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UNIVERSIDAD SIMN BOLVAR

DECANATO DE ESTUDIOS PROFESIONALES


COORDINACIN DE INGENIERIA DE MATERIALES

Estudio de la Deformabilidad a Traccin de Pelculas Plsticas: Norma ASTM


D638 vs. ASTM D882

Por:
Daniela Carolina, Santaella Machado

Realizado con la asesora de:


Tutor Acadmico: Prof. Johan J. Snchez

PROYECTO DE GRADO
Presentado ante la Ilustre Universidad Simn Bolvar
como requisito parcial para optar al ttulo de
Ingeniero Materiales

Sartenejas, Julio de 2012


. ii
Estudio de la Deformabilidad a Traccin de Pelculas Plsticas: Norma ASTM
D638 vs. ASTM D882
Por:
Daniela Carolina Santaella Machado

RESUMEN
En este estudio se realiz la evaluacin de la deformabilidad de pelculas extruidas de diferentes
polmeros, a saber: Polietileno de Baja Densidad (PEBD), Polietileno de Alta densidad (PEAD) y
Poliestireno de Alto Impacto (PSAI), usando diferentes protocolos experimentales con base a lo
establecido en las normas ASTM D638-08 y ASTM D882-09, con el fin de establecer si los resultados
obtenidos son equivalentes para describir el comportamiento tensil de pelculas plsticas. De la norma
ASTM D638-08, la cual es una norma general para evaluar el comportamiento tensil de polmeros, se
seleccionaron dos tipos de probetas halterio (tipo IV y V) y se emplearon dos velocidades de ensayo (50 y
500 mm/min) para evaluar las pelculas plsticas bajos estudio. De la norma ASTM D882, norma que es
propuesta especficamente para la evaluacin de pelculas y usada con frecuencia en la industria, se
emple la geometra propuesta de cinta o probeta rectangular, ajustando la velocidad de ensayo y longitud
de probeta de acuerdo al criterio indicado en la norma, el cual establece que polmeros con deformacin a
la ruptura (b) superior al 100% deben ser evaluados a 500 mm/min con probetas de menor longitud,
mientras que aquellos con b que no superan el 100% deben ser evaluados a mucho menor velocidad
usando probetas de mayor longitud.

En el caso de la norma ASTM D638, la seleccin de velocidades de ensayo con una variacin en un orden
de magnitud y el uso de probetas halterio con dimensiones diferentes, no son suficientes para definir
diferencias claras en la deformacin a la fluencia y b de las pelculas (considerando el error
experimental). Tomando los resultados anteriores como valores referenciales, de la aplicacin de la norma
ASTM D882 se tiene que la deformabilidad de las pelculas evaluadas en probetas tipo cinta parece ser
favorecida o desfavorecida segn el tipo de mecanismo de deformacin plstica que presenta el material.
As, polmeros que manifiestan una fluencia por corte difusa (ej. PEBD) alcanzan mayores valores de b,
en cambio polmeros que presentan fluencia por corte localizada (ej. PEAD) o crazing mltiple (ej. PSAI),
los valores de b se ven reducidos, posiblemente por restricciones geomtricas que no permiten que la
concentracin de esfuerzo localizada que induce la formacin del cuello pueda tambin estabilizar su
propagacin.

Vo.Bo. Prof. Johan Snchez (Tutor)

. iii
AGREDECIMIENTOS

Ante nada a Dios por concederme la oportunidad y darme firmeza frente a todas las
dificultades encontradas en el camino.

A mis familiares, por ofrecerme un apoyo incondicional a lo largo de toda mi trayectoria


en la universidad, sobre todo a mis padres por creer en m.

A todo el Grupo de Polmeros de la USB, por ayudarme en todo lo que estuviese a su


alcance y contribuir de una forma u otra en la culminacin de esta etapa de mi vida.

Al Profesor Johan Snchez, por abrirme las puertas del laboratorio, haberme orientado,
aconsejado y ayudado en todo lo humanamente posible. Por su gran paciencia conmigo y la
infinidad de conocimientos que me transmiti.

A mi novio Antony y mis amigos de la Universidad, Yanger, Orianna, Juan Carlos, Erikniana,
Julio, Xinyan, Jacob, Naymar, Norbis y Mayrim por ayudarme en cada ocasin posible y estar
presente en cada momento de alegra o tristeza de mi vida, haciendo mas amena la estada en la
universidad.
Y a tantas personas que estuvieron mi lado, GRACIAS.

. iv
NDICE GENERAL

CAPTULO I
1.1 PLANTEAMIENTO ............................................................................................................... 1
1.2 JUSTIFICACIN .................................................................................................................... 3
CAPTULO II
2.1 OBJETIVO GENERAL ......................................................................................................... 4
2.2 OBJETIVOS ESPECFICOS................................................................................................ 4
CAPTULO III
MARCO TERICO ...................................................................................................................... 5
3.1 CARACTERSTICAS GENERALES DE LOS POLMEROS EVALUADOS ..................... 5
3.1.1 POLIETILENO (PE) .............................................................................................................. 5
3.1.2 POLIPROPILENO (PP) ........................................................................................................ 7
3.1.3 POLIESTIRENO DE ALTO IMPACTO (PSAI)................................................................... 7
3.2 MECANISMOS DE DEFORMACIN PLSTICA EN POLMEROS .................................. 8
3.2.1 HOMOPOLMEROS Y COPOLMEROS AL AZAR (SISTEMAS MONOFSICOS) .... 8
3.2.2 SISTEMAS POLIMRICOS MULTIFSICOS ................................................................ 11
3.3 EFECTO DE ALGUNOS PARMETROS SOBRE EL COMPORTAMIENTO
MECNICO A TRACCIN ..................................................................................................... 12
3.3.1 PARMETROS INHERENTES AL ENSAYO DE TRACCIN ..................................... 12
3.3.2 PARMETROS CORRESPONDIENTES AL MATERIAL .............................................. 13
3.4 PROPIEDADES MECNICAS EN POLMEROS DEGRADADOS ................................. 14
3.5 ANTECEDENTES. ................................................................................................................. 16
CAPTULO IV
MARCO METODOLGICO .................................................................................................... 18
4.1 MATERIALES ....................................................................................................................... 18
4.2 ELABORACIN DE PELCULA MEDIANTE EXTRUSIN EN FUNDIDO .................. 19
4.3 PREPARACIN DE PROBETAS PARA ENSAYOS DE TRACCIN. .............................. 21
4.4 ENSAYOS TENSILES .......................................................................................................... 23
4.5 PREPARACIN DE LAS MUESTRAS PARA LA DEGRADACIN ................................ 24
CAPTULO V

. v
RESULTADOS Y ANLISIS DE RESULTADOS.................................................................. 25
5.1 NORMA ASTM D638-10: INFLUENCIA DEL TIPO DE PROBETA HALTERIO Y LA
VELOCIDAD DE ENSAYO..................................................................................................... 26
5.2 NORMA ASTM D882-09 VS. NORMA ASTM D638-10.................................................... 43
5.3 EVALUACIN DE PROPIEDADES TENSILES DE PELCULAS DEGRADADAS ....... 54
CAPTULO VI
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES ........................................................................ 59
6.1 CONCLUSIONES ................................................................................................................... 59
6.2 RECOMENDACIONES ......................................................................................................... 59
BIBLIOGRAFA ......................................................................................................................... 61
ANEXOS ...................................................................................................................................... 65
ANEXO 1. ..................................................................................................................................... 65

. vi
NDICE DE FIGURAS

Figura 3. 1 Estructura molecular del Polietileno. a) PEBD b) PELBD c) PEAD. (2) ...................... 6
Figura 3. 2 Posibles arreglos de los grupos de tomos de polipropileno: (a) isotctico, (b)
sindiotctico y (c) atctico. .............................................................................................................. 7
Figura 3. 3 Representacin de la estructura de un craze. (15) ........................................................ 10
Figura 4. 1 Sistema de extrusin de pelcula plana. (32) ................................................................. 20
Figura 4. 2 Probeta halterio Tipo IV, norma ASTM D638-10 (notar que la transicin hacia la
zona de menor rea transversal se realiza con dos radios de curvatura, R y Ro). ......................... 21
Figura 4. 3 Probeta halterio Tipo V, norma ASTM D638-10 (notar que la transicin hacia la zona
de menor rea transversal se realiza con un radio de curvatura, R). ............................................. 22
Figura 4. 4 Probeta rectangular o tipo cinta de acuerdo a norma ASTM D882-09. ...................... 22
Figura 5. 1 Curvas esfuerzodeformacin ingenieriles tpicas obtenidas para las pelculas de
PEBD1 empleando diferentes tipo de probeta halterio y velocidades de ensayo. ......................... 29
Figura 5. 2 Esfuerzo a la fluencia para un PELBD a base de 1-buteno en funcin del tipo de
probeta que se muestra en la Fig. 5.3 (25). ...................................................................................... 33
Figura 5. 3 Geometra de probetas consideradas por Haffar y Lamas para estudiar el
comportamiento tensil de un PELBD (Cada probeta fue dibujada bajo la misma escala, y las
probetas 2, 3 y 4 corresponden a las probetas tipo V, VI e I de la norma ASTM D638-10) (25). .. 33
Figura 5. 4 Curvas esfuerzo-deformacin tpica en la regin de fluencia obtenidas por Haffar y
Lamas al estudiar el comportamiento tensil de un PELBD en funcin de la geometra de probeta
que se muestra en la Fig, 5.3 (25). ................................................................................................... 34
Figura 5. 5 Curvas Esfuerzo Deformacin obtenidas para el PEAD......................................... 38
Figura 5. 6 Secuencia fotogrfica del ensayo de traccin en PEAD. ........................................... 38
Figura 5. 7 Curvas Esfuerzo Deformacin obtenidas para el PSAI .......................................... 40
Figura 5. 8 Secuencia fotogrfica del ensayo de traccin en PSAI. .............................................. 41
Figura 5. 9 Curvas de esfuerzo-deformacin del PEBD1, para una probeta tipo cinta ensayada a
500 mm/min y una halterio tipo IV ensayada a 50 mm/min (norma ASTM D882-09 vs. D638-
10). ................................................................................................................................................. 44
Figura 5. 10 Fotografa del ensayo de traccin para una pelcula de PEBD1 ............................... 46
Figura 5. 11 Curvas de esfuerzo- deformacin del PEAD, para una probeta tipo cinta y una
halterio tipo IV. ............................................................................................................................. 48
Figura 5. 12 Fotografa del ensayo de traccin para una pelcula de PEAD ................................. 49
Figura 5. 13 Curvas de esfuerzo- deformacin del PP, para una probeta una halterio tipo V y tipo
cinta. .............................................................................................................................................. 50
Figura 5. 14 Fotografa del ensayo de traccin para una pelcula de PP con una probeta tipo cinta
(500mm/min). ................................................................................................................................ 52
Figura 5. 15 Fotografa del ensayo de traccin para una pelcula de PP con una probeta tipo cinta
(50mm/min). .................................................................................................................................. 52
Figura 5. 16 Curvas de esfuerzo- deformacin del PSAI, para una probeta tipo cinta y una
halterio tipo IV. ............................................................................................................................. 53

. vii
Figura 5. 17 Comportamiento a la traccin del PEBD1 con 1% de oxo, durante el tiempo de
exposicin a envejecimiento trmico a 60C en el horno de conveccin, para una probeta (a) tipo
cinta y (b) una tipo IV a 50 mm/min. ............................................................................................ 55
Figura 5. 18 Curvas de Esfuerzo de ruptura a los tiempos de degradacin trmica estudiados para
las diferentes tipos de probetas. ..................................................................................................... 56
Figura 5. 19 Curvas de deformacin a la ruptura a los tiempos de degradacin trmica estudiados
para las diferentes tipos de probetas. ............................................................................................. 58

. viii
NDICE DE TABLAS

Tabla 4. 1 Especificaciones tcnicas de los polmeros utilizados. ................................................ 19


Tabla 4. 2 Perfil de temperaturas de extrusin de las pelculas evaluadas .................................... 21
Tabla 4. 3 Parmetros de extrusin. .............................................................................................. 21
Tabla 4. 4 Separacin inicial entre mordazas para la probeta tipo cinta. ...................................... 22
Tabla 4. 5 Esquematizacin de las probetas evaluadas para los diferentes tiempos de
envejecimiento. .............................................................................................................................. 24
Tabla 5. 1 Recomendaciones de la norma AST D638-10 para determinar el tipo de probeta a
emplear. ..26
Tabla 5. 2 Deformacin y esfuerzo a la fluencia (y , y) de las muestras de PEBD1 y PEBD2 a
50 mm/min, definidos por el mtodo Off-set establecido por la norma ASTM D638-10. ........... 32
Tabla 5. 3 Deformacin y esfuerzo a la ruptura (b , b) de las muestras de PEBD1 y PEBD2 a 50
y 500 mm/min................................................................................................................................ 36
Tabla 5. 4 Velocidades de deformacin nominales empleadas en los ensayos. ............................ 37
Tabla 5. 5 Parmetros mecnicos de traccin a altas deformaciones de las muestras de PEAD. . 39
Tabla 5. 6 Parmetros mecnicos de traccin a bajas deformaciones de las muestras de PEAD. 39
Tabla 5. 7 Parmetros mecnicos a traccin a altas deformaciones de las muestras de PSAI a 50
mm/min.......................................................................................................................................... 42
Tabla 5. 8 Parmetros mecnicos a traccin a bajas deformaciones de las muestras de PSAI a 50
mm/min.......................................................................................................................................... 42
Tabla 5. 9 Velocidad de deformacin inicial entre mordazas para la probeta tipo cinta.............. 43
Tabla 5. 10 Deformacin y esfuerzo a la fluencia (f , f) de la muestra de PEBD1 determinados
en probetas halterio tipo IV (ASTM D638-10) y cintas (ASTM D882-09). Valores determinados
aplicando el mtodo off-set. .......................................................................................................... 47
Tabla 5. 11 Deformacin y esfuerzo a la ruptura (r , r) de la muestra de PEBD1 determinados
en probetas halterio tipo IV (ASTM D638-10) y cintas (ASTM D882-09). ................................. 47
Tabla 5. 12 Deformacin y esfuerzo a la ruptura (b, b) de la muestra de PEAD determinados en
probetas halterio tipo IV (ASTM D638-10) y cintas (ASTM D882-09). ...................................... 48
Tabla 5. 13 Deformacin y esfuerzo a la fluencia (y , y) de la muestra de PEAD determinados
en probetas halterio tipo IV (ASTM D638-10) y cintas (ASTM D882-09). Valores determinados
aplicando el mtodo off-set. .......................................................................................................... 49
Tabla 5. 14 Deformacin y esfuerzo a la fluencia (y , y) de la muestra de PP determinados en
probetas halterio tipo V (ASTM D638-10) y cintas (ASTM D882-09) a una velocidad de 50
mm/min.......................................................................................................................................... 50
Tabla 5. 15 Deformacin y esfuerzo a la ruptura (b , b) de la muestra de PP determinados en
probetas halterio tipo IV (ASTM D638-10) y cintas (ASTM D882-09) a una velocidad de 50
mm/min.......................................................................................................................................... 51
Tabla 5. 16 Deformacin y esfuerzo a la ruptura (b , b) de la muestra de PSAI determinados en
probetas halterio tipo V (ASTM D638-10) y cintas (ASTM D882-09). ....................................... 53

. ix
Tabla 5. 17 Deformacin y esfuerzo a la fluencia (y , y) de la muestra de PSAI determinados
en probetas halterio tipo V (ASTM D638-10) y cintas (ASTM D882-09). .................................. 54
Tabla 5. 18 Valores de esfuerzo de ruptura a los tiempos de degradacin trmica estudiados para
las diferentes tipos de probetas. ..................................................................................................... 57
Tabla 5. 19 Valores de deformacin a la ruptura a los tiempos de degradacin trmica estudiados
para las diferentes tipos de probetas. ............................................................................................. 58

. x
LISTA DE ABREVIATURAS Y SMBOLOS

PE Polietileno
PEBD Polietileno de Baja Densidad
PSAI Poliestireno de alto impacto.
PEAD Polietileno de alta densidad
b Deformacin a la ruptura
y Deformacin a la fluencia
b Esfuerzo de ruptura
y Esfuerzo de fluencia
Kf Concentracin de esfuerzos

. xi
CAPTULO I

INTRODUCCIN

1.1 PLANTEAMIENTO
En la actualidad est fuera de toda duda, la importancia del uso de pelculas de materiales
plsticos para la confeccin de empaques y embalajes flexibles, gracias a su reducido peso,
versatilidad de propiedades, adaptibilidad a diversas necesidades y resistencia qumica, entre
otros factores. El nivel de desarrollo alcanzado y la globalizacin del mercado mundial, no se
conciben sin la utilizacin de empaques y embalajes adecuados que permitan y favorezcan la
comercializacin de los productos.

En el desarrollo o seleccin de materiales plsticos para la elaboracin de pelculas


destinadas a su uso como empaques y embalajes, sus propiedades mecnicas son a menudo las
ms importantes a ser consideradas debido a que bajo las condiciones de servicio, habitualmente
se ven expuestas a alguna solicitacin mecnica que puede llegar a ser crtica. En tal sentido, el
desempeo mecnico de una pelcula plstica puede ser evaluado con una variedad de ensayos,
en donde cada uno de ellos busca aproximar una solicitacin mecnica especfica que es de
inters para definir si se cumple con los requerimientos de una aplicacin. Entre los ensayos ms
usuales se tienen aquellos para evaluar el comportamiento a traccin, la resistencia al desgarre y
la resistencia a la penetracin, tanto a bajas como altas velocidades de deformacin.

Por otro lado, es bien reconocido que en la evaluacin del comportamiento mecnico de
polmeros, la determinacin de las propiedades tensiles (a bajas velocidades de deformacin)
siempre ha sido de sumo inters al permitir, con relativa facilidad, tener una descripcin
cualitativa y cuantitativa completa del comportamiento mecnico del polmero. En particular, en
el desarrollo de nuevo material polimrico, en muchas ocasiones se consideran las propiedades
tensiles como una primera descripcin del desempeo mecnico del material, aunque estas
propiedades no sern las que definirn el requerimiento mecnico principal del material en una
potencial aplicacin. Estos ensayos tpicamente se realizan bajo protocolos experimentales
estandarizados que se encuentran bien aceptados, en donde destaca la norma ASTM D638 y las
norma ISO 527-1 y 527-2, las cuales pueden ser consideradas como normas generales para
realizar la determinacin de las propiedades tensiles de cualquier polmero.

. 1
El inters por las propiedades tensiles de polmeros es tal, que ha llevado al desarrollo de
protocolos experimentales especficos teniendo en cuenta la potencial aplicacin del material, y el
caso de pelculas plsticas no es la excepcin. As se puede identificar las normas ASTM D882 y
la ISO 527-3, como normas recomendadas para evaluar especficamente el comportamiento tensil
de pelculas o lminas delgadas de materiales plsticos. Aunque estas normas especficas,
mantienen el principio general del ensayo que es definido por las normas generales, tienen
diferencias en cuanto a la geometra de la probeta a usar y el criterio de seleccin de velocidades
de ensayo. As, evaluar el comportamiento tensil de una pelcula plstica bajo una norma u otra
(ASTM D638 vs. D882 o ISO 527-2 vs. 527-3) no necesariamente conducen a resultados
equivalentes.

Al revisar la literatura cientfica se puede precisar que a pesar de existir normas


especficas para evaluar el comportamiento tensil de pelculas plsticas (ej. ASTM D882), su uso
no ha sido una regla y en muchos casos se prefiere seguir normas generales (ej. ASTM D638) o
adaptaciones de las mismas. De hecho las normas generales para el caso de pelculas y lminas
delgadas (espesor menor a 1 mm), recomiendan ms no exigen, se usen las normas especficas.

Tal ha sido el caso del Grupo de Polmeros 1 de la Universidad Simn Bolvar


(GPUSB1), a dar preferencia al uso de las normas generales en sus lneas de investigacin y
desarrollo que contemplan la evaluacin mecnica de pelculas plsticas. Entre las razones para
tal preferencia a nivel de la academia, se debe hacer mencin al tipo de probeta considerada por
una norma general de traccin, usualmente conocida como geometra halterio, huesito o
corbatn. Este tipo de geometra busca concentrar los esfuerzos tensiles en la zona central y de
menor ancho de la probeta, con lo que se favorece que los procesos de deformacin
preferencialmente se den en dicha zona y puedan ser seguidos con facilidad para obtener una
mejor descripcin del comportamiento tensil del material, a la vez que busca evitar que la probeta
falle por la zona de sujecin a las mordazas, en donde se impone tambin una concentracin de
esfuerzos. Otra razn a considerar en la preferencia por usar normas generales para ensayos
tensiles, es que los criterios de seleccin de velocidad de ensayo son ms simples en comparacin
con normas especficas (al menos es el caso de las normas ASTM).

En contraste a lo anterior, en mbito tcnico-industrial existe una clara preferencia por el


uso de las normas especficas para evaluar el comportamiento tensil de pelculas plsticas, lo cual
puede verse reflejado en que las propiedades tensiles reportadas en hojas tcnicas de resinas
. 2
grados pelculas, indican que han sido determinadas bajo las normas especficas antes
mencionadas. Al respecto cabe destacar que una probeta rectangular o cinta es la geometra
recomendada por las normas especficas, por lo que resulta evidente que los resultados obtenidos
por ambos mtodos de ensayo, a priori, no son equivalentes como ya se haba indicado.

Finalmente, cabe destacar que en la literatura cientfica y tcnica, es prcticamente nula la


existencia de estudios que busquen comparar el comportamiento tensil de pelculas plsticas,
evaluadas bajo los criterios de normas generales de ensayos tensiles de materiales plsticos y de
normas especficas para pelculas. Por lo se desconoce el grado de diferencia que puede existir
entre los resultados obtenidos de aplicar una norma u otra.

1.2 JUSTIFICACIN
En los ltimos aos, el GPUSB1 ha venido realizando actividades de investigacin y
desarrollo acadmico-tecnolgico en colaboracin con la industria del plstico nacional, en donde
se ha realizado la evaluacin mecnica a traccin de pelculas plsticas de diversos tipos de
polietilenos bajo las pautas definidas por la norma ASTM D638, que como se indic es una
norma general de ensayos tensiles de materiales polimricos. Sin embargo, hasta ahora no se ha
estudiado si los resultados obtenidos o tendencias derivadas de dichos resultados, se replican al
usar la norma ASTM D882 como norma especfica sugerida para evaluar las propiedades tensiles
de pelculas plsticas.

Teniendo presente, que el GPUSB1 tiene pleno inters en contribuir con el desarrollo
tecnolgico e industrial del pas, es propsito de este trabajo estudiar las posibles diferencias que
se obtienen al evaluar el comportamiento tensil de pelculas plsticas bajo ambas normas ASTM
mencionadas, con lo que se espera poder establecer criterios que permitan entender las posibles
diferencias en resultados y escalar las propiedades tensiles de pelculas plsticas evaluados por el
GPUSB1 con los valores que son tpicamente obtenidos a nivel industrial. Incluso, establecer si
las tendencias generales observadas al evaluar el desempeo mecnico a traccin bajo una
situacin especifica (ej. pelculas sometidas a degradacin) son independiente o no del protocolo
experimental considerado.

. 3
CAPTULO II

OBJETIVOS

2.1 OBJETIVO GENERAL


El objetivo general de este trabajo es comparar el comportamiento tensil de pelculas
extruidas de diferentes polmeros, evaluado a travs de diferentes protocolos experimentales
estandarizados (normas ASTM D638-10 y ASTM D882-09), que se diferencian entre s
principalmente por considerar diferentes geometras y dimensiones de probeta, as como
velocidades de ensayo. Ello con la finalidad de establecer si los parmetros mecnicos obtenidos
son equivalentes.

2.2 OBJETIVOS ESPECFICOS


Para cumplir con el Objetivo General planteado en este trabajo, se procedi a evaluar bajo
diferentes condiciones experimentales, la deformabilidad de pelculas plsticas extruidas de
diferentes polmeros de acuerdo a los siguientes objetivos especficos:

Bajo la norma ASTM D638-10, comparar los parmetros mecnicos obtenidos al emplear
diferentes dimensiones de probetas halterio (tipo IV y V de acuerdo a la norma) y dos
velocidades de ensayo: 50 y 500 mm/min. Para ello se consideraron pelculas elaboradas
con polietileno de baja densidad (PEBD), polietileno de alta densidad (PEAD) y
poliestireno de alto impacto (PSAI).
Tomando el comportamiento tensil evaluado bajo norma ASTM D638-10 como
referencial, comparar el comportamiento evaluado bajo las pautas de la norma ASTM
D882-09 que implica el uso de probetas rectangulares o cintas. Para este objetivo se
consideraron pelculas de PEAD, PEBD, PSAI y polipropileno (PP).
Comparar el comportamiento tensil de pelculas de PEBD sometidas a oxodegradacin
bajo condiciones trmicas aceleradas (uso de horno) bajo las normas ASTM antes
mencionadas, para determinar si la tendencia observada referente a la variacin de las
propiedades mecnicas con el tiempo de degradacin (ej. determinacin del tiempo de
induccin) es independiente del protocolo experimental empleado para la evaluacin.

. 4
CAPTULO III

MARCO TERICO

3.1 CARACTERSTICAS GENERALES DE LOS POLMEROS EVALUADOS


3.1.1 Polietileno (PE)
El PE es un polmero termoplstico, sintetizado a partir de etileno (CH2=CH2) como
monmero principal y cuya unidad repetitiva es la siguiente ~CH2-CH2~. Es un polmero de
cadena flexible y con moderada a alta regularidad estructural, resultando ser un polmero
semicristalino. El PE tiene una excelente resistencia qumica, ya que no es atacado por los cidos,
bases o sales; sin embargo, es atacado por agentes oxidantes fuertes. Las caractersticas del PE
que han conducido a su uso generalizado son su bajo costo, fcil procesamiento, excelentes
propiedades de aislamiento elctrico, la deformabilidad a bajas temperaturas, ausencia de olor y
toxicidad, la traslucidez razonable de pelculas delgadas, y la baja permeabilidad de vapor de
agua (1).

Existen varios tipos de PE segn su arquitectura molecular, los cuales son clasificados de
acuerdo a la densidad tpica que presentan, propiedad que resulta ser proporcional a la
cristalinidad del PE. En primer lugar, se tiene al polietileno de baja densidad (PEBD) que es un
homopolmero de etileno obtenido por una polimerizacin va radicales libres, el cual tiene una
arquitectura molecular que presenta ramificaciones cortas y largas de cadenas de diversos
tamaos (ver Figura 3.1), lo que condiciona su cristalinidad y densidad a valores entre 35 a 45%
y 0,910 a 0,930 g/cm3, respectivamente. Consecuencia de nivel de cristalinidad tpica del PEBD y
a la inherente flexibilidad molecular de toda cadena de PE, el PEBD se comporta mecnicamente
como un polmero semidctil a temperatura ambiente, e incluso, en un amplio rango de
temperaturas sub-ambiente (ej. condiciones de refrigeracin/congelacin). Es un polmero
comnmente empleado en la elaboracin de pelculas para empaques y embalajes flexibles,
envases flexibles, plantas artificiales, recubrimientos aislantes, juguetes, entre otras aplicaciones.

. 5
Figura 3. 1 Estructura molecular del Polietileno. a) PEBD b) PELBD c) PEAD. (2)

El polietileno de alta densidad (PEAD) es un polmero que puede ser homopolmero o un


copolmero de etileno con una cantidad reducida de -olefina (ej. 1-buteno, 1-hexeno), siendo
obtenidos va catlisis y no va radicales libres. Este presenta un reducido contenido de
ramificaciones cortas de cadena de tamao constante (tpicamente funcin de la -olefina
empleada) (ver Figura 3.1), por lo que presenta una alta regularidad estructural permitiendo que
las cadenas se pueden empacar ms estrechamente al cristalizar, lo cual le confiere una densidad
igual o superior a 0,95 gr/cm3 y una cristalinidad que puede estar entre 70 y 85%. En
comparacin con un PEBD, el PEAD posee una excelente resistencia mecnica, buena
deformabilidad, baja transparencia y superior resistencia a agentes qumicos. Se emplea en
empaques y embalajes flexibles, envases y botellas semirgidas, piezas moldeadas por inyeccin,
tuberas, juguetes, etc. (1) (3)

El polietileno lineal de baja densidad (PELBD) es un copolmero de etileno con -olefinas


(tpicamente 1-buteno o 1-octeno) y es obtenido tambin por el uso de catalizadores durante el
proceso de polimerizacin. En comparacin con un PEAD, el contenido de -olefinas es superior
y cuando se emplean catalizadores tipo Ziegler-Natta, el PELBD presentar slo ramificaciones
cortas de tamao constante (ver Figura 3.1), en cambio al usar metalocenos es posible la
formacin de ramificaciones largas de cadena de forma controlada, algo que no es posible en el
PEBD. En ambos casos de catlisis, se obtiene un polmero con moderada regularidad estructural
con una arquitectura tal que alcanza cristalinidades y densidades similares a las que presenta el
PEBD, pero con mayor temperatura de fusin .y alta resistencia mecnica. Su principal mercado
es la produccin de empaques flexibles y piezas moldeadas por inyeccin. (1) (3)

. 6
3.1.2 Polipropileno (PP)

El polipropileno (PP), presenta una estructura similar a la de polietileno, a excepcin de la


sustitucin de un hidrgeno del grupo con un grupo metilo en cada carbono. Este cambio parece
trivial, pero dicho remplazo cambia la simetra de la cadena polimrica, lo que permite la
preparacin de los diferentes estereoismeros, es decir, sindiotctico, isotctico, y las cadenas de
atctico. Estas configuraciones se muestran en la Figura 3.1.1. (4)

Figura 3. 2 Posibles arreglos de los grupos de tomos de polipropileno: (a) isotctico, (b) sindiotctico y (c) atctico.

El PP es caracterizado por ser un material ligero cuya densidad es de 0,90 g/cm 3, posee
buena resistencia trmica, esterilizable, su temperatura de transicin se encuentra cerca de los
0C, por lo que se torna frgil cerca de esa temperatura, presenta excelente resistencia qumica, a
(5) (6)
la abrasin y tiene buenas propiedades elctricas. Por otro lado el polipropileno disponible
en el mercado suele ser entre 90-95% isotctico, este es obtenido en procesos en base a
catalizadores Ziegler-Natta, presenta un punto de fusin de 165 C. El PP isotctico presenta
polimorfismo, es decir, que dependiendo la forma de procesamiento puede presentar celdas
unitarias diferentes. Se han determinado 4 tipos de polimorfismo para el PP: monoclnica,
hexagonal, ortorrmbica y mesmrfica. (7)

3.1.3 Poliestireno de Alto Impacto (PSAI)


Es reconocido que la limitacin ms grave de poliestireno (PS) de propsito general (PS
cristal) en muchas aplicaciones es su fragilidad. Esta limitacin condujo al desarrollo PS
modificados con la incorporacin de 5 a 15% de elastmeros, llamados tpicamente poliestirenos

. 7
de alto impacto. El PSAI es un material multifsico que se puede obtener va mezclado en
extrusin de PS con un caucho o polimerizando una solucin en donde el elastmero, sea caucho
estireno-butadieno (SBR) o el cis-1,4-polibutadieno, se encuentra disuelto en el estireno. Los
mejores resultados se obtienen si el PSAI se prepara va polimerizacin de estireno en presencia
del caucho en lugar del simple mezclado de los dos polmeros en el fundido. La incorporacin del
material cauchoso en una matriz de PS alcanzando una morfologa de fases con caractersticas
especficas (ej. adecuado tamao promedio de partculas), permite incrementar apreciablemente
la resistencia al impacto y la deformacin a la ruptura respecto al PS puro, conservando su
excelente estabilidad dimensional y con una reduccin controlada de la rigidez; pero por otra
parte trae consigo cierta desventajas como pobres propiedades a altas temperaturas, baja
resistencia a sustancias qumicas, ozono y UV, lo cual se debe principalmente a la presencia de
insaturaciones en la fase cauchosa. (3) (8)

La mejora de la tenacidad aportada por la presencia de las partculas de caucho en el PS se


debe a que estas partculas son capaces de activar el mecanismo de deformacin plstica propio
de la matriz de PS, conocido como crazing y multiplicarlo en el volumen del material sometido
a solicitacin mecnica para dar lugar a un crazing mltiple que brinda la posibilidad de
desarrollar deformacin plstica apreciable (de forma extensiva), ya que el crazing resulta ser un
mecanismo sumamente localizado promotor de fractura frgil en polmeros (vase Seccin 3.2.1
para ms detalles). (8)

3.2 MECANISMOS DE DEFORMACIN PLSTICA EN POLMEROS

3.2.1 Homopolmeros y Copolmeros al Azar (Sistemas Monofsicos)


En estos materiales polimricos en donde slo se presenta una fase o nica composicin
qumica, es posible identificar diversos mecanismos de deformacin plstica a escala molecular,
los cuales por sus caractersticas se pueden clasifican en dos grupos: procesos de fluencia por
corte que se dan a volumen constante y favorecen una evidente deformacin plstica
(permanente) en el material; y los procesos de cavitacin donde la deformacin plstica se
encuentra altamente localizada a nivel molecular, siendo promotores de un fallo frgil en el
polmero. (9) (10) (11)

A) FLUENCIA POR CORTE

. 8
Este mecanismo de deformacin plstica implica usualmente importantes desplazamientos
de las cadenas del polmero de sus posiciones iniciales, existiendo cierto grado de desenredo
molecular y alcanzndose usualmente el fallo a moderadas o amplias deformaciones. Bajo este
mecanismo, los enredos moleculares actan como elementos que controlan el nivel de
deformacin alcanzado ya que afectan la movilidad molecular de las cadenas, as como el
esfuerzo registrado al momento del fallo. En general, cualquier caracterstica propia del polmero
(ej. cadenas flexibles) y/o factor externo (ej. temperatura) que favorezca la movilidad molecular
de las cadenas, favorecer que la deformacin del polmero ocurra por fluencia por corte.

Este mecanismo puede presentarse de forma difusa o localizada, dependiendo de la


magnitud de la zona influenciada al iniciarse el proceso de deformacin. Un proceso de fluencia
por corte localizada tiende a presentarse en polmeros altamente semicristalinos, inicindose el
proceso de deformacin en las zonas amorfas reducidas que presenta el polmero. Sin embargo,
existen polmeros amorfos capaces de manifestar una fluencia por corte localizada, por lo que
varios autores apuntan que este mecanismo de deformacin plstica puede manifestarse como
resultado de inhomogenidades e inestabilidades en el material, promoviendo concentracin de la
deformacin plstica. A nivel macro, este proceso se evidencia al observar una reduccin drstica
de la seccin trasversal (estriccin) en un punto de la zona del proceso, una vez se supera el punto
de fluencia (inicio de la deformacin plstica). A partir de la estriccin, el polmero procede a
deformarse plsticamente con mayor rapidez que el resto del material, manifestndose la
formacin de un cuello. El proceso tambin involucra un fenmeno de reblandecimiento por
deformacin propio del material que contribuye a que la zona por deformar pueda deformarse de
forma estable a menores esfuerzos que el resto del material. La fluencia por corte llega a ser
sumamente localizada, el polmero presentar poca deformacin plstica respecto al volumen del
cuerpo lo cual conlleva a una fractura frgil. (9) (11) (12) (13)

Una fluencia por corte difusa implica una deformacin plstica que se distribuye
homogneamente en toda la zona del material que es solicitada mecnicamente, y por lo general,
se presenta en polmeros en donde no hay restricciones mayores a la movilidad molecular de las
cadenas, pudindose presentar tanto en polmeros amorfos como semicristalinos, particularmente
en aquello con baja a moderada cristalinidad. Bajo una fluencia por corte difusa existe un elevado
nivel de deformacin plstica capaz de absorber una gran cantidad de energa antes del fallo, lo
que promueve un comportamiento dctil del material.

. 9
B) CAVITACIN (CRAZING)
Entre los mecanismos asociados a una cavitacin, el que ms destaca en polmero se
refiere a la formacin de crazes (crazing), y en contraposicin a la fluencia por corte, el crazing
es favorecido cuando la movilidad molecular de las cadenas del polmero se encuentra
restringida. El crazing no es ms que la generacin de un conjunto de microvacos por accin de
una componente traccional en la solicitacin, manifestndose en planos perpendiculares al
esfuerzo mximo principal y con la particularidad, de que estos microvacos presentan una serie
de fibrillas conformadas por cadenas de polmeros orientadas en la direccin del esfuerzo tensil
aplicado (Figura 3.3). Las fibrillas actan como puentes que conectan las superficies de la
microgrieta, transmitiendo el esfuerzo entre las superficies y estabilizando el craze, por lo que
(10) (11) (14)
contribuyen a definir su resistencia mecnica.

Figura 3. 3 Representacin de la estructura de un craze. (15)

La consideracin de que el crazing sea un mecanismo de deformacin plstica, se debe a


que las fibrillas logran alcanzar una reducida deformacin plstica (altamente localizada) antes de
romper por estiramiento a medida que propaga el craze. Una vez fallan las fibrillas, el craze se
convierte en un verdadero microvaco capaz de propagar con mayor rapidez y coalescer con otros
formando grietas que son promotoras de una fractura frgil en el polmero, por lo que la
deformacin plstica de las fibrillas han tenido poca influencia en evitar el fallo. (16)

3.2.2 Sistemas polimricos multifsicos

. 10
Estos sistemas se centran principalmente en polmeros reforzados por una fase
elastomrica o por cargas minerales, aunque se pueden tambin considerar el caso de las
polimezclas inmiscible. Con respecto al uso de elastmeros dispersados en otros polmeros, el
mecanismo de deformacin que se manifiesta alrededor de las partculas elastomricas depende
del tipo de matriz y las condiciones de ensayo. El objetivo de incorporar una fase elastomrica es
que las partculas dispersas de caucho sean capaces de favorecen y controlar las condiciones que
activan los mecanismos de deformacin plstica de la matriz, sea fluencia por corte o crazing, por
efecto de la concentracin de esfuerzos en torno a stas y magnificando el mecanismo de
deformacin plstica de la matriz, por lo que se hace referencia a mltiple fluencia por corte o
mltiple crazing. Ello busca aumentar el volumen de deformacin plstica y la cantidad de
(9)
energa absorbida por el material para fallar. Durante la deformacin de un sistema
multifsico con fase dispersa elastomrica, adems de verse activado el mecanismo de
deformacin plstica de la matriz, puede ocurrir otros eventos como cavitacin y/o deformacin
de las partculas.

Particular atencin se debe dar al mltiple crazing para entender como llega a ser
promotor de ductilidad en el polmero, siendo el crazing un proceso que conduce a una fractura
frgil del polmero. En materiales como el PSAI, las partculas de caucho tienen un doble papel,
primero inician el proceso como nucleadores de crazes, los cuales se forman y propagan desde el
plano ecuatorial de la partcula, aunque la direccin de propagacin puede sufrir desviaciones
producto de la interaccin de los campos de esfuerzos generados por otras partculas cercanas.
Luego las partculas actan como controladores del crecimiento de los crazes pudiendo llegar a
frenar su propagacin al evitar la prematura ruptura de las fibrillas y formacin de microgrietas.
[6-13]
Por consiguiente, las partculas impiden que el crazing sea un proceso altamente confinado
y lo convierte en un proceso que se desarrolla en un amplio volumen del material promoviendo la
(10) (11)
deformacin plstica extensiva del mismo.

Para que efectivamente se observe una ganancia en deformabilidad, se debe cumplir


ciertos requerimientos morfolgicos. Las partculas elastomricas deben presentar un tamao
entre 2 y 5 m, manteniendo la fraccin volumtrica de la fase constante, para ejercer el efecto
nucleante razonable y sobretodo controlar la propagacin de los crazes. Partculas de menor
tamao ms bien llegan a promover fragilidad. Existen dos posibles razones por las cuales las
pequeas partculas de caucho (menores a 1 m) podran ser menos efectivas que las partculas

. 11
ms grandes en el reforzamiento de un polmero vtreo. La primera posibilidad es que las
partculas ms pequeas son ineficientes en la iniciacin de crazes, ya que una de las condiciones
para que se de el efecto nucleante es que la distancia sobre la cual debe extenderse el efecto de la
concentracin de esfuerzo desde la partcula hacia la matriz, debe ser por lo menos el equivalente
a 3 veces la longitud de las fibrillas del craze; y la segunda posibilidad, es que las pequeas
partculas son incapaces de frenar la propagacin de los crazes, ya que no pueden extenderse lo
[9-
suficiente sus campos de esfuerzos hacia la matriz para controlar la propagacin de los crazes.
17] (17)

3.3 EFECTO DE ALGUNOS PARMETROS SOBRE EL COMPORTAMIENTO


MECNICO A TRACCIN
3.3.1 Parmetros Inherentes al Ensayo de Traccin
A) PREPARACIN DE MUESTRAS Y EL TAMAO DE LA PIEZA
La orientacin molecular tiene un efecto significativo en los valores de resistencia a la
traccin, por lo que la direccin de orientacin preferencial debe ser tomada en cuenta al
momento de preparar la probeta. Una solicitacin mecnica aplicada paralela a la direccin de
orientacin molecular puede dar valores de esfuerzos ms altos que cuando se aplica
perpendicularmente a la orientacin.

El proceso empleado para preparar las muestras tambin tiene un efecto significativo. Por
ejemplo, las muestras moldeadas por inyeccin, generalmente dan valores ms altos de
resistencia a la traccin que las muestras moldeadas por compresin. El mecanizado de probetas
generalmente disminuye los valores de resistencia a la traccin y de deformacin a la ruptura a
causa de las pequeas irregularidades superficiales introducidas a la probeta. (18)

B) VELOCIDADES DE DEFORMACIN
Cuando la velocidad de deformacin se incrementa, la resistencia a la traccin y el
mdulo de Young tiende a aumentar. Sin embargo, la deformacin es inversamente proporcional
a la velocidad de deformacin. Para materiales rgidos, la velocidad afecta muy poco a las
propiedades mecnicas, pero para un material dctil (que tiene deformacin plstica) el efecto
puede ser importante en el rango en donde puede variar la velocidad de deformacin para un
ensayo de traccin. (18)

C) TEMPERATURA

. 12
Las propiedades mecnicas a traccin de algunos plsticos pueden cambiar rpidamente
con pequeos cambios de temperatura. Resistencia a la traccin y el mdulo de Young
disminuyen mientras que la deformacin aumenta a medida que se incrementa la temperatura. (18)

3.3.2 Parmetros correspondientes al material


A) PESO MOLECULAR
Polmeros amorfos de muy bajo peso molecular son lquidos viscosos, si su temperatura
de transicin vtrea (Tg) est por debajo de la temperatura ambiente. A medida que aumenta el
peso molecular, la temperatura a la cual el polmero alcanza el estado de lquido viscoso se
desplaza a mayores valores, formndose progresivamente una regin entre dicha temperatura y
Tg en donde el polmero ira tendiendo a comportarse como un caucho. Polmeros de muy bajo
peso molecular pero que tienen su Tg por encima de la temperatura ambiente, son
extremadamente frgiles, hasta que logran alcanzar un peso molecular especfico de tal manera
que logran soportar mayor carga.

Se debe recordar que polmeros de bajo peso molecular tendrn menor cantidad de
enredos moleculares, si se compara con un material de alto peso molecular. Se ha reportado que
los entrecruzamientos fsicos o enredos moleculares, son de mucha importancia en las
propiedades mecnicas, ya que existe clara evidencia de que hay componente viscosa en la
deformacin del polmero que debe ser considerada. (19)

En polmeros semicristalinos, las cadenas de bajo peso molecular tienden a ubicarse en las
fronteras entre esferulitas, adems de disminuir la cantidad de cadenas interconectoras de
cristales, por lo que el polmero tiende a comportarse de manera frgil. Cadenas de bajo peso
molecular, producto de que forman cristales ms perfectos, tendern a formar una menor cantidad
de estas cadenas interconectoras. Las cadenas que unen cristales tienen la caracterstica de que
son muy buenas para transmitir y propagar esfuerzos, por lo que polmeros con una gran cantidad
de estas molculas tendrn un fallo ms dctil, puesto que se dificulta la concentracin de
esfuerzos en un slo punto de la probeta. As, polmeros de bajo peso molecular y poca cantidad
de cadenas interconectoras tendrn un comportamiento frgil producto de que existirn zonas de
alta concentracin donde se producir la fractura. No obviar tambin que puede existir una
relacin entre el peso molecular y la cristalinidad del polmero, por lo que habra otra manera
indirecta para cambiar las propiedades mecnicas. (19)

. 13
B) CRISTALINIDAD Y MORFOLOGA CRISTALINA
Los cristales a temperaturas por debajo de la Tg tienden a promover la fragilidad del
polmero exhibiendo una baja resistencia mecnica. Esta fragilidad puede venir por la
deformacin impuesta sobre la fase amorfa por parte de los cristales producidos durante el
proceso de cristalizacin, o por la concentracin de esfuerzos producida por los mismos cristales.
Un aumento en la cristalinidad implicar un aumento en el mdulo de Young y en el esfuerzo a la
fluencia, pero traer consigo una disminucin en la deformacin a la fluencia.

Esferulitas muy grandes tendrn una fractura dentro de ellas en forma radial. En general,
la fractura suceder entre las esferulitas donde existen muy pocas cadenas interconectoras y una
alta concentracin de imperfecciones (como por ejemplo, extremos de cadenas). Pese a lo
anterior hay que notar que polmeros con igual cristalinidad pero cristalizados en diferentes
condiciones lleva cambios importantes en sus propiedades mecnicas, producto probablemente a
cambios en la morfologa (ej. tipo de agregados lamelares formados, as como tamao y
perfeccin de los cristales). Con esferulitas pequeas o imperfectas, existir mayor ductilidad si
la Tg est por debajo de la temperatura ambiente o de ensayo, y existir una alta probabilidad de
un proceso de estiramiento en frio durante el cual la morfologa de las esferulitas es destruida. Se
ha mostrado que incluso antes de que el proceso de estiramiento en frio acontezca, existe un
(19)
complejo proceso de orientacin tanto de la fase amorfa como de la cristalina.

C) COPOLMEROS
En el caso de polmeros semicristalinos, muchos copolmeros tienen la facultad de
disminuir la cristalinidad respecto a homopolmero y cambiar la morfologa, y a veces, cambiar la
Tg del polmero resultante, por lo que su efecto se puede deducir de lo comentado anteriormente.
(19)

3.4 PROPIEDADES MECNICAS EN POLMEROS DEGRADADOS

Las propiedades mecnicas de los polmeros en todo su rango de deformacin pueden


verse afectadas por diversos factores, segn la zona de deformacin. En materiales semi-
cristalinos el espesor lamelar y la cristalinidad pueden afectar los valores de propiedades de baja
deformacin tales como esfuerzo a la fluencia y mdulo de Young, debido a su dependencia de
estos con la morfologa. Por otro lado el esfuerzo a la ruptura (propiedad a alta deformacin), es
influenciado fuertemente por el peso molecular del material. (20; 21)

. 14
En la degradacin de un polmero tienen lugar gran variedad de reacciones que modifican
su estructura y que tienen consecuencias adversas sobre sus propiedades fsicas y qumicas. Por
ejemplo, en ciertas condiciones la degradacin de un polmero puede implicar una fuerte
tendencia a la ruptura de enlaces covalentes a lo largo de la cadena macromolecular, proceso
denominado escisin el cual trae consigo una disminucin del peso molecular. Resulta evidente
que algunas propiedades fsicas y qumicas de los polmeros se afectan adversamente, pues varias
propiedades de los materiales polimricos como la resistencia mecnica y la resistencia al ataque
qumico dependen del peso molecular. La ruptura de enlaces se puede originar por exposicin a
una radiacin UV-visible, por termooxidacin durante el procesamiento o el uso, por exposicin
a agentes qumico, e incluso, por la presencia de un aditivo pro-degradante. (22)

Por otro lado la degradacin puede dar lugar al entrecruzamiento, el cual se produce
cuando las cadenas adyacentes se unen covalentemente, ya sea directamente por un enlace
carbono-carbono o indirectamente a travs de un grupo puente. Dicho entrecruzamiento presenta
diversos grados que van desde enlaces aislados que unen una pequea porcin de cadenas hasta
conexiones mltiples que forman una red interconectada. Los efectos asociados a este tipo de
enlaces es un aumento en las propiedades de traccin, abrasin e impacto. Lgicamente
depender del grado de entrecruzamiento. (23)

De lo anterior, el seguimiento de la degradacin de un polmero a travs de la evaluacin


del cambio en sus propiedades fsicas y/o qumicas, ha resultado ser una estrategia usual para
evaluar el desempeo del polmero. Si ello se combina con una caracterizacin de la estructura
molecular (ej. determinacin del peso molecular, identificacin de grupos qumicos propios de la
degradacin), es posible realizar una evaluacin detallada de los cambios que sufre la relacin
estructura-propiedades del polmero.

Como se ha indicado en secciones previas, el peso molecular resulta clave para definir el
desempeo mecnico de un polmero, por lo que resulta evidente esperar que los cambios en el
peso molecular consecuencia de un proceso degradativo sufrido por un polmero se manifiesten
en variaciones en sus propiedades mecnicas. Por ejemplo, en polmeros semicristalinos se
espera que los procesos de escisin de cadena se den en las zonas amorfas perdindose la
interconexin entre cristales, perdiendo el polmero integridad para soportar una solicitacin
mecnica, por lo que tiende a reducir su deformabilidad. (23) (24)

. 15
As, pensando en el uso final de un polmero termoplstico, es frecuente evaluar el
desempeo de un aditivo antioxidante o antiUV determinando la eficiencia que ofrecen para
preservar propiedades mecnicas durante el tiempo que el polmero se ve expuesto a condiciones
degradativas, en otras palabras, precisando si es capaz de aumentar el tiempo de induccin para
dar inicio a la degradacin. Usualmente este tipo de evaluacin para fines comparativos se realiza
en condiciones aceleradas y controladas usando equipos diseados para tal fin (ej. hornos,
cmaras de exposicin UV), con la finalidad de buscar reproducibilidad y repetitividad en los
resultados, adems de obtenerse resultados en el menor tiempo posible.

En las propiedades mecnicas tpicamente monitoreadas en un polmero frente a un


proceso degradativo, se tiene las propiedades tensiles y la resistencia al impacto. As es usual
reportar el tiempo necesario para que un parmetro mecnico vari cierto grado de su valor
inicial, por ejemplo, una reduccin del 50% del valor inicial de la deformacin a la ruptura en un
ensayo tensil.

3.5 ANTECEDENTES.

Haffar y Lamas (25) realizaron un estudio sobre la influencia de la geometra de probeta y


espesor en las propiedades mecnicas a traccin de PELBD y PEBD. Los autores evaluaron 6
tipos de probetas, con particular inters en la regin de fluencia, concluyendo que no se descarta
la existencia de una contribucin geomtrica directa sobre las variaciones en las propiedades
tensiles observadas. En detalle, cuando compararon el comportamiento tensil en fluencia para
diferentes tipos de probetas, el comportamiento result ser cualitativamente similar para aquellas
probetas que tenan una seccin transversal constante (probetas halterio ASTM y rectangular),
pero diferente al presentado por una probeta sin seccin transversal constante, en donde, el
fenmeno de estiramiento en fro a un esfuerzo aproximadamente constante no es detectables en
la curva esfuerzo-deformacin ingenieril. No obstante, los autores no prestaron mayor atencin al
efecto de la geometra de la probeta sobre la deformabilidad de los PE estudiados hasta el punto
de ruptura.

(26)
Garrell at al. , realizaron un estudio de la distribucin de esfuerzos en diferentes tipos
de probetas de acuerdo a la norma ASTM D638, utilizando el mtodo de elementos finitos. Se
analizaron los factores de distribuciones de esfuerzos en las probetas halterio en la regin de
. 16
transicin donde cambia el rea transversal, considerando una probeta cuya geometra tiene una
transicin simple (un solo radio de curvatura, caso de probetas tipo V) y una probeta con doble
arco o radio (tipo IV). Se obtuvo una relacin lineal entre la magnitud del factor de concentracin
de esfuerzos y la relacin de la anchura en la seccin estrecha de la probeta con el radio del arco
de la regin de transicin. En este estudio se demuestra que es posible reducir la magnitud del
factor de concentracin de esfuerzos para la norma ASTM D 638 con la probeta Tipo IV plana,
rediseando la geometra de la probeta sin cambiar su tamao global.

. 17
CAPTULO IV

MARCO METODOLGICO

4.1 MATERIALES

Para llevar a cabo este estudio se emplearon las siguientes resinas:

Polietileno de baja densidad (PEBD1) Venelene LA-0703, producido en Venezuela


por POLIOLEFINAS INTERNACIONALES, C.A. POLINTER, el cual es
recomendado para la extrusin de pelculas que sern sometidas a recubrimientos con
otros sustratos y la inyeccin de artculos flexibles de uso domstico y se reporta que
no contiene aditivos. (27)
Polietileno de baja densidad (PEBD2) Venelene FA-0240 de POLINTER. Segn el
productor de la resina, sus aplicaciones tpicas son: sacos y bolsas industriales, bolsas
para supermercado y boutiques, pelculas para empacado (espesores entre 30 a 50
micras) y para soplado de botellas y juguetes. (28)
Polietileno de alta densidad (PEAD) Venelene 7000F, fabricado en Venezuela por
POLIOLEFINAS INTERNACIONALES, C.A. POLINTER, recomendado para
bolsas camiseta, bolsas para basura y pelculas en general. Presenta ramificaciones
provenientes de la copolimerizacin del etileno con 1-buteno y se reporta que este
material contiene antioxidantes. (29)
Poliestireno de Alto Impacto (PSAI) PS-4600, fabricado por ESTIRENOS DEL
ZULIA, ESTIZULIA para la extrusin de perfiles y lminas para termoformado,
entre sus aplicaciones encontramos vasos desechables, envases de productos lcteos,
etc. (30)
Polipropileno (PP) Propilven F-404, fabricado por POLIPROPILENO DE
VENEZUELA PROPILVEN, S.A., PROPILVEN. Homopolmero usado en la
elaboracin de pelculas biorientadas para empaques de alimentos, textiles y
cigarrillos mediante el proceso de extrusin de pelcula plana. (31)

En la tabla 4.1 se muestran las propiedades reportadas por los fabricantes para todos los
polmeros mencionadas anteriormente.

. 18
Se uso un aditivo pro-degradante o aditivo oxo (AD) proporcionado por la empresa
BURBUPLAST C.A., quien representa en Venezuela a WILLOW RIDGE PLASTICS INC.
(EE.UU.), fabricante del aditivo. Este es un concentrado no basado en almidn bajo la
presentacin de grnulos, recomendado para formular PE y PP en concentraciones de 1 a 3%,
siendo identificado con el cdigo PDQ-H. De acuerdo al fabricante, este aditivo promueve
degradacin fotoltica y oxidativa parar reducir el peso molecular del polmero para que sea
posible su biodegradacin. (32)

Tabla 4. 1 Especificaciones tcnicas de los polmeros utilizados.

Propiedades ASTM Unidades PEBD1 PEBD2 PEAD PSAI PP

Especificaciones bsicas:
ndice de Fluidez (190/2,16)
Condicin: 190/2,16 D1238 dg/min 7,00 1,85 0,045 3,0 -
Condicin: 200/5,0 D1238 dg/min - - - - -
Condicin: 230/2,16 D1238 dg/min - - - - 3,0
3
Densidad D792 g/cm 0,918 0,920 0,955 - -

Propiedades tensiles:
Origen de las probetas - - Pelcula* Pelcula* Pelcula* Inyeccin Inyeccin
Esfuerzo en ruptura D882 MPa 12 / - 24 / 15 68 / 47 - -
Deformacin a la ruptura D882 % 400/ - 150/500 300/500 - -
D638 % - - - 50 -
Esfuerzo a la fluencia D638 MPa - - - 21 30
Mdulo de Young D638 MPa - - - 2150 -
* Pelcula extruda de 100 m evaluadas en la direccin de extrusin y direccin transversal: DM / DT

4.2 ELABORACIN DE PELCULA MEDIANTE EXTRUSIN EN FUNDIDO

Se mezcl el PEBD2 con el aditivo oxo en una concentracin de 0 y 1% del peso,


realizndose un pre-mezclado en estado slido de ambos componentes. Cada formulacin fue
transformada en pelculas, por medio de un sistema de extrusin modular, marca THERMO
SCIENTIFIC serie PolyLab OS (Figura 4.1), el cual consta de un remetro de torque modelo
RheoDrive-7 OS, al cual se acopla una extrusora monotornillo modelo Rheomex 19/25 OS con
una relacin Longitud/Dimetro (L/D) de 25 y un dimetro (D) de 19,1 mm. La extrusora posee
un tornillo de mezclado con una relacin de compresin de 3:1, con 4 secciones: zona de
alimentacin con un L/D = 10, zona de compresin con un L/D = 3, zona de transporte con un
L/D = 9 y zona de mezclado con un L/D = 3. (33)
. 19
(32)
Figura 4. 1 Sistema de extrusin de pelcula plana.

Este sistema de extrusin modular emplea un cabezal de lminas/pelcula plana con unas
dimensiones nominales de 100 mm de ancho y abertura de labios flexible ajustable entre 0,2 y 1,2
mm. La lnea opera con una unidad de enfriamiento/halado de 3 rodillos (calandra), la cual se
encuentra conectada a una unidad de refrigeracin/calefaccin para controlar la temperatura de
los rodillos. Las condiciones puntuales de extrusin utilizadas en el procesamiento de las
formulaciones indicadas se muestran en las Tablas 4.2 y 4.3, las cuales son similares a las
(33)
utilizados en un trabajo previo . Estas condiciones permitieron que todas las pelculas
presentaran un espesor promedio de 60 5 m.

Cabe destacar que la secuencia de extrusin fue en primer lugar preparar la formulacin
sin aditivo e incorporar una concentracin de 1%. Finalmente se llevo a cabo el paso de purga
para la limpieza del equipo.

Con respecto a las otras pelculas de PEBD1, PEAD, PSAI y PP fueron elaboradas usando
el mismo equipo de procesamiento y provienen de investigaciones previas recientemente
realizadas por el GPUSB1, mostrndose los parmetros de procesamiento en la Tabla 4.2 y 4.3.
Dichas pelculas presentan un espesor promedio de 100 5 m en el caso del PEAD, y de 60 5
m para las restantes pelculas.

. 20
Tabla 4. 2 Perfil de temperaturas de extrusin de las pelculas evaluadas

Zona 1 Zona 2 Zona 3 Zona 4


Temperatura (C)
Alimentacin Plastificacin Dosificacin Cabezal
PEBD1 (34) 160 200 200 185
(33)
PEBD2 215 210-205 200 180
PEAD 230 220 200 210
(35)
PSAI 180 190 210 220

PP 200 220 230 220

Tabla 4. 3 Parmetros de extrusin.

Parmetros PEBD1 (34) PEBD2 (33) PEAD PSAI (35) PP


Velocidad de rotacin de tornillo de la extrusora (rpm) 45 50 80 100 80
Velocidad de halado de la calandra (cm/s) 6 6 5-6 7 7
Temperatura de rodillo de la calandra (C) 35 25 40 40 30
Apertura de labios de boquilla del cabezal de la extrusora
0,2 0,2 - - 0,2
(mm)

4.3 PREPARACIN DE PROBETAS PARA ENSAYOS DE TRACCIN.

Para evaluar posteriormente las propiedades mecnicas a traccin de las pelculas, se


procedi a cortar con una troqueladora marca CEAST, probetas halterios tipo IV (Figura 4.2) y
(36)
tipo V (Figura 4.3) de acuerdo a la norma ASTM D638-10 y cuidando mantener la
uniformidad en el espesor. Tambin se troquelaron probetas rectangulares o tipo cinta (Figura
(37)
4.4) segn la norma ASTM D882-09 . Las probetas de cada pelcula de PEAD, PEBD1,
PEBD2 y PSAI fueron cortadas en la direccin de extrusin o mquina (direccin longitudinal o
DM).

Donde:
Wo, ancho total de la probeta: 19 mm
W, ancho de la zona estrecha: 6 mm
D, distancia entre mordazas: 65 mm
R, radio de empalme: 14 mm
Ro, radio
Ro, : 25 mm
exterior: 25 mm
L, longitud de la seccin estrecha: 33 mm
G, longitud calibrada: 25 mm
Lo, longitud total de la probeta: 115 mm
Figura 4. 2 Probeta halterio Tipo IV, norma ASTM D638-10 (notar que la transicin hacia la zona de menor rea
transversal se realiza con dos radios de curvatura, R y Ro).

. 21
Donde:
Wo, ancho total de la probeta: 9,53
19 mm
W, ancho de la zona estrecha: 3,18
13 mm
D, distancia entre mordazas: 25,4
115 mm
R, radio de empalme: 12,776 mm
Lo, largo total de la probeta: 165 mm
L, longitud de la seccin estrecha: 57 mm
G, longitud calibrada: 50 mm

Figura 4. 3 Probeta halterio Tipo V,


I norma ASTM D638-10 (notar que la transicin hacia la zona de menor rea
transversal se realiza con un radio de curvatura, R).

Donde:
b, ancho: 20 a 25 mm
h, espesor 1 mm
l3, largo total de la probeta 100 mm
lo, depende del tipo de material.

Figura 4. 4 Probeta rectangular o tipo cinta de acuerdo a norma ASTM D882-09.

Es necesario destacar que para las probetas tipo cinta de acuerdo a la norma ASTM D882-
09, dicha norma especfica que dependiendo del valor de deformacin a la ruptura alcanzado
previamente por la pelcula, la distancia inicial entre mordazas debe ser ajustada, y por ende,
pudiendo afectar la longitud total de la probeta. En la Tabla 4.4 se muestra la separacin inicial
entre mordazas que se utiliz segn la deformacin a la ruptura alcanzada por los materiales
evaluados.

Tabla 4. 4 Separacin inicial entre mordazas para la probeta tipo cinta.

Deformacin a la ruptura Separacin inicial entre mordazas (mm) Polmeros estudiados

Menor al 20% 125 -


Entre 20 y 100% 100 PEAD , PSAI y PP
Mayor al 100% 50 PEBD1 y PEBD2

. 22
4.4 ENSAYOS TENSILES

Las probetas fueron ensayadas en una Mquina de Ensayos Universales marca JJ LLOYD
INSTRUMENTS modelo T5003, con unas mordazas planas adecuadas para el ensayo de
pelculas y usando celda de carga con una capacidad mxima de 100 N, realizndose todos los
ensayos a temperatura ambiente. Las condiciones de ensayo fueron: velocidad de 50 (mm/min) y
500 (mm/min) segn lo indicado por la norma ASTM D638-08 para las probetas tipo halterio IV
y V. Por otro lado, para las probetas tipo cinta se utiliz una velocidad de 500 mm\min para los
dos PEBD, de 50 mm/min para el PEAD y PSAI, de acuerdo a lo establecido por la norma
ASTM D882-09 en funcin de la deformacin a la ruptura exhibida por cada material.

Se ensayaron un grupo de probetas de cada polmero para cada una de las configuraciones
de ensayo planteadas (combinacin de tipo de probeta y velocidad de ensayo), considerando
obtener de 11 a 15 determinaciones vlidas, sin problemas de falla prematura de la probeta por
defectos en el cuello o por deslizamiento de las probetas. Se determin para los puntos de
fluencia y ruptura de cada material evaluado, los valores del esfuerzo y deformacin
caractersticos de cada punto: esfuerzo a la fluencia (y), deformacin a la fluencia (y), esfuerzo
a la ruptura (b) y deformacin a la ruptura (b). En el caso de los PEBD, la fluencia no se
manifest como un mximo local luego de superada la regin lineal de la curva esfuerzo-
deformacin, por lo que se procedi a su estimacin siguiendo el mtodo Off-set a 0,05% de
desplazamiento de la curva vs de acuerdo a lo establecido por la norma ASTM D638-10.

4.5 PREPARACIN DE LAS MUESTRAS PARA LA DEGRADACIN

Para evaluar si existe una influencia del protocolo experimental considerado en la


determinacin de propiedades tensiles de una muestra sometida a una situacin particular donde
el tiempo es un factor a considerar, como es el caso de un proceso degradativo, se usaron
pelculas de PEBD2 con y sin aditivo oxo. Se troquelaron probetas halterio tipo V, tipo IV y
cinta. Luego de troquelar las probetas se identificaron y seguidamente se colocaron en bandejas
de forma organizada y se introdujeron en un horno de conveccin marca JISICO modelo J-300 a

. 23
60C. En la Tabla 4.5 se muestra el cronograma del tiempo al cual fueron expuestas las muestras,
(33; 34)
teniendo como referencia previos estudios realizados por el GPUSB1

Tabla 4. 5 Esquematizacin de las probetas evaluadas para los diferentes tiempos de envejecimiento.

Tipo de Velocidad
Tiempo (das)
Probeta (mm/min)
50
Tipo IV
500
50 0 1 2 3 15
Tipo V
500
Cinta 500

. 24
CAPTULO V

RESULTADOS Y ANLISIS DE RESULTADOS

Antes de presentar los resultados obtenidos, cabe mencionar que se decidi omitir en el
estudio la determinacin del mdulo de Young (E) como parmetro mecnico a ser estudiado,
centrando el estudio principalmente en la deformabilidad de los materiales evaluados. Las
razones para ello se mencionan a continuacin:

Es reconocido que el E es una propiedad intrnseca de un material, por lo que no


debera verse afectado por factores geomtricos vinculados al tipo de probeta usada en
su determinacin.
En cuanto a la velocidad de ensayo, al considerar el usual error experimental asociado
a la determinacin de propiedades mecnicas en polmeros (con suerte igual o menor al
10%), se tiene que variaciones importantes en el E se observaran con claridad si la
velocidad de ensayo impuesta (y que es directamente proporcional a la velocidad de
deformacin), vara en varios rdenes de magnitud. Lograr ello es generalmente
imposible empleando slo una mquina de ensayos universales, las cuales tpicamente
operan en un rango de 1 a 500 mm/min (en el mejor de los casos alcanzan 1.000
mm/min). En el presente trabajo slo se consider la evaluacin de propiedades
tensiles a 50 y 500 mm/min, debido a las condiciones de experimentacin que definen
las normas ASTM consideras en el estudio.
Desde el punto de vista experimental, la precisin con la cual se determina el E se
encuentra influenciada por la calidad de la adquisicin de datos, en donde es
conveniente contar con suficientes puntos en la regin lineal de la curva esfuerzo-
deformacin para una adecuada definicin de la pendiente de la curva. En este caso, la
mquina de ensayos universales empleada presenta limitaciones en el nmero de
puntos registrados, sobretodo a altas velocidades de ensayo. Por otro parte, lo ms
adecuado es contar con un extensmetro para poder tener una mejor aproximacin a
los verdaderos valores de deformacin que se presentan en la zona de proceso de la
probeta durante el ensayo tensil, y con ello realizar una mejor estimacin del E.

. 25
Finalmente, a nivel tcnico industrial, el desempeo a traccin de una pelcula plstica
tiende a ser visto principalmente en trminos de la deformacin a la ruptura.
A continuacin, se presentaran por secciones los resultados obtenidos y respectivo anlisis
de los mismos, de acuerdo a los Objetivos Especficos planteados en el Captulo II de este
trabajo.

5.1 NORMA ASTM D638-10: INFLUENCIA DEL TIPO DE PROBETA HALTERIO Y


LA VELOCIDAD DE ENSAYO

De acuerdo a la norma ASTM D638-10 se pueden emplear cinco (5) tipos de probetas
halterio, de las cuales cuatro (4) tienen la misma caracterstica geomtrica en la regin de
transicin entre el extremo de probeta y la longitud de menor rea transversal contante (gage
length), que es una transicin definida por un solo radio de curvatura, como el caso de la probeta
tipo V empleada en este trabajo (ver Figura 4.3). Estas probetas slo se diferencian en sus
dimensiones, siendo la tipo V la de menor tamao. La quinta probeta corresponde a la
identificada por la norma ASTM D638-10 como probeta tipo IV y que se distingue
geomtricamente de las restantes por definir la transicin mencionada con base a dos radios de
curvatura (ver Figura 4.2). Por ello en este trabajo se prest atencin a comparar los resultados
obtenidos al usar las probetas ASTM halterio tipo IV y V.

De acuerdo a la norma ASTM D638-10, la seleccin de una u otra tipo de probeta halterio
depende del comportamiento mecnico general esperado en el material a evaluar, as como de la
disponibilidad de material y el tipo de estudio a realizar, entre otros factores. En la Tabla 5.1 se
hace mencin a las indicaciones que hace dicha norma al respecto.

Tabla 5. 1 Recomendaciones de la norma AST D638-10 para determinar el tipo de probeta a emplear.

Tipo de comportamiento esperado Uso de Halterio Tipo IV Uso de Halterio Tipo V


Plsticos rgidos y semirgidos Cuando se requiere realizar Cuando se tiene limitacin de
comparaciones directas entre material para evaluar espesores
materiales con diferentes rigidez mayores a 4 mm.
(incluyendo caso de materiales Cuando se requieren exponer las
dctiles). probetas antes del ensayo a ciertas
condiciones en un limitado espacio
(ej. ensayos de degradacin).
Plsticos dctiles (no rgidos) Cuando el espesor de las probetas se No hay recomendacin
ven limitado a ser de 4 mm o menos.

. 26
De la revisin de la norma ASTM D638-10, lo que se indica en la Tabla 5.1 es todo lo que
indica como criterio de seleccin para definir el uso de una probeta Tipo IV o V, sin darse
justificaciones o razones para dichos criterios (slo la recomendacin de usar la probeta tipo V
para ensayos de envejecimiento o degradacin puede justificarse suficientemente por si sola). Por
lo indicado, en dicha norma no hay informacin alguna si hay diferencias o equivalencia en el
comportamiento tensil, al evaluar un material con uno u otro tipo de probeta halterio. Menos an
se brinda informacin sobre las razones por las cuales la probeta tipo IV tiene una regin de
transicin en su ancho con una caracterstica geomtrica diferente a las restantes (dos radios de
curvatura vs. uno).

En el caso de este trabajo, las razones que llevaron a considerar las probetas halterio tipo
IV y V son funcin del historial de ensayos mecnicos realizado en las investigaciones del Grupo
de Polmeros 1 de la USB (GPUSB1) y de las actuales lneas de investigacin y desarrollo que
realizan. En detalle se puede mencionar las siguientes razones:

El uso de la probeta tipo V se considera cuando:


o Se realizan estudios en donde hay una verdadera limitacin en la cantidad de
material disponible a ensayar. Caso de materiales polimricos experimentales
como los provenientes de una sntesis o modificacin qumica, e incluso, si son
formulado con aditivos o cargas en proceso de desarrollo.
o Los materiales estudiados exhiben una alta deformacin a la ruptura (b) de
800% o ms. La reduccin de la longitud de la probeta permite aprovechar la
distancia efectiva que pueden separarse las mordazas del equipo para alcanzar
tales niveles de deformacin.
o Se estudia la variacin del comportamiento mecnico del polmero por estar
sometido a condiciones de degradacin, sea en horno, cmara UV, a la
intemperie o en compost.
o Se evalan materiales preparados por extrusin de pelcula plana como las usadas
en este trabajo, cuyo ancho puede estar entre 5 a 8 cm por emplearse un equipo a
escala de laboratorio que tiene un cabezal de lmina de 10 cm de ancho. El uso
de esta probeta permite evaluar el efecto de la orientacin al poder evaluar

. 27
propiedades en la direccin de extrusin o longitudinal (DL) vs. la direccin
transversal (DT).

En el caso de la probeta IV su empleo se hace:


o Cuando es necesario realizar durante el ensayo tensil una observacin detallada
de los eventos que ocurren durante el proceso de deformacin del material. Las
mayores dimensiones de esta probeta respecto a la tipo V sin duda facilita la
inspeccin visual durante el ensayo y post-ensayo.
o Al requerirse aumentar los niveles de fuerza registrada durante el ensayo, a fin de
favorecer una mejor relacin seal-ruido.
o Cuando hay suficiente disponibilidad de material, ya que en la literatura es muy
frecuente su uso, particularmente en las evaluacin de poliolefinas.

Expuesto lo anterior, a continuacin se presentaran los resultados derivados de usar las


probetas halterios tipo IV y V, en la evaluacin de la deformabilidad a traccin de pelculas
elaboradas con diferentes polmeros a una velocidad de ensayo de 50 y 500 mm/min. Los
polmeros considerados son: polietileno de baja densidad (PEBD), polietileno de alta densidad
(PEAD), polipropileno (PP) y poliestireno de alto impacto (PSAI). Las razones de seleccionar
estas velocidades radican, primero, en que son recomendadas por la norma ASTM D638-10 para
la probeta tipo IV dependiendo del comportamiento del material; segundo, la velocidad de 50
mm/min ha sido tpicamente empleada por el GPUSB1 en sus investigaciones; y por ltimo, para
fines comparativos con la intencin de comparar con los resultados obtenidos de aplicar la norma
ASTM D882-09, la cual considera ambas velocidades.

En caso del PEBD, se estudiaron dos grados que difieren en su ndice de fluidez (MFI): el
PEBD1 con un MFI de 7 dg/min y un PEBD2 con presenta un MFI de 1,81 dg/min. Esta
especificacin sugiere que PEBD1 tiene un menor peso molecular que el PEBD2.

. 28
14

12

10
Esfuerzo (MPa)

6
Tipo IV (500)
4
Tipo IV (50)
Tipo V (500)
Tipo V (50)
2

0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550
Deformacin (%)
Figura 5. 1 Curvas esfuerzodeformacin ingenieriles tpicas obtenidas para las pelculas de PEBD1 empleando
diferentes tipo de probeta halterio y velocidades de ensayo.

Para ambos polmeros las curvas presentaron un comportamiento tensil similar como se
muestra en la Figura 5.1. Las curvas esfuerzo-deformacin tpicamente reportadas para
polietilenos son obtenidas de polmeros con un orientacin moderada o alta (ej. pelculas
sopladas) y ensayados en la direccin de la orientacin preferencial, en este caso la direccin de
extrusin o longitudinal (DL) (38; 39). En la parte inicial de las curvas, a muy bajas deformaciones,
se observa la esperada regin lineal donde el esfuerzo es proporcional a la deformacin, que se
(40)
asocia a la respuesta elsticamente del material de acuerdo a la Ley de Hooke Superada la
regin lineal, se puede observar en las curvas esfuerzo-deformacin presentadas en la Figura 5.1,
que la pendiente instantnea va disminuyendo progresivamente hasta aproximarse o alcanzar un
punto de pendiente cero. En este punto la deformacin ya no es completamente elstica y apenas
se supera dicho punto y se da mayores estiramiento, la deformacin empieza a tener una
componente no recuperable (plstica) cada vez mayor, debido a que se inicia un proceso no
reversible del deslizamiento de unas cadenas con respecto a otras (deformacin va fluencia por
corte). Este punto caracterstico en la curva es tpicamente vinculado al punto de fluencia del
material, punto que se considera como el inicio de la deformacin plstica. La razn por la cual el
punto de fluencia no se ve como un mximo local como en el caso de muestras isotrpicas (41; 42;

. 29
43)
, es que se estira una pelcula orientada en la direccin de su orientacin preferencial (38; 39) y
que en detalle ser explicado en breve.
Una vez se pasa el punto de fluencia, se observa un aumento progresivo y cada vez ms
rpido del esfuerzo con la deformacin, sin manifestarse de forma evidente un estiramiento en
fro a esfuerzo constante. La razn de ello nuevamente se centra en el hecho de estar estirando las
probetas en su direccin preferencial de orientacin.
En muestras isotrpicas de polmeros dctiles como un PEBD, una vez superado el punto
de fluencia el cual se manifiesta usualmente como un mximo local, el inicio de la deformacin
plstica implica un proceso de reblandecimiento por deformacin, consecuencia de que las
cadenas logran cierto desenredo molecular ganando movilidad a menores esfuerzos, siendo ello la
(11; 12; 13)
causa por lo que cae el esfuerzo desde el punto de fluencia . Pero prcticamente de
inmediato las cadenas empiezan a orientarse en la direccin del esfuerzo aplicado, deteniendo la
cada del esfuerzo y dndose un estiramiento en fro a esfuerzo aproximadamente constante,
etapa que se asocia al progresivo rearreglo de las cadenas del polmero en la direccin del ensayo,
para luego producirse un incremento marcado del esfuerzo por estar ya estirando una fraccin
importante de cadenas orientadas.
Ahora, desde que una primera fraccin de cadenas se orienta en la direccin del
estiramiento, comienza a presentarse un proceso de endurecimiento por deformacin por la
resistencia impuesta por una fraccin cada vez mayor de cadenas orientadas. Esto se puede ver
claramente si se determina el esfuerzo verdadero durante el ensayo, en donde se observar un
aumento progresivo de dicho esfuerzo desde el punto de fluencia, pero que visto en trminos de
esfuerzo ingenieril o nominal, lo que se manifiesta es el estiramiento en fro ya mencionado. Slo
cuando se ha orientado una fraccin importante de cadenas, es que el esfuerzo nominal empieza a
incrementarse porque se magnifica el endurecimiento por deformacin del material.[32] (44)

De lo expuesto sobre el caso de muestras isotrpicas, se puede ahora entender por qu en


muestras orientadas de polmeros semicristalinos que son estiradas en la direccin preferencial de
orientacin, no muestran un mximo de fluencia ni un claro estiramiento en fro antes del
incremento progresivo del esfuerzo hasta la ruptura (ver Figura 5.1). En las pelculas de PEBD
evaluadas en este trabajo, cuando se alcanza el punto de fluencia, al estar ya las cadenas pre-
orientadas en la direccin del estiramiento se reduce el grado de reblandecimiento por
deformacin y muy rpidamente las cadenas responden a favor de la orientacin que impone el
estiramiento, lo que prcticamente suprime la observacin de un estiramiento en fro a esfuerzo
. 30
aproximadamente constante en la curva esfuerzo-deformacin nominal, ya que de forma
temprana durante el ensayo se manifiesta un marcado endurecimiento por deformacin, por ello,
el continuo aumento del esfuerzo.
Cabe destacar que en el caso de muestras isotrpicas sometidas a traccin de PEBD y
polietileno lineal de baja densidad (PELBD) as como en pelculas de PELBD con poca
orientacin, generalmente en las curvas de esfuerzo-deformacin se aprecia el fenmeno de doble
fluencia (25; 43), en donde la primera fluencia es atribuida por algunos autores a una reorientacin
inicial de ciertos bloques cristalinos (ej. rotacin y deslizamiento) y estiramiento de zonas
amorfas que puede llegar a ser recuperable al cesar el estiramiento. En el caso de PEBD y
PELBD, la ocurrencia de una primera fluencia se sustenta en la presencia de una poblacin de
cristales con defectos consecuencia del alto contenido de ramificaciones de cadenas. Si se sigue
estirando la probeta se alcanzar la segunda fluencia que corresponde al corte formal que sufren
los bloques cristalinos y destruccin de la morfologa cristalina inicial, dando inicio a la
deformacin plstica del polietileno.
Ahora, en las pelculas de PEBD estudiadas en este trabajo, se tiene que el material debe
encontrarse altamente orientado en DL, lo cual no slo se evidencia por la forma que presenta las
curvas esfuerzo-deformacin ya discutidas, sino que se deduce del hecho de que se ha obtenido
una pelcula con un espesor de 60 5 m a partir de una apertura de labios del cabezal de la
extrusora de 200 m, por lo que se debi aplicar una velocidad de halado no despreciable para
reducir el espesor. Por lo que si la pelcula se encuentra efectivamente orientada, al ser ensayada
en la direccin preferencia de orientacin, se favorece la rpida reorientacin de bloques
cristalinos, imposibilitando que se manifiesta una primera fluencia.
En cuanto a los eventos observados durante los ensayos tensiles de las pelculas de PEBD
bajo estudio, se puede precisar que este polmero se deforma a travs de mecanismo de
deformacin va fluencia por corte difusa. Esto se evidencia en el hecho de que no se form una
estriccin o reduccin localizada del rea transversal, sino que la deformacin ocurre
homogneamente a lo largo de toda la longitud de menor rea transversal de la probeta halterio
(gage length), por lo que la reduccin del rea transversal se da a lo largo de todo el gage
length. Por otro parte, no se evidencia emblanquecimiento en la zona bajo deformacin en la
probeta. La ocurrencia de emblanquecimiento en polmeros capaces de cristalizar se atribuye
tpicamente a la ocurrencia de una cristalizacin inducida por orientacin al ir deformando la
probeta y que tiende a aumentar la cristalinidad de la zona deformada. (45) Sin embargo, en el caso

. 31
del PEBD el cual presenta muchas ramificaciones que limitan su capacidad de cristalizacin, no
es descartable que ocurra cierto grado de cristalizacin bajo orientacin. En este caso, la ausencia
de emblanquecimiento puede atribuirse a que los cristales formados son de reducido tamao por
el impedimento que imponen las ramificaciones de cadena, as como que las zonas amorfas a
quedar orientadas aproximan su densidad a la que tienen los cristales favoreciendo menor
dispersin de la luz, aunado al hecho de espesor propio de la pelcula.

Con respecto a los parmetros mecnicos obtenidos de estos ensayos, en la Tabla 5.2 se
reportan las propiedades de inters a bajas deformaciones obtenidas a partir de la curva esfuerzo-
deformacin: esfuerzo registrado el punto de fluencia (y) y deformacin a la fluencia (y). Los
resultados que se presentan en la Tabla 5.2 especficamente corresponden al uso de ambas
probetas de ensayos consideradas en este trabajo y para los ensayos realizados a 50 mm/min.

Tabla 5. 2 Deformacin y esfuerzo a la fluencia (y , y) de las muestras de PEBD1 y PEBD2 a 50 mm/min,


definidos por el mtodo Off-set a 0,05% establecido por la norma ASTM D638-10.

Polmero Probeta halterio y (% ) y (MPa)


PEBD1 Tipo IV 18 3 3,5 0,9
Tipo V 19 1 5,0 0,6

PEBD2 Tipo IV 19 2 51
Tipo V 15 1 71

Se aprecia que no existe variacin relevante si se considera el error experimental para


diferentes probetas a una misma velocidad de ensayo para un mismo PEBD. Ello sugiere que no
parece existir un efecto geomtrico importante sobre los parmetros mecnicos que caracterizan
el punto de fluencia, por lo que estas propiedades parecen estar ms dominadas por caractersticas
propias del polmero que por factores externos.

Si se considera el esfuerzo a la fluencia, los resultados obtenidos en este trabajo parecen


ser coherentes con los encontrados por Haffar y Lamas (25) en muestras isotrpicas de PELBD de
0,5 mm de espesor ensayadas a 50 mm/min, si se considera la segunda fluencia la cual garantiza
que ya existe deformacin plstica (Figura 5.2). Estos autores compararon el comportamiento
tensil del PELBD no slo para las probetas tipo IV y V, sino que consideraron la probeta tipo I de
la norma ASTM D638-10 (la de mayor longitud), adems de una miniprobeta halterio (ASTM
D1708-06a), una probeta rectangular con un ancho igual al de la probeta tipo V en su gage
. 32
length, y una probeta halterio con un seccin central que presenta su menor rea de forma
puntual (ver Figura 5.3).

Figura 5. 2 Esfuerzo a la fluencia para un PELBD a base de 1-buteno en funcin del tipo de probeta que se muestra
en la Fig. 5.3 (25).

Figura 5. 3 Geometra de probetas consideradas por Haffar y Lamas para estudiar el comportamiento tensil de un
PELBD (Cada probeta fue dibujada bajo la misma escala, y las probetas 2, 3 y 4 corresponden a las probetas tipo V,
VI e I de la norma ASTM D638-10) (25).

. 33
Figura 5. 4 Curvas esfuerzo-deformacin tpica en la regin de fluencia obtenidas por Haffar y Lamas al estudiar el
comportamiento tensil de un PELBD en funcin de la geometra de probeta (Fig, 5.3) a una velocidad de 50 mm/min
(25)
.

Ahora bien, cuando se consideran los resultados en deformacin a la fluencia de Haffar y


Lamas, s parece existir evidencias de un efecto geomtrico como se puede apreciar en la Figura
5.4. Se puede notar en esta figura que las curvas esfuerzo-deformacin tpicas en la regin de
fluencia reportadas por Haffar y Lamas, que los valores de deformacin a la fluencia muestran
variaciones importantes dependiendo de la geometra de la probeta, en particular, la segunda
fluencia. Al revisar los resultados de estos autores para las probetas halterio de la norma ASTM
D638-10, se tiene que la segunda fluencia se present para la probeta tipo V a una deformacin

. 34
de 34 2% y para la probeta tipo I fue de 61 3%. Curiosamente, la probeta tipo IV present un
valor 38 2%, siendo su comportamiento a fluencia muy similar a exhibido por la probeta tipo
V. Lamentablemente estos autores no presentaron un anlisis de la deformacin a la fluencia en
funcin de la geometra de la probeta.

Toda la resea hecha al trabajo de Haffar y Lamas, conduce ahora a considerar que es
necesario una mayor exploracin del efecto geomtrico del tipo de probeta halterio sobre el
comportamiento a fluencia en el caso de pelculas orientadas de PEBD, antes de aceptar
definitivamente que los resultados obtenidos en este trabajo establecen que no hay un efecto
geomtrico como se haba adelantado, con base a haber comparado slo dos (2) geometras de
probetas (tipo VI y V).

Retomando los resultados presentados en la Tabla 5.2, se aprecia que el PEBD2 tiende a
presentar valores de esfuerzo a la fluencia ligeramente mayores que el PEBD1 aunque son
equivalentes en cuanto a los valores de deformacin a la fluencia. Esta leve diferencia en los
valores del esfuerzo a la fluencia puede estar vinculada a la diferencia de pesos moleculares (que
es mayor en el PEBD2 visto a partir del MFI), pero resulta difcil precisar si es slo porque el
PEBD2 puede tener mayor densidad de enredos moleculares consecuencia de su mayor peso
molecular y/o como resultado de una sensibilidad diferente a la orientacin impuesta durante la
obtencin de la pelcula extruida condicionando la morfologa cristalina desarrollada, sensibilidad
que tambin sera una funcin de su peso molecular ya que es bien conocida su influencia sobre
la viscosidad elongacional. Tampoco se debe obviar que aunque la mayora de las condiciones de
extrusin fueron equivalentes, se presenta una diferencia en la temperatura de los rodillos de la
calandra, en donde para el PEBD1 fue de 35C mientras que para el PEBD2 fue de 25C. La
temperatura del rodillo de enfriamiento de la calandra puede llegar a influir de forma importante
en la morfologa cristalina desarrollada por efecto de la orientacin.

Con respecto a los parmetros mecnicos tpicos a altas deformaciones como lo son el
esfuerzo a la ruptura (b) y deformacin a la ruptura (b), los valores se reportan en la Tabla 5.3,
considerando ambos tipos de probetas a velocidades de 50 y 500 mm/min.

. 35
Tabla 5. 3 Deformacin y esfuerzo a la ruptura (b , b) de las muestras de PEBD1 y PEBD2 a 50 y 500 mm/min.

b (% ) b (MPa)
Polmero Probeta Halterio
@50 mm/min @500 mm/min @50 mm/min @500 mm/min
PEBD1 Tipo IV 210 50 300 60 71 92
Tipo V 350 30 360 40 13 1 12 2

PEBD2 Tipo IV 230 40 250 40 13 3 12 1


Tipo V 290 30 280 30 12 1 14 1

De la Tabla 5.3 se puede observar que dentro del error experimental, no existe una
diferencia marcada entre las propiedades de esfuerzo y deformacin a la ruptura de cada PEBD
estudiado para una misma probeta a diferentes velocidades de ensayo. Sin embargo, de acuerdo a
la literatura es esperado que a medida que se aumente la velocidad de ensayo, se obtengan
(18).
menores deformaciones y mayores esfuerzos . A geometra fija, una menor velocidad de
ensayo se asocia a una menor velocidad de deformacin, situacin bajo la cual cadenas pueden
tener la oportunidad de lograr cambios conformacionales u orientarse en la direccin del esfuerzo
aplicado, de modo que tienden a presentar una mayor ductilidad que a altas velocidades (44).Para
entender esta escasa variacin en las propiedades se hizo una revisin bibliogrfica (18; 46; 47; 48), en
la que se pudo apreciar que para ver un efecto marcado de la velocidad de deformacin, se
requiere variar la velocidad de ensayo (velocidad de deformacin) en varios rdenes de magnitud
aunque no tanto como el caso del mdulo de Young, por lo que puede ser posible explorar el
efecto en una mquina de ensayos universales.

Para efectos de este estudio se realizaron ensayos fijando la velocidad de ensayo en dos
valores: 50 y 500 mm/min para cada geometra de probeta considerada. De lo indicado por la
norma ASTM D638-10 sobre las velocidades de ensayos recomendadas para cada tipo de probeta
halterio, en la Tabla 5.4 se muestran los valores nominales estimados para la velocidad de
deformacin que se han impuesto en los ensayos realizados en este trabajo. De aqu se puede
decir que para el PEBD una variacin en un orden de magnitud para cada probeta, no es
suficiente para apreciar una respuesta claramente diferente a la ruptura, al menos en el caso de
PEBD.

. 36
Tabla 5. 4 Velocidades de deformacin nominales empleadas en los ensayos.

Tipo de Probeta Velocidad de ensayo (mm/min) Velocidad de deformacin (mm /mm. min)

IV 50 5 1,5
500 10 15

V 50 5 5
500 10 50

Ahora bien si se observa en la Tabla 5.3 los resultados de las propiedades, a una misma
velocidad de mordaza con diferentes probetas halterio, se evidencia que el esfuerzo y
deformacin en el punto de ruptura para la probeta halterio tipo V presentan valores ligeramente
mayores a los obtenidos con las probetas halterio tipo IV, por lo que se puede sospechar de cierta
influencia geomtrica en la respuesta del material durante el ensayo de traccin. Resultados
(25)
similares para la deformacin a la ruptura fueron reportados por Haffar y Lamas para un
PELBD isotrpico evaluado a 50 mm/min usando los dos tipos de probetas consideradas en este
trabajo, pero lamentablemente no aporta explicacin a ello. Al respecto ms adelante se discutir
si es justificable una diferencia en la deformacin a la ruptura en funcin del tipo de probeta.

Por otra parte, para el polietileno de alta densidad (PEAD) evaluado tambin se tiene un
comportamiento tensil tpico de un polmero dctil ensayado en la direccin de la orientacin
preferencial, que por poseer cadenas flexibles logra alcanzar altos valores de deformacin
(b > 100%). Las curvas (Figura 5.5 y 5.6) presentan tres regiones distinguibles:

Zona I que inicia en la regin elstica donde el esfuerzo es proporcional a la


deformacin y termina en un punto por encima al punto de fluencia en donde se
identifica la aparicin de una estriccin, indicativo de un proceso de fluencia por corte
localizado.
Zona II que inicia con la aparicin de la estriccin e inmediata propagacin de un
cuello a esfuerzo aproximadamente constante (estiramiento en fro), producto de
promover una mayor alineacin de cadenas en la direccin del esfuerzo aplicado, con
un inherente endurecimiento por deformacin. Durante esta etapa se puede observa la
aparicin de un emblanquecimiento que es una evidencia de que ocurre un proceso de

. 37
(re)cristalizacin inducida por deformacin, considerando que un PEAD tiene una alta
capacidad para cristalizar.
Zona III, regin que se caracteriza por incremento progresivo del esfuerzo producto del
estiramiento de las cadenas orientadas y posible aumento de la cristalinidad debida a la
cristalizacin inducida por deformacin, el cual se extiende hasta alcanzar un punto de
ruptura con valores de deformacin mayores al 100%. (23; 40; 49)
55
50
45
40
35
Esfuerzo (MPa)

30
25
20
Tipo IV (500)
15
Tipo IV (50)
10 Tipo V (500)
5 Tipo V (50)

0
-5
0 50 100 150 200 250 300
Deformacin (%)
Figura 5. 5 Curvas Esfuerzo Deformacin obtenidas para el PEAD

I II III

Figura 5. 6 Secuencia fotogrfica del ensayo de traccin en PEAD.

. 38
Los parmetros mecnicos de inters de la curva esfuerzo-deformacin de PEAD para
cada configuracin de ensayo se muestran en la Tabla 5.5 y 5.6. En trminos generales no hay
mayor variacin en la deformacin a la ruptura, lo cual concuerda con lo explicado en el caso del
PEBD de la poca variacin de rdenes de magnitud de la velocidad de deformacin en estos
ensayos. Sin embargo se puede apreciar un ligero aumento del esfuerzo a la ruptura (resistencia
tensil) a una menor velocidad de ensayo. Considerando la poca variacin en la deformacin a la
ruptura bajo las condiciones experimentales exploradas, se puede plantear que a una menor
velocidad de ensayo, el PEAD tiene mayor tiempo para reorganizarse y aprovecha su inherente
capacidad de cristalizacin, por ende, consigue incrementar ms su cristalinidad conduciendo a
mayores valores de esfuerzo a la ruptura.

Tabla 5. 5 Parmetros mecnicos de traccin a altas deformaciones de las muestras de PEAD.

b(% ) b(MPa)
Probeta Halterio
@50 mm/min @500 mm/min @50 mm/min @500 mm/min

Tipo IV 190 60 180 60 36 6 23 6

Tipo V 220 90 120 80 51 4 30 4

Tabla 5. 6 Parmetros mecnicos de traccin a bajas deformaciones de las muestras de PEAD.

y(MPa) y(% )
Probeta Halterio
@50 mm/min @50 mm/min

22 5 6,1 0,8
Tipo IV

26 7 71
Tipo V

Con respecto a las propiedades a bajas deformaciones (punto de fluencia) no se puede


realizar un anlisis variando la velocidad de deformacin por problemas de la velocidad de
captacin de datos del equipo. Por otro lado se aprecia dentro del error experimental, tampoco
existe variacin relevante de los valores de esfuerzo y deformacin a la fluencia del material,
Esto parece ser consistente con los resultados obtenidos para el PEBD, por lo que ms all de no
poder precisar en este punto del trabajo si existe un efecto geomtrico determinante en funcin
del tipo de probeta usada sobre la respuesta tensil del polmero, el comportamiento de fluencia de
. 39
un polmero semicristalino como cabra esperar se encuentra bastante ligado a la morfologa
cristalina prexistente en el materia.

Con la intencin de determinar si existan o no efectos geomtricos generales por el tipo


de probeta usada que afecten el comportamiento tensil de un polmero, independientemente de su
estado de agregacin, se decidi contemplar el caso de un polmero amorfo semidctil como lo es
el poliestireno de alto impacto (PSAI) y someterlo a la misma evaluacin mecnica realizada para
el PEBD y PEAD pero considerando slo la velocidad de 50 mm/min. Seguidamente se presenta
las curvas esfuerzo-deformacin del PSAI para los dos tipos de probeta halterio consideradas en
este trabajo (Figura 5.7)

30
Esfuerzo (MPa)

20

10
Tipo IV (50)
Tipo V (50)

0
0 10 20 30 40 50 60 70 80
Deformacin (%)
Figura 5. 7 Curvas Esfuerzo Deformacin obtenidas para el PSAI

. 40
Figura 5. 8 Secuencia fotogrfica del ensayo de traccin en PSAI.

A pesar de considerar que la pelcula de PSAI ensayada presenta cierta orientacin y es


ensayada a lo largo de dicha orientacin preferencial, a diferencia de PEBD y PEAD se puede
observar en la Figura 5.7 un punto de fluencia que se manifiesta como un mximo local,
evidencindose un claro proceso de reblandecimiento por deformacin una vez se supera dicho
mximo, para luego presentarse un incremento progresivo (a una misma tasa) del esfuerzo
nominal hasta alcanzar la ruptura. En este caso no se detecta un estiramiento en fro a esfuerzo
constante y se observa el inicio de un emblanquecimiento en un punto cercano a una de la
mordazas que propaga hacia la zona central de la probeta, (ver Figura 5.8) sin que exista una
reduccin de la seccin transversal, para luego fallar por la zona emblanquecida.

Estas diferencias del PSAI con los polietilenos en el comportamiento tensil general
considerando que en ambos casos se trata de pelculas orientadas, sin duda es consecuencia de la
naturaleza multifsica del PSAI causada por la incorporacin de caucho a su estructura. En el
Marco Terico se realiz mencin a un proceso de mltiple crazing como mecanismo de
deformacin plstica imperante en este material ante una solicitacin mecnica con una
componente traccional, que le permite deformarse plsticamente de forma apreciable. El proceso
de cavitacin asociado a este mecanismo de deformacin explica tanto el emblanquecimiento, ya
que los crazes formados dispersan en mayor grado la luz, as como que no exista una reduccin
de la seccin transversal durante el estiramiento (proceso de deformacin se da a volumen no
constante). Por lo tanto, es evidente que la dinmica molecular que se presenta en el PSAI al

. 41
alcanzar la fluencia que indica la plena activacin del mltiple crazing, no es equivalente a la que
presenta los polietilenos, los cuales se deforman va fluencia por corte.

En un PSAI orientado lo que cabra esperar al ser estirado en la direccin de la orientacin


preferencial, es la formacin de gran cantidad de crazes ms estables que en el caso isotrpico,
como consecuencia de la mayor resistencia mecnica y capacidad de estirarse que ahora
presentan las fibrillas gracias a la orientacin, ganando deformabilidad el material.

A continuacin se muestran los valores caractersticos del comportamiento tensil a altas


deformaciones del PSAI (Tabla 5.7) a 50 mm/min. Se intent realizar ensayos a 500 mm/min
pero no fue posible obtener valores coherentes, ya que a esta velocidad tanto la probeta tipo V
como la tipo IV, se present un comportamiento catastrfico del material, por lo que el equipo no
era capaz de hacer un registro de la curva fuerza-desplazamiento por la limitante en una baja tasa
de adquisicin de datos. Los resultados obtenidos en el punto de ruptura y que se muestran en la
Tabla 5.7 indican que la deformacin en este punto caracterstico no parece ser influenciada por
el tipo de probeta halterio usada. Pero s observa una diferencia importante en los valores del
esfuerzo a la ruptura en funcin del tipo de probeta empleada.

Tabla 5. 7 Parmetros mecnicos a traccin a altas deformaciones de las muestras de PSAI a 50 mm/min.

Probeta Halterio bMPa) b(% )

Tipo IV 16 2 50 5
Tipo V 27 4 60 10

Por otro lado para las propiedades a bajas deformaciones (punto de fluencia), se tiene que
para este material tampoco se ven afectadas las mismas al variar el tipo de geometra de ensayo,
por lo el comportamiento tensil en fluencia es principalmente determinado por las caractersticas
del material. Aunque en la Figura 5.4 se muestra que hay una diferencia en cmo se manifiesta el
reblandecimiento por deformacin al usar uno u otro tipo de probeta.

Tabla 5. 8 Parmetros mecnicos a traccin a bajas deformaciones de las muestras de PSAI a 50 mm/min

Probeta Halterio y (MPa) y(% )

Tipo IV 154 1,3 0,3


Tipo V 25 3 2,5 0,4
. 42
Para finalizar esta seccin, es pertinente destacar una tendencia que parece repetirse en
todos los materiales bajo estudio, y es que para la probeta tipo V los esfuerzos registrados en
todos los tipos de polmeros estudiados, se encuentra siempre ligeramente por encima de las
obtenidos al utilizar la probeta tipo IV en el caso de PEBD y PEAD, mientras que resulta una
diferencia importante en el caso del PSAI. Lo que hace pensar que s existe un factor geomtrico
en estas dos probetas halterio que estn influyendo en los valores de los esfuerzos tensiles
caractersticos de estos materiales.

5.2 NORMA ASTM D882-09 VS. NORMA ASTM D638-10

Para evaluar el comportamiento tensil de pelculas plsticas segn la norma ASTM D882-
09, fue necesario realizar unos ensayos preliminares para determinar el grado de deformacin a la
ruptura de cada polmero bajo estudio. Con esta informacin, la norma ASTM D882-09 establece
un criterio con base al valor de deformacin a la ruptura alcanzado para definir la distancia entre
mordazas inicial a emplear (ver Tabla 4.4 en el Captulo IV). En otras palabras, define la longitud
de la probeta que es solicitada mecnicamente. Asimismo, tambin condiciona la velocidad de
ensayo a usar en funcin de la deformacin a la ruptura, de acuerdo a lo que se indica en la Tabla
5.9, en la cual ya se indican donde cae cada polmero estudiado en este trabajo. Cabe destacar que
este criterio no contempla condiciones para la determinacin del mdulo de Young, el cual se
halla a una velocidad de 25 mm/min con una distancia entre mordazas inicial de 250 mm.

Tabla 5. 9 Velocidad de deformacin inicial entre mordazas para la probeta tipo cinta

Velocidad de
Velocidad de ensayo
Deformacin a la ruptura Deformacin Inicial * Polmeros estudiados
(mm/min)
(mm/mm.min)

Menor al 20% 12,5 0,1 PSAI


Entre 20 y 100% 50 0,5 PEAD y PP
Mayor al 100% 500 10,0 PEBD1 y PEBD2
* Este parmetro queda determinado al dividir la velocidad de ensayo entre la distancia entre mordazas inicial que se presenta en
la Tabla 4.4

Para los PEBD, la deformacin a la ruptura preliminar fue mayor al 200%, por lo que se
emple una probeta con una distancia entre mordazas inicial de 50 mm y una velocidad de
ensayo de 500 mm/min. La Figura 5.9 muestra la curva esfuerzo-deformacin tpica de una

. 43
pelcula extruida de PEBD1 ensayada en la direccin preferencial de orientacin bajo las pautas
de la norma ASTM D882-09 (uso de probetas tipo cinta), la cual se compara con la curva
obtenida al utilizar una probeta halterio tipo IV a 50 mm/min de acuerdo a la norma ASTM
D638-10, geometra de probeta y velocidad de ensayo usualmente empleadas en la evaluacin de
polietilenos bajo dicha norma. Se debe tener presente que en la primera parte de este Captulo, se
estableci para el PEBD1 que no hay mayor diferencia en los resultados obtenidos de las
propiedades tensiles para una misma probeta halterio, ensayada a 50 y 500 mm/min. Tambin
que la velocidad de deformacin asociada a estos ensayos es de 10 min-1 y 1,5 min-1 para la
norma ASTM D882-09 y ASTM D638-10, respectivamente (ver Tabla 5.3 y 5.9).

14

12

10
Esfuerzo (MPa)

4 Tipo IV (50)
Cinta
2

-2
-50 0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550
Deformacin (%)
Figura 5. 9 Curvas de esfuerzo-deformacin del PEBD1, para una probeta tipo cinta ensayada a 500 mm/min y una
halterio tipo IV ensayada a 50 mm/min (norma ASTM D882-09 vs. D638-10).

En la figura 5.9 se puede notar que hay una diferencia marcada en la deformacin a la
ruptura exhibida por el PEBD1 en funcin del protocolo experimental seguido, en donde se
alcanza mayor deformacin a la ruptura para la probeta tipo cinta. La diferencia encontrada cobra
ms relevancia si se tiene en cuenta que el ensayo realizado bajo la norma ASTM D882-09
impone una velocidad de deformacin nominal mayor al caso de la norma ASTM D638-10
(aunque la diferencia en esta velocidad es aproximadamente un orden de magnitud). De todas las
propiedades tensiles, se puede precisar de una revisin de la literatura, que la deformacin a la

. 44
ruptura tienda a ser el parmetro ms sensible con la velocidad de deformacin, la cual decae con
el aumento de dicha velocidad (45; 47)

(25)
Haffar y Lamas encontraron un resultado similar para un PELBD isotrpico. Para su
probeta tipo 1 presentada en la Figura 5.3, reportaron una deformacin a la ruptura de 900 30%,
valor condicionado por el hecho de que el fallo se present cuando el frente de deformacin
alcanz una de las mordazas. En la Figura 5.3 se puede notar que la probeta tipo 1 tiene la misma
longitud de la probeta tipo 2 (que corresponde a la probeta halterio tipo V de la norma ASTM
D638-10), mientras que su ancho es igual al ancho de la probeta tipo 2 a nivel de la zona central o
gage length. Estos autores reportan para su probeta tipo 2 una deformacin a la ruptura de
640 40%, mientras un valor de 720 40% se alcanza con su probeta tipo 4 (ver Figura 5.3) y es
la segunda probeta en capacidad de deformacin (la probeta tipo 4 es la tipo I de la ASTM
D638-10, siendo la halterio de mayor tamao). Estos autores no discuten las diferencias en los
valores de deformacin a la ruptura en funcin de la geometra de probeta.

Los resultados de este trabajo en combinacin con los obtenidos por Haffar y Lamas que
se acaban de mencionar, sugieren que una probeta tipo cinta favorece mayores valores de
deformacin a la ruptura cuando se evala un PEBD o PELBD, resinas que tienen similar
cristalinidad. Todo lo anterior plantea que la geometra de probeta y sus dimensiones juega un
factor importante al comparar el comportamiento tensil de una pelcula de PEBD evaluada por las
dos normas bajo consideracin en este trabajo.

Se reconoce que las probetas tipo halterio estn diseadas con el fin de concentrar los
esfuerzos en la zona central de la probeta o gage length, tratando de confinar el proceso de
deformacin y, por ende, el fallo. Por el contrario, las probetas tipo cinta deben distribuir todos
los esfuerzos generados por el estiramiento a lo largo de la probeta con una alta posibilidad de
fallar al aproximarse el frente de deformacin a las mordazas.

Como fue establecido en la primera parte de esta discusin, el PEBD es un polmero


semicristalino que se caracteriza por presentar un mecanismo de deformacin va fluencia por
corte difusa, que tal y como se mencion previamente, implica una gran cantidad de movimientos
cooperativos de cadenas que conduce a una marcada deformacin plstica que se presenta de
forma homognea a lo largo de toda la zona de proceso de la probeta. Esto atribuible a que se
trata de un polmero de moderada cristalinidad que tiene cadenas flexibles. Tal es la capacidad

. 45
del PEBD de distribuir esfuerzos tensiles favoreciendo su deformacin, que al emplear probetas
halterio, se detect que extiende su proceso de deformacin ms all de la longitud de menor rea
transversal constante (gage length), al punto de sobrevenir el fallo muchas veces cuando el
frente de deformacin alcanza la zona de sujecin con la mordazas, zona en donde se concentran
esfuerzos por el agarre. Esta condicin de fallo tambin fue observado por Haffar y Lamas en
muestras isotrpicas de PELBD. (25) En el caso de las probetas tipo cinta, se observ tambin que
el fallo ocurre cuando el frente de deformacin alcanza la zona de sujecin con las mordazas,
consecuencia de que no hay una restriccin geomtrica que concentre esfuerzo y logre confinar el
proceso de deformacin del PEBD.

En la Figura 5.10 se muestra un seguimiento fotogrfico de cmo progresa la deformacin


homognea (fluencia por corte difusa) exhibida por el PEBD en una probeta tipo cinta. En esta
figura se puede observar que la disminucin del espesor es igual a lo largo de toda la zona del
ensayo, propio de su mecanismo de deformacin.

Figura 5. 10 Fotografa del ensayo de traccin para una pelcula de PEBD1

Con base al hecho de que el PEBD1 alcanza menor deformacin a la ruptura en la probeta
halterio en comparacin a la probeta tipo cinta, a pesar de que logra extender su deformacin ms
all del gage length de la probeta halterio y que en ambas probetas se tiende a alcanzar el fallo
cuando la deformacin se acerca al material en las mordazas, se plantea que al efecto geomtrico
de la probeta no es slo por la forma de la probeta sino por sus dimensiones, las cuales definen la
cantidad de material disponible a ser deformado hasta ruptura. Esto sugiere que la deformacin a

. 46
la ruptura no debe ser considerada como una propiedad propia o intrnseca del material, por
depender de factores externos.

En detalle, en las tablas 5.10 y 5.11 se presentan las propiedades mecnicas en el punto de
fluencia y el punto de ruptura, respectivamente, derivadas de los ensayos realizados tanto bajo la
norma ASTM D638-10 y la norma ASTM D882-09. Primeramente se destaca que el PEBD2
exhibi el mismo resultado del PEBD1 de una deformacin a la ruptura muy superior si se realiza
la evaluacin del comportamiento tensil usando probetas tipo cinta, lo que sugiere que las
tendencias observadas son vlidas para todo PEBD. Con relacin al esfuerzo a la ruptura, en
general se puede considerar que la geometra parece no imponer un efecto sobre esta propiedad,
ya que dentro del error experimental los valores son equivalentes. En cuanto a fluencia, a priori
los valores tabulados sugieren que para las probetas tipo cinta se alcanza valores altos de
deformacin a la fluencia aunque los esfuerzos son equivalentes. No obstante, el mtodo off-set
puede traer incertidumbre en los resultados ya que implica una construccin geomtrica para
determinar el punto de fluencia, aunado a que parece que el fenmeno de doble fluencia parece
hacerse presente en las curvas esfuerzo-deformacin de probetas tipo cinta (Figura 5.9), ms no
es claro en el caso de las probetas halterio, lo cual puede traer problemas con la aplicacin vlida
del mtodo off-set.

Tabla 5. 10 Deformacin y esfuerzo a la fluencia (f , f) de la muestra de PEBD1 determinados en


probetas halterio tipo IV (ASTM D638-10) y cintas (ASTM D882-09). Valores determinados aplicando el mtodo
off-set.

Polmero Tipo de probeta f (%) f (MPa)


@50 mm/min @500 mm/min @50 mm/min @500 mm/min
PEBD1 Tipo IV 18 3 - 3,5 0,9 -
Cinta - 40 10 - 4,5 0,7

PEBD2 Tipo IV 19 2 - 51 -
Cinta - 55 9 - 5 0,7

Tabla 5. 11 Deformacin y esfuerzo a la ruptura (r , r) de la muestra de PEBD1 determinados en probetas halterio


tipo IV (ASTM D638-10) y cintas (ASTM D882-09).

Polmero Tipo de probeta r (%) r (MPa)


@50 mm/min @500 mm/min @50 mm/min @500 mm/min
PEBD1 Tipo IV 210 3 - 71 -
Cinta - 540 60 - 11 1
. 47
PEBD2 Tipo IV 230 40 - 13 3 -
Cinta - 430 60 - 12 2

Bajo el mismo esquema comparativo de protocolos de ensayos tensiles presentado para el


PEBD, se realiz la comparacin de comportamiento tensil para el caso del PEAD considerado
en este estudio. En contraposicin con las tendencias obtenidas para el PEBD de que la norma
ASTM D882-09 conduce a mayores valores de deformacin a la ruptura, en la Figura 5.11 se
observa que esta norma o la probeta tipo cinta desfavorece la deformabilidad de este polmero
(ver tambin Tabla 5.12). al punto que la deformacin a la ruptura del PEAD es inferior al 100%,
lo que implica que para satisfacer la norma ASTM D882-09 se debe hacer el ensayo a 50
mm/min en vez de 500 mm/min, como podra haberse estimado considerando los resultados
previos obtenidos en probetas halterio.

55

50

45

40

35
Esfuerzo (MPa)

30

25

20

15
Tipo IV (50)
10
Cinta
5

-5
0 50 100 150 200 250 300
Deformacin (%)

Figura 5. 11 Curvas de esfuerzo- deformacin del PEAD, para una probeta tipo cinta (a 50 mm/min) y una halterio
tipo IV (a 50mm/min).

Tabla 5. 12 Deformacin y esfuerzo a la ruptura (b, b) de la muestra de PEAD determinados en probetas halterio
tipo IV (ASTM D638-10) y cintas (ASTM D882-09).

b(% ) b(MPa)
Tipo de Probeta
@50 mm/min @50 mm/min
Tipo IV 190 60 36 6
. 48
Cinta 70 20 34 3

Tabla 5. 13 Deformacin y esfuerzo a la fluencia (y , y) de la muestra de PEAD determinados en probetas


halterio tipo IV (ASTM D638-10) y cintas (ASTM D882-09). Valores determinados aplicando el mtodo off-set.

y(% ) y (MPa)
Tipo de Probeta
@50 mm/min @50 mm/min
Tipo IV 6,1 0,8 22 5
Cinta 5,0 0,5 24 3

La tendencia contrapuesta observada en deformabilidad en el PEAD en funcin del


protocolo experimental empleado en comparacin al PEBD, se atribuye a la diferencia que existe
en los mecanismos de deformacin que imperan en estos polmeros, en donde el PEAD tiende a
manifestar una proceso de fluencia por corte localizado, mientras que para el PEBD es difuso. En
particular, en la Figura 5.12 se muestra un seguimiento fotogrfico en donde se puede observar
que al darse la estriccin esta no estabiliza para promover una propagacin de cuello, sino que
conduce a la propagacin de una grieta a partir de la estriccin, y con ello, un rpido fallo en la
pelcula del PEAD. Este resultado sugiere que en una probeta tipo cinta al no contar con un zona
de concentracin de esfuerzo como en el caso de la probeta halterio, para un polmero que inicia
su deformacin plstica de forma localizada, hace que tal localizacin sea ms crtica al no poder
el polmero distribuir con facilidad los esfuerzos para hacer que el resto de la probeta pueda
responder ante la solicitacin mecnica aplicada manifestando una menor deformabilidad.

Figura 5. 12 Fotografa del ensayo de traccin para una pelcula de PEAD a 50 mm/min
. 49
Con la intencin de establecer si los resultados obtenidos para el PEAD pueden ser
generalizados a otros polmeros que se deforman a traccin por un proceso de fluencia por corte
localizado, se realizaron unos ensayos exploratorios con una pelcula orientada de polipropileno
(PP) homopolmero de 70 m de espesor, ensayndose probetas tipo V a una velocidad de 50
mm/min y probetas tipo cinta. As, para una probeta halterio tipo V se encontr que las pelculas
de PP logran alcanzar una deformacin a la ruptura de aproximadamente 600% (Figura 5.13,
Tabla 5.14 y Tabla 5.14).

45

40

35

30
Esfuerzo (MPa)

25

20

15

10

5 Tipo V (50 mm/min)


Tipo cinta (50 mm/min)
0
Tipo cinta (500 mm/min)
-5
0 100 200 300 400 500 600 700
Deformacion (%)
Figura 5. 13 Curvas de esfuerzo- deformacin del PP, para una probeta una halterio tipo V y tipo cinta.

Tabla 5. 14 Deformacin y esfuerzo a la fluencia (y , y) de la muestra de PP determinados en probetas halterio


tipo V (ASTM D638-10) y cintas (ASTM D882-09) a una velocidad de 50 mm/min.

Probeta y(% ) y (MPa)


TipoV 61 17 2
Tipo Cinta 72 14 5

. 50
Tabla 5. 15 Deformacin y esfuerzo a la ruptura (b , b) de la muestra de PP determinados en probetas halterio tipo
IV (ASTM D638-10) y cintas (ASTM D882-09) a una velocidad de 50 mm/min.

Probeta b(% ) b(MPa)


TipoV 620 20 41 4
Tipo Cinta 500 200 20 8

En cambio al evaluar la pelcula de PP segn la norma ASTM D882-09 y teniendo


presente la alta deformacin a la ruptura alcanzada al emplear probetas halterio, se estim que
podra ser vlido el uso de una dimensin de cinta para el caso de deformaciones a la ruptura
superior al 100% y que impone realizar el ensayo a 500 mm/min. Al proceder con tales
condiciones experimentales, se evidenci la formacin de cuello como se muestra en la Figura
5.14, pero la deformacin obtenida fue menor al 100%, siendo una situacin inesperada pero
similar a la presentada para el PEAD.
Siguiendo los lineamientos de la norma ASTM D882-09 se procedi a emplear la probeta
tipo cinta de 100 mm de distancia entre mordaza inicial que debe ser evaluada a una velocidad de
ensayo igual a 50 mm/min., la curva esfuerzo-deformacin (Figura 5.13, color verde) muestra
ahora una deformacin a la ruptura mucho mayor al 100% mostrando claramente un proceso de
fluencia por corte localizada (Figura 5.15).
En primer lugar, estos resultados indican que para la pelcula de PP usada en el estudio,
no es posible evaluarla siguiendo de forma estricta las pautas de la norma ASTM D882-09. En
segundo lugar, el PP parece mostrar una mayor sensibilidad con la velocidad de deformacin que
se impone en los ensayos. Teniendo el PP cadenas ms rgidas que un PEAD y suponiendo una
morfologa cristalina con mayores dimensiones, aunque ambos tiendan a deformarse va fluencia
por corte localizada, al PP le sera ms difcil distribuir los esfuerzos en el cuerpo de la probeta
para facilitar su deformacin, en ausencia de un elemento externo (ej. gage length) que le
permita deformarse a partir de una concentracin de esfuerzos regular.
A partir de estos datos, es importante ser muy cauteloso al momento de usar la norma
ASTM D 882-09, ya que aparentemente dependiendo el tipo de material y sobre todo su
mecanismo de deformacin esta puede presentar diferencias notables en las propiedades de alto
rango de deformacin.

. 51
Figura 5. 14 Fotografa del ensayo de traccin para una pelcula de PP con una probeta tipo cinta
(500mm/min).

Figura 5. 15 Fotografa del ensayo de traccin para una pelcula de PP con una probeta tipo cinta
(50mm/min).

Finalmente se realiz la comparacin de protocolos experimentales para las pelculas de


PSAI. En la Figura 5.16 se puede observar que una probeta halterio conduce a una ligero
. 52
aumento deformabilidad en comparacin con la probeta tipo cinta. En una probeta halterio al
concentrar esfuerzos en la zona central de la probeta, se logra a nivel molecular, que la fase
dispersa de caucho pueda lograr una activacin ms eficiente del mecanismo de mltiple crazing,
y as, propiciar una razonable deformacin aunque no supera el 100%. Por el contrario para las
probetas tipo cinta donde no hay un confinamiento de esfuerzos por factores geomtricos, el
PSAI comienza el proceso de cavitacin en la zona cercana a las mordazas, debido a la fuerza de
sujecin y que estos puntos son los concentradores de esfuerzos.

En las Tablas 5.16 y 5.17, se puede observar sin embargo que dentro del error estadstico
pareciera que no existe diferencia en la deformacin a ruptura para los dos tipos de probetas. Sin
embargo en el esfuerzo de la ruptura exhibe una ligera variacin de la propiedad.

25

20
Esfuerzo (MPa)

15

10

5
Tipo IV
Tipo Cinta
0

0 20 40 60 80
Deformacin(%)

Figura 5. 16 Curvas de esfuerzo- deformacin del PSAI, para una probeta tipo cinta a 50 mm/min y
una halterio tipo IV a 50 mm/min.

Tabla 5. 16 Deformacin y esfuerzo a la ruptura (b , b) de la muestra de PSAI determinados en probetas halterio


tipo V (ASTM D638-10) y cintas (ASTM D882-09).

b(% ) b(MPa)
Tipo de Probeta
@50 mm/min @50 mm/min
Tipo IV 50 5 16 2
Cinta 7010 92

. 53
Tabla 5. 17 Deformacin y esfuerzo a la fluencia (y , y) de la muestra de PSAI determinados en probetas halterio
tipo V (ASTM D638-10) y cintas (ASTM D882-09).

y(% ) y(MPa)
Tipo de Probeta
@50 mm/min @50 mm/min
Tipo IV 1,3 0,3 154
Cinta 1,40,3 91

Tang et al.. (50) en su estudio de modelizacin del comportamiento no-lineal de tensin-


deformacin de los PSAI, con el dao de los crazes en el proceso de carga y descarga a traccin,
determin que en el PSAI la velocidad de deformacin es muy significativa en la respuesta de
mxima traccin del material. Lo que nos hace recapitular que para la probeta halterio tipo IV a
50 mm/min, la velocidad de deformacin es de 1,5 min-1 y para la probeta tipo cinta con una
distancia entre mordazas de 100 mm y una velocidad de ensayo de 50 mm/min, la velocidad de
deformacin es de 0,5 min-1.

5.3 EVALUACIN DE PROPIEDADES TENSILES DE PELCULAS


DEGRADADAS

En numerosos estudios se ha utilizado los ensayos a traccin como un mtodo para la


caracterizacin del proceso degradativo, dado que la respuesta del material cuando se somete a
fuerzas de traccin se encuentra relacionada con las caractersticas morfolgicas y moleculares,
caractersticas que son modificadas en cierto grado durante la degradacin.[16,20-21]

Con el fin de establecer una relacin entre configuracin de ensayo en el comportamiento


degradativo del material, se evaluaron dos (2) tipos de probetas de la norma ASTM D638-10 y la
probeta tipo cinta correspondiente segn la norma ASTM D882-09. En la Figura 5.17 se pueden
observar las curvas esfuerzo-deformacin del PEBD2 con 1% de aditivo pro-oxidante a
diferentes tiempos de exposicin a condiciones de degradacin trmooxidativa para la probeta
tipo IV a 50 mm/min (ASTM D638-10) y la probeta tipo cinta (ASTM D882-09).

Se observa que a medida de que el tiempo de degradacin avanza, el material reduce su


deformacin plstica, lo que indica que el aditivo realiz su funcin de debilitar el material con la
ruptura de cadenas. La deformacin a la ruptura est altamente ligada a la dificultad que presenta
el material para deslizar unas cadenas sobre otras debido a varios factores como el alto peso
molecular, gran cantidad de enredos presentes y las ramificaciones. Al haber escisin de cadenas
. 54
al material le cuesta muchos menos deslizar unas cadenas sobre otras, hasta llegar al punto donde
ni siquiera ocurre el proceso de estiramiento en frio, porque al estirar no tiene ni la posibilidad de
orientar las cadenas por su corta longitud y rompe rpidamente, es decir, el material se vuelve
altamente frgil. (23)

45
(A)
40

35

30
ESFUERZO (MPa)

25

20

15
0 dias
1 dia
10 2 dias
3 dias
5 4 dias
5 MPa

7 dias
0 10 dias
17 dias
0 100 200 300 400 500
DEFORMACION (%)

(B)
40

35

30
ESFUERZO (MPa)

25

20

15 0 dias
1 dia
10 2 dias
3 dias
5 4 dias
7 dias
5 MPa

10 dias
0
15 dias
0 50 100 150 200 250
DEFORMACION (%)

Figura 5. 17 Comportamiento a la traccin del PEBD1 con 1% de oxo, durante el tiempo de exposicin a
envejecimiento trmico a 60C en el horno de conveccin, para una probeta (a) tipo cinta y (b) una tipo IV a 50
mm/min.
. 55
(32; 33; 34)
Diversos autores , en sus trabajos de degradacin de poliolefinas, reflejan que la
mejor evidencia de la variacin del peso molecular es la deformacin a la ruptura, razn por la
cual esta seccin se centrar en propiedades de altos rangos de deformacin.

En la figura 5.18 se representa el esfuerzo a la ruptura a diferentes tiempos de


degradacin para las diferentes configuraciones de ensayo. Se puede observar que en trminos
generales que para la probeta tipo V y cinta no hay una variacin significativa en el esfuerzo a la
ruptura, sino que se mantiene constante dentro del error experimental durante los primeros 4 das,
es decir, 4 das no son suficientes para desarrollar una degradacin que pueda afectar las
propiedades mecnicas.

El punto de inters de la degradacin en las propiedades mecnicas es el tiempo de


induccin, la premisa para definir dicho tiempo es establecer como criterio un porcentaje de
cambio en la propiedad mecnica de estudio. Por lo que con estos tiempos de degradacin no se
logra an ver un cambio dramtico de la propiedad (4 das), sin embargo a los 7 das si se observa
una variacin importante en las propiedades mecnicas, encontrndose que la pendiente mas
pronunciada es de las probetas tipo IV, con una cada de aproximadamente 44% del esfuerzo a la
ruptura y para la probeta tipo cinta la disminucin fue de 29%. Por otro lado a los 10 das en el
horno ya el material esta sumamente degradado, el esfuerzo a la ruptura en un 77%
aproximadamente.

24

22
Tipo V (50 mm/min)
20 Tipo V (500 mm/min)
Tipo IV (50 mm/min)
18
Esfuerzo a la ruptura (MPa)

Tipo IV (500 mm/min)


16
Tipo Cinta

14

12

10

2
-2 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18
Tiempo (Das)

Figura 5. 18 Curvas de Esfuerzo de ruptura a los tiempos de degradacin trmica estudiados para las diferentes tipos
de probetas.
. 56
Tabla 5. 18 Valores de esfuerzo de ruptura a los tiempos de degradacin trmica estudiados para las diferentes tipos
de probetas.
Tipo de Probeta Tipo V Tipo IV Cinta
Tiempo
(das) @50 mm/min @500 mm/min @50 mm/min @500 mm/min @500 mm/min
0 18 1 16 2 16 1 15 2 14 2
1 20 2 18 3 15 2 15 2 14 2
2 19 1 16 3 15 1 15 2 15 2
3 17 2 15 3 14 1 14 2 12 2
4 172 153 151 131 122
7 143 113 91 81 102
10 8.00.5 61 92 58 81
17 71 83 61 62 6 2

En la tabla 5.18 refleja los valores de esfuerzo a la ruptura a los diferentes tiempos de
degradacin estudiados, como es de esperarse en las probetas tipo V y tipo IV a mayor velocidad
de ensayo la cada en el esfuerzo es ms crtica, ya que no permite el reordenamiento efectivo de
las cadenas en la direccin del esfuerzo. Por otro lado las probetas tipo cinta presenta un
decaimiento del esfuerzo ms gradual, de aqu se puede apuntar a que existe una influencia
geomtrica.

En la figura 5.19 se representa el comportamiento de la deformacin a la ruptura de los


valores y sus errores expuestos en la tabla 5.19. Se puede observar que no hay una reduccin
significativa de la deformacin a la ruptura en funcin tiempo de degradacin trmica durante los
primeros 4 das, lo cual concuerda con lo observado en la figura 5.18. A los 7 das hay una
disminucin del 30% del esfuerzo a la ruptura, se puede llegar a considerar como el tiempo de
induccin, finalmente a los 10 das se obtuvo una cada del 60% de la propiedad en estudio.

Sin embargo si nos detenemos un poco a observar las curvas se puede notar que los
errores son mucho mayores en las probetas tipo cinta, como se explicaba en el segmento anterior
al utilizar probetas que distribuyen los esfuerzos a lo largo de toda la probeta uniformemente, se
tiene que ser muy riguroso en la uniformidad de superficie de corte de la misma, aunado a los
problemas que se pueden presentar en la sujecin al momento del ensayo, se puede decir que es
mas fcil recurrir en errores con dicha probeta.

. 57
500

450 Tipo V (50 mm/min)


Tipo V (500 mm/min)
400 Tipo IV (50 mm/min)
Deformacin a la ruptura (MPa) 350
Tipo IV (500 mm/min)
Tipo Cinta
300

250

200

150

100

50

-2 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18
Tiempo (Das)

Figura 5. 19 Curvas de deformacin a la ruptura a los tiempos de degradacin trmica estudiados para las diferentes
tipos de probetas.

Tabla 5. 19 Valores de deformacin a la ruptura a los tiempos de degradacin trmica estudiados para las diferentes
tipos de probetas.
Tipo de Probeta Tipo V Tipo IV Cinta
Tiempo (dias) @50 mm/min @500 mm/min @50 mm/min @500 mm/min @500 mm/min
0 250 30 28030 22020 22030 39080
1 28050 27050 20040 25650 42750
2 28030 26030 20020 20020 34950
3 23040 23040 18030 20130 28040
4 22040 25040 20040 20020 28090
7 14050 13050 9020 8020 22060
10 605 608 8020 5010 13030
17 295 235 293 304 6710

Para concluir el objetivo era comparar la diferencia que exista entre la norma ASTM
D638-10 y la norma ASTM D882-09, para ello la deformacin a la ruptura debe cambiar un 10%
de su valor inicial para establecer que hay una modificacin importante de la estructura del
polmero; adems se debe garantizar que el protocolo de ensayo tensil y/o naturaleza del material
permite obtener para esa propiedad un error experimental menor al 10% para que se pueda tener
la capacidad de decir que una variacin del 10% del valor inicial es significativo.

El tiempo para llegar a una variacin significativa de la deformacin a la ruptura para una
probeta tipo IV es de 7 das, teniendo que la probeta mas sensible es la probeta tipo V con una
. 58
disminucin del 76% de la deformacin a la ruptura, seguido de la probeta tipo IV con un
porcentaje de 64%, y finalmente la probeta tipo cinta con una disminucin de 44%. Tendencia
que se mantiene hasta llegar a valores crticos de degradacin (10 das); por lo que a priori se
puede decir que a una menor rea, es ms evidente la disminucin del peso molecular. Sin
embargo existen otros factores geomtricos que afectan la distribucin de esfuerzos a lo largo de
las probetas, por ende las propiedades mecnicas por lo que no se puede llegar a una conclusin
precisa de esta variacin.

. 59
CAPTULO VI

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

6.1 CONCLUSIONES

En cuanto al estudio de la deformabilidad de pelculas plsticas siguiendo el


protocolo experimental establecido por la norma ASTM D638-10, se puede concluir
que propiedades como deformacin a la fluencia y a la ruptura no parecen verse
influenciadas para las velocidades de ensayo consideradas (50 y 500 mm/min), si en
la determinacin se emplea la probeta halterio tipo IV V. El uso de otro tipo de
probeta halterio debe ser estudiado para determinar si brinda resultados equivalentes.
Al comparar el comportamiento tensil de pelculas plsticas evaluado por la norma
ASTM D638-10 como por la ASTM D882-09, se establece que no hay garanta de
que los parmetros mecnicos obtenidos sean equivalentes, particularmente los
relacionados con las deformaciones caractersticas que pueden llegar a ser muy
diferentes. Esto parece ser consecuencia de que hay diferencias en cmo el
mecanismo de deformacin plstica propio del polmero bajo traccin, es capaz de
manejar las concentraciones de esfuerzo que impone cada geometra de probeta que
puede llegar a usarse (halterio o cinta).
De los resultados obtenidos tanto cuantitativos y cualitativos, se sigue prefiriendo el
uso de la norma ASTM D638-10 por permitir estudiar el comportamiento tensil de un
polmero, ya que es posible realizar la evaluacin sin aplicar criterios basados en las
propias propiedades a determinar que condicionan la seleccin de variables de
ensayo.
Con relacin del seguimiento del cambio en el comportamiento tensil de pelculas
sometidas a termodegradacin usando ambas normas se puede determinar que la
probeta tipo V es mas susceptible a cambios estructurales.

. 60
6.2 RECOMENDACIONES

En el inters de determinar si el mecanismo de deformacin plstica del polmero


efectivamente tiene un peso importante en las tendencias observadas en este trabajo al comparar
norma ASTM D638-10 vs. ASTM D882-09, al punto de determinar si son tendencias generales,
se recomienda evaluar otras pelculas plsticas. Estas pelculas pueden ser tanto de otros
polmeros como para los mismos polmeros estudiados considerando muestras con diferentes
grados de orientacin. Por ejemplo, se puede considerar ampliar el estudio evaluando:

Polipropileno (PP) copolmero al azar que podra tener un mecanismo de deformacin


plstica va fluencia por corte difusa, con el fin de contrastar con lo obtenido para
polietileno de baja densidad (PEBD).
Policarbonato (PC) como un caso de un polmero amorfo que manifiesta una fluencia
por corte localizada.
Poli(etiln tereftalato) (PET) como un caso de un polmero amorfo que tambin
presenta una fluencia por corte localizada pero que es capaz de presentar un proceso
evidente de cristalizacin inducida por deformacin, influyendo as en su
deformabilidad.
Terpolmero de acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS), como otro ejemplo de un
material que exhibe mltiple crazing.
PP copolmero de impacto, como un caso de un polmero semicristalino modificado
con caucho que manifiesta mltiple fluencia por corte.
Pelculas tomadas directamente de productos comerciales en donde juega un papel
importante el grado de orientacin, o incluso, la biorientacin. Por ejemplo,
o Pelcula biorientadas de PP (caso de empaques de harina de maz).
o Lmina biorientada de PET (caso de las lminas delgadas para transparencias).
o Pelcula termoencogible, que corresponde a un PEBD biorientado.
o Pelcula estirable de polietileno lineal de baja densidad (PELBD), que es una
muestra altamente monorientada de un polmero semicristalino
o Pelcula estirable de policloruro de vinilo (que corresponde a un material amorfo
orientado.

Tambin resulta pertinente ampliar el estudio en lo referente al efecto de las dimensiones


y caractersticas geomtricas de las probetas halterio que pueden ser consideradas para desarrollar
. 61
una evaluacin mecnica de un polmero, realizando un trabajo similar al presentado por Haffar y
Lamas (25) en varios polmeros. Para ello ser pueden considerar probetas halterio tipo I, IV y V de
acuerdo a la norma ASTM D638-10 y la miniprobeta vinculada a la norma ASTM D1708-10.
Este permitira establecer si efectivamente los parmetros mecnicos derivados de los ensayos
tensiles para un material, son dependientes o no del tipo de probeta halterio empleada. Esto
permitira establecer si los resultados de previos de trabajos de evaluacin de propiedades tensiles
para un polmero dado, pueden ser usado como referenciales para nuevos trabajos con el mismo
polmero en donde se requiera usar otro tipo de probeta halterio por la naturaleza de la
investigacin planteada, por ejemplo, en el estudio de cmo la degradacin afecta desempeo
mecnico, donde el aprovechamiento de espacio en los equipos de exposicin es un factor
importante a tener en cuenta, tal y como sugiere la norma ASTM D638-10 al recomendar el uso
de la probeta tipo V.

Finalmente, de contarse con extensmetros resultara oportuno considerar hacer


determinaciones del mdulo de Young tanto bajo las pautas de la norma ASTM D638-10 como
de la norma ASTM D882-10, y determinar si este importante parmetro mecnico puede verse
influido por combinaciones de geometra de probeta y velocidad de ensayo. Tomando en cuenta
un estudio estructural de las pelculas.

. 62
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. 66
ANEXOS

ANEXO 1.

16

14

12

10
Esfuerzo (MPa)

4
Tipo IV (500)
Tipo IV (50)
2
Tipo V (500)
Tipo V (50)
0

-2
-50 0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550
Deformacion (%)

Figura 5.1 Curvas Esfuerzo Deformacin obtenidas para el PEBD2 a partir de la norma ASTM D638-09

16

14

12

10
Esfuerzo (MPa)

2
Tipo IV (50)
Cinta
0

-2
-50 0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550
Deformacion (%)

Figura A.1 Curvas Esfuerzo Deformacin obtenidas para el PEBD2 para una probeta halterio tipo IV y
una probeta tipo cinta.

. 67
ANEXO 2.

Figura A.2 Curvas de (a) deformacin a la ruptura y (b) Esfuerzo de ruptura a los tiempos de
envejecimiento trmico estudiados para las diferentes mezclas de PEBD y aditivo pro- oxidante AD1.

. 68
ANEXO 3.

Modelo de calculo del punto de fluencia (0.05 off-set), para la tipo IV del PEBD1 (L-12-m)

Luego se traza una lnea paralela al 0,05% de la longitud inicial, y el punto donde intercepta la curva es el
punto de fluencia, para el caso de la probeta L-12-m es de 4,3 MPa.

14

12

10
Esfuerzo (MPa)

0
0 50 100 150 200 250 300 350
Deformacion (%)
Figura A.3 Curvas de esfuerzo deformacin para la probeta L-12-m, ensayada a 50 mm/min

. 69
ANEXO 4

Espesores:
TABLA A.1 Espesores PEAD y PSAI probeta tipo Cinta

PEAD
TIPOcinta- 50 (mm/min)
PROBETAS E1 E2 E3 PROMEDIO
H-1-1 0.098 0.099 0.101 0.099
H-1-2 0.104 0.105 0.100 0.103
H-1-3 0.095 0.096 0.093 0.095
H-1-4 0.104 0.095 0.095 0.098
H-1-5 0.097 0.095 0.095 0.096
H-1-6 0.098 0.090 0.096 0.095
H-1-7 0.092 0.097 0.096 0.095
H-1-8 0.095 0.094 0.095 0.095

PSAI
TIPO cinta- 12.5 (mm/min)
PROBETAS E1 E2 E3 PROMEDIO
S-7-1 0.064 0.073 0.057 0.065
S-7-2 0.072 0.112 0.073 0.086
S-7-3 0.078 0.070 0.083 0.077

S-7-4 0.067 0.081 0.078 0.075


S-7-5 0.076 0.072 0.064 0.071
S-7-6 0.077 0.078 0.069 0.075
S-7-7 0.080 0.070 0.067 0.072
S-7-8 0.066 0.074 0.079 0.073
S-7-9 0.089 0.076 0.073 0.079
S-7-10 0.077 0.074 0.075 0.075
S-7-11 0.069 0.084 0.076 0.076
S-7-12 0.077 0.086 0.075 0.079
S-7-13 0.084 0.087 0.070 0.080
S-7-14 0.081 0.077 0.079 0.079
S-7-15 0.088 0.075 0.074 0.079
S-7-16 0.067 0.077 0.076 0.073
S-7-17 0.067 0.067 0.075 0.070

. 70
TABLA A.2 Espesores PEBD1 y PEBD2 probeta tipo Cinta

PEBD2
TIPO cinta- 500 (mm/min)
PROBETAS E1 E2 E3 PROMEDIO
L-7-1 0.082 0.093 0.089 0.088
L-7-2 0.064 0.068 0.071 0.068
L-7-3 0.069 0.065 0.071 0.068
L-7-4 0.069 0.080 0.100 0.083
L-7-5 0.067 0.075 0.068 0.070
L-7-6 0.081 0.076 0.075 0.077
L-7-7 0.070 0.080 0.078 0.076
L-7-8 0.068 0.072 0.080 0.073
L-7-9 0.067 0.071 0.070 0.069

L-7-10 0.085 0.078 0.080 0.081


L-7-11 0.078 0.097 0.084 0.086
L-7-12 0.084 0.088 0.095 0.089
L-7-13 0.100 0.079 0.096 0.092
L-7-14 0.080 0.066 0.072 0.073
L-7-15 0.070 0.071 0.064 0.068

PEBD1
TIPO cinta- 500 (mm/min)
PROBETAS E1 E2 E3 PROMEDIO
L-1-m 0.067 0.054 0.057 0.059
L-2-m 0.062 0.061 0.061 0.061
L-3-m 0.057 0.057 0.054 0.056
L-4-m 0.061 0.068 0.065 0.065
L-5-m 0.06 0.06 0.061 0.060
L-6-m 0.055 0.053 0.059 0.056
L-7-m 0.056 0.057 0.063 0.059
L-8-m 0.058 0.059 0.053 0.057
L-9-m 0.06 0.063 0.068 0.064
L-10-m 0.059 0.063 0.056 0.059
L-11-m 0.069 0.075 0.067 0.070
L-12-m 0.061 0.06 0.058 0.060
L-13-m 0.057 0.063 0.064 0.061
L-14-m 0.056 0.06 0.061 0.059
L-15-m 0.069 0.062 0.058 0.063
L-16-m 0.065 0.052 0.053 0.057

. 71
TABLA A.3 Espesores PEBD1 probeta tipo IV, 50 y 500mm/min

PEBD1
TIPO IV- 50 (mm/min)
PROBETAS E1 E2 E3 PROMEDIO
L-1-m 0.073 0.073 0.076 0.074
L-2-M 0.091 0.084 0.068 0.081
L-3-M 0.073 0.071 0.07 0.071
L-4-M 0.094 0.083 0.101 0.093
L-5-M 0.075 0.071 0.064 0.070
L-6-M 0.07 0.094 0.096 0.087
L-7-M 0.07 0.064 0.063 0.066
L-8-M 0.088 0.086 0.082 0.085
L-9-M 0.072 0.072 0.069 0.071
L-10-M 0.088 0.073 0.067 0.076
L-11-M 0.063 0.062 0.07 0.065
L-12-M 0.099 0.099 0.122 0.107
L-13-M 0.092 0.087 0.117 0.099
L-14-M
L-15-M 0.074 0.081 0.098 0.084
L-16-M 0.09 0.087 0.078 0.085
L-17-M 0.081 0.069 0.069 0.073
L-18-M 0.063 0.053 0.067 0.061
L-19-M 0.062 0.07 0.07 0.067
L-20-M 0.072 0.067 0.071 0.070
TIPO IV- 500 (mm/min)
PROBETAS E1 E2 E3 PROMEDIO
L-21-M 0.086 0.071 0.091 0.083
L-22-M 0.071 0.071 0.064 0.069
L-23-M 0.068 0.075 0.074 0.072
L-24-M 0.077 0.069 0.071 0.072
L-25-M 0.094 0.08 0.089 0.088
L-26-M 0.101 0.082 0.088 0.090
L-27-M 0.064 0.072 0.066 0.067
L-28-M 0.089 0.082 0.093 0.088
L-29-M 0.068 0.065 0.062 0.065
L-30-M 0.078 0.084 0.088 0.083
L-31-M 0.07 0.068 0.068 0.069
L-32-M 0.089 0.09 0.094 0.091
L-33-M 0.067 0.064 0.061 0.064
L-34-M 0.101 0.081 0.082 0.088
L-35-M 0.119 0.109 0.122 0.117
L-36-M 0.061 0.063 0.072 0.065
L-37-M
L-38-M 0.085 0.067 0.086 0.079
L-39-M 0.071 0.067 0.062 0.067
L-40-M

. 72
TABLA A.4 Espesores PEBD2 probeta tipo IV, 50 y 500mm/min

PEBD2
TIPO IV- 50 (mm/min)
PROBETAS E1 E2 E3 PROMEDIO
L-1-V 0.056 0.056 0.056 0.056
L-2-V 0.054 0.052 0.052 0.053
L-3-V 0.064 0.064 0.054 0.061
L-4-V 0.06 0.055 0.057 0.057
L-5-V 0.056 0.057 0.056 0.056
L-6-V 0.064 0.059 0.058 0.060
L-7-V 0.06 0.06 0.06 0.060
L-8-V 0.059 0.058 0.055 0.057
L-9-V 0.057 0.058 0.059 0.058
L-10-V 0.048 0.049 0.058 0.052
L-11-V 0.062 0.057 0.054 0.058
L-12-V 0.058 0.06 0.079 0.066
L-13-V 0.064 0.062 0.058 0.061
L-14-V 0.049 0.057 0.06 0.055
L-15-V 0.056 0.062 0.055 0.058

TIPO IV- 500 (mm/min)


PROBETAS E1 E2 E3 PROMEDIO
L-16-V 0.062 0.057 0.063 0.061
L-17-V 0.054 0.05 0.061 0.055
L-18-V 0.058 0.055 0.056 0.056
L-19-V 0.061 0.063 0.06 0.061
L-20-V 0.061 0.057 0.061 0.060
L-21-V 0.055 0.057 0.049 0.054
L-22-V 0.059 0.058 0.06 0.059
L-23-V 0.054 0.052 0.055 0.054
L-24-V 0.06 0.052 0.049 0.054
L-25-V 0.054 0.056 0.056 0.055
L-26-V 0.055 0.064 0.055 0.058
L-27-V 0.058 0.057 0.059 0.058
L-28-V 0.057 0.057 0.058 0.057
L-29-V 0.054 0.053 0.05 0.052
L-30-V 0.055 0.057 0.061 0.058

. 73
TABLA A.5 Espesores PEAD probeta tipo IV, 50 y 500mm/min

PEAD

TIPO IV- 50 (mm/min)


PROBETAS E1 E2 E3 PROMEDIO
H-1-1 0.100 0.103 0.096 0.100
H-1-2 0.100 0.099 0.097 0.099
H-1-3 0.093 0.094 0.095 0.094
H-1-4 0.099 0.101 0.106 0.102
H-1-5 0.109 0.101 0.094 0.101
H-1-6 0.100 0.095 0.095 0.097
H-1-7 0.100 0.100 0.097 0.099
H-1-8 0.107 0.104 0.104 0.105
H-1-9 0.107 0.100 0.094 0.100
H-1-10 0.094 0.096 0.095 0.095
H-1-11 0.092 0.090 0.093 0.092
H-1-12 0.101 0.100 0.096 0.099
H-1-13 0.095 0.092 0.095 0.094
H-1-14 0.094 0.095 0.099 0.096
H-1-15 0.098 0.096 0.093 0.096

TIPO IV- 500 (mm/min)


PROBETAS E1 E2 E3 PROMEDIO
H-1-16 0.110 0.106 0.112 0.109
H-1-17 0.099 0.099 0.097 0.098
H-1-18 0.098 0.097 0.105 0.100
H-1-19 0.096 0.097 0.098 0.097
H-1-20 0.112 0.103 0.106 0.107
H-1-21 0.097 0.099 0.099 0.098
H-1-22 0.109 0.114 0.102 0.108
H-1-23 0.102 0.108 0.113 0.108
H-1-24 0.110 0.107 0.104 0.107

. 74
TABLA A.6 Espesores PSAI probeta tipo IV, 50 mm/min

PSAI
TIPO IV- 50 (mm/min)
PROBETAS E1 E2 E3 PROMEDIO
S-7-1 0.080 0.076 0.079 0.078
S-7-2 0.097 0.100 0.107 0.101
S-7-3 0.094 0.097 0.096 0.096
S-7-4 0.087 0.089 0.101 0.092
S-7-5 0.099 0.082 0.077 0.086
S-7-6 0.087 0.092 0.078 0.086
S-7-7 0.113 0.107 0.103 0.108
S-7-8 0.101 0.081 0.077 0.086
S-7-9 0.120 0.095 0.091 0.102
S-7-10 0.123 0.076 0.088 0.096
S-7-11 0.085 0.102 0.106 0.098
S-7-12 0.073 0.076 0.072 0.074
S-7-13 0.091 0.098 0.103 0.097
S-7-14 0.076 0.095 0.099 0.090
S-7-15 0.089 0.082 0.089 0.087

TABLA A.7 Espesores PSAI probeta tipo V, 50 mm/min

PSAI
TIPO V- 50 (mm/min)
PROBETAS E1 E2 E3 PROMEDIO
S-7-1 0.074 0.065 0.07 0.070
S-7-2 0.067 0.072 0.077 0.072
S-7-3 0.085 0.086 0.1 0.090
S-7-4 0.071 0.069 0.079 0.073
S-7-5 0.087 0.066 0.073 0.075
S-7-6 0.126 0.102 0.11 0.113
S-7-7 0.074 0.068 0.07 0.071
S-7-8 0.072 0.069 0.075 0.072
S-7-9 0.067 0.071 0.068 0.069
S-7-10 0.073 0.063 0.067 0.068
S-7-11 0.073 0.082 0.082 0.079
S-7-12 0.074 0.075 0.075 0.075
S-7-13 0.076 0.066 0.07 0.071
S-7-14 0.065 0.064 0.067 0.065
S-7-15 0.063 0.062 0.097 0.074

. 75
TABLA A.8 Espesores PEAD probeta tipo V, 50 y 500mm/min

PEAD
TIPOV - 50 (mm/min)
PROBETAS E1 E2 E3 PROMEDIO
H-7-1 0.093 0.095 0.097 0.095
H-7-2 0.094 0.094 0.095 0.094
H-7-3 0.099 0.097 0.104 0.100
H-7-4 0.102 0.100 0.104 0.102
H-7-5 0.099 0.096 0.095 0.097
H-7-6 0.102 0.100 0.098 0.100
H-7-7 0.095 0.093 0.095 0.094
H-7-8 0.094 0.095 0.092 0.094
H-7-9 0.101 0.101 0.100 0.101
H-7-10 0.105 0.104 0.104 0.104
H-7-11 0.110 0.109 0.111 0.110
H-7-12 0.115 0.116 0.116 0.116
H-7-13 0.093 0.095 0.095 0.094
H-7-14 0.102 0.098 0.097 0.099
H-7-15 0.099 0.102 0.102 0.101
H-7-16 0.095 0.097 0.095 0.096
H-7-17 0.102 0.111 0.105 0.106
H-7-18 0.105 0.117 0.110 0.111
H-7-19 0.112 0.124 0.113 0.116
H-7-20 0.098 0.100 0.100 0.099
H-7-21 0.110 0.110 0.109 0.110
H-7-22 0.110 0.104 0.098 0.104
H-7-23 0.099 0.097 0.095 0.097
H-7-24 0.091 0.092 0.094 0.092
H-7-25 0.102 0.098 0.099 0.100
H-7-26 0.096 0.099 0.098 0.098
H-7-27 0.093 0.091 0.093 0.092
TIPOV - 500 (mm/min)
PROBETAS E1 E2 E3 PROMEDIO
H-7-28 0.092 0.090 0.089 0.090
H-7-29 0.091 0.091 0.093 0.092
H-7-30 0.090 0.088 0.091 0.090
H-7-31 0.092 0.090 0.091 0.091
H-7-32 0.096 0.092 0.094 0.094
H-7-33 0.112 0.101 0.109 0.107
H-7-34 0.089 0.083 0.086 0.086
H-7-35 0.089 0.093 0.093 0.092
H-7-36 0.090 0.096 0.096 0.094
H-7-37 0.097 0.091 0.099 0.096
H-7-38 0.100 0.099 0.107 0.102
H-7-39 0.085 0.082 0.08 0.082
H-7-40 0.101 0.098 0.100 0.100
H-7-41 0.109 0.099 0.100 0.103
H-7-42 0.094 0.099 0.096 0.096
H-7-43 0.100 0.094 0.101 0.098
H-7-44 0.092 0.092 0.091 0.092
H-7-45 0.099 0.090 0.098 0.096
H-7-46 0.095 0.097 0.094 0.095
H-7-47 0.088 0.095 0.094 0.092
H-7-48 0.090 0.096 0.097 0.094

. 76
TABLA A.9 Espesores PEBD1 probeta tipo V, 50 y 500mm/min

PEBD1
TIPOV - 50 (mm/min)
PROBETAS E1 E2 E3 PROMEDIO
L-7-1-D 0.059 0.054 0.059 0.057
L-7-2-D 0.058 0.055 0.058 0.057
L-7-3-D 0.073 0.070 0.074 0.072
L-7-4-D 0.059 0.057 0.058 0.058
L-7-5-D 0.059 0.061 0.060 0.060
L-7-6-D 0.067 0.066 0.064 0.066
L-7-7-D 0.061 0.057 0.056 0.058
L-7-8-D 0.079 0.081 0.081 0.080
L-7-9-D 0.058 0.059 0.062 0.060
L-7-10-D 0.057 0.057 0.060 0.058
L-7-11-D 0.062 0.063 0.058 0.061
L-7-12-D 0.061 0.057 0.062 0.060
L-7-13-D 0.089 0.086 0.087 0.087
L-7-14-D 0.084 0.084 0.100 0.089
TIPOV - 500 (mm/min)
PROBETAS E1 E2 E3 PROMEDIO
L-7-15-D 0.057 0.061 0.063 0.060
L-7-16-D 0.058 0.058 0.064 0.060
L-7-17-D 0.057 0.058 0.058 0.058
L-7-18-D 0.058 0.060 0.059 0.059
L-7-19-D 0.063 0.053 0.055 0.057
L-7-20-D 0.080 0.073 0.073 0.075
L-7-21-D 0.062 0.063 0.073 0.066
L-7-22-D #DIV/0!
L-7-23-D 0.065 0.068 0.089 0.074
L-7-24-D 0.054 0.056 0.054 0.055
L-7-25-D 0.060 0.055 0.059 0.058
L-7-26-D 0.056 0.055 0.058 0.056
L-7-27-D 0.082 0.081 0.079 0.081
L-7-28-D 0.056 0.067 0.057 0.060
L-7-29-D 0.059 0.055 0.056 0.057

. 77
TABLA A.10 Espesores PEBD2 probeta tipo V, 50 y 500mm/min

PEBD2
TIPO TIPO V- (mm/min)
PROBETAS E1 E2 E3 PROMEDIO
L-7-1-v 0.059 0.057 0.057 0.058
L-7-2-v 0.059 0.056 0.056 0.057
L-7-3-v 0.061 0.061 0.061 0.061
L-7-4-v 0.062 0.062 0.062 0.062
L-7-5-v 0.060 0.057 0.059 0.059
L-7-6-v 0.067 0.065 0.065 0.066
L-7-7-v 0.061 0.059 0.065 0.062
L-7-8-v 0.062 0.061 0.059 0.061
L-7-9-v 0.058 0.056 0.054 0.056
L-7-10-v 0.059 0.059 0.056 0.058
L-7-11-v 0.061 0.055 0.053 0.056
L-7-12-v 0.064 0.064 0.064 0.064
L-7-13-v 0.056 0.055 0.056 0.056
L-7-14-v 0.079 0.068 0.075 0.074
L-7-15-v 0.063 0.061 0.060 0.061
L-7-16-v 0.064 0.065 0.072 0.067

TIPOV - 500 (mm/min)


PROBETAS E1 E2 E3 PROMEDIO

L-7-16-v 0.069 0.067 0.068 0.068


L-7-17v 0.060 0.060 0.059 0.060
L-7-18-v 0.060 0.056 0.058 0.058
L-7-19-v 0.063 0.055 0.060 0.059
L-7-20-v 0.063 0.062 0.065 0.063
L-7-21-v 0.056 0.057 0.062 0.058
L-7-22-v 0.052 0.056 0.061 0.056
L-7-23-v 0.057 0.058 0.058 0.058
L-7-24-v 0.060 0.055 0.059 0.058
L-7-25-v 0.058 0.061 0.055 0.058
L-7-26-v 0.057 0.058 0.056 0.057
L-7-27-v 0.062 0.062 0.060 0.061
L-7-28-v 0.057 0.060 0.054 0.057
L-7-29-v 0.060 0.055 0.068 0.061
L-7-30-v 0.059 0.053 0.058 0.057
L-7-31-v 0.059 0.053 0.059 0.057
L-7-32-v 0.063 0.060 0.063 0.062
L-7-33-v 0.058 0.056 0.060 0.058

. 78

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