CINTICA QUMICA

estudo da velocidade das reaes: como a

velocidade varia
em funo das diferentes condies
quais os mecanismos de desenvolvimento de
uma reao
G = -2500 kJ.mol-1
Processos Fsicos / Qumicos

Energia? Velocidade?
Velocidade de uma reao qumica monitoramento da concentrao
molar de uma substncia ao longo do tempo

aA + bB cC + dD

Composio da mistura reacional Composio da mistura

muda a cada instante reacional no muda

Velocidade
Velocidade de uma reao qumica o aumento na concentrao
molar do produto por unidade de tempo ou o decrscimo na
concentrao molar do reagente na unidade de tempo

d produto concentrao
v
dt Variao de tempo

d reagente
v
dt
 2N2O5(g) 4NO2 (g) + O2 (g)

concentrao de N2O5 como uma funo do tempo (a 45oC)

 Velocidade aps 20 minutos =
(0,00933 - 0,01756)/20 = 4,11x10-4 mol dm-3 min-1
 Velocidade aps 40 minutos =
(0,00531 - 0,00933)/20 = 2,01x10-4 mol dm-3 min-1
 Velocidade aps 60 minutos
= (0,00295 - 0,00531)/20 = 1,18x10-4 mol dm-3 min-1
 Velocidade aps 20 minutos =
(0,00933 - 0,01756)/20 = 4,11x10-4 mol dm-3 min-1

Velocidade aps 40 minutos =

(0,00531 - 0,00933)/20 = 2,01x10-4 mol dm-3 min-1

Velocidade aps 60 minutos =

(0,00295 - 0,00531)/20 = 1,18x10-4 mol dm-3 min-1
Na maioria das reaes a velocidade diminui medida que os produtos
so gerados, ou seja, a velocidade muda medida que a reao
progride.

35

30
v = [ ]/ t
-2 -1
25 v = ([9,1 -17,3] x 10 mol L ) / (10 - 5 min)
-2 -1
v = 1,64 x 10 mol L min-1
10 (mol L )

20
-1

15
-2

10

t
5

0
0 5 10 15 20 25 30 35
t (semanas)
 Velocidade Instantnea

concentrao vs tempo
A velocidade em um
35
determinado tempo t
30
v = [ ]/ t dada pela tangente da
-2 -1
25 v = ([9,1 -17,3] x 10 mol L ) / (10 - 5 min) curva no tempo t.
-2 -1
v = 1,64 x 10 mol L min-1
10 (mol L )

20
-1

15
-2

10

t
5

0
0 5 10 15 20 25 30 35
t (semanas)
 Extenso e velocidade de uma reao qumica

velocidade depende, normalmente, das concentraes ou da

presso parcial de alguns ou at mesmo de todos os reagentes.

concentraes ou presses parciais de todos os reagentes

diminuem gradativamente medida que a reao se desenvolve.

medir a velocidade imediatamente aps o incio da reao: [produto]

praticamente desprezvel.

velocidade inicial da reao

2N2O5(g) 4NO2 (g) + O2 (g)
Velocidade Inicial varia com a concentrao inicial de reagentes

vi k[reagentes]i
Reao No sentido oposto

4NO2 (g) + O2 (g) 2N2O5(g)

 Vinicial vs [NO2]
vinicial (mol L h )
-1

No resulta em uma reta

-1

2 -1
[NO2] inicial
mol L

Vinicial vs [NO2]2

Resulta em uma reta

vinicial (mol L h )
-1
-1

Portanto, a equao de
velocidade nesse caso

v = k [NO2]2

Reao de 2 ordem [NO2]

2
mol L
-1
inicial
 Lei de velocidade ou Eq. de velocidade de uma
reao qumica uma equao que relaciona a velocidade de
uma reao com a concentrao dos reagentes elevada a
certos expoentes.

Velocidade = k [A]m [B]n

Ordem da reao qumica: reao de ordem m em relao ao
reagente A, de ordem n em relao ao reagente B e de ordem
(m + n) para a reao total.
 Classificao de reaes de acordo com a ordem

Velocidade = -d[M]/dt = k = k[M]0 zero ordem em [M]

Velocidade = -d[M]/dt = k[M] = k[M]1 primeira ordem em [M]
Velocidade = -d[M]/dt = k[M]2 segunda ordem em [M]
Velocidade = -d[M]/dt = k[M]3 terceira ordem em [M]

* Quando os produtos no reagem com reagentes, a

equao de velocidade inicial pode ser aplicada a
estgios mais avanados.

vt k substncia t
Determinar ordem de reao
Determinar Leis de velocidade: analisar como a velocidade
depende da concentrao de determinada substncia.

k e ordem da reao

Forma integral da lei da velocidade.

lei de velocidade de ordem zero:

-d[M]/dt = k

integrao de ambos os termos resulta em:

-[M] = kt + constante
Quando t = 0:
[M] a concentrao original do reagente M, [M]0

constante de integrao deve ser ento = -[M]0.

Isto fornece a lei da velocidade integrada para a reao de
zero ordem:

[M] = -kt + [M]0

Forma integrada para reaes de primeira
ordem?

V= -d[M]/dt = k[M]
 -d[M]/dt = k[M]

d[M]/[M] = -kdt

ln[M] = -kt + constante

Para t=0;
constante = ln [M]0

ln[M] = -kt + ln[M]0

M Produto
Meia vida: tempo necessrio para que metade da quantidade inicial de
reagentes reaja.
Ao final de uma meia vida, 50% dos tomos ou das molculas
originais permanecem.

Para reaes de primeira ordem:

ln([M]/[M]0) = -kt
ln (0,500) = -kt1/2

Para qualquer outro tipo de reao

que no seja a de primeira ordem,
a meia vida no
constante
Sempre que nos referimos a velocidade de uma reao estamos nos referindo a
velocidade instantnea
Para a decomposio de N2O5 a velocidade depende da concentrao (quanto
maior a concentrao de N2O5 maior a velocidade). O valor de k nesse caso
(25C) 5,2 x 10-3 s-1

2N2O5(g) 4NO2 (g) + O2 (g) vi k[reagentes]i

2NO2(g) 2NO(g) + O2(g)

Cada reao tem sua prpria lei de velocidade e constante de velocidade (k)

2NO2(g) 2NO(g) + O2(g)

-1
[NO2] mol L

Tempo
 2NH3(g) N2(g) + 3H2(g)

vinicial (mol L h )
-1
-1

-1
[NH3]inicial mol L

v = k (a velocidade constante)

Reao de ordem zero

Determinar Leis de velocidade a partir de dados experimentais:

BrO3-(aq) + 5Br-(aq) + 6H+(aq) 3Br2(aq) + 3H2O(l)

Concentrao inicial mol.L-1 Velocidade

inicial
molBrO3-.L-1.s-
1

BrO3- Br- H+
1 0,10 0,10 0,10 1,2.10-3
2 0,20 0,10 0,10 2,4.10-3
3 0,10 0,30 0,10 3,5.10-3
4 0,20 0,10 0,15 5,4.10-3

v = k [BrO3-]a. [Br-]b . [H+]c

Determinar Leis de velocidade a partir de dados experimentais:

BrO3-(aq) + 5Br-(aq) + 6H+(aq) 3Br2(aq) + 3H2O(l)

experimento Concentrao inicial mol.L-1 Velocidade

inicial
molBrO3-.L-1.s-
1

BrO3- Br- H+
1 0,10 x2 0,10 0,10 1,2.10-3 x2
2 0,20 0,10 0,10 2,4.10-3
3 0,10 0,30 0,10 3,5.10-3
4 0,20 0,10 0,15 5,4.10-3
Determinar Leis de velocidade a partir de dados experimentais:

BrO3-(aq) + 5Br-(aq) + 6H+(aq) 3Br2(aq) + 3H2O(l)

Concentrao inicial mol.L-1 Velocidade

inicial
molBrO3-.L-1.s-
1

BrO3- Br- H+
1 0,10 0,10 0,10 1,2.10-3
2 0,20 0,10 x3 0,10 2,4.10-3 x3
3 0,10 0,30 0,10 3,5.10-3
4 0,20 0,10 0,15 5,4.10-3
Determinar Leis de velocidade a partir de dados experimentais:

BrO3-(aq) + 5Br-(aq) + 6H+(aq) 3Br2(aq) + 3H2O(l)

Concentrao inicial mol.L-1 Velocidade

inicial
molBrO3-.L-1.s-
1

BrO3- Br- H+
1 0,10 0,10 0,10 1,2.10-3
2 0,20 0,10 0,10 2,4.10-3
3 0,10 0,30 0,10 x1,5 3,5.10-3
x2,3
4 0,20 0,10 0,15 5,4.10-3

1,5c = 2,3
Log 1,5c = log 2,3
c log1,5 = log 2,3
c = 2,1
Determinar Leis de velocidade a partir de dados experimentais:

BrO3-(aq) + 5Br-(aq) + 6H+(aq) 3Br2(aq) + 3H2O(l)

Concentrao inicial mol.L-1 Velocidade

inicial
molBrO3-.L-1.s-
1

BrO3- Br- H+
1 0,10 0,10 0,10 1,2.10-3
2 0,20 0,10 0,10 2,4.10-3
3 0,10 0,30 0,10 3,5.10-3
4 0,20 0,10 0,15 5,4.10-3

v = k [BrO3-]. [Br-] . [H+]2

Calcule k
5,4.10-3 mol.L-1.s-1 = k (0,2mol.L-1) (0,1mol.L-1) (0,15mol.L)2

K = 12 L3.mol-3.s-1