Está en la página 1de 9

REVISIN

Los agentes de extraccin del cobre.


Asociaciones en la fase orgnica^
)
FJ. Alguacir
Resumen Se describen las asociaciones que presentan algunos agentes de extraccin del cobre: hidroxioximas,
amidas de cidos piridincarboxlicos, etc., como consecuencia de interacciones intramoleculares y
cuando la fase orgnica contiene, adems, componentes orgnicos (modificadores) con tomos de
oxgeno en su molcula. Como consecuencia de estas asociaciones cambia la concentracin de la
especie activa del agente de extraccin disminuyendo su efectividad. Se describen algunas de las
estructuras de estas asociaciones.

Palabras clave: Cobre. Agentes de extraccin. Modificadores

Copper extractants. Physicochemical modifcations

Abstract The associations of several copper extractants: hydroxyoximes, amides of pyridine carboxilic acids,
etc., as a consequence of intramolecular interactions and with various oxygen containing modifiers
are described. The various associations of these copper extractants change the active concentration of
the extractant and blocks its efectiveness. Some of the structures of such associations are also
described.

Keywords: Copper. Extractants. Modifiers

1. INTRODUCCIN R

La secuencia de operaciones lixiviacin-extrac-


cin con disolventes-electroobtencin es cada vez
ms importante en la produccin de cobre (1), y
est usndose en un nmero creciente de plantas
hidrometalrgicas que recuperan este metal de los
xidos, las colas de flotacin, etc., produciendo el
cobre en la forma ms econmica (2).
Los agentes de extraccin empleados para la
extraccin del cobre de disoluciones acuosas acidas OH N
son las hidroxioximas, que presentan la estructura
general que se muestra en la figura 1. En medio
amoniacal se han propuesto las 8-dicetonas (Fig.2), FIG. 1. Estructura general de las hidroxioximas.
que a diferencia de las hidroxioximas no coextraen
Fig. 1. General structure of hydroxyoximes.
amoniaco; aunque recientemente se ha considerado
el empleo de una cetoxima (LIX 84) para su utiliza- cin de cobre de disoluciones acidas (1). Teniendo
cin en estas disoluciones alcalinas (1). en cuenta las caractersticas estructurales de estos
En la prctica, se suelen utilizar, tanto cetoximas agentes de extraccin, todos presentan una cierta
como aldoximas y mezclas de ambas para la extrac- tendencia a dar lugar a asociaciones en la fase org-
nica; tendencia que no se ha descrito en el caso de
las 6-dicetonas. En la tabla I se agrupan las hidro-
Trabajo recibido el da 29 de enero de 1998 y aceptado xioximas segn sus caractersticas de trabajo. En un
en su forma final el 2 de octubre de 1998. trabajo anterior (1) se dieron los agentes de extrac-
Centro Nacional de Investigaciones Metalrgicas,
CENIM (CSIC). Av. Gregorio del Amo, 8. 28040- cin que, dentro de cada grupo, existen en la actua-
Madrid (Espaa). lidad. Las primeras plantas utilizaron el LIX 64N,

Rev. Metal. Madrid, 35 (1), 1999 53

(c) Consejo Superior de Investigaciones Cientficas http://revistademetalurgia.revistas.csic.es


Licencia Creative Commons 3.0 Espaa (by-nc)
F.J. Alguacil / Los agentes de extraccin del cobre. Asociaciones en la fase orgnica

R-C-CH2-C-R' Esta capacidad de extraccin no es el nico


parmetro a considerar; despus de la extraccin el
II II
cobre debe ser reextraido, de la fase orgnica, con
O O cido sulfrico de una concentracin conveniente y,
finalmente, recuperado mediante electroobtencin
FIG. 2. Estructura general de las 8-dicetonas para obtener un ctodo de cobre de una pureza ade-
(R y R'= cadenas alqulicas). cuada (por ej. grado A (99,999 % de pureza)). Por
FIG. 2. General structure of fi-diketones ello, la pureza de este producto final y la cantidad
(Ry R'= alkyl chains). de cobre que se puede transferir en los ciclos de
extraccin-reextraccin son otros de los parmetros
que contiene, como especie activa, la 2-hidroxi-5- a considerar en el proceso.
nonilbenzofenona oxima (Y = C6H5 en la Fig.l). En el caso de la electroobtencin, las celdas tra-
Para mejorar la extraccin del cobre, el producto bajan con unos parmetros bien definidos, por
comercial tambin contena LIX 63 (5,8-dietil- ejemplo, una concentracin de H 2 S0 4 de salida de
-7-hidroxi-6-dodecanona oxima). las celdas de 160-180 g/L, que no puede variar; este
Cuando comenzaron a desarrollarse estos prime- hecho hace que si el agente de extraccin forma un
ros agentes de extraccin se crea que otras oximas, complejo muy estable con el cobre en la fase org-
como los derivados de la 2-hidroxi-5-alquilacetofe- nica, el metal no se reextrae fcilmente y la canti-
nona oxima (Y = CH3 en la Fig.l) o de la 2-hidroxi- dad de cobre transferida a la fase acuosa de reex-
5-alquilbenzaldehil oxima (Y = H en la Fig.l) se traccin no es grande. Por lo tanto, para poder
podan hidrolizar en presencia de cido sulfrico y, aumentar la concentracin del cobre reextraido con
por esa razn, no se podan emplear en la prctica el electrlito de retorno se hace necesario modificar
de la extraccin del cobre; sin embargo, la realidad las propiedades respecto a la extraccin de estos
mostr que esta hidrlisis es muy lenta y como con- reactivos.
secuencia estas oximas se emplearon en la fabrica- Las hidroxioximas, como las representadas en la
cin de nuevos agentes de extraccin: SME 529, figura 1, tienen dos grupos activos, uno es el OH
LIX 84, MOC-45, Acorga P50 y LIX 860. del grupo fenlico, que presenta una acidez baja y
Todos estos productos son agentes de extraccin otro es el grupo oximino en el que existe un tomo
ms fuertes, para el cobre, que el LIX 64N, por lo de nitrgeno con un par de electrones libre. Como
tanto, pueden extraer este metal de disoluciones resultado, se forma un complejo con el cobre que
cada vez ms acidas y ms diluidas: presenta la estructura de la figura 3 (3).
En esta estructura, el grupo hidrxilo de los gru-
pos oximino forma enlaces de hidrgeno intermole-
Cua2c+ + 2 H R o r g ^ C u R 2 o r g + 2H:c [1]
culares con los oxgenos de los grupos fenlicos.

TABLA I.- Comparacin de las propiedades de los agentes de extraccin basados en cetoximas, aldoximas
o mezclas de ambas
TABLE L- Comparison of properties for extractants based on ketoximes, aldoximes or mixtures

Propiedad Cetoxima Aldoxima Mezcla


Extraccin Moderada Muy buena Segn composicin
Reextraccin Muy buena Buena Segn composicin
Selectividad Excelente Excelente Excelente
Cu-Fe
Cintica Muy buena Excelente Muy buena
Separacin fases Rpida Rpida Rpida
Estabilidad Muy buena Muy buena<*) Muy buena
Formacin lodosa*) Lenta Variable Lenta

(*> Segn el modificador empleado.


<**) Dependiente de la disolucin de lixiviacin a tratar y del modificador empleado en la fase orgnica.

54
(c) Consejo Superior de Investigaciones Cientficas http://revistademetalurgia.revistas.csic.es
Licencia Creative Commons 3.0 Espaa (by-nc)
R R

FIG. 3. Estructura general del complejo formado FIG. 4. Dimerizacin de las hidroxioximas.
entre el cobre y las hidroxioximas. Fig. 4. Hydroxyoximes dimerization.
FIG. 3. General structure of the complex
formed by copper and hydroxyoximes. altera el equilibrio mostrado en la ec. [2], y, ade-
ms, puede dar lugar a asociaciones con las mol-
Este tipo de unin tambin puede encontrarse en culas del agente de extraccin disminuyendo su
disoluciones de las hidroxioximas, sobre todo si se concentracin efectiva; se entiende que este hecho
emplea como diluyente de la fase orgnica algn afecta tanto a la cintica cdmo al equilibrio de
hidrocarburo que no tenga propiedades de solvata- extraccin del cobre.
cin. Se utiliza esta reactividad para modificar las
Una estructura monomrica como la que se propiedades de las hidroxioximas comerciales deri-
muestra en la figura 1, con un enlace de hidrgeno vadas de la 2-hidroxi-5-alquilbenzaldehil oxima;
intramolecular, se puede encontrar en disoluciones por ejemplo, en la serie Acorga, LIX 622 y MOC-
diluidas de la oxima; sin embargo, en disoluciones 55TD.
ms concentradas de estos reactivos se pueden for- Los modificadores deben contener en su mol-
mar dmeros (Fig.4) y en este caso los enlaces de cula grupos capaces de formar enlaces de hidrgeno
hidrgeno intermoleculares adquieren una mayor con estas hidroxioximas; por ejemplo, contener gru-
importancia; por su parte, la ecuacin que represen- pos hidroxilo. Desde el principio se emplearon
ta esta dimerizacin se puede representar mediante
alcoholes y alquilfenoles, de naturaleza hidrofbica,
el equilibrio:
como modificadores; por ejemplo, nonilfenol en el
Acorga P5100 y tridecanol en el MOC-55TD. Estos
2HRorg(HR)2org [2]
grupos hidroxilo pueden formar este tipo de enlaces
de diversas formas; as, el enlace puede ser a travs
En las figuras 3 y 4, los enlaces de hidrgeno no del hidrgeno (ROH "OHoxima) o del oxgeno
son muy fuertes y se pueden romper, de una forma (RHO* HONoxima). Otros compuestos orgnicos
ms o menos fcil, si la fase orgnica contiene otros que slo presentan tomos de oxgeno, como los
componentes que pueden formar tambin enlaces esteres, se sumaron posteriormente a los potenciales
de hidrogeno. La presencia de estos componentes modificadores de las oximas (Acorga M5640).

Rev. Metal. Madrid, 35 (1), 1999 55

(c) Consejo Superior de Investigaciones Cientficas http://revistademetalurgia.revistas.csic.es


Licencia Creative Commons 3.0 Espaa (by-nc)
F.J. Alguacil / Los agentes de extraccin del cobre. Asociaciones en la fase orgnica

El equilibrio mostrado en la ec. [1] es reversible Debido a su estructura, estos compuestos no se


y se puede emplear para la recuperacin del cobre pueden asociar en las fases orgnicas, aunque pue-
de disoluciones diluidas; por ejemplo, 5 g/L del den formar algn tipo de asociacin con grupos
metal, siempre que no presenten una gran concen- donadores de electrones; por ejemplo, alcoholes
tracin de iones cloruro. No son, por lo tanto, agen- que estn presentes en las disoluciones orgnicas.
tes de extraccin que se pueden emplear, en princi- Se ha propuesto un nuevo proceso (Henkel) que
pio fcilmente, en la recuperacin de este metal de se basa en el empleo de un sistema mixto de agen-
disoluciones provenientes de la lixiviacin de sulfu- tes de extraccin (13-15), y que consta de varias
ros (por ej., con cloruro de hierro(III)) que pueden etapas de procesamiento. En la primera etapa, el
contener una concentracin elevada de cobre y en cobre se extrae, en medio cloruro, mediante un
este medio clorurado. El proceso CUPREX se desa- agente de extraccin del estilo del Acorga CLX50;
rroll para recuperar cobre de estas disoluciones la reaccin es similar a la mostrada en la ec. [3];
(4). En este proceso, la etapa de extraccin del seguidamente, la fase orgnica se lava con una fase
metal est basada en el empleo de un agente de acuosa de pH adecuado (alcalino); como la fase
extraccin de tipo piridnico que presenta un carc- orgnica contiene, adems, un agente de extraccin
ter solvatante; el agente de extraccin es el Acorga tipo quelato (hidroxioximas o 6-dicetonas), en esta
CLX 50, que tiene al diisodecil piridin-3,5-dicarbo- etapa el cobre forma el complejo correspondiente
xilato como grupo activo (Fig.5). con este reactivo tipo quelato y a la vez se transfie-
Posteriormente, a este se han propuesto otros ren los iones cloruro al medio acuoso:
esteres o amidas de cidos piridincarboxlicos como
agentes de extraccin para el cobre y otros metales 2HR nrr +CuCl ? Lo +2NHa <^CuR ? +
z J zorg
(5-12). Todos estos compuestos se pueden protonar org z org ac org
y la transferencia de las especies metlicas puede + 2L o r g +2NH 4 Cl a [5]
deberse tanto a procesos de solvatacin como de
intercambio aninico:
Despus de esta etapa de lavado, el cobre puede
CuCl2a +2L<=>CuCl 2 L [3] reextraerse de forma convencional (ec. [1]) y recu-
perado mediante electroobtencin. El proceso se
puede complicar ya que el agente neutro puede pro-
CuCll" + 2HL+Cl~r(y CuCL (HL)2
u
+ 2C1"a tonarse:
ac f org ^

[4] TT+ i T _^ ITT +


[6]
ri
ac org ^ ^ ^ ^ o r g
La ecuacin [4] no es especfica del cobre y por
lo tanto la selectividad en la extraccin puede no con lo que debe reconvertirse a la forma neutra o
ser alta. En el Acorga CLX50 se eligi el grupo clorurada.
activo descrito anteriormente para disminuir la En algunos casos se considera el empleo de
posibilidad de protonacin del agente de extraccin mezclas de agentes de extraccin para formar enla-
y, adems, permitir la extraccin del cobre de un ces intermoleculares y as lograr mezclas de estos
medio 3-5M en cloruro. El empleo de algunos de con propiedades variadas (1); por ejemplo, en el
los cidos piridincarboxlicos puede encontrar difi- LIX 984 y MOC-80TD. En estos casos, el reactivo
cultades en la etapa de reextraccin del cobre, que ms dbil acta como modificador formando enla-
en estos casos se hace con disoluciones con una ces hidrgeno con las molculas de la especie acti-
fuerza inica baja. va considerada como ms fuerte.

2. INTRAASOCIACION DE LOS AGENTES


DE EXTRACCIN

Se sabe que las hidroxioximas diluidas en


diluyentes orgnicos se pueden asociar. Las
hidroxioximas alifticas (LIX 63) forman asocia-
ciones lineales mientras que las hidroxioximas aro-
mticas forman dmeros cclicos como el que se
muestra en la figura 4(16).
FIG. 5. Estructura general del componente activo El grado de asociacin es funcin de diversos
del Acorga CLX50. factores: tipo de diluyente, tipo de oxima y concen-
FIG. 5. General structure ofthe active component tracin de esta en la fase orgnica. En el caso de
of Acorga CLX50. emplear diluyentes no solvatantes, la asociacin es

56
(c) Consejo Superior de Investigaciones Cientficas http://revistademetalurgia.revistas.csic.es
Licencia Creative Commons 3.0 Espaa (by-nc)
mayor que en el caso de utilizar diluyentes con una con estas molculas. El agua, si est presente de
cierta capacidad de solvatacin. En general, las oxi- alguna manera en la fase orgnica, puede actuar de
mas alifticas forman mayores asociaciones que las la misma forma, disminuyendo la asociacin de las
aromticas (Fig.l). No se encuentran diferencias en oximas. Existe otro factor que debe ser considerado
los espectros infrarrojos de distintas oximas arom- al tener en cuenta la posibilidad de asociacin en
ticas; tanto los derivados de la 2-hidroxi-5-alquil- las oximas, tanto el grupo hidroxilo como el oximi-
benzaldehil oxima como de la 2-hidroxi-5-alquila- no presentan una baja acidez e hidrofilidad; por
cetofenona oxima existen slo como el ismero E esto, las oximas con estructuras como la representa-
(Fig.l); sin embargo, los derivados de la 2-hidroxi- da en la figura 1, no forman micelas inversas ni
5-alquilbenzofenona oxima pueden formar los is- microemulsiones como los derivados organofosfo-
meros E y Z (Fig.6). rados cidos o los cidos sulfnicos (17).
En el caso del ismero Z, el espectro IR muestra Como ya se ha mencionado, los derivados piri-
diferencias respecto al ismero E. En este ltimo dnicos (Fig.5) al no presentar en su estructura to-
aparecen bandas a 3.220, 3.420 y 3.580 cnr 1 , la pri- mos de hidrgeno lbiles, no pueden dar lugar a
mera se atribuye al grupo OH fenolico que est asociaciones intramoleculares.
fuertemente enlazado con el nitrgeno del grupo
oxima (Fig.4), las bandas a 3.420 y 3.580 cnr 1 se
atribuyen a los grupos N-OH asociados y monom- 3. INTRAASOCIACION DE LOS
ricos. MODIFICADORES
El grado de asociacin de las oximas depende de
la concentracin de estas en las fases orgnicas. En Tanto los alcoholes como los alquilfenoles pue-
general, la dimerizacin de las oximas puede no den actuar como donadores de electrones (a travs
tenerse en cuenta en disoluciones que contienen del tomo d oxgeno) o receptores de electrones
hidrocarburos alifticos o aromticos si las conce- (va hidrgeno), por lo que pueden asociarse en dilu-
traciones de estas son menores de 0,01M y 0,1M yentes no polares. Los espectros infrarrojos mues-
tran las posibles diferencias de estas asociaciones,
respectivamente. En cualquier caso, las constantes
as a 3.650 cnr 1 aparece una banda estrecha que se
de dimerizacin presentan valores de pocas unida-
atribuye a las especies monmeras, mientras que a
des (diluyentes aromticos) o varan entre 10-200
3.525 cnr 1 aparece una banda ancha caracterstica
dm3/mol (diluyentes alifticos), valores muy bajos
de estas asociaciones. Algunos alcoholes pueden
si se comparan con los obtenidos para diversos formar hasta tetrmeros, que pueden ser lineales o
derivados organosfosforados que presentan cons- cclicos (Figs. 7 y 8 respectivamente); sin embargo,
tantes de dimerizacin del orden de 104. si aumentan las ramificaciones de las cadenas alqu-
Esto hace que la asociacin de las hidroxioximas licas existe una mayor probabilidad de que el alco-
pueda destruirse en presencia de otros componentes hol no se asocie. En general, los alcoholes con cade-
(por ej., alcoholes) que tiendan a formar enlaces nas lineales pueden actuar como modificadores
mientras que los ms ramificados no son activos.
R La asociacin de los alcoholes depende tanto de
la estructura del mismo como de su peso molecular
(18 y 19). Los dmeros son siempre lineales, en
cambio en las asociaciones mayores, las estructuras
pueden ser lineales o cclicas. En las figuras 9 a 12
se muestran algunas de estas estructuras para aso-
ciaciones de n-butanol y/o t-butanol.
Se debe, por lo tanto, tener en consideracin
estas asociaciones, que por otra parte se pueden
relacionar mediante el siguiente esquema de reac-
ciones:

R R R R

FIG. 6. Estructura general del ismero Z de las H0- -H0- H0 -H0


benzofenona oximas.
FIG. 7. Tetrmero lineal de los alcoholes.
FIG. 6. General structure of Z-isomer of
benzophenone oxirnes. FIG. 7. Lineal tetramer ofalcohols.

Rev. Metal. Madrid, 35 (1), 1999 57

(c) Consejo Superior de Investigaciones Cientficas http://revistademetalurgia.revistas.csic.es


Licencia Creative Commons 3.0 Espaa (by-nc)
F.J. Alguacil /Los agentes de extraccin del cobre. Asociaciones en la fase orgnica

O R

FIG. 11. Trmero cclico en el t-butanol


(R = C4H9).
FIG. 11. Cyclic trimer in t-butanol (R = C4H9).
FIG. 8. Tetrmero cclico de los alcoholes.
FIG. 8. Cyclic tetramer ofalcohols. R

H 0-.
R 0- H n
-R R- -0'

FIG. 9. Dmero lineal en el n-butanol (R = C4H9). -0


-H-
FIG. 9. Lineal dimer in n-butanol (R = C4H9). \
/
R
R 0 H0\ R
X R
\ FIG. 12. Tetrmero cclico en el t-butanol
(R = C4H9).
FIG. 12. Cyclic tetramer in t-butanol (R = C4H9).

/ 4. INTERASOCIACIN DE LAS
H
HIDROXIOXIMAS CON LOS
FIG. 10. Trmero lineal en el n-butanol MODIFICADORES
(R=C 4 H 9 ).
Las hidroxioximas forman asociaciones 1:1 y
FIG. 10. Lineal trimer in n-butanol (R = C4H9). 1:2 con los alcoholes (21), no estando bien definida
cul es su estructura. Los alcoholes pueden aceptar
2ROH = (ROH)2 (lineal) [7] electrones del tomo de oxgeno de los grupos
fenlico u oximino de la oxima, aunque tambin
(ROH)2 (lineal) + ROH = (ROH)3 (lineal) [8] pueden ceder electrones al hidrgeno del grupo oxi-
(ROH)3 (lineal) = (ROH)3 (cclico) [9] mino del agente de extraccin. La predominancia
de estas especies depende de la estructura del alco-
(ROH)3 (lineal) + ROH = (ROH)4 (lineal) [10] hol.
Los alcoholes que presentan una estructura muy
(ROH)4 (lineal) = (ROH)4 (cclico) [11] poco ramificada actan como receptores de electro-
nes para formar enlaces de hidrgeno con los
Los fenoles tienden a formar asociaciones tomos de oxgeno de los grupos fenlico u oximi-
mayores que los alcoholes y estas son lineales. La no. Los alcoholes que presentan estructuras ramifi-
tendencia a formar estas asociaciones hace que por cadas son donadores de electrones para formar
el contrario no sea tan fcil su asociacin con las enlaces de hidrgeno con el hidrgeno del grupo
hidroxioximas (20). oximino. Este hecho se debe probablemente a un

58
(c) Consejo Superior de Investigaciones Cientficas http://revistademetalurgia.revistas.csic.es
Licencia Creative Commons 3.0 Espaa (by-nc)
efecto estrico. Algunas estructuras de estas asocia-
ciones 1:1 entre una salicilaldoxima y el n-butanol
o t-butanol se muestran en las figuras 13 y 14.
La figura 15 muestra la estructura para una aso-
ciacin 1:2 (oxima:alcohol).
Los alquilfenoles tambin pueden formar asocia-
ciones 1:1 y 1:2 con las oximas. Estos alquilfenoles
tambin pueden actuar como receptores de electro-
nes en las asociaciones 1:1, presentando los com-
puestos una estructura similar a la que se ha mostra-
do en la figura 13. R'
Existen otros compuestos que contienen tomos
de oxgeno que pueden emplearse para modificar
i
las hidroxioximas; entre estos compuestos se ex H
encuentran las cetonas, los esteres y los teres.
Como estos compuestos slo pueden actuar como FIG. 14. Asociacin entre una salicilaldoxima y el
donadores de electrones para formar enlaces de t-butanol (R'= C4H9). Complejo 1:1.
hidrgeno con el tomo de hidrgeno del grupo
oximino, slo se pueden formar las estructuras 1:1. FIG. 14. Association between salicylaldoxime and
Las figuras 16 y 17 muestran estas estructuras para t-butanol (R'= C^Hg). 1:1 complex.
el caso de asociacin de la salicilaldoxima con la 2-
hexanona y el acetato de butilo respectivamente. La
capacidad de asociacin de estos componentes de la
fase orgnica disminuye en el orden: cetonas > este-
res > teres.

-Y
5. ASOCIACIONES ENTRE DERIVADOS DE
CIDOS PIRIDINCARBOXLICOS Y II
ALCOHOLES N R'
Los esteres de los cidos piridincarboxlicos, R'-O

como el componente activo del Acorga CLX50 -H- 0
(Fig.5) presentan tres clases de tomos donadores H
de electrones:
FIG. 15. Asociacin entre una salicilaldoxima y el
- los tomos de oxgeno de los grupos carbonilo n-butanol (R/= C4H9). Complejo 1:2.
(C = O), FIG. 15. Association between salicylaldoxime and
n-butanol (R'= CHg). 1:2 complex.

- los tomos de oxgeno de los grupos alcoxi (RO)


del ster,
- el tomo de nitrgeno, aunque en este caso la
capacidad de donacin de los electrones dismi-
nuye por el efecto de los grupos ster que tien-
den a retirar carga.

Las amidas correspondientes (Fig. 18) contienen


otros tomos de nitrgeno aparte del piridnico;
R'-O todos estos tomos pueden formar enlaces de hidr-
geno con los modificadores. Sin embargo, existe
una diferencia fundamental respecto a las hidro-
xioximas, los derivados piridnicos extraen el cobre
FIG. 13. Asociacin entre una salicilaldoxima y el
va una interaccin con el tomo de nitrgeno piri-
n-butanol (R/= C4H9). Complejo 1:1.
dnico, y la asociacin con los alcoholes se lleva
FIG. 13. Association between salicylaldoxime and a cabo a travs de tomos (oxgeno y/o nitrgeno)
n-butanol (R'= C4H9). 1:1 complex. que no interaccionan con el cobre; as, en el caso de

Rev. Metal. Madrid, 35 (1), 1999 59

(c) Consejo Superior de Investigaciones Cientficas http://revistademetalurgia.revistas.csic.es


Licencia Creative Commons 3.0 Espaa (by-nc)
F.J. Alguacil / Los agentes de extraccin del cobre. Asociaciones en la fase orgnica

FTR'N NR'R"

FIG. 1 8 . - Estructura general de una amida de un


cido piridincarboxlico.
FIG. 18.- - General structure of an amide of
pyridincarboxylic acid.

FIG. 16. Asociacin entre una salicilaldoxima y la


2-hexanona (R'= CH3, R"= C4H12).
FIG. 16. Association between salicylaldoxime and
2-hexanone (R'= CH3, R"= C4H12). FIG. 19.- Estructura general de los alquil-piridin-
monocarboxilatos.
FIG. 19. General structure of alkyl pyridine
monocarboxylates.

den presentar el grupo ster en las posiciones 2, 3


4; en todos los casos se forman asociaciones 1:1
con los alcoholes, siendo tambin posible en algu-
nos casos asociaciones 1:2 (22).

6. CONCLUSIONES

Los agentes de extraccin del cobre, especial-


mente los derivados de la oxima, pueden ver modi-
ficadas sus propiedades, respecto a la extraccin de
este metal, por distintas asociaciones inter y/o intra-
O moleculares. Aunque la extraccin de cobre se
// puede representar por el equilibrio general mostra-
R'-C do en la ec. [1], dependiendo de las condiciones
experimentales se puede necesitar tener en cuenta
OR" otros equilibrios:
FIG. 17. Asociacin entre una salicilaldoxima y el a) asociacin de la oxima:
acetato de butilo (R'= CH3, R"= C4H9).
FIG. 17. Association between salycilaldoxime and 2HRorg(HR)2 [12]
org
butyl actate (R '= CH3, R "- C4H9).
b) asociacin de la oxima con el modificador (n =
producirse estas asociaciones su efecto es mucho 1,2):
menor, respecto a la extraccin del Cu2+, que con
las hidroxioximas. HRorg + nROHorg <=> HR nROHorg [13]
Los alquil-piridin-monocarboxilatos, cuya
estructura general se muestra en la figura 19, pue- c) asociacin del modificador (m = 3, 4):

60
(c) Consejo Superior de Investigaciones Cientficas http://revistademetalurgia.revistas.csic.es
Licencia Creative Commons 3.0 Espaa (by-nc)
(7) SZYMANOWSKI, J., COTE, G., SOBCZYNSKA, A., FIRGOLSKI,
mROHorg^(ROH)morg [14] K. y JAKUBIAK, A. Solvent Extr. Ion Exch., 12, 1994: 69.
(8) JAKUBIAK, A., COTE, G. y SZYMANOWSKI, J. Valu Adding
En general, el efecto de la ecuacin [12] sobre el Through Solvent Extraction, D.C. Shallcross, R. Paimin y
equilibrio de la ecuacin [1] puede ser despreciado, L.M. Prvcis (Eds.), UM, Melbourne, 1996: 517.
teniendo una mayor influencia sobre este ltimo los (9) SZYMANOWSKI, J., JAKUBIAK, A., COTE, G., BAUER, D. y
equilibrios representados por las ecuaciones [13] y CIERPISZEWSKI, R. Hydrometallurgy'94, SCI/Chapman
[14]. and Hall, London (RU), 1994: 666.
En el caso de los derivados de los cidos piridin- (10) BOROWIAK-RESTERNA, A., SZYMANOWSKI, J.,
carboxlicos, aunque se pueden producir asociacio- CIERPISZEWSKI, R., PROCHASKA, K. y BANCZYK, I. Solvent
nes intermoleculares, estas no parecen afectar apre- extraction in the Process Industries, D.H. Logsdail y M.J.
ciablemente a la extraccin del cobre por estos Slater (Eds.), SCI/Elsevier, London (RU), 1994: 578.
agentes de extraccin. (11) BOROWIAK-RESTERNA, A. Solvent Extr. Ion Exch., 12,
1994: 557.
(12) BOROWIAK-RESTERNA, A. y SZYMANOWSKI, J. Valu
Agradecimiento Adding Through Solvent Extraction, D.C.Shallcross,
R.Paimin y L.M.Prvcis (Eds.), UM, Melbourne, 1996:
Al CSIC por la ayuda prestada para la realiza- 569.
cin del trabajo. (13) KYUCHOUKOV, G. y MIHAYLOV, I. Hydrometallurgy, 27,
1991:27.
(14) KYUCHOUKOV, G. y MISHONOV, I. Solvent Extr. Ion Exch.,
REFERENCIAS 11, 1993:555.
(15) KYUCHOUKOV, G. y MISHONOV, I. Hydrometallurgy, 41,
(1) ALGUACIL, F.J. Rev. Metal Madrid, 34, 1998: 499-506. 1996: 89.
(2) SZYMANOWSKI, J. Hydroxyoximes and Copper (16) SZYMANOWSKI, J., ALEJSKI, K. y PROCHASKA, K.
Hydrometallurgy, CRC Press, Boca Ratn (EE.UU.), Hydrometallurgy, 25, 1990: 329.
1993. (17) SZYMANOWSKI, J., COTE, G., BLONDET, I., BOUVIER, C ,
(3) BOROWIAK-RESTERNA, A. y SZYMANOWSKI, J J . Radioanal
BAUER, D. y SABOT, J.L. Hydrometallurgy, 44, 1997: 163.
Nuc Chem., 150, 1991: 235.
(18) BOGACKI, M.B. y SZYMANOWSKI, J. Solvent Extr. Res.
(4) DALTON, R.F., DAZ, G., HERMANA, E., PRICE, R. y
Dev. Jpn., 3, 1996: 10.
ZUNKEL, A.D. Copper'91/Cobre 91, W.G. Cooper, D.J.
(19) BOGACKI, M.B. y SZYMANOWSKI, J. Valu Adding
Kemp, G.E. Lagos y K.G. Tan (Eds.), Pergamon Press,
Nueva York, 1991:61. Through Solvent Extraction, D.C. Shallcross, R. Paimin y
(5) SZYMANOWSKI, J., JAKUBIAK, A., COTE, G., BAUER, D. y L.M. Prvcis (Eds.), UM, Melbourne, 1996: 383..
BEGER, J. Solvent Extraction in the Process Industries, (20) BARELA, R. y BUCHOWSKI, H. Fluid Phase Equilibria, 59,
D.H. Logsdail y M.J. Slater (Eds.), SCI/Elsevier, London 1990: 99.
(RU), 1993: 1311. (21) BOGACKI, M.B., LOZYNSKI, M. y SZYMANOWSKI, J. Solvent
(6) COTE, G., JAKUBIAK, A., BAUER, D., SZYMANOWSKI, J., Extr. Res. Dev. Jpn., 1, 1994: 108.
MOKILI, B. y POITRENAUD, C Solvent Extr. Ion Exch., 12, (22) BOGACKI, M.B. y SZYMANOWSKI, J. Solvent Extr. Ion
1994: 99. Exch., 14, 1996: 897.

Rev. Metal Madrid, 35 (I), 1999 61

(c) Consejo Superior de Investigaciones Cientficas http://revistademetalurgia.revistas.csic.es


Licencia Creative Commons 3.0 Espaa (by-nc)