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QUMICA ORGNICA I
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MANUAL DE LABORATORIO
QUMICA ORGNICA I
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TABLA DE CONTENIDO
PRESENTACIN II
CUADERNO DE LABORATORIO IX
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LISTA DE FIGURAS
4
PRESENTACIN
Este manual contiene las prcticas que se llevan a cabo en el curso de Qumica
Orgnica I en los programas de Tecnologa Qumica y Qumica Industrial de la
Universidad Tecnolgica de Pereira, tienen como objetivo introducir al estudiante
en las observaciones experimentales de la qumica orgnica, profundizando en el
manejo de los reactivos orgnicos y en los montajes propios de esta rea de la
qumica. Tambin se hace nfasis en las medidas de seguridad fundamentales en
un curso bsico de qumica orgnica.
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OBSERVACIONES Y ALGUNAS RECOMENDACIONES PARA EL TRABAJO
DE LABORATORIO
OBSERVACIONES:
Es importante que cada alumno prepare, estudie y discuta con sus compaeros
la(s) prctica(s) antes de llegar al laboratorio. Esto se debe hacer:
6
REGLAS ESENCIALES PARA LA SEGURIDAD EN EL LABORATORIO
10. Los disolventes orgnicos y cidos atacan los tapones de caucho, evitar su
uso en la medida de lo posible.
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11. Siempre que se use una pipeta debe enjuagarla y secarla antes de
introducirla a otra solucin. Hacer lo mismo con la esptula despus de
usarla para transferir slidos.
14. Los tubos de ensayo no se deben calentar por el fondo sino por la parte
superior del liquido, agitando continuamente, procurando tenerlo inclinado
pero sin apuntar al operador o a sus compaeros de trabajo. Utilizar pinzas
para sostenerlos.
15. Para percibir olores no es necesario colocar la nariz por encima de la boca
del recipiente que contiene la muestra; es suficiente con atraer los vapores
hacia la nariz agitando un poco el aire con la mano.
16. Los gases txicos o molestos se deben absorber en agua o en una solucin
adecuada y las reacciones en que se desprenden gases es necesario
realizarlas en la vitrina extractora de gases y/o utilizar trampas apropiadas.
Las heridas y quemaduras deben ser tratadas inmediatamente.
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20. El cido sulfrico concentrado se diluye con agua, vertiendo el cido
lentamente sobre el agua y agitando. Nunca hacer lo contrario.
21. Los lquidos inflamables como ter, alcohol, etc. deben calentarse mediante
bao de agua, aceite o arena, lejos de la llama y si es posible utilizar una
placa o plancha elctrica. Siempre piense como prevenir un accidente de
laboratorio, sea diligente en la accin.
22. El cido ntrico corroe las tuberas. Diluirlo con agua antes de verterlo por el
desage, lo mismo que cualquier otra solucin acuosa, despus dejar
correr abundante agua.
25. Nunca debe vagabundear o distraer a sus vecinos, correr dentro del
laboratorio, quedarse trabajando solo y por ningn motivo debe llevar a
cabo experiencias no autorizadas.
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RADIOACTIVO OXIDANTE GAS INFLAMABLE LIQUIDO INFLAMABLE SOLIDO INFLAMABLE
CUANDO SE CALIENTA
PEROXIDO
ORGANICO LIQUIDO INFLAMABLE
VENENO CORROSIVO
IRRITANTE BIONOCIVO
Fuego
El foco del fuego deber ser aislado: se debe cortar el gas, alejar los reactivos y
solventes. No entrar en pnico, si oye la orden de evacuar el laboratorio hgalo.
Incendio de reactivos
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una tela de amianto. Nunca le eche agua, los solventes inflamables suelen ser
menos densos que el agua y lo nico que lograr es expandir la zona de fuego. Si
el incendio fuera mayor se deber utilizar extinguidores. El fuego se ataca desde
las zonas perifricas al centro; una manipulacin inadecuada puede expandir el
fuego en lugar de asfixiarlo.
Incendio de ropas
Si sus ropas se encendieran nunca corra. Pida ayuda gritando y arrjese al piso
rodando sobre s mismo para apagar las llamas. No corra hasta la ducha de
seguridad, a menos que est realmente cerca. Al correr, el aporte de aire avivar
el fuego. Si las ropas de su compaero se encienden no lo deje correr, envulvalo
en una tela de amianto. Si l se resistiera e intentara correr, arrjelo al suelo: su
deber es salvarle la vida. Nunca utilice extinguidores sobre una persona. Una vez
apagado el fuego haga que la persona permanezca quieta, recostada y protegida
del fro hasta que llegue la ayuda especializada.
Quemaduras en piel
Si son de pequeo tamao slo requieren dejar la zona bajo agua corriente fra
durante 10 a 15 minutos. Si la quemadura fue con reactivos, debe limpiarse muy
bien la zona afectada. Usar la ducha de seguridad si la extensin de la quemadura
es grande. Quitar la ropa afectada inmediatamente y esperar la presencia de la
atencin especializada.
La rapidez con que se elimine el reactivo de los ojos es vital para la recuperacin
y/o para minimizar el dao posible. Tener a mano fuentes para lavado de ojos, o
simplemente, echar a la persona al suelo y vertir agua en sus ojos, lavar bien
debajo de los prpados. Siempre acudir al especialista luego de un accidente en
los ojos; sin importar lo leve que le parezca.
Cortes
Envenenamiento
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Es necesario prevenirlo. No se pueden generalizar recomendaciones. Llamar con
urgencia al especialista.
CUADERNO DE LABORATORIO
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portada del cuaderno. Las dos primeras pginas se deben reservar para
emplearlas en la construccin de la tabla de contenido. El cuaderno debe ser
escrito con tinta, no con lpiz. El llevar un CL, implica que el estudiante no apunta
en hojas sueltas de papel. El CL debe estar actualizado con la ltima prctica
realizada.
Para llevar el CL debe tener en mente que cualquier qumico puede leerlo en
determinado momento y debe comprender apropiadamente y con detalles cmo
realiz la prctica y cuales fueron sus resultados. A continuacin se resumen
algunos puntos que deben quedar incluidos de cada laboratorio. El profesor podr
solicitar incluir detalles especficos, los cuales dependern del experimento que se
realice.
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Realizar un resumen breve de los resultados del experimento. En esta parte
es apropiado indicar el porcentaje terico y prctico del producto de la
reaccin realizada. Si se obtuvo un bajo rendimiento o un producto
impuro, se debe incluir una explicacin de las posibles causas de este
resultado. Tambin presentar en este acpite, las reacciones colaterales
que compiten con la reaccin principal y mostrarlas.
7. Hoja de reporte
La hoja de reporte ser requerida en la mayora de los casos por el profesor
y se debe entregar al final de la prctica. Esta sirve para realizar un
resumen del experimento realizado. Debe ser elaborada atendiendo a los
resultados experimentales obtenidos y que estn consignados en el CL.
Todos los experimentos deben ser incluidos en la Tabla de contenido, para lo cual
se separaron las dos primeras hojas del cuaderno.
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PRCTICA N 1
1.1 OBJETIVOS
1.2 INTRODUCCIN
Cuando el calor transferido al slido es suficiente para lograr que las vibraciones
sobrepasen las fuerzas intermoleculares dentro del cristal (t0-t1), se inicia la fusin;
la energa adicionada a partir de este momento es absorbida y empleada en la
separacin de las molculas del cristal pero la temperatura no aumenta (t 1);
finalmente, al fundirse completamente el slido la temperatura se incrementa de
nuevo (t2); esto se representa en una curva de calentamiento como la de la figura
1.1.
El nmero de caloras necesarias para que una mol de un slido funda se conoce
como calor molar de fusin (Hf) de esa sustancia. Tanto el punto de fusin como
el Hf son constantes caractersticas de cada compuesto y dependen de la
estabilidad del cristal. El punto de fusin (o de solidificacin) de una sustancia se
define como la temperatura en la cual la fase slida y lquida coexisten en
equilibrio a la presin atmosfrica reinante.
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t2
Temperatura
t1
t0
Tiempo
La estructura y el peso molecular son los factores que mas influyen en el punto de
ebullicin de un lquido, de igual manera los lquidos cuyas molculas estn
asociadas mediante puentes de hidrgeno suelen tener puntos de ebullicin
mucho ms altos que los que no estn asociados, por ejemplo, el alcohol etlico
C2H5OH hierve a 78,8 C, valor superior al del dimetilter CH3-O-CH3 (-23,7 C).
1.3.1 Materiales
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Soporte universal Tubo de Thiele
Tubo de ensayo para Tubo de 4mm x 50 cm
micropunto de ebullicin Vaso de precipitado
Termmetros Vidrio de reloj
Tubo capilar
1.3.2 Reactivos
1.4 PROCEDIMIENTO
<<NOTA 1.1>> No olvidar que esta trabajando con compuestos qumicos que en
la mayora de los casos son txicos, de tal manera que debe trabajar aplicando las
normas de seguridad adecuadas evitando tocar la sustancia directamente con sus
manos.
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Para determinaciones preliminares calentar el tubo de Thiele de tal manera que la
temperatura ascienda entre 1-5 C por minuto, pero para mayor exactitud calentar
con un intervalo de 1-2 C por minuto.
Figura 1.2. Descripcin del equipo necesario para determinar puntos de fusin
utilizando tubo de Thiele.
<<NOTA 1.3>> Una vez caliente bajo ninguna circunstancia se deben manipular
los montajes donde el tubo de Thiele este siendo utilizado, no olvidar que el aceite
mineral puede ocasionar quemaduras severas.
Donde t1= punto de fusin observado, t2= temperatura promedio del termmetro
externo y N= son los grados de la columna de mercurio arriba del nivel del bao de
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aceite (ver figura 1.2c) medida antes de iniciar el calentamiento. Esta correccin
se suma al valor del punto de fusin observado.
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<<NOTA 1.4>> La unin del tubo para micropunto de ebullicin al termmetro
debe quedar por encima del nivel del aceite en el tubo de Thiele similar a lo
observado en la figura 1.3a.
Los puntos de ebullicin deben ser referidos a la presin externa a la cual son
obtenidos, para ser comparados con los valores de tablas deben ser corregidos
por temperatura siguiendo el procedimiento descrito anteriormente en la obtencin
de puntos de fusin y por presin mediante la utilizacin de la siguiente frmula
para lquidos asociados (alcoholes, cidos), correccin = {[(t1 + 273)/1020] x [(760
P1)/10]}; o para lquidos no asociados (hidrocarburos, teres, steres, haluros de
alquilo), correccin = {[(t1 + 273)/850] x [(760 P1)/10]}.
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1.5 PREGUNTAS
6. Comparar los valores obtenidos de punto de fusin en el tubo Thiele con los del
fusimetro, justificar la posible variacin entre ellos.
1.6 BIBLIOGRAFA
Carter, Kenneth Nolon; Carter, Kenneth N., Jr. (1995). Meaningful Melting Points.
J. Chem. Educ. 72, 647.
Durst, H.D., and Gokel, G.W. (1985). Qumica orgnica experimental. Editorial
Revert S.A, Espaa. 287p.
Hart, H., Craine, L.E. (1995). Laboratory manual: Organic chemistry a short
course. 9th ed, Houghton Mifflin Company, USA. 347p.
Leonard, J.E., Behelfer, G., Mohrmann, L.D. (1981). Boiling points and small
volumes: An apparatus and a method. J. Chem. Educ. 58, 1029.
21
Mayo, D.W., Pike, R.M., Butcher, S.S., Meredith, M.L. (1985). Microscale organic
laboratory: III: A simple procedure for carrying out ultra-micro boiling point
determinations. J. Chem. Educ. 62, 1114.
Rausch, G., Tonnis, J. (1992). Improvements in the ultra-micro boiling-point
technique (ML). J. Chem. Educ. 69, A264.
Roberts, R.M., Gilbert, J.C., Martin, S.F. (1994). Experimental organic chemistry: A
miniscale approach. Saunders College Publishing, USA. 777p.
22
PRCTICA N 2
2.1 OBJETIVOS
2.2 INTRODUCCIN
23
En una destilacin fraccionada, los vapores pasan a travs de una columna de
fraccionamiento antes de ser condensados y recogidos (ver figura 2.2). La
columna de fraccionamiento proporciona muchas zonas para el intercambio de
calor entre el vapor que sube y el condensado que desciende, haciendo posible
una serie de vaporizaciones y condensaciones a lo largo de toda la columna. Es
decir, una destilacin fraccionada equivale a una sucesin de destilaciones
simples, lo cual proporciona una separacin mucho ms eficiente de los
componentes de una mezcla.
Para efectuar una buena destilacin simple o fraccionada, se deben seguir las
siguientes recomendaciones:
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1. La velocidad de la destilacin no debe ser mayor a 2 gotas por minuto.
2.3.1 Materiales
2.3.2 Reactivos
Agua Etanol
25
Isopropanol Metanol
2.4 PROCEDIMIENTO
<<NOTA 2.1>> La gran mayora de los solventes orgnicos son inflamables, de tal
manera que el manejo de estos siempre debe ser cuidadoso, ms an si estn
cerca de fuentes de calor. Tener presente la ubicacin del extintor del laboratorio y
recordar el manejo del mismo.
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Terminar el calentamiento y permitir que el baln de destilacin se enfre para
tomar la ltima fraccin o residuo.
Utilizar un picnmetro para determinar la densidad absoluta de las cinco
fracciones colectadas. Finalmente, con la ayuda de una tabla de densidad de
soluciones acuosas-alcohlicas (ver anexo 2) obtener la composicin de los
colectados.
2.5 PREGUNTAS
27
6. Indicar cmo se obtienen los diferentes componentes de un crudo de
petrleo.
7. Cmo se puede separar una mezcla de lquidos cuya diferencia entre sus
puntos de ebullicin es menor a 25C?
2.6 BIBLIOGRAFA
Durst, H.D., Gokel, G.W. (1985). Qumica orgnica experimental. Editorial Revert
S.A, Espaa. 287p.
Hart, H., Craine, L.E. (1995). Laboratory manual: Organic chemistry a short
course. 9th ed, Houghton Mifflin Company, USA. 347p.
Lawler, R.G., Parker, K.A. (1986). Efficient distillation in the microscale laboratory.
J. Chem. Educ. 1986, 63, 1012.
Mashava, P.M., Alonge, L.E., Mlenga, F. (1989). Title Chemistry from waste
products: Fractional distillation of used engine oil. J. Chem. Educ. 66, 1042.
Roberts., R.M., Gilbert, J.C., Martin, S.F. (1994). Experimental organic chemistry:
A miniscale approach. Saunders College Publishing, USA. 777p.
28
PRCTICA N 3
3.1 OBJETIVOS
3.2 INTRODUCCIN
La destilacin simple, fraccionada, al vaco, o por arrastre con vapor son todas
modificaciones de la tcnica bsica conocida como destilacin.
La destilacin por arrastre con vapor es til para separar compuestos voltiles de
otros que lo son muy poco, en particular cuando el punto de ebullicin del ms
voltil es tan elevado que podra descomponerse fcilmente en una destilacin
simple debido a las altas temperaturas que se pueden alcanzar en el proceso.
Este mtodo es poco empleado, debido a las limitaciones del tipo de sustratos que
pueden ser utilizados, no es apropiada para compuestos que reaccionan con el
agua o para compuestos que tienen presiones de vapor menores de 6.6 KPa a
100 C.
3.3.1 Materiales
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Balones de 250 mL y 500 mL Lmpara de luz ultravioleta
con boca esmerilada (UV)
Baln de destilacin de 250 Mangueras
mL Manta de calentamiento
Beaker de 250 mL Nueces
Cmara cromatogrfica Perlas de ebullicin
Condensador en espiral Pinzas para soporte
Condensador recto Probeta de 250 mL
Cristalizador Rotaevaporador
Dedal de tela Soporte universal
Embudo de separacin Termmetro
Embudo en V Tubo capilar
Equipo Soxhlet de 100 mL Tubo de vidrio en U
Erlenmeyeres Viales
Esptula
3.3.2 Reactivos
3.4 PROCEDIMIENTO
<<NOTA 3.1>> El baln productor de vapor debe ser de mayor capacidad que el
baln donde se encuentra el material vegetal, no olvidar adicionar perlas de
ebullicin a este baln y tener cuidado para no obstruir la U de vidrio que conecta
los dos balones.
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apropiada; en lo posible el tubo debe entrar en contacto directo con el material
vegetal pero debe estar al menos 1 cm por encima del nivel del agua en el baln
No 1.
<<NOTA 3.3>> Revisar y asegurar bien las uniones para evitar fugas de vapor.
<<NOTA 3.4>> El baln productor de vapor debe ser calentado unos grados por
encima de la temperatura del vapor para evitar que se condense en el baln que
contiene la muestra vegetal.
Calentar el baln con el agua y esperar a que el vapor formado pase a travs de la
muestra a ser destilada por arrastre con vapor, continuar destilando hasta cuando
el volumen del agua sea 1/3 de la adicionada. Transferir el destilado a un embudo
de separacin y extraerlo de igual manera que en el numeral 3.4.1.1. Esta ser
marcada como la muestra M2.
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a) b)
Figura 3.1. Montajes para la extraccin por arrastre con vapor.
<<NOTA 3.5>> El material vegetal a emplear debe ser del mismo tipo que se
emple para la destilacin por arrastre con vapor para poder hacer la comparacin
de sus componentes por CCD.
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<<NOTA 3.7>> Contabilizar el tiempo de reflujo desde cuando cae la primera gota
de disolvente condensado.
a) b)
Figura 3.2. Equipo para extraccin continua slido-lquido: a) Soxhlet b) Reflujo
33
como sistema de elusin en el frasco para solventes residuales, los capilares en el
contenedor de vidrio quebrado y la slica gel en el frasco para desechos de este
material.
3.5 PREGUNTAS
10. Con base en los resultados y observaciones de la CCD, cul de los tres
mtodos de trabajo permite aislar con mayor pureza al aceite esencial del
material vegetal usado?
3.6 BIBLIOGRAFA
Adam, D.J., Mainwaring, J., Quigley, M.N. (1996). Soxhlet Extraction of Caffeine
from Beverage Plants. J. Chem. Educ. 73, 1171.
Ali, I.A. (1996) Compact Steam Distillation Apparatus. J. Chem. Educ. 73, 285.
34
Clausen, T.P. (1988). A simple apparatus for continuous steam distillations. J.
Chem. Educ. 65, 92.
Sanz, B., Raign, M.D., Llorens, J.A., Llopis, R. (2002). Prcticas de qumica
orgnica: Experimentacin y desarrollo. Editorial U.P.V.
Sullins, D.W., Denton, T.T., Eisenbraun, E.J. (1996). Soxhlet Apparatus and
Chromatography Columns Combined. J. Chem. Educ. 73, 380.
35
PRCTICA N 4
EXTRACCIN LQUIDO-LQUIDO
4.1 OBJETIVOS
4.2 INTRODUCCIN
Uno de los mtodos mas empleados para separar un compuesto orgnico de una
mezcla es la extraccin lquido-lquido. Este proceso se utiliza para aislar
productos naturales as como para purificar compuestos producidos en sntesis
orgnica.
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En general, para un volumen determinado de lquido extractivo, la eficiencia de la
extraccin aumenta con el nmero de las mismas. Por lo tanto, para la extraccin
de un compuesto determinado es ms efectivo realizar varias extracciones con
volmenes pequeos del solvente extractor (extraccin mltiple) que con una sola
extraccin con el mismo volumen total en una sola porcin (extraccin simple).
4.3.1 Materiales
Aros Gradilla
Beakeres 100 mL Papel de filtro
Cristalizador Pinzas
Embudo de separacin de 125 Pipetas
mL con tapa y llave de tefln Probeta
Embudo en V Soporte universal
Equipo de filtracin al vaco Tubos de ensayo
250 mL Vidrio de reloj
Erlenmeyeres
4.3.2 Reactivos
4.4 PROCEDIMIENTO
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(a) (b)
Figura 4.1. Montaje de un embudo de separacin
Como se observa en la figura 4.2a, el embudo debe manejarse con ambas manos,
con una se sujeta el tapn y con la otra se manipula la llave. Para iniciar la
extraccin, el embudo (con el tapn en su lugar y la llave de paso cerrada) se
debe agitar suavemente. Posteriormente, con el vstago hacia arriba (y teniendo
cuidado de no dirigirlo a ninguna persona) se abre lentamente la llave de paso
para liberar la presin interna. Nuevamente se cierra la llave de paso y se repite
este procedimiento hasta cuando se libere una cantidad pequea de presin.
Finalmente, se debe agitar el embudo vigorosamente por algunos segundos,
liberar la presin y depositar el embudo en el aro metlico, se retira el tapn y se
espera un tiempo prudencial para permitir la separacin de las fases como se
muestra en la figura 4.2b.
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(a) (b)
Figura 4.2. Manejo de un embudo de separacin durante el proceso de extraccin
Una vez separadas las fases, se debe drenar la capa inferior por la llave y solo si
es estrictamente necesario se transfiere la superior por la boca del embudo
utilizando un embudo en V para evitar posible contaminacin.
<<NOTA 4.3>> Para determinar la naturaleza de las capas se puede hacer una
prueba de solubilidad de la siguiente manera: se toma un tubo de ensayo y se le
adicionan 2 ml de agua destilada, se dejan caer gotas de la capa inferior del
embudo. Si se disuelven son acuosas. Adems no se debe eliminar ninguna
solucin hasta el final del proceso.
39
hayan separado completamente, transferir la capa de diclorometano a un
erlenmeyer de 50 mL y la capa acuosa a un tubo de ensayo.
40
4.5 PREGUNTAS
2. Realizar un esquema para separar una mezcla desconocida conformada por los
compuestos: cido benzico, anilina y tolueno en proporciones iguales.
6. Cules son las ventajas y desventajas de usar ter como solvente extractor?
4.6 BIBLIOGRAFA
Adams, R., Johnson, J.R., Wilcox Jr, C.F. (1963). Laboratory experiments in
organic chemistry. 5th ed. The MacMillan Company, USA. 560p.
de Len, D.G.L., Guidote Jr, A.M. (2003). Solvent Extraction Using Safe and
Commonly Available Materials To Demonstrate the Difference in Solubility of Two
Mixed Solutes. J. Chem. Educ. 80, 436.
Hart, H., Craine, L.E. (1995). Laboratory manual: Organic chemistry a short
course. 9th ed, Houghton Mifflin Company, USA. 347p.
41
Leonard, J.E. (1981). A practical introduction to separation and purification
techniques for the beginning organic chemistry laboratory. J. Chem. Educ. 58,
1022.
Roberts, R.M., Gilbert, J.C., Martin, S.F. (1994). Experimental organic chemistry: A
miniscale approach. Saunders College Publishing, USA. 777p.
42
PRCTICA N 5
5.1 OBJETIVO
5.2 INTRODUCCIN
43
recristalizar a temperatura elevada, pero solo una cantidad pequea a baja
temperatura. El solvente debe disolver las impurezas an a temperatura ambiente
y ser eliminado fcilmente de los cristales de la sustancia purificada. Tambin es
indispensable que el solvente no reaccione con la sustancia a ser purificada y
adems, debe ser de fcil manipulacin, econmico, de baja inflamabilidad y
toxicidad.
Los slidos que presentan grupos polares (-OH, -NH2, -COOH, entre otros), se
disolvern fcilmente en solventes polares.
HEXANO < ETER < ETANOL < AGUA < ACIDO ACETICO.
<<NOTA 5.1>> Se debe evitar un exceso del agente decolorante dado que ste
puede absorber parte del compuesto que se est recristalizando o puede
convertirse en el principal contaminante de la muestra.
44
5.2.2 Etapas en el proceso de cristalizacin
<<NOTA 5.2>> Nunca se deben usar llamas cuando se trabaja con solventes
voltiles y/o inflamables, en su lugar se debe emplear un bao de Mara. Sin
embargo, siempre se debe estar atento a la posibilidad de un incendio.
45
del erlenmeyer con un agitador de vidrio o mediante la adicin de una semilla del
cristal.
(a) (b)
Figura 5.2 Montajes para los diferentes tipos de filtracin (a) filtracin por
gravedad, (b) filtracin al vaco utilizando embudo Buchner.
46
primero con el mismo solvente no voltil puro, para eliminar impurezas similares
que se encuentren en las aguas madres, y luego se puede usar el solvente voltil
para ayudar a eliminar, al no voltil. Aquel solvente se elimina al evaporarse
rpidamente.
5.3.1 Materiales
Beaker Mortero
Cristalizador Papel Filtro
Embudo en V de tallo corto Perlas de ebullicin
Equipo de filtracin al vaco Pipetas
Equipo para toma de punto de Probeta
fusin Tubo capilar
Erlenmeyeres Tubo de ensayo
Esptula Varilla de agitacin
Estufa Vidrio de reloj
Mechero
5.3.2 Reactivos
5.4 PROCEDIMIENTO
Filtrar por gravedad la solucin caliente usando un papel de filtro bien doblado y
un embudo de tallo corto. Recolectar el filtrado en un erlenmeyer de 250 mL y
47
realizar las siguientes etapas: cristalizacin, aislamiento, enjuague y secado.
Guardar el producto seco para determinar el punto de fusin.
<<NOTA 5.4>> Para secar los cristales se debe tener cuidado que la estufa, no
debe tenga una temperatura superior a la del punto de fusin de la muestra; en
caso de no conocer este dato se debe secar a 60 C.
Durante el curso de esta operacin, la temperatura debe ser alta, cercana al punto
de ebullicin. Se debe continuar implementando las operaciones descritas de
48
5.2.2.2 a 5.2.2.5 descritas en la introduccin, hasta obtener la primera cosecha de
cristales de la muestra desconocida y determinar los puntos de fusin de los
mismos.
5.5 PREGUNTAS
49
Sugerir cul de los solventes (o mezclas de ellos) etanol, ter, hexanos y agua
pueden utilizarse para la recristalizacin de los compuestos arriba mencionados.
Justificar su respuesta.
4. Explicar dos mtodos que se pueden utilizar para purificar muestras slidas
5.6 BIBLIOGRAFA
Adams, R., Johnson, J.R., Wilcox Jr, C.F. (1963). Laboratory experiments in
organic chemistry. 5th ed. The MacMillan Company, USA. 560p.
Durst, H.D., Gokel, G.W. (1985). Qumica orgnica experimental. Editorial Revert
S.A, Espaa. 287p.
Hart, H., Craine, L.E. (1995). Laboratory manual: Organic chemistry a short
course. 9th ed, Houghton Mifflin Company, USA. 347p.
Roberts, R.M., Gilbert, J.C., Martin, S.F. (1994). Experimental organic chemistry: A
miniscale approach. Saunders College Publishing, USA. 777p.
50
PRCTICA N 6
6.1 OBJETIVOS
6.2 INTRODUCCIN
Existen varios tipos de cromatografa entre los que se destacan de acuerdo a los
procesos de separacin (fsicos, qumicos o mecnicos):
Cromatografa de adsorcin
Cromatografa de particin
Cromatografa de filtracin por geles (o tamices moleculares)
Cromatografa de intercambio inico
51
As mismo, existen varias tcnicas que se aplican a algunos de los tipos de
cromatografa mencionados:
A una distancia (2-3 cm) del borde inferior de la placa se siembran a la izquierda el
patrn y a la derecha la muestra; luego se sumerge la placa en la fase mvil para
su desarrollo, desorbiendo selectivamente a los distintos componentes de la
mezcla, pasando por los estados a), b), c) y d) de la figura 6.1. De la observacin
de la CCD de la figura 6.1, se puede concluir que la sustancia ms "retenida" fue
y la que ms eluy fue , mientras que se desplaz en forma intermedia y
podra tratarse (segn la distancia recorrida) de la muestra que se sembr como
patrn (comparar con el Rf del patrn).
52
Figura 6.1. Esquema de una separacin cromatogrfica en capa delgada
6.3.1 Materiales
6.3.2 Reactivos
6.4 PROCEDIMIENTO
53
aplicar nuevamente la muestra objeto de anlisis (ver figura 6.2a), repetir el
proceso 6 veces.
<<NOTA 6.1>> Las cromatoplacas deben ser calentadas a 110 C durante una
hora antes de ser usadas (activacin), la presencia de agua sobre la superficie del
adsorbente disminuye su capacidad de separacin. No se debe tocar el
adsorbente con los dedos.
<<NOTA 6.2>> Las micropipetas pueden ser elaboradas al estirar tubos capilares
en la llama de un mechero de alcohol.
<<NOTA 6.4>> Los puntos de siembra deben ser pequeos, las manchas grandes
se superponen en el proceso de elusin daando el proceso de separacin.
54
6.4.2 Obtencin del Rf en CCD
<<NOTA 6.6>> La fase mvil en la cmara no debe quedar por encima de la lnea
en la que se sembraron las muestras en la placa.
55
orgnicos, generalmente esta reaccin es reversible por lo cual hay que
marcar con lpiz las manchas para registrar su ubicacin.
En algunos casos es necesario rociar las placas con reveladores
especficos, los cuales, de acuerdo al tipo de compuesto a caracterizar
producen reacciones coloreadas y permiten la visualizacin de las
manchas. Este proceso es destructivo.
Revelar las placas primero con luz UV y posteriormente con yodo. Colocar las
placas en una cabina extractora de gases y permitir que todo el yodo sea
eliminado de la placa; finalmente rociar con cido sulfrico al 10% en etanol y
someterla a calentamiento a 110C durante 5 minutos. Anotar como resultados el
color de las manchas con cada uno de los reveladores empleados y observar si
cambian de color con el tiempo.
<<NOTA 6.8>> Tener precaucin con el manejo de los reveladores, todos, incluso
la luz UV pueden ser potencialmente nocivos.
Sembrar en dos placas la muestra problema que le sea asignada y los patrones,
encontrar experimentalmente el sistema adecuado para la separacin
cromatogrfica, revelar adecuadamente, comparar e identificar su muestra.
6.5 PREGUNTAS
2. Cul es el mejor eluente para las muestra A y B del numeral 6.4.4? Cul de
las muestras es ms polar? Por qu?
56
4. Segn los Rf obtenidos en cada una de las placas cul fue la mejor
separacin?
10. Si la figura 6.1 muestra una separacin empleando un soporte en fase normal
cul sera el orden de elusin de la misma muestra pero en una fase reversa?.
Dibujar el esquema utilizando los mismos smbolos de la figura 6.1.
13. Cules son los principales agentes cromognicos para caracterizar por CCD
los diferentes tipos de compuestos orgnicos (aldehdos, cetonas, teres, cidos,
etc.)?.
6.6 BIBLIOGRAFA
57
Hart, H., Craine, L.E. (1995). Laboratory manual: Organic chemistry a short
course. 9th ed, Houghton Mifflin Company, USA. 347p.
Mayo, D.W., Pike, R.M., Trumper, P.K. (1994). Microscale organic laboratory: with
multistep and multiscale synthesis. Third edition. John Wiley & Sons, Inc. USA.
764p.
Roberts, R.M., Gilbert, J.C., Martin, S.F. (1994). Experimental organic chemistry: A
miniscale approach. Saunders College Publishing, USA. 777p.
Skoog, D.A., Holler, F.J., Nieman. T.A. (2001). Principios de anlisis instrumental.
5 ed, McGraw-Hill/Interamericana de Espaa. 991p.
58
PRCTICA N 7
7.1 OBJETIVOS
7.2 INTRODUCCIN
59
La cromatografa de columna se divide en dos categoras dependiendo de cmo
fluye el solvente en la columna. Si el solvente fluye por gravedad, se designa
como cromatografa de columna por gravedad; si por el contrario el solvente es
forzado a travs de la columna por aplicacin de presin se conoce como
cromatografa flash.
Una buena separacin cromatogrfica estar sujeta a muchas decisiones entre las
cuales se puede mencionar la seleccin del soporte cromatogrfico. Algunas de
las fases mas usadas son almina (Al2O3), slica gel (SiO2 xH2O) y Florosil
(silicato de magnesio activado); as mismo, la separaciones de muestras
biolgicas se puede realizar con celulosa y Sephadex.
La seleccin del solvente empleado como fase mvil es otra decisin que debe ser
analizada cuidadosamente para una separacin cromatogrfica ptima. El mejor
solvente, o mezcla de solventes debe ser decidido por ensayo y error. Un buen
solvente debe permitir que la elusin se desarrolle de manera lenta permitiendo el
establecimiento del equilibrio necesario entre la muestra y las fases mvil y
estacionaria. La habilidad relativa de los diferentes solventes para llevar a cabo la
elusin de compuestos se conoce como poder de elusin, en la figura 7.2 se
presenta el orden de elusin de los solventes ms comnmente utilizados.
60
Agua
Metanol
Etanol
n-Propanol
Acetona
Incrementa el poder de Acetato de etilo Incrementa el poder de
elusin con fases Dietilter elusin con fases
estacionarias apolares Cloroformo estacionarias polares
Diclorometano
Tolueno
Tetracloruro de carbono
Hexano
Eter de petrleo
7.3.1 Materiales
7.3.2 Reactivos
61
7.4 PROCEDIMIENTO
<<NOTA 7.2>> El algodn no debe quedar muy apretado puesto que puede
dificultar el paso de la fase mvil.
Existen dos maneras de empacar el soporte para una columna por gravedad, una
en suspensin y otra en seco.
62
<<NOTA 7.5>> De manera general, la relacin que se emplea entre fase
estacionaria y la muestra es de unos 75-90 gramos de fase estacionaria por cada
gramo de muestra.
63
<<NOTA 7.9>> La cromatografa de columna es una tcnica que requiere tiempo y
paciencia para obtener compuestos de forma pura casi pura.
7.4.1.3 Separacin
Adicionar el etanol absoluto (eluente) hasta el tope superior de la columna (ver
figura 7.2c), abrir la llave de la columna de tal manera que su flujo sea de 2
mL/min y recoger fracciones en tubos de ensayo o erlenmeyeres, cambiar el tubo
cada 10 mL; no olvidar marcar cada una de sus fracciones con nmeros
consecutivos y tener siempre presente la nota 7.4.
Abierta
7.5 PREGUNTAS
64
Sephadex LH-20
Diaion HP-40
Toyopearl HW-40
Amberlite XAD-4
7.6 BIBLIOGRAFA
Bird, E.W., Sturtevant, F. (1992). Extraction of FD&C dyes from common food
sources: Their separation utilizing column chromatography. J. Chem. Educ. 69,
996.
Guarconi, A.E., Ferreira, V.F. (1988). A simple method for purifying silica gel for
column chromatography. J. Chem. Educ. 65, 891.
Hart, H., Craine, L.E. (1995). Laboratory manual: Organic chemistry a short
course. 9th ed, Houghton Mifflin Company, USA. 347p.
Mayo, D.W., Pike, R.M., Trumper, P.K. (1994). Microscale organic laboratory: with
multistep and multiscale synthesis. Third edition. John Wiley & Sons, Inc. USA.
764p.
Mewaldt, W., Rodolph, D., Sady, M. (1985). An inexpensive and quick method for
demonstrating column chromatography of plant pigments of spinach extract. J.
Chem. Educ. 62, 530.
Roberts, R.M., Gilbert, J.C., Martin, S.F. (1994). Experimental organic chemistry: A
miniscale approach. Saunders College Publishing, USA. 777p.
65
Taber, D.F., Hoerrner, R.S. (1991). Column chromatography: Isolation of caffeine.
J. Chem. Educ. 68, 73.
66
PRCTICA N 8
8.1 OBJETIVO
8.2 INTRODUCCIN
Los dems elementos arriba enunciados son convertidos, por lo general, en iones
inorgnicos que posteriormente son detectados mediante reacciones qumicas. La
etapa de conversin se puede lograr por medio de la fusin con sodio o mediante
la oxidacin de Schniger.
(C,H,N,S,X) + Na Alta - -
+ + +
temperatura Na X + Na CN + Na 2 S2- (8.2)
NaOH + - + - + 2-
(C,H,N,S,X) + O2 Na X + Na NO2 + Na 2 SO3 (8.3)
Calor
67
<< NOTA 8.2>> Muchos de los procedimientos para detectar estos elementos son
muy sensibles, razn por la cual debe usarse agua desionizada.
8.3.1 Materiales
8.3.2 Reactivos
68
Hidrxido de sodio al 0.1% Persulfato de potasio
Muestra de elementos de Polisulfuro de amonio
composicin conocida Tetracloruro de carbono
Muestra problema Sodio Metlico
Nitrato de plata 5% Solucin alcohlica de
Nitrato de sodio fluorescena al 1%
Nitrito de sodio Sulfato de Hierro II
Nitroprusiato de sodio 1% Reactivo de fucsina-aldehdo
8.4 PROCEDIMIENTO
Sostener en posicin vertical con una pinza un tubo de ensayo de 160 x 20 mm, el
cual debe estar completamente seco y limpio. Adicionar a este un trocito de sodio
metlico limpio de unos 4 mm de lado.
<< NOTA 8.3>> El sodio es un elemento que se oxida al aire, de tal manera que
se debe sacar del recipiente que lo contiene y rasparlo con una esptula por
todas sus caras hasta lograr el brillo metlico.
Calentar con un mechero a gas la parte inferior del tubo hasta fundir el sodio,
(momento en el que los vapores del sodio comienzan a elevarse dentro del tubo),
puede ser necesario remover el sodio con una varilla de agitacin limpia y seca
para asegurar su fundicin completa. Adicionar 20 mg si es una muestra slida o
0.5 mL en caso de lquidos, mezclar bien con el sodio y de nuevo calentar el tubo,
repetir una vez ms este procedimiento y finalmente, calentar el tubo al rojo vivo.
<< NOTA 8.5>> Es posible que durante este ltimo calentamiento, los vapores del
alcohol se enciendan en la boca del tubo, esto no afectar el anlisis.
69
8.4.1 Pruebas especficas para los elementos
<< NOTA 8.7>> Si slo se produce una turbidez u opalescencia dbil, es probable
que se deba a la presencia de impurezas en los reactivos o en el tubo de ensayo
usado en la descomposicin inicial con sodio.
<< NOTA 8.8>> Esta prueba no es muy confiable y siempre deber confirmarse
con la prueba con nitrato de plata, dado que pequesimas cantidades de
impurezas que contengan halgenos son suficientes para que se produzca una
llama verde. No debe ser realizada con lquidos muy voltiles dado que estos
pueden evaporarse totalmente antes que el alambre sea calentado lo
suficientemente para producir la descomposicin; adems, algunos compuestos
que no contienen halgenos al exponerlos a la llama adquieren un color verde y
por tal razn dan falsos positivos, tal es el caso de derivados de la quinolena y la
piridina, cidos orgnicos, la urea y el cianuro de cobre.
70
DISPOSICIN DE LOS DESECHOS: Recoger los desechos en el recipiente de
residuos halogenados.
<< NOTA 8.9>> Los cloruros y cianuros no producen ningn color, sin embargo,
los yoduros dan un color azul.
<< NOTA 8.10>> Ni los cloruros ni los cianuros interfieren esta prueba, sin
embargo, los yoduros dan color caf.
Si las pruebas anteriores para bromo y yodo fueron negativas y si frente al nitrato
de plata se produjo un precipitado, se considera que el halgeno presente es
cloro. Sin embargo, si se ha encontrado la existencia de bromo y/o yodo, para
identificar el cloro se debe usar uno de los siguientes procedimientos.
71
<< NOTA 8.11>> Tambin se puede usar perxido de plomo y cido actico como
substitutos del persulfato de potasio y del cido sulfrico, como agentes oxidantes.
72
DISPOSICIN DE LOS DESECHOS: Si hay presencia de halgenos, eliminar en
el recipiente de residuos halogenados, de lo contrario depositar en el recipiente de
solventes residuales.
+1 -4
6 NaCN + FeSO4 Na4 Fe(CN6) + Na2SO4 (8.9)
+3 -4
Na4 Fe(CN6) + 2 Fe2SO3 Fe4 Fe(CN6)
3
+ Na2SO4 (8.10)
Azul de Prusia
73
<< NOTA 8.13>> Lavar con agua el papel filtro a utilizar para eliminar cualquier
traza coloreada.
Si hay azufre presente, cuando se disuelvan los cristales de sulfato de hierro II, se
observar un precipitado negro (FeS). Para obviar esto, se ebullir la mezcla por
30 minutos y se acidular con cido sulfrico 5%; el precipitado de sulfuro de
hierro II, se disolver y al continuar el procedimiento aparecer el precipitado azul,
indicando que el nitrgeno est presente en la muestra.
8.5 PREGUNTAS
1. Que otros agentes pueden ser utilizados como fundentes para realizar el
anlisis elemental de un compuesto orgnico?
5. Una solucin de cloruro de escandio (Sc) se trat con nitrato de plata. El cloro
(Cl) del compuesto de escandio se convirti en cloruro de plata, AgCl. Una
muestra de 58.9 mg de cloruro de escandio dio 167.4 mg de cloruro de plata.
Cules son los porcentajes de masa del Sc y del Cl en el cloruro de escandio?
Cul es su frmula emprica?
74
CS2(g) + 3O2(g) CO2(g) + 2SO2(g)
7. Se calientan fuertemente 12.82 g de una mezcla de KClO 3 y NaCl. El KClO3
reacciona segn la siguiente ecuacin:
KClO3 KCl + O2(g)
8.6 BIBLIOGRAFA
Feigl, F., Anger, V., Oesper, R.E. (1975). Spot test in organic analysis. Elsevier
scientific Publishing Company. Netherlands. 347p.
Shriner, R.L., Fuson, R.C., Curtin, D.Y., Morril, T.C. (1980). The systematic
identification of organic compounds (A laboratory manual). 6th edition. Jhon Wiley
& Sons. USA. 606p.
75
PRCTICA N 9
9.1 OBJETIVO
9.2 INTRODUCCIN
Los alcanos son hidrocarburos saturados cuya frmula general es C nH2n+2, son
generalmente inertes a los ataques por los reactivos inicos tales como los
agentes nucleoflicos y electroflicos, de tal manera que el uso de estos
compuestos como material de partida para el desarrollo de sntesis es muy
limitado. La falta de reactividad de estos hidrocarburos explica el nombre dado,
parafinas (del latn parum = affinis, poca afinidad). Sin embargo, los alcanos
experimentan reacciones en cadena por radicales libres, tales como:
halogenacin, nitracin y oxidacin cuando son sometidos a irradiacin con luz
ultravioleta (UV) o mediante la exposicin a altas temperaturas.
Una prueba para distinguir ntidamente entre los alcanos y los hidrocarburos
alifticos insaturados (alquenos y alquinos) consiste en tratarlos con bromo
disuelto en tetracloruro de carbono. Si el hidrocarburo desconocido es un alcano,
apenas reaccionar en la oscuridad. Frente a la luz intensa, solar o artificial, el
color del bromo ir desapareciendo gradualmente a medida que avanza la
bromacin (la sustitucin), desprendindose bromuro de hidrgeno (HBr)
(ecuacin 9.1).
R H + Br2 Calor o h R Br H Br (9.1)
76
consiste en la reduccin de un halogenuro de alquilo (RX), de acuerdo con la
ecuacin 9.2.
Reduccin
R X R H + H X (9.2)
Eter
R X + Mg R MgX (9.3)
Reactivo de Grignard
9.3.1 Materiales
77
Vidrio de reloj
9.3.2 Reactivos
9.4 PROCEDIMIENTO
<<NOTA 9.1>> Recordar que los montajes siempre debe ser seguros, por esta
razn soportar el baln con desprendimiento lateral a un soporte universal.
78
extremo a un tubo de vidrio sumergiendo en una cubeta con agua. Calentar el tubo
con un mechero para iniciar la reaccin, permitir que el aire sea desplazado del
interior del sistema y recoger el metano sobre agua.
9.4.2.1 Solubilidad
Depositar en un tubo de ensayo 1 mL de cada uno de los solventes indicados en
la tabla 9.1, posteriormente adicionar 0,5 mL del alcano, agitar, observar y tomar
los datos correspondientes.
SOLVENTE1
SUSTRATO DCM EtOAc EtOH Me2CO Tol H2O EtGol H2SO4 NaOH
5% 5%
Ciclohexano
Eter de
petrleo
Heptano
Hexanos
Parafina
Pentano
Vaselina
1
DCM= Diclorometano, EtOAc= Acetato de etilo, EtOH= Etanol, Me2CO= Acetona,
Tol= Tolueno, H2O= Agua, EtGol= etilenglicol
79
9.4.3 Propiedades qumicas de los alcanos
9.5 PREGUNTAS
1. Escribir la reaccin para la obtencin del metano a partir del acetato de sodio.
Cul es la funcin del CaO?
80
2. Escribir las estructuras de los cuatro ismeros posibles del hexano y asignarles
su respectivo nombre IUPAC.
9.6 BIBLIOGRAFA
Brewster, R.Q., VanderWerf, C.A. and McEwen, W.E. (1974) Curso de qumica
orgnica experimental. 1 ed, Editorial Alhambra S.A, Espaa. 199p.
Durst, H.D., Gokel, G.W. (1985). Qumica orgnica experimental. Editorial Revert
S.A, Espaa. 287p.
Hart, H., Craine, L.E. (1995). Laboratory manual: Organic chemistry a short
course. 9th ed, Houghton Mifflin Company, USA. 347p.
Roberts, R.M., Gilbert, J.C., Martin, S.F. (1994). Experimental organic chemistry: A
miniscale approach. Saunders college publishing, USA. 777p.
Smith, M.B. (1996). Disconnect by the Numbers: Protocol for the Synthesis. J.
Chem. Educ. 1996, 73, 304.
81
Stevens, M.P. (1992). A simple and colorful demonstration of light-catalyzed
bromination of an alkane (TD). J. Chem. Educ. 1992, 69, 1028.
82
PRCTICA N 10
RESOLUCIN DE LA ()--METILBENCILAMINA
10.1 OBJETIVOS
10.2 INTRODUCCIN
Cl Cl O
Cl C C Cl
Cl Cl
(1) (2) (3)
Figura 10.1. Molculas con diferentes estructuras pero que el olfato humano las
percibe con el mismo olor.
83
agentes qumicos aquirales, la nica manera de distinguir en el laboratorio entre
diversos pares de enantimeros es a travs de su actividad ptica.
CH3
H O
NH3 CH3
O + -O
CH3
CH3 Cl H
H HO R R
Cl H
NH2 + O (10.1)
CH3
CH3 O
(R)--etilfenilamina HO H
H Cl NH3 - CH3
+ O
cido 2-cloropropanoico H Cl
racmico
R S
En esta reaccin cido-base la configuracin no cambia en el centro quiral del
cido ni de la amina, porque no se rompen ni se forman enlaces en estos tomos
de carbono. Las dos sales que se forman (R,R y R,S) no son imgenes
especulares y por tanto son diastermeros, los cuales tienen propiedades fsicas
diferentes por ejemplo la solubilidad, razn por la cual de pueden separar.
10.3.1 Materiales
84
Pipetas Tubo capilar
Polarmetro Tubos de ensayo
Probeta Tubo de polarmetro
Rotaevaporador Tubo de Thiele
Soporte universal Vidrios de reloj
Termmetro
10.3.2 Reactivos
10.4 PROCEDIMIENTO
85
Tambin se debe colocar una trampa de cal sodada en la salida del condensador
dado que la amina libre absorbe rpidamente CO2.
10.4.2 Identificacin
10.4.2.1 Determinar el punto de ebullicin y la densidad del compuesto aislado,
comparar con el valor reportado en la literatura.
10.5 PREGUNTAS
2,4-dibromopentano
86
6,6-dibromo-2,2-diyodobifenilo
2,3-dibromobutano
6. Localizar uno o mas planos especulares en las siguientes molculas:
a) Etileno b) Benceno c) Propino
12. Qu son las sales de Kruger y como se pueden emplear para la purificacin
de ismeros pticos?, mostrar un ejemplo.
10.6 BIBLIOGRAFA
Mayo, D.W., Pike, R.M., Trumper, P.K. (1994). Microscale organic laboratory: with
multistep and multiscale synthesis. 3th ed, John Wiley & Sons, Inc. USA. 764p.
Pavia, D.L., Lampman, G.M., Kriz, G.S. (1976). Introduction to organic laboratory
techniques: A contemporany approach. W.B. Saunders company. USA.
Vogel, Arthur. (1978). Vogels textbook of practical organic chemistry. 4th ed,
Longman Group Limited. USA. 1368p.
87
PRCTICA N 11
11.1 OBJETIVOS
11.2 INTRODUCCIN
R OH + H X R X + H2O (11.1)
.. H
.. +
R OH
.. + H X R OH
.. + X- (11.2)
in oxnio
88
S R forma un carbocatin; el carbocatin reaccionar rpidamente con el haluro
para formar el haluro de alquilo (ecuacin 11.3). Este mecanismo se denomina
SN1 y se observa principalmente con alcoholes terciarios. Sin embargo, las
reacciones SN1 tambin se pueden presentar con alcoholes secundarios o cuando
el carbocatin se puede estabilizar por resonancia, por ejemplo con el alcohol
benclico.
H
.. +
R OH Etapa lenta, determinante +
.. R + H2O
de la velocidad de reaccin
in oxnio (11.3)
+ Etapa rpida
R + X RX
Al contrario, si el alcohol es primario, la sustitucin proceder por el mecanismo
SN2; en este caso el in halogenuro ataca al carbono primario en la etapa en la
que se ha formado en in oxnio. As el halogenuro de alqulo se forma
directamente (ecuacin 11.4). El mecanismo se denomina SN2 debido a que tanto
la concentracin del nuclefilo (halogenuro) como la del sustrato (alcohol
protonado) estn directamente implicados en la etapa determinante de la
velocidad de la reaccin.
H
+
X + RCH2 O H RCH2X + H2O (11.4)
R H
R
+
R CH O H R CH + H3O+ (11.5)
R
R CH O + R' X RCH2OR' + X (11.6)
R = CH3, 1, 2, 3 o Ar
R'= CH3 o 1
89
Con los alcoholes terciarios las reacciones colaterales antes mencionadas no
tendrn lugar, si se verifican por SN1. Sin embargo, se pueden producir haluros de
alquilo por reagrupamiento. Para evitar esto, los haluros de fsforo (PX3 o PX5) o
de tionilo (SOX2) pueden ser usados con este proposito.
Acetona
RBr + NaI RI + NaBr (11.8)
La ecuacin 11.7 es una reaccin de sustitucin en la cual se forma un nitrato de
alquilo a travs de la reaccin del haluro del alquilo con nitrato de plata; el tiempo
necesario para la aparicin del precipitado de bromuro de plata, el cual es
insoluble en etanol, se emplea para determinar la velocidad de reaccin de los
haluros primarios, secundarios y terciarios. El orden de reactividad de los haluros
de alquilo se estima con base en el mecanismo de reaccin, si es S N1 o SN2. De
igual manera, la ecuacin 11.8 es de sustitucin nucleoflica y la reactividad de los
haluros se obtiene con base en el tiempo que dure la formacin del precipitado de
bromuro de sodio. Este orden de reactividad tambin indica cual de los
mecanismos de la reaccin de sustitucin nucleoflica ocurre.
11.3.1 Material
Aro Esptula
Baln de destilacin de 200 Frasco lavador
mL Lana de vidrio
Beaker Mallas de asbesto
Condensador Mechero
Cristalizador Pinzas para soporte
Cronmetro Pipetas
Embudo de cuello corto Perlas de ebullicin
Embudo de separacin de 100 Tubos de ensayo
mL Vidrio de reloj
Erlenmeyer
11.3.2 Reactivos
90
AgNO3 2% en Etanol NaHCO3 5%
Bromo butano NaHSO3
Bromuro de sodio NaOH 10%
n-Butanol NaI 15% en acetona
CaCl2 anhidro Solucin de NaCl saturada
Cloro benceno Sulfato de calcio anhidro
Cloro butano
11.4 PROCEDIMIENTO
91
Figura 11.1 Equipo de reflujo con trampa para gases
<<NOTA 11.2>> Para identificar las capas se deben tomar algunas gotas de cada
destilado en un tubo ensayo y determinar su naturaleza mediante pruebas de
solubilidad en agua.
Secar el embudo de separacin enjuagndolo primero con agua y luego con varias
porciones de acetona. Regresar el haluro al embudo y adicionar 20 mL de cido
sulfrico concentrado fro, agitar suavemente. Dejar en reposo y esperar la
aparicin de las fases, las cuales se separarn muy lentamente. Drenar la capa
inferior con intervalos de cinco minutos, hasta cuando no se produzca ninguna
capa inferior adicional. Sacar la capa superior por la boca del embudo y
transferirla a un erlenmeyer. Enjuagar el embudo con agua destilada para eliminar
el cido sulfrico adherido a la superficie de este.
92
DISPOSICIN DE LOS DESECHOS: Transferir la acetona al recipiente de
solventes residuales. Neutralizar la fase cida y eliminarla en el fregadero con
adicin de abundante agua.
Decantar el haluro de alquilo del agente desecante y filtrar a travs de una porcin
de lana de vidrio (o algodn) no muy apretada. Tener listo un montaje limpio y
seco para destilacin. Destilar el producto, descartar la porcin pequea del
destilado inicial y recolectar principalmente la fraccin que destila entre 99 y
103C. Tapar el recipiente adecuadamente para prevenir evaporacin del
compuesto.
93
CH3 CH3 CH3 CH3
.. + -H2O + Cl -
H3C C OH
.. + HCl H3C C O H H3C C H3C C Cl (11.10)
CH3 CH H 3 CH3 CH3
94
fregadero adicionando agua en abundancia. Depositar la capa orgnica en el
recipiente de solventes orgnicos residuales.
11.5 PREGUNTAS
5. Realizar una tabla con el orden de reactividad frente al yoduro de sodio de los
diferentes haluros estudiados.
11. Escribir ecuaciones para mostrar cmo se pueden obtener cada uno de los
siguientes compuestos a partir de bromuro de butilo.
a. Butano
b. Octano
95
c. Butil-metil-ter
d. Bromuro de butil-magnesio
e. Octeno
12. Escribir las frmulas estructurales y los nombres sistemticos para los
bromuros de etilo que pueden ser obtenidos para la bromacin del isopentano.
11.6 BIBLIOGRAFA
Adams, R., Johnson, J.R., Wilcox, Jr. C.F. (1963). Laboratory experiments in
organic chemistry. 5th ed. The MacMillan Company, USA. 560p.
Hart, H., Craine, L.E. (1995). Laboratory manual: Organic chemistry a short
course. 9th ed, Houghton Mifflin Company, USA. 347p.
Mayo, D.W., Pike, R.M., Trumper, P.K. (1994). Microscale organic laboratory: with
multistep and multiscale synthesis. 3th ed, John Wiley & Sons, Inc. USA. 764p.
Pavia, D.L., Lampman, G.M., Kriz, G.S. (1976). Introduction to organic laboratory
techniques: A contemporany approach. W.B. Saunders Company. United State of
America.
Roberts, R.M., Gilbert, J.C., Martin, S.F. (1994). Experimental organic chemistry: A
miniscale approach. Saunders College Publishing, USA. 777p.
96
PRCTICA N 12
12.1 OBJETIVO
12.2 INTRODUCCIN
Los alquenos son hidrocarburos que se caracterizan por tener un doble enlace
C=C, en el laboratorio generalmente se obtienen a partir de halogenuros de alquilo
o de alcoholes mediante reacciones de eliminacin; en los halogenuros, las bases
inducen la deshidrohalogenacin (prdida del hidrcido) en un paso,
experimentando un mecanismo de eliminacin bimolecular E2 (ecuacin 12.1).
B:
-
H -
H H X H X
R C C R
C C RCH CH2 + B H +:X (12.1)
+ H
H H H
B
R1 R1
+ +
R C CH2 R C CH2 + H (12.3)
H
97
orden de reaccin es 3 ario >2 ario >1ario, esto se debe a que la formacin de un
carbocatin terciario es mas estable y est mas favorecida que uno primario;
mientras que en un mecanismo E2 el orden es el inverso. Adems, si en la
reaccin es posible obtener varios alquenos, la eliminacin proceder
selectivamente y el ismero se obtendr en mayor proporcin seguir la regla de
Saytzeff.
Los alquenos son usados como materia prima o de partida para la sntesis de
muchos compuestos tanto a nivel de laboratorio como industrial. Estas reacciones
generalmente se llevan a cabo por adicin de reactivos electroflicos tales como:
cido sulfrico, cido hipocloroso, ente otros, al doble enlace carbono-carbono; la
reaccin general de adicin se presenta en la ecuacin 12.4.
E Nu
C C+ + Nu - C C (12.4)
C C + E ++ Nu- E Nu
E
Los alquenos asimtricos, como el propileno o el isobutileno, desarrollan el
mecanismo de adicin de manera altamente selectiva: el electrfilo (E +) es
adicionado siguiendo la regla de Markovnikov. Las reacciones de sustitucin de
los alquenos ocurren bajo condiciones especiales y a altas temperaturas.
98
Los alquinos son hidrocarburos que tienen un triple enlace CC. Se les denomina
tambin hidrocarburos acetilnicos porque derivan del alquino ms simple que se
llama acetileno.
Los alcanos (pKa = 50) y los alquenos (pKa = 44) son cidos extraordinariamente
dbiles. A diferencia de stos los acetilenos terminales pueden reaccionar con
bases para generar un carbanin denominado genricamente in alquinuro (en el
acetileno se denomina in acetiluro).
Aunque los alquinos terminales pueden reaccionar con bases conviene tener en
cuenta que su acidez es muy baja. Por ejemplo, el pKa del acetileno esta
alrededor de 25, mientras que el pKa del agua es de 15.7 y el pKa de los
alcoholes est comprendido entre 16 y 19. A pesar de que un alquino terminal es
un cido muy dbil, su acidez supera a la del amoniaco que tiene un pKa = 35.
E Nu R 1 Nu R1 Nu
R C C R C C E Nu
1 2 E C C Nu (12.5)
1 mol E R 1 mol
2 E R2
E Nu R1 E R1 E
R1 C C H C E Nu
C Nu C C E (12.6)
1 mol H 1 mol
Nu H
Nu
12.3.1 Materiales
99
Probeta Tubos de ensayo
Termmetro Vidrio de reloj
12.3.2 Reactivos
Ag(NH3)2NO3 Hexanos
Br2/CCl4 H2SO4 concentrado
CaC2 NaHCO3
CaCl2 anhidro KMnO4 0.5 %
Ciclohexanol Solucin saturada de NaCl
12.4 PROCEDIMIENTO
H
+ -
OH + H2SO4 O H + HSO4
H H
H H H H
(12.7)
+ ..
C + H2O
.. + H3O+
H
H H
100
DISPOSICIN DE LOS DESECHOS: Unir las capas acuosas y el residuo del
baln de destilacin en un beaker, neutralizar y descartar por el fregadero con
adicin de agua abundante.
101
12.4.3.1 Prueba con Br2/CCl4
Tomar 1 mL de ciclohexeno y/o de cada uno de los alquenos y alquinos
disponibles en el laboratorio, adicionar 0.5 mL de Br2/CCl4 (ecuacin 12.9), agitar,
observar y anotar los resultados. Comparar con los resultados de la prctica de
alcanos.
<<NOTA 12.3>> Nunca se deben tapar los tubos de ensayo en los que se estn
llevando a cabo las pruebas, en algunas se genera gas y estos pueden explotar.
C C + H OSO3H C C (12.11)
H OSO3H
Incoloro Incoloro Oscuro
102
DISPOSICIN DE LOS DESECHOS: Unir los residuos en un beaker, diluir con
agua, neutralizar con hidrxido de sodio al 10% y eliminar en el fregadero con
adicin de abundante agua.
12.5 PREGUNTAS
2. Realizar una tabla comparativa de los resultados obtenidos con las pruebas de
insaturacin con los alquenos y los alcanos trabajados
5. Dnde y cmo fueron removidos cada uno de los siguientes contaminantes del
ciclohexeno:
a. Diciclohexil-ter
b. Acido sulfrico
c. Acido sulfuroso
d. Agua
6. Plantear los pasos para una sntesis alterna del ciclohexeno a partir del
ciclohexanol va bromociclohexano.
103
7. Indicar la estructura de todos los productos esperados de la deshidratacin de
los compuestos dados abajo: (resaltar el producto principal):
a. 1-metil-ciclohexanol
b. 3-metil-ciclohexanol
c. 4-metil-ciclohexanol
8. Establecer las diferencias y las semejanzas entre una eliminacin tipo Saytzeff
y otra tipo Hofmann.
9. Escribir las reacciones del acetileno con cada uno de los reactivos empleados
para caracterizar el enlace triple.
12.6 BIBLIOGRAFA
Adams, R., Johnson, J.R., Wilcox, Jr. C.F. (1963). Laboratory experiments in
organic chemistry. Fifth edition. The MacMillan Company, USA. 560p.
Barrows, S.E., Eberlein, T.H. (2005). Cis and Trans Isomers of Cycloalkenes. J.
Chem. Educ. 2005, 82, 1334.
Hart, H., Craine, L.E. (1995). Laboratory manual: Organic chemistry a short
course. Ninth edition, Houghton Mifflin Company, USA. 347p.
104
Roberts, R.M., Gilbert, J.C., Martin, S.F. (1994). Experimental organic chemistry: A
miniscale approach. Saunders College Publishing, USA. 777p.
105
PRCTICA N 13
13.1 OBJETIVO
13.2 INTRODUCCIN
El benceno, tiene nubes electrnicas por arriba y por debajo del plano molecular
que forman los enlaces (C-C). Aunque los electrones del benceno hacen parte
de un sistema aromtico estable pueden atacar a un electrfilo fuerte y generar un
carbocatin que est relativamente estabilizado por deslocalizacin de la carga
positiva (ecuacin 13.1). El carbocatin ciclohexadienilo se denomina complejo
sigma, porque el electrfilo est unido al anillo por un nuevo enlace sigma.
H E+ H E H E H E
H H H H H H H H
+ + (13.1)
H H H H +
H H H H
H H H H
Complejo sigma estabilizado por resonancia
106
-
B:
H E E
H H H H
+
+ HB (13.2)
H H H H
H H
Carbocatin ciclohexadienilo
La SEAr es 25 veces ms rpida con el tolueno que con el benceno y por ello se
dice que e tolueno est activado, respecto al benceno. La nitracin del tolueno
origina una mezcla de productos, en la que los productos mayoritarios son los que
resultan de la sustitucin en las posiciones orto y para. Se dice que el grupo metilo
del tolueno es orto y para director.
El ataque a las posiciones orto, meta o para del nitrobenceno forma tres cationes
ciclohexadienilo que tienen la carga positiva repartida en tres tomos de carbono.
Sin embargo, en los ataques orto y para una de las estructuras resonantes
contiene dos cargas positivas en tomos contiguos. Como las cargas son de igual
signo se repelen y se produce una desestabilizacin importante de los intermedios
de ataque orto y para. Una estructura resonante que contenga las dos cargas
positivas en tomos contiguos no se da en el ataque meta y por tanto esta
posicin es la favorecida (ecuacin 13.4). Por lo general, y con la sola excepcin
de los halgenos, los grupos electrn-atrayentes son desactivantes y meta
directores.
107
Ataque orto en la SEAr del tolueno
+
+ (13.3)
+
H E H E
E+ H Carbocatin 2
H E
Carbocatin 2
Carbocatin 3
Ataque meta en la SEAr del tolueno
Ataque meta
O + O O + O O + O O + O
N N N N
E+
+ +
H H H
E + E
E
Especialmente
inestable
Ataque para
O + O O + O O + O O + O
N N N N
+
+ (13.4)
+
E H E
E+ H E H
Especialmente
inestable
Ataque orto
O + O O + O O + O O + O
N N N N
H
E+ H
+
H
E E E
+ +
Especialmente
inestable
108
13.3 MATERIALES Y REACTIVOS
13.3.1 Material
Aro Esptula
Bao Mara Frasco lavador
Beaker Fusimetro
Cristalizador Gradilla
Cronmetro Hielo
Embudo Buchner Mechero
Embudo de cuello corto Pipetas
Embudo de separacin de 100 Tubo capilar
mL Tubos de ensayo
Erlenmeyer Varilla de vidrio
Erlenmeyer con Vidrio de reloj
desprendimiento lateral
13.3.2 Reactivos
13.4 PROCEDIMIENTO
109
<<NOTA 13.1>> Adicionar poco a poco el cido sulfrico sobre el cido ntrico, no
se debe invertir el orden de adicin de los cidos y ambos erlenmeyeres se deben
mantener en un bao con hielo.
Adicionar la mezcla nitrante (HONO2 + H2SO4) gota a gota a la solucin cida del
benzoato, agitar suavemente y constantemente el erlenmeyer (ecuacin 13.5) este
proceso debe durar 20 minutos. Esperar y agitar ocasionalmente durante 10
minutos para que la reaccin se complete.
O2N
O O
H2SO4
C O CH 3 + HONO2 C O CH 3 (13.5)
110
OH
CH3 CH 3
AlCl 3
+ Cl C CH3 HO C CH 3 (13.6)
CH3 CH 3
<<NOTA 13.9>> Acidular el agua con cido clorhdrico y verificar con papel
indicador.
111
13.4.3 Reactividad relativa del anillo aromtico
G G
Br
Incoloro Rojo Incoloro Incoloro
112
13.4.4.2 Prueba de Le Rosen
Depositar 0.2 mL del compuesto aromtico a caracterizar en un tubo de ensayo y
adicionar 0.1 mL del reactivo de Le Rosen (formaldehdo-cido sulfrico).
Observar el color que se produce. Realizar la prueba con ter de petrleo,
clorobenceno, bifenilo, naftaleno y antraceno.
13.5 PREGUNTAS
5. Escribir las reacciones para mostrar como pueden ser preparados los
siguientes compuestos mediante la reaccin de Friedel Crafts:
a) Difenilmetano b) p-Cloroetilbenceno
c) p-Bromoacetofenona d) p-Nitrociclohexilbenceno
113
g) Anilida
8. Escribir las reacciones para la conversin paso a paso del benceno en:
a) p-Bromobenceno sulfonamida b) Acido-3-5-dibromo-4-aminobenzico
10. Cules son los colores caractersticos de cada uno de los siguientes
compuestos frente a las reacciones de caracterizacin de anillos aromticos?
a) Anisol b) Benceno c) Difenilmetano
d) Antraceno e) -Naftol f) Fenantreno
11. Escribir las reacciones de caracterizacin de anillos aromticos con cada uno
de los sustratos empleados?
13.6 BIBLIOGRAFA
Adams, R., Johnson, J.R., Wilcox Jr, C.F. (1963). Laboratory experiments in
organic chemistry. 5th ed, The MacMillan Company, USA. 560p.
Durst, H.D., Gokel, G.W. (1985). Qumica orgnica experimental. Editorial Revert
S.A, Espaa. 287p.
Feigl, F., Anger, V., Oesper, R. (1975). Spot test in organic analysis. 7 th ed,
Elsevier Scientific Publishing Company, Netherlands. 772p.
Hart, H., Craine, L.E. (1995). Laboratory manual: Organic chemistry a short
course. 9th ed, Houghton Mifflin Company, USA. 347p.
Roberts, R.M., Gilbert, J.C., Martin, S.F. (1994). Experimental organic chemistry: A
miniscale approach. Saunders College Publishing, USA. 777p.
Shriner, R.L., Fuson, R.C., Curtin, D.Y., Morril, T.C. (1980). The systematic
identification of organic compounds (A laboratory manual). 6th edition. Jhon Wiley
& Sons. USA. 606p.
114
PRCTICA N 14
14.1 OBJETIVOS
14.2 INTRODUCCIN
R O H + :B R :O.. : + B H (14.1)
La constante de disociacin cida de los alcoholes vara segn su estructura
desde aproximadamente 10-16para el metanol hasta aproximadamente 10-19 para
la mayor parte de los alcoholes terciarios. La acidez de los alcoholes disminuye a
medida que aumenta el grado de sustitucin en el resto del grupo alquilo.
En los alcoholes es muy comn la reaccin de oxidacin, la cual les permite ser
convertidos en aldehdos, en cetonas o en cidos carboxlicos, segn el tipo de
alcohol y el oxidante empleado (ecuacin 14.2).
H
{O} {O}
R C O H R C O R C O
H H OH
Alcohol primario Aldehdo Acido
R`
{O}
R C O H R C O (14.2)
H R'
Alcohol secundario Cetona
R`
{O}
R C O H No hay reaccin
R``
Alcohol terciario
115
Los alcoholes son compuestos muy empleados en sntesis orgnica ya que se
pueden transformar en otros grupos funcionales aprovechando su carcter
nucleoflico o electroflico.
.. +
..
R O C+ R O C (14.3)
.. H
H
Por otra parte, los alcoholes pueden convertirse en iones alcxidos, los cuales son
mucho ms nucleoflicos y puede atacar a electrfilos dbiles y por tanto participar
en reacciones SN2 (ecuacin 14.4).
.. - SN2 ..
. :
R O C X R O C + X (14.4)
116
14.3 MATERIALES Y REACTIVOS
14.3.1 Material
14.3.2 Reactivos
14.4 PROCEDIMIENTO
En los siguientes ensayos se trabajar con los siguientes alcoholes n-butlico, sec-
butlico, iso-butlico, ter-butlico y cetlico.
117
14.4.1.1 Solubilidad
Rotular cinco tubos de ensayo y adicionar a cada uno 3 mL de agua destilada,
posteriormente agregar a cada uno 0.2 mL de cada uno de los alcoholes a
estudiar. Agitar, observar y tabular los resultados.
Repetir la prueba de solubilidad usando como solvente ter y luego cido sulfrico
en vez de agua.
14.4.1.2 Acidez
Marcar 5 tubos de ensayo y adicionar a cada uno 0.2 mL del alcohol respectivo,
posteriormente agregar a cada tubo un trocito de sodio metlico. Observar la
velocidad con que hay desprendimiento de burbujas en cada una de las muestras.
Tabular los resultados obtenidos y ordenar los compuestos en forma ascendente
de acidez.
<<NOTA 14.2>> El tamao del sodio no debe ser mayor que la cabeza de un
fsforo, disolver el alcohol cetlico en 1 mL de dioxano.
118
con NaOH 10% y eliminarla en el fregadero adicionando agua en abundancia.
Transferir la capa orgnica al recipiente de desechos halogenados.
Anotar cualquier cambio de color que se presente. Resumir los resultados en una
tabla. Ordenar los alcoholes de acuerdo con la reactividad ascendente.
119
DISPOSICIN DE LOS DESECHOS: Depositar todos los desechos en un beaker,
adicionar 1 mL de acetona para destruir el yodo remanente y filtrar la solucin para
remover el yodoformo. Depositar el yodoformo en el recipiente de desechos
halognados y eliminar el lquido residual en el fregadero adicionando agua en
abundancia.
<<NOTA 14.5>> Las siguientes pruebas se llevarn a cabo con soluciones de los
cidos glico y tnico y el fenol al 5%, no olvidar que los fenoles causan
quemaduras severas, de tal manera que se debe manejar con extremo cuidado.
14.4.2.1 Acidez
Determinar la acidez de la solucin acuosa del fenol utilizando un trocito de papel,
indicador azul, rojo congo e indicador universal.
120
explica este comportamiento? Realizar un ensayo similar pero usando 0.2 mL de
anisol en vez de la solucin de fenol y comparar los resultados.
14.5 PREGUNTAS
a. Yodoformo
b. De oxidacin con K2Cr2O7
c. De Lucas
d. De esterificacin
3. Escribir las frmulas estructurales y los nombres de los alcoholes ismeros
del alcohol amlico (C5H11OH) e indicar cul de ellos dara positiva la prueba de
Lucas pero al mismo tiempo la prueba del Iodoformo negativa.
7. Escribir de manera general las reacciones de los alcoholes y fenoles con los
reactivos de caracterizacin estudiados.
121
14.6 BIBLIOGRAFA
Adams, R., Johnson, J.R., Wilcox Jr, C.F. (1963). Laboratory experiments in
organic chemistry. 5th ed. The MacMillan Company, USA. 560p.
Hart, H., Craine, L.E. (1995). Laboratory manual: Organic chemistry a short
course. 9th ed, Houghton Mifflin Company, USA. 347p.
122
PRCTICA N 15
15.1 OBJETIVO
15.2 INTRODUCCIN
Los aldehdos y las cetonas son compuestos orgnicos neutros caracterizados por
contener en su estructura el grupo funcional carbonilo (C=O); debido a la
electronegatividad del tomo de oxgeno este grupo funcional presenta dos
estructuras resonantes como se ilustra en la ecuacin 15.1.
. R R
.. + ..
C O: C .. :
O (15.1)
R' R'
Tambin son solubles en cido sulfrico concentrado debido a que el oxgeno del
grupo carbonilo puede ser protonado, originndo de esta manera una especie
inica soluble en el cido sulfrico como se observa en la ecuacin 15.2:
+
O OH
-
C + 2 4H SO C + HSO4 (15.2)
R Y R Y
Y= H o R
123
doble enlace C=O originando productos enantiomricos. Cuando una especie
nucleoflica ataca al tomo de carbono del grupo carbonilo, los electrones del
enlace son desplazados hacia el tomo de oxgeno, generndo un in alcxido.
En este proceso el tomo de carbono cambia su hibridacin de sp2 a sp3. En un
paso posterior, el in alcxido puede ser protonado para dar lugar al producto de
la adicin nucleoflica o eliminarse como H2O y formar un doble enlace con el
nuclefilo, segn se aprecia en la ecuacin 15.4.
Nu-
+
. .
R Nu
+
C O R C O (15.3)
R' R'
In alcxido
:O : OH
+
H
C Nu C Nu
Nu: R R
.. R' R'
O:
C
.. (15.4)
R R' ..
:OH Nu
:O : +
Nu H H + - H2O C
C Nu C Nu
R R R R'
H R' H
R'
En la mayora de los casos los aldehdos son ms reactivos que las cetonas, esto
se debe a que los primeros presentan menos impedimento estrico dada la
existencia de un sustituyente nico R (alquilo, vinilo o arilo) lo que permite que el
ataque del nuclefilo se de con mayor facilidad y que en la polarizacin del
carbono carbonilo siempre se obtendrn carbocationes secundarios o primarios si
reacciona un aldehdo; en el caso de las cetonas se producirn carbocationes
terciarios (los cuales son muy estables).
124
15.3 MATERIALES Y REACTIVOS
15.3.1 Material
15.3.2 Reactivos
Acetona Glucosa
Acetato de etilo Heptanol
Acetato de sodio Hidrocloruro de semicarbazida
Acido clorhdrico concentrado Hidrxido de sodio al 1% y al
al 10% y al 1% 10%
Acido ntrico al 10% Muestra problema
Alcohol isoproplico Papel indicador
Acetofenona Reactivo de la 2,4-
Benzaldehdo Dinitrofenilhidracina
Benzofenona Reactivo de Benedict
Bicarbonato de sodio 10% Reactivo de hidrocloruro de
Bisulfito de sodio 20% hidroxilamina
2-Butanol Reactivo de oximas
Butanal Reactivo de Schiff
p-Dimetilaminobenzaldehdo Reactivo de Tollen
Dioxano Salisaldehdo
Etanol 95% Solucin indicadora universal
Fenilhidracina Semicarbazida
Formalina Solucin de yodo/yoduro de
Fructosa potasio
Glicerina
125
15.4 PROCEDIMIENTO
15.4.1 Solubilidad
Repetir la prueba de solubilidad usando como solvente ter y luego cido sulfrico
en vez de agua.
126
cristales y determinar su punto de fusin. Hacer la prueba con butanal,
benzofenona y fructosa.
<<NOTA 15.2>> Realizar las pruebas con todos los compuestos a analizar
simultneamente, esto puede permitir llegar a mejores conclusiones.
DISPOSICIN DE LOS DESECHOS: Diluir los filtrados con agua y eliminarlos por
el fregadero adicionando agua de la llave en abundancia.
127
15.4.3 Complejo de adicin con el bisulfito de sodio
Los aldehdos y las cetonas con poco impedimento estrico reaccionan con una
solucin acuosa saturada de bisulfito de sodio (NaHSO 3) produciendo cristales
blancos (ecuacin 15.6). A pesar de que los aductos bisulfticos se utilizan para la
separacin de los compuestos carbonilos de mezclas que contienen otros tipos de
grupos funcionales, estos compuestos de adicin no tienen gran utilidad como
derivados de caracterizacin.
R .. NaSO3
- +
C O: + HOSO2 Na R C OH (15.6)
R' R'
Marcar los tubos de ensayo y depositar 2-3 gotas del compuesto carbonilo a
analizar 5 mL de agua. En otros tubos de ensayo marcados adicionar 1 mL del
reactivo de Schiff y 2-3 gotas de la solucin acuosa preparada de los compuestos
a analizar, anotar los resultados. Realizar la prueba con acetona, formaldehdo, 2-
pentanona y glucosa.
128
15.4.5 Oxidacin mediante el reactivo de Tollen
A pesar de que los aldehdos se oxidan con muchos agentes, se prefiere el
empleo de un agente que produzca altos rendimientos y oxide el aldehdo sin
producir dao a otros grupos funcionales que estn presentes en la molcula con
la cual se este trabajando; por ello, el empleo del reactivo de Tollen (solucin
amoniacal del in plata I) cumple con estas condiciones (ecuacin 15.7).
O O
Marcar los tubos de ensayo, adicionar 2 gotas de cada uno de los compuestos a
caracterizar, y mezclar con 1 mL del reactivo de
Tollen, agitar y esperar diez minutos para que la reaccin proceda. Si la reaccin
no se verifica en fro, el contenido del tubo debe ser calentado moderadamente
(35 50 C) durante cinco minutos. El ensayo es positivo si se forma un espejo de
plata en el interior del tubo. Realizar esta prueba con: acetona, formaldehdo,
benzaldehido, 2-pentanona y glucosa.
<< NOTA 15.5>> El reactivo de Tollen al contacto con la piel causa manchas
oscuras, en lo posible usar guantes para su manipulacin.
<< NOTA 15.6>> Este reactivo debe ser preparado justo antes de utilizarse y no
debe ser almacenado ya que la solucin se descompone generndo un
precipitado altamente explosivo.
O O
2+
C + 2 Cu C + 2 Cu2O + 3 H2O (15.8)
R H R O
129
Adicionar 5 mL del reactivo de Benedict en un tubo de ensayo y mezclar con 10
gotas (0.1-0.2 g disueltos en agua o etanol) del compuesto a caracterizar,
observar si se produce un precipitado o algn cambio de color, si no se produce
precipitado calentar la mezcla hasta ebullicin durante 5 minutos y observar. El
precipitado puede se rojo, verde o amarillo. Esta prueba se realizar con:
Acetona, butanal, glucosa, fructosa, glicerina, 2-butanol y fenilhidrazina.
H O O O
-BH+ C C (15.9)
C C C C
R
Anin enolato
130
O O I 1. -OH O I O
C C H+ I I C C H I
R H R
C C I + -OH
R C C I
H 2. I2 R I HO I
(15.10)
R
C O + CHI3 R
-
O
CI3- + C O
H O
Esta prueba sirve para detectar las metilcetonas. Tambin es positiva para
aquellos compuestos que pueden ser oxidados a metilcetonas bajo las
condiciones de la prueba.
Mezclar 4 gotas del lquido (0.1 g del slido) a estudiar en un tubo de ensayo con
1 mL de dioxano (0.2 mL de agua para compuestos solubles en ella) y agitar
vigorosamente con el fin de formar una solucin. Adicionar 1 mL de NaOH al 10%
y posteriormente la solucin de yodo/yoduro de potasio hasta cuando un ligero
exceso de la misma produzca el color oscuro caracterstico del yodo de manera
permanente, agitar constantemente. Si despus de adicionar 2 mL de la solucin
de yodo esta se decolora, colocar el tubo de ensayo en un bao de agua a 60C y
continuar la adicin de la solucin de yodo con agitacin, hasta cuando un ligero
exceso de la solucin de yodo produzca definitivamente el color oscuro
caracterstico del yodo.
<<NOTA 15.7>> El CHI3 tiene un punto de fusin entre 119-121C y tiene un olor
caracterstico. Si el precipitado es rojizo, disolverlo en 3 o 4 mL de dioxano,
adicionar 1 mL de NaOH al 10% y agitar hasta cuando solamente permanezca un
ligero color verdoso. Diluir con agua y filtrar.
Realizar esta prueba con los siguientes compuestos: Alcohol isoproplico, acetona,
acetato de etilo y acetofenona.
131
15.4.9 Identificacin de un compuesto desconocido
15.5 PREGUNTAS
8. Escribir la estructura de los aldehdos y los alcoholes que dan positiva la prueba
de yodoformo.
9. Usar pruebas sencillas, de las empleadas en esta prctica para distinguir los
siguientes compuestos:
3-pentanona y ventanal
Benzaldehdo y acetofenona
Acetaldehdo y propionaldehdo
15.6 BIBLIOGRAFA
Hart, H., Craine, L.E. (1995). Laboratory manual: Organic chemistry a short
course. 9th ed, Houghton Mifflin Company, USA. 347p.
132
Roberts, R.M., Gilbert, J.C., Martin, S.F. (1994). Experimental organic chemistry: A
miniscale approach. Saunders College Publishing, USA. 777p.
133
INDICE ALFABETICO
A
Alcanos
Diferenciacin de los hidrocarburos insaturados, 62
Reacciones de, 66
Sntesis de, 64
Solubilidad de, 65
Alcoholes
Clasificacin de, 101
Deshidratacin de, 75,83,86
Oxidacin de, 101,105
Preparacin de haluros de alquilo a partir de, 74-80
Preparacin de alquenos a partir de, 83,86
Puentes de hidrgeno en, 109
Reaccin con sodio, 55,104
Solubilidad de, 104
Aldehdos
Reacciones de adicin, 109
Reacciones del anin enolato, 116
Oxidacin de alcoholes en, 101
Reduccin de
Alquenos
Isomera cis-trans
Pruebas para instauracin, 87-89
Sntesis de, 83-87
Alquilacin, reaccin de Friedel-Craft, 96
Anlisis elemental cualitativo, 53
Aparato para punto de ebullicin, 5
Aparato para punto de fusin, 4
Cetonas
Anin enolato reaccin de, 116
Oxidacin de alcoholes a, 101
Reacciones de oxidacin, 110
Reduccin de
Coeficiente de distribucin (Kd), 22
Columna de cromatografa, 45
De fraccionamiento, 10
Compuestos aromticos
Alquilacin de Friedel-Craft, 96
134
Reaccin de nitracin, 96
Reacciones de sustitucin electroflica, 92-98
Velocidad de brotacin, 98
Compuestos de adicin del bisulfito, 114
Correccin para el punto de fusin, 3-4
Correccin para el punto de ebullicin, 6
Cristalizacin, 31
Cromatografa
de capa delgada, 37
de columna, 45
de fase normal, 46
de fase reversa, 46
Solventes para, 47
Curva de calentamiento, 1-2
Destilacin
Al vaco, 15
De aceites esenciales, 13
De una mezcla binaria,
Equipos para, 12
Fraccionada, 10,13
Por arrastre con vapor, 15,16
Simple, 9,12
Diastermeros, 69-70
Electrfilo, 84,92,93,102
Eluente, 38,41,42,50
Enantimeros, 69,70
Enolato anin reaccin, 116
Estereoqumica, 69
Extraccin
Aparato de,
Contina, 15
De aceites esenciales, 15-17
En etapas o mltiple, 26
Lquido-lquido, 22
Separacin de una mezcla por
Simple, 25
Solventes para
Fase
Estacionaria, 46
Mvil, 46
Normal, 46
Reversa, 46
Filtracin
a gravedad, 32
al vaco, 32
135
en caliente, 31
Friedel-Crafts alquilacin, 96
Haluros de alquilo
Preparacin a partir de alcoholes, 54
Reactividad frente al nitrato de plata, 80
Reactividad frente al yoduro de sodio, 80
136
Recristalizacin, 29-36
Rf, 41
Reflujo, 19
Resolucin de mezclas, 71
Rotaevaporador, 17, 19, 49, 71
137
ANEXOS
138
ANEXO 1. Ejemplos de tablas para la toma de datos
Compuesto A B C D E
I II I II I II I II I II
1
2
3
N
139
ANEXO 2. Densidades de soluciones acuosas de algunos alcoholes
% en % en % en % en
peso de d420 peso de d420 peso de d420 peso de d420
etanol etanol etanol etanol
0 0.99823 26 0.96020 52 0.90936 78 0.84835
2 0.99453 28 0.95710 54 0.90485 80 0.84344
4 0.98103 30 0.95382 56 0.90031 82 0.83848
6 0.98780 32 0.95038 58 0.89574 84 0.83348
8 0.98478 34 0.94679 60 0.89113 86 0.82840
10 0.98187 36 0.94306 62 0.88650 88 0.82323
12 0.97910 38 0.93919 64 0.88183 90 0.81797
14 0.97643 40 0.93518 66 0.87713 92 0.81257
16 0.97387 42 0.93107 68 0.87241 94 0.80705
18 0.97129 44 0.92685 70 0.86766 96 0.80138
20 0.96864 46 0.92257 72 0.86287 98 0.79547
22 0.96592 48 0.91823 74 0.85806 100 0.78934
24 0.96312 50 0.91384 76 0.85322
140
Tabla 3. Densidad de soluciones Isopropanol-agua en (g/mL) a diferentes
concentraciones (Tomada de Perry and Chilton, (1986)).
BIBLIOGRAFA
Perry, R.H. and Chilton, C.H. (1986). Manual del Ingeniero Qumico. 5 ed.
Volumen 1. McGraw-Hill Companies INC. Mexico.
141
ANEXO 3. Lista de solventes comnmente usados en reacciones orgnicas
o Momento Constante
Nombre Estructura P eb C
dipolar dielctrica
Agua H-OH 100 1.85 80
metanol CH3-OH 68 1.70 33
etanol CH3CH2-OH 78 1.69 24.3
1-propanol CH3CH2CH2-OH 97 1.68 20.1
1-butanol CH3CH2CH2CH2-OH 118 1.66 17.8
142
ANEXO 4. Clculos comnmente usados en un laboratorio
Molaridad (M)
8.0 g KI
M 0.602 mol/L
166.01 g/mol x 0.080 L
Ejemplo
6N HCl = 6M HCl
4N NaOH = 4M NaOH
143
Para cidos diprticos (como el H2SO4) o base que contienen dos OH (como el
Ca(OH)2) por unidad formular (Uf), el peso equivalente es la mitad del peso
molecular porque cada mol contiene dos equivalentes; de tal manera que la
normalidad ser igual a el doble de la molaridad.
N = 3M M = 1/3 N M = 6N/3 M= 2
N de equivalentes
N , luego Nde eqivalentes N x L
litros de solucin
Nde equivalentes 0.25 eq/L x 0.1L 0.025 equivalentes
Como Ba(OH)2 tiene 2 equivalentes por Uf entonces el peso equivalente PM/ 2
207g/mol 103.5 g
luego PE 103.5 g/eq Peso 0.025 eq x 2.587 g
2 eq/mol 1 eq
.
Diluciones
En la prctica se puede requerir diluir una solucin concentrada para obtener una
menos concentrada, como el nmero de moles de la solucin no cambian, la
siguiente ecuacin se puede usar para encontrar la cantidad de solucin
concentrada que se requiere.
Porcentaje
144
g de soluto
Porcentaje (%)(masa/volumen) 100
100 mL de solucin
mL de soluto
Porcentaje (%)(volumen/volumen) 100
100 mL de solucin
Ejemplo: Cul es el volumen de HCl al 37% que se requiere para preparar 100 mL
de una solucin acuosa al 12%?
Rendimiento obtenido
Porcentaje de rendimiento real 100
Rendimiento terico
145
Para obtener el rendimiento terico se debe trabajar en moles,
Rendimiento obtenido
Porcentaje de rendimiento real 100
Rendimiento terico
36 g
Porcentaje de rendimiento real 100 59.75 %
60.25g
146
147