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UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE INGENIERIA CIENCIAS FSICAS Y


MATEMTICAS

ESCUELA DE INGENIERIA QUMICA

INGENIERIA DE LAS REACCIONES

SOLUCIONARIO DE LOS EJERCICIOS DE


FOGLER, SMITH Y LEVENSPIEL

Integrantes:
Almachi Monica
Baldeon Mayra
Barba Lidia
Grijalva Patricia
Herrera Richard
Obando Mauricio
Ponce Gabriela
Sandoval Aida
Viracucha Sandra
Villarreal Diana

Quito 2006
NOMBRE: Mayra Elizabeth Balden Rivadeneira

EJERCICIO # 1
(Libro: H. Scout Fogler; Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Captulo
3, Ejercicio P3-1)

(a) Enumere los conceptos importantes que aprendi en este captulo Qu conceptos
no le quedaron claros?
(b) Explique la estrategia para evaluar las ecuaciones de diseo de los reactores y en
que sentido este captulo ampla lo que se vio en el captulo 2.
(c) Lea todos los problemas que estn al final de este captulo. Invente y disee un
problema original. (1) Use datos y reacciones reales (2) Invente sus datos. Trate de usar
aplicaciones novedosas (p ej. ecologa, procesamiento de alimentos).

(a) Nombre del Captulo: Leyes de velocidad y estequiometra.


Reaccin homognea: Solo interviene una fase.
Reaccin heterognea: Interviene ms de una fase, y la reaccin se efecta en la
interfaz entre las fases o muy cerca de ella.
Reaccin irreversible: Es aquella que avanza en una sola direccin y contina en
esa direccin hasta que se agotan los reactivos.
Reaccin reversible: Es aquella que puede avanzar en cualquiera de las dos
direcciones, dependiendo de las concentraciones de los reactivos y productos en
relacin con las concentraciones de equilibrio correspondientes.
Ecuacin de Arrhenius: Arrhenius sugiere que la dependencia de la velocidad de
reaccin especfica kA, respecto a la temperatura se puede correlacionar con una
ecuacin del tipo

KA(T) = Ae-E/RT Ec. 1.1a-1

donde A = factor de frecuencia


E = energa de activacin, J/mol o cal/mol
R = constante de los gases = 8.314 J/mol.K = 1.987 cal/mol.K
T = temperatura absoluta, K

Energa de activacin: Es la energa mnima que deben poseer las molculas para
que ocurra la reaccin.
Orden de una reaccin: se refiere a las potencias a las que las concentraciones se
elevan en la ley de velocidad cintica. Una reaccin tiene una ley de velocidad
elemental si el orden de reaccin de cada especie es idntico al coeficiente
estequiomtrico de esta especie en la reaccin tal como esta escrita.
Molecularidad: Es el nmero de tomos, iones o molculas que intervienen
(chocan) en el paso de la reaccin que limita la velocidad.

(b) Para evaluar las ecuaciones de diseo es importante realizar una tabla
estequiomtrica para la reaccin en funcin de la cual se va a realizar el problema,
tomando en cuenta: Especie, Entra, Cambio y Sale. Adems hay que considerar el
estado fsico es decir si se trabajar con lquidos o gases, dado que de acuerdo a
esto se escoge el reactor, por lotes o sistemas de flujo. Otro aspecto importante lo
constituye el determinar si es a volumen constante o volumen variable, ya que
para este ltimo se introduce la variable = yAO. El estudio se ampla en este
captulo respecto al anterior porque se indica ecuaciones de diseo explcitas para
lquidos y gases, considerando las definiciones de volumen constante y volumen
variable.
(c) Se plantea el siguiente problema enfocndolo en la rama de la Ecologa, con datos
acerca de la ciudad de Quito, pues se lo considera interesante desde el punto de
vista de la contaminacin. La cuenca de Quito es considerada el Parque
Metropolitano ubicado en la zona urbana.

c.1.El fondo de la cuenca de Quito cubre aproximadamente 320 hectreas (3.44x10 7 ft2)
y est rodeado en su totalidad por cordilleras. Si suponemos una altura de inversin de
4Km (13123.4 ft), el volumen del aire que hay en su interior es 4.51x1011ft3. Usaremos
este volumen del sistema para modelar la acumulacin y desaparicin de contaminantes
del aire. Como primera y muy burda aproximacin trataremos la cuenca de Quito como
un recipiente bien mezclado (anlogo a un CSTR) en el que no hay variaciones
espaciales en la concentracin de los contaminantes. Considere solo el contaminante
monxido de carbono y suponga que la fuente de CO es el escape de los automviles,
de los cuales en promedio estn operando en la cuenca 200000 en cualquier momento
dado. Cada automvil produce aproximadamente 2811.04 ft 3/h que contienen 3% en
moles de monxido de carbono.
Realizaremos un balance molar de estado no estacionario para el monxido de carbono
que sale del aire de la cuenca por un viento axial que se origina en el Oriente
ecuatoriano. Este aire limpio fluye hacia la cuenca por un corredor de 30000 ft y una
altura correspondiente a la inversin trmica, sustituyendo al aire contaminado el cual
fluye hacia el mar. La concentracin de monxido de carbono en el viento axial que
entra a la cuenca es de 0.05 ppm.

1. Cuntas libras mol de gas hay en el volumen del sistema que escogimos para la
cuenca de la ciudad de Quito si la temperatura es de 18C y la presin de 542 mmHg
(0.71 atm)?
2. Con qu velocidad, FCO,A, emiten monxido de carbono todos los automviles
hacia la cuenca (lbmolCO/h)?
3. Calcule la velocidad de flujo volumtrico (ft3/h) de un viento de 8202ft/h a travs
de un corredor hacia la cuenca.
4. Con qu velocidad FCO,S introduce el viento axial monxido de carbono en la
cuenca (lbmol/h)
5. Suponiendo que las velocidades de flujo volumtrico de entrada y salida de la
cuenca son idnticas, vo=v, demuestre que el balance molar no estacionario de
monxido de carbono dentro de la cuenca es:
dC CO
FC 0, A FCO , S voCCO V
dt
6. Verifique que la solucin de la ecuacin anterior es:
V FCO , A FCO , S voCCO , 0
t ln
vo FCO , A FCO , S voCCO

SOLUCIN

1.
NB = Nmero de lbmol de gas en el sistema
PoV Ec 1.c.1-1
NB
RT
(0.71atm)(4.51 1011 ft 3 )
NB
(0.7302atm. ft 3 / lbmolR)(524.4 R )
N B 8.362 108

2.
n = nmero de moles emitidas por auto y por hora.

PoV
n Ec 1.c.2-1
RT
(0.71atm)(2811 .04 ft 3 / auto.h)
n
(0.7302atm. ft 3 / lbmolR)(524.4 R )
lbmol
n 5.2121
auto.h
lbmol
FCO , A 5.2121 200000autos 0.03CO
auto.h
FCO , A 31273.184lbmolCO / h

3.
V W A Ec 1.c.3-1
A ah Ec 1.c.3-2
A (30000 ft )(13123.4 ft )
A 3.94 108 ft 2
V 8202 ft / h 3.94 108 ft 2
V 3.23 1012 ft 3 / h

4.
g 1000 ppm PM Ec 1.c.4-1

m3 24.5
g 1000 5 28

m3 24.5
g
5714.29
m3
g 1g 1lb 1lbmol 1m 3 lbmol
5714.9 3 1.275 10 8
m 1 10 g 453.6 g
6
28lb (3.28 ft ) 3
ft 3
FCO , S V C CO
Ec 1.c.4-2
3
ft lbmol lbmol
FCO , S 3.23 1012 1.275 10 8 3
41182 .5
h ft h

5.
Para el caso no estacionario tenemos un valor de acumulacin, entonces al realizar el
balance molar estacionario:
Entrada + Generacin Salida = Acumulacin Ec 1.c.5-1
Entrada: FCO,A + FCO,S Ec 1.c.5-2
Generacin: 0, porque no hay reaccin qumica dentro de la cuenca
Salida: FS = vo x CC0

dN CO d (V C CO ) dC
Acumulacin V CO Ec 1.c.5-3
dt dt dt
entonces sustituyendo los trminos:
dC CO
FC 0, A FCO , S voCCO V Ec 1.c.5-4
dt
6.
A t = 0, CC0 = CC0,0 , arreglando e integrando lo siguiente
dt t
ln FCO , A FCO , S voCCO
t
dCCO


CC 0
V V
FCO , A FCO , S voCCO vo
FCO , A FCO , S voCCO , 0 0
C CO , 0

v FCO , A FCO , S voCCO


t ln
F


vo CO , A FCO , S voCCO , 0

Ec 1.c.6-1

EJERCICIO # 2
(Libro: H. Scout Fogler; Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Captulo
3, Ejercicio P3-19)

Obtenga los parmetros de la velocidad de reaccin (es decir, orden de reaccin,


velocidad de reaccin especfica a una temperatura, y energa de activacin) para:
a) Tres reacciones industriales
b) Tres reacciones de laboratorio
c) Tres reacciones comentadas en la literatura durante el ltimo ao

SOLUCIN

a)
1. 2 NOCl (g) 2 NO (g) + Cl2 (g) Ec. 2.a1-1

TABLA 3.19a1-1 Parmetros de la reaccin


PARMETRO VALOR
ORDEN DE REACCIN 2
TEMPERATURA 27C
VELOCIDAD DE REACCIN ESPECFICA A T rNOCl= 4x10-8*Ca2
ENERGA DE ACTIVACIN 215 KJ/mol
Bibliografa: http://www.fi.uba.ar/materias/6302/SERIE%205.pdf

2. Descomposicin del acetaldehdo

CH3 - CHO(g) CH4(g) + CO2(g) Ec. 2a2-1


TABLA 2a2-1 Parmetros de la reaccin
PARMETRO VALOR
ORDEN DE REACCIN 3/2
TEMPERATURA 700 K
VELOCIDAD DE REACCIN ESPECFICA A T RCH3CHO= 0.011*Ca3/2
ENERGA DE ACTIVACIN 1.74x105 J/mol
Bibliografa: CHANG, QUMICA EDITORIAL MC GRAW HILL 7MA EDICIN
COLOMBIA JULIO 2002 PAG 533

3. CH3Cl + H2OCH3OH + HCl Ec.2a3-1

TABLA 2a3-1 Parmetros de la reaccin


PARMETRO VALOR
ORDEN DE REACCIN 1
TEMPERATURA 40C
VELOCIDAD DE REACCIN ESPECFICA A T rCH3Cl = 3.313x10-10*Ca
ENERGA DE ACTIVACIN 116 KJ/mol
Bibliografa: CHANG, QUMICA EDITORIAL MC GRAW HILL 7MA EDICIN
COLOMBIA JULIO 2002 PAG 535

b)
1. Reaccin de descomposicin del ioduro de hidrgeno en fase gaseosa, a
391 C
HI H2 + I2 Ec. 2b1-1

TABLA 2b1-1 Parmetros de la reaccin


PARMETRO VALOR
ORDEN DE REACCIN 2
TEMPERATURA 391C
VELOCIDAD DE REACCIN ESPECFICA A T rHI = 0,1067*Ca2
ENERGA DE ACTIVACIN 184 KJ/mol
Bibliografa: http://www.fi.uba.ar/materias/6302/SERIE%205.pdf

2. Descomposicin del Oxido Hiponitroso.


2N2O2N2 + O2 Ec. 3.19b2-1

TABLA 2b2-1 Parmetros de la reaccin


PARMETRO VALOR
ORDEN DE REACCIN 2
TEMPERATURA 29000 K
VELOCIDAD DE REACCIN ESPECFICA A T rN2O= 5x1011*Ca2
ENERGA DE ACTIVACIN 241 kJ/mol
Bibliografa: SCHAUM, QUMICA GENERAL, EDITORIAL MC GRAW HILL, 7MA
EDICIN, MXICO 1988. PAG 379
3. Descomposicin del Bromuro de Etilo
TABLA 2b3-1 Parmetros de la reaccin
PARMETRO VALOR
ORDEN DE REACCIN 1
TEMPERATURA 900K
VELOCIDAD DE REACCIN ESPECFICA A T rC2H5Br= 1.410*Ca
ENERGA DE ACTIVACIN 219 kJ/mol
Bibliografa: GILBERT CASTELLN, FISICOQUMICA, EDITORIAL ADDISON
WESLEY IBEROAMERICANA, 2DA EDICIN, ESTADOS UNIDOS 1987 PAG. 889

c)
1. Descomposicin del Oxido de etileno

CH2OCH2 CH4+H2O Ec. 2c1-1

TABLA 2c1-1 Parmetros de la reaccin


PARMETRO VALOR
ORDEN DE REACCIN 1
TEMPERATURA 670K
VELOCIDAD DE REACCIN ESPECFICA A T rCH2OCH2= 4.5x10-5*Ca
ENERGA DE ACTIVACIN 239 kJ/mol
Bibliografa: SCHAUM, QUMICA GENERAL, EDITORIAL MC GRAW HILL, 7MA
EDICIN, MXICO 1988. PAG 384.

2. Descomposicin del Cloruro de Benceno

C6H5N2Cl C6H5Cl + N2 Ec. 2.c2-1

TABLA 2c2-1 Parmetros de la reaccin


PARMETRO VALOR
ORDEN DE REACCIN 1
TEMPERATURA 313K
VELOCIDAD DE REACCIN ESPECFICA A T rC6H5N2Cl= 0.00043*Ca
ENERGA DE ACTIVACIN 120 kJ/mol

Bibliografa: FOGLER, ELEMENTOS DE INGENIERA DE LAS REACCIONES


QUMICAS, EDITORIAL PEARSON EDUCACIN, TERCERA EDICIN,
MXICO 2001 PAG. 70

3. Hidrogenacin del etileno, usando un catalizador de Cobre-Oxido de Magnesio.


TABLA 2c3-1 Parmetros de la reaccin
PARMETRO VALOR
ORDEN DE REACCIN 1
TEMPERATURA 77C
VELOCIDAD DE REACCIN ESPECFICA A T r= (2.70)p*PH2
ENERGA DE ACTIVACIN 12800 cal/mol
Bibliografa: SMITH, INGENIERA DE LA CINTICA QUMICA EDITORIAL
CECSA EDITORIAL MC GRAW HILL, SEXTA EDICIN MXICO 1991, PAG 73

EJERCICIO # 3
(Libro: H. Scout Fogler; Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Captulo
6, Ejercicio P6-3)
Para este ejercicio se necesita estimar el calor de reaccin para la isomerizacin, por
tanto se debe recurrir a la termodinmica, lo cual no fue profundizado en clases y no se
cuenta con un ejemplo en el libro, por tanto propongo realizar el ejercicio 4 del
presente captulo.

EJERCICIO # 3
(Libro: H. Scout Fogler; Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Captulo
6, Ejercicio P6-4)

a) Qu esquemas de reaccin y condiciones usara para maximizar los parmetros de


selectividad S, para las siguientes reacciones paralelas:
A + CD rD= 800e(-2000/T)CA0.5CC
A + CU1 rU = 10e(-300/T)CACC
Donde D es el producto deseado y U1 es el producto no deseado?

b) Explique como cambiara su respuesta a la parte (a) si C reaccionara con D para


formar otro producto no deseado,

D + CU2 rU2 = 1000 e(-8000/T)CCCD


A qu temperatura se debe operar el reactor si las concentraciones de A y D en el
reactor son de 1 mol/dm3?

c) En un CSTR de laboratorio de 2 dm3 con CCO= CAO =1 mol/dm3 y vo = 1 dm3/min,


Qu temperatura recomendara para maximizar YD?

d) Se estn efectuando 2 reacciones en fase gaseosa en un reactor tubular de flujo tapn


que opera isotermicamente a una temperatura de 440F y una presin de 5 atm. LA
primera reaccin es de primer orden :

AB -rA= k1CA k1=10s-1

y la segunda reaccin es de orden cero:

CD + E -rc= k2 = 0.03 lb mol/ft3.s

La alimentacin que es equimolar en A y C, entra con una velocidad de 10 lbmol/s.


Qu volumen de reactor se requiere para una conversin del 50% de A en B?
SOLUCIN

a)
A + CD rD= 800e(-2000/T)CA0.5CC Ec. 3a-1

A + CU1 rU = 10e(-300/T)CACC Ec. 3a-2


r Ec. 3a-3
S DU 1 D
rU 1
800e (. 2000 / T ) C A0.5CC
S DU 1
10e (.300 / T )C ACC
S DU 1 80C A 0.5e 1700 / T Ec. 3a-4

Para maximizar SDU1,


Operar a altas temperaturas
La CA debera mantenerse baja
Un reactor tubular con corrientes laterales de A

Un reactor semi-batch en el que A se alimenta lentamente a una cantidad grande


de C

b)
D + CU2 rU2 = 1000 e(-8000/T)CCCD Ec. 3b-1
r Ec. 3b-2
S DU 2 D
rU 2
800e (. 2000 / T )C A0.5CC
S DU 2
1000e (.8000 / T )CC C D
C A0.5 6000 / T
S DU 2 0.8 e
CD
Ec. 3b-3

Tabla 3b-1. Clculo de las Selectividades


T, K SDU1 SDU2
273 0.158012744 2805586449
473 2.198875947 258291.9667
873 11.41260563 772.5592326
1000 14.61468192 322.7430348
1250 20.53286216 97.20833401
1500 25.75666172 43.67852003
1750 30.2833502 24.6660518
2000 34.19319456 16.06842954

Ver archivo en Excel Fogler 6.4

De aqu para minimizar la selectividad podemos usar dos reactores:


1. CSTR a 2000K
2. CSTR a 1250K

c)
FDO FD
V ; FD rDV Ec. 3c-1
rD
FAO FA
V ; FA FA0 rAV
rA Ec. 3c-2
FD r V r
YD D D Ec. 3c-3
FAO FA rAV rA
rA 800e (. 2000 / T ) C A0.5 C C 10e (.300 / T ) C A C C Ec. 3c-4
(. 2000 / T ) (.8000 / T )
rD 800e C 0.5
A C C 1000e CC C D
C A v O FA ; Ec. 3c-5
Ec. 3c-6
dm 3
vO 1 , C A FA
min Ec. 3c-7
C A C A0 2rA
C D 2rD Ec. 3c-8
C C C CO 2rC Ec. 3c-9
rC rA 1000e (.8000 / T ) C C C D Ec. 3c-10
Usando estas ecuaciones en Polymath para diferentes concentraciones, el rendimiento es
maximizado a diferentes temperaturas.

f(cc) = cc - cco - 2 * rc
cc(0) = 1
f(cd) = cd - 2 * rd
cd(0) = 0
f(ca) = ca - cao - 2 * ra
ca(0) = 1
cao = 1
cco = 0.5
T = 500
ra = -800 * exp(-2000 / T) * ca ^ 0.5 * cc - 10 * exp(-300 / T) * ca * cc
rd = 800 * exp(-2000 / T) * ca ^ 0.5 * cc - 1000 * exp(-8000 / T) * cd * cc
rc = ra - 1000 * exp(-8000 / T) * cc * cd
y = rd / (-ra)

Tabla 3c-1 Resultados del Polymath


POLYMATH NLE
Variable Value Polymath Equation
Explicit Eqs cao 1 cao=1
cco 0.5 cco=0.5
T 500 T=500
ra -20.14062747 ra=-800 * exp(-2000 / T) * ca ^ 0.5 * cc - 10 * exp(-300 / T) * ca * cc
rd 14.65251111 rd=800 * exp(-2000 / T) * ca ^ 0.5 * cc - 1000 * exp(-8000 / T) * cd * cc
rc -20.14062747 rc=ra - 1000 * exp(-8000 / T) * cc * cd
y 0.72751016 y=rd / (-ra)
Implicit Vars cc 1 cc(0)=1
cd 0 cd(0)=0
ca 1 ca(0)=1
Implicit Eqs f(cc) 40.78125494 f(cc)=cc - cco - 2 * rc
f(cd) -29.30502222 f(cd)=cd - 2 * rd
f(ca) 40.28125494 f(ca)=ca - cao - 2 * ra
Sum of Squares: 4144.474582 F = f(cc)^2+f(cd)^2+f(ca)^2

Tabla 3c-2. Rendimientos


Temperatura CCO(mol/dm3) Rendimiento
500 0.5 0.728
850 1 0.977
1300 0.5 0.960

A baja concentracin y alta la temperatura se obtiene un buen rendimiento.

d) A B -rA = k1CA; k1=10sec-1


CD+E -rC = k2; k2 = 0.03 lbmol/ft3sec

FT = 10lbmol/sec
dFA
rA k1C A
dV
FA C A v 0
0.5
CTO 7.61 * 10 6
0.73 900
v 0 13140
V 1005 ft 3

Tabla 3.d-1 Resultados de Polymath


POLYMATH DEQ
Variable Value Polymath Equation
Explicit Eqs k1 10 k1=10
k2 0.03 k2=0.03
ft 10 ft=fa + fc + fb + fd + fe
fao 5 fao=5
cto 0.00761035 cto=5 / (900 * 0.73)
fto 10 fto=10
rc -0.03 rc=-k2
x 0 x=(fao - fa) / fao
avo 1314 avo=fto / cto
ca 0.003805175 ca=cto * (fa / ft)
ra -0.03805175 ra=-k1 * ca
Integration Vars fa 5 fa(0)=5
fc 5 fc(0)=5
fb 0 fb(0)=0
fd 0 fd(0)=0
fe 0 fe(0)=0
ODE Eqs d(fa)/d(V) -0.03805175 d(fa)/d(V) = ra
d(fc)/d(V) -0.03 d(fc)/d(V) = rc
d(fb)/d(V) 0.03805175 d(fb)/d(V) = -ra
d(fd)/d(V) 0.03 d(fd)/d(V) = -rc
d(fe)/d(V) 0.03 d(fe)/d(V) = -rc
Indep Var V 0 V(0)=0 ; V(f)=105

EJERCICIO # 4
(Libro: H. Scout Fogler; Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Captulo
6, Ejercicio P6-24)

(Sntesis del metanol) Se ha propuesto un catalizador nuevo para la sntesis de metanol a


partir de monxido de carbono e hidrgeno gaseoso. Este catalizador tiene una actividad
razonable a temperaturas de 330 K a cerca de 430K. Las reacciones isotrmicas que
intervienen en la sntesis incluyen:

CO + 2H2 CH3OH
CO + H2O CO2 + H2
CH3OH CH2O + H2
Las reacciones son elementales y ocurren en fase gaseosa. La sntesis se efectuar de
forma isotrmica y como primera aproximacin se har caso omiso de la cada de
presin. La alimentacin consiste en 7/15 de hidrgeno gaseoso, 1/5 de monxido de
carbono, 1/5 de dixido de carbono y 2/15 de vapor de agua. La velocidad de flujo
molar total es de 300mol/s. Se puede variar la presin en la entrada, entre 1 atm y 160
atm, y la temperatura entre 300 y 400K. Se pueden usar volmenes de un reactor tubular
(PFR) entre 0.1m3 y 2 m3.

(a) Determine las condiciones de temperatura y presin en la entrada, y de volumen


de reactor, que optimen la produccin de metanol.
(b) Vare las proporciones entre los reactivos que entran y el CO (es decir, H2 y H20
) para maximizar la produccin de metanol. Compare sus resultados con los de
la parte (a). Describa sus hallazgos.

Informacin adicional:
V = 40dm3, T est en kelvins, R = 1.987 cal/mol
2
131,667 3

K1 0,001987T 2 dm
30,620 1 1 mol
exp
R T 298
103,943
K2
9,834 1 1
exp
R T 298
2
31,400 1 1 dm 3 1
k1 0.933 exp 2,5 s
R 300 T mol
18,000 1 1 dm 3
k 2 0.636 exp
R 300 T mol.s
28,956 1 1
k 3 0.244 exp 1,5 s 1
R 325 T

SOLUCIN

(a)
Balance Molar

dFA Ec. 4a-1


r1 A r2 A
dV
dFB Ec. 4a-2
2r1 A r2 A r3C
dV
dFC Ec. 4a-3
r1 A r3C
dV
dFD
r2 A
dV Ec. 4a-4
dFE
r2 A Ec. 4a-5
dV
dFG
r3C Ec. 4a-6
dV
Leyes de Velocidad
C
r 1 A k1 C A C B2 C Ec. 4a-7
K1
C C
r 2 A k 2 C A C D E B
Ec. 4a-8
K2
r 3C k 3 C C
Ec. 4a-9

Estequiometra
F T Ec. 4a-10
Ci CTO i O
F T
FT FA FB FC FD FE FG
PO
CTO
RTO
Ec. 4a-11

Ec. 4a-12

Usando estas ecuaciones en Polymath, variando Po y To para encontrar las ptimas


condiciones. Se determina que:
To = 316 K Po = 160 atm V = 100 dm3

Tabla 4.a-1 Resultados de Polymath


POLYMATH DEQ Migration Document
Variable Value Polymath Equation
Explicit Eqs ft 30 ft=fa + fb + fc + fd + fe + fg
To 316 To=316
Po 160 Po=160
T 316 T=To
k1 0,00428571 k1=0.933 * exp((2.5 * (31400 / 1.987 * (1 / 330 - 1 / T))))
K1 2791,12 K1=131667 * (0.001987 * T) ^ 2 * exp(-30620 / 1.987 * (1 / T - 1 / 298))
k2 2,88122 k2=0.636 * exp(18000 / 1.987 * (1 / 300 - 1 / T))
K2 40761,5 K2=103943 * exp(9834 / 1.987 * (1 / T - 1 / 298))
k3 0,0343899 k3=0.244 * exp(1.5 * 28956 / 1.987 * (1 / 325 - 1 / T))
Cto 6,17866 Cto=Po / (0.082 * To)
ca 1,235732 ca=Cto * (fa / ft) * (To / T)
cb 2,883374667 cb=Cto * (fb / ft) * (To / T)
cc 0 cc=Cto * (fc / ft) * (To / T)
cd 0,823821333 cd=Cto * (fd / ft) * (To / T)
ce 1,235732 ce=Cto * (fe / ft) * (To / T)
r3c 0 r3c=-k3 * cc
-
r1a 0,044030055 r1a=-k1 * (ca * cb ^ 2 - cc / K1)
-
r2a 2,932894597 r2a=-k2 * (ca * cd - ce * cb / K2)
Integration
Vars fe 6 fe(0)=6
fb 14 fb(0)=14
fa 6 fa(0)=6
fg 0 fg(0)=0
fc 0 fc(0)=0
fd 4 fd(0)=4
ODE Eqs d(fe)/d(V) 2,932894597 d(fe)/d(V) = -r2a
d(fb)/d(V) 2,844834487 d(fb)/d(V) = 2 * r1a - r2a - r3c
-
d(fa)/d(V) 2,976924653 d(fa)/d(V) = r1a + r2a
d(fg)/d(V) 0 d(fg)/d(V) = -r3c
d(fc)/d(V) 0,044030055 d(fc)/d(V) = -r1a + r3c
-
d(fd)/d(V) 2,932894597 d(fd)/d(V) = r2a
Indep Var V 0 V(0)=0 ; V(f)=200

Tabla 4a-1 DATOS


V Fc
0 0
20 0.4482045
40 0.6857023
60 0.8233478
80 0.8904273
100 0.9082975
120 0.8927684
140 0.8554326
160 0.8047006
180 0.7466007
200 0.6853895
Grfico 4a-1 Diagrama Fc=f(V)

Fc=f(V)

0.8

0.6
Fc

0.4

0.2

0
0 50 100 150 200 250
V

Ver documento Excel Fogler 6.24

(b) Al usar el programa Polymath y al variar la proporcin entre los reactivos que
entran . La razn ptima podra ser:

8/15 de hidrgeno gas, 4/15 de monxido de carbono, y 1/5 de dixido de carbono.

Estos resultados son similares a los de la parte (a) y el volumen ptimo corresponde
todava a 100dm3, y el perfil de la concentracin es muy similar en la forma. Una
diferencia primaria es que los valores de Fc son ms del doble.

Tabla 4.b-1 Resultados de velocidad


POLYMATH DEQ Migration Document
Variable Value Polymath Equation
Explicit Eqs ft 30 ft=fa + fb + fc + fd + fe + fg
To 316 To=316
Po 160 Po=160
T 316 T=To
k1 0,00428571 k1=0.933 * exp((2.5 * (31400 / 1.987 * (1 / 330 1 / T))))
K1 2793,33 K1=131667 * (0.001987 * T) ^ 2 * exp(-30620 / 1.987 * (1 / T 1 / 298))
k2 2,88122 k2=0.636 * exp(18000 / 1.987 * (1 / 300 1 / T))
K2 40761,5 K2=103943 * exp(9834 / 1.987 * (1 / T 1 / 298))
k3 0,0343899 k3=0.244 * exp(1.5 * 28956 / 1.987 * (1 / 325 1 / T))
Cto 6,17866 Cto=Po / (0.082 * To)
ca 1,647642667 ca=Cto * (fa / ft) * (To / T)
cb 3,295285333 cb=Cto * (fb / ft) * (To / T)
cc 0 cc=Cto * (fc / ft) * (To / T)
cd 0 cd=Cto * (fd / ft) * (To / T)
ce 1,235732 ce=Cto * (fe / ft) * (To / T)
r3c 0 r3c=-k3 * cc
-
r1a 0,076678191 r1a=-k1 * (ca * cb ^ 2 cc / K1)
r2a 0,000287835 r2a=-k2 * (ca * cd ce * cb / K2)
Integration
Vars fe 6 fe(0)=6
fb 16 fb(0)=16
fa 8 fa(0)=8
fg 0 fg(0)=0
fc 0 fc(0)=0
fd 0 fd(0)=0
-
ODE Eqs d(fe)/d(V) 0,000287835 d(fe)/d(V) = -r2a
-
d(fb)/d(V) 0,153644218 d(fb)/d(V) = 2 * r1a r2a r3c
-
d(fa)/d(V) 0,076390356 d(fa)/d(V) = r1a + r2a
d(fg)/d(V) 0 d(fg)/d(V) = -r3c
d(fc)/d(V) 0,076678191 d(fc)/d(V) = -r1a + r3c
d(fd)/d(V) 0,000287835 d(fd)/d(V) = r2a
Indep Var V 0 V(0)=0 ; V(f)=200

Tabla 4b-1 DATOS


V Fc
0 0
20 1.2448568
40 2.0129151
60 2.4406221
80 2.6366715
100 2.680932
120 2.6292203
140 2.5193659
160 2.376518
180 2.2171669
200 2.0519865
Grfico 4b-1 Diagrama Fc=f(V)

Fc=f(V)

2.5
Fc 2

1.5
1

0.5

0
0 50 100 150 200 250
V

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EJERCICIO # 5
(Libro: Smith J.M., Ingeniera de la Cintica Qumica; Captulo 2, Ejercicio 2-5.)

Para resolver este ejercicio se requiere tener conocimiento de las teoras respecto a la
energa de activacin, mismas que fueron revisadas en exposiciones a cargo de los
compaeros que tomaron el curso, por lo cual no se profundiz en los mismos. Por esta
razn propongo el ejercicio 2.4 dado que se parece a un ejemplo propuesto por el mismo
libro y me sirvi de gua para poderlo realizar.

La dimerizacin homognea del butadieno ha sido estudiada por varios investigadores ,


encontrndose que tiene una energa de activacin experimental de 23960 cal/molg, de
acuerdo con la velocidad especfica de reaccin:
k = 9.2 x 109 e-23960/RT cm3/(mol g) (s)
(en base a la desaparicin del butadieno) a) Use la teora del estado de transicin para
predecir el valor de A a 600K, para compararlo con el resultado experimental de 9.2 x
109. Suponga que la estructura del complejo activado es

CH2 CH = CH CH2 CH2 CH CH = CH2

Y use el mtodo de contribucin de grupos (vase la Sec 1.4) para estimar las
propiedades termodinmicas requeridas. b) Tambin prediga el valor de valor de A a
600 K, usando la teora de las colisiones y comprelo con el resultado experimental.
Suponga que el dimetro efectivo de la colisin es de 5 x 10-8 cm.

EJERCICIO # 5
(Libro: Smith J.M., Ingeniera de la Cintica Qumica; Captulo 2, Ejercicio 2-4.)

Usando la teora de colisiones, calcule la constante de velocidad a 300K para la


descomposicin del yoduro de hidrgeno, suponiendo que el dimetro de colisin de
3.5A y una energa de activacin de 44000 cal/gmol (en base a una constante de
velocidad en unidades de concentracin)

SOLUCIN
Ecuacin:

2HI = I2 + H2 Ec. 5-1

Datos:
Ea = 44000 cal/gmol
MHI= 128
R= 8.31 x 107 ergs/(K)(molg) 1.987 cal / (molg) (K)
= 3.5 x 10-8 cm
T = 300 K
Na = 6.02 x 1023

R ( ERG )T Ea 1
k 2 2 exp Na Ec 5-2
M HI R (CAL )T 1000
8.31 10 300
7
44000 1
k 2(3.5 10 8 ) 2 exp Na
M HI 1.987 300 1000
k 3.2 10 22 l / molseg

EJERCICIO # 6
(Libro: Octave Levenspiel, Ingeniera de la Reacciones Qumicas; Captulo 2,
Ejercicio 2-15.)

Se demuestra experimentalmente que la reaccin de descomposicin en fase homognea


del xido Nitroso transcurre con la estequiometra.

N2O N2 + O2
y la velocidad

k N O
2
rN 2 0 1 2
1 k 2 N 2O , mol/litro.min

siendo
k1= 1019,39e-81.800/RT
k2= 108,69e-28.400/RT

a) Calclese la energa de activacin de esta reaccin.


Constryase una curva representativa anloga a la de la Fig 2-3.
SOLUCIN

a) Se asumen datos de temperatura desde 100 hasta 2000K con el fin relacionar
esta variable con las constantes, tal como indica la Fig. 2-3.

TABLA 6-1 DATOS PARA DETERMINAR LA ENERGA DE ACTIVACIN


T (K) k1 k2 ln k1 ln k2 1/T
100 4.57637E-24 7.1586E-07 -53.7411358 -14.149785 0.01
200 0.010598896 18.7246292 -4.54700543 2.92983973 0.005
300 140229.8346 5558.30215 11.851038 8.62304797 0.00333333
400 510070628.8 95764.956 20.0500598 11.4696521 0.0025
500 69840003609 528403.02 24.9694728 13.1776146 0.002
600 1.85533E+12 1649951.11 28.2490815 14.3162562 0.00166667
700 1.93103E+13 3721255.53 30.5916591 15.1295717 0.00142857
800 1.11896E+14 6848623.74 32.3485924 15.7395583 0.00125
900 4.38814E+14 11006453 33.715096 16.2139923 0.00111111
1000 1.30934E+15 16087280.9 34.8082989 16.5935395 0.001
1100 3.20259E+15 21945620.2 35.7027376 16.9040781 0.00090909
1200 6.74854E+15 28427295.1 36.4481032 17.1628603 0.00083333
1300 1.26799E+16 35386108.4 37.0787972 17.3818299 0.00076923
1400 2.17718E+16 42691827.6 37.619392 17.5695181 0.00071429
1500 3.47831E+16 50232920.7 38.0879076 17.7321812 0.00066667
1600 5.24092E+16 57916412.6 38.4978587 17.8745114 0.000625
1700 7.52491E+16 65666328.1 38.8595802 18.0000968 0.00058824
1800 1.03786E+17 73421574.2 39.1811105 18.1117284 0.00055556
1900 1.38382E+17 81133720.6 39.4687954 18.2116092 0.00052632
2000 1.79278E+17 88764911.2 39.7277119 18.301502 0.0005

Ver Documento Excel Levenspiel 2-15

A partir del grfico 2.15-1 se obtienen las siguientes ecuaciones


Ln k1 = -9838,8 (1/T) +44,647 Ec. 6-1
Ln k2 = -3415,9 (1/T) +20,009 Ec. 6-2
donde
E1
ln k ln A Ec. 6-3
R T

Entonces la Energa de Activacin sera:


Energa de Activacin alta (Ea)
De la ecuacin 2.15-1 obtenemos que la Ea es:
E
m1 Ec. 6-4
R
m1 9839,8
Ea R * m1
Ea 9838,8 * 8,314
J
Ea 81799,78
mol

De la ecuacin 2.15-1 obtenemos que la Ea es:


E
m2
R
m2 3415,9
Eb R * m2
Eb 3415,9 * 8,314
J
Eb 28399,79
mol

b)
GRFICO 6-1

Diagrama ln(K1,2)=f(1/T)

60

40
ln k1 = -9838,8(1/T) + 44,647
20 R2 = 1
ln k1,2

K1
0
0 0.002 0.004 0.006 0.008 0.01 0.012 K2
-20

-40 ln k2 = -3415,9(1/T) + 20,009


R2 = 1
-60
1/t, 1/k

Ver Documento Excel Levenspiel 2-15


EJERCICIO # 7
(Libro: Smith J.M., Ingeniera de la Cintica Qumica; Captulo 4, Ejercicio 14.)

Nota: Se da una confusin al referirse a las velocidades de reaccin, puesto que RX en el


enunciado dice que es la velocidad total de desaparicin de la glucosa para las dos
reacciones dadas, es decir no se sabe si trabajar con una velocidad especfica o con la
suma de las 2 velocidades.

El desarrollo se present para las dos reacciones como que fueran las dos de consumo es
decir van con el signo (-)

NOTA: El ejercicio 4-29 pide repetir el ejercicio 4-14 cambiando datos por eso se
presenta la resolucin del mismo.

Una de las caractersticas especiales de la oxidacin bacteriana es que las bacterias no


solo catalizan la oxidacin de materiales carbonosos, sino que, adems, los compuestos
de carbono proporcionan combustible para el crecimiento de las bacterias. Considrese
como ilustracin un reactor de tanque con agitacin que opera continuamente en estado
estable y temperatura constante. La alimentacin consiste en una solucin acuosa de
glucosa (el material carbonoso) que no contiene bacterias. La concentracin de glucosa
en la alimentacin es CSO y su velocidad volumtrica de flujo de entrada al reactor es Q.
La mezcla en el tanque contiene bacterias a una concentracin CB y la corriente del
producto tiene una velocidad de flujo igual a Q. Esta corriente de producto contiene
bacterias y glucosa en concentraciones CB y CS (ambas en mg/l).
Las dos principales reacciones (muy simplificadas) son:

1. C6H12O6 + B nB + productos inertes (n>1)


B
2. C6H12O5 + O2 H2O + CO2 + productos inertes.

Se ha determinado que las ecuaciones de velocidad de Monod concuerdan con algunos


tipos de oxidaciones bacterianas. En condiciones de un suministro adecuado de O2, estas
ecuaciones pueden escribirse para las reacciones 1 y 2 como sigue:

mC S
RX CB
K CS
1 mC S
RS CB
Y K CS

RX = velocidad de formacin de bacterias (masa de clulas), mg/(L)(h)


Rs = velocidad de desaparicin de glucosa (sustrato), mg/(L)(h)
RX representa el crecimiento de bacterias de acuerdo a la reaccin 1, mientras que RS es
la velocidad total de desaparicin de glucosa para ambas reacciones.

Ntese que la reaccin 2 es catalizada por bacterias. El smbolo Y representa el


rendimiento, esto es, la relacin de velocidades de produccin de bacterias a la
velocidad total de consumo de glucosa. En la parte (d) se definen los dems smbolos.
a) Para una operacin de estado estable, derive una relacin entre Q/V (llamada
velocidad de dilucin, D) y la concentracin CS de glucosa en la corriente de
producto.
b) Cmo se simplifica la relacin de la parte a) cuando CS es muy alta con respecto
a K, lo que corresponde a un gran exceso de glucosa en la corriente de
alimentacin?
c) El resultado obtenido en parte b) proporciona una relacin especfica entre la
velocidad de dilucin D y la constante de velocidad ( o las constantes de
velocidad) en las ecuaciones de Monod. Qu pasara con las bacterias del
reactor si la velocidad real de dilucin se aumentara por encima del valor dado
por esta relacin especfica, por ejemplo, mediante un aumento de la velocidad
de flujo?
d) En un caso particular se cuenta con los siguientes datos:
Q = 1.0 L/V
V = volumen del reactor de tanque con agitacin = 4L
m = constante de velocidad en la ecuacin de Monod = 0.5h-1
KS = constante en la ecuacin de la velocidad de Monod = 15 mg/l
CSO = 80mg/l = concentracin de glucosa en la alimentacin
Y = Rendimiento (se supone constante) = 0.5
Calcule 1. La concentracin de glucosa en la corriente de producto que sale de
reactor; 2. La concentracin de bacterias en la corriente del producto que sale del
reactor.

e) Para las condiciones de la parte d) Cul sera la dilucin mxima de velocidad


que podra usarse y an evitar el problema referido a la parte c)?

a) Realizando un balance de masa para los componentes se ha escrito tomando en


cuenta que:

d (VC ) dC dV
V C Ec . 7a-1
dt dt dt

d (VC ) dC
V CQ Ec . 7a-2
dt dt

A partir de esta ecuacin realizamos todos los balances.

d (VCS )
QCSO R1V R 2V Ec . 7a-3
dt

Resolviendo matemticamente la ecuacin tenemos:

dCS dV
QCSO R1V R 2V V CS Ec . 7a-4
dt dt

Resolviendo:
dCS
QCSO R1V R 2V V CS Q Ec . 7a-5
dt

Agrupando tenemos:

dCS
Q(CSO CS ) ( R1 R 2)V V Ec . 7a-6
dt

Dividiendo para V tenemos:

Q dCS
(CSO CS ) ( R1 R 2) Ec . 7a-7
V dt

EJERCICIO # 8
(Libro: Octave Levenspiel, Ingeniera de la Reacciones Qumicas; Captulo 5,
Ejercicio 5-19.)

Dedzcase la ecuacin cintica para la descomposicin de A a partir de los resultados de


las experiencias cinticas hechas en un reactor de mezcla completa y flujo estacionario.

Tabla 5.19-1 DATOS


Cao Tiempo medio
(mol/litro) Ca(mol/litro) (seg) Temperatura (C)
1 0,4 220 44
1 0,4 100 57
1 0,4 30 77
1 0,1 400 52
1 0,1 120 72
1 0,1 60 84

SOLUCIN

Primero se calcula la conversin con la siguiente frmula


Ca
x 1 Ec. 8-1
Cao

Tabla 8-1 CONVERSIN


n X T (seg) Temperatura (C)
1 0,6 220 44
2 0,6 100 57
3 0,6 30 77
4 0,9 400 52
5 0,9 120 72
6 0,9 60 84
Ver Documento en Excel Levenspiel 5-19
A continuacin realizamos la siguiente tabla haciendo combinaciones entre n1 y n4, n2
y n5 y n3 y n6 , as:

Clculo modelo para el par n1 y n4


X X n 4 X n1 Ec. 8-2
X 0,9 0,6
X 0,3
T Tn 4 Tn1
T 400 220 Ec. 8-3
T 180

X
r1 Ec. 8-4
T
0,3
r1
180
r1 0.0017

Tabla 8-2 VELOCIDAD DE REACCIN


n X T ra
1 0,3 180 0,001666667
2 0,3 20 0,015
3 0,3 30 0,01
Ver Documento en Excel Levenspiel 5-19

0,015 0 .4
ln n ln
0, 0017 0 .1 Ec. 8-5
n 1,57
ra k1Ca1, 57
Ec. 8-6
0,0017 k1Cao1, 57 (1 0,1)1, 57
0,0017 k1 (0,8475)
k1 0,002
ra 0,002Ca1, 57
NOMBRE: Lidia Barba

EJERCICIO # 1
(Libro: H. Scout Fogler, Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Captulo
3, Ejercicio P3-13 )

El cido ntrico se prepara comercialmente a partir de xido ntrico, el cual se produce


por oxidacin del amoniaco en fase gaseosa:

4NH3 5O2 4 NO 6 H2O Ec. 1.-1

La alimentacin consiste en 15% mol de amoniaco en aire a 8.2atm y 227 C


a) Calcule la concentracin total en la entrada
b) Que concentracin tiene el amoniaco en la entrada
c) Prepare una tabla estequiomtrica usando el amoniaco como base de calculo
Luego
1) Exprese Pi y Ci para todas las especies en funcin de la conversin para un
reactor por lotes a presin constante que se opera isotermicamente. Exprese el
volumen en funcin de X.
2) Exprese Pi y Ci para todas las especies en funcin de la conversin para un
reactor de volumen constante. Exprese PT en funcin de X.
3) Exprese Pi y Ci para todas las especies en funcin de la conversin pata un
reactor de flujo.

d) Remitindose a la seccin 3-4 escriba un balance de moles y la ley de velocidad


combinadas (vea ecuaciones 9.8 y 9.9) exclusivamente en trminos de las
velocidades de flujo molar y los parmetros de la ley de velocidad. Suponga que
la reaccin es elemental

Solucin:
1.1.-Pregunta a)
Po
Ctotal Ec. 1.1.-1
RTo

8.2 atm
C total
atm l
0.0821 500 K
mol k
C total == 0.2gmol/l

1.2.-Pregunta b)

CNH3o =YNH3o *CTo Ec. 1.2.-1

CNH3o =0.15* 0.2gmol/l


CNH3o = 0.03gmol/l

1.3.-Pregunta c)
NH3 5/4 O2 NO 3/2 H2O Ec. 1.3.-1
Tabla 1.3-1.-Tabla estequiomtrica
Componente Smbolo Inicial Cambio Final
NH3 A 0.15 -0.15x 0.15(1-x)
O2 B 0.18 -5/4(0.15x) 0.18-5/4(0.15x)
NO C 0 0.15x 0.15x
H2O D 0 3/2(0.15x) 3/2(0.15x)
N2 I 0.67 0 0.67
Total T 1 (0.15x) 1+1/4(0.15x)

Inicial N2 = 0.79 (1-0.15)=0.67

Inicial O2 = 0.85-0.67=0.18

1.4.
ni
1) Pi YiP P Ec. 1.4.-1
nT

ni
Pi 8.2atm * ( )
1 (0.15 / 4) x

ni Pi ni 8.2atm ni
Ci ( ) = 0.2gmol/l
V RT 1 0.15 / 4 x l atm 1 (0.15 / 4) x
0.082 (500K )
gmol K

Tabla 1.4-1.-Tabla estequiomtrica


Componente ni Pi(atm) Ci
0.15(1-x) 1 x 0.03
1.23 1 (0.15 / 4) x 1 x
A 1 (0.15 / 4) x

0.18-5/4(0.15x) 8.2( 0.036 0.15 / 4 x


0.18 5 / 4(0.15 x ) 1 (0.15 / 4) x
B )
1 (0.15 / 4) x

0.15x x 0.03x
1.23 1 (0.15 / 4) x 1 (0.15 / 4) x
C

3/2(0.15x) x 0.045
1.85 1 (0.15 / 4) x 1 (0.15 / 4) x
D

0.67 1 0.133
5.49 1 (0.15 / 4) x 1 (0.15 / 4) x
I

8.2 0.312
P total 8.2
1 (0.15 / 4) x
0.15
V Vo * (1 x)
4

1.5.-
2) Ci =0.2 ni Ec. 1.5.-1

Pi =CiRT =(0.082)(500)(0.2)ni =8.2ni

Tabla 1.5-1.-Tabla estequiomtrica


Componente ni Ci Pi
A 0.15(1-x) 0.03(1-x) 1.23(1-x)
B 0.18-5/4(0.15x) 0.036-0.15/4 x 8.2(0.18-5/4(0.15x)
C 0.15x 0.03 x 1.23x
D 3/2(0.15x) 0.045 x 1.85x
I 0.67 0.134 5.49
Total 0.2+0.008 x 8.2-0.313 x

P total =8.2-0.313 x atm

3) Lo mismo que 1)

1.6.-Pregunta d)
4NH3 5O2 4NO 6H2O Ec 1.6.-1

Balance de moles para PFR


dFA
rA Ec. 1.6.-2
dV

dFB
rB
dV
dFc
rc
dV
dFD
rD
dV

-rA=KC4AC5B Ec. 1.6.-3

dFA PTo 9 FA FB
K( ) ( )4 ( )5 Ec. 1.6.-4
dV RTo FA FB FC FA FB FC

dFB PTo 9 FA FB
5 / 4K ( ) ( )4 ( )5
dV RTo FA FB FC FA FB FC

dFC PTo 9 FA FB
K ( ) ( )4 ( )5
dV RTo FA FB FC FA FB FC

dFD PTo 9 FA FB
K ( ) ( )4 ( )5
dV RTo FA FB FC FA FB FC
EJERCICIO # 2
(Libro: H. Scout Fogler, Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Captulo
6, Ejercicio P6-7B )

La farmacutica se ocupa de la ingestin, distribucin, reaccin y eliminacin de


frmacos del cuerpo. Considere la aplicacin de la farmacutica a uno de los principales
problemas de Estados Unidos, los conductores ebrios. Aqu modelaremos el tiempo que
hay que esperar para poder conducir un automvil despus de beber un martn grande.
En la mayora de los estados el nivel de intoxicacin que marca la ley es 1g de etanol
por litro de fluido corporal (En Suecia es de 0.5g/L y en Europa Oriental y Rusia es
cualquier valor mayor que 0.0g/L). La introduccin de etanol en el torrente sanguneo y
su subsecuente eliminacin se pueden modelar como una reaccin en serie. La
velocidad de absorcin desde el sistema gastrointestinal hacia la sangre y el cuerpo es la
de una reaccin de primer orden con una constante de velocidad especfica de 10h-1. La
velocidad con la que el etanol se descompone en el torrente sanguneo esta limitada por
la generacin de una coenzima. Por tanto el proceso podra modelarse como una
reaccin de orden cero con una velocidad de reaccin especifica de 0.192g/h.L de fluido
corporal. Cuanto tendra que esperar una persona a)en Estados Unidos, b)en Suecia,
c)Rusia si bebiera dos martines grandes inmediatamente despus de llegar a la fiesta
como cambiaria su respuesta si d)los tragos se tomaran en un intervalo de media hora
entre el primero y el segundo e)los dos tragos se consumieran a ritmo uniforme durante
la primera hora ,f)Suponga que una persona va a una fiesta, bebe uno y medio martinis
grandes de inmediato y entonces recibe una llamada telefnica que le avisa que se a
presentado una emergencia y que es necesario que vaya a su casa de inmediato De
cuantos minutos dispondra esa persona para llegar a su casa antes de estar intoxicado
segn la ley, suponiendo que la persona no bebe mas? g)Cmo diferenciara su
respuesta si la persona en cuestin es delgada y si es gruesa?. En cada caso grafique la
concentracin de etanol en funcin del tiempo. (Sugerencia: Base todas las
concentraciones de etanol en volumen de fluido corporal. Grafique la concentracin de
la sangre en funcin del tiempo).
Informacin adicional:
Etanol en un martn grande: 40g
Volumen de fluido corporal: 40L

A
k1
B
k2
C Ec. 2.-1

dCA
K1CA Ec. 2.-2
dt

K1 = 10hr-1 A =Alcohol en sistema gastrointestinal

dCB
K 2 K1CA Ec. 2.-3
dt

K2=0.192g/ l *hr B=Alcohol en la sangre

CA=CAoe-K1t Ec. 2.-4


dCB
K1CAoe K 1t K 2 Ec. 2.-5
dt
CB= - CAoe-K1t K2 t + C Ec. 2.-6

Si: t = 0; CB = 0 entonces C = CAo

CB = - CAo (1-e-K1t ) K2t Ec. 2.-7

O si t = 0; CB = CBo entonces C = Cao + CBo

CB = - CAo (1-e-K1t ) + Cbo K2t Ec. 2.-8

2.1.-Pregunta a)
Dos martinis =80g
Fluido en el cuerpo =40l
CAo= 80g/40l =2g/l

Por t = 0 ; CB =0 ; CB = Cao (1-e-K1t ) K2t Ec. 2.1-1a

CB = 2g/l(1-e-10t ) 0.192t Ec. 2.1-1b

En Estados Unidos para CB =1g/l


t = 5.2hrs

2.2.-Pregunta b)
Para CB =0.5g/l
t= 8hr

2.3.-Pregunta c)
Para CB=1.5g/l
t=3hr

Ver Anexo: Excel archivo Fogler Cap 6, Ejercicio 7

Tabla 2.3-1.-Datos
CB(g/l) Tiempo(hr)
1.5 3
1 5.2
0.5 8

2.4.-Pregunta d)
NO SE PUDO REALIZAR

2.5.-Pregunta f)
NO SE PUDO REALIZAR

2.6.-Pregunta f)
Uno y medio martinis 60g inmediatamente

CAo=80g/60l =1.5g/l

CB= 1.5g/l(1-e-10t )0.192t Ec. 2.6-1

CB=1g/l a: 0.115hr en t=2.6hr

Pregunta g)
Una persona delgada podra ser afectada menos por el alcohol que un apersona gruesa,
esto quiere decir que la constante de la reaccin podra ser mas baja para la persona
delgada

EJERCICIO # 3
(Libro: H. Scout Fogler, Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Captulo
2, Ejercicio P2-15B )
NO SE LO PUEDE REALIZAR YA QUE NO SE DISPONE DEL LIBRO COMO
BASE DE COMPARACIN

EJERCICIO # 4
(Libro: Levenspiel O. Ingeniera de las Reacciones Qumicas; Captulo 2, Ejercicio 7.)

La descomposicin de A a 400C y presiones comprendidas entre 1 y 10 atmsferas se


rige con un ecuacin cintica de primer orden.
a) Demustrese que un mecanismo similar al de la descomposicin del azometano
esta de acuerdo con las experiencias cinticas
Sin embargo pueden suponerse varios mecanismos par explicar la cintica de primer
orden. Para afirmar cual de estos mecanismos es el correcto es necesario aportar
argumentos convincentes a su favor.
b) Con este objeto.que experimentos adicionales se han de realizar, y que
resultados podrn alcanzarse?

Solucin
4.1.-Pregunta a)
K1
A+A A* + A Formacin de la molcula energetizada Ec. 4.1.-1
K2
A* + A A + A Vuelta a la forma estable por colisin Ec. 4.1.-2

K3
A* R+S Descomposicin espontnea en productos Ec. 4.1.-3

r AA = K1CA2 K2(CA*)(CA) Ec. 4.1.-4

r A* =K3CA* Ec. 4.1.-5

Si r A* = 0
K2 (CA*)(CA) =K1(CA2 ) Ec. 4.1.-6

K1CA2
CA* Ec. 4.1.-7
K 2CA

K1CA
rA* K 3 Ec. 4.1.-8
K2
Si K3K1/K2 =K

rA* =KCA

4.2.-Pregunta b)
A A* Ec. 4.2.-1

A* A Ec. 4.2.-2

A* R+S Ec. 4.2.-3

rA =K1CA - K2CA* Ec. 4.2.-4

rA* = K3CA* Ec. 4.2.-5

Si rA = 0 entonces :
K1CA
CA* Ec. 4.2.-6
K2

K1CA
rA* K 3 Ec. 4.2.-7
K2

rA* =KCA

K1
A+B A* + B Ec. 4.2.-8

K2
A* +B A+B Ec. 4.2.-9

K3
A* R+S Ec. 4.2.-10
rAB =K1CA CB- K2CA*CB Ec. 4.2.-11

rA* = K3CA* Ec. 4.2.-12

Si rA =0 entonces :
K1CA
CA* Ec. 4.2.-13
K2

K1CA
rA* K 3 Ec. 4.2.-14
K2

rA* =KCA

EJERCICIO # 5
(Libro: Levenspiel O. Ingeniera de las Reacciones Qumicas; Captulo 5, Ejercicio 1.)

Se descompone la ecuacin cintica de la reaccin en fase gaseosa 2A =R+2S. Si se


necesita una velocidad espacial de 1/min. para la conversin del 90% de A en un reactor
de flujo en pistn. Calclese:
a) El tiempo espacial
b) El tiempo medio de residencia o el tiempo de permanencia del fluido en el
reactor
S= 1min-1
X=90%

Solucin

5.1.-Pregunta a)
=1/S Ec. 5.1-1
=1/1min-1
=1min

5.2.-Pregunta b)
Como el gas pasa a travs del reactor de flujo en pistn se va expansionando
progresivamente (no se expansiona inmediatamente a la entrada ni a la salida) resulta:

t piston 1 min

EJERCICIO # 6
(Libro: Smith J.M., Ingeniera de la Cintica Qumica; Captulo 2, Ejercicio 3.)

La reaccin total de la descomposicin trmica del acetaldehdo es:

CH3CHO CH4 + CO Ec. 6.-1


La secuencia de las reacciones en cadenas constituidas por etapas elementales que se
propone para explicar la descomposicin es:
Iniciacin:

K1
CH3CHO CH3+CHO Ec. 6.-2

Propagacin:
K2
CH3 + CH3CHO CH3CO + CH4 Ec. 6.-3

K3
CH3CO CH3 + CO Ec. 6.-4

Terminacin:
K4
CH3 + CH3 C2H6 Ec. 6.-5

Use la hiptesis de estado estacionario para desarrollar la experiencia de la velocidad


total de descomposicin.Concuerdan el orden y la estequiometria

Solucin

-rCH3 = K1 [CH3CHO]-K2 [CH3] [CH3CHO]=0

K1=K2 [CH3] Ec. 6.-6

-rCH3CO =K 1[CH3CHO]-K3 [CH3CHO] =0

K1 [CH3CHO] = K3 [CH3CHO] Ec. 6.-7

-rCH4 =K2 [CH3] [CH3CHO]-K1 [CH3CHO]=0

K2 [CH3][CH3CHO]=K1[CH3CHO] Ec. 6.-8

-rCO =K3 [CH3CO]-K1 [CH3CHO]=0

K3 [CH3CO] =K1 [CH3CHO] Ec. 6.-9

rCH3CHO = rCH4 = rCO =K1 [CH3CHO] Estequiometricamente

rCH4 =K [CH3CHO]

EJERCICIO # 7
(Libro: Smith J.M., Ingeniera de la Cintica Qumica; Captulo 4, Ejercicio 5.)
NO SE PUEDE HACER

La descomposicin de las fosfinas es irreversible y de primer orden a 650C


4 PH3 (g) P4(g)+6H2(g)

Se a reportado que la constante de velocidad s-1 es:


18.963
Log K - 2 logT 12.130
T
Donde T esta en grados Kelvin Un recipiente cerrado (volumen constante) contiene
inicialmente fosfinas a 1 atm de presin. Cul ser la presin despus de 50,100 y 500
s? La temperatura se mantiene a 650C

EJERCICIO # 8
(Libro: Smith J.M., Ingeniera de la Cintica Qumica; Captulo 4, Ejercicio 11.)

Tal como se sealo en la seccin 2-2 el mecanismo de descomposicin del penta oxido
de nitrgeno es complejo. Sin embargo se puede obtener una ecuacin de velocidad
satisfactoria considerando las dos reacciones

1. 2N2O5 2N2O4 +O2


2. N2O4 2NO2

La reaccin dos es rpida respecto a la uno, por lo que se puede suponer que el dixido
de nitrgeno y el tetroxido de nitrgeno estn en equilibrio. Por tanto, solo es necesario
considerar la reaccin 1 desde el punto de vista cintico. Calcule la velociada especifica
de reaccin para esta descomposicin (que es esencialmente irreversible) en base a los
siguientes datos de presin total obtenidos a 25C

Tabla 8.-1.Datos
t(min.) P1(mmHg) P(atm) P t
0 268.7 0.35 - -
20 293 0.52 0.17 20
40 302.2 0.4 0.12 20
60 311 0.41 0.1 20
80 318.9 0.42 0.10 20
100 325.9 0.43 0.10 20
120 332.3 0.44 0.10 20
140 338.8 0.45 0.10 20
160 344.4 0.45 0 20
473

Puede suponerse que inicialmente solo esta presente penta oxido de nitrgeno. La
constante de equilibrio Kp para la disociacin del tetraoxido de nitrgeno en dixido de
nitrgeno a 25 C es 97.5 mmHg

dP 2 Pf Po 2
K 2( ) Ec. 8-1
dt RT
dP
0.005
dt
2(0.42) 0.35 2
0.005 K 2( )
0.083 * 298

0.005 4.021E 4 K 2

K 2 12.43

K1
0.1
K2

K1 0.128 * 12.43
K1 1.59
CAo CA C N 2 O 4
Po Pf
( ) C N 2O 4
RT
N N 2O 5 No 2 N N 2O 4

Po Po Pf Pf Po
C N 2O 5 2( )
RT RT RT
rN 2O 4 K1C N 2O 5 K 2 C 2O 4
2

Pf Po 2 Po Pf
rN 2O 4 1.592( ) 12.43( )
RT RT
Pf Po 2 Pf Po
rN 2O 4 1.952( ) 12.43( )
RT RT
Nombre: PATRICIA GRIJALVA CRUZ

Ejercicio # 1
(Levenspiel, Ingeniera De Las Reacciones Qumicas, Ejercicio 2-2, pg 38)

1 Dada la reaccin: 2NO2 + O2 = N2O5, calclese la relacin entre las velocidades


de formacin y desaparicin de los tres componentes de la reaccin.

Se tiene que: aA + bB cC Ec. 1.1-1

1 1 1
Entonces ( rA ) ( rB ) (rC ) Ec. 1.1-2
a b c
1
Por analoga ( rNO2 ) 2( rO2 ) 1( rN 2O5 ) Ec. 1.1-3
2

Ejercicio # 2
(Levenspiel, Ingeniera De Las Reacciones Qumicas, Ejercicio 2-3, pg 38)

2 Una reaccin cuya ecuacin estequiomtrica es:

1 1
ABR S Ec. 2-1
2 2
tiene la ecuacin cintica siguiente:
rA 2C A0,5 C B Ec. 2-2

Dedzcase la ecuacin cintica para esta reaccin si la ecuacin estequiomtrica


est escrita en la forma
A + 2B = 2R +S Ec.2.3

SOLUCIN

Para la Ec. 2.3 se tiene que la ecuacin cintica se escribe de la siguiente forma:
rA kC A C B2 Ec. 2.1-1

Ejercicio # 3
(Levenspiel, Ingeniera De Las Reacciones Qumicas, Ejercicio 5-5, pg 130)

3 Para la reaccin en fase lquida, la estequiometra es: A R.

3.1 Calclese el tamao del reactor de mezcla completa, necesario para alcanzar la
conversin del 75% con una alimentacin de 1000 mol A/h. (CAo=1.2 mol/l).

Conocemos que para un CSTR el volumen del reactor viene dado por la
ecuacin
X1 X 0
V FA0 Ec. 3.1-1
rA
Como X0 = 0 se tiene
X1
V FA0 Ec. 3.1-2
rA
Conocemos que rA kC A

De los datos siguientes mediante el mtodo diferencial obtenemos la ecuacin


cintica de esta reaccin.
Tabla 3-1 Datos experimantales
CA, mol/l -rA, mol/l min ln CA ln -rA
0,1 0,1 -2,30 -2,30
0,2 0,3 -1,61 -1,20
0,3 0,5 -1,20 -0,69
0,4 0,6 -0,92 -0,51

Fig. 3-1 Diagrama de ln rA = f (ln CA)

Se obtuvo que la ecuacin cintica es


rA 2.28C 1A.33 Ec. 3.1-3

Conocemos que
C A C A0 (1 X )
C A 1,2(1 0,75)
Ec. 3.1-4
mol
CA 0,3
l

Utilizando Ec. 3.3 en Ec. 3.2 y Ec. 3.4 tenemos que

X1
V FA0
rA
1000 0,75
V
60 2,28 * 0,31,33
V 27,19l
3.2 Rpitase el apartado 3.1 si se duplica el caudal de alimentacin, es decir, para
tratar 2000 mol A/h. (CA0 = 2,4 mol/l).

X1
V FA0
rA
2000 0,75
V
60 2,28 * 0,31,33
V 54,38l

3.3 Rpitase el apartado 3.1 CA0 = 2,4 mol/l, manteniendo la alimentacin de 1000
mol A/h, y CA0 = 0,3 mol/l

3.3.1 Si CA0 = 2,4 mol/l y 1000 mol A/h

C A C A0 (1 X )
C A 2,4(1 0,75)
mol
C A 0,6
l

X1
V FA0
rA
1000 0,75
V
60 2,28 * 0,61, 33
V 10,82l

3.3.2 Si CA0 = 0,3mol/l y 1000 mol A/h

C A C A0 (1 X )
C A 0,3(1 0,75)
mol
C A 0,075
l

X1
V FA0
rA
1000 0,75
V
60 2,28 * 0,0751, 33
V 171,86l

Ejercicio # 4
(Fogler, Elementos De Ingeniera De Las Reacciones Qumicas, Ejercicio 2-7, pg 63)

4 Sargento Nigel Ambercromby. Worthless Chemical ha estado produciendo tireno


(B) a partir de butileno (A) (ambos son lquidos oscuros) empleando un CSTR de
8,0 ft3 seguido de un PFR de 3,1 ft3. La velocidad de flujo entrante es de 1 ft 3/min.
Se alcanza una conversin de aproximadamente 81% con esta disposicin. La
velocidad se da en funcin de la conversin en la figura 3-1. El CSTR es idntico a
uno de la batera de los CSTR que se muestra en la figura 1-11. Hay un
precalentador corriente arriba del CSTR que calienta la alimentacin a 60 C. Una
maana el gerente de la planta el doctor Pakbed, lleg y se encontr con que la
conversin haba bajado cerca de 24%. Despus de inspeccionar los reactores, vio
que el PFR estaba funcionando perfectamente, pero el CSTR tena una mella que
pudo ser causada por un montacargas o algo parecido. l tambin observ que el
CSTR, que normalmente hace un sonido juuush, haca moenos ruido que el da
anterior. El gerente sospecha algo turbio y llama al sargento Nigel Ambercromby de
Scotland Yard. Cules son las cuatro primeras preguntas que hace el sargento
Ambercromby?. Haga una lista de todas las cosas que podran causar la baja en la
conversin. Cuantifique las posibles explicaciones con clculos numricos hasta
donde sea posible. El doctor Pakbed le dice al sargento Ambercromby que debe
alcanzar una conversin mayor de 50% para cumplir con los programas de
produccin en el resto de la planta. El sargento Ambercromby dice: Creo saber
como puede lograr eso de inmediato. Qu se le ocurri a Ambercromby?

Fig 4.1.

Fig 4.2.
De las condiciones de operacin de la figura 4.2 se tiene que:
X0=0
X1=0,64
X2=0,82
Fig 4.3.

Las condiciones finales de operacin:


Vefectivo= 38*0.17= 6,5 dm3

Fig 4.4

Entonces el volumen decrece = 1,5 dm3


Este volumen equivale al 20%

Ejercicio # 5
(Fogler, Elementos De Ingeniera De Las Reacciones Qumicas, Ejercicio 3-9, pg
117)

5 Vuelva a resolver el problema 3.7, escribiendo la ley de velocidad combinados y el


balance de moles como se explic en la seccin 3.4. Suponga que todas las
reacciones son elementales.

a) Escriba el balance de moles en cada especie y la ley de velocidad combinados


para un CSTR, exclusivamente en trminos de la concentracin y lo parmetros
de la ley de velocidad dados en P3-7(a).
b) Para el problema P3-7(a), escriba el balance de moles de cada especie y la ley de
velocidad combinados, para un PFR, exclusivamente en trminos de las
velocidades de flujo molar y los parmetros de la ley de velocidad.
c) Para el problema P3-7(b), escriba el balance de moles de cada especie y la ley de
velocidad combinados, para un PFR, exclusivamente en trminos de las
velocidades de flujo molar y los parmetros de la ley de velocidad.
d) Para el problema P3-7(c), escriba el balance de moles de cada especie y la ley de
velocidad combinados, para un PFR, exclusivamente en trminos de las
velocidades de flujo molar y los parmetros de la ley de velocidad.

5.1 Escriba el balance de moles en cada especie y la ley de velocidad combinados


para un CSTR, exclusivamente en trminos de la concentracin y lo parmetros
de la ley de velocidad dados en P3-7(a).

El problema 3-7 dice: Prepare una tabla estequimtrica para cada una de las
reacciones siguientes y exprese la concentracin de cada especie en la reaccin como
una funcin de la conversin, evaluando todas las constantes (p.ej.. E,O)

a) La reaccin en fase lquida

CH2 OH
H2SO4
CH2 CH2 + H2O

CH2 OH
Balance de moles de A + B C para un CSTR

FA0 FA = -rA V
FB0 FB = -rB V
FC0 FC = -rC V
-rA = kCACB
-rA = -rB = rC

Combinando las ecuaciones siguientes

FT 0 P0
CT 0 Ec. 5.1-1
v0 Z 0 RT0

FA P T0
C A CT 0 Ec. 5.1-2
FT P0 T

Combinando las ec. 5.1-1 y 5.1-2 para la fase lquida se tiene:


2
F FA FB
FA0 FA = k T 0 V
v0 FA FB FC FA FB FC
2
F FA FB
FB0 FB = k T 0 V
v0 FA FB FC FA FB FC

2
F FA FB
FC0 FC = k T 0 V
v0 FA FB FC FA FB FC

5.2 Para el problema P3-7(a), escriba el balance de moles de cada especie y la ley de
velocidad combinados, para un PFR, exclusivamente en trminos de las
velocidades de flujo molar y los parmetros de la ley de velocidad.

Balance de moles de A + B C para un PFR


dFA
rA
dV
dFB
rB
dV
dFC
rC
dV
rA kC A C B
-rA = -rB = rC

Combinando las ec. 5.1-1 y 5.1-2 para la fase lquida se tiene:

2
dFA F FA FB
k T 0
dV v0 FA FB FC FA FB FC
2
dFB F FA FB
k T 0
dV v0 FA FB FC FA FB FC
2
dFC F FA FB
k T 0
dV v0 FA FB FC FA FB FC

5.3 Para el problema P3-7(b), escriba el balance de moles de cada especie y la ley de
velocidad combinados, para un PFR, exclusivamente en trminos de las
velocidades de flujo molar y los parmetros de la ley de velocidad

Balance de moles de A B + C para un PFR, reaccin en fase gaseosa


dFA
rA
dV
dFB
rB
dV
dFC
rC
dV
rA kC A C B
-rA = rB = rC
Combinando las ec. 5.1-1 y 5.1-2 se tiene

dFA P0 FA
k
dV Z 0 RT0 FA FB FC
dFB P0 FA
k
dV Z 0 RT0 FA FB FC
dFC P0 FA
k
dV Z 0 RT0 FA FB FC

5.4 Para el problema P3-7(c), escriba el balance de moles de cada especie y la ley de
velocidad combinados, para un PFR, exclusivamente en trminos de las
velocidades de flujo molar y los parmetros de la ley de velocidad

Balance de moles de A + B C para un PFR


dFA
rA
dV
dFB
rB
dV
dFC
rC
dV
rA kC A C B0,5
-rA = 2-rB = rC

Combinando las ec. 5.1-1 y 5.1-2 para la fase lquida se tiene:


3 1
dFA P0 2 F F 2
k A
B

dV Z 0 RT0 FA FB FC FA FB FC
3 1
dFB
1 k P0 2



FA

FB 2

dV 2 Z 0 RT0 FA FB FC FA FB FC
3 1
dFC
k P0 2



FA

FB 2

dV Z 0 RT0 F
A FB FC AF FB FC

Ejercicio # 6
(Fogler, Elementos De Ingeniera De Las Reacciones Qumicas, Ejercicio 6-11, pg
326)

6 Las siguientes reacciones en fase lquida se efectuaron en un CSTR a 325 K.


3A B + C r1 A k1 A C A k1 A 0,7 min 1
dm 6
2C + A 3D r2 D k 2 D C C2 C A k 2 D 0,3
mol 2 min
r3 E k 3 E C D C C
dm 3
4D + 3C 3E k 3 E 0,3
mol min
Las concentraciones medidas dentro del reactor fueron CA = 0,10, CB = 0,93, CC =
0,51, y CD = 0,049, todas en moles/dm3.

a) Determine r1A, r2A, r3A. r1A= -0,07 mol/dm3.min


b) Determine r1B, r2B, r3B
c) Determine r1C, r2C, r3C.r1C= 0,023 mol/dm3.min
d) Determine r1D, r2D, r3D
e) Determine r1E, r2E, r3E
f) Calcule las velocidades netas de formacin de A, B, C, D y E
g) La velocidad de flujo volumtrico entrante es de 100 dm3/min y la concentracin
entrante de A es 3M. Qu volumen tiene el reactor CSTR?

Datos
CA = 0.10 mol/dm3
CB = 0.93 mol/dm3
CC = 0.51 mol/dm3
CD = 0.049 mol/dm3
k1A= 0.7 min-1
k2D = 0.3 (dm6 / mol2 min )
k3E = 0.2 (dm3 / mol min )

r1 A
r1B r1C Ec. 6.-1
3
r2C r
r2 A 2 D Ec. 6.-2
2 3
r3 D r3C r3 E Ec. 6.-3

4 3 3
6.1.-Literal a)

r1 A k1 A C A Ec. 6.1.-1
r1 A k1 A C A Ec. 6.1.-2
1 mol
r1 A 0.7 0.1
min dm 3
mol
r1 A 0.07
dm 3 min

2
r k C C
r2 A 2D 2D C A Ec. 6.1.-3
3 3
2
dm 6
0.51 3 0.1
mol mol
0.3 2
mol min dm dm 3
r2 A
3
mol
r2 A 0.0026
dm 3 min

r3 A 0 * r3 E 0 Ec. 6.1.-4

6.2. Literal b)
r1 A k1 A C A
r1B Ec. 6.2.-1
3 3
1 mol
0.7 0.10
min dm 3
r1B
3
mol
r1B 0.023
dm 3 min

r2 B 0 * r2 D 0 Ec. 6.2.-2
r3 B 0 * r3 E 0 Ec. 6.2.-3

6.3.-Literal c)

r1 A k C
r1C 1A A Ec. 6.3.-1
3 3
1 mol
0 .7 0.10
min dm 3
r1C
3
mol
r1C 0.023
dm3 min

2
2 * r2 D 2 * k 2 D C C C A
r2C Ec. 6.3.-2
3 3
2
dm 6
0.51 3 0.1 3
mol mol
2 * 0.3 2
mol min dm dm
r2C
3
mol
r2C 0.0052
dm 3 min

r3C r3 E k 3 E C D C C Ec. 6.3.-3


dm
3
mol mol
r3C 0.2 0.049 3
0.51
mol min dm dm 3
mol
r3C 0.005
dm 3 min

6.4.-Literal d)
r1D 0 * r1 A 0 Ec. 6.4.-1

2
r2 D k 2 D C C C D Ec. 6.4.-2
2
dm 6 mol mol
r2 D 0.3 2
0.51 3
0.10
mol min dm dm 3
mol
r2 D 0.0078
dm 3 min
4 * r3 E 4 * k 3E C D CC
r3 D Ec. 6.4.-3
3 3
dm 3
mol mol
4 * 0.2 0.049 3
0.51 3
mol min dm dm
r3 D
3
mol
r3 D 0.0067
dm 3 min

6.5.- Literal e)
r1E 0 * r1 A 0 Ec. 6.5.-1

r2 E 0 * r2 D 0 Ec. 6.5.-2

r3 E k 3 E C D C C Ec. 6.5.-3
dm
3
mol mol
r3 E 0.2 0.049 3
0.51
mol min dm dm 3
mol
r3 E 0.005
dm 3 min

6.6.-Literal f)
rA r1 A r2 A r3 A Ec. 6.6.-1
rA 0.07 0.0026 0
mol
rA 0.0726
dm 3 min

rB r1B r2 B r3 B Ec. 6.6.-2


rB 0.023 0 0
mol
rB 0.023
dm 3 min

rC r1C r2C r3C Ec. 6.6.-3


rC 0.023 0.0052 0.005
mol
rC 0.0128
dm 3 min

rD r1D r2 D r3 D Ec. 6.6.-4


rD 0 0.0078 0.0067
mol
rD 0.0011
dm 3 min

rE r1E r2 E r3 E Ec. 6.6.-5


rE 0 0 0.005
mol
rE 0.005
dm 3 min

6.7.- Literal g)
Datos:
CA0 = 3 mol/dm3
CA = 0.1 mol / dm3
v 0 100 dm 3 / min

FA 0 FA
V Ec. 6.7.-1
rA
v0 C A0 C A
V Ec. 6.7.-2
rA
dm 3 mol mol
100 3 3 0.1 3
min dm dm
V
mol
0.0726 3
dm min
V 3994.49 dm 3
V aprox. 4000 dm 3
Ejercicio # 7
(Smith, Elementos De Ingeniera De Las Reacciones Qumicas, Ejercicio 2-13, pg
125)

7 Las constantes de velocidad directa k y las constantes de equilibrio K de las dos


reacciones reversibles consecutivas
1. A B
2.B C
en fase lquida son
k1 1 10 3 min 1
k 2 1 10 2 min 1
K 1 0.8
K 2 0.6

Si la concentracin inicial de A es 1.0 molal, trace una grfica de la concentracin de A


en funcin del tiempo desde 0 hasta 1000 min. Ambas reacciones son de primer orden.

Tabla 6-1
t, min CA, molal Datos Experimentales
0 1,0000
100 0,9048
200 0,8187
300 0,7408
400 0,6703
500 0,6065
600 0,5488
700 0,4966
800 0,4493
900 0,4066
1000 0,3679
K t
Donde C A C A0 e 1
Nombre: Gabriela Ponce

EJERCICIO #1
Libro: Octave Levenspiel, Ingeniera de la Reacciones Qumicas Capitulo 2,Ej 1:

La ecuacin estequiomtrica de una reaccin es: A+B = 2R. Calclese el orden de la


reaccin:
Solucin
-rA = K CA CB Ec.1.1-1

Orden de la reaccin con respecto a A es: 1


Orden de la reaccin con respecto a B es: 1
Orden total de la reaccin = 2

EJERCICIO #2
Libro: Octave Levenspiel, Ingeniera de la Reacciones Qumicas Capitulo 5, Ej 3:

En un reactor discontinuo se planifica la conversin de A en R. La reaccin se efecta


en fase lquida, la estequiometra es A R; y la velocidad de reaccin es la indicada
en la Tabla 5-P3. Calclese el tiempo que ha de reaccionar cada carga para que la
concentracin descienda de CA0 = 1,3 mol/litro a CAf = 0,3 mol/litro.

Tabla 5-P3
CA , mol/litro - rA , mol/ litro.min
0,1 0,1
0,2 0,3
0,3 0,5
0,4 0,6
0,5 0,5
0,6 0,25
0,7 0,10
0,8 0,06
1,0 0,05
1,3 0,045
2,0 0,042

Solucin:
Graficar 1/ - rA = f ( CA )
Tabla 5-P3
Datos
CA , mol/litro 1/- rA
0,1 10
0,2 3,333
0,3 2
0,4 1,667
0,5 2
0,6 4
0,7 10
0,8 16,667
1,0 20
1,3 22,222
2,0 23,81

Ver
el

archivo: Hoja de Excel L.5-3

Ecuacin de la grfica:

1/ -rA = -108,74CA6 + 604,61CA5 - 1221,1CA4 + 1049,4Ca3 - 300,97CA2 - 15,737CA +


13,237 Ec.2.-1

XA
t = CA0 dX / -rA Ec. 2-2
XA0

CA = CA0 (1-X) Ec. 2-3


d CA = - CA0 dX Ec. 2-4
CA
t = - dCA / -rA Ec. 2-5
CA0

0,3
t = - (-108,74CA6 + 604,61CA5 - 1221,1CA4 + 1049,4Ca3 - 300,97CA2 -15,737CA + 13,237) dCA
1,3

t = 12,7844 min

EJERCICIO #3
Libro: H. Scout Fogler, Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Capitulo
2 Ejercicio 5:

2.5 Puede usar dos reactores de igual volumen: un CSTR y un PFR.


2 2

La reaccin es de segundo orden rA KC A KC AO (1 X ) , irreversible, y se
2

efecta isotrmicamente

A B

Hay tres formas de acomodar el sistema:

1) Reactores en serie: CSTR seguido de PFR Sistema1

2) Reactores en serie: PFR seguido de CSTR Sistema 2

3) Reactores en paralelo alimentando la mitad del flujo de entrada a cada reactor y


combinando despus los flujos de salida Sistema 3

a) Si es posible, diga cal sistema dar la conversin total ms alta

b) Si es posible, diga cal sistema dar la conversin total ms baja

c) Si en uno de los casos anteriores, o en ambos, es imposible obtener una


respuesta, explique por qu

d) Diga si este es o no un problema razonable para un examen final.

Solucin:

- rA kC A2 kC AO
2
(1 X ) 2 Ec.3-1
Sistema 1:
CSTR
FAO X salida FAO X salida Ec. 3-2
V
rA kC AO (1 X salida ) 2
2

FAO
(1 X salida ) 2 2
X salida aXsalida Ec. 3-3
VkC AO
Donde :
FA 0
a
VkC 2 Ao
2
X salida (2 a ) X SALIDA 1 0
(2 a) (2 a) 2 4
X SALIDA
2
( 2 a ) (2 a ) 2 4
X salida
2
Para la segunda raiz X salida 1, lo cual es imposible.
Por tan to :
(2 a) (2 a) 2 4
X salida
2
PFR Ec. 3-4
XA 0
dX
V FA 0
Xsalida kC (1 X ) 2
2
A0
XA 0
1 Ec.3-5
1 a
1 X Xsalida
1 1 1

1 X A0 1 X salida a
1 1 1 1 2

1 X A0 a (2 a ) a 4a
2 a a 4a a
2
1
2
a ( a 2 4a a )
1 X A0
a 2 4a a
a ( a 2 4a a )
X A0 1
a 2 4a a
Para a 1
X A0 0,618
Ec.3-6
Sistema 2 :
PFR
Xsalida Xsalida
dX F 1
V A20
0 kC A0 (1 X )
2 2
kC A0 1 X 0
1 1
1
1 X salida a
a Ec.3-7
1 X salida
a 1
a
1 - X salida
a 1
1
X salida
1 a
CSTR
FA 0 ( X A 0 X )
V salida

kC 2
A0 (1 X A 0 )
(1 X A0 ) 2
a( X A0 X salida )
a
X 2
OA (2 a) X OA (1 ) 0
1 a
a
(2 a) (2 a) 2
4(1 )
1 a
X OA
2
4a
(2 a) a 2
4a )
X 1 a
OA
2

Ec. 3-8

Ec.3-9

Ec.3-9

Para a=1, X OA 0.634

Sistema 3:

CSTR

De la ecuacin (2.5-4), para a/2

(2 a / 2) a 2 / 4 2a Ec. 3-10
X1
2

PFR

De la ecuacin (2.5-8), para a/2


1 Ec. 3-11
X2
1 a / 2

X 1 X 2 1 ( 2 a / 2) a 2 / 4 2a 1
X OA ( Ec. 3-12
2 2 2 1 a / 2

Para a = 1 X OA 0.583

(a) El sistema 2 dar la ms alta conversin


(b) El sistema 3 dar la ms baja conversin
(c) Para a=1
Sistema1: XA0= 0,618
Sistema 2: XA0 = 0,634
Sistema 3: XA0 = 0,583

EJERCICIO #4

Libro: H. Scout Fogler, Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Capitulo


3, Ejercicio 7:

3.7 Prepare una tabla estequimtrica para cada una de las reacciones siguientes y
exprese la concentracin de cada especie en la reaccin como una funcin de la
conversin, evaluando todas las constantes (p.ej.. E,O)

a) La reaccin en fase lquida

CH2 OH
H2SO4
CH2 CH2 + H2O

CH2 OH

Las concentraciones iniciales de xido de etileno y agua son


1lb - mol/ft 3 y 3,47 lb - mol/ft 3 (62.41 1b/ft 3 18) , respectivamente
(b) la pirlisis isotrmico, isobrica, en fase gaseosa

C2 H 6 C2 H 4 H 2

Entra etano puro en el reactor a 6atm y 1100 K


Cmo cambiar su ecuacin para la concentracin, si la reaccin se efectuar en una
reaccin por lotes de volumen constante?
c) La oxidacin isotrmica, isobrica, cataltica, en fase gaseosa.
C 2 H 4 1 / 2 O2
CH2 CH2

La alimentacin entra en un PBR o 6atm y 260C y es una mezcla estequimtrica de


oxgeno y etileno.

Solucin:
a) CH2 OH
H2SO4
- H2O CH2 OH
CH2 CH2

A + B cat C

Porque sta reaccin de la fase lquida de la tabla estequiomtrica sern la misma si la


reaccin es llevada a otro reactor de flujo( batch)

N A / V N A / VC C A Ec.4-1

ESPECIES SMBOLO INICIAL CAMBIO REMANENTE

A C AO 1lbmol / ft 3 C AO X C A 1(1 X )
CH2 CH2

H2O B C BO 3.47lbmol / ft 3 C AO X C B (3.47 X )

C 0 C AO X CC x
CH2 OH

B = CB0 / CA0 = 3,47/ 1 = 3,47 Ec.4-2


C = CC0 / CA0 = 0/1 = 0 Ec.4-3

CB = CA0(B X ) Ec.4-4
CB = 1(3,47 X ) Ec.4-5

CC = CA0(C +X ) Ec.4-6
CC = 1(0 X ) = X Ec.4-7
b) C2 H 6 C2 H 4 H 2
A B +C

ESPECIES SMBOLO ENTRANDA CAMBIO SALIDA


C2 H 6 A F AO FAO X
FA FAO (1 X )
C2 H 4 B 0 FAO X FB FAO X

H2 C 0 FAO X FC FAO X

FTO FO FT FAO (1 X )
Fase gas a temperatura constante y a ninguna cada de presin.

o (1 X ) Ec.4-8
YAO 1(1 1 1) 1 Ec.4-9
o (1 X )
F F (1 X ) (1 X ) Ec.4-10
C A A AO C AO
O (1 X ) (1 X )
F FAO X X
CB B C AO Ec.4-11
O (1 X ) (1 X )

PO (1)(6atm) mol
C AO YAOCTO YAO 0.067 Ec.4-12
RT O 0 .082 atm .l l
.1100 K
K .mol
c)
1
C 2 H 2 O2
2

1
A BC
2

ESPECIES SMBOLO ENTRANDA CAMBIO SALIDA


C2 H 2 A F AO FAO X
FA FAO (1 X )
O2 B FBO 1 / 2 FAO X FB FAO (O B X / 2)

Oxido de etileno C 0 FAO X FC FAO X

FT = FA0+FB0 FT= FA0 (1+B X/2)


Fase gas, Isotrmico y ninguna cada de presin.
FB 0
B
FA 0
1
N B0 1
B 2
N A0 1 2
FA 0 FA 0 1
Y A0 0.67
FT 0 FA0 (1 B ) 1 0.5
1
Y A0 0.671 1 0,34
2
P 6atm
C A0 Y A0 CT 0 Y A0 0 0,67
RT0 0,082atm.l
.533K
mol.K
mol
C A0 0,092
l
F F (1 X ) (1 X ) 0,092(1 X )
C A A A0 C A0
V V0 (1 X ) (1 X ) 1 0,34 X
X 1 1
B 0,092 X
C B C A0 2 2 2 0,046(1 X )
1 X 1 0,34 X 1 0,34 X
C X 0,092 X
C C A0
1 X 1 0,34 X

EJERCICIO #5
Libro: Smith J.M., Ingeniera de la Cintica Qumica, Capitulo2, Ejercicio 11

Se han reportado los siguientes datos para la reaccin reversible (a 64C) entre el
etxido de sodio (NaOC2H5) y el yoduro de etildimetilsulfonio C2H5(CH3)2 SI usando
etanol como disolvente.
Tabla 5.-1 Datos
Tiempo Concentraciones
min NaOC2H5 C2H5(CH3)2SI
0 22,55 11,53
12 20,10 9,08
20 18,85 7,83
30 17,54 6,52
42 16,37 5,35
51 15,72 4,10
63 14,96 3,94
100 11,02 0
Hay dos posibles reacciones irreversibles:

NaOC2H5 + C2H5(CH3)2SI NaI + C2H5OC2H5 + S(CH3)2

NaOC2H5 + C2H5(CH3)2SI NaI + C2H5OH + C2H4 + S(CH3)2

Todo indica que la velocidad de reaccin es la misma para ambos casos. Qu ecuacin
de velocidad sugiere estos datos? Use el mtodo de integracin

Solucin:
Asumimos el orden de reaccin: n = 1
dCA / dt = -kCA Ec.5.-1
Ln CA = Ln CA0 k t Ec.5.-2

Tabla 5.-2 Clculos


Tiempo LnCA
min 1 2
NaOC2H5 C2H5(CH3)2SI

0 3,11573507 2,44495233
12 3,00071982 2,20607419
20 2,93651291 2,05796251
30 2,86448399 1,87487438
42 2,79545039 1,67709656
51 2,75493379 1,41098697
63 2,70537997 1,37118072
100 2,3997118 #NUM!
Ver el archivo: Hoja de Excel S.2-11

Para 1
(NaOC2
H5 )
Ecuacin: Ln CA = 2,0905-(-0,0068)t
Pendiente: m = 0,0068 = k
Orden de la reaccin: n = 1
Ln CA0 = 2,0905
CA0 = 8,089

Velocidad de la reaccin: - rA = k CAn


- rA = 0,0068*CA1 Ec.5.-3

Para 2 (C2H5(CH3)2SI )

Ecuacin: Ln CA = 2,4212-(-0,0179)t
Pendiente: m = 0,0179 = k
Orden de la reaccin: n = 1
Ln CA0 = 2,4212
CA0 = 11,2594

Velocidad de la reaccin: - rA = k CAn


- rA = 0,0179*CA1 Ec.5.-4

EJERCICIO #6
Libro: Smith J.M., Ingeniera de la Cintica Qumica, Capitulo 4, Ejercicio 13

Se alimenta butadieno y vapor (0,5 mol de vapor/mol de butadieno) a un reactor de flujo


tubular que opera a 1180 F y a una presin constante de 1 atm. El reactor no es
cataltico. Considerando solamente la reaccin de polimerizacin reversible al dimero,
determine: a) la longitud de un reactor de 4 plg de DI que se requiere para obtener una
conversin del 40% del butadieno con una velocidad de alimentacin total de 20 moles
lb/h; y b) la velocidad espacial, en litros por hora de gas alimentado (a 1180 F y 1 atm)
dividido por el volumen del reactor en litros, requerida para obtener una conversin del
40%.
La reaccin de polimerizacin es de segundo orden y tiene una constante de velocidad
especfica dada por la siguiente ecuacin:

log k = - (5470/T ) + 8,063 Ec.6.-1

donde k es el C4H6 polimerizado, en moles g/(L)(h)(atm2), y T esta en grados Kelvin. La


reaccin inversa (despolimerizacin) es de primer orden. A 1180 F (911K), la constante
de equilibrio de la reaccin es 1,27.

Solucin:
Nv lbmolvapor
a)M 0,5
NA lbmolB
N A 1lbmolB
x 0,40
T 911K
lbmol
FA 20
h
2,54m 1 ft
4 p lg . . 0,33 ft
1 p lg 30,48cm
5470
ln K 8,063
T
ln K
5470
8,063 Ec.6.-1
911
ln K 2,06
K1 0,127
K1 Keq.K 2
0,127
K2 0,1
1,27
Ec.6.-2

K1
A R

K2

C A C A0 (1 X )
r r 1
C R C AO ( R X ) C A0 X C A0 X
a a 2
1 Ec.6.-3
rA K1C A2 0 (1 X ) 2 K 2C A0 ( X ) 0
2
1 Ec.6.-4
K1C A0 (1 X ) 2 XK 2
2
K1 1 X Ec.6.-5

K 2 2 (1 X ) 2
X Ec.6.-6
2.(1,27)
1 2X X 2
2,54(1 2 X X 2 ) X
Ec.6.-7
2,54 6,08 X 2,54 X 2 0
X eq 0,54
b)
NT P
CA
V RT
N RT
V A
P
NT N A N R N R ( N 0 2 N R ) N 0 N R

Ec.6.-8
Ec.6.-9

N A N0 2N R Ec.6.-10
1 1
N T N A0 (1 X ) N A0 ( X ) N A0 (1 X ) Ec.6.-11
2 2
N A0 1mol
1
N T 1(1 (0,4)) 0,8lbmol
2
lb ft 3
0,80lbmol.10,73 ( ).911K
N T RT p lg 2 lbmol.K
V
P lb
14,7
p lg 2
V 531,97 ft 3

V . 2 .l
4
4.V 4.(531,97) 30,48.10 2 m Ec.6.-12
l 6219, 75 ft . 1895,78m
. 2 3,1416.(0,33) 2 1 ft
R rX eq XA
K1t (1 X eq ) ln(1 ) A.X A
R r X eq
V cte Ec.6.-13
0
R 0
r 1
0,4
K1.t 0,54 ln1 0,729
0,54
0,127.t 0,729
t 5,74h
V 531,97 ft 3 ft 3
Ec.6.-14
Q 92,68
t 5,74h h
m3
Q 2,624
h
Ec.6.-15

EJERCICIO #7
Libro: H. Scout Fogler, Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Capitulo
6,Ejercicio 9
Este problema no se pudo realizar debido a que es necesario la utilizacin de
POLYMATH desde el literal (a).

Se efectua la reaccin en serie en fase lquida

A k1 B k2 C

En un reactor por lotes de 500 dm3. La concentracin inicial de A es de 1.6 mol/dm3 . El


producto deseado es B y la separacin del producto no deseado C es muy difcil y
costosa. Dado que la reaccin se efecta a una temperatura relativamente alta, la
reaccin se puede extinguir fcilmente.
Costo del reactivo A puro = $10/mol de A
Precio de venta de B puro = $50/ mol de B
Costo de separar A de B = $50/mol de A
Costo de separar C de B = $30 ( e0.5CC-1)
K1= 0.4 h-1
K2 = 0.01 h-1
a) Suponiendo que todas las reacciones son irreversibles, grafique las
concentraciones de A, B y C en funcin del tiempo.
b) Calcule el tiempo en que la reaccin debe extinguirse para lograr el mximo de
utilidades.
c) Con un espacio tiempo de CSTR de 0.5 h, Qu temperatura recomendara para
maximizar B? (E1= 10000 cal/mol, E2= 20000 cal/mol.)
d) Suponga que la primera reaccin es reversible con k-1 = 0.3 h-1. Grafique las
concentraciones de A, B y C en funcin del tiempo.
e) Grafique las concentraciones de A, B y C en funcin del tiempo para el caso en
que ambas reacciones son reversibles con k-2 = 0.005 h-1.
f) Vare k1, k2, k-1 y k-2. Explique la consecuencia de k1>100 y k2<0.1, con k -1= k -2
= 0 y con k -2 =1, k -1= 0 y k -2 = 0.25.
g) Vuelva a considerar la parte (a) para reacciones que se efectan en un reactor de
lecho empacado con 100kg de catalizador, para el cual k1= 0.25 dm3/kg cat.min
y k2 = 0.15 dm3/kg cat.min. El flujo es turbulento con vo= 10 dm3 y CA0= 1
mol/dm3. Se ha sugerido variar el tamao de partculas, manteniendo W= 100
kg, a fin de aumentar FB, YB y SBC. Si el tamao de partcula se pudiera variar
entre 2 y 0.1 cm, Qu tamao de partcula escogera usted?. El parmetro de
cada de presin para partcula de 1 cm de dimetro es = 0.00098 kg-1. Existe
una manera ms apropiada de mejorar la selectividad?

EJERCICIO #8
Libro: Smith J.M., Ingeniera de la Cintica Qumica, Capitulo:3, Ejercicio 7
Este problema no se pudo realizar debido a que en clases no se profundiz sobre los
reactores de lecho empacado.

3-7. La produccin de tolueno a partir del benceno yxilenos fue estudiada por Johanson
y Watson empleando un reactor tubular de 1 plg de dimetro y utilizando como
catalizador slice-alumina. A la temperatura del reactor, 932 F, la mezcla de reaccin
esta en fase de vapor. Sin embargo, el benceno y los xilenos se midieron y bombearon
separadamente al sistema como lquidos, usando una bomba dosificadora. Por tanto, la
velocidad espacial se reporto a base lquido por hora; esto es la relacin de la velocidad
de alimentacin en centmetros cbicos de lquido por hora al volumen total del reactor
en centmetros cbicos. La alimentacin consisti en una mezcla equimolal de benceno
y xilenos y las velocidades de los lquidos se corrigieron a 60 F antes de reportar la
siguiente informacin:

Velocidad 0.5 0.25 1.0 2.0 2.0 4.0


espacial
horaria de
lquido, h-1
Presin del 20 20 65 65 115 115
reactor,
psia

El reactor contena 85 g del catalizador empacado en un volumen de 135 cm3 y las


densidades del benceno y xilenos a 60F pueden tomarse como 0.879 y 0.870 g/cm3,
respectivamente. En base a estos datos, determine las correspondientes relaciones de
masa de catalizador a la velocidad de alimentacin, expresadas en unidades de gramos
de catalizador/((gmol)/h).
NOMBRE: Ada Sandoval

EJERCICIO # 1
(Libro: Octave Levenspiel, Ingeniera de la Reacciones Qumicas; Captulo 2
Ejercicio 2-13.)
La pirolisis del etano tiene lugar con una energa de activacin de unas 75.000 cal.
Calclese el aumento relativo de la velocidad de descomposicin a 650 C con respecto
a 500 C.
SOLUCIN:
Datos:
E=75000 cal
T1= 650 C
T2= 500 C
R= 1,987 cal/K

,catalizador
C 30 H 62 alquenos alcanos Ec. 1.1-1
, catalizador
A alquenos alcanos Ec. 1.1-2
rA KC A Ec. 1.1-3
E

K Ae RT Ec. 1.1-4

E

rA 1 Ae RT1
CA Ec. 1.1-5

E

rA2 Ae RT2
CA Ec. 1.1-6

E

rA1 Ae RT1
CA
Ec. 1.1-7
rA2
E
RT2
Ae CA
E 1 1
rA1
R T2 T1
e Ec. 1.1-8
rA2
75000calK 1 1 1
rA1
e 1, 987 cal 773 923 K

rA2
rA1
2794,71
rA2

EJERCICIO # 2
(Libro: Octave Levenspiel, Ingeniera de la Reacciones Qumicas; Captulo 5,
Ejercicio 5-17.)
Se ha estudiado una reaccin qumica en fase acuosa en un sistema a escala de
laboratorio en flujo estacionario. El reactor es un recipiente que contiene 5 litros de
lquido perfectamente agitado y de composicin uniforme. La estequiometra de la
reaccin es A2R , y el reactante A se introduce con la concentracin de 1
mol/litro. Los resultados de la investigacin experimental se resumen en la Tabla 2-
1. Dedzcase una expresin cintica para esta reaccin.
TABLA 2.1-1 Datos Experimentales
Experiencia Velocidad de Temperatura del Concentracin de R
alimentacin ensayo C en el flujo saliente
cm3/seg. mol/litro
1 2 13 1,8
2 15 13 1,5
3 15 84 1,8

SOLUCIN:
Datos:
v = vo (lquido)
V = 5litros
CAo = 1 mol/l
Reactor CSTR
Dada la reaccin:
A2R Ec.2 .1-1
La ecuacin de velocidad correspondiente es:
rA KC A Ec.2.1-2
FAO X
V Ec .2.1-3
rA salida
FAO FA
V Ec. 2.1-4
rA salida
CLCULOS MODELOS: para la experiencia 1
Clculo de la velocidad de reaccin a partir de la Ec. 2-4:
El flujo molar a la entrada es:
FA0 C A0 v 0 Ec .2 .1-5
3
mol cm 1l
FA0 1 x2 x
l s 1000cm 3
mol
FA0 2 x10 3
s

El flujo molar a la salida es:


FA C A v Ec. 2 .1-6
mol cm 3 1l
FA 1,8 x2 x
l s 1000cm 3
mol
FA 3,6 x10 3
s

La velocidad de reaccin a partir de la ecuacin de diseo 2-4 es:


F F
rA salida AO A Ec. 2.1-7
V
(2 x10 3 3,6 x10 3 ) mol
rA salida
5 l.s
mol
rA salida 3,2 x10 4
l.s
Clculo de la conversin a partir de la Ec.2-3:
V * rA salida
X Ec. 2.1-8
FAO
5 * 3,2 x10 4 l.mol.s
X
2 x10 3 l.s.mol
X 0,8
De la Ec. de 2-2 la constante cintica es:
rA rA
K Ec. 2.1-9
CA C A0 (1 x)
3,2 x10 4 mol.l
K
1(1 0,8) l .s.mol
K 1,6 x10 3 s 1

TABLA 2.1-2 Resultados


-
Experiencia v(cm3/s) T (C) C(mol/l) CA0(mol/l) FA0(mol/s) FA(mol/s) rA(mol/l.s) X K (s-1)
1 2 13 1,8 1 0,002 0,00360 0,00032 0,80000 0,0016
2 15 13 1,5 1 0,015 0,02250 0,00150 0,50000 0,003
3 15 84 1,8 1 0,015 0,02700 0,00240 0,80000 0,012

Debido a que K depende principalmente de la temperatura se grafica K =f (T):

-1 K = f (T)
K (s )
0,015 K= 0,0001T + 0,0005
2
R = 0,9846
0,01
0,005

0
0 20 40 60 80 100
T (C)
FIGURA 2.1-1 Diagrama: K=f (T)
Ver archivo de la hoja de Excel: Levenspiel, Ejrc. 2

La ecuacin resultante es:


K 1x10 4 T 5 x10 4 Ec. 2.1-10
Entonces la expresin cintica para la reaccin A2R es:
rA (1x10 4 T 5 x10 4 )C A Ec. 2.1-11
4 4
rA (1x10 T 5 x10 )C A0 (1 x) Ec. 2.1-12
s 1 mol
rA (1x10 4 T 5 x10 4 )(1 x ) Ec. 2.1-13
l

EJERCICIO # 3
(Libro: H. Scout Fogler; Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Captulo
2, Ejercicio P2-3A)
Repita el ejemplo 2-7 para los casos en que las conversiones intermedias son:
(a) 30% y
(b) 70%.
La velocidad de flujo molar es de 52 mol/min.

SOLUCIN:
Datos:
X1 = 30%
X2 = 70%
F = 52 mol/min. = 0,867 mol/s

TABLA 3-1 Datos Procesados


X 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,85
-rA 0,0053 0,0052 0,005 0,0045 0,004 0,0033 0,0025 0,0018 0,00125 0,001
1/-rA 189 192 200 222 250 303 400 556 800 1000
Fuente: H. Scout Fogler; Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Captulo 2, p.
42
-1/rA -1/rA = f (X), Datos procesados
(dm3 s/mol)
1000
3 2
1/rA= 2772X - 1706,6X + 391,28X + 179,03
800 2
R = 0,9981
600

400

200

0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
Conversin, X

FIGURA 3-1 Diagrama: -1/rA=f (X)


Ver archivo de la hoja de Excel: Fogler, Ejrc. 3

3.1.-a) X=30%
Usamos el diagrama: 1/rA=f (X) para llegar a la figura 3-2 y evaluar las integrales de
diseo.

Esquema A:
dX
Flujo tapn: FA0 rA Ec. 3.1-1
dV
La integracin entre X = 0 y X = 0,3 da como resultado:

X
dX
f ( X 0 ) 4 f ( X 1 ) f ( X 2 )
0,3
V1 FA0 FA 0 Ec. 3.1-2
0 rA 2
X 1 4 1
V1 FA0 Ec. 3.1-3
3 rA ( X 0) rA ( X 0,15) rA ( X 0,3)
3
52mol 1 min 0,15
V1 x 189 4 *196 222 dm.s
min 60s 3 mol
V1= (0,867) mol/s*(59,75) dm3s/mol
V1 = 51,8 dm3 (litros)

X 2 X1
CSTR: V2 FA0 Ec. 3.1-4
rA 2
52 mol dm 3 .s
V2 (0,8 0,3)(800)
60 s mol
V2 346,7 dm 3

VTOTAL= V1 + V2 Ec. 3.1-5


VTOTAL= 51,8 + 346,7
VTOTAL= 398,5dm3
Esquema B:
FA0 X 1
CSTR: V1 Ec. 3.1-6
rA1
52 mol dm 3 s
V1 (0,3)(222)
60 s mol
V1 57,72 dm 3

0 ,8 dX
PFR: V2 FA0 0,3 Ec. 3.1-7
rA
X 1 4 2 4 1
V2 FA 0
3 rA ( X 0,3) rA ( X 0,425) rA ( X 0,55) rA ( X 0,675) rA ( X 0,8)
Ec. 3.1-8
3
52mol 1 min 0,125
V2 x 222 4(263,25) 2(351,5) 4(517) 800 dm.s
min 60s 3 mol

V2= (0,867*201,917) dm3


V2 = 175 dm3

VTOTAL= V1 + V2
VTOTAL= 57,72 + 175
VTOTAL= 232,72 dm3

ESQUEMA A ESQUEMA B

FIGURA 3-2 Grfica Levenspiel para PFR y CSTR


Ver archivo de la hoja de Excel: Fogler, Ejrc. 3

3.2.-b) X=70%
Usamos el diagrama:1/rA=f(X) para llegar a la figura 3-3 y evaluar las integrales de
diseo.

Esquema A:

Flujo tapn:
En la Ec. 3-1 la integracin entre X = 0 y X = 0,7 da como resultado:
X
dX
f ( X 0 ) 4 f ( X 1 ) f ( X 2) Ec. 3.2-1
0, 7
V1 FA0 FA 0
0 rA 3
X 1 4 1
V1 FA0 Ec. 3.2-2
3 rA (0) rA (0,35) rA (0,7)
0,35
V1 FA0 189 4(236) 556
3
V1= (0,867) mol/s*(197,05) dm3s/mol
V1= 170,84 dm3 (litros)

X 2 X1
CSTR: V2 FA0 Ec. 3.2-3
rA 2
mol dm 3 s
V2 0,867 (0,8 0,7)(800)
s mol
V2 69,36 dm 3

VTOTAL= V1 + V2
VTOTAL= 170,84 +69,36
VTOTAL= 240,2dm3
Esquema B:
FA0 X 1
CSTR: V1
rA1
52 mol dm 3 s
V1 (0,7)(556)
60 s mol
V1 337,31 dm 3

0 ,8 dX
PFR: V2 FA 0 Ec. 3.2-
0, 7 rA
4
0 ,8
V 2 FA 0 (2772X 3 - 1706,6X 2 + 391,28X + 179,03)dX Ec.
0,7

3.2-5
V2 = (0,867) mol/s (68,57) dm3s/mol
V2= 59,45 dm3

VTOTAL= V1 + V2
VTOTAL= 337,31 + 59,45 = 396,76 dm3
VTOTAL= 396,76 dm3

ESQUEMA A ESQUEMA B
1000

800

-1/rA (dm3.s/mol)
600

400

200

0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9
conversin, X

FIGURA 3-3 Grfica Levenspiel para PFR y CSTR

EJERCICIO # 4
(Libro: H. Scout Fogler; Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Captulo
3, Ejercicio P3-3A)
A continuacin se da la frecuencia de destello de las lucirnagas y la frecuencia de
chirrido de los grillos en funcin de la temperatura. [J. Chem. Educ. 5, 343 (1972).
Reproduccin autorizada.]
Para las lucirnagas:

T(C) 21.0 25.00 30.0


Destellos/min 9.0 12.16 16.2
Para los grillos:

T(C) 14.2 20.3 27.0


Chirridos/min 80 126 200

A continuacin se da la velocidad a la que corren las hormigas y la velocidad a la que


vuelan las abejas, en funcin de la temperatura. [Fuente: B. Heinrich, The Hot-Blooded
Insects (Harvard University Press, Cambridge, MA, 1993)]
Para las hormigas:
T (C) 10 20 30 38
V(cm/s) 0.5 2 3.4 6.5
Para las abejas:

T(C) 25 30 35 40
V (cm/s) 0.7 1.8 3 7

(a) Qu tienen en comn la lucirnaga y el grillo?


(b) Qu velocidad tiene la abeja a 40C? A -5C?

(c) Tienen algo en comn las abejas, hormigas, grillos y lucirnagas? Si lo tienen, qu
es? Tambin puede hacer una comparacin por pares.
(d) Si hubiera ms datos. Quedaran ms claras las relaciones entre frecuencia, velocidad
y temperatura? Si as fuera, a qu temperatura deberan obtenerse esos datos? Escoja
un insecto y explique cmo efectuara el experimento para obtener ms datos.

SOLUCIN:
4.1.-(a)Dada la frecuencia de destello de las lucirnagas y la frecuencia de chirrido
de los grillos como una funcin de temperatura transformada a Kelvin tenemos la
siguiente informacin:
TABLA 4.1-1 Datos para las lucirnagas
T (C) Destellos/min T (K) 1/T (K)x1000
21 9,000 294,000 3,401
25 12,160 298,000 3,356
30 16,200 303,000 3,300

TABLA 4.1-2 Datos para los grillos


T (C) Chirridos/min T (K) 1/T (K)x1000
14,2 80 287,200 3,482
20,3 126 293,300 3,409
27 200 300,000 3,333

Con la informacin de las tablas 4.1-1 y 4.1-2 se grafica la frecuencia de destello de


las lucirnagas y la frecuencia de chirrido de los grillos en funcin 1/T.

FIGURA 4.1-1 Diagrama: (Destellos, chirridos)/min= f [(1/T) x1000]


Ver archivo de la hoja de Excel: Fogler, Ejrc. 4

Asumiendo en la ecuacin de Arrhenius la dependencia para los dos insectos, la


velocidad de destello y la velocidad de chirrido de los grillos se obtienen:
ED

C A = velocidad de destello Ec. 4.1-1
RT
rD AD e
E CH

C A = velocidad de chirrido Ec. 4.1-2
RT
rCH ACH e
Donde: D = destello
CH = chirrido
Entonces:
ED E
ln rD ln AD Y ln rCH ln ACH RT
CH

RT
Ec. 4.1-3
*Como los valores de relacin 1/T (K) x1000 de las tabla 4.1-1, 4.1-2 para los dos
insectos son semejantes, las lucirnagas y grillos tiene en comn la energa de
activacin ya que sta depende de la temperatura

4.2.-(b)La velocidad a la que vuelan las abejas a diferentes temperaturas es:


TABLA 4.2-1 Datos para las abejas
T (C) 1/T (K) V(cm/s) ln(V)
25 3,356 0,7 -0,35667
30 3,300 1,8 0,587787
35 3,247 3 1,098612
40 3,195 7 1,94591

Con la informacin de la tabla 4.2-1 se grafica:

FIGURA 4.2-1 Diagrama: ln (V = f [(1/T) x1000]


Ver archivo de la hoja de Excel: Fogler, Ejrc. 4
La ecuacin resultante es:
1
ln(V ) 13,843 * 100 46,147 Ec. 4.2-1
T
Donde E = -13,843 kcal/mol

Por consiguiente en 40C:


ln(V ) 13,843(3,195) 46,147 1,920
V = 6,82 cm/s

En -5C:
ln(V ) 13,843(3,731) 46,147 5,506
V = 0,004 cm/s
Desafortunadamente para la abeja, sta no podr estar activa a esta temperatura.

La velocidad a la que corren las hormigas a diferentes temperaturas es:

TABLA 4.2-2 Datos para las hormigas


T (C) 1/T (K) V(cm/s) ln(V)
10 3,534 0,5 -0,69315
20 3,413 2 0,693147
30 3,300 3,4 1,223775
38 3,215 6,5 1,871802

Al graficar:

FIGURA 4.2-2 Diagrama: ln (V = f [(1/T) x1000]


Ver archivo de la hoja de Excel: Fogler, Ejrc. 4
La ecuacin resultante es:
1
ln(V ) 7,7614 *1000 26,895 Ec. 4.2-2
T
Del diagrama:
E = -7,7614 kcal/mol

4.3.-(c) La actividad de abejas, hormigas, grillo y lucirnagas aumentan con un


aumento en la temperatura. La energa de activacin de las lucirnagas y grillos es la
misma, mientras que las hormigas y abejas tienen una frecuencia diferente que esta
depende de la temperatura.

4.4.-(d) Hay lmite para la temperatura por el cual los datos para algunos de los
insectos pueden ser extrapolados. El dato el cual llega a ser ayuda es la mxima y
mnima temperatura que estos insectos pueden durar antes de morir. Por lo tanto an
si la extrapolacin nos da un valor que miramos razonable a ciertas temperaturas
esta no puede ser usada
EJERCICIO # 5
(Libro: H. Scout Fogler; Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Captulo
6, Ejercicio P6-17B)
Los literales b) , c) y d) no se lo realizaron

Repase las reacciones de oxidacin de formaldehdo a cido frmico sobre un


catalizador de xido de vanadio y titanio [Ind. Eng. Chem. Res., 28, 387 (1989)] que se
muestran en el algoritmo del revolvedor de EDO del Resumen.
(a) Grafiqu las concentraciones de las especies en funcin de la distancia a lo largo
del PFR para una velocidad de flujo entrante de 100 dm3 /min. a 5 atm y 140C.
La alimentacin es 66.7% HCHO y 33.3% O2. Tome nota de cualesquier
mximos en las concentraciones de las especies.
(b) Grafique el rendimiento global de HCOOH y la selectividad global de HCOH a
CO, de HCOOCH-, a CH3OH y de HCOOH a HCOOCH3 en funcin de O2.
Sugiera las condiciones ptimas para producir cido frmico. Escriba un prrafo
corto que describa sus hallazgos.
(c) Compare su grafica de la parte (a) con una grafica similar en la que se tome en
cuenta la cada de presin, con = 0.002 dm-3.

(d) Suponga que E1 = 10,000 cal/mol, E2 = 30,000 cal/mol, E3 = 20.000 cal/mol y E4


= 10,000 cal/mol. Que temperatura recomendara para un PFR de 1000 dm3?

SOLUCIN:

5.1.- (a)Datos:
Reactor PFR
vo=100 dm3 /min
P= 5 atm
T= 140C
R=0,0825 atml/molK
La alimentacin: HCHO=66.7% y O2=33.3%
1
Reaccin 1: A B
k1
C
k3
E W Ec. 5.1-1
2
Reaccin 2: 2 A
k2
D Ec. 5.1-2
Reaccin 3: D W G C
k4
Ec. 5.1-3

En el caso de reacciones en fase gaseosa, la concentracin de la especie j es:


F j P TO
C j CTO Ec. 5.1-4
FT PO T
Si no hay cada de presin y la operacin es isotrmica,
Fj
C j CTO Ec. 5.1-5
FT
Al combinar el balance de moles, las leyes de velocidad y la estequiometra; la velocidad
de flujo molar total de todas las especies es:
FT FA FB FC FD FE FW FG Ec. 5.1-6
dFA 1 2
Para A: r1 A r 2 A k1C A C B 2 k 2 C A Ec. 5.1-7
dV
dFB k 1
Para B: r1B 1 C A C B 2 Ec. 5.1-8
dV 2
dFC 1
Para C: r1C r 3C k1C A C B 2 k 3CC k 4 C D CW Ec. 5.1-9
dV
dFD k 2
Para D: r2 D r 3 D 2 C A k 4 C D CW Ec. 5.1-10
dV 2
dFE
Para E: r1E k 3 C C Ec. 5.1-11
dV
dFA
Para W: r1W r 3W k 3 C C k 4 C D CW Ec. 5.1-12
dV
dFG
Para G: r3G k 4 C D CW Ec. 5.1-13
dV

Reemplazando la Ec. 5.1-5 para cada especie:


F F F F F F F
C A CTO A ; C B CTO B ; C C CTO C ; C D CTO D ; C E CTO E ; CW CTO W ; C G CTO G
FT FT FT FT FT FT FT
Ec. 5.1-14

TABLA 5-1 Algoritmo para Revolvedor EDO

Fuente: Scout Fogler; Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Captulo 6,


p.320

Clculo de CTo:
N P
CTo O Ec. 5.1-15
V RT
5atm
CTo
atml
0,08205 * (140 273) K
molK
mol
CTo 0,147
l
Ingresar al programa Polymath donde debera ser aadido las ecuaciones para las
concentraciones:
Nota: la constante k del programa Polymath es considerada como lo defino en la tabla 5-1

Tabla 5.2.-1.- Ingreso de datos


INITIAL
EQUATIONS VALUE
d ( fc ) / d ( v ) = k1*( fa/f t)*( fb/ft )^( 1/2 ) - k3*( fc/ft ) + k4* ( fw/ft )*( fd/ft ) 0
d ( fa ) / d ( v ) = - k1*( fa/ft )*( fb/ft )^( 1/2 ) - k2*( fa/ft )^2 10
d ( fb ) / d ( v ) = - k1/2*( fa/ft )*( fb/ft )^( 1/2 ) 5
d ( fw ) / d ( v ) = k3*(fc/ft)-k4*(fw/ft)*(fd/ft) 0
d ( fd ) / d ( v ) = k2/2*( fa/ft )^2 - k4*( fd/ft )*( fw/ft ) 0
d ( fe ) / d ( v ) = k3*(fc/fd) 0
d ( fg ) / d ( v ) = k4*( fw/ft )*( fd/ft) 0
k1 = 0,04
ft = fa + fb + fc + fd + fe + fw + fg
k2 = 0,007
k3 = 0,014
k4 = 0,45
vo = 100
cto = 0,147
ca = cto*( fa/ft )
cb = cto* ( fb/ft )
cc = cto*( fc/ft )
cd = cto*( fd/ft )
ce = cto*( fe/ft )
cw = cto*( fe/ft )
cg = cto*( fg/ft )
vo = 0 vf = 1000

Tabla Tabla 5.2.-2.A.-.- Reporte de resultados


Maximum Minimum Final
Variable Initial value
value value value
v 0 1000 0 1000
fb 5 5 1.24608 1.24608
fc 0 2.02013 0 1.26269
fa 10 10 1.35178 1.35178
fw 0 1.66383 0 1.66383
fd 0 0.301105 0 0.0250202
fe 0 2.20899 0 2.20899
fg 0 0.545166 0 0.545166
k1 0.04 0.04 0.04 0.04
ft 15 15.1047 8.30355 8.30355
k3 0.014 0.014 0.014 0.014
k4 0.45 0.45 0.45 0.45
k2 0.007 0.007 0.007 0.007
vo 100 100 100 100
cto 0.147 0.147 0.147 0.147
ca 0.098 0.098 0.023931 0.023931
cb 0.049 0.049 0.0220596 0.0220596
cc 0 0.0270051 0 0.0223537
cd 0 0.0039721 0 0.00044294
ce 0 0.0391064 0 0.0391064
cw 0 0.0294551 0 0.0294551

Diagrama: (Ci, x ) = f ( v)

0.120

0.100

ca
0.080
cb
Ci, mol / dm^3

0.060 cc
cd
0.040
ce
cw
0.020
cg
0.000
0 200 400 600 800 1000 1200
-0.020
v, dm ^3

Ver archivo de la hoja de Excel F.P6-17A

EJERCICIO # 6
(Libro: Smith J.M., Ingeniera de la Cintica Qumica; Captulo 2, Ejercicio 2-21)
No se puede considerar este ejercicio resuelto debido a que sale una conversin
indeterminada lo cual es imposible.

Los reactantes A y B se introducen en un recipiente de reaccin a tiempo de cero, donde


(CA)0 = (CB)0 Se verifican las siguientes reacciones a densidad constante:
1. A +B
k1
C
2. A + C D
k2

Donde C es el producto deseado. Si ambas reacciones son de segundo orden, obtenga


una expresin para la selectividad de C con respecto a D en trminos de la
concentracin total de A. Determine tambin la conversin total a la cual la selectividad
alcanzara un mximo cuando k2/kl = 1.0. Se obtendr la mxima conversin de A a C
a la misma conversin total correspondiente al valor para el cual la selectividad de C
con respecto a D llega al mximo?

SOLUCION:

A B
k1
C rc k1C AC B
A C D
k2
- rc k 2C ACC
rD k 2C ACC
2 F F F F
rc k1C AC B k 2C ACC k1CTo A B k 2CTo 2 A C
FT FT FT FT
2 F F
rD k 2C ACC k 2CTo A C
FT FT
r k C C k 2 C A CC k C
SCD C 1 A B 1 B 1
rD k 2 C AC C k 2 CC
FB
k F k F
SCD 1 T 1 1 B 1
k 2 FC k 2 FC
FT

Reaccin 1: CB = CAo (B X)
C Bo
CC = CAo (C + X) B
C Ao
C
CC = CAo (C X) B Co
C Ao
k1 C Ao ( B X )
S CD 1
k 2 C Ao ( C X ) ( C X )
k1 (1 X A )
S CD 1
k2 2X A
dS CD 2 X ( 1) (1 X )( 2) 2 X 2 2 X

dX 4X 2 4X 2
1
0
2X 2
1
0
X

EJERCICIO #7
(Libro: Smith J.M., Ingeniera de la Cintica Qumica; Captulo 4, Ejercicio 4-9.)
Suponga que la mezcla inicial del Prob. 4-8 consta de 70 mol % de A y 30 mol % de 14.2 20.3 27.0
helio (inerte) a una presin total de 2 atm. Cual sera el aumento de volumen despus 80 126 200
de 15 min en un reactor a presin constante?

SOLUCIN:
Datos:
Reaccin homognea de primer orden en fase gaseosa.
Reactor por lotes a P cte.
P = 2 atm
Aumento de V = 75%
t = 15 min.
70 mol % de A y 30 mol % de helio (inerte)

Dada la reaccin:
A3R Ec. 7 .1 - 1
La ecuacin de velocidad correspondiente es:
rA KC A Ec . 7.1- 2
dN A rA
V Es valida sea o no cte. el V del reactor. Ec. 7.1-3
dt

La Ec. 7-3 es tomada del Libro de Fogler, Cap. 2, p. 35


Como A desaparece entonces la Ec. 7-3 multiplicamos por (-1)
dN A rA
V Ec. 7.1 -4
dt

Calculo de la conversin:
Para los gases:
PV NRT Ec . 7 .1 - 5
PoV o
N To Moles iniciales Ec . 7-6
RTo
PV
NT Moles finales Ec . 7.1- 7
RT
Dividiendo las Ec. 7 -6,7 -7; Y como P=Po, T=To:
PoVo
N To RTo V
o Ec . 7.1 - 8
NT PV V
RT
V volumen _ inicial aumento(75%)
V Vo 0,75Vo Ec . 7.1- 9
V 1,75Vo
Reemplazando V en la Ec. 7 -8:
N To Vo 1

NT 1,75Vo 1,75
N T 1,75 N To Ec. 7 .1- 1 0
NT N R N A Ec. 7.1-11
N TO N RO N AO E c. 7.1-1 2
N RO 0 No hay R al inicio. Entonces:
N TO N AO Ec. 7.1 -13
Se realiza un balance de moles para obtener NT:
TABLA 7-1 Balance de moles
ESPECIE INICIO CAMBI REMANTE
O
A NA0 -NA0 NA= NA0(1-X)
R NA0R NA03X NR= NA0 (R +3X);
R= NR0/ NA0, NR0 = 0
TOTAL NT=NA+NR=NA0(1-X+3X)

De la tabla 7-1 tenemos que:


N T N A0 (1 2 X ) E c. 7 .1 -14
Igualando las Ec. 7 -10 y Ec . 7-1 4
N T 1,75 N To = N A0 (1 2 X )
Pero N TO N AO
1,75 = (1 2 X )
0,75 = 2X
X= 0,375

Balance de moles con inertes:

TABLA 7-2 Balance de moles


ESPECIE INICIO CAMBI REMANTE
O
A NA0 -NA0 NA= NA0(1-X)
R NA0R NA03X NR= NA0 (R +3X);
R= NR0/ NA0, NR0 = 0
I NA0I - NA0I; I= NI0/ NA0
TOTAL NT=NA+NR+NI= NA0(1-
X+3X+I)
De la tabla 7-2 tenemos que:
N T N A0 (1 2 X I ) Ec . 7.1 - 15
I= NI0/ NA0 Ec . 7.1- 16
I= 0,3/0,7=0,428
Reemplazando I en Ec. 7- 15 :
N T N A0 (1 2 X 0,428)
N T N A0 (1,428 2 X )
Reemplazando la conversin:
N T N A 0 (1,428 2(0,75))
N T 2,928 N A0 Ec. 7.1-17
En la Ec. 7-5 , reemplazando NA0:
N RT
P T
V
(2,928 N A0 ) RT
P
V
P C A RT Ec. 7.1- 1 8
P
CA Ec. 7.1 -19
RT
N A0
C A C A0 (1 X ) (1 X ) Ec.7.1-20
V0
Igualando las Ec. 7-19 y Ec. 7-20 y reemplazando P
P N
A0 (1 X ) Ec.7 .1-2 1
RT V0
(2,928 N A0 ) RT N A0
(1 X )
VRT V0
2,928 N A0 N A0
= (1 X )
V V0
Como N TO N AO entonces y reemplazando X:
2,928 1 X

V V0
2,928
V V0
1 X
2,928
V V0
1 0,75
V 11,712V0
V Vo
%V * 100
V
11 .712 * Vo Vo
%V * 100
11 .712 * Vo
%V 91.46%

EJERCICIO # 8
(Libro: Smith J.M., Ingeniera de la Cintica Qumica; Captulo 4, Ejercicio 4-17.)
No se puede considerar este ejercicio resuelto debido a que no se sabe que
consideraciones tomar para evaluar la constante C luego de integrar.

Una pequea planta piloto para la fotocloracin de hidrocarburos consta de un reactor


ideal de flujo tubular que recibe radiacin, y un sistema de recirculacin, tal como se
muestra en la figura. El HCl formado se separa en la parte superior del reactor, y la
corriente lquida se recircula. El C12 se disuelve en el hidrocarburo (que se representa
por RH3) antes de entrar al reactor. Se desea predecir el efecto que el tipo de operacin
del reactor tendr sobre la relacin [RH2Cl]/[RHC12] en la corriente de productos.
Determine este cociente, en funcin de la conversin total del RH3, para dos casos
extremos; relacin de reflujo (relacin entre la velocidad de flujo de la recirculacin y la
velocidad de flujo de la corriente de productos) igual a cero e igual a infinito. La
concentracin de hidrocarburos en la alimentacin del reactor es [RH3]0.

HCl + Cl2

Separador
(retencin despreciable)

Reactor

RH3 (en disolvente) Recirculacin


Producto
(no contiene HCl o Cl2)
Cl2

El hidrocarburo se disuelve en un disolvente inerte en el cual tambin se disuelve el


C12. Al reactor se alimenta un exceso estequiomtrico de C1 2. La unidad opera
isotrmicamente, y el HC1 producido permanece en solucin hasta que llega al
separador en la parte superior del reactor.
Trace curvas de [RH2C1]/[RHC12] en funcin de la conversin para cada una de las
condiciones y para los tres tipos de cintica. Las reacciones son:
1. RH3 + Cl2 RH2Cl + HC1
2. RH2CI + Cl2 RHC12 + HCl
Los tres tipos de cintica son como sigue:
(a) Primer orden (con constantes de velocidad iguales), por los que las velocidades
de produccin, en moles g/ (vol)(tiempo), son:
rRH 3 k1CCR3
rRH 2Cl k1CCR3 k1CRH 2Cl

(b) Segundo orden (con constantes de velocidad iguales),


rRH 3 k 2CRH 3 CCl2
rRH 2Cl k 2CRH 3 CCl2 k 2CRH 2Cl CCl2

(c) Mecanismo en cadena, para el cual las etapas elementales son:

Iniciacin:

Cl2 +hv 2Cl* r =ICCl2=k1CCl2


Propagacin:
Cl * RH 3
k2
RH 2* HCl
RH 2* Cl2
k3
RH 2Cl Cl *
Cl * RH 2Cl
k2
RHCl * HCl
RHCl * Cl2
k3
RHCl2 Cl *

Terminacin:
RH 2*
k6
producto final
RHCl *
k6
producto final

Al resolver el problema para este caso, use la hiptesis del estado estacionario para los
productos intermedios (los radicales libres: Cl*, RH 2* y RHC1*), para obtener las
ecuaciones de velocidad para rRH3 y rRH2C1, anlogas a las ecuaciones de velocidad para
los casos de primero y segundo ordenes. Ntese que la constante de velocidad para las
etapas de terminacin es por lo general mucho ms pequea que para las etapas de
propagacin.

SOLUCION:
A B C D
rC
CBED ;
rE
rA k1C A
rC k 2C A k1CC
rE k 2CC
rC dCC k 2C A k1CC

rA dC A k1C A
dCC k C
1 2 C
dC A k1 C A
dCC CC
1
dC A C A
dCC CC
1
dC A C A

dC
C AA
ue
u e ln C A
u 1 CA
1
d CC
C A 1
dC A CA
1 CA
dC
C C A C C AA P
d C
Ao

CC
1 C
CC ln C A CC P
C A CCo Co

1 C
(CC CCo ) ln Ao P
CA CA
C
CC CCo C A ln Ao C A P
CA
ln C A
CC C A CC B C A P
C Ao
CC C C C C
A ln A Co A P
C Ao C Ao C Ao C Ao C Ao
to C A C Ao
CC CCo
CCo CCo
P
CA CA
C A CCo CCo C A
P
C Ao C Ao C Ao C Ao
C ACCo
CCo C A P
C Ao
C ACCo
CCo C A P
C Ao
1 C ACCo
P CCo
C A C Ao
C C
P A Co CCo
C Ao
1 1
P CCo
C AO C A
1 C A1 k 2 k1 C Ao (1 k 2 k1 ) P
C R C Ro k 2 k1 k 2 k1 k2
1 k 2 k1 C A CA CA
k1

C R C Ro 1 C Ao1 k2 k1 C P
k 2 k1
A
C Ao C Ao 1 k 2 k1 C Ao C A C Ao C Ao C A k2 k1

C R C Ro 1 C k2 k1
CA P
A
C Ao C Ao 1 k 2 k1 C Ao C Ao C Ao C A k2 k1

k 2 k1
CR C A CR P

C Ao C Ao C Ao C Ao C A k 2 k1

1 C C k2 k1

P k 2 k1
R A C Ro
CA C Ao C Ao

C C k 2 k1

P kRo2 k1 A 1
CA C Ao
C A C Ao
C R C Ro P

C Ao C Ao C AoC A k2 k1

C R C Ro P

C A C Ao C Ao C A k2 k1

C Ro C Ao 1 1
P k k
CA 2 1 C A C AO

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