_________________________________________________________________________________________

2 El enlace en las molculas

2.1 La formacin de pares inicos
2.2 El enlace covalente: el enlace del par de electrones
2.3 Parmetros de los enlaces covalentes
2.4 El carcter inico de los enlaces covalentes y el carcter covalente de los enlaces inicos
_________________________________________________________________________________________
Las fuerzas de atraccin que unen a los tomos en los compuestos, se llaman enlaces qumicos. En los
temas 2 y 3 estudiaremos los enlaces que se forman entre un limitado nmero de tomos en una
molcula. Al acercarse dos tomos, sus electrones se redistribuyen minimizando el potencial en la nueva
situacin: los tomos se enlazan si la energa alcanzada es inferior a la que tenan por separado. Los dos
modelos extremos de redistribucin de electrones son el inico y el covalente, pero la mayora de enlaces
se describen mejor considerando una mezcla de ambos.
2.1 La formacin de pares inicos
El enlace inico se estabiliza por la atraccin entre las cargas opuestas de cationes y aniones. Ningn
enlace es puramente inico. En los compuestos inicos (aquellos formados por enlaces principalmente
inicos) cada ion tiende a rodearse del mayor nmero posible de iones de carga contraria, resultando que,
en condiciones normales, son slidos con cationes y aniones alternndose en una red tridimensional.
Estos slidos sern tratados en el tema 4. Aqu estudiaremos el enlace inico mediante pares inicos, un
modelo simple, aunque ficticio, formado por atraccin entre un catin y un anin.
La formacin de un enlace inico es favorable si la energa necesaria para ionizar los tomos es
compensada por la energa liberada por las atracciones electrostticas entre catin y anin (figura 2.1), lo
que es ms fcil cuando reaccionan tomos de bajas energas de ionizacin con tomos de altas
afinidades electrnicas.
Figura 2.1. Balance energtico para la formacin de un mol de
K+(g) + Cl (g) pares inicos de K+Cl (g). La entalpa del proceso directo (flecha
rellena) es igual a la suma de las entalpas de los procesos y
(flechas huecas):
69 kJ/mol
Formacin de iones gaseosos a partir de los tomos gaseosos
K(g) + Cl( g) Formacin de los pares inicos a partir de los iones
La entalpa se calcula a partir de las entalpas de ionizacin (HI)
443 kJ/mol y de afinidad electrnica (HEA). La energa ha sido estimada
mediante la ecuacin derivada de la ley de Coulomb:
374 kJ/mol z+, z= Cargas inicas (catin, anin)
NAz+eze e = unidad elemental de carga = 1,602 1019 C
E= 1
40 d d = distancia entre catin y anin
K+Cl (g)
0 = 8,854 1012 C2 m1 J1
tomando una distancia entre catin y anin de 3,14 , igual a la
HI(K)+ HEA(Cl) = 418 + (349) = 69 kJ/mol suma de los radios inicos de K+ y Cl.

Carga inica. Por qu el potasio forma cationes monopositivos K + mientras que el magnesio los forma
dipositivos Mg2+ ? La formacin de un dicatin M2+ frente a un monocatin M+ supone invertir energa
en arrancar un segundo electrn, pero tambin una mayor atraccin electrosttica con el anin. Formar
K2+ supone arrancar un electrn de una configuracin de gas noble y es demasiado desfavorable (figura
2.2). En el caso del magnesio, la formacin del dicatin es favorable ya que la mayor atraccin
electrosttica compensa la energa invertida en arrancar el segundo electrn(figura 2.3).
Habitualmente, los elementos de los grupos principales adquieren una carga inica correspondiente
a una configuracin de gas noble (o de pseudogas noble). Esta regla no es de aplicacin general, sobre
todo en el caso de los metales de transicin que pueden perder un nmero variable de electrones d.
36 | Enlace qumico y estructura de la materia Licenciatura en Qumica

K2+(g) + 2Cl (g)

4 443 = Figura 2.2. Balance energtico para la formacin de un mol de

1772 kJ/mol pares inicos de K2+ (Cl )2 (g).
2790 kJ/mol La ionizacin del potasio requiere ahora 3070 kJ/mol
suplementarios (segunda energa de ionizacin del potasio). Esta
K2+(Cl ) 2(g)
energa es muy elevada porque supone arrancar un electrn de
una configuracin de gas noble.
+1018 kJ/mol La energa de atraccin electrosttica para K+ (Cl )2 es cuatro
veces superior que para K+Cl , pues el catin tiene doble carga y
K(g) + 2Cl( g) atrae a dos aniones (para simplificar se ha supuesto que la
distancia catinanin es igual en ambos casos).
HI1(K)+ HI2(K)+ 2 HEA(Cl) = Como resultado, la formacin de K+(Cl) 2(g) es desfavorable.
418 + 3070 + 2 (349) = 3488 kJ/mol
Mg2+ (g) + 2Cl (g)

1488 kJ/mol
Mg+ (g) + Cl (g)

387 kJ/mol 4 565 =

565 kJ/mol Mg(g) + 2Cl( g)
Mg(g) + Cl( g) 2260 kJ/mol
178 kJ/mol Mg+ Cl (g)
772 kJ/mol
HI1(Mg)+ HEA(Cl) =
736 + (349) = 387 kJ/mol Mg2+ (Cl ) 2(g)

HI1(Mg)+ HI2(Mg)+ 2 HEA(Cl) =

736 + 1450 + 2 (349) = 1488 kJ/mol
Figura 2.3. Balance energtico para la formacin de un mol de pares inicos de (a) Mg+ Cl (g) y (b) Mg2+ (Cl)2 (g). La
formacin de esta segunda especie es ms favorable ya que la segunda entalpa de ionizacin del magnesio (1450 kJ/mol) es
compensada por el aumento en la energa de atraccin electrosttica .

2.2 El enlace covalente: el enlace del par de electrones

Compartimiento de electrones. El modelo inico no puede explicar la formacin de muchos enlaces. Por
ejemplo, no justifica la estabilidad de los enlaces de elementos centrados en la tabla peridica (figura
2.4), ni la existencia de compuestos formados no por partculas inicas sino por partculas neutras
llamadas molculas. El compartimiento de electrones es un modelo alternativo a la formacin de iones.
P + (g) + Cl (g)

711 kJ/mol 420 kJ/mol

P + Cl (g) Figura 2.4. La estabilidad de un enlace PCl no puede ser
justificada mediante un modelo inico. El alto potencial de
+291 kJ/mol ionizacin del fsforo (1060 kJ/mol) no es compensado por la
P( g) + Cl( g) atraccin entre iones, resultando en un proceso de formacin
endotrmico (+291 kJ/mol).
HI(P)+ HEA(Cl) = 1060 + (349) = 711 kJ/mol

Teora de Lewis. En 1916, Lewis propuso que la formacin de un enlace covalente se produce por
compartimiento de dos electrones. El descubrimiento posterior del principio de Pauli justifica que los
electrones se compartan por pares. Dos tomos pueden formar un enlace simple, compartiendo un slo
par de electrones, o enlaces mltiples (doble, triple, etc.), compartiendo dos o ms pares. El nmero de
pares electrnicos compartidos se llama orden o multiplicidad de enlace. Las estructuras de Lewis son
representaciones en las que se indica, mediante puntos y guiones, la distribucin de los electrones de
Universidad de Alcal Tema 2: El enlace en las molculas | 37

valencia en pares solitarios y pares de enlace entre los tomos que constituyen un compuesto.
Ms informacin en la pgina Web http://www2.alcala.es/edejesus/ampliaciones/inicio.htm
Regla del octeto. Cuando los tomos reaccionan, tienden a conseguir una esfera externa de ocho
electrones. Esta es una regla emprica que encuentra su justificacin en la tendencia a la ocupacin que
tienen los orbitales ns y np (4 orbitales, 8 electrones). Sin embargo, no es una regla universal, existiendo
varios tipos de excepciones a la regla del octeto:
Compuestos de octeto expandido, como el PCl5, donde el fsforo se supone rodeado de 10 electrones.
Se observan octetos expandidos para elementos del 3 perodo y siguientes, lo que se suele justificar
por la existencia en la capa de valencia de tambin orbitales nd, aunque este argumento es dudoso.
Compuestos con octeto incompleto, como el BF3 donde el boro se supone rodeado de 6 electrones.
An as, las propiedades del BF3 vienen influenciadas por su tendencia a completar el octeto.
Molculas con nmero impar de electrones (radicales), como el NO. Los radicales de los grupos prin-
cipales son raramente estables debido a la tendencia a aparear los electrones y obtener el octeto, por
ejemplo, enlazndose entre s. Sin embargo, existen algunas excepciones como el NO.
Metales de transicin, para los que tenemos disponibles 9 orbitales, uno ns, tres np y cinco (n1)d.
Podra pensarse en una elevada tendencia de los metales de transicin a completar 18 electrones, pero
los orbitales d, que pertenecen a una capa anterior, son menos reactivos que los s y p y tienen menor
tendencia a ser ocupados. Aunque para estos elementos existe la regla de los 18 electrones, su cumpli-
miento es muy limitado y el nmero de electrones es muy variable entre 8 y 18, incluyendo nmeros
impares ya que, por la misma razn, los radicales estables en compuestos de transicin no son nada
raros. Dadas las diferencias existentes entre grupos principales y de transicin, en el estudio del enlace
qumico, dejaremos un tanto de lado los compuestos de estos ltimos.
Carga formal. La carga formal de un tomo en una molcula se asigna asumiendo que cada tomo ve
compensada su carga nuclear por uno de los electrones de cada uno de sus pares de enlace (de acuerdo
con un igual compartimiento) y por los dos electrones de cada uno de sus pares solitarios (que slo le
pertenecen a l). La experiencia indica que las estructuras de Lewis ms estables son normalmente:
las que poseen cargas formales ms pequeas, y
colocan las cargas negativas preferentemente sobre los tomos ms electronegativos.
De acuerdo a este criterio, la estructura de Lewis ms adecuada para el trifluoruro de boro es la A:
Cargas formales F F
nulas para todos B F B F
los tomos
F F
(A) (B)
El criterio de las cargas formales, junto a la regla del octeto, permite estimar cul o cules son las
estructuras de Lewis ms razonables para una molcula determinada. En ocasiones, como es el caso del
BF3, cada criterio predice, para una misma molcula, una estructura diferente. No siempre es fcil sealar
cul es la ms adecuada, aunque algunas ideas se dan a continuacin.
Cmo escribir una estructura de Lewis. Se pueden seguir los siguientes pasos:
1 Cuenta el nmero total de electrones de valencia, considerando la carga inica.
2 Escribe el esqueleto de la estructura, uniendo los elementos por enlaces simples. Por supuesto, es
necesario conocer con anterioridad la forma en la que estn unidos los tomos.
Opcin A (regla del octeto).
3 Aade a los enlaces simples el nmero de enlaces mltiples necesario para poder cumplir la regla del
octeto. El nmero total de enlaces necesarios es igual a (nmero de tomos 8 ( 2) nmero de
electrones)/2. Slo suelen darse enlaces mltiples cuando al menos uno de los dos tomos es cabecera
38 | Enlace qumico y estructura de la materia Licenciatura en Qumica

de grupo (fundamentalmente C, N y O), o es azufre.

4 Completa el octeto alrededor de cada tomo colocando el nmero de pares libres necesario.
Finalmente, comprueba que el nmero de electrones colocados es el calculado en el punto 1.
Opcin B (criterio de las cargas formales).
3 Une cada tomo terminal con el central con el nmero de enlaces adecuado para que su carga formal
sea la ms adecuada. Ten en cuenta que los tomos terminales siempre cumplen la regla del octeto.
4 Completa el tomo central con el nmero de electrones adecuado.
Algunas ideas para elegir en cada caso el criterio ms adecuado:
Los elementos del 2 periodo no sobrepasan el octeto.
Para C,N y O como tomos centrales, intentar hacer cumplir siempre la regla del octeto.
Para los elementos del 3 periodo y siguientes como tomos centrales, aplicar preferentemente la regla
de las cargas formales.
Resonancia. A veces las propiedades de una molcula se interpretan mejor suponiendo que su
distribucin electrnica es intermedia entre varias estructuras de Lewis. El caso ms evidente es cuando
tenemos dos estructuras idnticas en energa:

O N O O N O

Los experimentos muestran que la estructura real es una media de las dos estructuras de Lewis (as, por
ejemplo, los dos enlaces NO son idnticos). A esta media se le llama resonancia y a la estructura
resultante de la media se le llama hbrido de resonancia. Las estructuras de resonancia slo se diferen-
cian en la asignacin de la posicin de los pares electrnicos, nunca en las posiciones de los tomos.
El hbrido de resonancia tiene una energa menor que cada una de las formas resonantes. Esta
diferencia de energa recibe el nombre de energa de resonancia.
Resonancia entre formas de diferente energa. En el caso de resonancia descrito anteriormente, las dos
estructuras propuestas son de idntica energa y ambas participan por igual en la descripcin del hbrido.
A veces, interesa describir una molcula como un hbrido de resonancia de estructuras diferentes:
O S O O S O O S O

La primera estructura cumple con el criterio de las cargas formales, mientras que la segunda y tercera
cumplen la regla del octeto. La estructura real ser una mezcla de las sealadas y se parecer ms a la
estructura de menor energa (que a priori no sabemos cul es). Eso se expresa diciendo que la estructura
de ms baja energa tiene ms peso en la descripcin del hbrido de resonancia.
El enlace covalente coordinado. A veces, en la formacin (real o conceptual) de un enlace, el par
electrnico es aportado enteramente por uno de los tomos. Tal enlace se llama coordinado. Hay que
sealar que el origen de los electrones de enlace no implica por s mismo nada sobre el carcter del
enlace formado.
2.3 Parmetros de los enlaces covalentes
Se llaman parmetros de enlace a aquellas propiedades caractersticas de los enlaces que dependen de los
tomos especficos que se enlazan pero que varan poco de compuesto a compuesto.
Longitud de enlace. La longitud de un enlace covalente puede ser estimada aproximadamente mediante
la suma de los radios covalentes: rc(C) = 0,77 , rc(H) = 0,37 d(C-H) 1,14 . Este valor de dis-
tancia CH es prcticamente independiente del compuesto considerado. Sin embargo, la longitud de un
enlace disminuye al aumentar el orden de enlace, lo que se utiliza como criterio para estimar la
multiplicidad del enlace (tabla 2.1).
Universidad de Alcal Tema 2: El enlace en las molculas | 39

Tabla 2.1. Longitudes medias de enlaces simples y mltiples en ngstrms (1 = 1010 m)

HH 0,74 FF 1,28 ClCl 2,00 BrBr 2,28 II 2,66
HF 0,92 HCl 1,27 HBr 1,42 HI 1,61 OH 0,94 NH 0,98 CH 1,10
OO 1,32 NN 1,40 CC 1,54 NO 1,36 CO 1,43 CN 1,47
C=C 1,34 N=O 1,15 C=O 1,22 C=N 1,27
CC 1,21 NO 1,08 CO 1,13 CN 1,15
Entalpa de enlace. La entalpa de enlace (HE) es la puesta en juego en el proceso de ruptura de enlaces
en el estado gaseoso. As, la entalpa de enlace para el hidrgeno es la correspondiente al proceso
H2(g) 2H(g). La entalpa de un enlace aumenta al aumentar la multiplicidad del enlace (tabla 2.2).
Tabla 2.2. Entalpas medias de enlace en kilojulios por mol
HH 436 FF 158 ClCl 242 BrBr 193 II 151
HF 565 HCl 431 HBr 366 HI 299 OH 463 NH 388 CH 412
OO 157 NN 163 CC 348 NO 200 CO 360 CN 305
O=O 496 N=N 409 C=C 612 N=O 600 C=O 743 C=N 615
NN 944 CC 837 CO 1070 CN 891

2.4 El carcter inico de los enlaces covalentes y el carcter covalente de los enlaces inicos
La mayor parte de los enlaces no son ni puramente inicos ni puramente covalentes. La ionicidad de un
enlace covalente lo relacionamos con el concepto de electronegatividad, mientras que el carcter
covalente de un enlace inico nos lleva al concepto de polarizacin.
Electronegatividad. Los enlaces de molculas homodiatmicas como H2 son covalentes puros. En una
molcula heterodiatmica como el HF, el par de enlace est ms localizado sobre el flor, produciendo
una carga parcial positiva sobre el hidrgeno, y una negativa sobre el flor. Un enlace de este tipo se
llama polar, ya que presenta un momento dipolar elctrico. La capacidad de cada tomo de atraer los
electrones del enlace covalente determina la distribucin de cargas y se llama electronegatividad. A
continuacin se describen algunos de los mtodos desarrollados para cuantificar la electronegatividad.
Escala de Pauling. Esta escala se basa en analizar el carcter inico de un enlace covalente en trminos
de resonancia y en suponer que la entalpa de resonancia inica (figura 2.5) es una medida de la
participacin inica en el enlace y, por tanto, de la diferencia de electronegatividad entre los tomos.
.. .. +
F H ..F H
..

..
..

..
H(g) + F(g) Figura 2.5. Entalpa de resonancia inica.
Formacin de un enlace covalente puro HF a partir de los tomos gaseosos.
258 kJ/mol Esta entalpa no puede obtenerse experimentalmente y se estima suponiendo
que es la media geomtrica de las entalpas de enlace de sus tomos:
HF 565 kJ/mol
HE(FH, estimada) = HE(HH)HE(FF) = 153436 = 258 kJ/mol
cov. pura
Formacin de un enlace "real" a partir de los tomos gaseosos. Esta es la
307 kJ/mol entalpa de enlace obtenida experimentalmente.
HF(g) Molcula real La diferencia entre ambas energas se debe a la participacin de la estructura
FH F H+ inica en el enlace real, por lo que se llama entalpa de resonancia inica.

Pauling defini su escala de forma que la diferencia de electronegatividad se obtiene segn la ecuacin
1 1
F H = 10 H (resonancia inica, en kJ/mol) = 10 307 = 1,9
fijando arbitrariamente H = 2,1, por lo que F = 4,0 (figura 2.6).
Los enlaces con una diferencia de electronegatividad menor de 1 se pueden considerar covalentes,
mientras que los enlaces con una diferencia mayor de 2 se pueden considerar inicos (figura 2.7).
Escala de AllredRochow. Otra medida de la electronegatividad puede ser la fuerza ejercida por la carga
nuclear efectiva en la periferia del tomo. Suponiendo el tomo como una esfera de tamao r, la fuerza
40 | Enlace qumico y estructura de la materia Licenciatura en Qumica

1 < 1,0 2,02,4 18

H He
2 1,01,4 2,52,9 13 14 15 16 17
2,1
Li Be 1,51,9 3,04,0 B C N O F Ne
1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 Figura 2.6. Valores de
Na Mg Al Si P S Cl Ar electronegatividad de los
3
1,0 1,2 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1,5 1,8 2,1 2,5 3,0
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr elementos, salvo gases nobles, en la
0,9 1,0 1,3 1,4 1,5 1,6 1,6 1,7 1,7 1,8 1,8 1,6 1,7 1,9 2,1 2,4 2,8 escala de Pauling, ordenados segn
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
0,9 1,0 1,2 1,3 1,5 1,6 1,7 1,8 1,8 1,8 1,6 1,6 1,6 1,8 1,9 2,1 2,5 la tabla peridica. La
Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn electronegatividad aumenta al ir
0,8 1,0 1,1 1,3 1,4 1,5 1,7 1,9 1,9 1,8 1,9 1,7 1,6 1,7 1,8 1,9 2,1 hacia la derecha en un periodo y
Fr Ra Ac
0,8 1,0 1,1 hacia arriba en un grupo.

100%
Figura 2.7. Grfica que relaciona el
carcter inico de un enlace con la
80%
diferencia de electronegatividad de
Carcter inico

Enlaces inicos los dos tomos enlazados, segn una

60% frmula propuesta por Pauling. El
carcter inico crece con la
40% diferencia de electronegatividad.
Enlaces Incluso en CsF (con la diferencia de
20% electronegatividad ms grande), el
covalentes
enlace es solo 95% inico.
0%0
1 2 3
Diferencia de electronegatividad

que el tomo ejerce sobre la densidad electrnica de otro tomo que se coloque en su vecindad es
proporcional a Z*/r2 , donde Z* es la carga nuclear efectiva sobre el orbital de valencia. Este es el origen
de la definicin de electronegatividad de AllredRochow:
AR = 0,359 Z*
2 + 0,744
(r, en )
Los coeficientes 0,359 y 0,744 se introducen para que los valores obtenidos sean comparables con los de
Pauling. Con la escala de AllredRochow se gana conocimiento sobre la variacin de la electronegativi-
dad a travs de la tabla peridica, pues ya conocemos cmo varan Z* y r de elemento a elemento.
Factores que afectan a la electronegatividad. Las escalas de Pauling y de AllredRochow asignan un
nico valor de electronegatividad a cada tomo. Sin embargo, la capacidad de un tomo para atraer
electrones est influenciada por el ambiente que le rodea. Factores importantes son la carga del tomo, la
hibridacin de los orbitales atmicos que participan en un enlace dado, otros sustituyentes, etc. Las
escalas de Mulliken y de Jaff permiten asignar varios valores de electronegatividad a un mismo tomo.
Escala de Mulliken. El compartimiento no igualitario de electrones entre tomos en un enlace de una
molcula hace que uno gane densidad electrnica (convirtindose en parte en un anin) y el otro la pierda
(convirtindose en parte en un catin). Valores altos de la afinidad electrnica y de la energa de
ionizacin de un tomo significan que el tomo gana un electrn con facilidad y lo pierde con dificultad,
lo que sugiere que es muy electronegativo. Mulliken propuso como definicin de electronegatividad
Iv + EAv Iv = Energa de ionizacin en el estado de valencia
M =
2 EAv = Afinidad electrnica en el estado de valencia
Por estado de valencia puede entenderse el estado del tomo libre o el que se supone que tiene en una
molcula dada (figura 2.8). En ocasiones se emplea una ecuacin ligeramente modificada, que da los
valores de electronegatividad de Mulliken en unidades de Pauling:
Iv + EAv
M = 0,336 0,207 Iv y EAv, en eV
2

La electronegatividad de un tomo se incrementa con el carcter s del orbital hbrido que participa en el
enlace (figura 2.9).
Universidad de Alcal Tema 2: El enlace en las molculas | 41

Figura 2.8. La energa de ionizacin experimental del berilio se relaciona con

la configuracin electrnica 2s2 del tomo libre en su estado de menor energa
E=0 (I s). El tomo libre se puede excitar pasando un electrn del nivel 2s al 2p y
medir la energa de ionizacin en este estado (Ip ). El estado de valencia del
Ip Is Isp = (Is + Ip)/2
Energa

berilio en el BeCl2 es distinto al del tomo libre y se supone que corresponde

2p a situar los electrones de valencia en dos hbridos sp. La energa de ionizacin
2sp en el estado de valencia (Isp) es la media de I s e Ip. El mejor valor de
electronegatividad para el berilio en el BeCl 2 es el calculado a partir de la
2s
energa de ionizacin y afinidad electrnica en el estado de valencia sp.

2p 2p 2p

Energa
2sp3 2sp
2
Energa media de los orbitales 2sp
s y p del tomo de carbono

2s
Ejemplo H3CCH3 H2C=CH2 HCCH
Hibridacin del orbital 3 2 sp
del C unido al H sp sp
Orden ascendente de electrone-
gatividad del tomo de carbono
Electronegatividad de Mulliken 2,48 2,75 3,29
Figura 2.9. Hibridacin y electronegatividad. El carbono participa en cada enlace CH de etano, eteno o etino con un
hbrido sp3, sp2 o sp, respectivamente. En ese orden, los hbridos del carbono disminuyen su energa y aumentan su
electronegatividad, tal como reflejan los valores de Mulliken. La electronegatividad del hidrgeno es 2,2, por lo que la
polaridad del enlace CH es mucho ms elevada en etino que en etano. Experimentalmente se observa que el hidrgeno del
etino es cido, pero no el del etano.

Escala de Jaff. Relaciona la electronegatividad con la carga parcial que soporta el tomo al definirla
como la pendiente de la curva de la energa total del tomo frente a su carga (figura 2.10). La curva de
energa es aproximadamente cuadrtica
E = aq + bq2
donde q es la carga y a y b son parmetros que varan con el tomo considerado. La electronegatividad de
Jaff, definida como la pendiente de la curva anterior, es
J = dE/dq = a + 2bq
El parmetro a mide la electronegatividad inherente o neutra del tomo ( J = a, si q = 0) y se simboliza
M. El parmetro b es una medida de la dureza del tomo (figura 2.11), y se simboliza . De forma que
J = M + 2 q E = Mq + q2
25
=0

<0 >0 +
(tendencia a atraer Cl
20 electrones) Figura 2.10. La energa total del tomo de cloro en funcin de
su carga. Se toma arbitrariamente como nula la energa de un
tomo neutro. En valores positivos de carga, la energa es alta.
Energa total (en eV)

15
Al disminuir la carga, la energa desciende progresivamente
I hasta alcanzar un mnimo cerca de 1. A partir de este punto,
10
aumenta. Este es el comportamiento esperado para un tomo
electronegativo.
5 Jaff ha propuesto que la pendiente de la curva es una
M medida de la electronegatividad. En valores positivos de carga,
Cl la electronegatividad es alta. Al disminuir la carga, desciende
0
EA hasta llegar a un punto en que se hace nula: el cloro se ha
Cl saturado electrnicamente. A partir de ese punto, la
5 electronegatividad se hace negativa, indicando que la especie
es electropositiva, tiende a dar electrones, no a atraerlos
1 0 1
Carga (q)
42 | Enlace qumico y estructura de la materia Licenciatura en Qumica

3
F: 2 = 17,36 V/e Figura 2.11. Curvas de energa total para el flor y el cloro. El
2 M = 12,18 V flor tiene un valor alto de , lo que se refleja en lo curvado de su
grfica. El resultado es que, aunque el flor es un tomo muy
1 electronegativo, se satura rpidamente (agota pronto su capacidad
Energa total (en eV)

de atraer electrones, aprox. a 0,7). Por contra, el cloro, menos

0
electronegativo que el flor, se satura con ms dificultad (a ms de
Cl: 2 = 11,30 V/e
M = 9,38 V 0,8). Obsrvese que, como resultado, el ion F es menos
1
electronegativo (ms electropositivo) que el ion Cl.
2
Este hecho se relaciona con el pequeo tamao del flor. Los
tomos pequeos poseen una capacidad limitada para donar o
3 absorber densidad electrnica. Su densidad electrnica es muy
compacta y se deforma con dificultad, es decir, son muy duros. El
Cl
4 F parmetro es grande para los tomos duros como el flor y
pequeo para los blandos. Por ello se le denomina dureza.
5 Los tomos ms duros son los tomos pequeos situados cerca
1,2 1,0 0,8 0,6 0,4 0,2 0 0,2 del flor. Los tomos ms ligeros de un grupo son generalmente
Carga (q) duros y los ms pesados blandos.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 2.3. Electronegatividades de los elementos de los bloques s y p*
J J
P AR Orb. M M 2 P AR Orb. M M 2
Elem. (en unidades de Pauling) (en V) (en V/e) Elem. (en unidades de Pauling) (en V) (en V/e)
H 2,20 2,20 s 2,21 7,17 12,85 Ar 3,20
Li 0,98 0,97 s 0,84 3,10 4,57 K 0,82 0,91 s 0,77 2,90 2,88
Be 1,57 1,47 sp 1,40 4,78 7,59 Ca 1,00 1,04 sp 0,99 3,30 4,74
B 2,04 2,01 sp 3 1,81 5,99 8,90 Ga 1,81 1,82 sp 2 1,82 6,02 7,48
sp2 1,93 6,33 9,91 Ge 2,01 2,02 sp3 2,50 8,07 6,82
C 2,55 2,50 p 1,75 5,80 10,93 As 2,18 2,20 sp 1,59 5,34 8,03
sp3 2,48 7,98 13,27 sp3 2,58 8,30 8,99
sp2 2,75 8,79 13,67 Se 2,55 2,48 p 2,18 7,10 9,16
sp 3,29 10,39 14,08 sp 3 3,07 9,76 11,05
N 3,04 3,07 p 2,28 7,39 13,10 Br 2,96 2,74 p 2,62 8,40 9,40
sp3 3,68 11,54 14,78 Kr 2,9 2,94
sp2 4,13 12,87 15,46 Rb 0,82 0,89 s 0,50 2,09 4,18
sp 5,07 15,68 16,46 Sr 0,95 0,99 sp 0,85 3,14 4,41
O 3,44 3,50 p 3,04 9,65 15,27 In 1,78 1,49 sp2 1,57 5,28 6,79
sp 3 4,93 15,25 18,28 Sn 1,96 1,72 sp 3 2,44 7,90 5,01
sp2 5,54 17,07 19,16 Sb 2,05 1,82 p 1,46 4,96 7,57
F 3,98 4,10 p 3,90 12,18 17,36 sp3 2,64 8,48 9,37
Ne 4,84 Te 2,10 2,01 p 2,08 6,81 8,46
Na 0,93 1,01 s 0,74 2,80 4,67 sp3 3,04 9,66 10,91
Mg 1,31 1,23 sp 1,17 4,09 6,02 I 2,66 2,21 p 2,52 8,10 9,15
Al 1,61 1,47 sp2 1,64 5,47 6,72 Xe 2,60 2,40
Si 1,90 1,74 sp3 2,25 7,30 9,04 Cs 0,79 0,86
P 2,19 2,06 p 1,84 6,08 9,31 Ba 0,89 0,97
sp3 2,79 8,90 11,33 Tl 2,04 1,44
S 2,58 2,44 p 2,28 7,39 10,01 Pb 2,33 1,55
sp3 3,21 10,14 10,73 Bi 2,02 1,67
Cl 3,16 2,83 p 2,95 9,38 11,30
*_____________________________________________________________________________________________________
Datos extrados de J. E. Huheey Qumica Inorgnica. Principios de estructura y reactividad Ed. Harla, 1981.

Tanto la electronegatividad neutra M como la dureza estn relacionadas con la energa de ionizacin y
afinidad, es decir, con la energa de los orbitales frontera:
I = E +1 E0 = M + EA = E0 E1 = (M + )
Sumando y restando ambas expresiones se obtiene que
I + EA = ( M + ) (M + ) = 2 M I EA = I = M + + ( M + ) = 2
Universidad de Alcal Tema 2: El enlace en las molculas | 43

La electronegatividad neutra es igual a (I + EA)/2, lo que equivale a la energa media de HOMO y

LUMO (figura 2.12) (y tambin a la electronegatividad de Mulliken). La dureza es igual a (I EA)/2, lo
que equivale a la mitad de la diferencia de energa entre HOMO y LUMO (figura 2.12).
E=0
Figura 2.12. Interpretacin de la electronegatividad neutra y de
EA la dureza en trminos de niveles de energa de los orbitales
LUMO frontera (HOMO y LUMO).
Electronegatividad absoluta M = 1 /2 (I + EA)
Energa

2 I
Dureza = 1/ 2(I EA)
HOMO Los tomos son blandos cuando sus orbitales frontera estn
prximos.
HOMO = orbital ocupado de ms alta energa.
LUMO = orbital vaco de ms baja energa.

Electronegatividad de grupos. Los sustituyentes que Tabla 2.4. Electronegatividades de algunos grupos
M M 2
posee un tomo afectan a su electronegatividad. As, Grupo (en unid. Pauling) (en V) (en V/e)
el carbono no presenta la misma capacidad de atraer CH3 2,28 7,45 4,64
electrones en el grupo CH3 que en el CF3. Muchos CH2CH3 2,29 7,52 3,78
mtodos como el de MullikenJaff son aplicables al CF3 3,55 10,50 5,32
clculo de electronegatividades de grupos. Los CCl3 2,83 10,12 4,33
valores calculados para algunos grupos se dan en la CBr3 2,59 9,87 3,96
tabla 2.4. CI3 2,51 9,43 3,77
Clculo de cargas parciales. La carga parcial que soporta un tomo en una molcula puede ser estimada
experimentalmente con tcnicas como la medida de momentos dipolares o calculada tericamente por
mtodos cunticos. Alternativamente, Sanderson ha propuesto un mtodo grosero pero simple para
calcular cargas parciales por igualacin de las electronegatividades de Jaff de los tomos de la molcula.
Polarizacin. Reglas de Fajans. Un mtodo alternativo al seguido hasta ahora para estudiar las situacio-
nes intermedias inicocovalentes es partir de un enlace inico y considerar cmo puede adquirir cierta
covalencia. Los cationes pueden deformar (polarizar) la distribucin de carga de un anin, atrayndola
hacia s. Si la deformacin es muy grande, obtenemos un enlace covalente (figura 2.13). Los aniones muy
polarizables o blandos son distorsionados fcilmente por cationes muy polarizantes, produciendo enlaces
de un elevado grado de covalencia. Las siguientes reglas cualitativas conocidas como reglas de Fajans
permiten interpretar el grado de covalencia de un enlace inico:
Los aniones grandes y de alta carga son blandos, es decir, muy polarizables.
Los cationes pequeos y de alta carga polarizan ms que los grandes y de baja carga.
Los cationes de metales de transicin son ms polarizantes que los de los grupos principales.
a)
+
Figura 2.13. Efectos de la polarizacin.
(a) Par inico idealizado sin polarizar.
b)
(b) Par inico polarizado. Obsrvese que ambos, catin y anin, se
+
polarizan mutuamente. Sin embargo, la polarizacin significativa
para el grado de covalencia es la del anin por el catin.
c) (c) Polarizacin suficiente para formar un enlace. El catin ha
+ deformado tanto al anin que se ha formado un enlace covalente.
Las lineas punteadas simbolizan iones hipotticos no polarizados.
44 | Enlace qumico y estructura de la materia Licenciatura en Qumica

Bibliografa
Atkins, pgs. 277317; Whitten, pgs. 145175, 447449; Butler, pgs. 6871, 107114; Shriver, pgs.
3842, 123130; Sharpe, pgs. 139152, 174176.
Seminarios
iones
2.1 Da la frmula de:
a) los cationes formados por K, Ca y Sc.
b) los aniones formados por S y Cl.
c) los compuestos inicos que contienen un catin de a) y un anin de b).
2.2 Escribe la frmula de los haluros (aniones de los halgenos) con catin del grupo 1 en los que anin y
catin sean isoelectrnicos (mismo nmero de electrones).
2.3 Indica cules de las siguientes frmulas no representa un compuesto inico estable y por qu:
a) BaCl2,b) KF, c) SrS, d) Ca 2O3, e) NaBr 2, f) Li2S, g) AlF 4.
estructuras de Lewis, regla del octeto, carga formal, resonancia
2.4 El nitrgeno forma el trifluoruro NF 3, mientras que NF 5 no existe. Del fsforo se conocen ambos, PF3 y
PF5 .
a) Escribe las estructuras de Lewis del NF3 , PF3 y PF5.
b) Da explicaciones al hecho de que el PF5 sea estable pero no el NF5.
c) A la luz de dichas explicaciones, cules de las siguientes molculas es de esperar que no existan?:
OF2 , OF4 , OF6 , SF2 , SF4 , SF6 . Escribe, en cada caso, la estructura de Lewis acompaada de los
comentarios oportunos.
2.5 Cules de los siguientes elementos podran tener octetos expandidos?
a) C, b) P, c) O, d) F, e) Cl, f) B, g) Se, h) Sn.
2.6 Define: octeto expandido, octeto incompleto, carga formal, par de enlace, par solitario.
2.7 Qu significa el concepto de resonancia?
2.8 Una de las estructuras de Lewis posibles para el cido hidrazoico es H N N N
a) Dibuja otras dos estructuras de resonancia para esta molcula.
N
b) Es otra forma de resonancia para el cido hidrazoico?
N N H
2.9 Selecciona de cada par de estructuras de Lewis, la que posiblemente haga una contribucin dominante a
un hbrido de resonancia.
.. .. .. .. .. .. .. .. ..
a) : ..F ..O ..F : o : F ..O F : d) : N N O : o : N N O .. :
.. .. .. .. ..
b) : O C O : o : ..O C O : :O: 3 :O: 3
.. .. .. .. .. .. ..
..

..
..

c) : O S O : o : O S O e) : ..O P O o O P O
.. :
..

..
..

:O
.. : :O.. :
2.10 a) Dibuja las tres estructuras resonantes posibles para el ion cianato, NCO . En base a las cargas
formales, decide cul es la estructura que tiene una distribucin de carga ms razonable.
b) El anin fulminato, CNO , se diferencia del anterior en que el nitrgeno est en el centro y en que es
muy inestable (el fulminato de mercurio se utiliza como detonante). Da una explicacin , en base a las
cargas formales, para esta inestabilidad.
2.11 Escribe estructuras de Lewis para las siguientes molculas. En el caso que proceda, muestra las
estructuras resonantes.
Universidad de Alcal Tema 2: El enlace en las molculas | 45

a) BrF, b) S2, c) Cl2, d) P2, e) BeCl2 , f) CS2, g) SO3, h) ICl 3, i) BF3 , j) CBr4, k) SiH4 , l) NCl3,
m) SeF6, n) PF 3, o) SF 2, p) XeO3, q) SO 2, r) SF6 , s) ClO2, t) IF5 , u) OF2, v) H2 Te, w) N2F2, x) POBr 3.
2.12 Escribe estructuras de Lewis para los siguientes oxocidos. En el caso que proceda, muestra las
estructuras resonantes.
a) HClO3, b) H2 SO4, c) H3 PO4 .
2.13 Escribe estructuras de Lewis para los siguientes iones. En el caso que proceda, muestra las estructuras
resonantes.
a) CN, b) BF4 , c) CH3 , d) PH4 +, e) ClO , f) SO4 2, g) PO4 3, h) HSO3 , i) CO3 2, j) O2 .
2.14 Escribe las estructuras de Lewis para las siguientes sustancias orgnicas:
a) CHClF2 (un clorofluorocarbono), b) HCOOH (cido frmico), c) H 3 CCN (acetonitrilo),
d) H3COH (metanol), e) H2 CCHCl (cloruro de vinilo).
2.15 Escribe estructuras de Lewis para los siguientes sales.
a) NaClO, b) Ba(NO3)2 , c) Ca(NO2)2 .
orden de enlace, energa de enlace, longitud de enlace
2.16 Define: orden de enlace, entalpa de enlace.
2.17 Escribe la estructura de Lewis del S2 . Es de esperar que la energa de enlace del S 2 sea mayor o menor
que la del Cl2?.
2.18 En qu molcula es el enlace NN ms largo y en cul ms dbil?
a) H2NNH2 , b) N2, c) NNO.
2.19 Considera los enlaces carbonooxgeno en el formaldehido (H2CO) y en el monxido de carbono (CO).
En qu molcula es el enlace carbonooxgeno ms largo? En cul es ms dbil?
2.20 Considera los enlaces nitrgenooxgeno en NO2 + y en NO3 . En qu ion es el enlace
nitrgenooxgeno ms corto?
2.21 Compara las longitudes de los enlaces carbonooxgeno en el anin formiato, HCO2 , y en el anin
carbonato, CO32. En qu ion es el enlace carbonooxgeno ms corto?
2.22 Cuando en disolucin se disocia el cido actico, se produce el ion acetato. Los dos enlaces
carbonooxgeno de este ion tienen la misma longitud. Escribe las estructuras resonantes del ion acetato
que expliquen este hecho.
2.23 En la molcula ONNO2 hay dos distancias de enlace nitrgenooxgeno claramente diferentes, una ms
corta (1,14 ) y la otra ms larga (1,22 ). Podras decir a qu enlace o enlaces NO corresponde la
distancia ms corta?
electronegatividad y polarizacin
2.24 Para cules de las siguientes molculas ser ms grande la diferencia entre la energa de enlace
experimental y la energa de enlace estimada haciendo la media geomtrica de las energas de enlace de
sus tomos constituyentes?: IBr, BrF, HBr, Cl2, NO.
2.25 Las electronegatividades de Mulliken para el B sp3 (por ejemplo en BF4 ) y el B sp2 (por ejemplo en
BF3) son 1,81 y 1,93, respectivamente. Relaciona este resultado con la energa de los orbitales atmicos.
2.26 Teniendo en cuenta el valor de electronegatividad de cada tomo, indica cul es el enlace ms polar de
cada par y qu sentido tiene la polaridad:
a) CN o NO; b) PS o SCl; c) SnI o CI.
2.27 Ordena los siguientes enlaces de menor a mayor polaridad, sealando en cada caso el tomo que est
cargado ms negativamente: PO, PP, PC, PN.
2.28 La molcula de debajo es la acrolena, el material de partida para algunos plsticos.
46 | Enlace qumico y estructura de la materia Licenciatura en Qumica

H H H
..
H C C C O:
Cul es el enlace ms polar en la molcula?
2.29 Cul de los siguientes iones presenta un mayor poder polarizante?
a) Cu2+ o Ag+; b) K+ o Be2+ ; c) Ti4+ o Li+.
2.30 Ordena los siguientes cationes en orden creciente de poder polarizante: K+ , Mg2+ , Al3+, Cs+.
2.31 Ordena los siguientes aniones en orden creciente de polarizabilidad: F , P3, N3, O2.
2.32 Elige el compuesto de cada pareja que tenga mayor carcter inico:
a) CaO o MgO, b) CaO o CaS, c) MgO o MgS, d) CaS o MgS.
2.33 Clasifica los siguientes compuestos como principalmente inicos o significativamente covalentes:
a) AgF, b) AgI, c) AlCl3, d) AlF3 , e) BeCl2, f) CaCl2, g) FeCl 3, h) Fe2 O3 .
2.34 Seala el estado de oxidacin y la carga formal de los tomos del HCl. Con qu modelo de enlace,
inico o covalente, se corresponde cada uno? Y la carga parcial?
Problemas
entalpas de enlace
2.1 Estima la cantidad de calor que hay que suministrar, a 298 K, para disociar en estado gaseoso las
molculas a) H2 O, b) NH3 y c) CH4 en tomos, conociendo las siguientes entalpas de enlace, a dicha
temperatura:
HE (OH) = 463 kJ mol1, HE(NH) = 388 kJ mol1, HE(CH) = 412 kJ mol1.
2.2 Estima la entalpa de la reaccin Cl2(g) + 3F 2(g) 2ClF3 (g), a partir de las entalpas de enlace:
HE (ClCl) = 242 kJ mol1, HE (FF) = 158 kJ mol1, HE (ClF) = 485 kJ mol 1.
2.3 Estima las entalpas de formacin de cada molcula en fase gaseosa, a partir de las entalpas de enlace:
a) HCl, b) NH2OH.
HE (HH) = 436 kJ mol 1, HE (ClCl) = 242 kJ mol1, HE(O=O) = 496 kJ mol 1, HE (NN) = 944 kJ
mol1, HE(HCl) = 431 kJ mol1, HE (NH) = 388 kJ mol1, HE(OH) = 463 kJ mol1,
HE (NO) = 200 kJ mol1.
2.4 Estima las entalpas de combustin de cada uno de los siguientes compuestos gaseosos:
a) acetileno, b) octano, c) metanol.
HE (O=O) = 496 kJ mol 1, HE (CH) = 412 kJ mol 1, HE (CC) = 348 kJ mol1, HE (CC) = 837 kJ
mol1, HE(CO) = 360 kJ mol1, HE(C=O) = 743 kJ mol1, HE(OH) = 463 kJ mol1.
escalas de electronegatividad
2.5 Calcula la diferencia de electronegatividad entre el cloro y el hidrgeno en la escala de Pauling, a partir
de la entalpa de enlace del HCl(g) (431 kJ mol1), del Cl2(g) (242 kJ mol 1) y del H2 (g) (436 kJ mol1).
2.6 Calcula las cargas parciales de H y Cl en la molcula de cloruro de hidrgeno, por el mtodo de
Sanderson de igualacin de electronegatividades.
Soluciones a los seminarios
2.1 a) K+, Ca 2+, Sc3+; b) S 2, Cl ; c) KCl, CaS, etc.
2.2 NaF, KCl, RbBr, CsI.
2.3 Ca2 O3, NaBr2 y AlF4 porque tienen cationes Na2+ , Ca3+ y Al4+. Para obtener estos cationes se precisa arrancar un electrn de
una estructura electrnica de gas noble.
2.4 a) F F b) En ambos casos hay 10 electrones en torno al N P. El N pertenece al 2
F N F F P F P perodo, por lo que slo puede alojar 8 electrones en su capa de valencia
F F (orbitales 2s y 2p). Usar los orbitales 3s es energticamente muy
F F F
desfavorable. El P dispone de los orbitales 3s y 3p pero tambin de los 3d.
c) No es de esperar que existan OF 4 y OF6 ya que el oxgeno es del 2 perodo.
2.5 P, Cl, Se y Sn, ya que son del 3 periodo o superior.
Universidad de Alcal Tema 2: El enlace en las molculas | 47

2.6 Ver teora.

2.7 Ver teora.
2.8 a) H N N N H N N N H N N N
2
b) No. Sera otra molcula diferente. Las estructuras resonantes deben tener la misma distribucin de los tomos y slo pueden
diferenciarse en la distribucin de los pares electrnicos.
2.9 a) por la regla del octeto :F O F: d) carga formal 1 sobre el tomo :N N O:
ms electronegativo
b) cargas formales cero :O C O: :O: 3
.. e) carga formal 1 sobre el tomo

..
c) cargas formales cero :O S O: ms electronegativo. :O P O

..
:O:

2.10 a) N C O N C O N C O La primera estructura tiene la distribucin ms razonable. La

tercera es poco importante en la descripcin de la molcula.
2

b) La primera estructura tiene la distribucin ms razonable.

C N O C N O C N O La segunda y tercera son poco importantes en la
2 3 descripcin de la molcula.
2.11 a) F Br b) S S c) Cl Cl d) P P e) Cl Be Cl f) S C S g) O S O
O
Br H F
F F
h) Cl I Cl i) F B F j) Br C Br k) H Si H l) Cl N Cl m) Se
F F
Cl F Br H Cl F

F
F F
n) F P F o) F S F p) O Xe O q) O S O r) S s) O Cl O
F F
F O F
Br
F F
t) I u) F O F v) H Te H w) F N N F x) Br P O
F F
F Br
H
O O
2.12 a) O Cl O H b) H O S O H c) H O P O H
O O O
2.13
F H H
a) C N b) F B F c) H C d) H P H f) Cl O
F H H
2 3
O O
Hay otras 5 Hay otras 3
g) O S O estructuras resonantes g) O P O estructuras resonantes
O de la misma energa. O de la misma energa.
j) O O
O Hay otra estructura 2 Hay otras 2
h) i) O C O Hay otra estructura
resonante de la
O S O H estructuras resonantes resonante de la
misma energa. O de la misma energa. misma energa.
2.14 H H H
a) Cl C F b) H C O H c) H C C N d) H C O H e) H C C H
F O H H H Cl
2.15 Hay otras 2 Hay otra estructura
O N O
a) Na+ Cl O b) Ba 2+ 2 estructuras resonantes c) Ca 2+ 2 O N O resonante de la
O de la misma energa. misma energa.
2.16 Ver teora
48 | Enlace qumico y estructura de la materia Licenciatura en Qumica

2.17 Ver estructuras de Lewis en seminario 2.17 b) y c). Es mayor la energa de enlace en S 2 (enlace doble) que en Cl2 (enlace
sencillo).
2.18 Ms largo y dbil en H2 NNH 2 (enlace sencillo).
H H
OE(NN) = 1 N N OE(NN) = 3 N N O N N O OE(NN) = 23
H N N H
2.19 Ms corto y ms fuerte en el CO (mayor orden de enlace).
O
OE(CO) = 2 C O OE(CO) = 3
H C H
2.20 En el NO2+.

O N O OE(NO) = 2 O N O O N O O N O OE(NO) = 1 1/3

O O O
2.21 En el anin formiato.
H C O H C O C O 2 O C O 2 O C O 2
O
O O O O O
1/
OE(CO) = 1 2 OE(CO) = 1 1/3
2.22
H O H O
H C C O H C C O
H H
2.23
O O OE = 2; 1,14 O OE = 1,5; 1,22
O N N O O N N O O N N O

2.24 En HBr ya que es la molcula en la que hay mayor diferencia de electronegatividad entre sus tomos (ver discusin sobre la
escala de Pauling en teora).
2.25 El hbrido sp3 tiene menor carcter s y, por tanto, mayor energa que el hbrido sp2 . Por ello, el B cuando participa con un
hbrido sp3 en un enlace es menos electronegativo que cuando participa con un hbrido sp2.
+ + +
2.26 a) C N ( = 0,5) es semejante en polaridad a N O ( = 0,5); b) P S ( = 0,4) es semejante en polaridad a
+ +
S Cl ( = 0,5); c) Sn I ( = 0,7) es ms polar que CI ( = 0).
2.27 PP < PC < PN < P O (ver valores de electronegatividades).
2.28 El C=O.
2.29 a) Cu2+; b) Be 2+; c) Ti4+ .
2.30 El poder polarizante de un catin aumenta al aumentar su carga inica, y, a igual carga, al disminuir su tamao: Al3+ > Mg2+ >
K+ > Cs+.
2.31 La polarizabilidad de un anin aumenta al aumenta al aumentar su carga inica, y, a igual carga, al aumentar su tamao: P3 >
N3 > O2 > F .
2.32 a) CaO (Ca es menos electronegativo que Mg), b) CaO (O es ms electronegativo que S), c) MgO, d) CaS.
2.33 Principalmente inicos (diferencia de electronegatividades mayor de 2): AgF, AlF3, CaCl 2.
Significativamente covalentes (diferencia de electronegatividades menor de 2): AgI, AlCl3, BeCl 2, FeCl 3, Fe2 O3.
2.34 Estados de oxidacin: I para H, -I para Cl. Seran sus cargas parciales si el enlace fuera 100% inico.
Carga formal: 0 para H, 0 para Cl. Seran sus cargas parciales si el enlace fuera 100% covalente.
Las cargas parciales son las cargas que tiene realmente cada tomo y estarn entre 0 y +1 para el hidrgeno, y entre 0 y 1
para el cloro.

Soluciones a los problemas

2.1 a) H = 926 kJ mol 1; b) H = 1164 kJ mol1;
c) H = 1648 kJ mol 1.
2.2 H = 2194 kJ mol1.
2.3 a) H f = 92 kJ mol1, b) Hf = 65 kJ mol 1.
2.4 a) H = 997 kJ mol 1, b) H = 4170 kJ mol 1,
c) H = 535 kJ mol 1.
2.5 Cl H = 1,0.
2.6 H = Cl = 0,09.