Cules son desde el punto de vista qumico los metales de tierras raras.

Cules son desde el

punto de vista geoqumico los elementos de las tierras raras?

Son metales (que frecuentemente forman xidos) y si bien no son muy abundantes no son tan
raras (hay muchos elementos conocidos que tienen menores concentraciones en la naturaleza;
como el As, Cd, Hg y Se, los cuales no son considerados raros).

Los metales de Tierras Raras o serie del Lantano son los elementos que van desde el La al Lu.
Corresponden a elementos de periodo 6 y grupo IIIA (nomenclatura inglesa) o IIIB
(nomenclatura norte americana) de la tabla peridica. Los lantnidos (es decir los que se
parecen al La) son los elementos que van desde el Ce al Lu.

Segn recomendaciones de la IUPAC: Se incluyen en el grupo de metales de Tierras Raras a la

serie del Lantano y a los elementos Sc e Y. En la aplicacin geoqumica, el Sc no se considera
dentro del grupo de Tierras Raras dado que su comportamiento es algo contrastante con los
dems elementos del grupo, asemejndose ms a elementos del grupo IV con valencia 4+ (Ti,
Zr, Hf). Sin embargo el Y s tiene un comportamiento geoqumico similar a las Tierras Raras, y
sus caractersticas son similares a las del Ho.

A qu se debe la denominacin tierras raras?

El nombre de Tierras Raras hizo alusin a tierras (en la concepcin antigua se llam tierras a la
mezcla de xidos) y raras (porque inicialmente se crea que eran raras en trminos de
abundancia en la corteza).

Cmo se dividen las tierras raras?

Grupo de Ce: La, Ce, Pr, Nd, (Pm), Sm y Eu. Elementos de Tierras Raras Livianas

Grupo de Y: Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb y Lu. Elementos de Tierras Raras Pesadas

Tierras Raras Medianas: Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho.

Pm no es estable en la naturaleza pero sus condiciones geoqumicas si existen.

Puntualice las principales propiedades qumicas de los ETR.

Bajos potenciales de ionizacin (la energa necesaria para arrancarles un electrn es

baja)
Son altamente electropositivos
Principalmente forman compuestos inicos: xidos, halgenos, carbonatos, fosfatos y
silicatos.

El estado normal de valencia de todos los ETR es 3+ con dos excepciones:

2+
Eu: Estable en estado divalente (Eu ) en sistemas magmticos, en ambientes
altamente reductores.
Ce: Estable en estado tetravalente (Ce4+) en procesos geolgicos superficiales muy
particulares, donde existen condiciones altamente oxidantes en ambientes
sedimentarios.
Son bastante inmviles e insolubles
 La particular configuracin electrnica de este grupo le confiere particularidades
qumicas. Explicite ambas

Al igual que lo que ocurre en el resto de los elementos de la Tabla Peridica, presentan un
decrecimiento gradual y constante del radio inico a medida que aumenta su nmero atmico
Pero aqu ocurre un fenmeno interesante que hace que toda la serie tenga un radio inico
menor que el esperable de acuerdo a su posicin en la Tabla Peridica; y esto est vinculado
esencialmente a su configuracin electrnica. Esto se debe al fenmeno de contraccin
lantnida*. En los elementos de Tierras Raras, lo que va variando en su configuracin
electrnica es su configuracin interna, pero no la externa.

A qu se denomina contraccin lantnida?

En tomos de un solo electrn, la separacin promedio de un electrn con respecto al ncleo

est dada por el subnivel al que pertenece; y disminuye con el aumento de la carga en el
ncleo, que genera a su vez una disminucin en el radio atmico. En tomos de muchos
electrones, la disminucin en el radio producida por el incremento en la carga nuclear (que es
proporcional al incremento del nmero atmico, y por ende al del nmero de protones) est
parcialmente contrarrestada por la repulsin electrosttica entre los electrones.
Particularmente ocurre un efecto de apantallamiento. Esto es, a medida que los electrones son
incorporados en las capas ms externas, los electrones que ya estaban presentes actan como
escudos entre los electrones ms exteriores y la carga nuclear; haciendo que ellos tengan una
menor injerencia en la carga efectiva del ncleo.

El efecto de apantallamiento ejercido por los electrones internos decrece en el siguiente orden
s>p>d>f. Usualmente en un perodo, a medida que un subnivel particular se llena, el radio
atmico contina decreciendo. Este efecto es particularmente pronunciado en el caso de los
lantnidos, ya que sus subniveles 4f estn siendo rellenados a lo largo del perodo y son menos
capaces de actuar como escudos para los electrones externos. Entonces el efecto de
apantallamiento es menos efectivo para contrarrestar un decrecimiento en el radio debido al
aumento de la carga nuclear. Esto conduce a la denominada contraccin lantnida

A qu se denomina anomala de Eu?

Si se asigna 20% de plagioclasa a la roca fuente, se producir una fuerte pendiente en el patrn
de tierras raras para el Eu, que se conoce como anomala del europio, y que refleja la
sustitucin de Ca por Eu. La anomala puede ser tanto negativa como positiva, dependiendo si
la plagioclasa fue removida o acumulada, respectivamente. La magnitud de la anomala de Eu
se expresa, Eu/Eu*, donde Eu* es el valor hipottico de Eu si Eu+2 no fue capturado por la
plagioclasa. La anomala negativa de Eu es un buen indicador que el lquido estuvo en
equilibrio con las plagioclasas, ahora ausentes. Pero no es fcil determinar las razones del
comportamiento de la plagioclasa en el rea fuente o de la remocin posterior de fenocristales
de plagioclasa, desde el fundido.

Pueden haber otras anomalas? Dnde ocurren? JSR

En ciertos casos puede observarse una dbil anomala en el Yb, aunque en verdad esto se debe
a que el Yb es un poco ms voltil que los dems ETR, pero esto ocurre porque a temperaturas
extremadamente altas se puede perder un poco de Yb en la nbula y no quedar en la misma
medida que el resto de los ETR.
Puede haber anomala de Cerio, esta ocurre de modo negativo en el agua del mar y de modo
positivo en sedimentos ocenicos y ndulos de Mn.

Qu mtodos analticos permiten medir las TR?

Los ETR estn como trazas o ultra trazas en rocas, excepto en rocas carbonticas, rocas
alcalinas y minerales de TR. Es necesario analizar las muestras con equipos con alta
sensibilidad y bajo limite de deteccin.
Para la mayora de los estudios geolgicos no es necesario determinar los 14 elementos
porque necesitan la tendencia en el grfico.
Anlisis Totales: Fluorescencia de Rayos X, Activacin Neutrnica, Espectrometra de masa.
Anlisis Puntuales: Microsonda electrnica.

Para presentar los datos de TR se utilizan grficos. Explique qu requisitos deben

considerarse para su realizacin.

Para analizar por ejemplo las REE en funcin de sus concentraciones las volcsemos
directamente a grficos con los datos obtenidos del laboratorio, seguramente tendremos un
diagrama en forma de zig-zag, con los mayores picos en Ce, Nd, etc; es decir tendremos picos
en los ETR de nmero par y de este modo no podremos observar las variaciones en el
comportamiento de unas con respecto a sus vecinas inmediatas.
Por lo tanto lo que se puede hacer es normalizar las muestras a algo. Esto es comparar los
valores de ETR obtenidos con otros valores de referencia, que pueden ser los valores del
manto primitivo o los de las condritas que se supone representan la composicin original de la
Tierra, previo a sufrir algn tipo de diferenciacin
Las Tierras Raras suelen graficarse entonces en grficos que relacionan sus concentraciones
normalizadas. Se usa una escala semi-logartmica; logartmica en las ordenadas y aritmtica en
las abscisas. De este modo se obtienen puntos que suelen unirse para dar un diseo que suele
ser suave y sin saltos abruptos, a excepcin de los casos en los que existe una anomala que
resalta por una depresin o aumento en la ubicacin de un punto con respecto a sus vecinos
inmediatos.
No se deben mezclar valores de Tierras Raras de diferentes diagramas de condritas. Las Tierras
Raras Livianas son ms incompatibles que las pesadas. Es muy importante tomar en cuenta la
escala de los diagramas de ETR.
Otros diagramas en los que se suelen volcar los datos de ETR son los denominados Spider
diagrams, tambin son grficos semi-logartmicos, en las abscisas tiene ETR y adems otros
elementos. Thompson lo propuso y los ordena de modo tal que a la izquierda estn los ms
incompatibles y a la derecha los menos incompatibles.
Zr/Hf, Ta/Ba, Y/Ho son invariables en rocas magmticas cogenticas. Tienen el mismo
comportamiento geoqumico porque tienen el mismo radio inico y la misma carga.

Cmo se calcul la abundancia csmica de los elementos?

Estos datos deben obtenerse a partir del estudio de la materia csmica, esta comprende gas
interestelar (de muy baja densidad 1-23gm/cm3) y Nbulas gaseosas o nubes de gas interestelar
y polvo.

Qu plantea la Regla de Oddo-Harkins?

Los elementos qumicos con un nmero atmico par (como el carbono) son ms comunes en el
universo que aquellos con un nmero atmico impar (como el nitrgeno). Esto es por la
estabilidad de protones y neutrones en el ncleo de los tomos.
 Puntualice cul es el origen de los elementos qumicos con Z mayor a 26

Los elementos con Z > 26 surgen de la explosin de estrellas masivas (de 1.4 a 9 masas
solares).
Primero las capas caen hacia el centro: Al detenerse las reacciones de fusin con la
formacin de un centro de Fe, deja de producirse energa y entonces las capas de
alrededor inician una cada que comprime el centro hasta densidades atmicas
Se comprime el centro y el Fe se destruye: Al aplastarse el centro de Fe hasta
densidades atmicas, la energa cintica derivada de la cada, aviva la destruccin de
los ncleos de hierro formando solo neutrones
Al formarse una esfera central de neutrones: Las capas externas chocan contra la
esfera central de neutrones, que es incompresible, lo que genera la energa de mil
millones de soles durante un mes. Explota como una supernova. Durante breve tiempo
en la zona de choque, donde hay abundantes ncleos de Fe y muchos neutrones, se
foman elementos ms pesados que el Fe.

Qu minerales concentran TRP? Cules TR medias y cules TRL en magmas riolticos?

Feldespatos, Biotita y Apatito concentran TRL mientras que Piroxeno, Anfibol y Granate
concentran TRP.

La hornblenda es un mineral que concentra TR. Explique cmo vara esta propiedad de
acuerdo a la composicin del magma.

Por qu razn las rocas de origen cortical poseen anomala negativa de Eu?

Las anomalas (-) de Eu se mantendrn en las rocas sedimentarias.

Los granitoides de origen cortical (anatecticos) siempre muestran anomalas negativas de Eu, y
presentan un acentuado fraccionamiento de ETRL/ETRP.
Los granitos de la serie alcalina tpicamente presentan patrones horizontalizados, o con una
ligera inclinacin del lado de los ETRL (enriquecidos), con fuertes anomalas negativas de Eu.

Qu tipo de rocas poseen anomala positiva de Eu?

Las Anortositas (rocas formadas principalmente por feldespatos) tienen anomalas positivas de
Europio.

Los patrones de TR permiten reconocer diferentes ambientes geolgicos en rocas. Explique:

Porqu el patrn de rocas del manto primitivo es horizontalizado y enriquecido respecto a las
condritas

El manto primitivo al diferenciarse del ncleo perdi Fe y Ni y se enriqueci en ETR. El manto

actual tiene una composicin algo diferente del primitivo, ya que se diferenci en litosfera y
astenosfera.

Porqu el patrn de las peridotitas empobrecidas est fuertemente deprimido en TRL.

El manto est compuesto por perodotitas (harzburgitas y lherzolitas) cuyos patrones de ETR
poseen formas variables, pero generalmente estn empobrecidos en ETR en relacin a las
condrita.

Las lherzolitas son frtiles, es decir que tienen la capacidad de generar magmas, estn
compuestas por olivino, ortopiroxeno, clinopiroxeno y fase aluminosa (granate, espinela,
plagioclasa). Al fundir una lherzolita los ETR tienden a ir al fundido y como residuo puede
quedar una harzburgita (deprimida en ETR).
Las harzburgitas no son frtiles, han perdido la capacidad de generar magmas y constituyen
residuos refractarios. Estn compuestas por olivino, ortopiroxeno y fase aluminosa (granate,
espinela, plagioclasa). Tienen valores de ETR ms bajos, por lo que forman parte del manto
empobrecido.

Es decir, si tenemos una peridotita frtil y la fundimos un poco, el resultado es que el residuo
se empobrece en elementos incompatibles, pero en mayor medida se empobrece en los ms
incompatibles (en el caso de los ETR se empobrece ms en las livianas que son ms
incompatibles que las pesadas). O sea, las peridotitas empobrecidas seran el resultado de la
sucesiva extraccin de magmas baslticos a lo largo del tiempo geolgico.

Qu sucede con el patrn de las rocas provenientes de los basaltos mesoocenicos?(MORB)

En los E-MORB, que estn asociados a plumas que impactan en la cadena meso-ocenica,
ETRL/ETRM= muy elevado. ETRM/ETRP~1. ETRP un poco > que N-MORB.
N-MORB: deprimidos en ETRL por sucesiva extraccin de fundidos.