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    112 fuezAs TERMOLECULAES 49) 11.2 Fuerzas intermoleculares Las fuercas intermoleculares son fuerzas de atraccién entre las moléculas. Estas fuer 2a son las responsables del comportamiento no ideal de los gases, descrito en el capitu- Jo 5. Ejercen atin mas influencia en las fases condensadas de la materia, es decir, en los liquidos y los slidos. A medida que baja lt temperatura de un gas disminuye Ia energia cinétien promedio de sus moléculas, Asf, a una temperatura suficientemente baja, las moléculas ya no tienen Ta energia necesaria para liberarse de la atracci6n de las molécu- Jas vecinas, En este momento, las moléculas se agregan y forman pequefas gotas de Jiquido. Esta transicidn de la fase gaseosa ala fase Iiquida se conoce como condensa~ clon ‘A diferencia de las fuerzas intermoleculares, as fuerzas intramoleculares mantie- ren juntos @ los diomos de una molécula. (En el enlace quimico, que se estudié en los ccapitulos 9 y 10, participan fuerzas intramoleculares.) Estas fuerzas estabilizan a las moléculas individuales, en tanto que las fuerzas intermoleculares son las principales responsables de las propiedades macroscépicas de la materia (por ejemplo, punto de ‘fusion y punto de ebullicién). Las fuerzas intermoleculares suelen ser ms débiles que las intramoleculares; por ello, se necesita menos energfa para evaporar un liquide que para romper los enlaces de sus moléculas, Por ejemplo, para evaporar 1 mol de agua en su punto de ebullicién son suficientes alrededor de 41 KJ de energia; en cambio, para romper los dos enlaces O—H_ ‘en 1 mol de moléculas de agua es necesario aplicar unos 930 KI de energta. En general, Tos puntos de ebullicion de las sustancias reflejan 1a magnitud de las fuerzas inter ‘moleculares que actéan entre las moléculas. En el punto de ebullicién se debe sumini trar suficiente energia para vencer las fuerzas de atraccién entre las moléculas a fin de ‘que entren a la fase de vapor. Si se precisa mas energia para separar las moléculas de la sustancia A que de la sustancia B es porque las moléculas de A estan unidas por fuerzas intermoleculares mis fuertes, por tanto, el punto de ebullicin de A ser mayor que el de B. El mismo principio se aplica también al punto de fusién de las sustancias, Por lo general, los puntos de fusién de las sustancias aumentan con Ia intensidad de las fuerzas intermoleculares. Para comprender las propiedades de la materia condensada es necesario entender Jos diferentes tipos de fuerzas intermoleculares. Las fuerzas dipolo-dipolo, dipolo-dipolo inducido y las fuercas de dispersién integran lo que los quimicos denominan fuercas de van der Waals, nombradas asi ca teconocimiento al fisico holandés Johannes van der ‘Waals (véase la seccidn 5.8). Los iones y dipotos se atraen entre si mediante fuerzas clectrostiticas conocidas como fuerzas ion-dipolo, que no son fuerzas de van der Waals. El enlace de hidrégeno es un tipo de interaccién dipolo-dipolo particularmente fuerte ‘Dado que s6lo unos pocos elementos participan en la formacién del enlace de hidrégeno, éste se trata como una categoria aparte. Segtin la fase de una sustancia, la naturaleza de Jos enlaces quimicos y los tipos de elementos que la componen, en la atracci6n to- tal entre las moléculas pueden actuar distints tipos de interacciones, como se veri en soguida. Fuerzas dipolo-dipolo Las fuerzas dipolo-dipolo son las fuerzas de atraccién entre moléculas polares, es ‘decir, entre moléculas que poseen momentos dipolares (véase la seccién 10.2). Su origen ¢s electrostético y se pueden entender en funcién de ta ley de Coulomb. A mayor mo- mento dipolar mayor es la fuerza. La figura 11.1 muestra la orientacién de moléculas polares en un s6lido. En los Kquidos, las moléculas polares no estén unidas de manera tan rigida como en un sélido, pero tienden a alinearse de tal manera que, en promedio, las interacciones de atraccidn son maxima «ED == a= G=D a= aap FIGURA 1141 Las moteules ave teen i omen polar poroent Denden ones con Fos polaedes pesto nb fese Spare hace mana lat accin, 420 LAS FUERZASINTERMOLECULARES ¥ LOS LIQUIDOS ¥ SOUDOS FIGURA 11.2 Des tvos de 160 dipoto-dipolo. FIGURA 11.3 Defend un cor de agua por una vari Dipoto nacido cain @e Fuerzas ion-dipolo Laley de Coulomb también explica las fuerzas fonsdipoto, las cuales atraen enere sun jon (ya sea un catién 0 un anién) y una molécula polar (figura 11.2). La intensidad de esta interaccidn depende de fa carga y tamafio del ion asf como de Ia magnitud de! mo- ‘mento dipolar y del tamatio de la molécula, Las cargas en los eationes estn mas concen- tradas porque estos iones suelen ser mais pequefios que Tos aniones. En consecuencia, con una carga de igual magnitud, un cati6n experimenta una interaeci6n més fuerte con Jos dipolos que un anién. Lahidratacién (analizada en la seccién 4.1) es un ejemplo de interaccién ion-dipolo. En una disolucién acuosa de NaCI, Jos iones Nay CF se rodean de moléculas de agua, Jas cuales tienen un gran momento dipolar (1.87 D). Cuando se disuelve un compuesto i6nico como el NaCl, las moléculas de agua actian como un aislante eléetrico que separa alos iones. En cambio, el tetracloruro de carbono (CC1,), una molécula no polar, carece de la capacidad de participar en una interacci6n ion-dipolo. En consecuencia, el tetracloruro de carbono es un mal disolvente de compuestos iGnicos, al igual que Ia ‘mayoria de los liquidos no polares, En la figura 11.3 se demuestra la atracei6n ion-dipolo. El agua de la bureta se deja comer y se recoge en un vaso. Si se acerca una vatilla cargada negativamente (por ejem plo, una varilla de ebonita frotada en el pelo) al chorro de agua, ésta se desvfa hacia la varilla, Lo mismo sucede cuando la varila se remplaza por un abjeto cargado positiva- mente (por ejemplo, una varilla de vidrio frotada en seda). Con la varilia de ebonita, las moléculas de agua se orientan de tal forma que los extremos positivos de los dipolos ‘quedan mas cerca de la varilla, es decir, son atraidos por la carga negativa. Con la varilla de vidrio, los extremos negatives de os dipolos de agua se orientan hacia la carga posi- tiva de Ia varilla. La misma desviacién se observa con otros liquidos polares, pero no ‘cuando se usan Kiguidos no polares, como el hexano (C,Hj.) Fuerzas de dispersién {Qué fucrzas de atraccién se establecen entre las sustancias no polares? Para contestar esta pregunta, analice el esquema de la figura 11.4. Si un jon 0 una molécula polar se acerca a un tomo (0 una molécula no polar, ta distribucién electronica del stomo (0 molécula) se distorsiona por la fuerza que ejerce el ion o la molécula polar, dando lugar a una clase de dipolo, Se dice que el dipolo del tomo (o molécula no polar) es un dipolo inducido porque la separacién de sus cargas positiva y negativa se debe a la proximidad de wx ion 0 una molécula potar. La alracci6n entre un ion y el dipolo inducido se conoce como interaccién ion-dipolo inducido, en tanto que la atracci6n en tre una molécula polar y el dipolo inducido se conoce como interaccién dipolo-dipolo inducido. La probabilidad de inducir un momento dipolar depende no sélo de Ia carga del ion ‘ode la fuerza del dipolo, sino también del grado de polarizacién del tomo o molécula, cs decir, de que tan facil se distorsione la distribucién electwénica del étomo (o molécu- 1a), En general, un dtomo 0 molécula tende a ser mas polarizable a medida que aumenta cl ntimero de electrones y se hace més difusa Ia nube electrénica, Por nube difusa se centiende una nube clectrénica que se distribuye en un Volumen considerable, de tl for- ma que los electrones no estan fuertemente unidos al ncleo, El cardeter polarizable de los gases que contienen dtomos 6 moléculas no pola- res (por ejemplo, He y N;) les permite condensarse. En un dtomo de helio, os electro nes se mueven a clerta distancia det nicleo. En un instante cualquiera los étomos pus den tener un momento dipolar generado por las posiciones especificas de Ios electrones. Este momento dipolar se denomina dipolo instantdneo porque dura sélo una pequetia fraccién de segundo. En otro instante, Ios electrones cambian de posicién y el étomo 112 PERZAS INTERMOLECULARES tiene un nuevo dipolo instantineo, y asf sucesivamente, Sin embargo, en un tiempo promedio (el tiempo que toma medir un momento dipolar), el tomo no tiene momen- ‘o ipolar porque os dipolos instantineos se cancelan entre si, En un conjunto de étomos de He, es posible que el dipolo instantinco de un solo tomo induzca un dipolo en cada uno de sus étomos vecinos (figura 115). En el siguiente instante, un dipolo intan- ténco distinto puede crear dipolos temporales en los dtomos de He que lo rodcan, El punto importante es que este tipo de iteraccién proiuce fuerzas de dispersion es decir, fuerzas de atraccién que se generan por los polos temporales inducidos en fos Jtomos o moléculas. Atemperaturas muy bajas (ya velocidades atOmicas reducidas), las fuerzas de dspersin son lo bastante fuertes para mantener unidos os étomos de He y hacer que el gas se condense. Esto también explica la atraccién entre motéculas no po- ares. En 1930, Fitz London’ ofreci una interpretaci6n de ls dipolos temporales desde el punto de vista de la mecénica eusntica. London demoxtré que la magnitud de esta fuerza de atraccién es directamente proporcional al grado de potarizacién del stomo 0 ‘molécula. Como se esperaria las furzas de dispersin pueden ser muy débiles. Esto es Vilido para el helio, que tiene un punto de ebullicidn de silo 4.2 K 0 ~269°C. (Observe 4que el heli tiene slo dos electronesfuertemente unidos en el orbital 1 En consecuen- cia, e tomo de helio es poco polarizabe.) Las fuerzas de dispersin aumentan con Ia masa molar. Como las moléculas con ‘mayor masa molar tenden a tener més electrone, las fuerzas de dispersin aumentan ‘con el nimero de electrones, Ademis, una mayor masa molar a menudo reflejan étomo mis grande, y es més facil alterar su distribucién eleetnica porque el micleo atrae con menos fuer7a.a ls lecttones externos. i la tabla 11.2 se comparan Tos puntos de fusin 4e sustanciasafnes formadas por moléculas no pores. Como es de esperar, el punto de fusién aumenta con el nero de eletrones en la molécula, Dado que todas estas mols- cules son no polates las tinjeas fuerzas intermoleculares de atracciéin presentes son las fuerzas de dispersion En muchos casos, as Fuerzas de dispersin son comparables o aun mayores que las fuerzas dipolo-dipolo que existen entre las moléculas polares. Para tomar como ejemplo tn easo extremo, se comparan los puntos de ebullcion del CHF(-78.4°C) y del CCl, (765°C). Aungue el momento dipolar del CHF es de 1.8 D, herve @ una temperatura ‘mucho més baja que el CC}, una motécola no polar. ELC, hierve a mayor temperatura slo porque contiene ms elecrones. Por consiguient, las fuerzas de dispersiGn ent Jas moléculas del CCl, son mas fuertes que la suma de as fuerzas de dispersin y las fuerzas dipolo-dipolo que existen entre las moléeulas de CH,F. (Recuerde que las fuer- zas de dispersion exsten ene especies de todo ipo, ya sean neutras, con earga neta polares o no polaes.) El ejemplo siguiente muestra que si se conocen los tipos de especies presentes, es {cil determinar qué tipo de fuerza intermoleculares existen ent elias "Fitz London (1900-1954). Flsicotdricoslemdn que taba prncpalmeate en I superconductvidad et helo uid. FIGURA 11.5 _Iteracion de polos inducidos. Este too de patrones solo existe durante un ‘momentoy en el siguiente instante se dstrbyen de otra manera Este ‘ipo interac 2 resparsable se a condensacin de los 93565 no poleres: seid xtra una entre ‘denominare fuerns nerateas" Sin embargs. pare smear se fmpea eterno “tueras Tabla 11.2 Puntos de fusién de compuestos no polares semejantes Punto de fusion Compuesto ¢0. cH 1825 cr =1500 cl. -20 cer, 900 a. we 422 LAS FLERZAS AVTERNIOLECULARES ¥ 105 LQUIDOS¥ SOUDOS Las tes elementos mas clectronegatves que partcipan en teniaces de hidrigeno, Ejemple 11.1 Qué tipos de fuerzas intermoleculares existen entte los siguientes pa- res? a) HBry HSS, 6) Clyy CBr c) hy NOsy d) NHS y CMe. Razonamientoy solucién Para dentifcar las fuerzasintermoleculares, conviene la- sificara las especies partcipantes como 1) moléculas no polares, 2) moléculas polares y 3) Jones. Recuerde que las fuerzas de dispersion existen entre todas las especies, 2) Tanto el HBr como el HS son moléculas polares, de modo que entre ellas se estable en Tuerzas dipolo-dipolo, ademas de las fuer2as de dispersion 1) Tamto el Cl; como el CBr, son moléculas no polares, de modo que entre ellas solo ‘existen fuerzas de dispersion. 6) Elles no polar, de mada que las fuerzas de atraccin entre esta moléculay el ion NO; 401 del tipo ion-dipoloinducidoy fuerzas de dspersi, €) ENN; €8 polar, y el GH es no polar. Entre estas especies se establecen fuerzas del +ipo dipole-dipole inducido y fuerzas de dispersion. Ejereielo Serale el(los) tipo(s) de fuerzas intermoleculares que existen entre las mo- leculas (0 unidades basicas) en cada una de las siguientes especies: a) Lif, b) CH, y 480. El enlace de hidrégeno Elenlace de hidrégeno es un tipo especial de interaccién dipoto-dipolo entre el domo de hidrégeno de un enlace polar, como N—H, OH 0 F—H, yun dtomo electronegativo de 0, No F. Esta interaccién se esctibe como ABB 0 ACHOA Ay B representan 0, N o F: A—H es una molécula o parte de una molécula, y B es parte de otra molécula: la linea punteada represents al enlace de hidrgeno. Los tres étomos ‘casi siempre estin situados en linea recta, pero el dngulo AHB (0 AHA) puede desviarse de la linearidiad hasta 30°, Observe que los dtomos de O, Ny F poseen al menos un par de

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