SPG 173 Avances en la medicin y modelizacin del comportamiento del suelo

SIMULACION EN NANOSCALES DE ROCA Y MINERALES ARCILLA

Jianfeng Wang, Alok Sharma y Marte S. Gutierrez

Departamento de Ingeniera Civil y Ambiental, Virginia Tech, 200 Patton Hall,

Blacksburg, VA 24061-0105, magutier@vt.edu

ABSTRACTO

La nanomecnica tiene enormes posibilidades de explicar la respuesta de los

materiales bsicos, como la fluencia, la friccin, la tasa y la dependencia de la
temperatura. Modelos constitutivos basados en la nanomecnica tienen ventajas
distintas sobre los modelos fenomenolgicos en la simulacin de la respuesta de
los geomateriales en ambientes extremos. Este artculo presenta un estudio de
las propiedades de elasticidad de los minerales de roca y arcilla utilizando
simulaciones MD. Los potenciales interatmicos utilizados para estos minerales
se toman del trabajo publicado sobre los mismos minerales. Tanto las
contribuciones interatmicas enlazadas como las no enlazadas y las condiciones
de los lmites peridicos en tres dimensiones se incluyen en las simulaciones. El
mdulo de elasticidad de los minerales se calcula a partir de las curvas de
esfuerzo axial frente a deformacin. Los resultados muestran que las
propiedades de elasticidad de los minerales obtenidos de las simulaciones MD
coinciden con los datos publicados. Se encuentra que el mdulo de elasticidad
de la caolinita es incluso mayor que el cuarzo, lo que contrasta con sus
propiedades macroscpicas conocidas. Esto podra ser debido a la disposicin
de las partculas de arcilla en el nivel microscpico, que domina las propiedades
macroscpicas de la masa de arcilla.
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INTRODUCCIN

Rocas y arcillas consisten en constituyentes en las macro, micro y nanoscales.

Los componentes multiescalares de las rocas se muestran en la Fig. 1. Para las
arcillas igualmente, los minerales forman partculas de arcilla individuales a nivel
microscpico, que a su vez son
aglomerado para formar las masas
de arcilla en una forma floculada o
dispersada que determina las
propiedades macroscpicas de la
arcilla. La escala mltiple
Simulacin de roca y masa de
arcilla Incluye el modelado a
nanoescala de componentes minerales, la homogeneizacin de
comportamiento a escala nanomtrica y aplicacin en los modelos microscpico
y macroscpico. En este trabajo se presentan las propiedades de elasticidad de
los minerales de roca y arcilla obtenidos de las simulaciones MD como resultados
del primer estudio de fase de la mencionada tarea de simulacin multiescalada.
Los trabajos publicados recientemente en esta rea incluyen a Genge et al.
(1995), Sato et al. (2001), Ichikawa et al. (2002), Boulet et al. (2004), Manevitch
y Rutledge (2004), y Katti et al. (2005), etc. El modelo computacional para la
simulacin de la Dinmica Molecular (MD) se introduce primero, seguido por la
eleccin apropiada de potenciales interatmicos adecuados para minerales de
roca y arcilla. Tanto las contribuciones interatmicas enlazadas como las no
enlazadas y las condiciones de los lmites peridicos en tres dimensiones se
incluyen en las simulaciones, que se llevan a cabo en un programa denominado
TINKER. Se presentan resultados y discusiones sobre las propiedades de
elasticidad de los minerales obtenidos de las simulaciones MD.
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DINMICA MOLECULAR

En este trabajo, las simulaciones de MD se utilizarn para estudiar el

comportamiento a nanoescala de los minerales formadores de rocas y sus
interfaces. Las ecuaciones gobernantes del movimiento pueden ser escritas en
la forma newtoniana como:

2
= (1)
2

Donde es el vector de posicin y la masa del partcula,

respectivamente. La fuerza actuando sobre una partcula i se calcula a partir
del potencial interatmico funcin U (1 , 2 , ):

(, 2 ,
= , = 1,2, . . (2)

La dinmica del sistema se rige exclusivamente por la funcin potencial

interatmica U, que representa con precisin la interaccin atmica debido a
complejos efectos cunticos que tienen lugar en el nivel subatmico. Una
discusin completa de la relacin entre la mecnica cuntica y MD fue dada por
Liu et al. (2004), quien realiz una excelente revisin de la nanomecnica
computacional y los materiales actualmente disponibles en la literatura.

La funcin potencial interatmica U es esencialmente una representacin de la

interaccin mltiplo-cuerpo, que puede conducir a enormes gastos
computacionales si se tiene en cuenta en las simulaciones. En la prctica, los
efectos de mltiples cuerpos suelen simplificarse a los potenciales de dos
cuerpos (pares- sabios). Los potenciales por pares ms comnmente usados
incluyen el potencial de Lennard-Jones (LJ) y el potencial de Morse, los cuales
son expresados por las siguientes ecuaciones

12 6
( , ) = () = 4 ( ( ) ( ) ] , = | | = | - | , (LJpotencial) (3)

() = [ 2(1) 2(1) ] (morse potencial) (4)

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Donde, es el vector del radio interatmico, es el dimetro de colisin, la

distancia en la que U (r) = 0; es la energa de unin / dislocacin, la energa

mnima para un par atmico en equilibrio; es la longitud del enlace de equilibrio
y es una escala de longitud inversa. Los primeros trminos en ambos
potenciales representan la repulsin atmica que tiene lugar a pequeas
distancias de separacin, mientras que los segundos trminos representan la
atraccin atmica (unin). A continuacin, se introducen los potenciales de pares
utilizados para unos pocos minerales de roca y arcilla.

Potenciales Interatmicos para Minerales de Roca y Arcilla

Los potenciales de dos cuerpos para cuarzo, albita, calcita, montmorillonita

(MMT) y la laminilla de arcilla caolinita, y palygorskite utilizados en los estudios
actuales se mencionara a continuacin.

Cuarzo y Albita
La funcin potencial utilizada por Sato et al. (2001) e Ichikawa et al. (2002) en la
simulacin de varios minerales de arcilla que se adopt en el presente estudio
para simular tres minerales de roca, cuarzo y albita. La funcin consiste en
combinaciones de varios potenciales incluyendo Coulomb (atractivo o repulsivo),
Born-Mayer-Higgins (repulsin de corto alcance), van der Waals (trminos
Morse):
2 +
( ) = + ( + ) ( ) 6 + ( 2 ( ) 2 ( ) )
40 +

En la ecuacin anterior, el primer trmino es el trmino de interaccin de carga

del coulomb que toma en cuenta las interacciones de carga entre dos iones, es
la carga de ion, es la distancia entre el tomo i y j, y 0 es la constante
diaelctrica del vaco; el segundo trmino es el potencial de Van der Waal, 0
es una constante para convertir unidades, a, b y c son parmetros de materiales;
los tres ltimos trminos son los trminos potenciales de unin Morse
modificados que explican el enlace covalente entre los tomos, Dij y son los
factores de profundidad y forma en el trmino Morse modificado,
respectivamente, y es la distancia de equilibrio entre los tomos. Estos
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parmetros utilizados en el presente estudio se toman de Ichikawa et al. (2002).

Las configuraciones iniciales de cada tomo estn dadas por los datos
estructurales de los minerales de roca.

Tabla 1. Parmetros potenciales para el Cuarzo (Ichikawa et al. , 2002)

Z a b c
O 16,00 -1.200 0.1960 0.00160 0.0409
Si 28.09 2.4000 0.0945 0.090 0.0000
Termino D(kJ/ mol) (l /nm) ()
mores
Si - O 310 20.00 0.151

Calcita

La funcin potencial utilizada por Genge et al. (1995) para simular las masas
fundidas de 3 que contiene slo interacciones Coulombas y repulsin de
tipo Born de corto alcance:
2
= + ( )
40

Donde y son dos constantes de interaccin Pairwise cuyos valores se

dan en Tabla 3. Esta funcin potencial no incluye un trmino de energa de
enlace y proporciona slo una pobre aproximacin de la unin covalente,
direccional del grupo 2 3. Por lo tanto, no simula vibraciones moleculares
realistas.
Tabla 2. Parmetros potenciales de calcita
Z a b c
O 16.00 -1.200 0.1926 0.0160 0.0409
Si 28.09 2.4000 0.0945 0.090 0.0000
Al 26.98 2.10900 0.1066 0.0090 0.0000
Na 22.99 1.0000 0.1260 0.0080 0.0205
Termino D(Kj/mol) (l/nm) ()
Morse
Si- O 310 20.00 0.151
Al - O 167 20.00 0.164
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Tabla 3. Parmetros potenciales de calcita

() ()
OO 2879.1262 0.0252525
OC 1.7411309 11 0.0038700
O Ca 3943.6977 0.0251570
Ca carga 1.64203 e
O carga -0.89429 e
C carga 1.04085 e

MMT, Caolinita y Palygorskite

La misma funcin potencial es utilizada por Manevitch et al. (2004) para

simulaciones MD de lmina nica de MMT se adoptarn en el presente estudio
para simular los tres minerales de arcilla. La funcin consiste en combinaciones
de potencial de estiramiento de enlace, potencial de flexin de ngulo, trmino
de Van der Waals y trmino de Colombiano. Estos potenciales son expresados
como sigue.

Potencial de estiramiento de enlace: = ( )2 , en nm y en kcal/mol/

2

Potencial de flexin del ngulo: = ( 0 )2 , y en kcal/mol/ 2

12 6 12 6
Potencial de Van der Waals : = (() 2 ( ) ( ) + 2 ( ) ) para

< , E = 0 para > , en kcal/mol y en nm.

2
Potencial colombiano: = , es la carga de electrones y 0 es la
4

dialctica del vaco.

Los parmetros potenciales se en numeran en la tabla 4

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Tabla 4 .Parmetros potenciales para MMT,caolitina y Palygorskite

, , mass(g/mol) z
. 0,1665 39,280 Na 0,095 0,3822 Na

. 0.1775 39,280 Na 1.436 0.3072 Na

. Na Na 28.086 0.040 0.4550 +4
. Na Na 26.982 9.043 0.2941 +3
. Na Na 16.00 0.2280 0.3210 -2
. Na Na Na 0.6016 0.3658 Na
. 149.8 31.1 Na Na Na Na
113.1 42.3 Na Na Na Na
113.1 42.3 Na Na Na Na
149.8 31.1 Na Na Na Na

149.8 31.1 Na Na Na Na
Nota: b Denota potencial de estiramiento de enlace, c Denota potencial de flexin
de ngulo y d denota el potencial de Van der Waals.

MD SIMULACIONES DE ROCA Y MINERALES DE ARCILLA

Configuracin de simulacin MD

Todas las simulaciones MD se realizaron utilizando el programa denominado

TINKER desarrollado por Ponder. En TINKER, los datos de entrada incluyen la
configuracin inicial de las estructuras atmicas y los potenciales interatmicos
elegidos apropiados para el mineral en particular. Para todas las simulaciones
se utilizar un conjunto NPT (nmero constante de partculas N, presin P y
temperatura T) para obtener la respuesta tensin-deformacin de la roca y
minerales de arcilla. En el conjunto NPT, se aplica presin a la clula modelada
en la direccin de compresin uniaxial, la tensin o el esfuerzo cortante y las
deformaciones se calculan promediando la deformacin del conjunto. Las
condiciones de los lmites peridicos tridimensionales se imponen conectando
los tomos superiores de la clula peridica a los ms inferiores, dejando a los
ms a la derecha.
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Para las simulaciones de MD con interacciones de pares, la presin de conjunto

P se da como:

1
= (( ) (7)
3

Cuando es la constante de Boltzmann, y y .Son las fuerzas y distancias

entre partculas i y j, respectivamente. Se calcula promediando la deformacin
del conjunto sobre el volumen despus de la definicin de continuidad clsica de
la deformacin.

1
= ( + ) (8)
2

Como u, es el cambio en el tamao del conjunto en la direccin ,y , es

el tamao del conjunto.

En la simulacin, se permiti que las estructuras se relajaran bajo presin cero y

una temperatura de 300 K durante 20.000 tiempos. Despus se aplic una gama
de presiones uniaxiales sobre las estructuras. Esto se hizo para 400.000
tiempos, con un tiempo de 0,1 ps. Todos los clculos se realizaron bajo una
temperatura constante de 300K utilizando el algoritmo de integracin de
Beeman`s. Se usaron datos de los ltimos 20.000 tiempos para calcular las
deformaciones medias para la simulacin. Una vez que se calcularon las
deformaciones correspondientes a las tensiones, se gener una curva de
deformacin de esfuerzo.

Resultados

Las curvas tensin-deformacin para los cinco minerales obtenidos de sus

simulaciones MD se muestran en la Figura 2. Se observ un comportamiento no
lineal para estos minerales, que es el origen nanoescala del comportamiento
micro y macroscpico no lineal de estos geomateriales. En comparacin con
otros minerales, la calcita muestra los mdulos ms bajos y la resistencia, lo que
concuerda con sus conocidas propiedades macroscpicas. Se observa que la
caolinita exhibe un mdulo an ms alto que el cuarzo, lo que contrasta con la
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naturaleza blanda de la masa de arcilla. Esto se debe principalmente a la

disposicin de las partculas de arcilla en el nivel microscpico, que domina las
propiedades macroscpicas de la masa de arcilla. Sin embargo, a nivel
nanoescala, las propiedades de elasticidad de los minerales tienen una gran
dependencia de sus estructuras cristalinas (Fig. 3). El alto mdulo de elasticidad
de la caolinita se atribuye principalmente a su estructura especial consistente en
capas tetradricas alternas de slice y capas octadricas de aluminio. Esta
estructura exhibe una rigidez an mayor que el tetraedro de slice de cuarzo.

Cuarzo
Albita
Calcita
Caolinita
Estrs Axial
(Gpa)

palygorskite

Tensin

Figura 2. Curvas de tensin-deformacin para los minerales de roca y arcilla

Los valores del mdulo de elasticidad (E) y la relacin de Poisson para los cinco
minerales obtenidos de las simulaciones MD se comparan con los valores
reportados en la literatura en la Tabla 5. Se obtiene un buen acuerdo entre los
valores simulado y publicado. La naturaleza emprica de las funciones y
parmetros potenciales podra conducir a algunas pequeas diferencias entre
los valores calculados y publicados.
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CONCLUSIN

Las simulaciones de MD sobre minerales de roca y arcilla en el presente trabajo

muestran que podran utilizarse con xito para estimar las propiedades de
elasticidad del geomaterial

Caolinita Cuarzo

Figura 3. Estructuras Cristalinas

(http://pubpages.unh.edu/~harter/crystl.ht

(http://ccp14.minerals.csiro.au/ccp/web.mirrors/xtaldraw/crystal/quartz.htm).

Tabla 5. Comparacin de propiedades de elasticidad de minerales entre simulaciones

de MD y literatura.

Material Dinmica molecular Publicado Fuente

Cuarzo E=113.2 GPa E=120 GPa Ichikawa et. Al.(2002)

=0.06 =0.08
Albita E=159 GPa E=175GPa Ichikawa et. Al.(2002)
=0.5 =0.35
Calcita E=25 GPa E=29.8GPa www.bsu.edu
=0.1
caolinita E=167 GPa E=192 GPa Manevitch et. Al.
=0.4 (2004)
Palygorskite E=94.2 GPa Na Na

Nota:* El valor del mdulo de elasticidad de la calcita dado en el enlace web se basa
en la caliza indiana.
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Componentes a nivel nanoescala. Los resultados obtenidos de la simulacin

coinciden con los datos publicados. Este estudio servir como punto de partida
de simulaciones multiescalares de geomateriales. Se observa que el
comportamiento macroscpico de la masa de arcilla puede diferir
considerablemente de su respuesta a nanoescala, que es la principal motivacin
para caracterizar los geomateriales usando simulaciones multiescalada.

REFERENCIAS

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hidrosolubles + - + y + - montmorillonita / polmero utilizando dinmica
molecular a gran escala". Chemical Physics Letters, 389, 261 - 267.

Genge, M.J., Price, G. D., y Jones, A.P. (1995). "Las simulaciones dinmicas
moleculares de CaCO3 se funden a las presiones y temperaturas del manto:
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Ciencias Planetarias, vol. 131, 225 - 238.

Ichikawa, Y., Kawamura K., Uesugi, K., Seok Y. y Fujii N. (2001). "Comportamiento
micro y macro de la roca grantica: observaciones y anlisis de homogeneizacin
viscoelstica". Mtodos informticos en mecnica aplicada a la Ingeniera. 191,
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Ichikawa, Y., Kawamura, K., Fujii, N. y Nattavut, T. (2002). "Dinmica molecular y

anlisis de homogeneizacin multiescalar del problema de filtracin / difusin en
arcilla bentonita". Revista Internacional de Mtodos Numricos en Ingeniera, vol.
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Katti, D.R., Schmidt, S., Ghosh, P. y Katti, K. S., (2005). Modelo respuesta pirofilita de
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a la tensin aplicada utilizando dinmica molecular ". Arcilla y minerales
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Liu, W., Karpov, E. G., Zhang S., y Park H. S. (2004). "Una introduccin a
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Mecnica Aplicada e Ingeniera, vol. 193, 1529 - 1578. Manevitch, O. L., y
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Rutledge, G. C. (2004). "Propiedades elsticas de una sola lmina de

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Journal of Physical Chemistry B, 108, 1428 - 1435. Sato, H., Yamagishi, A., y
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