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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO

FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLN


DIVISIN DE CIENCIAS QUMICO-BIOLGICAS
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUMICAS
SECCIN DE QUMICA ORGNICA

MANUAL DE PRCTICAS DE

QUMICA ORGNICA II
PARA LA CARRERA DE

BIOQUMICA

DIAGNSTICA
Recopilacin de las prcticas tradicionales con sugerencias
actuales:
Rubn Sanabria Tzintzn
Ma. delPilar Castaeda Arriaga
Jos Luis Aguilera Fuentes
AGRADECIMIENTOS
Al Tcnico Acadmico Raymundo Garduo Monroy por su apoyo computacional en la recopilacin
de prcticas de este manual, as como sus sugerencias y revisin de estilo.

NDICE
TEMAS

1.-Obtencin de Halogenuros de Alquilo a partir de Alcoholes. (Velocidad de


Reaccin)

2.- Difenilcarbinol

3.- Fenolftalena y Fluorescena

4.- Acido Fenoxiactico

5.- Acido Pcrico

6.- p-Nitroanilina

7.- Dibenzalacetona

18.- Cloretona

9.- Bencilo

10.- Acido Benclico

11.- Saponificacin
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SUSTITUCIN NUCLEOFLICA ALIFTICA


SN1

H-X
+ H O
OH 2

X
OBJETIVOS
Observar la formacin de halogenuros de alquilo mediante SN 1. Visualizar la rapidez
en la que se lleva a cabo la formacin del halogenuro.

GENERALIDADES
Los nuclefilos tienen la capacidad de formar enlaces con gran variedad de sustratos
orgnicos. La naturaleza de los grupos sustituyentes de un grupo de carbonilo es la que
determina si el curso de la reaccin es una Adicin o Sustitucin.

El tomo de carbono del grupo carbonilo es electrfilo, por lo que resulta un receptor
obvio para un nuclefilo; sin embargo, cuando un nuclefilo interacciona con un tomo de
carbono saturado existe un camino razonable para la sustitucin de uno de los grupos
enlazados al carbono saturado.

La sustitucin nucleofilica sobre un grupo carbonilo transcurre mediante la adiccin


de un nuclefilo para formar un intermediario inestable del que marcha un grupo saliente. Se
podra imaginar que una adiccin anloga es tambin el primer paso en la sustitucin
nuclefila sobre un tomo de carbono saturado.

Una segunda posibilidad es que un grupo saliente marche primero con sus
electrones enlazantes, se forma un intermediario carbocatinico, sobre el que adiciona un
nuclefilo en segundo caso. Se cree que en este proceso es en dos pasos y es el
mecanismo de muchas reacciones de sustitucin nucleofilca.

Otro mecanismo generalmente aceptado por la sustitucin nuclefilica sobre un


tomo de carbono saturado representa el transcurso simultneo de los procesos de la
formacin del nuevo enlace por parte del nuclefilo y de ruptura del enlace con el grupo
saliente. Esta alternativa mecanstica difiere de la propuesta en primer lugar en el que nunca
se forma un intermediario. La formacin de un nuevo enlace y la ruptura de un enlace
covalente, tienen lugar en un nico paso.

Los procesos en que la formacin y la ruptura del enlace ocurren de forma


aproximadamente simultnea se conoce como Reaccin Concertada.

En las reacciones que transcurren por mecanismos SN 2, los procesos de formacin y


ruptura de enlace tienen lugar simultneamente. En estas reacciones interviene un estado
de transicin, pero no un intermediario. Muestran normalmente un elevado grado de
esteroselectividad, con inversin de configuracin predominante.

En las reacciones que transcurren en el mecanismo SN1, la adicion del nuclefilo


tiene lugar despus de la formacin del carbocatin. Por consiguiente, el nuclefilo no
influye en la velocidad de la reaccin SN 1. En cambio, el mecanismo de SN 2 requiere de la
participacin del nuclefilo. Con frecuencia se dice que el nuclefilo desplaza o expulsa el
grupo saliente. Sera de esperar que los buenos nuclefilos fueran buenos donadores de
electrones, es decir, buenas bases de Lewis..

Resumen de los mecanismos de sustitucin


SN1 SN2
Mecanismo En dos pasos En un paso
Cintica De primer orden De segundo orden
Nucleofilia del reactivo No afecta la velocidad Controla la velocidad
Estructura del tomo Estabilizacin por resonancia Impedimento estrico
desfavorable
Estereoqumica Favorecida por disolventes Efectos de polaridad
ionizantes generalmente
pequeos
Condiciones de reaccin Generalmente cidas Generalmente bsicas

PARTE EXPERIMENTAL

A) Preparacin del reactivo halogenante

1.- Agregar 0.1 de AlCl3 a 5 ml de HCla.


2.- Agregar 0.1 g de p-nitro anilina b a la mezcla anterior (reactivo halogenante)

A) Reaccin

1.- Etiquetar y enumerar 5 tubos de ensayo para cada alcohol.


2.- Agregar en cada tubo por separado 2ml de los diferentes alcoholes.
3.- A cada tubo agregar 1 ml de la solucin halogenante.
4.- Observar y tomar nota del tiempo de la formacin de las dos fases.
5.- Colocar los tubos que an no presenten la formacin de las dos fases, en un vaso de
precipitado con agua y calentar (bao mara). Tomar el tiempo en que se formen las
dos fases.

NOTAS

a. Manipular con sumo cuidado por ser un mezcla corrosiva.


b. La p-nitro anilina solo sirve como color de contraste, puede usarse otro
colorante.
c. En cuanto se vea la formacin de las dos fases retirar inmediatamente el tubo
del bao mara.

INVESTIGACION PREVIA
1.-Impedimento estrico
2.-Buenos grupos salientes
3.-Cintica de reaccin de los mecanismos SN1, SN2 y de eliminacin.
4.-Propiedades qumicas, fsicas, toxicolgicas de los reactivos y productos.

BIBLIOGRAFIA

Wade L. G. Qumica Orgnica. 2 ed. Pretince-Hall, Mxico (1993)


Wingrove, Alan. Qumica Orgnica, Harla. Mxico 1987.
Pavia, Donald L. Organic Laboratory Techniques. 3a ed. Saunders College Publishing.
USA, 1998.
Dominguez, S. Xorge. Qumica Orgnica Experimental. Limusa, Mxico, (1990)

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DIFENIL CARBINOL
OBJETIVO

El alumno llevar a cabo una reduccin de una cetona en medio bsico, para obtener
un alcohol.

GENERALIDADES

Una reduccin puede entenderse como la adicin de hidrgeno o la extraccin de


oxgeno en un compuesto orgnico. La reduccin de un anillo aromtico se lleva a cabo
mediante el hidrgeno y un catalizador pero es ms lenta y difcil que la hidrogenacin de
alquenos, debido a la energa de resonancia del anillo. Sin embargo, la reduccin del
benceno puede efectuarse con un catalizador muy efectivo como el platino y con cido
actico como disolvente. Las cetonas pueden ser reducidas mediante varios procesos entre
los que se hallan: con LiAlH 4, NaBH4, Pt /H, M/Hg en cido diluido, para dar alcoholes. Con
HI caliente ms P (reduccin de Clemmensen) o N 2H4 /OH caliente (rededuccin de Wolf-
Kishner) para dar un alcano. Con M/Hg en benceno, con posterior hidrlisis, para dar
alcoholes o dioles, si se utiliza un metal como el Mg o Al. El difenil carbinol se utiliza en
sntesis orgnicas.

PARTE EXPERIMENTAL

Se sugiere utilizar cantidades del orden de micro escala, las cuales se distinguen en
negritas a un lado de las originales; As mismo, los cambios sugeridos en la
metodologa.

Colocar en un matraz de bola de 50 mL (25 mL), 1g (0.1 g) de benzofenona, 12.5 mL


(1.25mL) de etanol, 1.85 g (0.18 g) de KOH (o 1.3 g) (0.13g )de NaOH) y 1.3 g (0.13 g) de
polvo de Zinc. Adaptar al matraz un condensador a reflujo y mezclar el contenido del matraz
con movimientos rotatorios. Poner a hervir la mezcla de reaccin suavemente, en un bao
mara por un lapso de 75 min. En caso de que el cinc se aglomere en el fondo del matraz,
agregar 0.5 g ms de Zinc y continuar calentando hasta completar el tiempo de reflujo ya
indicado (Adaptar al matraz un condensador a reflujo y calentar a reflujo con mantilla y
agitador magntico durante 30 minutos, el cinc agregrselo en dos porciones durante
la reaccin para que no se aglomere). Filtrar la mezcla de reaccin en caliente para
separar el cinc que no haya reaccionado (enjuagar el papel filtro al chorro de agua antes de
desecharlo pues est activado y fcilmente puede inflamarse).

Verter el filtrado en un vaso de precipitado que contenga aproximadamente 50 g (lo


suficiente para que precipite) de hielo con 5 mL (0.5 mL) de cido clorhdrico concentrado.
Agitar para que cristalice el difenilcarbinol. Filtrar y recristalizar el producto con etanol o
hexano, secar (agua) y determinar el punto de fusin.

INVESTIGACIN PREVIA

1. Conceptos de oxidacin y reduccin. Oxidantes y reductores.


2. Mecanismo de reaccin de la sntesis efectuada.
3. Propiedades de reactivos y productos.

BIBLIOGRAFA

1.- House Modern Synthetic Reactions, 2nd ed., W. A. Benjamn Inc. N. Y., 1972.
2.- Gaylord, Reduction with complex metal Hydrides, Interscience Publ. Inc. N.Y. 1956.
3.- Brown, H. C., J. Chem. Educ. 38, 173, 1972.
4.-Schenker, Newer , Methods Prep. Org. Chem. 4, 196, 1968.
5.- Hutchins, J. A. C. S.,95, 6131, 1973.
6.-Gribble, J. Chem. Soc., Chem. Comm., 535, 1975.

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FENOLFTALENA Y FLUORESCENA
OBJETIVO

El alumno obtendr dos colorantes del tipo de la ftalenas, por condensacin de


anhdrido ftlico, con fenol produce fenolftalena y con resorcinol produce fluorescena.
Observar su comportamiento como indicadores en medio cido y en medio bsico.

GENERALIDADES
En una reaccin de condensacin se unen dos molculas generalmente con
prdida de agua o de otra molcula sencilla. As por ejemplo, un stere el producto de una
reaccin de condensacin entre un cido un alcohol. Hay un gran nmero de
condensaciones, como por ejemplo: la de Perkin, Knoevenagel, Doebner, Claisen,
Dieckmann, etctera y cada una parece ser distinta a la otra. Sin embargo un examen ms
detenido demuestra que cada una de ellas supone una reaccin entre un grupo carbonilo y
un fenol, en un proceso de sustitucin electroflica aromtica. El carbocatin
ciclopentadienilo se estabiliza con la abstraccin de un hidrgeno en posicin alfa por
medio de una base presente en el medio.

PARTE EXPERIMENTAL

Se sugiere utilizar cantidades del orden de micro escala, las cuales se distinguen en
negritas a un lado de las originales; As mismo, los cambios sugeridos en la
metodologa.

Fenolftalena.-En un tubo de ensayo mezclar 0.3-0.4g ( 0 . 0 5 g ) de fenol y agregar 0.2g


(0.025g) de anhdrido ftlico. Aadir 3 4 (una) gotas de cido sulfrico concentrado,
agitar la mezcla con agitador de vidrio y calentar en bao de aceite hasta 160C durante 2
3 minutos (bao mara, apagar el mechero al llegar al punto de
ebullicin).Verter la masa fundida sobre 50 60 mL de agua (Con precaucin agregue
al tubo de ensayo 5 mL de agua);una parte de la solucin colocarla en un tubo de ensayo
(3mL), agregar gota a gota la solucin de hidrxido de sodio hasta cambio de coloracin,
despus acidular gota a gota con cido clorhdrico1:1. Anotar las observaciones.

Fluorescena.-En un tubo de ensayo mezclar 0.3-0.4g ( 0 . 0 5 g ) de resorcinol con 0.2g


(0.025g) de anhdrido ftlico; aadir 3 4 (una) gotas de cido sulfrico concentrado;
agitar la mezcla con agitador de vidrio durante 2 3 minutos. Calentar la mezcla en bao
de aceite a 160C durante 3 minutos (bao mara, apagar el mechero al llegar al
punto de ebullicin, se puede hacer tambin a fuego directo) .Verter el
contenido del tubo de ensayo sobre 50-60mL de agua (Con precaucin agregue al tubo
de ensayo 5 mL de agua). Colocar 3mL de la solucin en un tubo de ensayo, agregar
solucin de hidrxido de sodio al 5% y examinar con luz directa y con luz reflejada. Otra
parte de la solucin acidifquela ligeramente; Anote sus observaciones.

Nota.- Si se opta por calentar a 160C, evite un calentamiento excesivo, pues si esto
ocurre la mezcla de reaccin se carboniza.

INVESTIGACIN PREVIA
1.- Estructura qumica de las ftalenas y sus miembros ms importantes.
2.- Reacciones y fundamento qumico de las tcnicas.
3.- Propiedades y estructura qumica de los reactivos y productos obtenidos.
4.- Fenolftalena y sus derivados.
5.- Fluorescena y sus derivados.
6.- Importancia de la fenolftalena en farmacia y medicina.
7.- Importancia de la fluorescena en farmacia, en medicina y en geologa.

BIBLIOGRAFA
1.- Morrison&Boyd (1976) Qumica Orgnica, Fondo educativo Interamericano S. A.
2.- Allinger, Cava, Jonch, Johnson, Lebel& Stevens (1976) Qumica Orgnica
EditotialRevert S. A.
3.- Martin and Cook(1978) RemingtonsPractice of pharmacy, Mack Publishing Easton,
Pennsylvania.

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CIDO FENOXIACTICO
OBJETIVOS
El alumno obtendr un ter mediante la sntesis de Williamson, haciendo reaccionar
fenxido de sodio con cido monocloroactico. Realizar tcnicas de extraccin por medio
de solventes y aplicar las propiedades de los cidos carboxlicos para separarlos de los
fenoles.

GENERALIDADES
La sntesis de Williamson consiste en la produccin de teres tratando un haluro de
alquilo o sulfato de dialquilo con un alcxido alcalino metlico.
La reaccin es de gran aplicacin y puede utilizarse para obtener teres simples y
asimtricos. Esta reaccin es una sustitucin nucleoflica bimolecular (SN2) del tomo
de halgeno por un ion alcxido. En las reacciones SN2 la velocidad de la reaccin
depende de las concentraciones de ambos reactantes.
Generalmente se obtienen buenos rendimientos cuando se utilizan haluros de
alquilo primarios, no as con haluros secundarios o terciarios, con los que el principal
producto es la olefina obtenida por una reaccin de eliminacin.
Sin embargo, pueden prepararse teres alqulicos secundarios y terciarios por esta
sntesis, empleando los alcxidos de potasio, de los correspondientes alcoholes
secundarios y terciarios. Bajo estas condiciones, el proceso SN2 se lleva a cabo dando el
ter requerido.
El cido fenoxiactico se utiliza como fungicida y exfoliativo de la queratina. Para
aliviar y suavizar callos, granos y otras superficies de la piel.

PARTE EXPERIMENTA

Se sugiere utilizar cantidades del orden de micro escala, las cuales se distinguen en
negritas a un lado de las originales; As mismo, los cambios sugeridos en la
metodologa.

En un matraz de 50mL. disuelva 0.5g (0.1g) de fenol (es muy irritante) en 2.5mL .
(0.5mL) de sosa al 33% y compruebe que la solucin est alcalina. Agregue 0.75g (0.15g)
de cido monocloroactico tape el matraz con tapn de corcho y agite vigorosamente. Si la
mezcla se hace pastosa, agregue de 1 a 4mL de agua (la necesaria para disolver el
slido formado). Destape el matraz y colquelo en un bao mara durante 60 min. (15 min)
Enfre la solucin y diluya con 5 a 10mL (1mL) de agua. Acidule con cido clorhdrico
hasta pH=1.
Coloque la mezcla en un embudo de separacin y extraiga con tres porciones de
ter de 5mL (3mL de Acetato de etilo) cada una. Rena las fases etreas (orgnicas) y
lvelas con tres porciones de agua de 5mL (3mL).
Efecte tres extracciones con Na2CO3 al 15% 5mL (3mL) cada extraccin.
Acidule el extracto acuoso alcalino con cido clorhdrico 1:1 (con precaucin pues se
produce espuma) hasta que precipite todo el producto.
Verifique la acidez con papel pH. Filtre y seque los cristales al aire. Recristalice de
agua. Pese y determine el punto de fusin.

INVESTIGACIN PREVIA

1.- Mtodos de preparacin de teres.


2.- Fundamento de cada uno de los pasos de la reaccin.
3.- Mecanismo de reaccin de obtencin del producto.
4.- Propiedades de reactivos y productos.

BIBLIOGRAFA.

Allinger y Cava, Qumica Orgnica Ed., Revert. Mxico,1969.


Whitesides et. al., J. A. C.S., 96, 2829, 1974
Mc Omie, Adv. Org. Chem., 3, 191, 1963.
Hendrickson, Tetrahedron Lett.,343,1970.
Kaven and Henderson, J. A. C. S.,86,1964.
Herriot and Picker, J. A. C. S., 97, 2345,1975

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ACIDO PCRICO
OBJETIVO

El alumno realizar una reaccin de sustitucin Electroflica, nitrando un anillo


aromtico que contiene un activante (o-p-director).

GENERALIDADES
Las reacciones de nitracin son las reacciones de SEA que ms se han estudiado.
En las reacciones comunes, con cido ntrico y sulfrico concentrado, se considera que el
cido sulfrico interviene para la formacin de iones nitronio, de acuerdo a la siguiente
reaccin:

sta ecuacin est basada tanto en datos espectroscpicos como crioscpicos y en


el aislamiento de sales nitronio, como el perclorato de nitronio. Se considera que los iones
nitronio son las especies activas nitrantes, probablemente el ataque del ion nitronio sobre el
ncleo aromtico no sea un proceso concertado sino que se lleva a cabo por un
intermediario definido (complejo).
El cido pcrico se ha utilizado en medicina como astringente, antisptico y
estimulante de la epitelacin. Se utiliza en la fabricacin de Cerillos, en la industria de las
pieles, bateras elctricas, grabado de cobre, manufactura de cristal colorido, mordiente de
textiles y como reactivo.

PARTE EXPERIMENTAL
Se sugiere utilizar cantidades del orden de micro escala, las cuales se distinguen en
negritas a un lado de las originales; As mismo, los cambios sugeridos en la
metodologa.

En un matraz erlenmeyer perfectamente limpio y seco, coloque 0.5g (0.1g) de fenol y


pngalo en un bao de hielo; agregue gota a gota y agitando, 4mL (0.8mL) de cido
sulfrico concentrado. Agite durante 5 min. a temperatura ambiente y caliente en bao
mara durante otros 5 min.
En un matraz erlenmeyer de 50mL enfriado exteriormente prepare una mezcla
sulfontrica, colocando 4mL de cido ntrico y agregando gota a agota 4mL (0.8mL) de
cido sulfrico concentrado. Aada esta mezcla (enfriando y agitando) a la mezcla de
cidos o- y p-fenol sulfnicos, gota a gota.
Caliente la mezcla de reaccin durante 5 min en bao mara, agitando
suavemente. Vace la mezcla de reaccin en un vaso de precipitado que contenga

100g de hielo picado (solo el necesario para provocar la precipitacin) y agite


perfectamente.
Filtre para recuperar el producto y lvelo con un poco de agua helada. Recristalice
de etanol/agua (agua) y seque los cristales. Determine el rendimiento y el punto de
o
fusin (122 C). Teido: Disuelva 0.1g de cido pcrico en 50mL de agua y agregue una
gota de cido sulfrico concentrado. (hacer el teido con las aguas madres del
filtrado anterior) Coloque en esta solucin las fibras a teir (El alumno deber traer telas
blancas de diferentes tipos). Hierva durante 5 min. Y retire las fibras con pinzas lavndolas
perfectamente con agua en abundancia. Seque las fibras y observe los resultados obtenidos.

INVESTIGACIN PREVIA

1.- Nitracin dentro de las reacciones de SEA.


2.- Influencia de los sustituyentes (orientacin y reactividad).

3.- Fenoles. Generalidades y reacciones especficas.

4.- Reacciones y fundamento qumico de la tcnica.


5.- Propiedades y estructura de reactivos y productos.
6.- Colorantes y tincin. Cromforos y auxcromos.
BIBLIOGRAFA.

Cremlyn and Still, Named and Misc. Reac., in Prac. Org. Chem. Heinemann Ed.
Books Ltd. London, pags. 167, 1937.
The Merk Index , 8a. Ed.,pgs. 831, 1968
Parini, Russ. Chem. Rev. 31, pgs. 408-417, 1962.

Foster, Org. Charge-Transfer Complexes, Academic Press, Inc. N.Y., 1969.


Mullican and Parson, Molecular Complexes, Pergamon Press, London, 1967.
Andrews and Keefer, Molecular complexes in Org. Chem., Holden day Inc. San.
Francisco., 1964.

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OBTENCIN DE p-NITROANILINA
OBJETIVO
Que el alumno efecte una reaccin de nitracin en el anillo de una amina aromtica
protegida como acetil derivado y elimine la proteccin por hidrlisis alcalina, como
ejemplo del uso del concepto de grupo protector.

GENERALIDADES
En este experimento se va a convertir acetanilida en p-nitroanilina. El
mecanismo de nitracin es esencialmente idntico al dado para la nitracin del benceno. El
ion nitronio es dirigido a las posiciones orto-para al grupo acetamida. Esto ocurre debido
al efecto de resonancia del grupo que aumenta la densidad electrnica en esas
posiciones, ayudando a estabilizar los intermediarios que se formaron. Se favorece la
sustitucin para el grupo acetamida. El producto orto tambin se forma pero en pequeas
cantidades y se elimina en la purificacin.

PARTE EXPERIMENTAL

Se sugiere utilizar cantidades del orden de micro escala, las cuales se distinguen en
negritas a un lado de las originales; As mismo, los cambios sugeridos en la
metodologa.

Sntesis de la p-nitroAcetanilida. En un vaso de precipitado coloque 1.25mL (0.1mL) de


cido actico glacial y luego 1.35g (0.1g) de acetanilida. Agitar constantemente y adicionar
2.5 mL (0.18mL) de H2 SO4 concentrado. Enfriando la mezcla en un bao de hielo sal
(solucin clara) hasta tener una temperatura de 0 5oC. En este momento agregar
gota a gota y con agitacin 0.75mL (0.05mL) de cido ntrico fumante (Pka =1.51)
cuidando que la temperatura no llegue a subir arriba de 25oC.
Cuando se ha agregado todo el cido, la temperatura empieza a bajar, la mezcla
de reaccin se saca del hielo y se deja a temperatura ambiente por 10 min. (5 min)
(Cuidando que la temperatura no suba ms de 10oC. Se vierte la solucin en 25mL de
agua (en el suficiente hielo picado, solo para que precipite) de agua precipitando el
producto como un polvo amarillo cristalino, se filtra, se lava y se seca.
Hidrlisis de la p-nitroacetanilida. Los cristales obtenidos en la parte anterior se colocan
en un matraz de una boca y se agregan 10mL (1mL) de etanol y una solucin de 1-5g
(0.1g) de NaOH en 4mL de agua (en la necesaria para disolver el NaOH): Se coloca el
condensador en posicin de reflujo y se calienta en bao Mara durante 10 min. al cabo de
este tiempo la solucin es amarillo clara . Se vierte en un vaso de precipitado. Que contenga
10-15g de hielo (el necesario para que precipite) y se enfra en bao de hielo con lo que
cristaliza la p-nitroanilina. Se filtra y se baja con las aguas madres el slido que qued
adherido en el recipiente; se lava con un poco de agua helada, se seca y se recristaliza de
etanol-agua. Determine el punto de fusin.

INVESTIGACIN PREVIA
1.- Condiciones experimentales para nitrar una amina aromtica y diferentes agentes
nitrantes 2.- Efecto del grupo acetamido en la reactividad y orientacin del anillo aromtico.
3.- Indique qu ocurre si se nitra la anilina directamente.
4.- Condiciones experimentales para efectuar la hidrlisis de amidas y mecanismo de
reaccin.
5.- Indique otros agentes acetilantes de aminas.
6.- Investigue mecanismos de reaccin involucrados en la prctica.
7.- Propiedades y usos de reactivos y productos.
8.- Investigue propiedades generales de aminas y amidas.
9.-Clculos de rendimiento.

BIBLIOGRAFA
Vogel, A. I., A. Textbook of Practical Org. Chem., Longman, London, 1970.
Pavia, D.L. " Introduction to Org. Lab. Tech., " Saunders Co., London, 1976.

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CLORETONA
OBJETIVO
El alumno comprobar que cuando un hidrgeno esta unido a un carbono que tiene
tres sustituyentes muy electronegativos (como en el caso del cloroformo); en presencia de
una base, ste ser eliminado generndose un nuclefilo que atacar al grupo carbonilo
dando un producto por adicin. Esta reaccin es una condensacin de Knoevenagel.

GENERALIDADES
La condensacin de Knoevenagel es una condensacin general entre aldehdos y
cetonas y compuestos que contienen grupos metilenos activados, en presencia de una
base como la piridina o la piperidina. Esta reaccin se asocia normalmente con la
produccin de compuestos ,-insaturados.
La cloretona se utiliza en medicina como hipntico y sedante; como
Antisptico y anestsico. En veterinaria se utiliza como sedante, antiprurtico y antisptico.
Se utiliza como plastificante para teres y como preservativo de fluidos biolgicos,
soluciones hipodrmicas y alcaloides

PARTE EXPERIMENTAL

Se sugiere utilizar cantidades del orden de micro escala, las cuales se distinguen en
negritas a un lado de las originales; As mismo, los cambios sugeridos en la metodologa
En un matraz erlenmeyer de 125mL perfectamente limpio y seco, coloque
25g de acetona (3mL) y 10g ( 0 . 7 m L ) de cloroformo. En un vaso de 125mL disuelva
2g (0.2) de KOH en el menor volumen posible de etanol. Agregue sta solucin
lentamente, sobre la solucin contenida en el matraz (en un lapso no menor de 15 min.)
controlando que la temperatura no exceda de 20 C.
Filtre, lave el precipitado con 4mL de acetona y coloque el filtrado en un matraz de
bola. Destile a bao Mara para eliminar el exceso de acetona. (Deje evaporar el
disolvente a la mnima cantidad).
Vace el lquido residual a un vaso de precipitado que contenga 50mL (5mL) de
agua helada y agite enrgicamente. Una vez formado el precipitado adicione 30mL
(2mL) de agua. Filtre con vaco para recuperar la cloretona. Seque, pese el producto y
determine el punto de fusin (97 C).

INVESTIGACIN PREVIA
1. Generalidades acerca de la reaccin de Knoevenagel.
2. Reacciones de condensacin de aldehdos y cetonas.
3. Reacciones y fundamento de la tcnica.
4. Propiedades de reactivos y productos.

BIBLIOGRAFA
Index Merck, An encyclopedia of Chem and drugs, Merck Co. Inc., 8a. ed.,
1968.
Puterbaugh, J. Org. Chem., 27, 4010, 1967.
Kuwajima, Tetrahedron Lett., 107, 1962.
Jones, Org. React., 15, 204, 1967.
Hucking and Weiler, Can. J. Chem., 52, 2157, 1974.

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DIBENZALACETONA
OBJETIVO
Efectuar la condensacin de Claisen - Schmidt entre un aldehdo aromtico y una
cetona aliftica en presencia de una base.

GENERALIDADES

Cuando se combinan 2 compuestos carbonilo, diferentes en condiciones de aldol y


solamente uno de ellos tiene tomos de hidrgenos enolizables, solo son posibles dos
productos. Si adems, el comportamiento no enolizable es aromtico, la reaccin se hace
an ms sencilla y el producto de aldol mezclado resulta el dominante.
Esta clase de condensaciones el aldol o ceto intermediario, se deshidrata en el
curso de la reaccin, hacindose la entropa total de la reaccin mucho ms favorable que
en la dimerizacin simple del aldol.
La formacin del doble enlace C=C se auxilia con el hecho de que, se parte de un
sistema conjugado extenso, de forma que la molcula adquiere una considerable energa
de resonancia durante la creacin del enlace C=C.
La dibenzalacetona se utiliza en lociones para proteccin contra el sol.

PARTE EXPERIMENTAL

Se sugiere utilizar cantidades del orden de micro escala, las cuales se distinguen en
negritas a un lado de las originales; As mismo, los cambios sugeridos en la
metodologa
Prepare una solucin de 1.25g (0.1g) de NaOH, 12.5mL (1mL) de agua y 10mL
(0.8mL) de etanol. Enseguida agregue, poco a poco y agitando 1.25mL (0.1mL) de
benzaldehdo y
0.5mL (0.04mL) de acetona. Contine la agitacin durante 30 min. (Con el agitador
de la mantilla elctrica se lleva a cabo la reaccin hasta en 15 min). Manteniendo la
o
temperatura entre 20-25 C mediante bao de agua fra. Filtre el precipitado. Se
o
recristaliza con etanol. Pese y determine el punto de fusin (110 C).

INVESTIGACIN PREVIA
1.- Mecanismo de la reaccin efectuada.
2.- Diferencia entre sta reaccin y una condensacin aldlica.
3.- Qu producto se obtiene si en lugar de 2 molculas de benzaldehdo, se utiliza una
sola.
4.- Qu producto se obtiene si en lugar de acetona se utiliza benzofenona.

BIBLIOGRAFA
House, et., al., J. A. C. S., 95, 3310, 1973.
Stork, et., al., J. O. C., 39, 3459, 1974.
Stork and DAngelo, J. A. C. S., 96, 7114, 1974.
Mukaiyama, et., al., J. A. C. S., 96, 7503, 19
UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO
FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLN
DIVISIN DE CIENCIAS QUMICO-BIOLGICAS
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUMICAS
SECCIN DE QUMICA ORGNICA

B E N C I LO

OBJETIVO
Preparacin de una -dicetona por oxidacin con sales cpricas de una -
hidroxicetona.

GENERALIDADES
En este experimento una -dicetona, bencilo, ser preparada por la oxidacin de
una -hidroxicetona, benzona. sta oxidacin se lleva a cabo fcilmente con
oxidantes suaves tales como solucin de Fehling (tartrato cprico en medio alcalino) o
sulfato de cobre en piridina. En este experimento, la oxidacin se llevar a cabo con
nitrato de amonio, cido actico y acetato cprico.

PARTE EXPERIMENTAL

Se sugiere utilizar cantidades del orden de micro escala, las cuales se distinguen en
negritas a un lado de las originales; As mismo, los cambios sugeridos en la
metodologa
En un matraz de bola, coloque 2.5g (0.1g) de benzona, 10mL (0.4mL) de cido
actico glacial, 1.25g. (0,05g) de nitrato de amonio pulverizado y 2.5mL (0.1mL) de una
solucin de acetato cprico al 2.5% (disuelva 2.5g (0.1g) de acetato cprico en 100mL
(4mL) de cido actico al 10%).
Caliente a reflujo durante 50 min. Deje enfriar a temperatura ambiente y vierta la
mezcla sobre 25mL (1mL) de agua y 25g de hielo (solo el necesario) , agitando
constantemente hasta que precipite todo el producto. Filtre con vaco y lave con agua fra.
Pese el producto crudo y caliente el rendimiento.
Recristalic con metanol. Filtre con vaco y pese el producto puro. Determine
el rendimiento y el punto de fusin (95C). Guarde el producto para la siguiente prctica.
(Se sugiere como oxidante 1mL de hipoclorito de sodio, 0.1g de benzona, 1mL de
cido actico glacial y 1mL de etanol)

INVESTIGACIN PREVIA
1.- Reacciones de obtencin de bencilo.
2.- Funciones del cido actico, nitrato de amonio y acetato cprico, en la
reaccin.
3.- Qu gas se desprende de la reaccin y de dnde proviene.
4.- Proponga otro mtodo de obtencin del bencilo.

BIBLIOGRAFA

Pavia, D.L. Introduction to Organic Lab. Tech. Saunders Co., London ,1976.
Adams, R. Lab. Exp. in Org. Chem. Mc Millan Co., 1963.
Wies and Appel, J. A.C.S., 79, 3666, 1958.
Carsen, et., al., J. A. C. S., 51, 2323, 1929.
K. B. Wiberg and W. G. Nigh, J. A. C. S., 87, 3849, 1965.
UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO
FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLN
DIVISIN DE CIENCIAS QUMICO-BIOLGICAS
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUMICAS
SECCIN DE QUMICA ORGNICA

CIDO BENCLICO

OBJETIVO
Obtencin de cido benclico efectuando una transposicin de una -dicetona.

GENERALIDADES
En este experimento se preparar cido benclico por una transposicin de una
- dicetona (bencilo), la fuerza principal de la reaccin es suministrada por la formacin
de un carboxilato estable. Una vez que sta sal es obtenida, por acidificacin,
precipita al cido benclico.
Esta reaccin generalmente se usa para convertir -dicetonas aromticas a
hidroxicidos aromticos. Sin embargo otros compuestos pueden sufrir ste tipo de
transposiciones.

PARTE EXPERIMENTAL

Se sugiere utilizar cantidades del orden de micro escala, las cuales se distinguen en
negritas a un lado de las originales; As mismo, los cambios sugeridos en la
metodologa

Disuelva 2.75g (0.1g) de KOH en 6mL (la mnima cantidad necesaria para
disolver el NaOH) de agua caliente. En un matraz de bola disuelva 2.75g (0.1g) de
bencilo en 8.5mL (0.3mL) de etanol, calentando ligeramente s fuera necesario, para
disolver el slido. Agregue la solucin de KOH al matraz, agitando ligeramente. Caliente a
reflujo, en bao mara durante 15 min. (o el tiempo necesario hasta desaparicin del
color violeta en la solucin). Transfiera la mezcla a un vaso y caliente en bao mara,
casi a sequedad para eliminar el etanol. Disuelva el residuo en la mnima cantidad de
agua caliente, agite y filtre.
El filtrado se acidula con HCl hasta pH =2 y se enfra en bao de hielo. Colecte el
precipitado filtrando al vaco y lavando los cristales con agua fra.
Determine el punto de fusin (150). Si es necesario, recristalice el producto de
benceno, usando 11mL / 0.5 g del producto crudo ( r e c r i s t a l i z a r c o n a g u a ) .
Determine el rendimiento.

INVESTIGACIN PREVIA
1.- Mecanismo de Reaccin.
2.- Reaccin de Cannizzaro.
3.- Explique la reaccin de Cannizzaro en funcin de la reaccin efectuada.
4.- Cmo se separa el cido benclico de la mezcla de reaccin.

BIBLIOGRAFA
Pavia, D.L. Introduction to Organic Lab. Tech. Saunders Co., London, 1976.|
Kao, et., al., J. C. S., 443, 1931.
Selman and Eastham, Rev. Chem. Soc., 14, 221, 1960.
Doering and Urban, J. A. C. S., 78, 5936, 1956.
UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO
FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLN
DIVISIN DE CIENCIAS QUMICO-BIOLGICAS
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUMICAS
SECCIN DE QUMICA ORGNICA

SAPONIFICACIN

OBJETIVO
Efectuar la hidrlisis alcalina de un ester para obtener un jabn.

GENERALIDADES
En este experimento prepararemos jabn partiendo de grasas animales y aceites
vegetales los cuales son esteres de cido carboxlico de peso molecular elevado y
alcoholes (glicerol).
Qumicamente estas grasas y aceites son llamados triglicridos, los principales
cidos que se encuentran en las grasas animales y aceites vegetales pueden prepararse
de los triglicridos por una hidrlisis alcalina (saponificacin). Una sola molcula de
triglicrido en una grasa puede tener tres diferentes cidos y no todos los triglicridos en
una substancia sern idnticos.
Las grasas y aceites comnmente usados en la preparacin de jabones son
manteca y sebo de animales y aceites de coco, palma y oliva de vegetales. La longitud
de la cadena hidrocarbonada y el nmero de dobles enlaces en la porcin del cido
carboxlico de la grasa o aceite, determinan las propiedades del jabn resultante. Por
ejemplo la sal de un cido saturado y de cadena larga, hace un jabn duro e insoluble.
El sebo contiene cidos palmtico, esterico y oleico; El aceite de coco contiene cidos
larico y mristico, el aceite de palma contiene principalmente cidos palmtico y oleico y
el aceite de oliva contiene cido oleico.
Los jabones suaves se hacen usando KOH en lugar de NaOH obtenindose asi
la sal de potasio del cido correspondiente la cual es ms soluble que la de sodio.

PARTE EXPERIMENTAL

Se sugiere utilizar cantidades del orden de micro escala, las cuales se distinguen en
negritas a un lado de las originales; As mismo, los cambios sugeridos en la
metodologa

Prepare una solucin de 10g de NaOH (verificar la tabla de ndice de


saponificacin para ver la cantidad de NaOH que se va a colocar segn la grasa
que se utilizar ) disuelta en 10mL de agua y 18mL de etanol.
Coloque 10g de la grasa o aceite en un matraz y agrguele la solucin anterior.
Caliente la mezcla suavemente durante 30 min. Prepare 40mL de una solucin etanol -
agua 1:1 y agrguela en pequeas porciones a la mezcla anterior para prevenir la
formacin de espuma. Agite la mezcla constantemente. (en cuanto est disuelta la
grasa se sugiere agregarle esencia y colorante para jabones y un poco de
glicerina).
Prepare la solucin de 50g de NaCl en 150mL de agua y enfrela. Rpidamente
vierta la mezcla de saponificacin en la solucin de sal fra. Agite la mezcla durante 3
min. y enfre en bao de hielo. Colecte el precipitado (se sugiere filtar el slido a vaco
y con manta de cielo o gasas) y calcule el rendimiento. ( Se sugiere que el alumno
coloque su producto en moldes para un mejor acabado).
Prepare una solucin de 0.2g (se sugiere ocupar las aguas madres anteriores)
del jabn obtenido en 10mL de agua y agite vigorosamente durante 30 seg. Deje
reposar durante 30 seg. y observe la espuma formada. Agregue 4 gotas de una solucin
de CaCl2 al 4% y agite durante 30 seg. Observe el efecto del calcio en la espuma.

INVESTIGACIN PREVIA
1.- Constitucin qumica de las grasas y aceites comestibles.
2.- cidos grasos. Constitucin qumica y reacciones.
3.- Esteres.
4.- Triglicridos.
5.- Saponificacin.
6.- ndice de saponificacin.

BIBLIOGRAFA
Bender, J. A. C. S., 73, 1626, 1951.
Bender and Thomas, J. A. C. S., 83, 4183, 1961.
Davidsohn, J. et., al., Soap. Manufacture, N. Y., Interscience, 1953.
Snell, . D. Soap and Glicerol. J. Chem. Ed., 19, 1942.
Pavia, D. L. Introduction to Org. Lab.