Está en la página 1de 197

QUMICA DE

PRODUCTOS NATURALES

QPN
COMPARACIN DE ACTIVIDAD ANTIOXIDANTE Y ANTIMICROBIANA
ENTRE ESPECIES VEGETALES NATIVAS DE LA REGIN DEL BIO BIO
Y DE LA ARAUCANIA
C. Schneider1, M. Gonzlez1, P. Zapata1, R. Silva1, V. Albornoz1, O. Arrey1,
U. Aceituno1, P. Gutirrez1
1
Universidad de Concepcin, Campus Los Angeles, Departamento de Ciencias y Tecnologa Vegetal,
J.A. Coloma 0201, Los Angeles, Chile
E-mail: cschneid@udec.cl

La produccin de especies reactivas de Oxgeno y de radicales libres en especies vegetales sucede en


situaciones de estrs tanto abitico como bitico1 y las especies reactivas de oxgeno pueden inducir
respuestas antioxidantes. Entre los mecanismos antioxidantes estan los metabolitos secundarios
polifenlicos2 y stos atrapan los radicales, evitando las reacciones en cadena. En este trabajo de
investigacin fueron determinadas las actividades antioxidantes y el contenido de polifenoles en
extractos obtenidos desde especies vegetales vasculares y brifitas recolectadas en las regiones del
Bio Bio y de la Aruacana. Adems en los extractos obtenidos desde las plantas estudiadas, se
determin la actividad antibacteriana frente a Staphylococcus aureus y Escherichia coli y el efecto
antifngico frente al hongo fitopatgeno Rhizoctonia solani. Nuestros resultados obtenidos en
Espectrofotmetro, expresados en equivalentes de Acido Glico y en equivalentes de Trolox para las
medidas efectuadas con 1,1-difenil-2-picrilhidrazilo (DPPH) y con cido 2,2 azinobis-(3-
etilbenzotiazolina)-6-sulfnico (ABTS), respectivamente, indican difrencias en los efectos
antioxidantes para hojas y tallos entre las distintas especies vegetales recolectadas. Los valores de
IC50 en extractos metanlicos obtenidos con el radical DPPH para las plantas vasculares Empetrum
rubrum, Nassauvia dentata y Belloa chilensis fueron 0.414 mg/ml, 1.562 mg/ml y 5.957 mg/ml,
respectivamente. Para el musgo Catagonium nitens se obtuvo un valor IC50 igual a 7.708 mg/ml y
para el musgo Dendroligotrichum dendroides se obtuvo un valor IC50 de 9.808 mg/ml. Los valores de
IC50 para los musgos corresponden a extractos metanlicos ensayados frente al radical DPPH. Los
resultados de IC50 , calculados en extractos metanlicos desde las medidas con el radical catinico
ABTS, fueron 0.108 mg/ml para Empetrum rubrum, 0.737 mg/ml para Nassauvia dentata y 0.976
mg/ml para Belloa chilensis. Adems fueron investigados los efectos antioxidantes y antimicrobianos
en la planta heptica Plagiochila sp.. En las plantas vasculares fu observada actividad antifngica y
no se observ actividad antibacteriana.

Agradecimientos: Proyecto DIUC 210.418.001-1.0, Proyecto VRID 214.418.007-1.0, Universidad de


Concepcin
1. M. Gaucher, T. D. de Bernoville, D. Lohou, S. Guyot, T. Guillemette, M. N. Brisset, J. F. Fat,
Phytochemistry, 78, 90 (2013)
2. M. S. Stankovic, M. Petrovic, D. Godjevc, Z. Dajic Stevanovic, Journal of Arid Environments, 26, 120
(2015)
QPN 1
OBTENCIN Y CARACTERIZACIN DE MOLCULAS BIOACTIVAS
EN Bacillus amyloliquefaciens AISLADA DESDE SEDIMENTOS MARINOS
EXTRADOS DESDE EL LITORAL DE LA VIII REGIN, CHILE
Liliana Lara, Alejandro Inostroza, Mario Silva, Laboratorio Qumica de Productos Naturales,
Facultad de Ciencias Naturales y Oceanogrficas, Universidad de Concepcin, Concepcin. Chile. e-
mail: lililara@udec.cl

El descubrimiento de antibiticos es considerado uno de los hechos ms significantes en los


tiempos modernos. Destacando aquellos provenientes desde productos naturales (microorganismos,
plantas y animales)1, destacando tanto por sus propiedades bioactivos as como su estereoqumica los
metabolitos secundarios provenientes desde organismos marinos, son poseedores de una diversidad
nica e inexplorada2.
Considerando los diversos factores ambientales que conjugan en el ocano Pacfico,
particularmente en litoral de la octava regin, Chile3. Se tomaron muestras de sedimento marino,
desde el que se aisl selectivamente la cepa bioactiva de inters. El extracto obtenido de la cepa
bacteriana fue fraccionado mediante cromatografa en columna y HPLC, ligado esto al desarrollo de
bioensayos paralelos contra Staphyloccocus aureus durante el proceso de purificacin del compuesto
estudiado. Una vez obtenido el compuesto, se realizaron los respectivos anlisis mediante HPLC-MS,
NMR y difraccin de Rayos X para dilucidar las caractersticas estructurales del compuesto.
La caracterizacin gentica del microorganismo generador del metabolito estudiado indic
que se trata de un Bacillus amyloliquefaciens, bacteria que genera este compuesto de masa 242 con
actividad contra Staphylococcus aureus en una concentracin mnima inhibitoria igual a 10 g/L.
Realizados los experimentos NMR se identifica claramente la presencia de un grupo aromtico,
caracterizado por un anillo, unido a una cadena aliftica.
Los datos otorgados demuestran, la presencia de compuestos con elevado inters bioactivo
desde microorganismos aislados a partir de sedimento marino extrado desde litoral de la regin del
Bo-Bio. El compuesto obtenido en este estudio en particular, muestra una elevada fluorescencia,
caracterstica de compuestos aromticos estructuralmente planos, en donde la estereoqumica juega
un papel fundamental en su bioactividad.
Agradecimientos

- Proyecto Fondecyt 1120924, Dr. Rodrigo Gonzlez, Biotecnologa Marina, Universidad de Concepcin.

1. Gordon M., Cragg, David J. Newman. Natural Products: A continuing source of novel drug leads. Biochimica et
Biophysica Acta; 1830(6): 36703695 (2013).

2. Butler, M. S. Natural products to drugs: natural product-derived compounds in clinical trials. Natural Products.
25:475-516 (2008).

3. Neira K, Palma M. Estructura de la macrofauna en ambientes oxicos de baha coliumo, regin del bio-bio, Chile
central. Gayana 71(2): 156-169 (2007).

QPN 2
OBTENCIN DE NANOPARTICULAS DE ORO USANDO ALGINATO DE
SODIO DEL ALGA PARDA Desmarestia menziesii
Rodrigo Torres1, Francisco Cornejo1, Marcelo J Kogan1,2, Andrs Mansilla3, Fabin Martnez-
Gmez4, Betty Matsuhiro4.
1
Laboratorio de Nanotoxicologa, Universidad de Chile, Santiago, Chile. 2 Advanced Center for
Chronical Diseases. 3Insituto de Ecologa y Biodiversidad, Universidad de Magallanes, 4 Facultad
de Qumica y Biologa, Universidad de Santiago de Chile, Santiago, Chile.
rtorresdelafuente@gmail.com
El uso de polisacridos en la obtencin de nanopartculas (NPs) metlicas es un rea que ha
sido llevada a cabo hace un poco ms de 10 aos1, dado lo inocuo de estos biopolmeros en las
potenciales bioaplicaciones que presentan ests nanoestructuras. El alginato es un polisacrido
estructural encontrado principalmente en algas pardas, la especie Desmarestia menziesii se recolect
en las islas Shetland del Sur, pennsula Antrtica. Para obtener las NPs de oro (AuNPs) se mezclaron
soluciones de distintas concentraciones de alginato de sodio, HAuCl4 y NaOH; variando adems la
temperatura y el tiempo de reaccin. Todas las reacciones llevadas a cabo se monitorearon a travs
de espectroscopa UV-Vis determinando el plasmn de resonancia por superficie (PSR) caracterstico
de las AuNPs. La forma y el tamao de las AuNPs obtenidas se determinaron a travs de estudios de
microscopa de transmisin electrnica (MTE). Se pudo observar que las AuNPs obtenidas
presentaban un PSR entre los 519 530 nm, lo cual es el rango caracterstico en el que se encuentra
el PSR de AuNPs2. Mediante MTE se observ que el tamao y la forma de las AuNPs dependan de
las concentraciones de alginato de sodio, HAuCl4 y NaOH (Figura 1). Es interesante destacar que la
cantidad de AuNPs obtenidas depende de la concentracin de alginato de sodio y NaOH, pero no de
la concentracin de sal metlica.

Fig.1. Imagen de MTE de AuNPs sintetizadas con el alginato de Desmarestia menziesii

Agradecimientos: Rodrigo Torres agradece al proyecto Fondecyt Postdoctoral 3150515. Se agradece al


proyecto Fondap 15130011 y a DICYT (Universidad de Santiago de Chile)

1. H. Huang; X. Yang. Carbohydrate Research, 339 26272631 (2004)


2. C.M. Cobley et al. Chemical Society Review, 40, 44-56 (2011)

QPN 3
CATILLARIA CORYMBOSA: ISOLATION AND EVALUATION OF THEIR
ACTIVITY AS TAU PROTEIN INHIBITORS

A. Cornejo, C. Arechea, University Andres Bello, Santiago, Chile; aUniversity of Chile, Santiago,
Chile, alberto.cornejo@unab.cl
Alzheimer's disease (AD) is a neurodegenerative disorder characterized by gradual loss of
memory and other cognitive function (Farias, Cornejo et al. 2011). The hallmark of AD are
neurofibrillary tangles (NFT), whose structures are mainly composed by hyperphospylated tau
protein, once tau becomes hyperphosphorylated, it starts to form both aggregates and oligomers in
vivo (Farias, Cornejo et al. 2011). In order to test different natural compounds over aggregation we
have set up several fluorescent methods such Thioflavin T (ThT) by monitoring aggregation in vitro
(Biancalana and Koide 2010). Besides, we have demonstrated that fulvic acid is able to diminish
aggregation and promotes disassembly of tau fibrils (Cornejo, Jimenez et al. 2011). On the other
hand, Lichens produce secondary metabolites such as phenolic compound, dibenzofurans, depsides,
depsidones, depsones, quinones and pulvinic acid derivatives (Stocker-Worgotter 2008), which might
be able to stop aggregation at early stages. We collected 50 g of Catillaria corymbosan in March
2014 in Ardley Island, Antartic, Chile. A dichloromethane extract from C. corymbosa was subjected
to a Sephadex LH-20 and Chromatography Column combination given atranorin 1 (100mg),
ergosterol peroxide 2 (10 mg), and protolichesterinic acid 3 (15mg) (Fig.1). Here, we will discuss
their effect over tau aggregation in vitro.

Fig.1. Secondary metabolites isolated from C. corymbosa.


Acknowledgment:
This work was supported by INACH RT 13-13.
Biancalana, M. and S. Koide (2010). "Molecular mechanism of Thioflavin-T binding to amyloid fibrils."
Biochim Biophys Acta 1804(7): 1405-1412.
Cornejo, A., J. M. Jimenez, L. Caballero, F. Melo and R. B. Maccioni (2011). "Fulvic acid inhibits aggregation
and promotes disassembly of tau fibrils associated with Alzheimer's disease." J Alzheimers Dis 27(1): 143-
153.
Farias, G., A. Cornejo, J. Jimenez, L. Guzman and R. B. Maccioni (2011). "Mechanisms of tau self-aggregation
and neurotoxicity." Curr Alzheimer Res 8(6): 608-614.
Stocker-Worgotter, E. (2008). "Metabolic diversity of lichen-forming ascomycetous fungi: culturing,
polyketide and shikimate metabolite production, and PKS genes." Nat Prod Rep 25(1): 188-200.

QPN 4
INHIBICIN DE LA ACTIVIDAD DE LIPOXIGENASA DE SOYA POR
SESQUITERPENOS AISLADOS A PARTIR DEL DURAMEN DE
Pilgerodendron uviferum (D. Don) Florin
A. Muoz, J. Espinoza, A. Urza, C. Mascayano.
Universidad de Santiago de Chile, Santiago, P.O. Box 9170022, Chile.
alejandra.munozr@usach.cl

Las lipoxigenasas son una familia de enzimas que contienen como tomo central hierro no
hmico, presentando dos estados de oxidacin. En estado frrico, la enzima presenta actividad
cataltica y en la forma ferrosa, la enzima es inactiva.1 Esta familia de enzimas cataliza la
dioxigenacin de cidos grasos poliinsaturados,2 mostrando un rol esencial en la biosntesis de
leucotrienos, lipoxinas y cidos grasos oxigenados fisiolgicamente activos y regula la fisiopatologa
de diversas enfermedades como las alergias, reacciones inflamatorias, entre otras.3 Extractos y
compuestos que presentan propiedades antiinflamatorias estaran relacionadas con la inhibicin de la
actividad de esta familia de enzimas.
En este trabajo, se presentar un estudio in-vitro de los sesquiterpenos obtenidos a partir del
duramen de P. uviferum: (-)-cubenol (1), (-)-epi-cubenol (2), (-)-trans-calameneno, (-)-15-copaenol y
(-)-torreyol como inhibidores de lipoxigenasa de soya. Se evalu la actividad enzimtica siguiendo la
absorbancia a 234 nm. Los compuestos (-)-cubenol, (-)-epi-cubenol, (-)-trans-calameneno y (-)-15-
copaenol produjeron inhibicin de la actividad enzimtica, siendo (-)-cubenol y (-)-epi-cubenol los
sesquiterpenos ms activos, con valores de IC50 de 63,47 mg/L y 68,68 mg/L, respectivamente.
Torreyol no present actividad.Tambin se realiz un estudio de acoplamiento molecular entre los
compuestos ms activos y lipoxigenasa de soya, determinando que tanto (-)-cubenol como (-)-epi-
cubenol no ingresan al sitio activo de la enzima. (-)-epi-cubenol se aloja en el ingreso del canal hacia
el sitio activo de la protena y presenta una energa de unin de -4,68 kcal/mol, mediante la
interaccin del grupo hidroxilo presente en su estructura con el residuo de aminocido ASP 768. (-)-
cubenol, se ubica en otra cavidad de la protena, por lo que podra inhibir la actividad enzimtica de
manera indirecta.

Fig.1. Estructuras de los sesquiterpenos (-)-cubenol (1) y (-)-epi-cubenol (2).

Agradecimientos: A CONICYT-PCHA/Doctorado Nacional/2014-21140089 por financiar los estudios de


postgrado.
1. Y. Zheng, A. Brash, The Journal of Biological Chemestry, 285, 39876 (2010)
2. R. Torres, C. Mascayano, C. Nez, B. Modak, F. Faini, Journal of Chilean Chemical Society, 58, 2027 (2013)
3. M. Yar, L. Sidra, E. Pontiki, N. Mushtaq, M. Ashraf, R. Nasar, I. Khan, N. Mahmood, S. Raza Naqvi, Z. Khan,
S. Shahzad, Journal Iranian Chemical Society, 11, 369 (2014)
QPN 5
ESSENTIAL OIL COMPOSITION OF Azorella spinosa OF MAULE REGION,
CHILE
Adriana Jara1,*, Margarita Gutierrez2, Aurelio San Martin3, Mara E. Cazar4, Omar Malagn5,
Gianluca Gilardoni5
1,2
Laboratory of Organic Synthesis, Institute of Chemistry of Natural Resources, University of Talca,
Talca, CHILE
3
Department of Chemistry, Faculty of Sciences, University of Chile, box 653, Santiago, CHILE
4
Laboratoryof Biotechnology, Faculty of Chemical Sciences, University of Cuenca, Cuenca,
ECUADOR
5
Departamento de Qumica Aplicada, Universidad Tcnica Particular de Loja, Loja, ECUADOR
adrianajarabermeo@gmail.com
Keywords: Azorella spinosa, essential oil, GC-MS, Apiaceae

Azorella spinosa is a species belonging to the genus Azorella ofthe Apiaceae Family, and is widely
it is distributed in the Andean-Patagonian region from Costa Rica to southern Chile and Argentina,
and a potential source of bioactive compounds with various diterpenoids structures of type
azorellane, yaretane and mulinanes, exhibiting a wide range of biological activities as antibacterial
and antihyperglycemic agents for example tea extracts are commonly used in traditional medicine as
gastric stimulants, diuretic and analgesics for treatment migraines [1-6]. Tihe essential oils of an
genus of Azorella have been reported as promising to control insects pest and dermatophyte-related
infections [7].
In this study, the plant material was collected in 2015 in the Maule Region, Chile. Essential oil from
the leaves of the plant was obtained by hydro-distillation using Clevenger apparatus, their volatiles
were determined by gas cromatography with a mass selective detector (GC-MS). The essential oil
yield was 0.05%, the analysis revealed a variety of terpenes, sesquiterpenes, terpenic alcohols,
ketones, and aldehydes, in differents proportions, the three major compounds found in the oil was
tricyclene 13.39%, Sabinene 10.24% and Limonene 11.49%.This was analyzed the first study of the
composition of the essential oil obtained from the leaves of Azorella.
Agradecimientos: The research was supported by CONICYT scholarship student number 63130234,
FONDECYT 1120199, CONAF, SAG, Universidad Tcnica Particular de Loja

1. . Wickens, G. E. Economic Botany., 1995. 49(2), 207-212.


2. Hoffmann, A., Farga, C., Lastra, J., &Veghazi, E. Fundacin Claudio Gay,| c1992, 2nd ed.,
3. Areche Medina, C. A., Vaca, I., Loyola, L. A., Brquez, J., Rovirosa, J., & San Martn, A. (2010).Planta
medica, 2010, 76(15), 1749-1751
4. Loyola, L. A., Brquez, J., Morales, G., Araya, J., Gonzlez, J., Neira, I., ... &San-Martn,
A..Phytochemistry., 2001, 56(2), 177-180.
5. Delporte, C., Backhouse, N., Salinas, P., San-Martn, A., Brquez, J., & Loyola, A.. Bioorganic&
medicinal chemistry, 2003,11(7), 1187-1190.
6. Fuentes, N. L., Sagua, H., Morales, G., Borquez, J., Martin, A. S., Soto, J., & Loyola, L. A.
PhytotherapyResearch., 2005,19(8), 713-716.
7. Lopez, S., Lima, B., Aragn, L., Espinar, L. A., Tapia, A., Zacchino, S., ... &Lopez, M. L.
Chemistry&biodiversity., 2012,9(8), 1452-1464.
QPN 6
METABOLITOS SECUNDARIOS AISLADOS DEL LIQUEN Usnea
antarctica
R. Viteri1, F. Salazar2, J. Villamizar2, A. Ugarte2, B. Lopez2. 1Escuela Superior Politcnica del
Litoral Apartado: 09-01-5863, Ecuador, 2Instituto Venezolano de Investigaciones Cientificas.
Venezuela. rviterie@gmail.com

Los lquenes son asociaciones simbiticas entre un hongo y un alga, lo que les permite obtener
caractersticas morfolgicas y fisiolgicas distintas a aquellas que presentan sus componentes por
separado.1 En la Antrtida existen cerca de 200 especies de lquenes, no obstante el continente
antrtico sigue siendo inexplorado en comparacin con los territorios terrestres, lo que indica que hay
mayor probabilidad de encontrar nuevos productos naturales.2 Los estudios qumicos realizados al
gnero Usnea son muy variados, sin embargo, de la especie Usnea antarctica, no hay reportes
publicados.
En este trabajo se realiz el estudio qumico del extracto etanlico del liquen U. antarctica
recolectado en la Isla Greenwich, una de las Islas Shetland del Sur en la Antrtida. A partir de la
fraccin soluble en CHCl3 se aislaron cuatro compuestos, los cuales fueron caracterizados por UV,
IR, EM, RMN 1H, RMN 13C, COSY, NOESY, HMQC y HMBC. Tres dibenzonfuranos uno
reportado en la literatura y nombrado como cido snico (Compuesto A), y dos reportados en este
trabajo por primera vez, llamados cido desmetil seudoplacodilico (Compuesto C1) y cido
desmetil placodilico (Compuesto C2), aislados como una mezcla en una proporcin 72:28,
(respectivamente). Y una depsidona conocida, llamada cido cetrrico (Compuesto B).
2''
1''

O
8 9' O

O
6 7
3'
1 4' OH
5
2 5' 2'
4
O 1'
3 6'
HO
CO H
7' 2
CHO
9
8'

A B

C1 C2

Fig.1. Compuestos aislados de U. Antarctica

Agradecimientos: AL INAE, SENESCYT, IVIC, Progama Antrtico Venezolano y el CIBE-ESPOL,


instituciones importantes para el desarrollo de este trabajo.
1. M. Chapman, L. Margulis, International Microbiology 1, 319 (1998).
2. K. Strzalka, R. Szymanska, M. Suwalsky, Journal of the Chilean Chemical Society, 56, 808 (2011)
2. G. Abarca, K. Brown, S. A. Moya, J.C. Bayn, P. Aguirre. Catal Lett. In press, (2015).

QPN 7
AISLAMIENTO DE DOS COMPUESTOS NUEVOS DEL LIQUEN
EVERNIOPSIS TRULLA (Ach.) Nyl.
1
O. N. Castro M. 2J. Rodilla; 3C. Areche M.; 4J.C. Santiago C., 1Pontificia Universidad Catolica del Per,
PUCP, Av. Universitaria 1801, San Miguel, Lima 32; 2 Univ. da Beira Interior, Portugal; 3Universidad de
Chile; 4Universidad Nacional Mayor de San Marcos, Calle Germn Amzaga 375, Lima, Per.
ocastro@pucp.pe

Los lquenes son organismos obtenidos a partir de la simbiosis de hongos y algas, y


comprenden aproximadamente 17000 especies.1 Everniopsis trulla (Ach.) Nyl es un liquen fructicoso,
verde amarillo claro; cortcola y que crece entre rocas.2 En este trabajo se ha identificado dos nuevos
compuestos a partir de extractos de este liquen. Para ello se hizo una extraccin con etanol, la cual se
concentr al vaco y se fraccion por solubilidad con diferentes solventes aumentando la polaridad
(cloroformo, acetona, metanol). A partir de la fraccin clorofrmica se aisl el cido snico, la
atranorina y dos compuestos nuevos: compuesto A (C20H20O8) y compuesto B (C11H13N6O4), figura
1. La elucidacin de la estructura qumica de estos compuestos se hizo en base a los datos
espectroscpicos de UV-vis, IR, RMN-H1, RMN-C13, espectrometra de masas y difraccin de rayos
X.3

Compuesto A Compuesto B

Fig 1. Estructura quimica de los compuestos A y B.

El compuesto A es un nuevo dpsido, con cierta similitud estructural a la atranorina, mientras que el
compuesto B contiene 06 tomos de nitrgeno. Es inusual encontrar entre los lquenes metabolitos
con muchos tomos de nitrgeno en su estructura.3

1. Kanuraratne V, Bombuwela K, Kathirgamanathar S, Thadhani V. J. Natn. Sci. Foundation Sri Lanka.


33 (3), 169-186 (2005)
2. Ramrez A., Cano A., Rev. Per. Biol. 12(3): 383- 396 (2005)
3. Huneck S, Yoshimura I. Identification of lichen substances. Berlin: Springer-Verlag GmbH (1996)

QPN 8
SECONDARY METABOLITES FROM RAMALINA TEREBRATA AND ITS
EFFECT ON TAU PROTEIN
M. Concha, I. Abarca, A. Cornejo, C. Arechea, University Andres Bello, Santiago, Chile; aUniversity
of Chile, Santiago, Chile, areche@uchile.cl
Neurofibrillary lesions composed of tau protein are a defining pathology of Alzheimer
Diseases (AD). The most commonly analyzed and modeled neurofibrillary lesion is the
neurofibrillary tangle (NFT), which corresponds to tau deposited in neuron bodies [1]. The
substantial increase in bulk tau levels that accompanies lesion formation results primarily from
accumulation of insoluble tau aggregates, most likely because they or their misfolded precursors
evade endogenous clearance mechanisms [1]. Lichens are symbiotic associations between
heterotrophic fungi and alga and/or cyanobacteria. They produce secondary metabolites such as
phenolic compound, dibenzofurans, depsides, depsidones, depsones, quinones and pulvinic acid
derivatives [2].

Some 130g of Ramalina terebrata was collected in March 2014 in Fildes bay, Antartic, Chile.
An methanolic extract from R. terebrata was subjected to a Shepadex LH-20 column and eluted with
MeOH. Fractions free pigments were combined given a pool (30g). This pool was repeatedly
chromatographed on silicagel using n-hexane/EtOAc mixtures (0 up to 100%) given parietin (3g),
usnic acid (1.5g), methyl atrarate (5mg) and inositol (240 mg) (Fig.1). The NMR data along with the
effect on the tau protein aggregation will be presented and discussed.

Fig.1. Secondary metabolites isolated from R terebrata.

Acknowledgment:

This work was supported by INACH RT 13-13.


1. K. Cisek, G. L. Cooper, C. J. Huseby, J. Kuret, Curr Alzheimer Res, 11, 918 (2014)
2. E. Stocker-Worgotter, Nat Prod Rep, 25, 188 (2008)

QPN 9
EVALUACIN DE LA CAPACIDAD ANTIOXIDANTE DE LA HOJA DE LA
PLANTA DE LA SALVIA HISPANICA L. (PLANTA DE CHIA) SOMETIDA A
DIFERENTES NIVELES DE ESTRS HDRICO

C. Maliqueo1, G. Maturana1, M. Espinoza1, H. Silva2 y M. Ziga1


1
Facultad de Cs. Qumicas y Farmacuticas, Departamento de Qumica Analtica e Inorgnica,
Universidad de Chile, Chile.
2
Facultad de Cs. Agronmicas, Departamento de Produccin Agrcola, Universidad de Chile, Chile.
maliqueo.murga@gmail.com
El uso de productos naturales ha aumentado estos ltimos aos, gracias a los estudios de sus funciones y
propiedades beneficiosas para la salud de las personas. Dentro de dichos productos se encuentra una serie de
granos utilizados por las culturas precolombinas que cuentan con caractersticas nutricionales excepcionales en
composicin de cidos grasos, vitaminas, protenas, carbohidratos, polifenoles, entre otros. Ejemplos de ello
son la quinoa, originaria de Sudamrica o la Cha en la zona mesoamericana.
Actualmente el cultivo de cha se enfoca principal y casi exclusivamente en la produccin de semillas,
dejando como desecho las otras secciones de la planta, en las cuales se han observado polifenoles y
determinado la existencia de capacidad antioxidante, por otras investigaciones desarrolladas dentro del grupo
de trabajo del laboratorio. Adems, existen usos folklricos determinados por las culturas originarias de la
zona mesoamericana, en donde se le otorgan propiedades medicinales sumamente interesantes para su
investigacin, ya que la documentacin cientfica y formal de la Salvia hispanica L. se ha limitado
exclusivamente a la produccin y caracterizacin de la semilla de cha y derivados de ella, como el cido graso
w-31. A raz de todo lo expuesto anteriormente, es que se busca optimizar la capacidad antioxidante de la
planta mediante la aplicacin de estrs hdrico, ya que se ha observado este comportamiento para otras
especies vegetales2, intentando as obtener un producto capaz de ser un elemento beneficioso en la
alimentacin y salud de las personas, aportando a la prevencin del estrs oxidativo; situacin en la cual se
propicia una amplia variedad de enfermedades de alta complejidad, como las enfermedades cardiovasculares,
Alzheimer, cncer, entre otros.
Los mtodos para la determinacin de la capacidad antioxidante que se utilizan en este trabajo son el
ndice ORAC (capacidad de absorcin de radicales de oxgeno)3 utilizando como molcula sonda, por un lado
la Fluorescena (FL) y por otro, el Rojo de Pirogalol (PGR). Ambos estudios se basan en el seguimiento de la
descomposicin de la molcula sonda, frente al radical peroxilo generado por termlisis de un azo-compuesto
estable (AAPH). De estos estudios se obtendr informacin de reactividad y estequiometria adems de
capacidad antioxidante. Adems se utilizar el ensayo de DPPH4, en modalidad IC-50, para evaluar la
capacidad antioxidante del extracto en un medio con una polaridad inferior (metanol) a la de los sistemas
acuosos. Dichos ensayos sern correlacionados con el nivel de estrs hdrico al cual fueron sometidas las
plantas de Cha durante su crecimiento.
Agradecimientos: Los autores agradecen el financiamiento recibido a travs de CONICYT-PAI/concurso insercin en la
academia Folio 791220002.
1. Patricia Porras-Loaiza., et al, Physical properties, chemical characterization and fatty acid composition of
Mexican chia (Salvia hispanica L.) seeds, International Journal of Food Science & Technology V.49 (2014)
571- 577.
2. Antonios Petridis, et al, Effect of water deficit on leaf phenolic composition, gas exchange, oxidative
damage and antioxidant activity of four Greek olive (Olea europaea L.) cultivars, Plant Physiology and
Biochemistry 60 (2012) 1-11
3. Boxin Ou, Maureen Hampsch-Woodill, and Ronald L. Prior. 2001. Development and Validation of an
Improved Oxygen Radical Absorbance Capacity Assay Using Fluorescein as the Fluorescent Probe, J.
Agric Food Chem. (2001) 49: 4619-4626.

QPN 10
APROVECHAMIENTO DE RESIDUOS DEL PROCESAMIENTO DE
FRUTAS MEDIANTE LA OBTENCIN DE ACEITES DE SEMILLAS CON
FLUIDOS SUPERCRTICOS

A. L. Pantoja, A. M. Hurtado, Universidad de Nario, Grupo de Investigacin Tecnologas


Emergentes en Agroindustria (TEA). Pasto, Colombia. ahurtadob@hotmail.com.

En Nario, Colombia se producen frutas tropicales como maracuy, lulo y mora6, cuyo
procesamiento genera una cantidad considerable de residuos de 70%, 30% y 5% respectivamente, los
cuales se destinan nicamente a la elaboracin de abonos orgnicos, alimento para animales o se
desechan al relleno sanitario. Estos residuos pueden ser una fuente promisoria de aceites con
potencial uso en la industria alimentaria, cosmtica y farmacutica, como lo reportan ciertos estudios1-2-
3-4-5
. En este trabajo se estudi el aprovechamiento de semillas de lulo, mora y maracuy para la
obtencin de aceites mediante la tecnologa de extraccin con fluidos supercrticos utilizando CO2
como solvente verde, se evalu diferentes condiciones de presin-temperatura y como variable de
respuesta el rendimiento del aceite. Se realiz la caracterizacin fisicoqumica (AOAC), la
identificacin de componentes activos de inters en los aceites como tocoferoles, esteroles, cidos
grasos por cromatografa de gases y la determinacin de la actividad antioxidante por
espectrofotometra.
Las condiciones ptimas de extraccin para los tres aceites fueron 350 bar de presin y 60 C de
temperatura, en las cuales se obtuvo rendimientos de 15,7% en aceite de semillas de maracuy,
14,5% en aceite de semillas de mora y 12,3% en aceite de semillas de lulo. La caracterizacin
fisicoqumica refleja que los aceites vegetales obtenidos cumplen con los estndares establecidos
para aceites convencionales o comerciales. El aceite de semillas de maracuy es rico en cidos grasos
saturados e insaturados y contiene en mayor proporcin el cido linoleico (67,0%), seguido por el
cido oleico (16,6%) y palmtico (14,5%); el aceite de semillas de mora est constituido por una
fraccin mayoritaria de cidos grasos insaturados representados en el 96,0% (linoleico, linolnico y
oleico), mientras que los saturados solo el 4,0% (palmtico, esterico); as mismo el aceite de semillas
de lulo se caracteriza por poseer cido linoleico (75,32%), cido palmtico (10,89%) y cido oleico
(10,63%) como principales cidos grasos presentes. En cuanto a la composicin de esteroles y
tocoferoles mayoritarios encontrados est el -sitosterol presente en los tres aceites estudiados,
adems de estigmasterol en maracuy, -sitosterol en lulo y -tocoferol en mora. La capacidad
antioxidante promedio evidenciada por el contenido graso fue de 250 mol Trolox/100 g de aceite de
maracuy, 235 mol Trolox/100 g de aceite de lulo y 450 mol Trolox/100 g de aceite de mora.
Agradecimientos: Al sistema general de regalas (SGR) por la financiacin de los recursos y la Universidad de Nario,
Colombia.

1. H, Castro, et al. J. of Supercritical Fluids, 51, 319324 (2010).


2. A. Cern, O. Osorio, y A. Hurtado. Acta Agronmica, 61, 126-132 (2012).
3. D. Garca, et al. Grasas y Aceites, 54, 259-263 (2003).
4. J. Jurado y V. Muoz. Tesis de grado (2009).
5. D. Oliveira, M. Angonese y S. Ferreira. III Iberoamerican Conference on Supercritical Fluids. pgs. 1-7
(2013).
6. Secretaria de Agricultura y Medio Ambiente de Nario. Consolidado Agropecuario de Nario. Pasto (2013).

QPN 11
ANLISIS MULTIVARIADO DE PERFILES QUMICOS DE PROPLEOS
COSTARRICENSES

Eduardo Umaa-Rojas, Godofredo Solano-Arias, Giselle Tamayo-Castillo, Centro de Investigacin


en Productos Naturales, Universidad de Costa Rica, 2061 San Pedro de Montes de Oca, San Jos,
Costa Rica giselle.tamayo@ucr.ac.cr
El propleo es un producto elaborado por las abejas con el propsito primordial de sellar sus
colmenas y embalsamar pequeos invasores de stas. Por sus propiedades biolgicas, algunos
propleos se han comercializado, principalmente en Europa y en el continente americano, en Brasil y
Cuba1,2. De particular importancia comercial es el propleo elaborado por la abeja Apis mellifera, la
cul vuela en un radio aproximado de 2 km de sus colmenas para recolectar resinas de plantas,
materia prima esencial del propleo.
El principal obstculo de la comercializacin de este tipo de producto es su estandarizacin, ya
que el propleo ser un reflejo de la ubicacin geogrfica de la colmena y la diversidad de plantas
que la rodea. Precisamente en el caso de Costa Rica, es de esperar una gran variabilidad en su
composicin qumica3, 4.
A la fecha, no se haban reportado estudios de la caracterizacin qumica de propleos
costarricenses. En este trabajo se recolectaron 119 muestras de todo el pas, de las cuales se obtuvo el
espectro de resonancia magntica nuclear de protn (1H-RMN) y la determinacin de su actividad
antioxidante (AAO) empleando la inhibicin del radical DPPH.
Los perfiles qumicos obtenidos por RMN fueron analizados por sus componentes principales
(PCA), con el que se logr agrupar las muestras en tres quimiotipos principales y correlacionados con
su perfil de actividad antioxidante.

Fig.1. Estudio de propleo de Apis mellifera empleando perfiles qumicos de 1H-RMN y su anlisis
multivariado

Agradecimientos: Agradecemos al CONICIT de Costa Rica por el apoyo econmico para la ejecucin de este
proyecto.

1. K. K. Reddy, L. Grossman, G. S. Rogers, J. Am. Acad. Dermatol. 68, e12735 (2013).


2. V. R. Santos et al., Phytother Res. 22, 15441547 (2008).
3. A. Salatino, C. C. Fernandes-Silva, A. A. Righi, M. L. F., Nat Prod Rep. 28, 925936 (2011).
4. J. M. Sforcin, V. Bankova, J Ethnopharmacol. 133, 253260 (2011).

QPN 12
USO DE qRMN PARA LA CUANTIFICACIN DE CUMARINA EN
EXTRACTOS DE TILO CRIOLLO

L. Medina-Lpez1, J.A. Jerez2, G. Tamayo-Castillo2, R.M. Romero2, 1Universidad Nacional de


Honduras, Honduras; Universidad de Costa Rica, Apartado 11501-2060, San Jos, Costa Rica,
rosaura.romero@ucr.ac.cr

El tilo criollo, Justicia pectoralis, pertenece a la familia Acanthacea, es nativo del neotrpico y crece
en el sotobosque de las regiones bajas caribeas. Esta planta se cultiva en Costa Rica como planta
medicinal debido a que presenta actividad sedante dado el contenido de compuestos como la
cumarina2.

En este estudio se desarroll un mtodo que emplea 1H-RMN para determinar el contenido de
cumarina en extractos hidroalcohlicos de J. pectoralis. Adems, dicha metodologa se utiliz con el
propsito de establecer la hora del da y poca del ao para la recoleccin en funcin de la
produccin de cumarina.

Previa la cuantificacin de los extractos hidroalcohlicos mediante 1H-RMN, se estudi la


selectividad, linealidad, robustez, precisin y veracidad usando cido maleico como estndar interno
y el mtodo se valid utilizando HPLC.

Las muestras recolectadas en diferentes pocas del ao presentaron variaciones en las


concentraciones de cumarina: la concentracin ms alta se obtuve en el mes de febrero y la ms baja
en abril. Por otro lado, no existi diferencia significativa en la hora de recolecta de las plantas y el
contenido del compuesto. Estos resultados aportaron informacin relevante de cmo mejorar la
produccin de tilo para lograr un mejor extracto estandarizado.

1. M.P. Gupta, 270 Plantas Medicinales Iberoamericanas, Editorial Presencia Ltda.: Colombia (1995).
2. C.S. Lino, M.L. Taveira, G.S., Viana, F.J. Matos, Phytotherapy Research, 11, 211 (1997)

QPN 13
CARACTERIZACIN QUMICA Y APROVECHAMIENTO DE LA
CSCARA DE ANNONA CHIRIMOLA MILL (CHIRIMOYA) ORGNICA
PROCEDENTE DE HUANANGUI PER
A.M. Muoz, E. Contreras, O. Castaeda. Universidad San Ignacio de Loyola Lima Jr Recuay 502
Brea, Per amariamj@yahoo.es
Annona cherimola Mill, Es un fruto subtropical cuya fructificacin optima est comprendida
entre los 14C a 24C, y a la vez requiere de un clima fresco y seco. En el presente estudio fueron
analizadas la composicin nutricional y componentes bioactivos que componen la semilla y cscara
de A. cherimola Mill. de Huanangui (Huaura, Lima), que se caracterizan por emplear tcnicas
orgnicas. Se determin el contenido proximal de la cscara y semillas segn AOAC, la cantidad de
polifenoles totales (PFT) por el mtodo Folin Ciucalteu segn (Singleton y Rossi, 1965) y
modificado por Ribeiro et al. (2008), se midi la actividad antioxidante por el mtodo del DPPH
segn Brand Williams (1995). Finalmente, se elabor un muffin a partir de la harina de cscara al
2%. Los resultados mostraron en la cscara un alto contenido de fibra (21,29g / 100g), abundante
contenido de polifenoles totales (6040 EAG / Kg) y una gran capacidad antioxidante (10838,4 mg ET
/Kg). La semilla report un alto contenido de lpidos (59,58g / 100g) y buen contenido de polifenoles
totales y capacidad antioxidante (1313,6 mg ET/ Kg). El muffin elaborado present un aporte
nutritivo de protenas (6,42 g/ 100g), grasa (13,81 g/ 100g) y fibra total (0,31 g/100g). Estos
resultados muestran que se puede aprovechar sus componentes nutricionales y antioxidantes de la
cscara en la industria para la elaboracin de nuevos productos alimentarios. El muffin fue ofrecido a
60 consumidores potenciales del producto a quienes se les ofreci las muestras con y sin cascara de
chirimoya. Esta prueba se realiz empleando una escala hednica de cinco puntos (tabla *)

Tabla *: Escala hednica para la prueba de aceptabilidad


Puntaje Nivel de agrado
5 Me gusta mucho
4 Me gusta moderadamente
3 No me gusta ni me disgusta
2 Me disgusta moderadamente
1 Me disgusta mucho
Los resultados del panel se analizaron mediante anlisis de varianza (ANOVA), aplicando un diseo de
bloques completamente aleatorizado, con un nivel de confianza del 95 %.
Segn la escala hednica utilizada posee un nivel de agrado me gusta moderadamente. Estos resultados
expresan una buena disposicin de compra del producto lo que representa la posibilidad de utilizacin de este
fruto andino,.
Agradecimientos: Universidad Nacional Mayor de San Marcos vicerrectorado de investigacion..

1. 1. Brand-Williams W, Cuvelier M, Berset, C. 1995. Use of a free Radical method to Evaluate Antioxidant Activity. Lebensm.
Wiss, 28, 25-30.
2. Ramrez-Nava, J.S. Anlisis sensorial: pruebas orientadas al consumidor. Universidad del Valle, Cali Colombia. 2012.

QPN 14
ANALISIS DE LA COMPOSICIN QUMICA DE LOS ACEITES
ESENCIALES DE CAVENDISHIA COMPACTA Y CAVENDISHIA
GUATAPEENSIS MANFS (ERICACEAE)

S. Vasco, L. Diaz, J. Matulevich, Universidad Distrital Francisco Jos de Caldas, Bogota, P.O.
Carrera 4 No. 26 b-54 C.P, Colombia spvascoz@gmail.com

A partir de hojas frescas de las especies vegetales Cavendishia compacta y Cavendishia guatapeensis
fueron obtenidos los aceites esenciales por arrastre de vapor con agua, su determinacin se realiz
por cromatografa de gases acoplada a espectrometra de masas (CG-EM), comparacin de los
ndices de retencin (Goodner, 2008), los espectros de masas y los datos reportados en la literature
(Adams, 1995). Los aceites esenciales de Cavendishia compacta y Cavendishia guatapeensis se
obtuvieron con un rendimiento del 0.27% y 0.30% (m/v) respectivamente, en los que se identificaron
cerca de 22 componentes en cada uno; los cuales constituyen cerca del 77% y 73% respectivamente
de la composicin relativa total de los aceites, siendo el cariofileno el sesquiterpeno con mayor
porcentaje en cada uno de ellos. (Abreu, 2014; Doss, 1987; Matulevich Pelez & Gil Archila, 2014;
Radulovic, Blagojevi, & Pali, 2010)

Agradecimientos: Los autores expresan sus agradecimientos al Grupo de Investigacin de Productos


Naturales Vegetales del Proyecto Curricular de Licenciatura en Qumica. Facultad de Ciencias y
Educacin. Universidad Distrital Francisco Jos de Caldas.

1. Abreu, O. et al. Vaccinium (Ericaceae): Ethnobotany and pharmacological potential. (2014).


2. Adams, R. P. Identification of Essential Oil Components by Gas Chromatography / Mass
Spectrometry. In Identification of Essential Oil Components by Gas Chromatography / Mass
Spectrometry (1995).
3. Luteyn, J. L. Diversity, adaptation and endemism in Neotropical Ericaceae. (2002).
4. Doss, R. P. Essential Oils and Rhododendron Scales. American Rhododendron Society (1987).
5. Goodner, K. L. Practical retention index models of OV-101, DB-1, DB-5, and DB-Wax for flavor and
fragrance compounds. (2008).
6. Luteyn, J. L. Diversity, adaptation and endemism in Neotropical Ericaceae. . (2002).
7. Matulevich Pelez, J. A., & Gil Archila, E. COMPOSICIN QUMICA DEL ACEITE ESENCIAL
DE HOJAS DE Bejaria resinosa (Ericaceae). 10(2), 125232. (2014).
8.Radulovic, N., Blagojevi, P., & Pali, R. Comparative Study of the Leaf volatiles of Arctostaphylos
uvaursi (L.) Spreng. and Vaccinium vitis-idaea L. (Ericaceae). Molecules, 15(9), 61686185. (2010).
9.Salinas, N. R. et al. Las Ericceas de la vertiente pacfica de Nario , Colombia. (2005).

QPN 15
CHEMICAL TAXONOMY DISCRIMINATES COSTA RICAN Chamaecrista
nictitans SUBSPECIES AND VARIETIES.
Quirs-Guerrero, L. and Tamayo-Castillo, G.
Escuela de Qumica & CIPRONA, University of Costa Rica, San Pedro de Montes de Oca, San
Jos, 2060, Costa Rica. (Giselle.tamayo.ucr@gmail.com)
Chamaecrista nictitans (Fabaceae/Caesalpiniaceae) is widely distributed in Costa Rica and the
tropics1. Morphological variants are described for the specie, which makes the taxonomical
assessment difficult. However, we found that their chemical fingerprint can be used to discriminate
amongst them and provide an additional tool for their taxonomic discrimination. A metabolomic
analysis of 45 samples, which included two subspecies and two varieties collected in the Central
Valley and the central Pacific coast of Costa Rica, was carried out on a LC-MS (ESI-QTOF) in
negative ionization mode. The resulting mass spectra were analyzed using multivariate analysis
techniques. Principal Component Analysis (PCA), Partial Least Square-Discriminant Analysis (PLS-
DA) and Cluster Analysis of the treated data showed a clear discrimination between the subspecies
and varieties (figure 1). For the statistical analysis, we used 44 selected biomarkers, which were
identified by tandem mass spectrometry. Biomarkers included proanthocyanidin oligomers and
several flavonoid C- and O- glycosides2. This analysis allowed an efficient differentiation between
subspecies and varieties of Chamaecrista nictitans that are found in Costa Rica using a fairly
straightforward protocol that lacks of extensive purification steps and provides scientific evidence
that chemical taxonomy can be used in combination or in substitution of morphological taxonomy.

Figure 1. PLS-DA score plot (right) and HCA (left) of 45 samples of Chamaecrista nictitans.

Acknowledgements The authors thank Vicerrectora de Investigacin of the University of Costa Rica for
funding (project number 809-B3-082)

(1) Hammel, B. E. Manual de plantas de Costa Rica: Dicotiledoneas (Clusiaceae-Gunneraceae); Missouri Botanical
Garden Press: Missour, 2010.
(2) Mateos-Martn, M. L.; Fuguet, E.; Jimnez-Ardn, A.; Herrero-Uribe, L.; Tamayo-Castillo, G.; Torres, J. L.
Identification of polyphenols from antiviral Chamaecrista nictitans extract using high-resolution LC-ESI-MS/MS.
Anal. Bioanal. Chem. 2014, 55015506.

QPN 16
DISEO Y EVALUACIN DE BIOFLOCULANTES A PARTIR DE
EXTRACTOS TANICOS DE ACACIA MEARNSII, SCHINOPSIS BALANSAE Y
CASTANEA SATIVA
Arismendi-Espinosa W. A, Celis-Zambrano C.A, Ortiz-Ardila A. E, Carreo-Delgado C.V.
Pontificia Universidad Javeriana, Facultad de Ciencias, Departamento de Qumica,
Carrera 7 N. 40-62, Bogot D.C., Colombia.
warismendi@javeriana.edu.co
Diversas fuentes de agua se ven afectadas por distintos contaminantes, generando un alto impacto en
los ecosistemas y la sociedad. Durante varios aos se han utilizado sales inorgnicas como Al2(SO4)3
y FeCl3 para el tratamiento de dichas aguas residuales, pero numerosos estudios cientficos han
demostrado la generacin altos niveles de acidez en las aguas tratadas1 y trastornos neuronales en las
personas2, por tal razn la necesidad de generar nuevos floculantes amigables con el ambiente y el ser
humano. El objetivo de este trabajo fue modificar qumicamente taninos por medio de la reaccin de
Mannich3 y obtener floculantes naturales4. Para las modificaciones se utilizaron tres tipos de aminas
(etanolamina, dietanolamina y cloruro de amonio) y tres tipos de extractos de taninos obtenidos a
partir de Acacia mearnsii (Acacia), Schinopsis balansae (rojo Quebracho) y Castanea sativa
(castao). La accin coagulante-floculante de los taninos modificados se evalu en tres muestras de
aguas residuales distintas (agua de lavado, real y sinttica), teniendo en cuenta el pH, el ORP, la
turbidez, el color, y los slidos totales cuantificados antes y despus de la aplicacin de los
tratamientos. Para comparar cada uno de los biofloculantes, fue elaborado un diseo estadstico
completamente al azar con arreglo factorial y grficas de medias (SPSS-Statistics). Como resultado
se obtuvo la estandarizacin de las metodologas para la sntesis de coagulantes naturales con una
matriz de tanino y se visualizaron los cambios estructurales de las modificaciones qumicas de
manera preliminar por medio de espectroscopia infrarroja. Se logr buenos resultados en la reduccin
de los parmetros fisicoqumicos analizados en los diferentes tipos de aguas residuales (entre 50 y
90%), pero se encuentran relevancias estadsticas significativas de los floculantes elaborados con
cloruro de amonio (p = 0,0000 = 0,01). Con respecto al control positivo [Al2(SO4)3] se evidencia la
disminucin del pH al aumentar la concentracin de su dosis. Se puede concluir que el tratamiento de
las aguas residuales con taninos modificados es eficiente, especialmente con Acacia-sales de amonio,
porque estas modificaciones no alteran las unidades de color (PCU) ni el pH, en comparacin con
otros tratamientos, lo cual hace que sea una buena alternativa para el tratamiento de las aguas
residuales.
1. Boyd, C. Aluminum Sulfate (Alum) for Precipitating Clay Turbidity from Fish Ponds. Transaction of the
American Fisheries Society, pag.307-313 (1957).
2. Flaten, T.P. Aluminium as a risk factor in Alzheimers disease, with emphasis on drinking water. Brain Res Bull
2001;55:18796.
3. Subramaniapillai, S. Mannich reaction: A versatile and convenient approach to bioactive skeletons. J. Chem.
Sci. Vol. 125, No. 3, May 2013, pp. 467482.
4. J. Beltrn-Heredia, J. Snchez-Martn. New coagulant agents from tannin extracts: Preliminary optimisation
studies. Chemical Engineering Journal; 162 (2010) 10191025.Cyclotron Resonance Mass Spectrometry Equipped
with Atmospheric Pressure Photoionizati. Energy & Fuels 2012, 26, 25582565. QPN 17
USO POTENCIAL DE LOS CIDOS GRASOS OBTENIDOS COMO
RESIDUO (SUBPRODUCTO) DEL PROCESO DE REFINACIN DE
ACEITES VEGETALES DE ORIGEN NACIONAL PARA LA
FORMULACIN DE FLUIDOS DE BAJA DENSIDAD

J. Blanco, A. Ojeda, Y. Sandoval y X. Gutirrez de PDVSA-Intevep, POX 76343. Caracas,


Venezuela
blancoj@pdvsa.com
La problemtica que tiene la industria petrolera con respecto a los trabajos en RA/RC (reparacin y
terminacin de pozos) para yacimientos agotados y la dependencia de insumos qumicos de origen
importado, ha promovido la investigacin basada en la Qumica Verde y Sustentable, que para fines
de este trabajo consiste en evaluar los cidos grasos obtenidos como residuo (subproducto) del
proceso de refinacin de aceites vegetales, de origen nacional, para la formulacin de un fluido
basado en una emulsin directa que cumpla con las especificaciones para ser utilizado en las
aplicaciones de RA/RC de pozos en yacimientos baja presin.
Para cubrir el objetivo planteado, primeramente se planificaron y realizaron visitas tcnicas a las
empresas refinadoras de aceites vegetales en Venezuela con la finalidad de evaluar y conocer las
fuentes de suministro de cidos grasos nacionales provenientes del procesamiento de oleaginosas.
Las empresas visitadas fueron las siguientes: Indugram, Industrias Diana, Coposa, Cargill y
Alimentos Polar; luego, los cidos grasos seleccionados s caracterizaron qumicamente a travs del
perfil de cidos grasos. Posteriormente, se formularon emulsiones del tipo O/W con diferentes tipos
de cidos grasos escogidos. Los resultados de esta formulacin mostraron que el sistema tiene:
estabilidad trmica, tolerancia a contaminacin de sales y propiedades reolgicas adecuadas (VP/PC)
con respecto a su aplicacin como fluido para RA/RC.
De este trabajo se desprende que los aditivos nacionales empleados para preparar emulsiones son
competitivos en su aplicacin como fluido de terminacin y completacin de pozos, cuando se
compara con el fluido emulsionado con cidos grasos del aceite de pino, TOFA (Tall Oil Fatty
Acids), tecnologa desarrollada en PDVSA-Intevep (Centro de Investigacion de Petroleos de
Venezuela). Una de las desventajas de la TOFA es que no se produce en el pas, de modo que, con el
uso de esta materia prima nacional los costos se reducen hasta un 80%, adems se apalanca el
desarrollo endgeno nacional, lo que apunta hacia la soberana tecnolgica.
Adicionalmente, la aplicacin exitosa de los cidos grasos nacionales en la evaluacin de tecnologas
para RA/RC de pozos, abre el camino para su aplicacin en otras tecnologas de la industria
petrolera, tales como: recuperacin mejorada (EOR), transporte de crudos pesados/extrapesados,
estimulacin qumica, tratamiento de crudo, entre otras, donde actualmente se desarrollan tecnologas
con la TOFA importada.
Agradecimientos: Petroleos de Venezuela (PDVSA)
L. Quintero and J. Blanco. Influence of Surfactants on the Adhesion of Clay Paticles to Metal Surface,
Organized Soluctions, Marcel Dekker, Inc, New York (August,1996).
L. Schramm. Emulsions. Fundamentals and applications in the Petroleum Industry, American Chemical
Society, Washinton DC, 219-262, 1992).
C. Brown and E. Neustadter. The wettability of oil/water/silica systems with reference tooil recovery, The
Journal of Canadian Petroleum, 100-110, 1980).

QPN 18
CONTRIBUCION AL ESTUDIO FITOQUMICO DE HOJAS DE
CAMARERO GRANDE - Cavendishia Compacta (Ericaceae) PLANTA
ENDEMICA DE SANTANDER- COLOMBIA.
S. Vasco, L. Diaz, J. Matulevich, Universidad Distrital Francisco Jos de Caldas, Bogota,
P.O. Carrera 4 No. 26 b-54 C.P, Colombia spvascoz@gmail.com

Cavendishia compacta es una especie Neotrpical que se encuentra ampliamente distribuida
en la cordillera de los Andes y la vertiente pacfica de la cordillera Occidental de Colombia es la zona
de mayor concentracin.(Luteyn, 2002; Salinas, 2005) El gnero Cavendishia es conocido por sus
propiedades alimenticias y medicinales (Martinez, 2005), sus frutos son utilizados como alimento, en
dulces y mermeladas, son comestibles, jugosos y de sabor muy agradable (Radulovic, Blagojevi, &
Pali, 2010); se usan en decocciones como astringentes y antirreumticas adems de curar
inflamaciones, el dolor de muela, los granos y la sarna entre otras. (Abreu, 2014; Matulevich Pelez
& Gil Archila, 2014). El presente trabajo describe los resultados del estudio fitoqumico realizado
con el extracto etanlico de hojas de la especie vegetal Cavendishia compacta clasificada en el
Herbario Nacional Colombiano bajo el nmero de coleccin COL 574699 con el propsito de
contribuir en las investigaciones realizadas en la familia Ericaceae y en el gnero Cavendishia, ya
que este no presenta reportes de estudios fitoqumicos. La separacin de los extractos y fracciones
por cromatografas en columna (CC), en capa delgada (CCD) y preparativa (CCDP), permiti obtener
una mezcla de compuestos de tipo diterpeno conformada por kaurano, rimueno y biformeno (9,2 mg),
una mezcla de compuestos aromticos constituidos por acetofenona y benzaldehdo (21,6 mg), una
mezcla de compuestos de tipo triterpeno conformada por -amirina y -amirina (30 mg) y el
aislamiento de dos flavonoides: morina (87 mg) y miricetina (120 mg). La elucidacin estructural de
las mezclas y de los compuestos aislados se llev a cabo mediante las tcnicas de CG-EM y RMN
1
H.
Agradecimientos: Los autores expresan sus agradecimientos al Grupo de Investigacin de
Productos Naturales Vegetales del Proyecto Curricular de Licenciatura en Qumica. Facultad de
Ciencias y Educacin. Universidad Distrital Francisco Jos de Caldas.

1. Abreu, O. et al. Vaccinium (Ericaceae): Ethnobotany and pharmacological potential. (2014).


2. Luteyn, J. L. Diversity, adaptation and endemism in Neotropical Ericaceae. (2002).
3. Martinez, A. del P. Generar tres protocolos de transformacin y desarrollar bioensayos de
eficacia biolgica evaluando la actividad antibacterial y antifngica de extractos etanlicos de tres
especies priorizadas del proyecto 318, 1107. (2010).
4. Matulevich Pelez, J. A., & Gil Archila, E. COMPOSICIN QUMICA DEL ACEITE
ESENCIAL DE HOJAS DE Bejaria resinosa (Ericaceae). 10(2), 125232. (2014).
5.Radulovic, N., Blagojevi, P., & Pali, R. Comparative Study of the Leaf volatiles of
Arctostaphylos uvaursi (L.) Spreng. and Vaccinium vitis-idaea L. (Ericaceae). Molecules, 15(9), 6168
6185. (2010).
6.Salinas, N. R. et al. Las Ericceas de la vertiente pacfica de Nario , Colombia. (2005).



QPN 19
QUMICA ANALTICA
Y AMBIENTAL

QAA
DETERMINACIN DE METABOLITOS DE COMPUESTOS FENLICOS
MEDIANTE MICROEXTRACCIN EN FASE SLIDA USANDO MEPS Y
GC-MS/MS
D. Crdenas, L. Bustamante, C. Vergara, D. von Baer, C. Mardones,
Departamento de Anlisis Instrumental, Universidad de Concepcin, Concepcin, Chile
cmardone@udec.cl.

Los polifenoles son molculas de inters nutricional que han sido vinculadas con efectos
beneficiosos para la salud, como en la prevencin de enfermedades no trasnmisibles (diabetes,
Alzheimer, obesidad, entre otras). Estudios sobre la biodisponibilidad de flavonoides y otros
compuestos fenlicos han demostrado que stos son metabolizados a molculas ms sencillas como
derivados de cidos hidroxicinmicos, derivados de cidos benzoicos, cidos orgnicos simples
(cido glico, acido succnico), entre otros1. De ah la importancia de contar con metodologa
analtica que no solo permita extraer los compuestos parentales en plasma, sino principalmente sus
metabolitos, ya que estos seran los responsables de las actividades biolgicas y por lo tanto su
determinacin permitira conocer el real impacto del consumo de estos compuestos sobre la salud.

La microextraccin por sorbente empacado (MEPS) es una tcnica de extraccin en fase slida
miniaturizada y automatizable2. Usando esta tecnologa, se desarroll un mtodo para la extraccin
de metabolitos de compuestos fenlicos del calafate en plasma, un fruto rico en estos compuestos3.
En primer lugar, MEPS se compar con la tcnica de extraccin en fase slida (SPE). Ambas
tcnicas fueron aplicadas para la extraccin de 44 metabolitos de compuestos fenlicos, prefiriendo
MEPS debido al bajo volumen de muestra, alta selectividad, sensibilidad, rapidez, simplicidad y su
facilidad de automatizacin. Debido a que los compuestos estudiados presentan una baja volatilidad y
alta polaridad se requiri de una etapa de modificacin qumica, para ser analizados por
cromatografa de gases acoplado a espectrometra de masas (GC-MS). Para ello, se efectu una
reaccin de derivatizacin usando BSTFA/TMS al 10%.
La cuantificacin fue llevada a cabo mediante el desarrollo de un mtodo basado en monitoreo
de reacciones mltiples (MRM), debido a su alta selectividad y sensibilidad. 14 compuestos
mostraron un nivel de recuperacin aceptable para la extraccin mediante MEPS con RSDs menores
al 11%, mientras que en SPE se lograron extraer 27 compuestos con RSDs menores al 25%, con
lmites de deteccin y cuantificacin estimados de 0,38 - 1,29 mg/L y 1,26 4,30 mg/L
respectivamente. Actualmente se est optimizando la extraccin de estos compuestos a partir de
suero de ratn.

Agradecimientos: Fondecyt 1140439, Fondo de Tesis, PFB 27, Conicyt

1. P. van der Pijl, M. Foltz, N. Glube, S. Peters, G. Duchateau, Journal of Functional Foods, 17, 667 (2015)
2. M. Moein, A. Abdel-Rehim, M. Abdel-Rehim, Trends in Analytical Chemistry, 67, 34 (2015)

3. A. Ruiz, M. Zapata, C. Sabando, L. Bustamante, D. von Baer, C. Vergara, C. Mardones, Journal of


Agricultural and Food Chemistry, 62, 12407 (2014)

QAA 1
FORENSIC ANALYSIS OF GUNSHOT RESIDUES AND GUN POWDER BY
ATOMIC SPECTROMETRY, FTIR-PHOTOACOUSTIC SPECTROMETRY
FOR IDENTIFYING AMMUNITION BRANDS
F. Cida, V. Zigaa, C. Sotoa, R. Saavedrab, A. Alvarez a, J. Yaez*a
a
Facultad de Ciencias Qumicas, b Centro de Fotnica y ptica (CEFOP), Facultad Ciencias
Fsicas y Matemticas. Universidad de Concepcin, Concepcin.
4070371 Edmundo Larenas 129, Concepcin, Chile. jyanez@udec.cl

Gunshot residues (GSR) are frequently collected as forensic evidence in criminal fire arm
incidents. GRS contain organometallic and organic compounds, some of them in form of micro-
particles, that are condensed on the hands, cloth, hair and skin of individuals involved in shootings
incidents. These compounds derived from primer or powder components which are partially burnt
during the firing process. Metals in GSR are linked with producer, caliber and type of ammunitions.
Lead, barium, antimony, copper, zinc and calcium are the most common elements in gun powders.
For this reason, metal composition by SEM-EDX and atomic spectroscopic methods (AAS, ICP-
OES, ICP-MS) have been used for GSR recognition. Furthermore, organic compounds are key
constituents in GSR that can provide valuable data which is complementary to the metal composition.
In this work, the metallic and organic composition of collected GSR was obtained by atomic
spectrometry (AAS, ICP-OES) and photoacoustic spectrometry (FTIR-PAS). The obtained spectra
were processed by means of conventional chemometric techniques, such as principal component
analysis (PCA), K-nearest neighbors (KNN), soft independent modeling of class analogy (SIMCA),
partial least squares discriminant analysis (PLS-DA) and Regularized Discriminant Analysis (RDA).
The correct differentiation of the seven investigated ammunition brands was stablished with 100%
certainty. Best results in classification of ammunition brand were obtained by using SIMCA.

Agradecimientos: Proyectos Fondecyt 1151296 y CONICYT-PFB-0824 (Center Optics and Photonics, CEFOP)

QAA 2
COMPARACIN DE LA DETERMINACIN DE TOPIRAMATO EN SUERO HUMANO Y
EN SANGRE DE CORDN UMBILICAL
Mennickent S, Cifuentes C, de Diego M.

Departamento de Farmacia, Facultad de Farmacia, Universidad de Concepcin, Casilla 237,


Concepcin, Chile. E-mail: smennick@udec.cl; FAX: 56-41-2207086

Topiramato es un potente anticonvulsivante de segunda generacin. Se utiliza para el tratamiento de


diferentes tipos de epilepsias, y tambin para el tratamiento de la migraa. Topiramato es un derivado
de la fructosa 1,6-difosfato. No absorbe en el espectro visible ni IR, por lo que es necesario
derivatizarlo a otro compuesto para poder cuantificarlo. En este trabajo se desarroll y valid un
mtodo por LC/DAD para cuantificar Topiramato en sangre venosa humana (suero), y en sangre de
cordn umbilical. El analito se extrajo desde ambas matrices mediante extraccin liquido-lquido,
utilizando diclorometano como solvente de extraccin, y cloruro de Dabsilo como agente
derivatizante. Se realiz un Diseo de Experimentos para elegir las condiciones ptimas para el
anlisis cromatogrfico, eligiendo como parmetros de estudio el flujo de la fase mvil (1mL/min);
pH de la fase mvil( 6.6), y temperatura de la columna (32.5 C). La fase mvil fue acetonitrilo:
buffer acetato (60:40, v/v), y la columna una Purosphere C10 (5u). La longitud de onda de
trabajo fue 254 nm. El mtodo fue lineal en el rango de concentraciones de 5.0-20.0g/mL para el
suero humano, y de 1.6-50.0 para sangre de cordn umbilical (r=0.999 y r= 0.998). El estudio de
precisin dio como resultado un RSD, de 0.98% a 2.97% (n=3) para la repetibilidad, y un RSD de
1.06% a 3.54% (n=9) para la precisin intermedia, cuando se utiliz suero venoso humano, y un RSD
de 1.21% a 3.58% (n=3), y de 2.10% a 3.68% (n=9), con sangre de cordn umbilical. LOD fue de
0.620 g/mL y de 0.880 /gmL para suero venoso humano y sangre de cordn umbilical,
respectivamente; y LOQ de 0.89 /gmL y 0.97 g/mL. La exactitud estuvo entre 94.72% y 98.96%
(RSD 4.25), respectivamente. Por lo tanto, se propone este mtodo como alternativa para la
cuantificacin de Topiramato en suero venoso humano y en sangre de cordn umbilical.

Fig. 1: Estructura qumica Topiramato

Agradecimentos: Proyecto UCO 1201 Apoyo Tesis Postgrado.


Referencias

(1) Mc Evoy, G. AHFS Drug Information. 2009, American Society of Health- System Pharmacists.
(2) Darreh-Shori, T., Jelic, V. (2010). Expert Opinion on Drug Safety, 9 , 167-176.

QAA 3
HIDROCARBUROS AROMTICOS POLICCLICOS (HAPs) EN SEDIMENTOS
SUPERFICIALES DE BAHA CONCEPCIN, EN CHILE CENTRAL
Karla Pozo12, Mariett Torres1, Petra Pribylova2, Jana Klanova2, Leandro Paredes1, Sergio Contreras1,
Anny Rudolph1, Ramon Ahumada1
1
Depto. Qumica ambiental, Facultad de Ciencias, Universidad Catlica de la Santsima Concepcin
jlparedes@qaciencias.ucsc.cl
2
Recetox (Research center for toxic compounds in the environment), Masaryk University, Brno
62500, Czech Republic.

La Baha de Concepcin es un ecosistema costero localizado en la regin del Biobo en la zona


central de Chile y posee un rol vital en la sustentabilidad econmica de la regin. Esta baha alberga
distintos tipos de actividades tales como: recreacional, portuaria, y pesca artesanal. Los
Hidrocarburos Aromticos Policclicos (HAPs) corresponden a uno de los grupos de contaminantes
txicos, cuyo principal origen corresponde a la quema de combustibles fsiles, derrames de petrleo,
carga y descarga de combustible, transporte a travs de ros y depositacin atmosfrica. Tambin se
origina por la combustin incompleta de materia orgnica a elevadas temperaturas. Presentan baja
solubilidad en agua y carcter hidrofbico, la forma en que ingresan a travs de la columna de agua
hasta los sedimentos es adherido a las partculas de materia orgnica. LosHAPs presentes en el medio
ambiente pueden tener como origen procesos: Petrognicos, pirognicos, biognicos y/o diagnicos.
En este estudio sedimentos superficiales de Baha Concepcin fueron analizados para HAPs
mediante gas cromatografia y espectrometra de masa (GC-MS). Tres estaciones fueron monitoreadas
(Site1, Site2, Site3) dentro de la bahia. La cantidad total de carbon orgnico fue tambin medido. Los
resultados obtenidos muestran un gradiente decreciente de concentraciones ed HAPs (ng/g peso seco)
desde site1 (~900)>site2 (~750)>site3 (~350). El fingerprint de HAPs observado durante este perodo
de muestreo present una composicin porcentual de 11% para 3-anillos, 70% para 4-anillos y 20%
para 5-anillos. Los HAPs individuales ms abundantes corresponden a fluoranteno (25%) y pireno
(25%) (de la composicin total de HAPs). Estos resultados son inferiores a los reportados por
Rudolph et al., 2002 en Baha de Concepcin. Este estudio representa uno de los pocos trabajos en
Baha de Concepcin dedicados a caracterizar qumicamente la composicin de los sedimentos
marinos de la zona costera central de Chile.

Agradecimientos: Los autores agradecen a proyecto Fondecyt 1130329 y project LM2011028 and
LO1214 of Recetox, Masaryk University, Czech Republic

QAA 4
ANLISIS DE METALES PESADOS EN MUESTRAS DE AGUA CON UN
SISTEMA PURPOSE BUILT EQUIPMENT DE ELECTROFORESIS
CAPILAR CON DETECTOR DE CONDUCTIVIDAD SIN CONTACTO
E. Muoz1, J. Koenka2, P.C. Hauser2, A.Giordano1
1
Pontificia Universidad Catlica de Chile, Santiago agiordano@uc.cl
2
Universidad de Basilea, Suiza

Del punto de vista del anlisis fsico-qumico y en especfico de metales, que estn clasificados como
sustancias qumicas de importancia para la salud, existe una serie de mediciones que se pueden llevar
a cabo en laboratorios de anlisis ambiental, siendo la ms utilizada la espectrofotometra de
absorcin atmica acoplada a plasma inductivo (ICP), ya sea utilizando detector ptico o detector de
espectrometra de masas. Estas metodologas presentan la ventaja de medir un gran nmero de
metales simultneamente, pero presentan el problema que se requiere de mucho tiempo en la
preparacin de las muestras, para lograr trabajar en las concentraciones adecuadas.
Otra manera de medir metales pesados menos empleados, es la electroforesis capilar con detector
electroqumico. Esta tcnica tiene la ventaja de ser ms simple y econmica, pero no logra medir
tantos iones simultneamente, por lo que es necesario enfocarse en una cantidad de metales acotada.
Otra ventaja que presenta la electroforesis capilar es la factibilidad de minimizar el equipamiento a
travs del ensamblaje de diferentes componentes comerciales que permitan todas las funciones de un
equipo de electroforesis capilar de laboratorio1. Estos sistemas denominados purpose built
equipment se pueden construir con caractersticas especficas y permiten la identificacin y
cuantificacin de determinados compuestos en muestras acuosas, si se miden directamente, o bien en
extractos obtenidos a partir de muestras solidas.
En este trabajo se presenta los resultados de determinacin de metales en muestra de agua de la
Regin Metropolitana utilizando un sistema miniaturizado de electroforesis capilar con detector de
conductividad sin contacto diseado y construido para este propsito Esta miniaturizacin permite
tambin construir sistemas porttiles, debido al reducido tamao.
Agradecimientos: Proyecto Fondecyt 11121237

1. H.H. See and P.C. Hauser. Analytical Chemistry, 83, 7507 (2011)

QAA 5
DETERMINACIN DE COMPUESTOS FENLICOS EN LQUIDOS DE
PIRLISIS. COMPARACIN Y VALIDACIN DE MTODOS
CROMATOGRFICOS

B. Vivanco1, G. Bruhn1, H. Grandn2, C. Segura2, C. Tessini1.


1
Departamento de Qumica, Universidad Tcnica Federico Santa Mara, Valparaso,Chile.
2
rea Bioenerga, Unidad de Desarrollo Tecnologvo, Coronel, Chile.
E-mail: catherine.tessini@usm.cl

Actualmente existe una fuerte tendencia mundial por reemplazar productos qumicos de
origen fsiles, por similares con caracteristicas renovables. Chile dispone de abundante corteza de
pino, proveniente de la industria maderera, la corteza de pino, contiene entre un 30 y un 50% de
polifenoles. Una de las tecnologas para la obtencin de compuestos qumicos es la pirlisis rpida.
La Unidad de Desarrollo Tecnologca de la Universidad de Concepcin, ha implementado el proceso
de pirlisis en diferentes tipos de biomasa forestal, entre ellas la corteza de pino. Bajo este contexto,
es de importancia desarrollar un mtodo analtico para la determinacin de los compuestos fenlicos
de inters industrial en esta compleja matriz denominada lquido de pirlisis o ms conocida como
bio-oil. Los mtodos propuestos se basan en tcnicas cromatogrficas, para la determinacin de
catecol, 4-metilcatecol, fenol, guaiacol y p-cresol principalmente.
En el presente trabajo se realiza la determinacin de estos compuestos fenlicos en lquido
de pirlisis por medio de cromatografa de gases y cromatografa lquida, realizando una
comparacin y validacin de ambos mtodos.
Para la determinacin por HPLC se utiliz un equipo Waters 600, columna Inertsil ODS-3 C-
18 de 150 mm, detector UV Waters y detector electroqumico BAS LC-4C con electrodo de carbono
vtreo. La fase mvil utilizada fue una mezcla de acetonitrilo/buffer fosfato a pH=2,5 en modo
gradiente a un flujo de 1,5 mL min-1. Para la determinacin por GC se utiliz un cromatgrafo de
gases Varian CP3380 con un detector de ionizacin a la llama, columna Rtx-5Sil-MS y Helio como
gas portador.
En HPLC se cuantific utilizando curvas de calibracin en un rango lineal entre 0,1 y 10 mg
L-1 para el detector UV y entre 0,01 y 5 mg L-1 para el detector electroqumico. En CG se cuantific
utilizando un rango lineal 10 y 100 mg L-1 para la determinacin de fenol, p-cresol y guaiacol. Para
compuestos catecol y 4-metilcatecol el rango lineal fue entre 75 y 200 mg L-1 .
Las concentraciones de compuestos fenlicos determinadas por ambos mtodos fluctan entre
3,3-6,3 % de catecol; 2,2-3,2% de 4-metilcatecol y entre 0,7-3,0% de Fenol. La comparacin
estadisticas de ambos mtodos, en cada compuesto, indica que no hay diferencia estadisticas entre las
medias a un 95% de confianza.

Agradecimientos: Proyecto DGIP (USM) N131436.

QAA 6
FACTIBILIDAD DE LA DETERMINACIN DE IMIDACLOPRID EN
ABEJAS Y MIEL MEDIANTE ESPECTROSCOPA DE FLUORESCENCIA
FOTO-INDUCIDA Y CALIBRACIN MULTIVARIANTE DE SEGUNDO
ORDEN

E. Fuentes 1, Y. Jeria 1, A. Bazaes 1, J. Espinoza 1, M. Bez 1, J. Martnez 2 1: Universidad de Chile,


Facultad de Ciencias Qumicas y Farmacuticas, Departamento de Qumica Inorgnica y Analtica,
Sergio Livingstone 1007, Santiago, Chile.
2: Universidad del Desarrollo, Facultad de Medicina-Clnica Alemana, Instituto de Ciencias, Av.
Las Condes 12438, Santiago, Chile.

Imidacloprid es el principal representante de los plaguicidas neonicotinoides recientemente


vinculados con la disminucin de las abejas a nivel mundial, lo que se evidencia en el sndrome de
"desorden del colapso de colonias" 1. La mejor manera de establecer la exposicin de las abejas a
imidacloprid es su determinacin en el insecto; aunque tambin es posible obtener informacin
importante a travs de la determinacin en la miel. Sin embargo, esta tarea se ve obstaculizada por la
presencia de interferencias tales como pigmentos, ceras y grasas; y a las bajas concentraciones del
analito. Prcticamente todos los mtodos propuestos en la actualidad para la determinacin de
imidacloprid en abejas y miel incluyen cromatografa lquida, con un importante consumo de
disolventes y tiempo2. Una alternativa es la espectroscopia de fluorescencia asociada a herramientas
quimiomtricas cuyo fin es mejorar la selectividad y sensibilidad. El presente trabajo explora el uso
de la espectroscopia de fluorescencia foto-inducida asociada a calibracin multivariada de segundo
orden usando diferentes algoritmos para la determinacin de imidacloprid en abejas y miel.

Debido a la complejidad de las matrices fue necesario aplicar un pre-tratamiento de las


muestras. En el caso de las abejas se llev a cabo una dispersin de matriz en fase slida con C18 y
limpieza con una fase de carbono grafitado-aminopropil slica; mientras que para la miel se realiz
una extraccin lquido-lquido soportada en tierra de diatomeas y limpieza con carbono grafitado.
Los porcentajes de recuperacin para estos tratamientos fueron mayores o iguales al 90%. Para las
muestras de abeja la informacin usada para la determinacin quimiomtrica fueron matrices de
excitacin-emisin, mientras que para la miel se utilizaron matrices de tiempo de irradiacin-
fluorescencia. Entre los algoritmos utilizados U-PLS/RBL y MCR-ALS fueron adecuados para la
determinacin de imidacloprid en abejas y miel, respectivamente; con errores de prediccin relativos
iguales o inferiores al 20%. Los lmites de deteccin fueron de aproximadamente de 20 ng por gramo
de miel y 5 ng por abeja. Las concentraciones predichas se compararon favorablemente con las
medidas mediante HPLC-DAD.

Agradecimientos: Los autores agradecen el apoyo financiero de Fondecyt (Proyecto 1140328).

1. M. Eisenstein, Nature, 521, 552 (2015).


2. Z, Barganska, J. Namiesnik, Critical Review in Analytical Chemistry, 40, 159 (2010).

QAA 7
DESARROLLO DE UN SENSOR ELECTROQUMICO PARA LA
DETERMINACIN DE PLOMO EMPLEANDO ELECTRODOS
MODIFICADOS CON NANOPARTICULAS DE ORO Y AZA-ETER-CORONA
Y NAFION

R. Segura, A. Placencio, J. Pizarro, Universidad de Santiago (USACH), Chile,


rodrigo.segura@usach.cl

Este trabajo consiste en el desarrollo de un sensor electroqumico para la determinacin de Pb (II)


con un electrodo de carbono vtreo (GC) modificado con nanopartculas de oro (AuNPs), 1,10 diaza-
18-corona-6 (DA18C6) en presencia de Nafion empleando voltamperometra de redisolucin andica
de onda cuadrada (SWASV) en matrices acuosas. Los modificadores y electrodo se caracterizan por
voltametra cclica (CV), microscopas electrnica de barrido (SEM) y transmisin electrnica,
(TEM) encontrando nanoestructuras de oro con un tamao de 7.4 nm. Las variables estudiadas y
optimizadas fueron: concentracin de 1,10 diaza-18-corona-6 (DA18C6) y AuNPs, pH, tiempo de
preconcentracin (tACC) y potencial de acumulacin (EACC). La metodologa indica que Pb (II) se
puede determinar por el mtodo de adicin estndar con buena sensibilidad, precisin y exactitud.
Las condiciones ptimas fueron: EACC -0,80 V, tACC 120 s, frecuencia de 15 Hz. El intervalo lineal
fue de 10 - 90 g L-1, con un lmite de deteccin (LOD) de 0,2 g L-1 El procedimiento propuesto se
valid con material de referencia certificado TM-15, con buena exactitud y precisin. La metodologa
se aplic en muestras de agua de superficie con resultados satisfactorios.

Agradecimientos: Financial support by FONDECYT under project 1140206 and DICYT (USACH)

1. L. Zhang, Y. Yao, J. Shan and Haibing. Li. Nanotechnology 22, 275504 (2011)
2. V. S. Ijeri, A. K. Srivastava, Fresenius J. Anal. Chem. 367, 373 (2000)
3. J. Wang, M Bonakdar, Talanta 35, 277(1988)

QAA 8
UTILIZACIN DEL ANLISIS MULTIVARIADO PARA LA
DIFERENCIACIN DE VIDRIOS DE INTERES FORENSE MEDIANTE
TECNICAS NO DESTRUCTIVAS: SEM-EDX, XRF, UV-VIS y NAA.

K. Leiva1, P. Sez2, L. Bustamante2, J. Grate2, F. Torres2, L. Paiva2, O. Andoine3, L. Muoz3, P.


Richter1 y E. Fuentes1.
1
Facultad de Ciencias Qumicas y Farmacuticas, Universidad de Chile, Santiago, Chile. 2Seccin
Microanlisis, Laboratorio de Criminalstica Central, Polica de Investigaciones, Santiago, Chile. 3
Departamento de Aplicaciones Nucleares, Comisin Chilena de Energa Nuclear, Santiago, Chile.
karlita.leiva@gmail.com

El trabajo realizado, en el marco de una investigacin criminal, nos ha abierto nuevas


posibilidades en el anlisis qumico forense no destructivo, siendo actualmente su implementacin lo
ms relevante. Los resultados obtenidos son promisorios para aplicaciones reales de este tipo de
evidencia.
El vidrio es un material amorfo inorgnico que es posible encontrarlo en varios Sitios del
Suceso, en las pertenencias de un sospechoso o en el cuerpo de una vctima, siendo los principales
objetivos forenses, el estudio de su clasificacin, comparacin y diferenciacin, de manera de poder
trazar un fragmento hacia su origen1. Cuando la evidencia encontrada cae dentro de la categora traza,
es fundamental desarrollar mtodos de anlisis no destructivos, no invasivos y que requieran un
mnimo en la preparacin de muestra. Con estos objetivos, se desarroll e implement una
metodologa analtica basada en Microscopa Electrnica de Barrido con Espectrometra de Energa
Dispersiva de Rayos X (SEM-EDX), Espectrometra de Fluorescencia de Rayos X (XRF), Anlisis
por Activacin Neutrnica (NAA) y Espectroscopia Ultravioleta Visible (UV-vis), las cuales
permiten caracterizar y diferenciar varios tipos de vidrio de una misma marca a travs del anlisis
multivariado.
Las herramientas quimiomtricas que se aplicaron en la investigacin fueron anlisis de
componentes principales (PCA), utilizando los tres primeros componentes principales (CP) para la
clasificacin, y anlisis discriminante lineal (LDA), utilizando los primeros 10 CP. Se analizaron un
total de 160 muestras que comprenden 20 tipos de vidrios, de las cuales 120 se ocuparon como set de
calibracin, y las 40 restantes como set de validacin. Mediante los anlisis realizados por SEM-
EDX, fue posible diferenciar 17 clases mediante PCA, mientras que con LDA, el 96% de las
muestras, tanto del set de validacin como de calibracin, fueron bien clasificadas. En cuanto a XRF,
PCA fue capaz de diferenciar 16 grupos, por otro lado, LDA, del set de calibracin, el 96% de las
muestras fueron bien clasificadas, y del set de validacin, solo 4 de ellas fueron mal clasificadas. Los
resultados mediante UV-vis mostraron que con PCA es posible diferenciar 19 de los 20 tipos de
vidrios, mientras que con LDA, los resultados son similares a SEM, el 96% de las muestras, tanto del
set de calibracin como de validacin, se clasificaron en forma correcta. Por ltimo, con NAA,
aplicando PCA es posible diferenciar solo 9 grupos.
Agradecimientos: Proyecto CHI-0017, Organismo Internacional de Energa Atmica.

1. Zadora G., J. Chemometr. 21: 174 186 (2007).

QAA 9
NUEVAS ALTERNATIVAS DE PREPARACIN DE MUESTRA PARA LA
DETERMINACIN DE RESIDUOS FARMACUTICOS EN DIFERENTES
ALIMENTOS DE ORIGEN ANIMAL
A.Caas, P. Richter, S. Valdebenito, Universidad de Chile, Facultad de Ciencias Qumicas y
Farmacuticas, Casilla 233, Santiago, Chile. acm@ciq.uchile.cl
El lmite mximo residual (LMR), es la concentracin mxima aceptable de un frmaco
residual en un alimento de origen animal destinado al consumo humano. Este es el caso de los
porcinos y bovinos productores de carne y las vacas productoras de leche, donde la utilizacin de
antibiticos y antiparasitarios de uso veterinario hace necesaria la utilizacin de mtodos analticos
que garanticen que dichos frmacos se encuentran bajo los LMR. La extraccin por sorcin con disco
rotatorio (RDSE), es una estrategia analtica que ya ha sido estudiada en matrices de origen animal
como plasma1 y es una alternativa para matrices de origen animal de mayor complejidad como carne
o leche.
En el caso de una matriz lquida como leche, la adaptacin de RDSE es relativamente sencilla,
separando las protenas y lpidos y ajustando el pH de modo que los analitos se mantengan solubles
en fase acuosa. Por otro lado matrices tisulares como msculo, hgado, rin o grasa, requieren un
pre-tratamiento exhaustivo que permita la obtencin de una solucin acuosa donde los analitos se
encuentren solubilizados para el paso de extraccin con disco rotatorio.
En esta investigacin se resumen las estrategias analticas aplicadas con el sistema RDSE en
matrices tales como msculo, hgado, rin y grasa (bovina y porcina), adems de leche bovina.
Enriquecidos con antibiticos y antiparasitarios de uso veterinario en su forma original o como un
metabolito de eliminacin (Figura 1). Los mtodos han sido validados segn los parmetros de la
Veterinary International Conference on Harmonization2, en los rangos de concentracin que
contienen al LMR respectivo3, para su posterior aplicacin en estudios de deplecin de residuos, los
lmites de deteccin para los mtodos RDSE validados se encuentran en la tabla resumen.

Fig.1. Esquema de la aplicacin de RDSE en mltiples matrices de origen animal.


Agradecimientos: Proyecto FONDECYT 1140716 y Beca tesis doctorado en la industria 7813110007.

1. A. Caas, P. Richter. Anal Bioanal Chem, 8, 406, 2205-2213 (2014)


2. VICH GL49, 1-29 (2010)
3. Commision regulation N37. Official Journal of the European Union, 1-72 (2010)
QAA 10
METALES PESADOS, BIODISPONIBILIDAD, BIO-ACCESIBILIDAD Y
ESPECIACIN DE ARSNICO EN SUELOS, SEDIMENTOS Y VEGETALES
PROCEDENTES DEL REA DE CHIU-CHIU, REGIN DE ANTOFAGASTA

Isabel Pizarro1, Domingo Romn1, M. Milagros Gmez2, M. Antonia Palacios2


1) Laboratorio de Qumica Bioinorgnica y Analtica Ambiental, Departamento de Qumica,
Universidad de Antofagasta, Chile; 2) Departamento de Qumica Analtica, Facultad de Ciencias
Qumicas, Universidad Complutense de Madrid, Espaa
isabel.pizarro@uantof.cl

El enriquecimiento geognico de As y otros metales pesados como Cd, Cu, Mn, y Pb de la


Regin de Antofagasta-Chile, puede ser riesgoso para la salud ambiental de los habitantes del rea
agrcola andina de Chiu-Chiu y de los lugares donde sus productos son distribuidos. En esta
oportunidad se determin la concentracin total de los elementos en estudio en suelos, sedimentos y
vegetales, adems de investigar la biodisponibilidad, bioaccesibilidad y la especiacin de As.

La extraccin secuencial de los metales y metaloides en suelos y sedimentos se realiz mediante el


diseo desarrollado por el BCR de la Unin Europea, conocido actualmente como Standard,
Measurements and Testing Program (SM&T).

La determinacin multi-elemental se llev a cabo mediante Espectrometra de Masas con fuente de


Plasma de Acoplamiento Inductivo (ICP-MS).

Los estudios de bioaccesibilidad en zanahoria, betarraga y quinoa se realizaron in vitro empleando en


la digestin las enzimas amilasa, pepsina pancreatica y sales biliares [1]. Las concentraciones totales
en la pulpa y la cscara fueron muy superiores a las encontradas en los mismos recursos adquiridos
en el mercado central de Espaa. La estimacin de las especies qumicas de As se llev a cabo
mediante acoplamiento HPLC-ICPMS, empleando la columna aninica PRP-X100, previa extraccin
de las especies por digestin enzimtica asistida con sonda de ultrasonidos [1, 2]. La presencia de las
especies inorgnicas del As indica la necesidad de controlar la ingesta de estos productos.

Agradecimientos: Proyecto VR007/11 de Cooperacin al Desarrollo de la UCM

1. A. I. Cabaero, Y. Madrid, Analytica Chimica Acta , 1, 526 (2004)


2. E. Sanz, R. Muoz, Journal of Chromatographya 10, 97 (2005)

QAA 11
EXTRACCIN DE PETROPORFIRINAS DE UN CRUDO PESADO COLOMBIANO Y
CARACTERIZACIN POR ESPECTROMETRA DE MASAS

D. Giraldo-Dvila,a,b ML. Chacn-Patio,b C. Blanco-Tirado,b MY. Combariza.b A. Gmez-


Escuderoc
a
Universidad del Valle, Cali-Colombia bUniversidad Industrial de Santander, Bucaramanga-Colombia c
ECOPETROL, Instituto Colombiano del Petrleo, Piedecuesta, Santander 681018, Colombia

Es imposible concebir una sociedad moderna sin pensar en el petrleo: la fuente por excelencia de
energa y de los bloques moleculares que componen los polmeros y las fibras sintticas. Debido a la
prominente dependencia de la humanidad en los combustibles fsiles, es importante establecer
procesos confiables de exploracin petrolera. En la actualidad, el uso de biomarcadores constituye la
herramienta geolgica ms importante en el hallazgo de nuevos yacimientos petrolferos. Los
biomarcadores son compuestos qumicos presentes en muy bajas concentraciones en el petrleo, y
dan cuenta del origen geolgico, la madurez trmica y la biodegradacin de los combustibles fsiles.
Entre este tipo de compuestos, se destacan las petroporfirinas, estructuras tetrapirrlicas con centros
metlicos como el vanadio, el hierro y el nquel, que se originan en el proceso de diagnesis del
petrleo, siendo la clorofila su precursor.1 En esta contribucin, reportamos una metodologa de
extraccin y purificacin de petroporfirinas de un crudo pesado suramericano y su caracterizacin
por espectrometra de masas de ultra-alta resolucin, por analizador de resonancia ciclotrnica de
iones de transformada de Fourier (FTICR MS). En la extraccin de porfirinas a partir del petrleo
crudo, se aprovecharon las interacciones selectivas de compuestos metlicos con superficies
minerales especficas y solventes especficos. Las fracciones extradas, enriquecidas en complejos
porfirnicos, fueron secuencialmente purificadas por medio de metodologas basadas en
cromatografa en columna. Los resultados obtenidos por espectrometra de masas de ultra-alta
resolucin permitieron determinar la proporcin de las diversas estructuras porfirnicas en las
fracciones caracterizadas, con lo cual fue posible inferir parmetros geoqumicos como la madurez
trmica y la edad geolgica del petrleo bajo estudio. De esta manera, se demuestra que la
espectrometra de masas de alta resolucin es una herramienta con alto potencial en aplicaciones
geoqumicas. 2
Agradecimientos: En el mbito del convenio marco No. 5211770 de petrleomica, concertado entre la
Universidad Industrial de Santander y el ICP, agradecemos a los doctores Jorge A. Orrego Ruz y
Andrea Gmez Escudero.
(1) Xu, H.; Que, G.; Yu, D. Characterization of Petroporphyrins Using Ultraviolet - Visible Spectroscopy and
Laser Desorption Ionization Time-of-Flight Mass Spectrometry. Energy & Fuels 2005, 517524.

(2) Cho, Y. J.; Na, J. G.; Nho, N. S.; Kim, S. Application of Saturates, Aromatics, Resins, and Asphaltenes
Crude Oil Fractionation for Detailed Chemical Characterization of Heavy Crude Oils by Fourier Transform
Ion Cyclotron Resonance Mass Spectrometry Equipped with Atmospheric Pressure Photoionizati. Energy &
Fuels 2012, 26, 25582565.
3. Rayat, S. Anticancer Res. 2011, 31, 2083.
4. Rojas, R. S. Organic & Biomolecular Chemistry, 2015, 13, 6183.

QAA 12
COMPARACIN EN LA SECUENCIA DE APLICACIN DE LOS TRATAMIENTO DE
DIGESTIN BIOLGICA ANAERBICA Y FOTO ELECTRO-FENTON SOLAR EN LA
REMOCIN DE CONTAMINANTES ORGNICOS PRESENTES EN AGUAS
RESIDUALES PROVENIENTES DE UNA INDUSTRIA FAENADORA
Jorge Vidala, Csar Huiliirb &Ricardo Salazara
a
Laboratorio de electroqumica Medioambiental, LEQMA. Departamento de Qumica de los Materiales,
b
Universidad de Santiago de Chile, USACh, Casilla 40, Correo 33, Santiago, Chile E-mail:
jorge.vidal.f@usach.cl

En la actualidad, los tratamiento secundarios cumplen un rol importante dentro de las plantas de tratamientos
de aguas residuales degradando la materia orgnica biodegradable mediante colonias de microorganismos.
Uno de los procesos que hoy en da poseen un atractivo energtico debido a la produccin de metano son los
tratamientos de Digestin Anaerobia (DA), que catabolizan la materia orgnica hasta un 70% de CH4 y 30%
de CO2 [1]. Sin embargo, este tipo de tratamiento no elimina los compuestos orgnicos bio-resistentes
presentes, por lo tanto, es necesario utilizar un segundo tratamiento. Es all donde los procesos de oxidacin
electroqumicos avanzados se presentan como una excelente alternativa para la eliminacin de contaminantes
persistentes en las aguas residuales, dentro de ellos se encuentra el proceso de Foto electro-Fenton Solar
(FEFS), el cual presenta una alta eficiencia en la remocin de estos tipos de contaminantes [2].
Para comparar la efectividad de los tratamientos de acuerdo al orden en su aplicacin en la remocin de los
contaminantes presentes en un agua residual de una industria faenadora, se realizaron ensayos combinando los
dos tratamientos en serie, primero se aplic el tratamiento DA seguido del tratamiento de FEFS y de esta
misma manera, se us en primer lugar el tratamiento de FEFS seguido del proceso DA.
Al aplicar la primera combinacin en serie de tratamientos, DA/FEFS se removi el 98% de demanda qumica
de oxgeno (DQO) con una produccin de metano acumulado de 90 mL obteniendo un efluente sin
compuestos orgnicos. Por otro lado, al aplicar la segunda combinacin FEFS/DA la disminucin de la
materia orgnica fue de un 80% de DQO con una produccin de 30 mL de metano, obteniendo un agua sin
olor pero con una leve coloracin amarilla.

Fig.1. Combinacin de los tratamientos de a) DA/FEFS b) FEFS/DA en la evaluacin de la disminucin de la DQO.


FEFS condiciones experimentales: 0.05 mol L-1 Na2SO4, pH = 3.0, T = 35 C, j = 50 mA cm-2 [Fe2+] = 1.0 mM.

Referencias
1. M. Meraz, O. Monroy, A. Noyola, K. Ilangovan, Studies on the dynamics of inmobilization of anaerobic bacteria on plastic support. Water.
Science and. Technology 32 (1995) 243 245.
2. R. Salazar, S. Garca-Segura, M.S. Ureta-Zaartu, E. Brillas, Degradation of disperse azo dyes from waters by solar photoelectron-Fenton,
Electrochimica acta 56 (2011) 6371 6379.
Agradecimientos: Beca CONICYT Doctorado Nacional 60654, Proyecto FONDECYT 1130391 y DICYT USACH

QAA 13
ANLISIS SELECTIVO DE NITROCOMPUESTOS EN AGUAS
SUPERFICIALES POR UHPLC-MS-QQLIT.
J. A. Squella; P. Richter, M. Petrovic*, C. Gutirrez, Centro de Investigacin de Procesos RedOx,
Facultad de Ciencias Qumicas y Farmacuticas, Universidad de Chile, Sergio Livingstone 1007,
Santiago, Chile. *Institut Catal de Recerca de lAigua, Parc Cientfic i Tecnolgic de la Universitat
de Girona, Edifici H2O, Emili Grahit ,101- 17003 Girona, Catalua, Espaa.
camila.g@ciq.uchile.cl
Los antagonistas de canales de calcio son medicamentos que se usan para el tratamiento de la
angina de pecho y la hipertensin1. Las 1,4 dihidropiridinas pertenecen a esta familia, siendo algunos
de ellos Amlodipino (AMD), Felodipino (FLD), Isradipino (ISR), Nifedipino (NFD), Nimodipino
(NMD) y Nitrendipino (NTR), ver figura 1, los cual han sido objetos de mltiples estudios debido a
sus propiedades electroactivas2 ya que contiene un grupo nitroaromtico reducible y un anillo
dihidropiridnico oxidable. Se han utilizado diferentes mtodos electroqumicos con distintos tipos de
electrodos de trabajo, siendo determinados en muestras farmacuticas y de orina humana3, 4, usando,
por ejemplo, electrodo serigrafiado de nanofibras de carbono acoplado a un sistema de flujo
continuo5. Sin embargo, estos compuestos no han sido estudiados en muestras de aguas reales ya que
este tipo de frmacos son considerados como contaminantes emergentes en aguas superficiales por lo
que muchos de ellos son medidos para seguir el efecto en el medio acutico. En este trabajo se ha
optimizado un mtodo ya normado6 con extraccin en fase slida (SPE) y cromatografa lquida de
ultra-alta resolucin (UHPLC) acoplado a espectroscopia de masa cuadrupolo (MS), pudiendo as
determinar estos analitos pertenecientes a la misma familia. La seleccin de los frmacos fue basado
en la farmacopea europea, descritos anteriormente. Se utiliz como extraccin fase slida catrigde
Oasis HLB, en UPLC se utiliz columna C-18, corriente de flujo 0,5 mL/min, fase orgnica MeOH,
fase acuosa 0,1% cido frmico, teniendo un tiempo de anlisis de 5 min. Los lmites de deteccin
variaron entre 14-95 ng/L. La precisin del mtodo fue calculada como desviacin estndar relativa
que fue menor a un 15%. Finalmente el mtodo fue aplicado en el anlisis de muestras de agua de
efluente de la depuradora Quart, en Girona, Catalua-Espaa.

(A) (B) (C)


Fig 1. Estructura qumica de algunos antagonistas de canales de calcios descritos en este trabajo:
(A) FLD, (B) NFD y (C) NMD.

Agradecimientos: Proyecto FONDECYT 1130160 y 1100085. Beca CONICYT 21120565.


1. Baranda A., J. Chromatogr. A, 1031, 275280 (2004).
2. Squella J., Analytical Letters, 21, 2293-2305 (1988).
3. Jeyaseelan C. International Journal of Pharmaceutical Sciences and Drug Research 3, 253-255 (2011).
4. Yez C., Electroanalysis, 14, 559-562 (2002).
5. Salgado P., Sensors and Actuators B: Chemical 220, 456-462 (2015).
6. Gros M. Journal of Chromatography A, 1248, 104-121 (2012).

QAA 14
PRESENCIA DE MICRO-CONTAMINANTES ORGNICOS DE USO
INTENSIVO EN EL RO BIOBO Y SU FOTODEGRADACIN CON
PROCESOS DE UV y UV/H2O2
Oscar Rozas 1,2, Cristiane Vidal 3, Carolina Baeza 1, Wilson F. Jardim3, Hctor D. Mansilla 2
1
Facultad de Ciencias Ambientales, Universidad de Concepcin, Concepcin, Chile
2
Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad de Concepcin, Concepcin, Chile
3
Instituto de Qumica, Universidade Estadual de Campinas, Campinas, Brasil
orozas@udec.cl, cristiane.vidal@iqm.unicamp.br, anabaeza@ude.cl, wfjardim@iqm.unicamp.br,
hmansill@udec.cl

La presencia de micro-contaminantes en ecosistemas acuticos modifican la calidad de las aguas,


afectan a la biota y generan un potencial peligro para el ser humano1. Adems son refractarios a los
procesos actuales de tratamiento2. En este trabajo se detect, en el ro Biobo y en sistemas de
tratamientos de agua potable (PTAP) y servidas (PTAS), al herbicida atrazina (ATZ), el aditivo de
plsticos bisfenol A (BPA), al sicotrpico cafena (CAF), el anti-inflamatorio diclofenaco (DCL) y al
antimicrobiano triclosan (TCS). Se evalu el tratamiento con UV y UV/H2O2 como alternativa a los
procesos actuales3. Se utilizaron soluciones combinando ATZ, el anticonvulsionante carbamazepina
(CBZ), DCL y TCS en agua ultrapura y natural. Ambos procesos fueron realizados a diferentes dosis
de UV. En el proceso de UV/H2O2 se utilizaron 10 mgL-1 de H2O2 iniciales. Los resultados indican
que la degradacin de DCL y TCS son las ms significativas en ambos procesos. Atrazina se degrada
con UV, mejorando con la adicin de H2O2. CBZ no se ve transformada por UV, solo con UV/H2O2.
Por otro lado bioensayos con D. magna indican la presencia de intermediarios txicos en el
transcurso de la reaccin, y el efecto sinrgico del TCS, siendo el compuesto con mayor toxicidad.

Figura 1. Mapa que indica lugar de muestreos y deteccin de micro-contaminantes. En la tabla se


indican concentraciones de ATZ, BPA, CAF, DCL y TCS (ngL-1) en diferentes estaciones.

Agradecimientos: Autores agradecen a beca Conicyt 21110123, Fondecyt (1110606, 1130502), Red
Doctoral (REDOC), Conicyt/Fondap/15110019.
1. Sodr, Fernando F. et al., Water Air Soil Pollut. 206, 57-67 (2010).
2. Ziylan, Asu y Ince, Nilsun H., Journal of Hazardous Materials 187, 24-36 (2011)
3. Wols, B.A. et al., Water Research 47, 5876-5888 (2013).

QAA 15
CALIDAD DEL AGUA EN LAS QUEBRADAS DE CAMIA Y TARAPACA,
NORTE DE CHILE

V. Herrera, C. Carrasco, S. Amaro, C. Rojo, O. Godoy. Facultad de Ciencias de la Salud. Centro de


Investigacin y Desarrollo en Recursos Hdricos. Centro de Investigacin del Medio Ambiente.
Universidad Arturo Prat, Iquique, Chile. vherrera@unap.cl

En Tarapac, Norte de Chile, hay un incremento continuo de la demanda de recursos hdricos


que superan el caudal disponible. La contaminacin generada por efectos antrpicos o naturales
agudiza la escases y por tanto, evaluar los factores que contribuyen a comprometer la calidad del
agua es determinante. En este trabajo se presenta la caracterizacin qumica de la calidad de aguas
superficiales de la cuenca exorreica de la quebrada de Camia y la cuenca endorreica de la quebrada
de Tarapac. Las aguas naturales son aprovechadas por las comunidades indgenas, en el
abastecimiento de aguas a la poblacin rural (APR) y en actividades agropecuarias del desierto. Para
el estudio longitudinal en el segmento del cauce de la quebrada de Camia, se realizaron el anlisis
qumico de 12 sitios georeferenciados desde sus inicios en el ro Tarcavire (3800 msnm) hasta la
confluencia con la quebrada de Tiliviche (1034 msnm). Para la quebrada de Tarapac y su tributario
caudal del ro Coscaya, se realizaron el anlisis qumico de 22 sitios georeferenciados desde el sector
de Usmagama (2904 msnm) hasta Huarasia (1342 msnm). Se realizaron mediciones de
conductividad elctrica, slidos totales disueltos, iones mayoritarios Na, K, Ca, Mg, Cl, SO4-2, HCO3-
y CO3-2; DBO5; elementos traza de inters por cuenca As, B, Sr, Li y N-NO3-, y los metales traza Au,
Pb, Ag, Fe, Mn, Zn y Cu. Los resultados de los anlisis fueron sometidos al clculo del balance
inico. Para la determinacin del predominio y carcter qumico del agua, se uso el software para
diagramas de Scott y diagramas de Piper.
Las aguas del curso de ambas quebradas tienen un carcter alcalino y poseen una
contaminacin natural de sales disueltas alcalinas, cloruros y sulfatos, boro y arsnico, debido a
evaporacin, disolucin de sales desde suelos salinos y las escasas precipitaciones que no permiten la
dilucin de los iones a lo largo del segmento del cauce. En el perfil longitudinal las aguas se
desmejoran ostensiblemente a medida que circulan por el cauce de la quebrada. La parte baja estn
influenciada por los efectos de un suelo salino. Las aguas presentan diferencias en su composicin
qumica; la directriz de las aguas de la quebrada de Camia representa al tipo de agua clorurada
sulfatada sdica y las de Tarapac como del tipo sulfatada sdica; las aguas estn influenciadas por
los iones de cidos fuertes (acido clorhdrico y cido sulfrico) ambos componentes volcnicos. La
influencia del sulfato se debe a litologa del sulfato de calcio. No existe contaminacin por metales
traza, pero si por arsnico (0,050-0,350 mg/l) y boro (5,0 -17 mg/l). En la quebrada de Tarapac, en
el sector de vertientes de Usmagama y Huavia las aguas diluidas de bajo contenido inico del
acufero representan aguas de lluvia del tipo sulfatada clcica. La particularidad es el contenido de
bicarbonatos en aguas de vertientes del sector de Huasquia y Quipisca, lo que modifica el carcter al
tipo sulfatada bicarbonatada sdica.

Agradecimientos: CIDERH/R0911001 y CENIMA. Universidad Arturo Prat. Gobierno Regional de


Tarapac.

QAA 16
OBTENCIN DE AZCARES REDUCTORES PRESENTES EN UNA
MUESTRA DE PULPA RESIDUAL DE CAF PROVENIENTES DEL
MUNICIPIO DE SILVANIA, CUNDINAMARCA, COLOMBIA.

D. Rodrguez Amezquita, C. Romero Rey, W. Corts Ortiz, Universidad el Bosque,


Bogot ,Colombia. dnrodriguez@unbosque.edu.co

Colombia para el 2011 se posesion como uno de los tres productores del 55% del caf a
nivel mundial segn la Organizacin Internacional del Caf (International Coffee Organization,
ICO), adems la federacin Nacional de Cafeteros (FNC) estim que Colombia produjo 7,8 millones
de sacos para ese mismo ao [1]. Durante el procesamiento del caf menos del 5 % de la biomasa se
usa para elaborar la bebida, el resto queda como biomasa residual. Entre los productos obtenidos
durante su procesamiento est la pulpa que es alrededor del 44 % del fruto fresco [2].
En esta investigacin la pulpa fue tratada con hidrlisis cida con una relacin de 1:10 en
diferentes condiciones de temperatura, concentracin y tiempo con la aplicacin de 15 ensayos para
lo cual se us un diseo estadstico con la herramienta statgraphics, luego de estos tratamientos se
realiz la cuantificacin de azcares mediante la tcnica de colorimetra DNS con el fin de evaluar
cul de los tratamientos favoreca ms la obtencin de azcares. En la grfica 1 se pueden evidenciar
los efectos principales de las variables temperatura, tiempo y concentracin de cido o base en
relacin a la concentracin de azcares, en cuanto a la temperatura para hidrlisis cida se dice que
un aumento en esta variable lleva a una concentracin menor de azcares, sin embargo en un punto
medio de alrededor de 130 a 140 C se alcanza la mayor concentracin de azcares lo cual ya ha sido
reportado por otros autores ya que cuando la temperatura es mayor podran darse reacciones de
descomposicin de azcares [3].

Fig. 1. Efectos principales para concentracin azcares hidrlisis cida e hidrlisis alcalina
respectivamente
1. J. P. Liz, J. A. Campo, and J. P. Herrera, Emarketservices. Icex.Es, no. 5, p. 153, 2012.
2. N. Rodriguez Valencia and D. A. Zambrano Franco, Av. Tcnicos Cenicaf, no. 3, p. 1,2,3,4,5,6,7,8, 2010.
3. C. Chandler, N. Villalobos, E. Gonzlez, E. Arenas, Z. Mrmol, J. Ros, and A. Mazzarri, Multiciencias, vol. 12, pp. 245253,
2012.

QAA 17
A HOLLOW FIBER PACKED WITH NOVEL ECOSORBENT FOR
ANALYSIS OF ORGANOCHLORINE COMPOUNDS FROM WATER AND
WASTEWATER SAMPLES BY GC-ECD

M.Rosero-Moreano1, J.A. Fiscal1, C. Nern2, 1Universidad de Caldas, Manizales, Zip code 317001-
00186 Colombia, 2Universidad de Zaragoza, Zaragoza, P.O. Box 50018 Espaa
milton.rosero@ucaldas.edu.co

The aim of this work was the development of a microextraction method as a sample preparation
technique based on the use of hollow fiber1 packed with novel ecosorbent (intercalated clays with
ionic liquids IL), for the analysis of organochlorine compounds in the water and wastewater samples
by GC-ECD2.
The natural montmorillonite (MMT) clay was functionalized as a novel ecosorbent by way of the
intercalation of [C16MIM][BF4], the modified material was characterized by FTIR, SEM, TGA and
XRD and the incorporation of IL was demonstrated and the new material acquired better sorbent
properties due to increase of interlaminar space. This material was packed into the lumens hollow
fiber working as the solid bar and used for the analysis of the organochlorine compounds from
water and wastewater samples by GC-ECD

Fig.1. Overlapped Chromatograms under optimized microextraction conditions: blue line-blank; red line-spiked
sample under ME; black line- standard solution 1 g mL-1 direct injection; 1: -BHC, 2: Lindane, 3: Aldrine, 4:
Heptachlorine Epoxide, 5: Dieldrine, 6: Endrine, 7: 4,4-DDD, 8: Aldrine Aldehide, 9: Endosulfan sulfate, 10: 4,4-DDT.

From the results showing in the figure 1, and by comparing with other commercial sorbents (C18,
amino), the novel ecosorbent developed has big opportunities in this field of the analytical chemistry.

Aknowlegdements: J.A. Fiscal thanks to COLCIENCIAS and Vicerrectora de Investigaciones y


Postgrados Universidad de Caldas for the grant JOVEN INVESTIGADOR 2015

1. M. Rosero-Moreano et al., Journal of Separation Science, 37, 3 (2014)


2. M. Rosero-Moreano et al., Journal of Separation Science, Accepted (2015)

QAA 18
EVALUACIN DE LA CSCARA RESIDUAL DE CULTIVOS DE CACAO
(THEOBROMA CACAO L.) DE LA VEREDA GUADUAL- MUNICIPIO DE
ROVIRA (TOLIMA) COMO POSIBLE FUENTE DE AZCARES
REDUCTORES
C.O. William, O.L. Juan, R.C.Camilo, Universidad El Bosque, Bogot. Colombia
Cortesgiovanni@unbosque.edu.co, cramirezch@unbosque.edu.co, jocampol@unbosque.edu.co

En Colombia, los residuos agrcolas (cscaras) que se generan durante el procesamiento del cacao,
representan un problema ambiental, dado que su uso se limita a permitir la descomposicin de este
residuo in situ, afectando las condiciones del suelo debido al tiempo que tarda dicho proceso.
El cultivo de Cacao juega un papel importante en las familias Colombianas incluyendo a un nmero
sin fin de familias campesinas en pases en va de desarrollo; cerca de 25 mil familias se ven
beneficiadas al implementar dentro de sus cultivos el cacao (Proexport, 2012). De acuerdo con
diversos estudios en los que se ha manipulado la cscara de cacao, Indonesia es uno de los pases que
ha sacado provecho de estos residuos para generar energas renovables (Syamsiro, 2011). Por otro
lado, la cascara residual de cacao representa aproximadamente el 90% del peso del fruto fresco
(Barazarte, 2008). Todo lo anterior impulsa nuestra investigacin a realizar una metodologa
adecuada que nos permita caracterizar fisicoqumicamente este residuo y evaluarlo como una posible
fuente de azucares reductores.
Para este proyecto de investigacin se hace necesario usar una metodologa experimental, utilizando
diferentes medios de extraccin (cidos y agua caliente) teniendo en cuenta unas variables ptimas
que favorezcan la recuperacin de los azcares reductores presentes en el material lignocelulsico.

Tabla 1. Caractersticas fsicas de las cscaras de cacao evaluadas)


Grfica No 1. Curva de calibracin (glucosa Anhidra estndar)

Curva de calibracin
Concentracin (g/L)

y = 0,4285x + 0,0016
R = 0,9944

Absorbancia

Fuente: Autores, 2015.


Referencias:
1. Vriesmann, L., Castanho, R., & De Oliveira, C. Cacao pod husks (Theobroma cacao L.): Composition and hot-
water-soluble pectins. Industrial Crops and Products, 11731181. Brazil (2011)
2. Syamsiro, M; Saptoadi, H; Tambunan, B; Pambudi, N. (2011). A preliminary study on use of cocoa pud husk as a
renewable source of energy in Indonesia. ScienceDirect. Elsevier. Indonesia. 74-75.
3. Barazarte, H., Sangroins, E; Unai, E. Cocoa (Theobroma Cacao L.) hulls: a posible comercial cource of pectins.
Vol 58. 2008
QAA 19
MODIFICACIN QUMICA DEL ALGINATO DE SODIO CON
TIOSEMICARBAZIDA PARA LA REMOCIN DE PLOMO

Bryan Manuel Crdova Vlez1, Christian Jacinto Hernndez2, Ana Valderrama Negrn3, Hugo
Alarcn Cavero4 , Ily Maza Meja4, Rosario Lpez Cisneros4, Denise de Oliveira Silva5, Eder
Cavalheiro6, Juan Dvalos P7. Grupo de Investigacin de Anlisis Instrumental y Medio Ambiente,
Universidad Nacional de Ingeniera, Av. Tpac Amaru s/n, Rimac, Lima 25, Per, 5Instituto de
qumica de la Universidad de Sao Paulo, Brasil65Instituto de qumica de San Carlos, Universidad de
Sao Paulo, Brasil,7 Instituto de qumica fsica Roca Solano, CSIC, Espaa- 1bcordovav@uni.pe,
2
christian@uni.edu.pe ,3anitacvn29@yahoo.com.mx

Actualmente un problema que afecta a muchos pases, es la contaminacin del agua debido a la
presencia de metales pesados como el plomo, cadmio, mercurio entre otros. Los materiales
biopolimricos han demostrado ser eficientes en la remocin de estos metales en su estado inico,
por lo que se modific qumicamente el alginato de sodio (biopolmero) con la tiosemicarbazida para
mejorar sus propiedades de remocin a diferentes concentraciones del metal (Pb).
Los alginatos son una familia de polisacridos lineales, conteniendo cantidades variables de cido -
D-manurnico (Grupos M) y de cido -L-galurnico (grupos G). Su composicin (dada por la
relacin M/G) y secuencias varan dependiendo de la fuente de la cual proviene el polisacrido [1]. La
primera etapa de la sntesis, se realiz mediante una reaccin oxidativa (reaccin de Malaprade), la
cual tiene como objetivo romper el enlace C-C de los glicoles para dar paso a la formacin de los
aldehdos correspondientes. La segunda etapa consiste en la modificacin con la tiosemicarbazida
(TSC) y posterior amino-reduccin de la base de Schiff formada por el ingreso de la tiosemicarbazida
a la cadena polimrica.
En la Fig.1 se puede apreciar como a medida que aumenta la
cantidad de plomo en la solucin, se observa un aumento en la
sorcin del metal, obtenindose un Qmax= 680(mg de Pb)/(g de
polmero modificado). Para describir el comportamiento del
metal adsorbido, y del metal libre en la solucin, los datos se
ajustaron al modelo de la isoterma de Langmuir.
Fig.1 (Sorcin de plomo a un pH=3 durante 1.5h a 150rpm, )
Agradecimientos:
- Al Fincyt por hacer posible la realizacion de este proyecto.
- A la Universidad Nacional de Ingeniera por ser mi alma matter y permitirme realizar los anlisis en el
Laboratorio de Materiales de la escuela de Qumica.

Bibliografa:
[1]. Propiedades del alginato y aplicaciones en alimentos.- G.C Avendao, A. Lpez Malo y E. Palou.-
Departamento de ingeniera qumica, alimentos y ambiental, Universidad de las Amricas, Puebla-Mxico.
[2]. Alginate: properties and biomedical applications Kuen Yong Lee, David J. Money. Department of
bioengineering and institute for bioengineering and biopharmaceutical research, Hanyang University, Seoul,
South Korea. (2011)

QAA 20
SEMI-AUTOMATIC SYSTEM FOR MEASURING pCO2 THE AT THE
INTERFACE OCEAN-ATMOSPHERE
R. V. Marins, A. C. O. Carvalho, F.A. F. da Silva, I. LoiolaY. D. Galvo, B. Arlindo, Universidade
Federal do Cear, AV Abolio 3207,60165-081, Brasil
rmarins@ufc.br

The dynamics of CO2 in the ocean-atmosphere interface capable of regulating the pH of the
oceans is the major driver of change of marine biogeochemical cycles and their ecosystems1. The
difficulty of performing accurate measurements of variables of the biogeochemical carbon cycle in
oceanographic vessels in Brazil has limited the knowledge of the interactions between the ocean
surface waters and the atmosphere, especially in the Equatorial Atlantic coastal waters. In order to
reach good data and comprehensive knowledge of the carbon cycle, a prototype of a semi-automatic
system for pCO2 measurements was manufactured during a bilateral cooperation agreement, to
perform CO2 air-sea exchange aboard research vessels, using after gas fluxes, detection by infrared
with a LI-COR 7000 CO2/H2O . Acquisitions of more efficient data were carried out with the direct
collaboration of chemists, engineers and oceanographers in control onboard, resolving any problems
with the system during the measurements. Improvements on hard/software such as simplifying
interfaces and converters were done to promote innovation and enterprise connection looking for a
technical independence of Brazilian oceanographic studies. The Equatorial waters showed to be a
source of CO2 but not only controlled by temperature and salinity of the waters2.

Fig.1. pCO2 semi automatic system for real time sampling.

Acknowledgment: CNPQ, INCT TMC Ocean, Capes, REDE CLIMA

1. IMBER. Integrated Marine Biogeochemistry and Ecosystem Research. Science Plan and
Implementation Strategy IGBP Report N52, IGBP Secretariat. Stockholm (2005).

2. A.C.O. Carvalho. Variabilidade da fugacidade do CO2 (fCO2) na interface oceano-atmosfera no


Atlntico Equatorial, Dissertao de Mestrado. Universidade Federal do Cear, 92p. (2015).

QAA 21
EVALUACIN DE LA SELECTIVIDAD DEL PET MOLECULARMENTE
IMPRESO HACIA EL AZUL MAXILON
E.Garza1, N. A. Prez1, P. Elizondo1, M. G. Snchez1, B. L. Rivas2. 1Universidad Autnoma de
Nuevo Len, San Nicols de los Garza, Nuevo Len, Mxico. 2Universidad de Concepcin,
Concepcin, Chile.
elisa.montelongo@gmail.com

Este proyecto se enfoca en el reconocimiento molecular selectivo presentado por el


polietilentereftalato (PET) injertado con cido acrlico hacia el colorante azul maxilon, el cual es
ampliamente utilizado en la industria textil, convirtindose en un potencial contaminante difcil de
eliminar en las plantas de tratamiento convencional de agua residual. Para este fin se utiliza el
proceso de impresin molecular, el cual permite el desarrollo de materiales que interaccionan
selectivamente con determinados analitos, tal como lo sealan distintos autores 1-3. El polmero
molecularmente impreso fue sintetizado a partir de botellas de PET recicladas, lo cual contribuye a
disminuir la problemtica generada por la acumulacin y disposicin inadecuada de este tipo de
desechos plsticos, as como la remocin de contaminantes de efluentes acuosos generados por la
industria textil.

Se estudi la selectividad mediante ensayos tipo batch a temperatura ambiente poniendo en


contacto el adsorbente con el colorante de trabajo en presencia de distintos colorantes de estructura
similar al colorante en estudio. El polmero impreso se caracteriz mediante microscopa electrnica
de barrido, calorimetra diferencial de barrido y espectroscopia de infrarrojo y la concentracin del
colorante remanente en las soluciones se determin mediante espectrofotometra ultra violeta visible.

Figura 1. Estructura del colorante azoico azul maxilon

Agradecimientos: A la Universidad Autnoma de Nuevo Len, la Universidad de Concepcin y a CONACyT.

1. S. Li, S. Cao, M.J. Withcombe, S.A. Piletski, Progress in Polymer Science, 39, 145 - 163 (2014)
2. X. Luo, Y. Zhan, Y. Huang, L. Yang, X. Tu, S. Luo, Journal of Hazardous Materials, 187, 274 - 282 (2011)
3. M. Foguel, X. Ton, M. Zanoni, M. Sotomayor, K. Haupt, B.Bui, Sensors and Actuators B: Chemical, 218, 222
228 (2015)

QAA 22
DEGRADACIN POR AMINLISIS DE RESIDUOS DE PET Y SU
APLICACIN PARA LA REMOCIN DE Pb(II) Y Cd(II) EN
DISOLUCIONES ACUOSAS.

M.A. Hernndez1, P. Elizondo1, M. G. Sanchez1, N. A. Perez1, B. Rivas2


Universidad Autnoma de Nuevo Len, Av. Universidad S/N Ciudad Universitaria, San Nicols de
los Garza, Nuevo Len. C.P. 66451, Mxico. mayra.hernandezlz@uanl.edu.mx
2
Universidad de Concepcin, Concepcin, Casilla 160-C, Concepcin 4070371, Chile.

Una nueva aplicacin para los productos de degradacin de poletilentereftalafo (PET), es el uso
como adsorbentes de iones metlicos, debido a la presencia de grupos funcionales que pueden
obtener en su estructura por medio de sustitucin nucleoflica, al ser degradados qumicamente.

El objetivo de este trabajo fue la determinacin de las propiedades de remocin de Pb(II) y


Cd(II) en disoluciones acuosas utilizando el producto de la degradacin qumica de residuos de PET
a travs de aminlisis con etilendiamina (EDA) en presencia de acetato de zinc como catalizador.

El producto obtenido se caracteriz por IR, H1RMN, GPC y TGA, demostrando que la
reaccin por aminlisis se llev a cabo al encontrar por espectroscopa seales caractersticas de
amidas y en termogramas la ausencia de transiciones del PET.

La capacidad de retencin se investig a pH 3, 4 y 5, removiendo en mayor proporcin a pH 4


en 120 minutos, donde se logr 97 y 86 % de retencin Pb(II) y Cd(II), respectivamente. El producto
con EDA-Pb se caracteriz y se observ por IR un desplazamiento de seales y cambio en la
intensidad de grupos amidas y aminas. Adems se observ mediante TGA que la presencia del metal
en la estructura final, aumenta su estabilidad trmica.

Agradecimientos: CONACyT (Beca 336888), CIQA, PIA (Anillo ACT 130), FONDECYT (Apoyo No.
1150510), REDOC (MINEDUC Proyecto UCO1202, U. de Concepcin), y Facultad de Ciencias Qumicas,
UANL.

QAA 23
Sntesis de cianoderivados de fenilenvinileno y su aplicacin como nuevas y
matrices MALDI de transferencia electrnica (ET)

Ramrez-Pradilla, J. S., Blanco-Tirado, C., Combariza, M. Y. Universidad Industrial de Santander, Bucaramanga,


Colombia

Electron transfer (ET) ionization in MALDI is widely used for polymers, fullerenes, optoelectronic materials
and organometallic complexes analysis. Commercial matrices like DCTB, -CHCA and DHB exhibits
disadvantages such as cluster formation, high gas-phase reactivity against analytes, interference at low mases
and low vacuum stability.1 According to our previous reports,2 substituted phenylenevinylene derivatives
(PVs) exhibit superior performance as MALDI matrixes for ET processes when compared to DCTB. , uUnder
MALDI conditions PVs readily form radical cations, even at low laser power, and do not form clusters or react
with the analytes.
In this work we report the rational design and synthesis of phenylenevinylene cyanoderivatives (PV-CN, ST-
CN) based on their physicochemical properties and synthetic versatilitywith potential use as ET MALDI
matrices.3,4 All compounds were synthesized by a Knoevenagel-type reaction starting from -activated
compounds 2,2'-(1,4-phenylene)diacetonitrile and several substituted aldehydes. MALDI experiments were
performed on a Bruker Ultraflex MALDI-TOF/TOF instrument equipped with a 355 nm solid-state laser. UV-
Vis measurements of all compounds showed max in the range of 352-437 nm and molar absorptivity
coefficients in the range of 9000 70000 M-1 cm -1, these values indicate stablishing a better absorption
properties than the commercial matrices.
We performed Electron transferET MALDI experiments employing our synthesized matricesusing PV-CN as
matrices and (Phenylenevinylene and Stilbene cyanoderivatives) and several labile analytes such as
(Coronene, Pentaphenyl-1,3-ciclopentadiene, Rubrene, Zinc Phtalocyanine, Cobalt Porphyrin and
Triphenylamine synthetic dyes) and , demonstratedobserved that the PV-CN derivatives exhibit a better
analytical performance in terms of S/N, matrix:analyte molar ratios and vacuum stability than the standard ET
MALDI matrix DCTB matrix.

Acknowledgements: The authors acknowledge technical support from the Mass Spectrometry Lab, Central
Research Laboratory Facility at Guatiguaras Tech Park-Universidad Industrial de Santander. In addition
financial support was provided by COLCIENCIAS: Graduate Fellowship Program and Research Grant No
0041-2013.
References

1. Ulmer, L., Mattay, J., Torres-Garcia, H. G., & Luftmann, H. European Journal of Mass Spectrometry, 2000, 6, 49-52 2.
Castellanos-Garcia, L. J., Blanco-Tirado, C., Combariza, M. Y. Oligo p-phenylenevinylene derivatives as electron
transfer matrices for UV-MALDI, Submitted
3. Pond, S. J.; Rumi, M.; Perry, J. W. J. Phys. Chem. A. 2002, 106, 11470-11480 4. Jeon, S., Lee, J. P., &
Kim, J. M. J. Mater. Chem. C. 2015, 3, 2732-2736

QAA 24
DETERMINACIN DE HIDROCARBUROS AROMATICOS POLICILICOS
EN INFUSIN DE T MEDIANTE FLUORESCENCIA MOLECULAR Y
CALIBRACIN MULTIVARIADA DE SEGUNDO ORDEN
Manuel Bravo, Carla Veliz, Francis Alarcn, Waldo Quiroz.
Laboratorio de Qumica Analtica y Ambiental, Facultad de Ciencias, Pontificia Universidad Catlica de
Valparaso, Chile. manuel.bravo@pucv.cl

Los hidrocarburos aromticos policclicos (PAHs) son una familia muy amplia de compuestos orgnicos,
constituidos por dos o ms anillos aromticos fusionados conteniendo tomos de carbono e hidrgeno en su
estructura1. Se destacan principalmente por las caractersticas cancergenas y/o mutagnicas que presentan
aquellos de alta masa molar (5-6 anillos aromticos) y son generados e incorporados al medio ambiente, tanto
por fuentes naturales como antropognicas. Los seres humanos estamos expuestos a los PAHs por inhalacin
directa de aire, el humo del tabaco, el contacto directo de la piel con suelos, holln o alquitrn, el consumo de
aguas y de alimentos2. Uno de los alimentos que presente elevados contenidos de PAHs es el t, el cual parece
contaminarse en el proceso de produccin, alcanzando niveles del orden de g Kg-1 pudiendo liberar cerca del
11% de este contenido al prepararse una infusin3. Por lo anterior, se requiere de metodologas analticas
confiables para la determinacin de estos compuestos en infusin de t.

En el presente trabajo se evalo la fluorescencia molecular acoplada a la calibracin multivariada de segundo


orden para la determinacin de Benzo(a)antraceno, Benzo(a)pireno y Benzo(g,h,i)perileno en infusin de t.
En una primera etapa se evaluaron distintos medios para la medicin fluorescente, encontrando una mayor
sensibilidad en una soluciona acuosa de dodecilsulfato de sodio (SDS), alcanzando lmites de deteccin entre
0.38-0.82 g L-1. El uso del algoritmo de mnimos cuadrados parciales desdoblados con bilinearizacion
residual (UPLS-RBL) permiti la cuantificacin de estos compuestos en presencia de otros PAHs, de similar
respuesta espectral, con un error de prediccin inferior al 20%. La cuantificacin directa de PAHs en infusin
de t no fue posible debido al gran contenido de pigmentos e interferentes que disminuan la sensibilidad, por
lo cual fue necesario incluir una etapa de limpieza con un cartucho SPE-C18 y posterior elucin con hexano,
el cual fue evaporado y reconstituido con una solucin acuosa de SDS. El anlisis de muestras de infusin de
t negro enriquecidas en PAHs permiti alcanzar porcentajes de recuperacin superiores al 70%, lo cual fue
considerado satisfactorio.

Agradecimientos: Los autores agradecen al proyecto Fondecyt 1150590.

1. Simon, R.; Ruiz, J.A.G,; VonHolst, C.; Wenzl, T.; Anklam, E., Analytical and Bioanalytical Chemistry,
2008, 391: 1397-1408.
2. Arrebola, F. J.; Frenich, A. G.; Rodrguez, M. J. G.; Bolaos, P. P.; Vidal, J. L. M., Journal of Mass
Spectrometry, 2006, 41: 822-829.
3. K. Ziegenhals, W. Jira, K. Speer, European Food Research and Technology, 2008, 228: 83-91.

QAA 25
MODIFICACIN QUMICA DEL ALGINATO CON CISTEINA PARA LA
REMOCIN DE Pb(II) EN SOLUCIONES ACUOSAS

Ronny G. Huamani P.1, Christian Jacinto Hernndez2, Ana Valderrama Negrn3 , Denise de Oliveira
Silva4, Eder Cavalheiro5, Juan Dvalos P.6
1
Grupo de Investigacin de Anlisis Instrumental y Medio Ambiente, Universidad Nacional de
Ingeniera, Av. Tpac Amaru s/n, Rimac, Lima 25, Per 4Instituto de Qumica de la Universidad de
Sao Paulo, Brasil,5Instituto de Qumica de Sao Carlos, Universidad de Sao Paulo, Brasil, 6Instituto
de Qumica Fsica Roca Solano, CSIC, Espaa-
1
rohuamanip@uni.pe, 2christian@uni.edu.pe ,3anitacvn29@yahoo.com.mx

Las aguas procedentes de las industrias como la minera, la de recubrimientos metlicos, las fundidoras y otras
ms contaminan el agua con diversos metales.[1] La peligrosidad de los metales pesados reside en que no
pueden ser degradados (ni qumica, ni biolgicamente) y, adems, tienden a bioacumularse y a
biomagnificarse, provocando efectos txicos de muy diverso carcter. A este antecedente la bsqueda de
biosorbentes para el abatimiento de la contaminacin por metales toxicos es relevante. [2][3]
Se propone como alternativa de remocin de metales txicos, la modificacin qumica de biopolmeros
insertando molculas tioladas (SH) que generan mayor estabilidad entre la cadena polimrica y el metal.
Este trabajo muestra la modificacin qumica del alginato, dividida en 2 etapas: La oxidacin preliminar del
alginato con peryodato de sodio seguida de una reaccin de aminacin reductora, (formacin de una imina y la
inmediata reduccin de sta) obteniendo as el producto modificado. La modificacin qumica con molculas
azufradas permite el aumento de la interaccin del alginato, esto gracias al carcter de interaccin blando-
blando entre el grupo tiol y los metales. En la Fig.1 observamos el FTIR del Alginato modificado, presentando
algunos grupos funcionales propios de la cistena.
La remocin de Pb(II) de soluciones acuosas se muestra con la isoterma de la Fig. 2 el cual muestra un Qmax
de 0,60 (g/g) superior al que muestra los hidrogeles de alginato sin modificar que presentan un Qmax de 0,026
(g/g).

Fig.1 Alginato modificado con Cisteina Fig.2 Q (g/g) vs Concentracin de Pb+2 (ppm).

Agradecimientos: Agradecer al FINCyT que apoya a esta investigacin.


1. C. Jeon, W.H. Hll, Hydrometallurgy, 71(3-4), 421 (2004).
2. M. Ruiz, A.M. Sastre, M.C. Zikan,, E. Guibal, J. Appl. Polym. Sci., 81(1), 153 (2001).
3. Lee KY, Mooney DJ. Alginate: properties and biomedical applications. Progress in Polymer Science. Elsevier;
2012. p. 10626.
QAA 26
MODIFICACIN QUMICA DEL ALGINATO DE SODIO CON
TIOSEMICARBAZIDA PARA LA REMOCIN DE PLOMO
Bryan Manuel Crdova Vlez1, Christian Jacinto Hernndez2, Ana Valderrama Negrn3, Hugo Alarcn Cavero4 , Ily
Maza Meja4, Rosario Lpez Cisneros4, Denise de Oliveira Silva5, Eder Cavalheiro6, Juan Dvalos P7. Grupo de
Investigacin de Anlisis Instrumental y Medio Ambiente, Universidad Nacional de Ingeniera, Av. Tpac Amaru s/n,
Rimac, Lima 25, Per, 5Instituto de qumica de la Universidad de Sao Paulo, Brasil65Instituto de qumica de San Carlos,
Universidad de Sao Paulo, Brasil,7 Instituto de qumica fsica Roca Solano, CSIC, Espaa- 1bcordovav@uni.pe,
2
christian@uni.edu.pe ,3anitacvn29@yahoo.com.mx

Actualmente un problema que afecta a muchos pases, es la contaminacin del agua debido a la presencia de
metales pesados como el plomo, cadmio, mercurio entre otros. Los materiales biopolimricos han demostrado
ser eficientes en la remocin de estos metales en su estado inico, por lo que se modific qumicamente el
alginato de sodio (biopolmero) con la tiosemicarbazida para mejorar sus propiedades de remocin a diferentes
concentraciones del metal (Pb).
Los alginatos son una familia de polisacridos lineales, conteniendo cantidades variables de cido -D-
manurnico (Grupos M) y de cido -L-galurnico (grupos G). Su composicin (dada por la relacin M/G) y
secuencias varan dependiendo de la fuente de la cual proviene el polisacrido [1]. La primera etapa de la
sntesis, se realiz mediante una reaccin oxidativa (reaccin de Malaprade), la cual tiene como objetivo
romper el enlace C-C de los glicoles para dar paso a la formacin de los aldehdos correspondientes. La
segunda etapa consiste en la modificacin con la tiosemicarbazida (TSC) y posterior amino-reduccin de la
base de Schiff formada por el ingreso de la tiosemicarbazida a la cadena polimrica.

En la Fig.1 se puede apreciar como a medida que aumenta la


cantidad de plomo en la solucin, se observa un aumento en
la sorcin del metal, obtenindose un Qmax= 680(mg de
Pb)/(g de polmero modificado).
Para describir el comportamiento del metal adsorbido, y del
metal libre en la solucin, los datos se ajustaron al modelo
de la isoterma de Langmuir.

Fig.1 (Sorcin de plomo a un pH=3 durante 1.5h a 150rpm, )

Agradecimientos:
- Al Fincyt por hacer posible la realizacion de este proyecto.
- A la Universidad Nacional de Ingeniera por ser mi alma matter y permitirme realizar los anlisis en el Laboratorio de
Materiales de la escuela de Qumica.

Bibliografa:
[1]. Propiedades del alginato y aplicaciones en alimentos.- G.C Avendao, A. Lpez Malo y E. Palou.-Departamento de
ingeniera qumica, alimentos y ambiental, Universidad de las Amricas, Puebla-Mxico.
[2]. Alginate: properties and biomedical applications Kuen Yong Lee, David J. Money. Department of bioengineering
and institute for bioengineering and biopharmaceutical research, Hanyang University, Seoul, South Korea. (2011)

QAA 27
EVALUACIN DE PARMETROS FISICOQUMICOS Y
MICROBIOLGICOS EN AGUAS RESIDUALES TRATADAS CON
BIOFLOCULANTES A BASE DE TANINOS
Arismendi-Espinosa W. A, Celis-Zambrano C.A, Ortiz-Ardila A. E, Carreo-Delgado C.V.
Pontificia Universidad Javeriana, Facultad de Ciencias, Departamento de Qumica,
Carrera 7 N. 40-62, Bogot D.C., Colombia.
warismendi@javeriana.edu.co

Durante varios aos se han utilizado sales inorgnicas como Al2(SO4)3 y FeCl3 para el proceso de
coagulacin-floculacin en el tratamiento de aguas residuales, pero estudios cientficos han
demostrado la generacin de altos niveles de acidez1 en las aguas tratadas y trastornos neuronales en
las personas2, una alternativa a esta problemtica es el diseo de floculantes naturales a base de
taninos3 por medio de la reaccin de Mannich4. En estudios preliminares se sintetizaron los
biofloculantes Acacia-Etanolamina, Acacia-NH4Cl y Quebracho-dietanolamina por su gran
relevancia en la reduccin de algunos parmetros y la estabilidad del pH en las muestras de agua
residual, la accin coagulante-floculante de estos taninos modificados se evalu en tres muestras de
aguas residuales distintas (agua de lavado, real y sinttica), teniendo en cuenta diversos parmetros
fisicoqumicos y microbiolgicos: pH, ORP, turbidez, color, conductividad, DQO, nitratos, nitritos,
fsforo, slidos totales, slidos suspendidos totales, slidos sedimentables totales, hetertrofos
totales, coliformes totales y E. coli cuantificados antes y despus de la aplicacin de los tratamientos,
adems se realizaron mezclas entre floculantes (1:1) examinando los mismos parmetros anteriores.
Para establecer comparaciones entre cada uno de los biofloculantes se elabor un diseo multivariado
completamente aleatorizado con un arreglo factorial y grficas de medias (SPSS-Statistics). Como
resultado se visualizaron los cambios estructurales de las modificaciones qumicas de manera
preliminar por medio de espectroscopia infrarroja. Se logr buenos resultados en la reduccin de los
parmetros fisicoqumicos y microbiolgicos analizados en los diferentes tipos de aguas residuales
(entre 50 y 90%), pero se encuentran relevancias estadsticas significativas de los floculantes
elaborados con cloruro de amonio y sus mezclas (p = 0,0000 = 0,01). Con respecto al control
positivo [Al2(SO4)3] se evidencia la disminucin del pH y el acrecentamiento de aluminio al
aumentar la concentracin de su dosis. Se puede concluir que el tratamiento de las aguas residuales
con taninos modificados es eficiente, especialmente con Acacia-sales de amonio, porque estas
modificaciones no alteran las unidades de color (PCU) ni el pH, en comparacin con otros
tratamientos, lo cual hace que sea una buena alternativa para el tratamiento de las aguas residuales.

1. Boyd, C. Aluminum Sulfate (Alum) for Precipitating Clay Turbidity from Fish Ponds. Transaction of
the American Fisheries Society, pag.307-313 (1957).
2. Flaten, T.P. Aluminium as a risk factor in Alzheimers disease, with emphasis on drinking water.
Brain Res Bull 2001;55:18796.
3. J. Beltrn-Heredia, J. Snchez-Martn. New coagulant agents from tannin extracts: Preliminary
optimisation studies. Chemical Engineering Journal; 162 (2010) 10191025.
4. Subramaniapillai, S. Mannich reaction: A versatile and convenient approach to bioactive skeletons. J.
Chem. Sci. Vol. 125, No. 3, May 2013, pp. 467482.

QAA 28
TAILORING THE SURFACE OF SOLID WASTES FOR THEIR
APPLICATION AS ADSORBENTS OF ANTIBIOTICS

A.E. Navarro1, J. Silva2, L. Morante2, B.P. Llanos2


1
Borough of Manhattan Community College, New York, NY, 10007, USA.
2
Departamento de Ciencias Exactas, Facultad de Ciencias y Filosofa, Universidad Peruana Cayetano
Heredia, Lima, Per. anavarro@bmcc.cuny.edu

The prevalence of antibiotics has become a major concern in environmental remediation. Their negative
impacts reside on the development of bacterial resistance. Bioremediation has emerged as a tentative solution
for this problem by the use of biological wastes and mechanisms that remove pollutants from aqueous
systems. Our research group has studied the elimination of heavy metals and dyes by using raw solid wastes
and marine algae as biosorbents. From this prior data, carboxyl and amino groups report a higher affinity
towards these pollutants. Therefore, this study was driven by the hypothesis: enrichment of adsorbents surface
with active centers will increase the adsorption properties of these biomaterials.
Carboxylated (C), sulfonated (S) and thiolated (T) spent tea leaves of chamomile (CM), green tea (GT) and
peppermint (PM) were prepared in aqueous phase. Instrumental analysis indicates that chemical modification
occurred. Moreover, addition of these groups slightly changed the morphological and thermal properties of
these materials. Batch adsorption tests were conducted at room temperature. Results are shown in Fig.1,
displaying that adsorption of Penicillin G is pH-dependent and that adsorption percentage increases by 61%
when compared to the raw adsorbent. pH played an important role on the adsorption, observing a maximum
antibiotic uptake at pH 4. Adsorption percentages followed the trend: TPMSPM>CPM>>PM. More tests are
being conducted to obtain all equilibrium parameters to optimize the removal of Penicillin G.
20
PM 22 PM
18 CPM CPM
Adsorption Percentage (%ADS)
Adsorption Percentage (%ADS)

SPM SPM
20 TPM
TPM
16

14 18

12 16

10
14

12
2 3 4 5 6 7 8 50 100 150 200 250
Initial Solution pH Adsorbent Dose (mg)

Fig.1. Adsorption of Penicillin G onto chemically modified adsorbents depending on pH (left) and
adsorbent dose (right)

Agradecimientos: Innovate Peru and Grant 169-PNICP-ECIP-2015 by FINCyT/CONCYTEC (Per)


1. A. Navarro, H. Lim, E. Chang, Y. Lee, A. Manrique. Sep. Sci. Technol., 2014, 49: 2175-2181.
2. T. Japhe, R. Paulsingh, K. Ko, J. Hong, A. Navarro. J J Environ Sci. 2015, 1(1): 002

QAA 29
A SIMPLE AND EFFICIENT METHOD FOR IMIDAZOLINONE
HERBICIDES DETERMINATION
IN SOIL BY UHPLC-MS/MS
Renato Zanella, Magali Kemmerich, Gabrieli Bernardi, Martha B. Adaime, Osmar D. Prestes
Chemistry Department, Federal University of Santa Maria, Santa Maria - RS, Brazil
renato.zanella@ufsm.br

The use of pesticides in agriculture has generated numerous consequences to the environment,
requiring analysis of the residues persistent in soil, water and air. The variability of soil properties
interferes in the extraction of pesticide residues with robustness and accuracy. The group of
imidazolinones herbicides, widely used for weed control, becomes an additional task in multirresidue
extraction procedures because of their low pKa values ranging from 1.9 to 3.9. In order to determine
these compounds in soil samples, different methods have been proposed, however they can be very
laborious and require more time and well trained analysts.
Thus, this study aimed to develop a simple and efficient method for determination of
imidazolinones (imazamox, imazapic, imazapyr, imazaquin and imazethapyr) residues in soil, using
an extraction with aqueous ammonium acetate solution (0.5 mol L-1) and clean-up with dispersive
solid phase extraction (d-SPE) employing the sorbent PSA, followed by ultra-high performance
liquid chromatography coupled to tandem mass spectrometry (UHPLC-MS/MS) analysis.1
Satisfactory values of accuracy (70-93%) and RSD ( 17%) were achieved, as well as lower limit of
quantification (5.0 g kg-1). Because of the complexity of the matrix and the compounds, which
strongly depends on the pH for extraction, the developed and validated method proved an excellent
tool for rapid analysis, with a total analysis time of 20 minutes, as well as high reliability to be
applied in samples with a large range of pH.
In the analysis of 22 real samples, the method allowed the quantification of imazapic, imazapyr
and imazethapyr in three samples.

Acknowledgments: The authors are grateful to the Brazilian agencies CNPq, CAPES, FAPERGS
and FINEP for the financial support and fellowship.

1. M. Kemmerich, G. Bernardi, M. B. Adaime, R. Zanella, O. D. Prestes, J. Chromatogr. A,


1412, 82 (2015)

QAA 30
HPLC-DAD-MS/MS DE ANTOCIANINAS EN VINOS DE UVA PAIS

J. Manrquez1, C. Vergara1, A. Gonzlez2, C. Mardones1, D. von Baer1


1
Depto. Anlisis Instrumental, Univ. Concepcin, Concepcin, Chile, dvonbaer@udec.cl
2
Centro de Investigacin e Innovacin (CII), Via Concha y Toro S.A., Talca, Chile

La uva Pas fue introducida en Chile por el sacerdote Francisco de Carabantes, a travs de la zona de
Concepcin en el ao 15481. Es una variedad de la especie Vitis vinfera L., originaria del Viejo Mundo. Con
la llegada de los espaoles, se disemin por Amrica, conocindose en California como Misin y luego
Mission, como Negra Chica en Argentina y Negra Corriente en Per1. Es una variedad rstica, que se adapt
rpidamente en nuestro pas. Antes de la introduccin de las variedades francesas en el Siglo XIX, era muy
relevante en la produccin vitcola nacional. Actualmente sigue ocupando un 5,63 % de la superficie plantada
con vides para vinificacin en Chile, especialmente en las regiones del Maule (4.707 hectreas) y del Bo-Bio
(2.559 hectreas)2, particularmente en el Secano Costero de dichas regiones, en predios de pequeos
productores. Con el fin de procurar un mejor sustento para stos, en los ltimos aos se han desarrollado
diversas iniciativas tendientes a potenciar la uva Pas, elaborando con ella vinos de mayor categora y valor
agregado. En este contexto, se fij como objetivo del presente trabajo, caracterizar el perfil de antocianinas en
vinos elaborados en la Bodega Experimental del Centro de Investigacin e Innovacin de Via Concha y Toro
a partir de uva Pas de distintos productores de las Regiones del Maule y Bo-Bo, cosecha 2014, vinificadas
con diversas metodologas: tradicional, Ros, termovinificacin y maceracin carbnica.
Los anlisis se realizaron en un HPLC-DAD Nexera Shimadzu acoplado a un espectrmetro de
masas QTrap 3200 Analytical Biosystems MDS Sciex. La cromatografa se bas en el mtodo OIV2 con
modificaciones menores, en una columna C18 Kromasil 5 m, 250 4.6 mm a 30C. En vino pas se
identificaron las 9 antocianinas en Vitis vinfera consideradas en la metodologa OIV, adems de otras
minoritarias. La antocianina mayoritaria es malvidina-3-O-glucsido, observndose tambin derivados
acetilados y cumarilados de sta y los respectivos derivados de peonidina, delfinidina y petunidina. Adems se
detecta vitisina A y trazas de cianidina-3-O-glucsido y de un derivado dihexsido de malvidina. La suma de
antocianinas monomricas cuantificadas por HPLC-DAD varan entre 82,7 0,1 mg/L al ser vinificada como
Ros y 215, 3 0,9 mg/L para vinificacin tradicional. El promedio de antocianinas totales en 6 muestras de
vinos Pas vinificados en forma tradicional fue 192,6 18,4 mg/L.
Realizando un anlisis genotpico de variedades antiguas de Amrica se concluy que Pais y sus otras
denominaciones en Amrica y Listn Prieto, tambin conocida como Listn Negro, ahora slo presente en de
las Islas Canarias, son sinnimos3. Esto ahora se ve confirmado, pues los perfiles de antocianinas de Listn
Negro de las Islas Canarias4 y los de Pas encontrados en el presente trabajo, son similares.

1. H. Nahrwold, Vinos de Chile, 2a Edicin, Editorial Contrapunto, Santiago (2014)


2. Organizacin Internacional de la Via y el Vino (OIV), Resolucin OIV-MA-AS315-11 (Versin 2015)
3. A. Milla-Tapia, J.A. Cabezas, F.Cabello, T. Lacombe, J.M. Martnez-Zapater, P. Hinrichsen, M.T. Cervera,
Am J. Enol. Vitic. 58, 242 - 2007
4. P. Prez-Trujillo, Z.Hernndez, F.J. Lpez-Bellido, I. Hermosn-Gutirrez, J. Agric. Food Chem, 59, 6150
6164 (2011)

QAA 31
CATLISIS Y ADSORCIN

CA
EFECTO DE LA NATURALEZA DEL SITIO-A EN CATALIZADORES DE
NQUEL BASADOS EN XIDOS TIPO PEROVSKITA
Ruddy Morales1, Gina Pecchi1, Marco A. Fraga2,
1
:Depto Fsico-Qumica, Fac Ciencias Qumicas, Universidad de Concepcin, Chile. 2: Instituto
Nacional de Tecnologa, Rio de Janeiro, Brasil. ruddymorales@udec.cl
La reduccin cataltica selectiva de azcares naturales a sus respectivos alcoholes es una forma
amigable de producir endulzantes alternativos [1]. La hidrogenacin de xilosa es llevada a cabo
principalmente en reactores trifsicos sobre catalizadores de nquel Raney [2]. La principal
desventaja de los catalizadores de Ni Raney es su desactivacin y prdida de metal. En este trabajo,
xidos mixtos de Ni fueron utilizados como precursores para preparar catalizadores de Ni para la
reaccin cataltica de hidrogenacin de xilosa a xilitol.
Por el mtodo de autocombustin con glicina [3] se sintetizaron dos series de catalizadores con
relaciones estequiomtricas correspondientes a un xido mixto tipo perovskita ABO3 de formula A1-
xCexNi1-yAlyO3. Se estudi el efecto de la naturaleza del catin A; La o Nd y la sustitucin de Ce
(x=0.0, 0.1, 0.5, 0.7). El Al se incorpor para mantener el contenido de Ni en 20% en masa (y=0.18
(La), 0.16 (Nd)). Los resultados de caracterizacin indican que la naturaleza del catin A afecta
notablemente la estructura de los materiales y la obtencin de las nanopartculas de Ni. En la serie
con La se observa formacin de la estructura tipo perovskita para bajos contenidos de Ce, y una
solucin slida de CeO y La2O3 a mayores contenidos de Ce. En la serie con Nd, slo se forma una
mezcla de xidos dobles de Nd, Ce y Ni. Los resultados de actividad cataltica indican que la
reaccin de hidrogenacin de xilosa a xilitol es sensible al tamao de las nanopartculas de Ni. Con
relacin a la selectividad, las reacciones paralelas de hidrogenlisis y deshidratacin muestran
dependencia del tamao de las nanopartculas como tambin de la acidez del material, caractersticas
dependientes de la estructura y del contenido de Ce.

xilosa xilosa
La0.9Ce0.1Ni0.82Al0.18O3 xilulosa
xilitol
Nd0.9Ce0.1Ni0.84Al0.16O3 xilulosa
xilitol
0,08
FFA 0,08
FFA
glicerina glicerina
etilenglicol etilenglicol
acetol acetol
1-2 propanodiol 1-2 propanodiol
0,06 0,06
concentracion (mol/L)

concentracion (mol/L)

0,04 0,04

0,02 0,02

0,00 0,00

0 50 100 150 200 250 300 350 0 50 100 150 200 250 300 350
tiempo (min) tiempo (min)

Fig.1. Reaccin de hidrogenacin de xilosa.

Agradecimientos: Proyecto Fondecyt 1130005 y Beca Conicyt 21130572


1. J. P. Mikkola, T. Salmi, R. Siholm, J. Chem. Technol. Biot., 74, 655 (1999)
2. J. Wisniak, M. Hershkowitz, S. Stein, Product R&D, 13, 232 (1974)
3. L.A. Chick, L.R. Penderson, G.D. Maupin, J.L. Bates, L.E. Thomas, G.J. Exarhas, Mater. Lett. 10, 6 (1990)

CA 1
HIDROGENACIN DE ESTIRENO EN CATALIZADORES DE
Ni/-Al 2 O 3 DOPADOS CON CeO2: EFECTO DEL CONTENIDO DE Ce
Vicente Rodrguez, Cristian H. Campos, Doris Ruiz, Gina Pecchi. Facultad de Ciencias Qumicas,
Universidad de Concepcin, Casilla 160-C, Chile, vicentenirodrig@udec.cl

La hidrogenacin selectiva de hidrocarburos insaturados mediante cataltica heterognea ha sido


recientemente investigada por sus potenciales aplicaciones en refinamiento y petroqumica hacia la obtencin
de intermediarios de importancia en la industria qumica, farmacutica y alimentaria entre otras [1-2]. Es as
que la reaccin de hidrogenacin de estireno ha sido estudiada como reaccin test en la implementacin de
nuevos sistemas catalticos [3]. En el presente trabajo, se estudi el efecto del contenido de CeO2 (0, 5, 10 y
15%) y la temperatura de reaccin en la hidrogenacin de estireno sobre catalizadores de 10% de Ni
soportados en -Al2O3. Los catalizadores fueron preparados por el mtodo de impregnacin hmeda,
calcinados y reducidos a 500 C y caracterizados por isotermas de adsorcin- desorcin de N2 a 77 K, DRX y
TPR. Los resultados de caracterizacin muestran isotermas mesoporosas con disminucin de la superficie
especfica debido a la incorporacin del CeO2. Posterior al proceso de reduccin se identifican las fases de Ni,
CeO2 y Al2O3 en los catalizadores. La actividad cataltica se evalu en la reaccin de hidrogenacin de
estireno (0.4 mol L-1) con 50 mg de catalizador en relacin nominal sustrato/metal 125:1 en n-hexano a 4 MPa
de H2 y agitacin magntica de 800 rpm en un reactor semi-batch. Los resultados de actividad se informan
como nmero de turnover o actividad por sitio (TOF) y muestran un aumento con la temperatura y con el
contenido de CeO2. El estudio del efecto de la temperatura de reaccin se realiz para el catalizador 10%Ni/-
Al2O3 sin adicin de CeO2 (Fig. 1.A), y se encuentra un 100% de selectividad hacia el etilbenceno y una
energa de activacin aparente de 51,4 kJ mol-1. El efecto del contenido de CeO2 a una temperatura de reaccin
de 30 C (Fig. 1.B) muestra un incremento en la velocidad de conversin activando la reaccin incluso a la
temperatura de 30 C. Estos resultados indican que la presencia de CeO2 en ntimo contacto con la fase activa,
promueve la capacidad del Ni en la activacin del enlace C=C aliftico durante la reaccin de hidrogenacin
de estireno en fase heterognea manteniendo la selectividad en 100% con respecto al anillo de benceno.

160 120
TOF (min-1)

TOF (min-1)

(A)
120 (B)
80
H2 3H2
80 H2 3H2

40
Ni/Al2O3 Ni/Al2O3 40 Ni/CeO2-Al2O3 Ni/CeO2-Al2O3

0 0
30,0 40,0 50,0 60,0 0,0 5,0 10,0 15,0
Temperatura (C) Contenido de CeO2 (%)

Figura 1. Actividad cataltica en la hidrogenacin de estireno con 10%Ni/-Al2O3 (A) Efecto de la


temperatura de reaccin sin adicin de CeO2; (B) Efecto del contenido de %CeO2 a una temperatura de
reaccin de 30 C

Agradecimientos: Proyectos FONDECYT 1130005, FONDECYT Inic. 11121631, FONDECYT postdoc 3140130
1. F Coraisier, Y Schuurman, A Fecant, P Raybaud, H Toulhoat, D Farrusseng, J Catal, 307, 352-361 (2013).
2. X Ma, T Jiang, B Han, J Zhang, S Miao, K Ding, G An, Y Xie, Y Zhou, A. Zhu, Catal Commun, 9, 70 (2008).
3. YM Cheng, JR Chang, JC Wu, Appl. Catal. A: Gen., 24, 273 (1986).

CA 2
EFECTOS DEL TIPO DE ENSAMBLE ELECTROSTTICO CON QUANTUM
DOTS EN LA FOTO-ELECTROREDUCCIN DE CO2

D. Guzmn, M. Isaacs, Pontificia Universidad Catlica de Chile, Santiago de Chile, 7550427, Chile,
misaacs@uc.cl
Diferentes electrodos modificados con materiales semiconductores han sido elaborados en las ltimas
dcadas para llevar a cabo la electro y fotoelectro-catlisis heterognea de dixido de carbono hacia productos
con valor agregado 1. El uso de Quantum Dots (QDs), nanopartculas semiconductoras de propiedades
optoelectrnicas dependientes de su tamao 2, para la reduccin de CO2 no ha sido estudiado en detalle. Su
incorporacin en superficies electrdicas permite el estudio del efecto de su tamao en sus propiedades foto-
electrocatalticas.
QDs de CdTe de diferentes tamaos fueron sintetizados, controlando el tiempo de reflujo (2 y 7 hrs.) e
incorporados en electrodos ITO mediante Layer-by-Layer dirigido por campo elctrico (EFDLA) 3. Los
policationes Poli-(dialildimetilamonio) (PD) y Poli-(2-trimetilamino) etil metacrilato metil (PM) fueron
utilizados como contraiones en los ensambles electrostticos.
Los ensambles electrostticos fueron caracterizados mediante diferentes metodologas y se estudiaron sus
propiedades foto-electrocatalticas bajo atmsfera de CO2 (Figura 1). De esta forma, su actividad cataltica
frente a la reduccin de CO2 fue confirmada. Bajo condiciones de irradiacin se genera una mayor
fotocorriente con los ensambles con policatin PM. Mediante electrlisis a potencial controlado, a -450 mV, se
obtuvieron diferentes productos relacionados con la reduccin de CO2. Electrodos modificados con el
policatin PM fueron selectivos para la formacin de formaldehdo (QDs 7 hrs.) y metanol (QDs 2 hrs.).
3 3
0 A) 0 B)
-3 -3
-6 -6
i ( A)

i ( A)

-9 -9
-12 N2 -12 N2
-15 N2 Luz -15 N2 Luz
-18 CO2 -18 CO2
PDQ7 CO2 Luz PMQ7 CO2 Luz
-21 -21
-900 -750 -600 -450 -300 -150 0 -900 -750 -600 -450 -300 -150 0
E/mV versus Ag/AgCl E/mV versus Ag/AgCl
3 3
0 C) 0 D)
-3 -3
i ( A)
i ( A)

-6 -6
-9 -9
-12 N2 -12 N2
-15 N2 Luz -15 N2 Luz
CO2 CO2
-18 PDQ2 CO2 Luz
-18 PMQ2 CO2 Luz
-21 -21
-900 -750 -600 -450 -300 -150 0 -900 -750 -600 -450 -300 -150 0
E/mV versus Ag/AgCl E/mV versus Ag/AgCl

Fig.1. Curvas de polarizacin de electrodos modificados bajo atmsfera inerte () y CO2 (QDs 2
hrs. y 7 hrs., verde y naranjo) en condiciones de oscuridad (---) e irradiacin de luz blanca ();
velocidad de barrido 5 mV/s. Solucin NaClO4 0,1 M
Agradecimientos: Este proyecto es financiado por los proyectos FONDECYT 1141199, RC 130006 CILIS,
CONICYT 21120437 y de la Facultad de Qumica de la Pontificia Universidad Catlica de Chile.
1. B. Kumar, M. Llorente, J. Froehlich, T. Dang, A. Sathrum, C.P. Kubiak, Annual Review of Physical .
Chemistry 63, 541 (2012).
2. M. Amelia, C. Lincheneau, S. Silvi, A. Credi, Chemical Society Reviews, 41, 5728 (2012).
3 M. Gao, J. Sun, E. Dulkeith; N. Gaponik, U. Lemmer, J. Feldmann, Langmuir, 12, 1775 (2002).

CA 3
CINTICA Y MECANISMO DE LA REACCIN DE DESHIDRATACIN DE
GLUCOSA A 5-HIDROXIMETILFURFURAL SOBRE CATALIZADORES
SLIDOS EN MEDIO ACUOSO

N. I. Villanueva, T. Marzialetti, Universidad de Concepcin, Concepcin, Biobo, Chile


nvillanueva@udec.cl

La transformacin cataltica de biomasa (particularmente, la glucosa y sus polmeros) en


compuestos de alto valor agregado es una de las alternativas ms promisorias para reemplazar al
petrleo crudo como fuente de carbono para energa y productos qumicos1. Una de las formas de
aprovechar la glucosa es transformarla en 5-hidroximetilfurfural (HMF) mediante reaccin de
deshidratacin, la que se cataliza por cidos. Si bien se han logrado buenos resultados empleando
catalizadores cidos slidos en solventes orgnicos, hay poca informacin sobre la cintica, el
mecanismo de reaccin y el tipo de sitios involucrados cuando la reaccin ocurre en agua.
Este trabajo ha permitido determinar la cintica de las reacciones involucradas en la
deshidratacin de glucosa a HMF sobre distintos catalizadores cidos (carbones activados
funcionalizados, sales de fosfato de zirconio y Amberlyst-15). Tambin ha permitido estudiar el tipo
de sitios cidos que resulta ser activo en la reaccin principal diferenciando aquellos que promueven
las reacciones secundarias. Se ha demostrado que, para la deshidratacin de glucosa a HMF en medio
acuoso, la produccin de fructosa es un paso fundamental, por lo que los sitios cidos de Lewis son
necesarios, contrario a lo indicado por Ordomsky et al.2. Adems, se sugiere que los sitios de
Brnsted fuertemente cidos promueven la rehidratacin del HMF.
Asimismo, se determin que la deshidratacin de fructosa a HMF sigue una cintica de dos
pasos, en que las reacciones tienen velocidades comparables, sin existir un paso determinante de
velocidad, lo que conlleva a que la selectividad hacia HMF aumente con la conversin (Figura 1). La
temperatura tambin juega un papel fundamental en la selectividad hacia HMF, como se observa en
la misma figura.

50
Seelectividad

125C
0
(%)

135C
0 20 40 60 80
Conversin (%) 145C

Fig.1. Grfico de selectividad hacia HMF en funcin de la conversin de fructosa a distintas temperaturas.

Agradecimientos: Proyecto FONDEF CA13I10266 y Unidad de Desarrollo Tecnolgico CCTE-UDT.

1. R .J. van Putten et al, Chemical reviews, ACS Publications, 3, 113 (2013)
2. V. V. Ordomsky et al, Journal of Catalysis, 300 (2013)

CA 4
NANOPARTCULAS BIMETLICAS DE IR EN SiO2 como
CATALIZADORES EN LA REACCIN DE VALORIZACIN DE
5-HIDROXIMETILFURFURAL.
Hctor Olivaa, Julio Belmarb, Doris Ruiza
a
Departamento de Fisicoqumica, b Departamento de Qumica Orgnica,
Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad de Concepcin, Concepcin, Chile.
hectoroliva@udec.cl

La Biomasa es considerada una materia prima de inters para la sntesis de productos de alto valor agregado
obtenidos por medio de variadas reacciones qumicas1. Dentro de los compuestos residuales de la biomasa se
encuentra una serie de productos, de los cuales destaca el 5-hidroximetilfurfural (HMF) obtenido
principalmente como subproducto en procesos biolgicos lignocelulsicos y que debe ser retirado debido a su
efecto de inhibicin sobre la fermentacin enzimtica. Adems, a partir de la valorizacin de HMF se puede
obtener una serie de productos de Qumica Fina, como el 2,5-bis(hidroximetil)furano (BHMF) utilizado para
la fabricacin de polisteres y materiales aislantes de calor o biocombustibles2.
La valorizacin de HMF mediante hidrogenacin ha sido estudiada con catalizadores soportados de Ru y Pt,
sin embargo estos presentan elevada actividad y moderada selectividad. Es as como este trabajo presenta la
valorizacin de HMF como un subproducto de la biomasa sobre catalizadores bimetlicos de Iridio (Ir-
Ru/Co/Ni) que permiten obtener actividad moderada y controlar la selectividad hacia productos parcialmente
hidrogenados como BHMF3.
La sntesis de nanopartculas de Ir, Ru, Co y Ni se realiz por impregnacin y posterior reduccin con H2 de
los precursores Ir(acac)3, Ru(acac)3, Co(acac)2 y Ni(NO3)2 x 6H2O respectivamente. La sntesis de
nanopartculas de Ir, Ru y Co se efectu en THF y las de Ni en H2O. Posteriormente se adicion SiO2 (100-
120 mesh) en cantidad necesaria para obtener catalizadores 1%Ir/SiO2, 3%Ru/SiO2, 5%Co/SiO2 y 5%Ni/SiO2.
La sntesis de nanopartculas bimetlicas se realiz a partir del catalizador 1%Ir/SiO2 por impregnacin
sucesiva tras adicionar 3% Ru, 5% Co y 5% Ni para obtener catalizadores Ir-Ru ,Ir-Co e Ir-Ni en SiO2.
Los catalizadores fueron caracterizados por TEM, isotermas de Adsorcin-Desorcin de N2, Quimisorcin de
CO, TGA, EDS, DRX, TPO-TPR, TPD, ICP y XPS. El comportamiento cataltico en HMF se estudi a 60 C
y 10 bar de H2 en un reactor batch en 80 mL de THF seco y 100 mg de catalizador. La relacin sustrato/metal
fue de 100:1. El anlisis de reactantes y productos fue determinado a travs de un GCMS clarus 680 acoplado
a SQ8T-headspace.
El mtodo de reduccin permiti obtener dimetros metlicos menores a 5 nm. Todos los catalizadores fueron
100% selectivos hacia la reduccin de la insaturacin C=O, obteniendo BHMF. El catalizador Ir-Ru/SiO2
present mayor actividad frente a sistemas Ir-Co/SiO2 e Ir-Ni/SiO2, en que la formacin de xidos de Co y Ni
disminuyeron la dispersin y aumentaron los dimetros metlicos. La reacciones de hidrogenacin presentaron
una cintica de primer orden con pseudoconstantes de velocidad elevadas en los primeros minutos de reaccin.

Agradecimientos: Proyecto FONDECYT INICIACIN 11121631.


1. D. Yu. Murzin, P. Mki-Arvela,T. Salmi, B. Holmbom, Chem. Eng. Technol. 30, 5, (2007)
2. S. Nishimura, N. Ikeda, K. Ebitani, Cat. Today 232, 89, (2014)
3. T. Marzialetti, M. Oportus, D. Ruiz, J.L.G. Fierro, P. Reyes. Catal. Today, 133, 711, (2008)

CA 5
AMINACIN REDUCTIVA DE 1-DODECANOL MEDIANTE CATLISIS
HETEROGNEA. ESTUDIO DE DIFERENTES METALES Y EL EFECTO DE
LA TEMPERATURA DE REDUCCIN DE 2%Ir/SiO2.
Doris Ruiz1,2, Atte Aho2, Hector Oliva1, Patricio Reyes1, Dmitry Yu. Murzin2.
1
Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad de Concepcin, Concepcin, Chile.
2
Process Chemistry Centre, bo Akademi University, Turku, Finland. doruiz@udec.cl

La sntesis de aminas es de importancia para la industria qumica debido a su uso como


intermediarios en una variedad de aplicaciones incluyendo el rea farmacutica y de agricultura1.
Existen diversos mtodos para la obtencin de estos compuestos, sin embargo, un rea poco
estudiada es la aminacin de alcoholes que se generan en grandes cantidades por hidrogenacin de
cidos grasos. En este sentido, la aminacin directa de 1-dodecanol con NH3 e H2 resulta ser
interesante y este trabajo plantea el estudio de los metales Rh, Pt, Ir, Ru, Ni, Cu y Co en SiO2 y el
efecto de la temperatura de reduccin para el catalizador ms activo que result ser Ir/SiO2.
Los catalizadores se sintetizaron desde los precursores de acetilacetonato en THF por el mtodo de
evaporacin-impregnacin. Previo a las reacciones, los catalizadores fueron activados a las
temperaturas de reduccin obtenidas previamente por TPO/TPR-MS. Los slidos fueron
caracterizados adems por ICP, Fisisorcin de N2, Quimisorcin de CO y TEM. Las reacciones de
aminacin fueron llevadas a cabo en un reactor Parr a 150 C, 1650 rpm, 1 bar de H2, 4 bar de NH3 y
dodecanol (5.4 mmol L-1) en 100 mL de decano adicionado al reactor desde una precmara. Los
productos fueron analizados mediante un GC HP6890 Series con una columna HP-5, usando un
estndar interno.
Mediante microscopa se pudo determinar que los catalizadores presentaron dimetros metlicos
entre 1.5 y 12 nm. De acuerdo a los resultados de Quimisorcin, el catalizador de Ir mostr la ms
elevada dispersin y Co la ms baja. Las superficies especficas determinadas por Fisisorcin fueron
cercanas a 380 m2 g-1. Estas propiedades de los slidos se relacionaron con la actividad y selectividad
en la reaccin de aminacin de 1-dodecanol. Los catalizadores Ir/SiO2 y Ru/SiO2 presentaron la
mayor actividad, cercana al 80 %, y los rendimientos ms altos (100%) hacia el producto de inters
1-dodecilamina. En las condiciones estudiadas, la actividad aument en el orden
Cu<Ni<Rh<Pt<Ru<Ir y este comportamiento fue inverso a la selectividad. En todos los ensayos que
se encontr un aumento de actividad, esto se reflej en un descenso de la selectividad y viceversa.
Un estudio adicional al catalizador de Ir, que present la mayor actividad, permiti determinar que un
aumento de la temperatura de activacin (reduccin) aument el dimetro metlico sin modificar
considerablemente los resultados de actividad. Este cambio de dispersin y el aumento del dimetro
metlico slo gener un leve descenso de la actividad que se reflej en un ligero aumento de la
selectividad hacia 1-dodecilamina. Un ensayo adicional utilizando el catalizador sin previa
activacin, mostr que la actividad y selectividad aumentaron considerablemente a medida que
avanza la reaccin, esto debido a que la activacin del catalizador de Ir/SiO2 se realiz insitu debido
al ambiente reductor del medio.

Agradecimientos: Proyecto Fondecyt Iniciacin 11121631 y a Finnish Funding Agency for Innovation, Tekes..
1. K.S. Hayes, Appl. Catal. A., 221, 187 (2001)

CA 6
PHOTOCATALYTIC DEGRADATION OF ACETAMINOPHEN USING
SUSPENSIONS OF DIFFERENT SEMICONDUCTOR CATALYSTS
OBTAINED VIA SOL-GEL PROCEDURES

M. Ollino, A. M. Domnguez, C. Orellana, F. Puga, C. Caneo. Universidad Tcnica Federico Santa


Mara, Valparaso, P.O. Box 110-V, Chile mario.ollino@usm.cl

The aim of the present work was to study the photocatalytic degradation of the emerging
contaminant1 acetaminophen ((N-(4-hydroxyphenyl) acetamide)), an analgesic drug widely used in
our country, over different semiconductor catalysts obtained via sol-gel procedures. The
photocatalyst efficiency has been investigated using suspended systems of TiO2 Degussa P25; TiO2
sol-gel; ZnO from Merck; ZnO sol-gel; ZnO doped with 0.1 and 1% of CuO, both prepared via sol-
gel and under UV light. The experiences were realized using 0.6 L of 5 ppm acetaminophen aqueous
solution; with magnetic agitation and bubbling air during the whole reaction; samples were irradiated
using 365 nm of wavelength with a black light lamp and the degradation profile was followed with
UV-Visible spectrophotometry. All the degradation reactions followed a pseudo first order kinetics
but from the results the commercial ZnO system was the more efficient catalyst comparing with TiO2
systems and all the sol-gel catalysts reaching more than 80% of degradation in only 60 min of
reaction time. The commercial TiO2 achieve 62% at 240 min of reaction time and the sol gel systems
reached 45%. This behavior was in agreement, in the case of TiO2, with other literature report for
the degradation of alprazolam; the fact was attributed to the crystallinity of the catalysts due to the
preparation method2.
150
TiO2
100 (C/C0)

100 P25

50

0
0 50 100 150 Time (min)
200 250 300

Fig.1. Kinetics of acetominophen degradation over TiO2 and ZnO commercial and TiO2 obtained by
sol-gel procedure.

Ackowlegments: The authors want to thanks the DGIP internal UTFSM project N 131434.
1. N. Jallouli, K. Elghniji, H. Trabelsi, M. Ksibi, Arabian Journal of Chemistry, in press (2015).
2. A. Golubovi, N. Tomi, N. Finur, B. Abramovi, I. Veljkovi, J. Zdravkovi, M. Gruji-Brojin, B.
Babi, B. Stojadinovi, M. epanovi, Ceramics International, 40 (8), 1340913418 (2014).

CA 7
COMPLEJOS DE PALADIO (II) CON LIGANDOS FSFORO-NITRGENO
COMO CATALIZADORES EN LA REACCIN DE
METOXICARBONILACION DE ESTIRENO
G. Valdebenito1, P. Cariaga1, S.A Moya2, P. Aguirre1*.
1
Universidad de Chile, Facultad de Ciencias Qumicas y Farmacuticas, Departamento de Qumica
Inorgnica y Analtica , Casilla 233 Stgo 1, Santiago, Chile. gvaldebenito@outlook.cl.
2
Universidad de Santiago de Chile, Facultad de Qumica y Biologa, Departamento de Ciencias de
los materiales, Santiago.
Las reacciones de carbonilacin son una importante herramienta en la activacin de sustratos de bajo
costo que pueden dar origen a productos como esteres, cidos carboxlicos y aldehdos, los cuales son
de principal inters en qumica fina1. En particular, la reaccin de metoxicarbonilacin catalizadas
por complejos metlicos que contienen ligandos fsforo-nitrgeno, activan variadas olefinas en
condiciones suaves de presin y temperatura (75C, 50 bar CO).
Este trabajo reporta la sntesis y caracterizacin de complejos de paladio (II) con una nueva
generacin de ligandos del tipo fsforo-nitrgeno (figura 1), los cuales han sido sintetizados
mediante reaccin directa entre PdCl2 y un equivalente de ligando fsforo-nitrgeno2. Estos
complejos han sido estudiados en la reaccin de metoxicarbonilacin de estireno usando reactores
batch y sus productos han sido monitoreados por cromatografa gaseosa.
Los compuestos estudiados han demostrado ser catalizadores activos en la reaccin de
metoxicarbonilacin de estireno, mostrando altas conversiones, quimioselectividad y
regioselectividad en la formacin de esteres ramificados.

O O
N N N
Cl Cl Cl
Pd NH Pd NH Pd NH
Cl Cl Cl
P P P

C1 C2 C3

Fig.1. Catalizadores de paladio (II) con ligandos P-N: C1: Pd(N-(difenilfosfino)(piridin-2-il)


metanamina)Cl2; C2: Pd(N-(difenilfosfino) picolinamida)Cl2; C3: Pd(N-(difenilfosfino)pirazina-2-
carboxamida)Cl2.

Agradecimientos: Proyecto FONDECYT 1120149, LIA-MIF N 836.


1. S. Zolezzi, S. A. Moya, G. Valdebenito, G. Abarca, J. Parada, P. Aguirre. Appl. Organometal. Chem.
28, 364371, (2014).
2. G. Abarca, K. Brown, S. A. Moya, J.C. Bayn, P. Aguirre. Catal Lett. In press, (2015).

CA 8
ELECTROSYNTHESIS OF POLYMER-NICKEL AND COBALT OXIDE NANOCOMPOSITES
FOR WATER OXIDATION AND OXYGEN EVOLUTION

D. Morales Montecinos, M.-N. Collomb, J. Fortage, J.-C. Moutet, Universit Joseph Fourier,
Dpartement de Chimie Molculaire, UMR CNRS 5250, BP 53, 38041, Grenoble, France
B. Urbano, J. Snchez, E. Pereira, B. L. Rivas, Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad de
Concepcin, Casilla 160 C, Concepcin, Chile
In the context of the current energy challenge, hydrogen gas has emerged as an attractive
candidate for an abundant and sustainable fuel. A highly desirable strategy is to develop systems that
can use an energy input to split water into hydrogen and oxygen, which can provide an effective
means for conversion and storage of energy from green and sustainable sources.1 The water splitting
process requires a complex proton-coupled multi-electron oxidation of water to dioxygen with the
release of four protons (oxygen evolution reaction, OER; reaction 1), and their subsequent reduction
to dihydrogen. Many efforts are turned towards developing stable and highly active catalysts for the
OER, especially made from low cost, earth abundant elements.
2H2O  4H+ + O2 + 4 e (1)
In order to improve the performances (efficiency, stability, and processability) and reduce the cost
of metal-based catalysts, an appealing approach is to design nanocomposite materials. We are
currently developing a all-electrochemical strategy for the synthesis of composite electrode materials
based on nickel and cobalt oxides, which consists in the electroprecipitation of Ni and Co particles
into polymer film modified electrodes,2 followed by the electro-induced formation of metal oxide in
the composite. As an example, the growth of nickel oxide on Ni particles embedded in a polymer
film coated on a carbon electrode, and the strong electrocatalytic behavior of the resulting electrode
material for water oxidation and OER, is presented in Figure 1.
electrocatalytic
Fig 1. Growth of nickel oxide onto nickel particles incorporated in oxidation of water
a polyammonium film (containing 8 g cm2 of nickel) coated on
a 3 mm diameter C disc electrode, upon repeated cyclic
voltammetry scans into borate buffer (pH 9.2); scan rate 50 mV s
1
. NiIIIO(OH)  NiII(OH)2

50 A

Ia

0 0.6 1.2
E/V vs. Ag/AgCl

Water oxidation performed at large surface carbon sponge modified electrodes have confirmed the
good electrocatalytic activity and stability of the composite materials, and also their high selectivity,
giving dioxygen gas with quantitative yields.
Aknowledgements: the authors thank ECOS-CONICYT (Grant No C13E01);. D. Morales Montecinos thanks BECAS
CHILE from CONICYT for a PhD scholarship.
1. T. R. Cook, D. K. Dogutan, S. Y. Reece, Y. Surendranath, T. S. Teets, D. C. Nocera, Chem. Rev. 110, 6474
(2010).
2. A. Zouaoui, O. Stephan, A. Ourari, J.-C. Moutet, Electrochim. Acta, 46, 49 (2000).

CA 9
UN ENFOQUE PRUDENTE PARA MEJORAR LA REACCIN DE
ACOPLAMIENTO MIZOROKI-HECK POR IRRADIACIN INFRARROJA
USANDO PALADACICLOS
F. Ortega-Jimneza, F. X. Domnguez-Villab, A. Rosas-Snchezc, G. Penieres-Carrilloa, J. G. Lpez-Cortsb, M. C.
Ortega-Alfaro.c. aFacultad de Estudios Superiores Cuautitln-UNAM, Cuautitln Izcalli, C. P. 54740, Mxico. b Instituto
de Qumica UNAM, Mxico D.F., 04360, Mxico. c Instituto de Ciencias Nucleares, UNAM, Mxico D.F., 04360,
Mxico. fdo.ortega@unam.mx
Metodologas basadas en fuentes de energa no convencionales tales como las microondas, el ultrasonido y la
irradiacin infrarroja (IR) han tenido gran atencin en aos recientes.1 Estas metodologas han sido aplicadas
en sntesis orgnica y en catlisis, y las reacciones de acoplamiento no han sido la excepcin.2 No obstante y
hasta nuestro mejor conocimiento no hay precedentes en la literatura con respecto al uso del IR en reacciones
de acoplamiento tipo Mizoroki-Heck. En este trabajo informamos sobre el uso de la IR como una metodologa
alternativa para promover el acoplamiento Mizoroki-Heck usando paladaciclos como precursores catalticos.3
Los resultados muestran que los productos de acoplamiento se obtienen en rendimientos altos y en tiempos
cortos de reaccin, se realiz de igual forma un estudio comparativo con el uso de calor convencional y
microondas, as como el empleo de fuentes comerciales de paladio (Fig 1).

Fig.1. Evaluacin cataltica para el acoplamiento tipo Mizoroki-Heck entre haluros de arilo y acrilato de metilo usando
paladaciclos y fuentes comerciales de paladio

Este estudio muestra por primera vez la utilizacin del irradiacin infrarroja para promover la reaccin de
acoplamiento Mizoroki-Heck, asimismo muestran que esta fuente de energa puede ser considerada como una
alternativa excelente, econmica y accesible para promover este tipo de reaccin, mostrando ventajas tales
como tiempos cortos reaccin y excelentes rendimientos, facilitando el acceso a una metodologa limpia,
sencilla y econmica comparable con otras.

Agradecimientos: Los autores agradecen al proyecto CONACYT 153059 y al proyecto PIAPIC14 de la FES
Cuautitln UNAM.

1. a) C. O. Kappe, D. Dallinger, S. S. Murphree, Practical Microwave Synthesis for Organic Chemists Strategies,
Instruments and Protocols, Wiley-VCH, Weinheim, 2009; b) F. M. Nowak, Sonochemistry: Theory, Reactions,
Syntheses, and Applications, Nova Science Publishers, New York, 2011; c) B. Snowy, P. Perdure, Photonics future,
15, 461 (2005). d) M. I. Flores-Conde, L. Reyes, R. Herrera, H. Rios, M. A. Vzquez, R. Miranda, J. Tamariz, F.
Delgado, Int. J. Mol. Sci. 13, 2590 (2012).
2. a) G. A. Loupy, Microwaves in Organic Synthesis, Wiley-VCH, Weinheim, 2006. b) R. Corona-Snchez, R. A.
Toscano, M. C. Ortega-Alfaro, C. Sandoval-Chvez, J. G. Lpez-Corts, Dalton Trans., 11992, 42 (2013).
3. F. Ortega-Jimnez, F. X. Domnguez-Villa, A. Rosas-Snchez, J. G. Penieres-Carrillo, J. G. Lpez-Corts, M. C.
Ortega-Alfaro. Appl. Organomet. Chem. 29, 556 (2015).

CA 10
EFFECT OF METAL OXIDE SUPPORT ON THE REACTIVITY OF CO-
BASED CATALYSTS FOR THE HYDRODEOXYGENATION OF LIGNIN-
DERIVED COMPOUND

I.T. Ghampson*, C. Seplveda, R. Garca, G. Pecchi, N. Escalona, Universidad de Concepcin, Facultad de Ciencias
Qumicas, Edmundo Larenas 129, Casilla 160C, Chile
(*) corresponding author: i.tyrone.ghampson@gmail.com

Development of effective hydrodeoxygenation (HDO) catalysts, an integral part of boiorefinery concept,


requires an understanding of the factors governing reactivity. One factor that has received the most attention is
the effect of support which has been reported to control the activity and selectivity by influencing the metal-
support interactions, the presence of acid sites and adsorption of reactants on the support1.
In this study, Co and Re-promoted Co catalysts were synthesized as a function of oxide support (SiO2,
Al2O3, SiO2-Al2O3, TiO2 and ZrO2). The physico-chemical properties were determined by N2 physisorption,
AAS, XRD, TPR, NH3-TPD, CO chemisorption, XPS and TEM measurements. The catalysts were tested for
the HDO of phenol at 573 K and 30 bar H2 pressure in a batch reactor for 4 h.
The emerging results reveal the occurrence of direct deoxygenation, hydrogenation, dehydration,
isomerization, dealkylation, alkylation and ring opening reactions during the conversion of phenol. Figure 1
shows clear differences in conversion and products distribution attributed to the peculiar effects of the metal
oxide supports and their interaction with Co metal (morphological, structural and surface properties).

Fig.1. (a) Conversion and (b) main products over the Co-based catalysts as a function of support for the HDO
of phenol at 573 K, 30 bar and 1 h reaction time.

Acknowledgements: The authors acknowledge the financial support from CONICYT-Chile for FONDECYT
Postdoctoral Fellowship 3150033 and FONDECYT No 1140528.
1. Zakzeski, J.; Bruijnincx, P. C. A.; Jongerius, A. L.; Weckhuysen, B. M., The Catalytic Valorization of
Lignin for the Production of Renewable Chemicals. Chem. Rev. 2010, 110 (6), 3552-3599.

CA 11
ACIDEZ DE BRNSTED EN CATALIZADORES DE CRACKING USANDO
RESONANCIA MAGNTICA NUCLEAR DE ESTADO SLIDO DE
HIDRGENO
Mnica Pinto, Juan Carlos Poveda, Daniel R. Molina Universidad Industrial de Santander, Santander,
Colombia jcpoveda@uis.edu.co
Alexander Guzmn, Instituto Colombiano del Petrleo, ECOPETROL S.A., Piedecuesta, Santander, Colombia

Materiales mesoporosos cidos tipo zeolita se usan comnmente en procesos de ruptura


molecular en refinera. La acidez puede ser de tipo Brnsted o Lewis. La acidez de Brnsted esta
asociada a hidrgenos lbiles en la estructura, los cuales pueden ser caracterizados con base en la
escala de corrimientos qumicos en RMN-1H en estado slido.1-3
En el presente trabajo se reporta la caracterizacin de la acidez de Brnsted en zeolita H-USY
y mezclas ternarias con -Almina y xidos de Ni-Mo, mediante RMN-1H de estado slido. Las
muestras fueron deshidratadas a alta temperatura y vaco, y posteriormente empacadas en rotores de
zirconio de 2.5 mm en atmsfera de nitrgeno. Los espectros RMN-1H se midieron en un equipo
Bruker Avance III a 9.4 T en condiciones MAS a velocidades de rotacin de hasta 30 kHz. En esas
condiciones fue posible discriminar las seales de los protones en los diferentes ambientes qumicos
responsables a la acidez de Brnsted de los
1H (ppm) Abreviacin Tipo de grupo hidroxilo

-0.5 a 0.5 MeOH Grupo OH con un metal terminal en la supercavidad


y en la superficie externa.

1.2 2.2 SiOH Grupo terminal silanol sobre la superficie externa o


los defectos de red.

2.4-3.6 AlOH Grupos OH de especies de aluminio extra-red

2.8-6.2 CaOH, MgOH, AlOH, Grupos OH con cationes localizados en la caja


LaOH sodalita, y en canales de ZSM-5, enlaces hidrogeno.

3.6-4.3 SiOHAl Grupo puente OH en la supercavidad y canales de la


zeolita.

4.6-5.2 SiOH*Al Grupo puente OH in las cajas pequeas de la


zeolita.Protones hidroxil interactan con oxgenos en
la red.

5.2-8.0 SiOH*Al Grupo puente OH perturbado en zeolita HZSM-5, H-


Beta y H-MCM-22, protones hidroxil interactan con
oxgenos en la red.

>16 SiOH* Grupos SiOH con enlaces de hidrgeno, silanoles


internos.

materiales estudiados.

La figura 1 muestra un espectro tpico obtenido


para la zeolita H-USY sin deshidratar y la caracterizacin estructural por corrimientos qumicos.
Agradecimientos: Los autores agradecen a Colciencias y Ecopetrol S.A. por el apoyo financiero atravs del proyecto de
cofinanciacin 559-2012. Y a la Universidad Industrial de Santander, proyecto 8821.

1. P. Batamack, C. Doremieux-Morin, R. Vincent, J. Phys. Chem. 97, 9779 (1993)


2. L. Heeribout, V. Semmer, P. Batamack, C. Doremieux-Morin, R. V. Stud. Surf. Sci. Catal. 101, 831 (1996)
3. Hunger, M. Multinuclear solid-state NMR studies of acidic and non-acidic hydroxyl protons in zeolites. Solid
State Nucl. Magn. Reson. 6, 1 (1996)

CA 12
DESULFURACIN POR ADSORCIN DE DBT SOBRE -AL2O3 MODIFICADA CON
BORO.
E.Camu1, R. Bassi1, M. Villarroel2, J. Ojeda3, P. Baeza1.
1
Instituto de Qumica, Pontificia Universidad Catlica de Valparaso, Casilla 4059, Valparaso, Chile.
patricio.baeza@ucv.cl.
2
Facultad de Qumica y Biologa, Universidad de Santiago, Casilla 40, Correo 33, Santiago.
3
Universidad de Valparaso, Casilla 92v, Valparaso, Chile.

Introduccin: La desulfuracin por adsorcin es considerada prometedora para llevar a cabo la remocin de
azufre en los compuestos derivados del dibenzotiofeno (DBT), ya que puede ser realizada a presin y
temperatura ambiente, y en ausencia de hidrgeno1. Por otro lado, en reacciones de hidrodesulfuracin (HDS)
se ha comprobado que la incorporacin de boro sobre almina mejora la actividad de los catalizadores
utilizados en este proceso2.
Experimental: Los adsorbentes fueron prepararon mediante el mtodo de impregnacin en exceso de
solvente, utilizando H3BO3 hasta obtener contenidos entre 0,2 y 1,0% de boro, estos fueron caracterizados por
adsorcin desorcin de N2, acidez superficial, migracin electrofortica (ME) y difraccin de rayos X
(DRX). Los estudios de adsorcin se realizaron en sistema de flujo continuo utilizando 200 mg de adsorbente
y una alimentacin de 250 ppm de DBT en isooctano. La capacidad de adsorcin (CA) fue determinada a partir
de la integracin del rea de las curvas de adsorcin.
Resultados: En la Tabla 1 se observa que la incorporacin de boro genera una disminucin del rea BET, la
modificacin en la fuerza cida y los PIE de los distintos adsorbentes, lo que est asociado con la formacin de
distintas especies boradas sobre la superficie de la almina (DRX). Los resultados de capacidad de adsorcin
muestran que en los adsorbentes modificados con boro existe una mayor capacidad para remover el DBT de la
alimentacin, alcanzando el mximo valor para un contenido de 1,0% de boro.
Tabla 1. Resultados de rea BET, Fuerza cida, Punto Isoelctrico (PIE) y Capacidad de Adsorcin
(CA) para los adsorbentes estudiados
CA (mgDBT gads-
Adsorbente SBET (m2 g-1) Fuerza cida (mV) PIE (pH) 1
)

-Al2O3 0,0%B 205 -61,7 8,02 4,66

-Al2O3 0,2%B 164 -71,5 8,82 5,83

-Al2O3 0,4%B 170 -33,1 7,93 4,90

-Al2O3 0,6%B 173 -6,9 7,51 5,08

-Al2O3 0,8%B 179 -12,2 7,36 5,19

-Al2O3 1,0%B 182 -36,8 7,85 6,58

Conclusiones: La incorporacin de boro sobre -Al2O3 favorece la desulfuracin por adsorcin de DBT,
debido a la formacin de distintas especies de boro sobre la superficie de la almina.
Agradecimientos: Proyecto Fondecyt N1140808, Beca CONICYT N 21130871
1. A. Zhou, X. Ma, C. Song; J. Phys. Chem. B 110 (2006) 4699-4707.
2. Y. Saih, K. Segawa; Appl. Catal. A: Gen. 353 (2009) 258265.
CA 13
EFECTO DEL CONTENIDO METLICO Y DEL SOPORTE EN LA
HIDRODESNITROGENACIN DE QUINOLINA SOBRE CATALIZADOR DE ReS2

R. Bassi 1, C. Perez1, E. Cam1, M. Villarroel2, F. J. Gil-Llambas2, N. Escalona3, J. L. Garca-Fierro4


, P. Baeza1
1
Pontificia Universidad Catlica de Valparaso, Valparaso, Chile, Casilla 4059.
2
Universidad de Santiago de Chile, Facultad de Qumica y Biologa, Santiago, Chile, Casilla 40.
3
Universidad de Concepcin, Facultad de Ciencias Qumicas, Casilla 160C, Concepcin, Chile.
4
Instituto de Catlisis y Petroleoqumica, CSIC, Campus UAM, 28049 Madrid, Espaa

Introduccin: Las estrictas regulaciones ambientales han obligado a la industria del petrleo a reducir los
niveles de azufre y nitrgeno presentes en los combustibles. Con el fin de cumplir con los estandares
requeridos, es esencial encontrar catalizadores que sean ms activos que el clsico catalizador de Ni(Co)-
Mo/-Al2O3. En este contexto, varias investigaciones se han llevado a cabo ya sea con el fin de mejorar la
actividad de los catalizadores de sulfuros clsicos o encontrar catalizadores alternativos1-3. Experimental: Se
estudi la conversin de quinolina sobre catalizadores de ReS2 soportado en -Al2O3, SiO2, ZrO2 y TiO2 en un
reactor discontinuo a 573 K y 5 MPa de presin de hidrgeno. Los catalizadores se prepararon por
impregnacin hmeda con diferentes contenidos metlicos: 0,5, 1,5 y 2,7 tomos de Re por nm2 de soporte.
Resultados y Discusiones: La Figura 1 muestra la actividad cataltica, 80

expresada como velocidad intrnseca (ri). En esta figura se observa que 70

ri *10 (molec atRe s )


-1 -1

)
,5
(0
la actividad depende del soporte utilizado y la carga de Re y esta 60

O
2
Ti
)
,5
50
incrementa en el siguiente orden Re/-Al2O3<Re/SiO2<Re/ZrO2<

(0
O
2
Zr
40
Re/TiO2. La mayor actividad mostrada por el catalizador Re/TiO2 se
30
5

)
correlacion con la dispersin Re. A mayores contenidos metlicos de

,5
)
,5

(1
2 (0

O
2
,5
O

)
20

Ti
(1
,5

,7
Si

3 (0

(2
O
2
Re la actividad cataltica disminuy para todos los soportes estudiados,

)
Zr
2 O
)

O
2
,7
,5

)
,5

Ti
(2
Al
Si 2 (1

)
)

Al 3 (1
10

,7
,7

O
2
O

3 (2
2 (2

2 O

Zr
Si

2 O
O

Al
atribuido principalmente a un efecto auto-inhibidor por algunos de los 0
ReS (x)/soportes 2
productos. Los catalizadores de ReS2(x)/soporte muestran una alta Fig.1. Velocidad intrnseca ReS2(x)/soporte
actividad en la conversin de quinolina, pero un bajo
1,4-tetrahidroquinolina
100 Decahidroquinolina
rendimiento a compuestos desnitrogenados, favorecindose slo la
Formacin de prductos (%)

80 formacin de productos hidrogenados (ver Fig.2), atribuido al carcter


60
metlico que presentan los catalizadores de ReS23. La distribucin de los
productos se mantuvo casi sin cambios a distintos contenidos de Re, para
40
todos los catalizadores de la ReS2(x)/soporte, lo que sugiere que los sitios
20 activos no se modificaron por efecto de carga de Re. Conclusiones Los
0 resultados muestran que tanto el soporte y la carga de Re modifican la
Re(0,5) Re(1,5) Re(2,7)
Fig.2. Distribucin de los productos de reaccin actividad cataltica del ReS2, atribuida a una mejor dispersin del
a 40 % conversin de quinolina sobre Re(x)/TiO2
Renio en el soporte.

Agradecimientos: Se agradece al Proyecto Fondecyt N 1130749 por el apoyo econmico.


1. C. Liu, Y. Yu, H. Zhao, Fuel Processing Technology, 25, 449 (2005)
2. M. Fang, W. Tang, C. Yu, L. Xia, Z. Xia, Q. Wang, Z. Luo, Fuel Processing Technology, 129, 236 (2015)
3. D. Laurenti, K.T. Thoa, N. Escalona, L. Massin, M. Vrinat, F. J. Gil Llambas, Catal Today, 130, 50 (2008)
CA 14
EFECTO SOPORTE Y CONTENIDO METALICO SOBRE EL
CATALIZADOR DE OXIDO DE RE PARA LA REACCION DE
CONVERSION DEL 2-METOXIFENOL.

K. Leiva1, N. Escalona2,3*, R. Garcia1. C. Sepulveda1, D. Laurenti4, C. Geantet4, M. Vrinat4,


1
Universidad de Concepcin, Facultad de Ciencias Qumicas, Casilla 160 C, Concepcin (Chile)
2
Departamento de Ingeniera Qumica y Bioprocesos, Pontificia Universidad Catlica de Chile, Avenida Vicua
Mackenna 4860, Macul, Santiago, Chile.
3
Facultad de Ciencias Qumicas, Pontificia Universidad Catlica de Chile.
4
IRCELYON, UMR 5256 CNRS, Universit Lyon 1, 2 avenue A. Einstein, 69626 Villeurbanne cedex, (France)
*escalona.nestor@gmail.com

Compuestos derivados a partir de la biomasa pueden ser trasformado en productos qumicos con alto
valor agregado. Recientemente, se ha encontrado que el catalizador de ReOx/SiO2 es muy promisorio para este
tipo de reacciones, debido a la alta actividad cataltica y selectividad hacia compuestos desoxigenados1. En
este trabajo, se presenta el efecto del soporte y del contenido de Renio en la conversin del 2-metoxifenol. Los
catalizadores fueron preparados con 1.8 tomos de Re por nm2 de soporte. Para el estudio del contenido
metlico, los catalizadores fueron preparados con un contenido de 0.6-2.7 tomos de Re por nm2 del soporte
ms activo. Las reacciones se llevaron a cabo en un reactor tipo batch a 5 MPa de H2 y 300C. Los productos
de reaccin fueron identificados por cromatografa gaseosa y los catalizadores fueron caracterizados por
diferentes tcnicas.
Los resultados obtenidos en la conversin del 2-metoxifenol se muestran en la Fig. 1 (a).

Fig 1: (a) Actividad catalitica en funcion del soporte, (b) Actividad catalitica en funsion del contenido de
renio.

La alta actividad cataltica observada sobre el catalizador ReOx/SiO2 se atribuy a una mayor cantidad de
especies de Re del tipo ReO4--II, correspondiendo a iones de ReO4- sin distorsin, las cuales se ve favorecida
sobre sitios de cidos dbiles presentes en la SiO2. La Fig. (1b) muestra que la actividad cataltica increment
con el contenido de Re, hasta un contenido del 14%. Este incremento se relacion con la formacin de
especies de Re muy bien dispersas. A contenidos mayores de Re, se observ la formacin de agregados de Re,
sugiriendo prdida de sitios activos.

Agradecimientos: CONICYT-Chile por FONDECYT N 1140528, ECOS-CONICYT NC13E02, PFB-27, Red Doctoral
REDOC.CTA, proyecto MINEDUC UCO1202 y beca doctoral CONICYT junto al beneficio suplementario N
21120183.
1
K. Leiva, N. Martinez, C. Sepulveda, R. Garca, C. Jimnez, D. Laurenti, M. Vrinat, J. L. G. Fierro, I. T. Ghampson, N.
Escalona, Applied Catalysis A: Gen 490 (2015) 71-79.
CA 15
PHOTOCATALYTIC DEGRADATION OF PHENOLICS COMPOUNDS BY
DOPED TiO2 SYNTHESIZED BY SOL-GEL METHOD.
M. Ollino, F. Puga, C. Orellana, C. Caneo, P. Reveco. Universidad Tcnica Federico Santa Mara,
Valparaso, P.O. Box 110-V, Chile, mario.ollino@usm.cl

Among organic pollutants, phenol and phenol derivatives, used as raw materials in petrochemical,
chemical and pharmaceutical industries, have received increased attention in the last years due to their
toxicity.
Heterogeneous photocatalysis involving TiO2 appears to be the most promising technology for organic
dyes degradation. However, it is desirable to modify this semiconductor in order to allow the use of
visible light ( > 400 nm) and make use of the vast potential of solar photocatalysis. Addition of dopants
like the transition metals to TiO2 catalyst improve the response to visible light and reduce the
recombination of photogenerated electrons and holes.
In this work, the photocatalytic degradation of phenol (PH), catechol (CC) and caffeic acid (CA) was
studied for different doped TiO2 powders, all synthesized by sol-gel method. HPLC analysis of the
solution from phenol degradation with TiO2 sol-gel powders indicates that hydroquinone (HQ) is the
major aromatic intermediate (CC was not detected). The TiO2 sol-gel powders adsorb more than 20% of
the initial concentration of CC in solution.

Fig.1. HPLC analysis for photocatalytic degradation of phenol with 0,1%Cu-TiO2

Ackowlegments: The authors want to thanks the DGIP internal UTFSM project N 131434.

1. J. Chen, L. Eberlein, C. Langford, Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry, 148, 183-189 (2002).
2. K. Okamoto, Y. Yamamoto, H. Tanaka, M. Tanaka, A. Itaya, The Chemical Society of Japan, 58, 20152022
(1985).

CA 16
ABATIMIENTO DE UNA MEZCLA DE FRMACOS POR FOTOCATLISIS
Y OZONIZACIN

M. Ollino, L. Valenzuela, C. Orellana, C. Caneo, A.M. Dominguez. Universidad Tcnica Federico


Santa Mara, Valparaso, P.O. Box 110-V, Chile, mario.ollino@usm.cl

Este en este trabajo se realiz una serie de experimentos utilizando tratamientos avanzados de
oxidacin (fotocatlisis y ozonacin), en distintas condiciones de pH, y relacin molar de H2O2, para
abatir, desde soluciones acuosas, una mezcla de frmacos (ketoprofeno, diclofenaco e ibuprofeno)
cada uno a una concentracin de 10 ppm. Se monitore el grado de degradacin mediante equipo
HPLC Flexar- Perkin Elmer.
Se busc establecer cmo influyen en la eficiencia de la fotocatlisis las siguientes condiciones de
operacin: (i) el pH de la solucin (ii) la concentracin de H2O2 (iii) el valor de la longitud de onda
de irradiacin. Tambin se busc establecer la eficiencia con tratamiento de ozono.
Los mejores resultados con luz de emisin mx 254 nm muestran que a pH 7 se alcanza un 100% de
degradacin para los tres frmacos
Los resultados con luz emisin mx 365 nm muestran que en 120 min, con la adicin de H2O2 se
alcanzan porcentajes de degradacin 24.4%. 14.9% y 27.6% para el ketoprofeno, diclofenaco e
ibuprofeno respectivamente.

Agradecimientos: Los autores agradecen al proyecto DGIP- UTFSM N 131434.

CA 17
SNTESIS DE NUEVOS CATALIZADORES PARA LA OBTENCIN DE
BIOPOLMEROS UTILIZABLES EN LA PRODUCCIN DE EMPAQUES
BIODEGRADABLES DE ALIMENTOS
J.J.Hurtado, F.Salcedo, N.Nuez, J.F.Torres, A.Gomez, C. Paez, I.Grattz. Departamento de Qumica,
Facultad de Ciencias, Universidad de los Andes, Bogot-Colombia.(GUIQUICB)Grupo de
Investigacin en Qumica Inorgnica, Catlisis y Bioinorgnica). jj.hurtado@uniandes.edu.co

En este trabajo se realiz la sntesis de diversos complejos de coordinacin cuyo centro metlico
corresponde a Cu o Zn, utilizando ligandos derivados de azoles y del tipo Salen. Para el primer grupo
de catalizadores se obtuvieron compuestos basados en bis(3,5-dimetilpirazolil)metano junto con
diferentes cidos carboxlicos, mientras que en el segundo grupo de catalizadores se utiliz el ligando
8,8-((1E,1E)-(1,2-fenilenobis(azanililideno))bis(metanililideno))7-hidroxi-2H-cromen-2-ona). Los
compuestos fueron caracterizados utilizando FT-IR, anlisis elemental, espectrometra de masas y
RMN (nicamente para los complejos de zinc). Se realizaron pruebas de polimerizacin utilizando
como monmero cido lctico y como catalizadores los diferentes complejos obtenidos.
Adicionalmente, se obtuvo un macrociclo por la reaccin entre catecol y cloruro de isoftaloilo, cuyos
enlaces son del tipo ster. Se probaron los diferentes catalizadores para buscar la polimerizacin por
apertura de anillo de este nuevo monmero.Con los polmeros obtenidos se estn realizando
diferentes ensayos para generar pelculas plsticas biodegradables, siendo el objetivo desarrollar
empaques para alimentos. Para esto, se hacen mezclas de diferentes polmeros buscando potenciar las
propiedades de cada componente, utilizando almidn modificado adems de los polmeros
sintetizados.

Complejos metalicos sintetizados.

Agradecimientos: Los autores agradecen a la Vicerrectoria de Investigaciones de la Universidad de los Andes


por la financiacin para este trabajo, as como a los departamentos de Qumica e Ingenieria Qumica por las
facilidades prestadas para el desarrollo de la investigacin.

1. A. Routaray, N. Nath, S. Mantaru, T. Maharana, A. Kumar, Chinese Journal of Catalysis, 36, 764-770 (2015)
2. D. Appavoo, B. Omondi, I.A. Guzei, J.L. van Wyk, O. Zinyemba, J. Darkwa, Polyhedron, 69, 50-60
(2014)

CA 18
QUMICA INORGNICA

QI
OXIDACIN AERBICA DE SUSTRATOS BENCLICOS EN
AUSENCIA DE SOLVENTES UTILIZANDO EL MOF
{[Cu0,5La2(HPDC)(PDC)2(SO4)(H2O)2]H2O}n COMO CATALIZADOR
P. Cancino*a),b), S. Navalonc), M. Alvaroc), P. Aguirre a), E. Spodine a),b), H. Garcac),d).
a)
Facultad de Ciencias Qumicas y Farmacuticas, Universidad de Chile, Chile
b)
Centro para el Desarrollo de la Nanociencia y Nanotecnologa, CEDENNA, Chile
c)
Departamento de Qumica and Instituto de Tecnologa Qumica CSIC-UPV, Universidad Politcnica de Valencia,
Consejo Superior de Investigaciones Cientficas, Espaa
d)
Center of Excellence for Advanced Materials Research, King Abdulaziz University, Saudi Arabia
pcancinor@gmail.com

La oxidacin de sustratos orgnicos siempre ha sido un tema de candente inters en qumica,


debido a la obtencin de diversos productos utilizados en la industria [1]. De esta manera, el nuevo
desafo es generarlos de manera amistosa con el medio ambiente, por lo cual la investigacin se ha
centrado en desarrollar catalizadores para este tipo de oxidaciones, que permitan realizar la reaccin
en ausencia de solventes orgnicos [2].
En el presente trabajo se estudi la oxidacin de sustratos benclicos: indano, cumeno, n-
butilbenceno, iso-butilbenceno, bajo condiciones aerbicas sin necesidad de solventes orgnicos,
utilizando un nuevo Metal Organic Framework (MOF) {[Cu0,5La2(HPDC)(PDC)2(SO4)(H2O)2]
H2O}n como catalizador para esta reaccin. El MOF ha sido sintetizado bajo condiciones
hidrotermales, y caracterizado por las tcnicas de: DRX de monocristal y de polvo, anlisis
elemental, absorcin atmica, TGA y SEM-EDXS. El estudio cataltico se realiz utilizando un bar
de presin de oxgeno a 120C por 24 h. Al oxidar indano bajo estas condiciones se obtuvo una
conversin mayor a 90%, siendo el producto mayoritario la 1-indanona. El catalizador es reciclable
por al menos 4 ciclos, sin presentar prdida en su actividad. Adems el catalizador no pierde su
cristalinidad lo que fue ratificado por DRX de polvo. Adicionalmente, se realizaron estudios para
corroborar la naturaleza del mecanismo de reaccin, agregando diferentes atrapadores de radicales
libres, como dimetilsulfxido o p-benzoquinona. Con esto se observ una disminucin o una nula
conversin corroborando as que el mecanismo es radicalario y el proceso de oxidacin se produce
por la formacin del radical superxido. Al realizar el estudio con los dems sustratos benclicos se
observa el efecto de cadena lateral sobre la posicin benclica disminuyendo la conversin. De esta
manera se obtuvo de mayor a menor conversin: indano>cumeno>n-butilbenceno>iso-butilbenceno.
Para todos los sistemas la cetona producida en la posicin benclica es el producto mayoritario. Del
trabajo se puedo concluir que se ha logrado desarrollar un nuevo catalizador tipo MOF para la
oxidacin aerbica de sustratos benclicos en ausencia de solvente, que presenta buenos resultados
bajo las condiciones de reaccin descritas para la familia de sustratos estudiados.
Referencias
R.A. Sheldon and J.K. Kochi, Metal Catalyzed Oxidations of Organic Compounds; Academic Press, N.Y.1981.
2
A. Santiago-Portillo, S. Navaln, F.G. Cirujano, F.X. Labrs i Ximena, M. Alvaro, H. Garca, ACS Catal. 2015, 5, 3216.
Agradecimientos: Los autores agradecen la ayuda financiera de Financiamiento Basal FB0708 (CEDENNA). PCR
agradece especialmente a la beca CONICYT para la Formacin de Capital Humano Avanzado 21110228.

QI 1
SINTESIS, CARACTERIZACIN Y ESTUDIOS ESPECTROSCPICOS DE
DERIVADOS FERROCENIL Y CIRETRENIL CHALCONA-IMINA
FUNCIONALIZADOS CON TER CORONA
N. Agurto,1 F. Godoy,1 A. Gmez,1 T. Maldonado,1 G. Ferraudi,2 A. Lappin,2 A. Oliver.2
1
Universidad de Santiago de Chile, Santiago, P.O. Box 9170022, Chile. 2 University of Notre Dame,
Indiana, P.O. Box 46556, USA.
Nicolas.agurto@usach.cl
Complejos ciclopentadienilos funcionalizados con teres coronas o aza-macrociclos, han sido
de gran inters en las ltimas dcadas, debido a la aplicacin de estos sistemas como quimiosensores
en interacciones del tipo anfitrin-husped.1-2
Derivados ferrocenil (5-C5H4C(O)CH=CH-C6H4CH=N-benzo-15-Corona-5)Fe(5-C5H5)
(5a) y ciretrenil (5-C5H4C(O)CH=CH-C6H4CH=N-benzo-15-Corona-5)Re(CO)3 (5b), fueron
obtenidos utilizando dos pasos sintticos. Los precursores (5-C5H4COCH3)MLn [(MLn= Fe(5-
C5H5) (1a); Re(CO)3 (1b)], reaccionan con tereftaldehido (2) para formar los derivados (5-
C5H4C(O)CH=CH-C6H4CHO)MLn [MLn= Fe(5-C5H5) (3a); Re(CO)3 (3b)]. Estos ltimos se
hicieron reaccionar con el macrociclo 4-aminobenzo-15-corona-5 para la obtencin de los
metaloligandos 5a-b.
Los metaloligandos 5a-b, fueron caracterizados por espectroscopias de FT-IR, 1H 13C RMN y
espectrometra de masas. Por otro lado, fue posible la obtencin de cristales adecuados para
difraccin de rayos x.3 La estereoqumica de la olefina (E) e imina (E) presente en los complejos, fue
confirmada por el valor de constante de acoplamiento (3JH-H) y por la estructura cristalina de los
metaloligandos 5a-b, respectivamente (Fig. 1.a).
Estudios preliminares por espectroscopia de Uv visible, mostraron el comportamiento de los
procesos electrnicos de los metaloligandos libres y en presencia de diferentes equivalentes de una
sal de calcio (CaII) (Fig. 1.b).

Fig.1. (a) Estructura molecular de los metaloligandos 5a y 5b. (b) Curva de titulacin del metaloligando 5a (2,5x10-5
molL-1) con Ca(ClO4)24H2O en acetonitrilo.
Agradecimientos: FG-FONDECYT N1151156, NA-Gastos Operacionales (21130320), SCrALS, ALS.

1. F. Godoy, A. Gmez, N. Agurto, M. Muoz, R. Segura, C. Silva, J. Pavez, J. Zagal, A. Klahn, M.


Fuentealba, A. Ibaez, M. Garland, Journal of Organometallic Chemistry, 788, 42 (2015)
2. A. Granzhan, M. P. Teulade-Fichou, Tetrahedron, 65, 1349 ( 2009)
3. Bruker AXS. APEX-2. Bruker-Nonius AXS, Madison, Wisconsin, USA (2014)
QI 2
INTERCALACIN DE IONES POTASIO EN FASES BIMETLICAS
M'0.2Mn0.8PS3 (M' = CoII, NiII, CuII y ZnII) Y SUS PROPIEDADES PTICAS.
C. Corts1,2, P. Fuentealba1,2, V. Paredes-Garca2,3, D. Venegas-Yazigi2,4, J. Manzur2,5 , E. Spodine1,2.
catalinacortes89@gmail.com
1
Facultad de Ciencias Qumicas y Farmacuticas, U. de Chile, Santiago, Chile
2
CEDENNA, Santiago, Chile
3
Departamento de Qumica, Universidad Andres Bello, Chile
4
Facultad de Qumica y Biologa, U. de Santiago de Chile, Santiago, Chile
5
Facultad de Ciencias Fsicas y Matemticas, U. de Chile, Santiago, Chile

En las ltimas dcadas los compuestos del tipo MPS3 han sido ampliamente estudiados ya que se
caracterizan por presentar interesantes propiedades pticas, magnticas y semiconductoras, tal como
se ha informado en fases obtenidas de Cd, Mn, Zn y Ni [1]. Uno de los mtodos de sntesis
convencionales para este tipo de compuestos es mediante el mtodo cermico, a travs del cual han
sido obtenidas fases bimetlicas del tipo MxM1-xPS3, dentro de las cuales se destacan fases de
MnxZn1-xPS3 [2]. Un nuevo mtodo de sntesis de fases bimetlicas ha sido informado por Fuentealba
y colaboradores, donde se obtuvieron fases bimetlicas M'0.2Mn0.8PS30,25H2O (M= CoII, NiII, CuII y
ZnII) las cuales presentaron interesantes propiedades pticas y magnticas [3]. En el presente trabajo
se realiz la intercalacin de iones potasio en estas fases bimetlicas de CoII, NiII, CuII y ZnII, y se
estudiaron sus propiedades pticas.
A partir de las fases bimetlicas M'0.2Mn0.8PS30,25H2O (M= CoII, NiII, CuII y ZnII) sintetizadas por
el mtodo asistido por microondas [3], se realiz la intercalacin de iones potasio mediante el
mtodo tradicional [4]. Al tratar las fases bimetlicas con KCl ingresan cationes monovalentes de K+
al espacio interlaminar de la fase y se liberan cationes divalentes de la lmina generndose vacancias
en ella [4]. En los anlisis de FT-IR de las fases bimetlicas iniciales se observa una banda nica e
intensa en 575 cm-1 correspondiente a la vibracin del grupo PS3. Al momento de intercalar los iones
potasio en las fases bimetlicas la banda de vibracin del grupo PS3 se desdobla a 557 y 608 cm-1, lo
cual da cuenta de la presencia de vacancias en las lminas de la fase. Las fases bimetlicas
intercaladas con potasio fueron caracterizadas mediante espectroscopia de absorcin atmica,
difraccin de rayos X de polvo, espectroscopia infrarroja y SEM-EDX. Las propiedades pticas de
los compositos obtenidos fueron estudiadas mediante espectroscopia de reflectancia difusa, cuyos
resultados sern discutidos.

Referencias: [1] Yi T., Tancrez N., Clment R., Ledoux-Rak I., Zyss J.. Journal of Luminescence (2004), 110, 389-
395.[2] D.J Goossens ,T.J Hicks J. Phys.: Condens. Matter,(1998), 10, 76437652; [3] P. Fuentealba, C.Corts , N.
Audebrand , E. Le Fur, V. Paredes-Garca, D. Venegas-Yazigi, J.
Manzur, E. Spodine, Dalton Transactions(2015), DOI:10.1039/C5DT01540E, [4] R. Clement, O. Gamier, J. Jegoudez,
Inorg. Chem, (1986), 25, 1404.
Agradecimientos: Los autores agradecen a los proyectos FONDECYT 1120001 y 1120109, y Proyecto Basal FB 0807
CEDENNA. P. Fuentealba agradece a CONICYT por beca nacional para estudios de Doctorado y beca de gastos
operacionales 21110612.

QI 3
COMPLEJOS CIRETRENILOS COMO POTENCIALES LIGANDOS DE
PROTENA GSK-3. SNTESIS, CARACTERIZACIN Y EVALUACIN
BIOLGICA

M.Muoz-Osses1, F. Godoy1, A.Fierro-Huerta2, A. Ibaez3, M.T. Garland3


1
Laboratorio de Qumica Organometlica, Facultad de Qumica y Biologa, Universidad de Santiago de
Chile. 2Facultad de Qumica, Pontificia Universidad Catlica de Chile, 3Laboratorio de Cristalografa,
Facultad de Ciencias Fsicas y Matemticas, Universidad de Chile e-mail:
michelle.munoz@usach.cl

GSK-3 es una proteina serina/treonina quinasa que ha causado gran inters en el ltimo tiempo,
debido a que se relaciona con enfermedades cancergenas y degenerativas.1,2 En el presente trabajo, se realiz
la sntesis y caracterizacin de complejos ciretrenilos funcionalizados con ligandos arilpiperazina. Estos
sistemas fueron estudiados in silico, con el fin de evaluar su afinidad sobre GSK-3. En la actualidad, se
est realizando evaluacin in vitro de los complejos antes descritos.
El complejo cido carboxlico 1 fue caracterizado a travs de difraccin de rayos-X. ste fue disuelto
en CH2Cl2 anhidro en presencia de cloruro de oxalilo y DMF, obtenindose el cloro derivado 2. La reaccin
equimolar entre 2 y los ligandos arilpiperazina 5a-b permiti la obtencin de las amidas organometlicas 3a-b
respectivamente (Esquema 1).

Esquema 1. Obtencin de amidas organometlicas 3a y 3b.

Por otra parte, a travs de una reaccin de condensacin entre el complejo 4 y un equivalente
de los ligandos amina arilpiperazina (5a-b), fue posible obtener los complejos imina 6a-b como
slidos aceitosos estables al aire y solubles en solventes polares. (Esquema 2).

Esquema 2. Obtencin de iminas organometlicas 6a y 6b.

Agradecimientos: M.Muoz-Osses agradece a Beca CONICYT y Beca Gastos Operacionales N 21130725. FG agradece a
Proyecto FONDECYT N 1151156.

1. M. Michal, K. Yoshiaki, Z. Hanneng, W. Jonathan, M.K Robert, Oncogene, 2004, 23, 7882.
2. J.C. Phiel, A.C. Wilson, V.M-Y Lee, S.P Klein, Nature, 2003, 423, 435.

QI 4
COMPUESTOS ORGANOMETLICOS DE Ru(II) CON
METILISOEUGENOL O ANETOL COMO LIGANDO CON POTENCIAL
ACTIVIDAD ANTICANCERGENA.
R.A. Delgadoa, A. Galdmezb, J. Villenac, P.G. Revecoa y F.A. Thometa
a
Universidad Tcnica Federico Santa Mara, Avenida Espaa N 1680, Valparaso, Chile.
b
Universidad de Chile, Las Palmeras N 3425, uoa, Santiago, Chile.
c
Universidad de Valparaiso, Avenida Hontaneda N 2664, Valparaso, Chile.

Los compuestos de rutenio poseen interesantes propiedades que los transforman en agentes
apropiados para aplicaciones biolgicas [1]. La estabilidad del enlace organometlico RuII(6-areno)
en medio acuoso ha permitido desarrollar compuestos con estructura tipo silla de piano como
[Ru(6-bifenilo)(en)Cl]+ (en: etilendiamina) y [Ru(6-p-cimeno)(PTA)Cl2] (PTA: 1,3,5-triaza-7-
fosfatriciclo-[3.3.1.1]decano) con promisorias aplicaciones anticancergenas en modelos in vitro e in
vivo [2]. Nuestro grupo de investigacin ha sintetizado este tipo de compuestos empleando algunos
fenilpropanoides como ligandos arenos (Figura 1), de los cuales [Ru(6-anetol)(en)Cl]PF6 (I) y
[Ru(6-metilisoeugenol)(dab)Cl]PF6 (II; dab: 1,2-diaminobenceno) exhiben una actividad citotxica
mayor que la droga comercial carboplatino en algunas lneas celulares tumorales.

+
R1 OCH3
R1 PF6-
N Ru Cl
H 3CO N

R 1= H (estragol) (I) R1= H ; N,N = H 2NCH2CH 2NH2

R 1= OCH3 (metileugenol) (II) R1= OCH 3 ; N,N = o-C6H 4(NH2)2

Fig.1. Sntesis de los compuestos de Ru(II) con actividad citotxica y difraccin de rayos X de [Ru(6-
metilisoeugenol)(en)Cl]PF6.

El presente trabajo describe la ruta de sntesis realizada para la obtencin de los complejos
organometlicos mencionados, su respectiva caracterizacin espectroscpica y los resultados de los
ensayos de viabilidad celular in vitro realizados a la fecha sobre lneas tumorales (MCF-7, PC-3 y
HT-29) y no tumoral (CCD-841). Adicionalmente, se han obtenido algunos monocristales para
estudios por difraccin de rayos X, lo que confirma las estructuras propuestas. Actualmente se
disean compuestos con diferentes halgenos (Cl, Br o I), evaluando dicho cambio en la actividad
citotxica del complejo organometlico sobre diferentes lineas celulares.
Agradecimientos: Este proyecto ha sido financiado por la Universidad Tcnica Federico Santa Mara (DGIP
13.12.37) y la Universidad de Valparaso (DIUV 50/2011).

1. C.S. Allardyce, P.J. Dyson, Platinum Metals Review 45, 62 (2001).


2. G. Sss-Fink, Journal of Organometallic Chemistry, 751, 2 (2014).
3. R.A. Delgado et al., Journal of Organometallic Chemistry, 782, 131 (2015).

QI 5
ESTABILIDAD Y PROPIEDADES ANTIBACTERIANAS DE
COMPUESTOS DE PLATA (I) CON LIGANDOS
ANTIINFLAMATORIOS
M. ALDABALDETREKUA,B, M. I. AZCAR*A, L. TAMAYOA, G. GMEZA Y M. PAEZA
a)
Facultad de Qumica y Biologa, Universidad de Santiago de Chile, Santiago, Chile. b) Facultad de
Quimica, Universidad del Pas Vasco / Euskal Herriko Unibertsitatea, Guipuzcoa, Espaa. E-mail:
manuel.azocar@usach.cl

Una serie de cinco nuevos compuestos de plata (I) fueron sintetizados con ligandos antiinflamatorios
no esteroidales. La efectividad de los compuestos fue estudiada frente a varias cepas bacterianas de
inters medico y los efectos morfolgicos evaluados mediante microscopia de transmisin electrnica
y de barrido (TEM y SEM).

Para futuras aplicaciones medicas[1] se


evalu la estabilidad frente a la radiacin
UV-C[2] y la estabilidad en solucin
mediante exposicin de a la luz y aire durante
un mes.

Se pudo determinar una correlacin entre la


estabilidad, la frecuencia (FT-IR) de las
bandas simtricas del grupo carboxlico y el
desplazamiento que muestran las seales en
los espectros 13C en RMN.

Figura 1: Estudio de estabilidad frente a


radiacin UV-c. Efectos morfolgicos va TEM.

Referencias:

[1] A. Lansdown, Silver in Healthcare Its Antimicrobial Efficacy and Safety in Use. 2010.
[2] M.I. Azcar, H. Muoz, P. Levn, N. Dinamarca, G. Gmez, A. Ibaez, M.T. Garland, M.A. Paez,
Commun. Inorg. Synth. 1 (2013) 1921.
Agradecimientos:

Este trabajo ha sido financiado por el proyecto FONDECYT N 1140226, CONICYT (P.I.A.: 79090024),
FONDAP 15130011 y DICYT (No 021340AG). M. A. Pez y M. I. Azcar agradecen particularmente a
VRID USACH.

QI 6
MODIFYING THE PHOTOPHYSICAL PROPERTIES OF REI
TRICARBONYL COMPLEXES BY USING DIFFERENT
N,N- OR P,N-BIDENTATE LIGANDS

Andrs Vega1,4, Pablo Mella,2 Marjorie Cepeda,2 Germn Gnther,3 Nancy Pizarro2
1
Universidad Andres Bello, Departamento de Ciencias Qumicas, Via del Mar, Chile.
2
Universidad Andres Bello, Departamento de Ciencias Qumicas, Santiago, Chile.
3
Universidad de Chile. Facultad de Ciencias Qumicas y Farm., Depto. de Qumica Orgnica y
Fisicoqumica, Santiago, Chile
4
Centro para el Desarrollo de la Nanociencia y la Nanotecnologa, CEDENNA, Santiago, Chile.
andresvega@unab.cl

Rhenium(I) tricarbonyl complexes, Re(CO)3, having N,N-bidentate ligands have attracted


interest, being the focus of many research, both because of their outstanding luminescent properties
and because their role on photocathalityc processes. The luminescent processes on these kinds of
complexes depend strongly on the nature of the bidentate ligand coordinated to the ReI carbonyl
center. Complexes having a P,N-bidentate ligand have attracted much less attention compared to
N,N-diimines, although this kind of hybrid ligand has been widely use in some other areas of
Chemistry, i.e. catalysis. In this work we show the properties of the new complex
[{(C6H5)2(C5H4N)(NH)P}Re(CO)3Br]. The absorption and emission properties of this new complex
have been evaluated using steady state and time resolved techniques. The results are compared with
the photophysical behavior of the previously reported [{(C6H5)2(C5H4N)P}Re(CO)3Br] complex.1,2
Luminescence lifetimes and quantum yields of singlet oxygen generation are reported and discussed.
Comparison with the N,N-diimine complex [(phen)Re(CO)3Br]3 and [(phen)Re(CO)3(-
Br)(phen)Re(CO)3]+ 4 (phen = 1,10-phenantroline) is included, in order to undertand the role of the
chelating ligand and the complex metal-nuclearity.

Acknowledgements: Authors acknowledge financial support from Fondecyt 1120865, Conicyt ACE-03. AV is a
member of Financiamiento Basal para Centros Cientficos y Tecnolgicos de Excelencia FB0807.
References
1
Venegas, F., Pizarro, N., Vega, A. J. Chil. Chem. Soc., 2011, 56, 682-685.
2
Pizarro, N., Duque, M., Chamorro, E., Nonell, S., Manzur, J., de la Fuente, J. R., Gnther, G., Cepeda-Plaza, M., Vega,
A., J. Phys. Chem. A 2015, 119(17), 3929-3935.
3
Spada, R. M.; Cepeda-Plaza, M.; Gmez, M. L.; Gnther, G.; Jaque, P.; Pizarro, N.; Palacios, R. E.; Vega, A., J. Phys.
Chem. C 2015, 119(18), 10148-10159.
4
Gallardo, H., Cepeda-Plaza, M., Nonell, S., Gunther, G., Chamorro, E., Pizarro, N., Vega, A. Polyhedron 97 (2015)
227233.
QI 7
ESTUDIO DEL EQUILIBRIO EN SOLUCIN DE MONMERO/DMERO
SUPRAMOLECULAR DE COMPUESTOS DEL TIPO [CuI (N,N-R)(PPh3)Br].

C. Vera, R. Matus, P. Arce, J. Cceres, J. Costamagna, L. Lemus, J. Guerrero, Universidad de


Santiago de Chile, Av. Libertador Bernardo OHiggins 3363, Chile, cristian.veraoy@usach.cl,
juan.guerrero@usach.cl
Un trabajo publicado por nuestro grupo1 con compuestos de coordinacin mixtos de CuI con
formula [CuI(N,N-R)(PPh3)Br], donde N,N-R es una base de Schiff con R=fenil-para-sustitudo y
PPh3= trifenilfosfina, mostr que estos complejos forman un dmero supramolecular en slido, el cual
esta soportado por interacciones no covalentes del tipo puente de hidrgeno y -stacking. El estudio
mediante RMN-1H a diferentes concentraciones y temperaturas, mostr que el dmero
supramolecular coexiste en equilibrio con la especie monometlica, proceso para el cual se obtuvo
constantes de equilibrio y parmetros termodinmicos.
Este trabajo se centra en el estudio de los equilibrios presentes en solucin mediante tcnicas de UV-
Vis, Voltametra Cclica, Onda Cuadrada y Espectro-electroqumica. La caracterizacin en diferentes
solventes mediante UV-Vis, mostr que ambas especies en equilibrio no son discriminadas a travs
de esta tcnica, observndose una banda de absorcin ancha en todos los casos, para la transferencia
de carga metal ligando (TCML).
Estudios de voltametra cclica y de onda cuadrada, mostraron la presencia de dos ondas de oxidacin
y una nica onda de reduccin para toda la serie de complejos. El potencial de oxidacin del dmero
supramolecular es prcticamente siempre 200 mV mayor que el potencial de oxidacin del
monmero. Estudios a diferentes concentraciones, realizados mediante voltametra de onda cuadrada,
corroboraron la presencia del equilibrio, encontrndose tambin que el electrolito soporte (fuerza
ioniza del medio), influye fuertemente en el equilibrio desplazndolo hacia la formacin del dmero
supramolecular. Actualmente estamos trabajando en la caracterizacin de estos sistemas mediante la
tcnica de espectro-electroqumica, esperando determinar parmetros cinticos asociados a este
equilibrio y tambin lograr obtener separadamente los espectros de las especies presentes en el
equilibrio.

Figura 1. Estructura cristalina de [CuI(N,N-OCH3)(PPh3)Br] y Voltametra de onda cuadrada a diferentes


concentraciones iniciales.

Agradecimientos: Proyecto FONDECYT N 1140193


1. D. H. Jara, L. Lemus, L. Faras, E. Freire, R. Baggio, J. Guerrero, Eur. J. Inorg. Chem. 2012, 15791583

QI 8
DENDRONES BASADOS EN FERROCENO: SNTESIS Y
CARACTERIZACN ELECTROQUMICA.

F. Madrid 1,2, C. Cisternas G1,2, C. Muoz1, D. Gutierrez1, C. A. Escobar 1, P. Jara-Ulloa1, A. Trujillo1.


1
Universidad Andrs Bello, Facultad de Ciencias Exactas, Departamento de Ciencias Qumicas, Av.
Repblica 275, Santiago Chile.
2
Universidad Tecnologica Metropolitana, Facultad de Ciencias Naturales Matematicas y del Medio Ambiente.
francomadrid.m@gmail.com

Los dendrmeros son molculas monodispersas tridimensionales ramificadas, compuestas por


dendrones (unidades con forma de rbol) unidos a un core central1. La sntesis de dendrmeros que
contengan dendrones con centros metlicos (llamados metalodendrmeros) es de gran inters puesto
que pueden ser usados, entre otras aplicaciones, en catlisis, luminiscencia, sensores e imagen de
resonancia magntica2. En el presente trabajo de investigacin, presentamos la sntesis y
caracterizacin de dendrmeros de generacin G0, conteniendo al fragmento ferrocenilo unido a
diferentes centros de tipo octupolares, O3 y no octupolares, O1 y O2 (Figura 1). Los estudios
electroqumicos, a travs de voltametra cclica, revelaron que la oxidacin de la cupla FcH/FcH+
tiende ser de tipo adsortiva. Todos los nuevos compuestos fueron completamente caracterizados por
espectroscopa clsica.

Figura 1

1. K. A. Green, M. P. Cifuentes, M. Samoc, M. G. Humphrey. Coord. Chem. Rev. 255 (2011) 2025-2038.
2. J. Palomero, J.A. Mata, F. Gonzlez and E. Paris. New J. Chem., 26 (2006) 291-297.
Agradecimientos: Los autores agradecen al proyecto FONDECYT 11121635 y Proyecto PIA 791220008.

QI 9
NANOPARTCULAS DE ORO FUNCIONALIZADAS CON
-CICLODEXTRINA/DACARBAZINA; UN NUEVO NANOSISTEMA PARA
EL TRANSPORTE Y LIBERACIN DE FRMACOS
S. Quintana, R. Sierpe, A. Guerrero, B. Herrera, P. Jara, M. Kogan, N. Yutronic, Universidad de
Chile, Departamento de Qumica, Las Palmeras #3425, Santiago-Chile. nyutroni@uchile.cl

Las nanopartculas de oro (NPsAu) poseen diversas aplicaciones en nanomedicina; como


material til en diagnstico, terapia y como nanotrasportadores para la entrega controlada de
frmacos1. Por otra parte, la macromolcula -Ciclodextrina (CD) ha sido ampliamente utilizada en
la administracin de frmacos, debido por ejemplo, a que mejora la solubilidad acuosa y disminuye la
inestabilidad temprana de frmacos que poseen mltiples desventajas teraputicas2,3. El objetivo de
este trabajo, es la inclusin del antitumoral Dacarbazina (DB) en matrices de CD y la posterior
interaccin de este compuesto de inclusin (CI) con NPsAu, formando un nuevo sistema ternario
CD-DB-NPsAu; el cual tambin es cubierto con PEG para mejorar su estabilidad como
nanotrasportador. La formacin del CI CD-DB, fue caracterizada mediante DRX de polvo, SEM,
1
H-RMN, IR y Raman. La formacin de las NPsAu y su funcionalizacin con el CI y PEG fue
caracterizada por espectroscopa UV-vis, potencial Z, DLS, TEM y SERS. Para estudiar su rol como
un potencial nanosistema aplicado en la administracin de frmacos, se determin la capacidad de
carga de DB en el sistema ternario y se realizaron ensayos de liberacin de este frmaco a travs de
irradiacin lser a diferentes tiempos.

Fig.1. De izquierda a derecha, se presentan los esquemas de: formacin del complejo CD-DB en
estado slido; funcionalizacin de NPsAu por el complejo CD-DB y PEG; y liberacin del frmaco
DB desde el sistema ternario mediante irradiacin lser en solucin acuosa.

Agradecimientos: Los autores agradecen a los proyectos: Fondecyt n 1130425, 1130147; Fondap
15130011; y proyecto U-Apoya de la Universidad de Chile.

1. A. Guerrero, et. al. Gold Nanoparticles for Photothermally Controlled Drug Release. Nanomedicine,
13, 20232029 (2014).

2. E. Del Valle. Cyclodextrins and their Uses: a Review. Process Biochem, 39, 10331046 (2004).3. R.
Sierpe, et. al. Gold Nanoparticles Interacting with -CyclodextrinPhenylethylamine Inclusion
Complex: A Ternary System for Photothermal Drug Release. ACS Appl Mater Interfaces, 7(28), 15177-
88 (2015).

QI 10
ESTUDIO ESTRUCTURAL DE EXTRUDADOS CATALTICOS
COMPUESTOS POR Ni y Mo SOPORTADOS ZEOLITA-ALMINA

Jessyka Padilla, Juan Carlos Poveda, Daniel Molina, Alexander Guzmn


Universidad Industrial de Santander, Calle 9 N 27, Bucaramanga, Santander, Colombia.
jessykpadilla@hotmail.com

Actualmente, las mayores reservas de crudos son de tipo pesado y los procesos catalticos en
las refineras son principalmente para crudos livianos, cuyas reservas y produccin estn en declive;
la incorporacin de nuevas alternativas catalticas en las dietas de refinera de crudos pesados es
indispensable para mantener la demanda de derivados. Los catalizadores empleados para procesos de
ruptura de hidrocarburos generalmente contienen slice o slice-almina, que frecuentemente estn
asociados con estructuras zeolticas, y centros activos con metales de transicin como Ni y Mo para
promover reacciones de hidrogenacin-deshidrogenacin1.
Se han desarrollado dos catalizadores bifuncionales compuestos de metales Ni y Mo
soportados en -Al2O3 y zeolita USY+-Al2O3, respectivamente. Las fases presentes en los
catalizadores fueron caraterizadas por difraccin de Rayos X a temperatura ambiente, experimentos
de termo-difraccin se realizaron a 200 y 400 C para deshidratar y deshidroxilar los materiales,
respectivamente. Los perfiles DRX obtenidos, fueron refinados por el mtodo Rietveld para
identificacin de fases presentes (Figura 1(izq.)) y posiciones atmicas, utilizando el software
FullProf2 con un adecuado factor de ajuste (Figura 1(der.)). Adicionalmente, se realiz una
caracterizacin morfolgica por microscopa electrnica de barrido (SEM) y un anlisis elemental
por Espectroscopia de energa dispersiva de Rayos-X (EDS) encontrando que la distribucin de las
fases no es homognea.

Fig.1. (Izquierda) Perfiles DRX de las diferentes fases que componen el extrudado cataltico,
(derecha)Anlisis del perfil DRX experimental del catalizador NiMo/USY+ -Al2O3 usando el software
Fullprof y el mtodo Rietveld. Las lneas verticales corresponden a las fases que componen el material; Zeolita
H-USY (azul), -Al2O3 (naranja) y Mo2Ni3P (verde).
Agradecimientos: Los autores agradecen a Colciencias y Ecopetrol S.A. por el apoyo financiero atravs del
proyecto de cofinanciacin 559-2012. Y a la Universidad Industrial de Santander, proyecto 8821

1. A. Ishihara, T. Itoh, H. Nasu, T. Hashimoto, T. Doi, Fuel Processing Technology, 116, 222 (2013).

2. J. Rodriguez-Carvajal, Recent Developments of the Program FULLPROF, in Commission on Powder


Diffraction (IUCr). Newsletter, 26, 12-19 (2001).

QI 11
STRUCTURE AND PHOTOPHYSICAL PROPERTIES OF THE
TRICARBONYL COMPLEX
[{(C6H5)2(C5H4N)P}ReI(CO)3(SO3CF3)]

Andrs Vega1,4, Gaspar Prado,2 Germn Gnther,3 Nancy Pizarro2


1
Universidad Andres Bello, Departamento de Ciencias Qumicas, Via del Mar, Chile.
2
Universidad Andres Bello, Departamento de Ciencias Qumicas, Santiago, Chile.
3
Universidad de Chile. Facultad de Ciencias Qumicas y Farm., Depto. de Qumica Orgnica y Fisicoqumica, Santiago,
Chile
4
Centro para el Desarrollo de la Nanociencia y la Nanotecnologa, CEDENNA, Santiago, Chile.
andresvega@unab.cl
Rhenium(I) tricarbonyl complexes, Re(CO)3, having N,N-bidentate ligands have attracted interest,
being the focus of many research, both because of their outstanding luminescent properties and because their
role on photocathalityc processes. The luminescent processes on these kinds of complexes depend strongly on
the nature of the bidentate ligand coordinated to the ReI carbonyl center. Complexes having a P,N-bidentate
ligand have attracted much less attention compared to those having N,N-diimines, although this kind of hybrid
ligand has been widely use in some other areas of Chemistry, i.e. catalysis. In this work we show the
properties of the new complex [{(C6H5)2(C5H4N)P}Re(CO)3(SO3CF3)], prepared by the reaction of
[{(C6H5)2(C5H4N)P}Re(CO)3Br] with silver triflate, as depicted in scheme 1.

Scheme 1. Synthesis of [{(C6H5)2(C5H4N)P}Re(CO)3(SO3CF3)].

The structure of the complex shows an octahedral center of ReI, as


determined from X-ray diffraction. The coordination environment is
completed by a bidentate and chelating 2-pyridildiphenylphosphine, three
carbonyl in fac correlation and a triflate anion acting as a monodentate
ligand. The absorption and emission properties of this new complex have
been evaluated using steady state and time resolved techniques. The results
are compared with the photophysical behavior of the previously reported
[{(C6H5)2(C5H4N)P}Re(CO)3Br] complex.1,2
Luminescence lifetimes and quantum yields of singlet oxygen generation are Figure 1. Structure of
reported and discussed. [{(C6H5)2(C5H4N)P}Re(C
O)3(SO3CF3)].

Acknowledgements: Authors acknowledge financial support from Fondecyt 1120865. AV is a member of


Financiamiento Basal para Centros Cientficos y Tecnolgicos de Excelencia FB0807.
References
1
Venegas, F., Pizarro, N., Vega, A. J. Chil. Chem. Soc., 2011, 56, 682-685.
2
Pizarro, N., Duque, M., Chamorro, E., Nonell, S., Manzur, J., de la Fuente, J. R., Gnther, G., Cepeda-Plaza, M., Vega,
A., J. Phys. Chem. A 2015, 119(17), 3929-3935.
QI 12
COMPUESTOS HETEROBIMETLICOS COMO POTENCIALES AGENTES
CONTRA LA TRIPANOSOMIASIS AMERICANA

E. Rodrguez Arce1, M. Mosquillo2, L. Prez-Diaz2, G. Echeverra3, O. Piro3, A. Merlino4, L.


Coitio4, L. Otero1, D. Gambino1. 1- Ctedra de Qumica Inorgnica, DEC, Facultad de Qumica,
UdelaR, Montevideo, Uruguay; 2- Laboratorio de Interacciones Moleculares, Facultad de Ciencias,
UdelaR, Montevideo, Uruguay; 3- Departamento de Fsica, Facultad de Ciencias Exactas, UNLP e
IFLP (CONICET, CCT-La Plata), La Plata, Argentina; 4- Laboratorio de Qumica Terica y
Computacional, Instituto de Qumica Biolgica, Facultad de Ciencias, UdelaR, Montevideo,
Uruguay.
estebanr@fq.edu.uy

La Tripanosomiasis Americana, causada por el protozoario Trypanosoma cruzi, constituye en la


actualidad un importante problema de salud en gran parte de Latinoamrica y el mundo. Desde hace
varios aos, nuestro grupo de investigacin ha enfocado sus esfuerzos en desarrollar compuestos
metlicos como potenciales agentes contra el parsito. En este contexto, en este trabajo se
sintetizaron y caracterizaron exhaustivamente, en estado slido y en solucin, dos nuevos
compuestos organometlicos heterobimetlicos de frmula [MII(mpo)(dppf)](PF6), donde M = Pd o
Pt, dppf = 1,1-bis (difenilfosfino) ferroceno y mpo = 1-xido de 2-tiolato piridina. Los estudios de
difraccin por rayos X en monocristal revelaron que ambos compuestos son isomorfos y que el
centro metlico posee un entorno geomtrico plano distorsionado, enlazndose los ligandos mpo y
dppf de forma bidentada. Los estudios de RMN muestran que esta estructura se mantiene en solucin.
Ambos compuestos mostraron valores IC50 en el rango nanomolar contra T. cruzi y muy buenos
valores de ndice de selectividad (IS = IC50 clula mamfera modelo / IC50 parsito). La inclusin del
fragmento ferroceno mejor la selectividad hacia el parsito en comparacin con los complejos
[Pd(mpo)2] y [Pt(mpo)2] previamente reportados por el grupo1. Se estudi, adems, la inhibicin de
la enzima NADH-fumarato reductase de T. cruzi como posible blanco de accin antiparasitario de los
complejos. Los estudios de docking molecular muestran que ambos compuestos seran muy buenos
inhibidores de la actividad enzimtica, lo cual fue confirmado experimentalmente utilizando un
extracto proteico de T. cruzi. Por otro lado, se estudi mediante medidas de fluorescencia, la
interaccin de los complejos con ASB como modelo de protena transportadora de frmacos,
observndose que existe una fuerte interaccin entre los complejos y la protena. En suma, ambos
compuestos pueden considerarse prometedores agentes tripanosomicidas y lderes para el diseo de
inhibidores de T. cruzi.

Agradecimientos: Los autores agradecen a ANII (POS_NAC_2013_1_11436), PEDECIBA Qumica,


CSIC-UdelaR y CONICET y ANPCyT (Argentina).

1. Vieites, M; Garat, B.; Gambino, D. et al. J. Biol. Inorg. Chem.13, 723 (2008)

QI 13
OBTENCIN DE NANOPARTICULAS core-shell, CoFe2O4@Au,
POR EL PROCESO SOL-GEL

S.Y. Saire, H. Alarcon,


Universidad Nacional de Ingeniera, Lab. Sol-gel. Lima, Per
samuel168@hotmail.com, halarcon@uni.edu.pe

En este trabajo se presenta la obtencin de nanopartculas mono dispersas con estructura (morfologa)
Core-Shell, CoFe2O4@Au.
Las nanopartculas de ferrita de cobalto fueron obtenidas por el proceso Sol-Gel; usando una ruta qumica,
mtodo de co-precipitacin y posterior envejecimiento-oxidacin selectiva. El recubrimiento se realiz por
reduccin directa de HAuCl4 . Se trabaja en atmosfera inerte y la adicin de NaOH 1.0 M gota a gota
controlando el pH hasta un valor de pH=11. Posteriormente se lleva, en un frasco sellado, a temperatura de
95 C por 16 horas.
Fig. 1. Imgenes SEM y EDS de muestras: CoFe2O4 (izquierda) CoFe2O4@Au (derecha)

Agradecimientos: Muy agradecido por el apoyo de mi familia y las fuerzas que me da mi hijo Denzel, adems a mi
asesor por el apoyo constante para seguir mejorando los resultados.

1. Montes de Oca, J. ; Alrcon, H. Obtencin de ferrita de cobalto nanoparticulado por el preceso sol-gel.
Tesis de licenciatura, UNI-Ciencias, Per, 2010.
2. Jolivet, J. ; Henry, M. Metal Oxide Chemistry and Synthesis, Jhon Wiley and Sons, Inglaterra, 2000.

QI 14
SNTESIS, CARACTERIZACIN Y ESTUDIO ESTRUCTURAL A TRAVS
DE DIFRACCIN DE RAYOS-X DE MONOCRISTAL DE COMPLEJOS DEL
TIPO [FeN4O2]X, ORGNICOS U ORGANOMETLICOS, CON
POTENCIALES PROPIEDADES Spin-Crossover.
V. Artigasa, D. Gonzleza, G. Arancibiaa, M. Fuentealba*a.
a
Facultad de Ciencias, Instituto de Qumica, Laboratorio de Cristalografa, Pontificia Universidad Catlica Valparaso,
Chile mail: Mauricio.fuentealba@ucv.cl

El fenmeno Spin-Crossover (SCO) implica un intercambio entre un estado de Low-Spin (LS) estable
a bajas temperaturas y un estado de High-Spin (HS) estable a altas temperaturas. En la actualidad, uno de los
focos de atencin es estudiar la correlacin de la estructura con sus propiedades fsicas.
Con el objetivo de desarrollar nuevos materiales con potenciales propiedades SCO1, se llev a cabo la
sntesis de complejos del tipo [FeN4O2]X (X= Cl-,CF3SO3-, PF6-) con ligandos orgnicos u organometlicos;
caracterizacin mediante tcnicas espectroscpicas convencionales; y el estudio estructural a travs de
Difraccin de Rayos-X de monocristal.
El anlisis estructural revel que el centro metlico de Fe(III) hexacoordinado [FeN4O2]X y su esfera
de coordinacin puede ser descrita como un octaedro distorsionado de HS (Tabla 1.) formado por 4 tomos de
N y 2 tomos de O en posicin cis, esta distorsin fue evaluada a 100 y 298 K (Fig. 1.).

Tabla 1. Distancia de enlace


() para el complejo [1]+ y [2]+

[1]+

Fig.1. a) Esquema de sntesis de ligandos orgnicos y organometlicos; b) Diagrama balls and sticks para el complejo
[1]+ y [2]+. El hidrgeno, el contraon y el solvato ha sido omitido para mayor claridad de la molcula.

Finalmente, se realiz un anlisis de las superficies de Hirshfeld2, con el propsito de tener


informacin acerca de las interacciones intermoleculares responsables de los efectos cooperativos entre los
complejos de Fe(III), el contrain y/o la molcula de solvente.

Agradecimientos:
M. Fuentealba agradece a Proyecto Fondecyt N 1130640 y a Fondequip DRX EQM120095 y RMN EQM130154. V.
Artigas agradece a la becas Conicyt y de gastos operacionales N 21130944.
Referencias:
1. P. Guionneau, Dalton Trans, 43, 382 (2014).
2. M. A. Spackman, D. Jayatilaka, CrystEngcomm, 11, 19, (2009).
QI 15
ALUMOXAMOS HETEROBIMETLICOS
S. P. Hidalgo-Bonilla,1 M. Moya-Cabrera,2 V. Jancik,2 J. Barroso-Flores,2
1
Escuela de Qumica, Yachay Tech, Ciudad del Conocimiento, 100119 Urcuqu, Ecuador
sahidalgo@yachaytech.edu.ec
2
Departamento de Qumica Inorgnica, Centro Conjunto de Investigacin en Qumica Sustentable
(CCIQS) UAEMx-UNAM, Carretera Toluca-Atlacomulco Km. 14.5, Toluca, Edo. de Mxico
50200, Mxico

Se estudi la reactividad de los alumoxanos1 [{MeLAl(OH)}2(-O)] (3), [{MeLAl(SH)}2(-O)]


(4) [MeL = CH[C(Me)N(Ar)]2 , Ar = 2,4,6-Me3C5H2] con metales del grupo 4. Las reacciones del
alumoxano 3 con los amiduros [M(NR2)4] (M = Ti, Zr, Hf; R = Me, Et) produjeron los alumoxanos
heterobimetlicos [(MeLAlO)2(-O){M(NR2)2}] [M = Ti, R = Me (5); M = Zr, R = Me (6), Et (7); M=
Hf, R = Me (8), Et (9)] que presentan anillos Al2O3M.
Por otra parte, el alumoxano hidrosulfuro [{MeLAl(SH)}2(-O)] (4) reaccion con los amiduros
[M(NR2)4] (M = Ti, Zr, Hf; R = Me, Et) bajo condiciones suaves de reaccin para formar los
alumoxanos heterocclicos [(MeLAlS)2(-O){M(NR2)2}] [M = Ti, R = Me (11), Et (12); M = Zr, R =
Me (13), Et (14); M = Hf, R = Me (15), Et (16)] conteniendo los anillos Al2S2MO. Los compuestos
13 16 exhiben un enlace transanular MO con distancias de enlace menores a la suma de sus
radios de covalentes.2
Se realizaron estudios tericos a 11 16 a un nivel de teora B3LYP / LANL2DZ exhibiendo ndices
de Wiberg3 ms altos para 11 y 12en comparacin con los de 13 16 (Ti> Zr> Hf).

11 12

Fig.1. Estructura Cristalina de los compuestos [(MeLAlO)2(-O){Ti-(NMe2)2}] (11) y [(MeLAlO)2 (-


O){Zr-(NMe2)2}] (12).

1. S. Gonzlez-Gallardo, V. Jancik, R. Cea-Olivares, R. A. Toscano, M. Moya-Cabrera, Angewandte Chemie


International Edition, 46, 2895 (2007).
2. S. P. Hidalgo-Bonilla, R. Peyrot, V. Jancik, J. Barroso-Flores, M. Reyes-Lezama, Mnica Moya-Cabrera.
European Journal of Inorganic Chemistry, 2849 (2013)
3. K. B. Wiberg, Tetrahedron, 24, 1083 (1968).

QI 16
SNTESIS, CARACTERIZACIN Y ESTUDIOS ELECTROQUMICOS DE
COMPLEJOS DERIVADOS DE CIRETRENO CON CADENAS HEMILBIL
AZUFRADA.
Erick Floresa), Alejandra Gmeza), Nicols Agurtoa), Carlos P. Silvaa), Fernando Godoya), Andrs
Ibaezb), Mara Teresa Garlandb).
a) Universidad de Santiago de Chile, Santiago, Chile, Avenida Libertador Bernardo O`Higgins 3363,
erick.floresv@usach.cl,b)Universidad de Chile, Santiago, Chile, Avenida Blanco Encalada 2008.

Complejos organometlicos que presentan ligando ciclopentadienilo funcionalizados con una cadena
hemilbil, han recibido un importante inters desde un punto de vista estructural y cataltico.(1) La
reversibilidad de la coordinacin del heterotomo (S, P, N) presente en la cadena lateral al fragmento
metlico, puede ser controlada considerando la Teora de cido-Base de Pearson (HSAB),
protegiendo o bloqueando temporalmente un sitio de coordinacin del metal.(2)
En este trabajo se presenta la sntesis, caracterizacin estructural y electroqumica de complejos half-
sandwich derivados de ciretreno que presentan en su estructura una cadena hemilbil azufrada.
(Figura 1).
El complejo 2 fue obtenido a partir de la fotodisociacin del precursor (5-
C5H4(CH2)2SCH2CH3)Re(CO)3 (1). Mediante una reaccin de adicin oxidativa utilizando I2 o
triflato de metilo (MeOTF), fue posible obtener los compuestos catinicos 3a y 3b respectivamente.
Finalmente, el compuesto 3a es tratado con el agente decarbonilante xido de trimetilamina (OTMA)
en presencia de KI, obtenindose la especie neutra (4). Todos los complejos fueron caracterizados
por tcnicas espectroscpicas convencionales tales como FT-IR y RMN. Adems, fue posible la
obtencin de estructuras cristalinas para los compuestos 2 y 4.
Estudios electroqumicos muestran que al comparar los compuestos de Re(I) 1 y 2, se aprecia como
la coordinacin de un grupo dador como el azufre de la cadena hemilbil, provoca el desplazamiento
del pico de oxidacin del metal hacia potenciales menos positivos (E de 0,83 V). Por otro lado,
todos los compuestos de Re(III) presentan una onda de reduccin irreversible a potenciales negativos
(-0,26 V para 3a, -1,11 V para 4 y -1,20 V para 3b).

Figura 1. Esquema de reaccion y estructura molecular de los compuestos (2) y (4).

Agradecimientos: F.G. Agradece a proyecto FONDECYT 1151156; E.F. y N.A. Agradecen beca doctoral
CONICYT; C.P.S agradece a Nucleo Milenio RC120001.
1. H. Butenschon, Chem. Rev. (2000), 100, 1527-1564.
2. X. Hou, Y. Cheng, P. Zhang, G. Jin, Inorganic Chemistry Communications, 9, (2006), 423425.

QI 17
NUEVOS NANOCATALZADORES FOTO-INDUCIDOS DE PLATA Y DIXIDO DE
TITANIO COMO POTENCIALES DESINFECTANTES EN AGUAS RESIDUALES.

L. Barrientos1,2*, A. Ruiz1,2, C. Orellana1,3, P.Valero4, F. Mendizbal3, M.A. Laguna4, R. Mosteo4 G.


Gonzlez2,3. *lorena.barrientos@umce.cl,
1. Depto. de Qumica, Facultad de Ciencias Bsicas, Universidad Metropolitana de Ciencias de la Educacin, Santiago,
Chile. 2. Centro para el Desarrollo de la Nanociencia y la Nanotecnologa, CEDENNA, Santiago, Chile. 3. Depto. de
Qumica, Facultad de Ciencias, Universidad de Chile. 4.Instituto de Ciencia de Materiales de Aragn (ICMA),
Universidad de Zaragoza-CSIC, Espaa.

La fotocatlisis que utiliza dixido de titanio es uno de los procesos avanzados de oxidacin ms
estudiado en la eliminacin de contaminantes, como grmenes patgenos y compuestos orgnicos.1,2 El
siguiente trabajo de investigacin, presenta la sntesis, caracterizacin de nanopartculas de dixido de titanio
(TiO2NPs) y plata (AgNPs) estabilizadas en un complejo supramolecular de -ciclodextrina (-CD) y su
impacto medioambiental en la eliminacin de bacterias de Escherichia Coli que estn presentes en aguas
residuales. El sistema -CD/C9H18O2/TiO2 tiene un bajo efecto desinfectante, cercano al 68%. Sin embargo,
cuando se adicionan AgNPs al sistema, se produce una inactivacin de E.Coli de 1 0.01 log, correspondiente
a un 90% de desinfeccin, alcanzando el valor mnimo establecido, por la Agencia de Proteccin del
Medioambiente de los Estados Unidos de Amrica, para denominar a un agente como desinfectante.2 De este
modo, es necesario disponer de AgNPs en el descontaminante, ya que acta como un aceptor electrnico,
evitando la recombinacin de carga del TiO2, incrementando su fotorespuesta para la generacin de especies
altamente reactivas que inactivan a la bacteria. Por otra parte, se estudi el impacto de aadir una molcula
bifuncional (cido mercaptoactico, AMA) como puente entre TiO2 y Ag, permitiendo disminuir el dimetro y
aglomeracin de las partculas de plata. Los resultados son promisorios, ya que se logra una inactivacin de E.
Coli de 2.14 0.03 log, equivalentes a un 99% de desinfeccin. Adicionalmente se estudi la cantidad de
carbono orgnico disuelto (COD), mostrando valores elevados, implicando posiblemente que el complejo
supramolecular es parcialmente soluble en agua. Estos resultados, desvelan una gran oportunidad y
perspectivas en el diseo racional, sntesis y aplicacin de estos sistemas como agentes desinfectantes de
microorganismos presentes en aguas residuales, para ser utilizados en remediacin ambiental.
Tabla 1. Recuento de E.coli en unidades formadoras de colonia (CFU)/100mL, y valores medios de inactivacin (D S log) tras los
tratamientos de irradiacin UV-vis. C inicial C final
Tiempo
agradecimientos: Proyectos Experimento E. coli E. coli D S (log)
FONDECYT Nos. 11110138 (min)
CFU/100mL CFU/100mL
(L.B), 1131112 (G.G) y al
Programa de Financiamiento Sin fotocatalizador 60 2.50107 8.10 106 -0.49 0.03
Basal de CONICYT-FB0807
(CEDENNA). -CD/C9H18O2/ TiO2 60 2.50107 6.10 106 -0.61 0.05

Referencias -CD/C9H18O2/ TiO2/Ag 60 2.50107 2.50 106 -1.00 0.01

1. Malato S. y col. Catalysis -CD/C9H18O2/TiO2/AMA/Ag


7 5
60 2.5010 1.8010 -2.14 0.03
Today, 147, 1 (2009).; Mosteo R.
y col. Solar Energy, 84, 703 (2010).
2. Lanao M. 2012. Investigacin de la inactivacin de Clostridium perfringens y Enterococcus sp. en aguas
mediante procesos convencionales y avanzados de oxidacin. Tesis Doctoral. Universidad de Zaragoza.
QI 18
EFECTO DE LA FASE CRISTALINA DE DIOXIDO DE TITANIO
NANOESTRUCTURADO SINTETIZADO POR UN MTODO EN ESTADO
SLIDO EN LA FOTODEGRADACIN DE AZUL DE METILENO
P. Allende1, L. Barrientos2,3, C. Daz1, M.A. Laguna4
1
Depto. de Qumica, Facultad de Ciencias, Universidad de Chile, Santiago, Chile, 2 Depto. de Qumica,
Facultad de Ciencias Bsicas, Universidad Metropolitana de Ciencias de la Educacin. 3 Centro para el
Desarrollo de la Nanociencia y la Nanotecnologa, CEDENNA, Santiago, Chile. 4Instituto de Ciencia de
Materiales de Aragn (ICMA), Universidad de Zaragoza-CSIC, Espaa. pallendeg1@gmail.com

El dixido de Titanio (TiO2) se ha convertido en uno de los materiales ms estudiado por los cientficos
de diversas reas debido a sus propiedades semiconductoras y su uso como catalizador.1 A nuestro
conocimiento, una de las propiedades ms avanzadas que se utiliza en la descomposicin de compuestos
orgnicos o tinturas contaminantes tales como azul de metileno, es la actividad fotocataltica del TiO2. En este
trabajo informamos un mtodo alternativo para obtener TiO2 nanoestructurado usando precursores solidos del
tipo (Quitosano)(Cp2TiCl2) (I) (PS-co-4-PVP)(Cp2TiCl2) (II) y (Quitosano)(TiOSO4) (III) (PS-co-4-
PVP)(TiOSO4) (IV), (Quitosano)(Ti(acac)2) (V), (PS-co-4-PVP)(Ti(acac)2) (VI). La pirlisis de los
precursores a diferentes temperaturas conduce a la formacin de TiO2 nanoestructurado con una nica fase
cristalina o una mezcla de ellas. Obtenindose por ejemplo, de la pirlisis a 800C, fase anatasa para el
precursor I, mezcla para el precursor II y rutilo para el precursor III. Las actividades fotocatalticas bajo
irradiacin UV-Vis (330-700nm) se pusieron a prueba para los 24 nanomateriales, mediante el estudio de la
decoloracin de azul de metileno en una solucin acuosa. La figura 1 muestra resultados representativos de la
degradacin de la tintura orgnica estudiada, destacando que la actividad fotocataltica de las nanopartculas
de TiO2 con fase anatasa, obtenidos del precursor (Quitosano)(TiOSO4), fue de 98.1% en 30 minutos de
tiempo de irradiacin.
16.8% degradacin

23.8% degradacin

98.1% degradacin

98.1% degradacin

90.0% degradacin

70.5% degradacin

Figura 1. Degradacin de azul de metileno con respecto al tiempo de irradiacin.

Agradecimientos: Beca Doctoral CONICYT 21120433, FONDECYT proyectos 1120179, 1131112 y al Programa de
Financiamiento Basal de CONICYT-FB0807 (CEDENNA).
Referencias
1. Maeda, K.; Domen, K. J. Phys. Chem. Lett. 2010, 1, 26552661.

QI 19
DIRECT AND SWITCH NON-LINEAR OPTICAL RESPONSE (NLO-2) OF
NEW CHROMOPHORES CONTAINING ONO LIGANDS, NiII AND CuII
DERIVATIVES. EXPERIMENTAL AND THEORETICAL APPROACH.
Nstor Novoaa,b, Carolina Manzura, Samia Kahlalb, Jean-Yves Saillardb, Nolwenn Cabonc, David Carrilloa*,
Jean-Ren Hamonb*
a
Laboratorio de Qumica Inorgnica. Instituto de Qumica. Facultad de Ciencias. Pontificia Universidad Catlica de
Valparaso.
UMR 6226 Sciences Chimiques de Rennes : b CNRS-Universit de Rennes 1. Campus de Beaulieu. 35042 Rennes
Cedex. France. c IUT Lannion, B.P. 30219, Lannion, France.
nestor.novoa.s@mail.pucv.cl

The design and construction of novel molecular architectures displaying enhanced second-order
nonlinear optical (NLO-2) properties has attracted considerable interest because of their potential applications
in emerging optoelectronic and photonic technologies. For this aim we have chosen unsymmetrical MII
transition metal complexes containing tri- and tetra-dentate Schiff base (SB) ligands which can be
functionalized with a variety of strong electron-donor and electron-acceptor substituent groups. Recently,
several examples of symmetric N2O2 tetradentate SB complexes of this type have been reported.1 In order to
build novel push-pull chromophores (1) with tunable NLO-2 response, we have designed and constructed a
new family of SB-ONO square-planar complexes containing pyridine derivatives (figure 1, vide infra). In
addition, these SB-ONO complexes were used for obtaining new building blocks containing methylenpyran
units.3 The electro-active methylenpyran unit contained in (1) allows modulate the NLO-2 response by a
quasi-reversible redox behavior (figure 1). The electronic and NLO-2 properties of these compounds were
studied by UV-vis spectroscopy and HLS (Harmonic Light Scattering) method, respectively, exhibit
significant improvement in the hyperpolarizability values (see in figure 1, vide infra). Finally, the properties
of this new family of complexes have been rationalized by DFT and TD-DFT theoretical calculations.

Figure 1. Direct and Switch NLO-2 response of selected square-planar complexes of NiII.

[1] (a) Nayar, C. R. and Ravikumar, R. J. Coord. Chem. 67, 2014, 1-16. (b) Rigamonti, L.; Demartin, F.; Forni, A.; Righetto, S.; Pasini,
A. Inorg. Chem. 45, 2006, 10976. (c) Trujillo, A.; Fuentealba, M.; Carrillo, D.; Manzur, C.; Ledoux-Rak, I.; Hamon, J.-R. and Saillard,
J.-Y. Inorg. Chem. 49, 2010, 2750. [2] (a) Novoa, N.; Justaud, F.; Hamon, P.; Roisnel, T.; Cador, O.; Le Guennic, B.; Manzur, C.;
Carrillo, D.; Hamon, J.-R. Polyhedron 2015, 86, 8188. (b) Novoa, N.; Dorcet, V.; Sinbandhit, S.; Manzur, C.; Carrillo, D.; Hamon, J.-
R. J. Coord. Chem. 2014, 64, 41014113. [3] Novoa, N.; Roisnel, T.; Dorcet, V.; Hamon, J.-R.; Carrillo, D.; Manzur, C.; Guen, F. R.;
Cabon, N. J. Organomet. Chem. 2014, 762, 1928.
Acknowledgments: We thank the financial support from FONDECYT (Chile), Grant No. 1130105, FONDEQUIP EQM130154, the
LIA-MIF N 836, and the Vice-Rectora de Investigacin y Estudios Avanzados, PUC Valparaso. N. N. thanks CONICYT for
granting doctoral scholarship, BECAS-CHILE for Joint Supervision Scholarship and the Rennes Metropole for the 2013 scholarship

QI 20
QUMICA INDUSTRIAL

QIND
DIFERENCIAS ESTRUCTURALES ENTRE LOS ASFALTENOS DE
DEPSITOS Y DE CRUDOS DEL CAMPO COLORADO, COLOMBIA.
A.J. Cadena Caicedo, D. R. Molina Velasco, E. Ariza Len, Universidad Industrial de Santander,
K27 Calle 9 Bucaramanga, Santander, Colombia, AA 678 acadena72@hotmail.com

De los componentes del petrleo los aromticos ayudan a disolver las parafinas, las resinas al parecer
no causan ningn efecto en ellas y de los asfaltenos se ha reportado que algunas veces afectan y
tienen interaccin con las parafinas y cambian las propiedades del crudo tal como el punto de fluidez.
En este trabajo se realiz un estudio de la estructura qumica de los asfaltenos, tanto de depsitos
como de crudos, de los pozos 25 y 59 del Campo Colorado, Colombia, con el fin de comprender el
efecto de los asfaltenos en la cristalizacin de parafinas. Se extrajeron asfaltenos del crudo y del
depsito de cada uno de los pozos segn la norma ASTM D6560-121 y se caracterizaron
estructuralmente para determinar las diferencias y las similitudes que estos presentan. Con los datos
obtenidos por DRX se calcularon los parmetros de cristalinidad2 de los agregados de los asfaltenos,
mediante IR se determin la relacin de CH2/CH3 de las cadenas alifticas unidas a los anillos
aromticos, por espectroscopia Raman se determin el dimetro de las lminas aromticas; y por 1H-
RMN, 13C-RMN junto con anlisis elemental y distribucin de peso molecular promedio (por
Espectrometra de Masas) se calcularon los AMPs (parmetros moleculares promedio).

Figura 1. Espectros de los asfaltenos del crudo 25 del campo Colorado. a) FT-IR b) DRX
c) 1H- RMN d) 13C-RMN
Se determin que los asfaltenos del depsito 59 presentan mayor aromaticidad (0,57) que los
asfaltenos del crudo y que es mayor su relacin CH2/CH3 de las cadenas alifticas. En general, los
asfaltenos presentan de cuatro a seis anillos condensados aromticos por molcula, siendo mayor el
nmero en los asfaltenos de los depsitos.

Agradecimientos: Los autores desean agradecer a la Universidad Industrial de Santander (UIS) y el Campo
Colorado, por apoyar su investigacin en el rea de precipitacin de orgnicos.

1. ASTM D6560-12. Designation: IP 143/01.


2. Yen, T. F.; Erdman, J. G.; Pollack, S. S. Anal. Chem, 33, 1587-1594 (1961)
3. Fergoug, T.; Bouhadda, Y. Fuel, 115: 521-526 (2014)

QIND 1
USE OF CYANOBACTERIAS TO PURIFY BIOGAS

J. Leiton. University of Costa Rica, San Jose, Costa Rica. jose.leiton@gmail.com

Carbon dioxide in biogas can be eliminated to improve its combustion and to reduce
compression and storage costs. It has been reported the use of microalgae1 to purify biogas.
Compared to physical or chemical methods it offers reduced operational cost and the possibility to
generate valuable by-products. This research consisted in purifying biogas by bubbling it in a media
with filamentous cyanobacteria from the Leptolyngbya sp strain, A reduction in the carbon dioxide
from 20% to < 10% was sustained during a two to eight hour period. In contrast, the blank used got
saturated with carbon dioxide causing an abrupt pH drop. This demonstrates that cyanobacterias can
metabolize carbon dioxide in biogas.

Fig.1. Reduction in carbon dioxide from biogas.

Fig.1. Reduction in pH

Aknowledments: Centro de Biologa Celular y Molecular. Vicerrectora de Investigacin de la UCR.

1. Mann, G., Schlegel, M., Schumann, R., & Sakalauskas, A. (2009). Biogas-conditioning with microalgae.
Agronomy Research. 7(1), 33-38.

QIND 2
ANLISIS SISTEMTICO DE LA PRODUCCIN DE NANOPARTCULAS
POLMERICAS POR NANOPRECIPITACIN DE EUDRAGIT RS EN DISTINTAS
CONDICIONES EXPERIMENTALES

Miguel O. Jara1, Johanna Catalan-Figueroa1, Javier O. Morales1,2


1
Departamento de Ciencias y Tecnologa Farmacuticas, U. de Chile; 2ACCDiS, U. De Chile
jomorales@ciq.uchile.cl
El objetivo de este trabajo fue investigar las variables ms relevantes en el proceso de nanoprecitacin
de Eudragit RS (ERS, un derivado del polimetracrilato)1 para producir nanopartculas capaces de transportar
frmacos. Para esto, soluciones de ERS en acetona, metanol o la mezcla de ambos (solvente) fueron
incorporadas sobre una solucin acuosa (antisolvente) con o sin poloxmero P188 como estabilizante (P188)
bajo agitacin. La mezcla se realiz utilizando agujas de distinto calibre o vertiendo el solvente sobre el
antisolvente, seguido de la eliminacin del solvente (orgnico) por rotavaporacin. Del proceso de
nanoprecipitacin, se investig la influencia del solvente utilizado, la concentracin de ERS y P188, la razn
de volmenes de solvente/antisolvente, temperatura, agitacin y el calibre de la aguja utilizada. La distribucin
de tamaos, el tamao promedio, polidispersidad (PDI) y potencial zeta fueron determinados en un Zetasizer
Nano ZS (Malvern). La morfologa de las partculas se visualiz por microscopia de electrnica de barrido
(SEM).
En todos los casos se obtuvieron partculas con tamao promedio menor a 70 nm y potencial zeta
positivo de acuerdo a la naturaleza del polmero. Los resultados del estudio de solvente muestran que utilizar
un solvente enriquecido en metanol redujo el tamao promedio (Fig. 1), existiendo una relacin con el
parmetro de solubilidad2 de ambos solventes en agua. A menor valor de la diferencia entre los parmetros de
solubilidad, la afinidad es mayor del solvente por el antisolvente, resultando en una mejor difusin del
solvente. Esto produce un mayor arrastre de las cadenas polimricas al seno del antisolvente, aumentando la
nucleacin, reduciendo el crecimiento y agregacin3, y generando partculas de menor tamao y
monodispersas. El usar mezclas de solventes permitira cargar las partculas con frmacos de solubilidades
diversas y un control sobre el tamao de las nanopartculas y su polidispersin. La concentracin de P188 no
afecta en el tamao promedio ni la PDI, pero reduce la estabilidad de las partculas por disminuir el potencial
zeta. La obtencin de estas nanopartculas con una poblacin de tamaos monodispersa y monomodal
permitirn realizar estudios biolgicos con mayor trazabilidad4.

y = -0,2731x + 72,379
Tamao promedio

70 R = 0,9345

55
(nm)

40
0 20 40 60 80 100
%Metanol (%Metanol +%Acetona=100%)

Figura 1. Efecto del aumento de metanol en el tamao de partcula en mezclas metanol-acetona.


Agradecimientos a FONDECYT 11130235 y FONDAP 15130011.
1. Bodmeier, et al. J. Microencapsul. 8, 161170 (1991). 2. Galindo-Rodriguez et al. Pharm. Res. 21, 14281439 (2004).
3. Lepeltier, et al. Adv. Drug Deliv. Rev. 71, 8697 (2014). 4. Gaumet, M.,et al. Eur. J. Pharm. Biopharm. 69, 19
(2008).
QIND 4
MODELO DE PREDICCIN DEL NMERO TOTAL DE CIDOS DE CRUDOS POR
ESPECTROSCOPIA FTIR-ATR Y MTODOS QUIMIOMTRICOS
Diego F. Rivera B., Daniel R. Molina V., Universidad Industrial de Santander, A.A. 678. Bucaramanga-Colombia,
Campus UIS-Guatiguar, Laboratorio RMN. dmolina@uis.edu.co.

En la industria del petrleo la cuantificacin de la acidez es un tema de suma importancia debido a que la
mezcla de compuestos cidos genera deterioro de las unidades de procesamiento, por lo tanto es indispensable
medir esta propiedad casi en tiempo real. Para cuantificar la cantidad de componentes cidos en el petrleo se
recurre a la medida del TAN (Number Total Acid) mediante una titulacin potenciomtrica (ASTM D644)1-2.
En esta investigacin se utiliz MIR-ATR para obtener los espectros de 24 muestras de crudos, estos datos
espectrales fueron procesados con diferentes mtodos de pretratamiento (Lnea base Normalizacin Dividido
por la Norma) y seleccin de variables (878), y posteriormente los datos espectrales fueron correlacionados
con el TAN utilizando PLS (Partial least squares)3. Del mejor modelo de prediccin del TAN obtenido, en la
Fig. 1 se presentan las curvas de calibracin y validacin (Leave-one-out) y sus respectivos valores de R2,
RMSE y destacando su bajo error de validacin cruzada de la raz cuadrada media RMSECV (0,137 mg
KOH/g). Se obtuvo un error del 2% en comparacin con el valor mximo de la curva. Las ventajas de esta
metodologa son: 1) Prediccin de la propiedad fisicoqumica en poco tiempo, 2) La muestra no necesita
preparacin, 3) Costos mnimos en comparacin con los mtodos estndares y 4) No genera residuos nocivos
para el medio ambiente.

Figura 1. Curvas de calibracin (Azul) y validacin (Rojo) del modelo de prediccin.

Se demostr tambin que no es necesario incluir todas las variables del espectro en el modelo de prediccin y
se encontraron solo aquellas que tienen mayor relacin con la propiedad fisicoqumica a medir, en este caso la
acidez.
El modelo desarrollado predice bien para crudos con acidez en el rango de 1 hasta 6,8 mg KOH/g crudo. La
adquisicin del espectro, el pretratamiento de los datos y la prediccin del TAN se puede realizar en solo 15
minutos.
Agradecimientos: Al Laboratorio de Resonancia Magntica Nuclear - PTG y a la Escuela de Qumica de la Universidad
Industrial de Santander, Bucaramanga, Colombia.
1. ASTM D664-11a. ASTM International, West Conshohocken, PA, 2011.
2. ASTM E1655-05. ASTM International, West Conshohocken, PA, 2012.
3. The Unscrambler 10.3. METHODS. Software para diseo de experimentos y anlisis multivariado.
http://www.camo.com/.

QIND 5
EVALUACIN DE EXTRACTOS DE EULYCHNIA ACIDA (COPAO) Y
ECHINOPSIS CHILOENSIS (QUISCO) COMO INHIBIDORES NATURALES DE
CORROSIN DE ACERO AL CARBONO EN MEDIO CIDO.

R. Venegas, F. Figueredo, A. Molinari, R. Vera, Pontificia Universidad Catlica de


Valparaso, Valparaso, Av. Universidad 330, rvenegast@gmail.com

Las soluciones cidas empleadas en procesos de decapado y limpieza industrial de


estanques y tuberas de acero al carbono, lixivian el xido formado en su interior, no
obstante, son altamente agresivas para el acero base, causando su disolucin y prdida de
seccin. Es por ello que en el proceso de decapado se agrega un inhibidor de corrosin
capaz de proteger al metal de los efectos dainos de los cidos [1]. Generalmente se utilizan
inhibidores de origen sinttico-comercial (orgnicos e inorgnicos). Estos compuestos
presentan un alto grado de inhibicin, sin embargo, pueden provocar problemas de salud
y/o problemas ambientales tales como la eutrofizacin y contaminacin de lagos y ros, ya
que presentan persistencia y biodegradabilidad moderadas en sistemas acuosos. En la
actualidad, las investigaciones buscan generar inhibidores de corrosin ms amigables con
el medio ambiente, tanto en su proceso de produccin como en trminos de
biodegradabilidad y persistencia ambiental [2]. Es por ello que en el presente trabajo se
busca estudiar la eficiencia de inhibicin de extractos acuosos obtenidos a partir de dos
especies de cactus que crecen en el norte de Chile: Eulychnia acida (Copao) y Echinopsis
chiloensis (Quisco). La eficiencia de inhibicin se evalu mediante medidas de potencial a
circuito abierto, curvas de polarizacin potenciodinmicas y prdida de masa. Los
resultados preliminares demuestran que la especie Copao presenta una eficiencia del 90%
cuando se emplea en medio HCl 0,1M en una concentracin de 1500 ppm (Fig. 1). Por su
parte el Quisco exhibe un porcentaje de inhibicin sobre el 80% en todos los ensayos
realizados. Estos resultados son prometedores para el futuro desarrollo de un inhibidor
industrial eco-friendly.

Fig.1. Curvas de polarizacin para acero al carbono en HCl 0,1M en ausencia y presencia
de extractos acuosos de Copao a diferentes concentraciones: 100, 500, 1000 y 1500 ppm.

Agradecimientos: Los autores agradecen al proyecto DI 037460 de la Vicerrectora de


Investigacin y Estudios Avanzados de la PUCV.

1. B. Valds; M. Schorr; Corrosin y preservacin de la infraestructura industrial, 1. Ed., Espaa:


Omnia Science (2013).
2. G. Kadras; R. Solmaz; Corrosion Reviews 24 (2006) 151-171.

QIND 6
EDUCACIN QUMICA

EDUQ
AL RESCATE DE MENDELEYEV EN EL CURSO DE QUMICA GENERAL
L.N. Schiappacasse, A. Concha-Fritz., Universidad Catlica de Temuco, Temuco
lschiappacasse@uct.cl

En la mayora de los textos clsicos de Qumica General1, el descubrimiento de la Ley de


Periodicidad en las Propiedades Qumicas de los Elementos (Ley Peridica) se presenta como un
hecho casi anecdtico (serendpico), y a Mendeleyev, el responsable de este hallazgo, como un
personaje excntrico, ejemplo del estereotipo cientfico loco. A lo anterior se suma que la Tabla
Peridica se estudia en detalle una vez que se ha desarrollado in extenso el tema relativo a
configuracin electrnica. Aun cuando esta visin y ordenamiento de contenidos han sido
adoptados por casi la totalidad de los cursos universitarios de Qumica General en Chile, en este
trabajo se expone una postura crtica frente a esta realidad y se describe una propuesta de cmo
mejorarla.
Cuando se pasa por alto el trabajo de Mendeleyev, se pierde la valiosa oportunidad de
mostrar al estudiante un ejemplo claro de cmo opera el mtodo cientfico. Mendeleyev lleg a su
descubrimiento porque, en primer lugar, reuni, organiz y sistematiz una gran cantidad de
informacin experimental relativa a las propiedades qumicas de los elementos. Luego, defini
claramente su objetivo: Los elementos no pueden tener una serie de propiedades aleatorias: eso
sera acientfico tiene que haber algn patrn.2-3 Efectivamente, hall este patrn en la
progresin de la valencia cuando los elementos eran ordenados de menor a mayor masa atmica. Y
el punto culminante de su trabajo, producto de su genialidad, fue presentar la Ley Peridica en la
forma de una tabla (Tabla Peridica), que, tal como l mismo demostr, es una poderosa
herramienta predictiva (herramienta cientfica).
El concepto de valencia ha cado en desuso, a pesar de que con l la Tabla Peridica puede
ser presentada a los estudiantes como el lego de la naturaleza. En efecto, cada tomo se asimila a
una pieza, un bloque, con un cierto nmero de conectores a otras piezas. Hoy en da, esta idea se ve
claramente materializada en los sets de modelos moleculares, tan bien acogidos por los estudiantes.
La Tabla Peridica es producto de la observacin atenta, cuidadosa y aguda de la
naturaleza; no se construye a partir de la teora. Por el contrario, en palabras de Cruz et al.3: la Ley
Peridica fue trascendental para construir los primeros modelos cunticos del tomo y el gran
xito de la teora cuntica aplicada al tomo ha consistido en explicar la causa primera de la
periodicidad.
Una discusin detallada de la Tabla Peridica, incluyendo la historia de su autor y un
anlisis del proceso que condujo a su construccin, debe anteceder al captulo de Estructura
Electrnica, no sucederlo. En este caso, es importante que los avances y desarrollos cientficos sean
presentados respetando la lnea de tiempo, pues, de esta forma, el alumno comprender el impacto
que cada uno de ellos tuvo en el progreso de la humanidad.
1. Por ejemplo, R. Chang. Qumica, 9a Ed. McGraw-Hill, Mxico (2007)
2. P. Strathern. El sueo de Mendeliev, de la alquimia a la qumica. Siglo XX1, Espaa (2000)

3. D. Cruz, J. Chamizo, A. Garritz. Estructura atmica. Un enfoque qumico. Addison-Wesley.


E.U.A. (1991)

EDUQ 1
CARACTERIZACIN FSICA DEL SUELO: UNA HERRAMIENTA
EDUCATIVA

A Silva P, M. Zavala S, L Ugalde M, Universidad de Playa Ancha, Avenida Leopoldo Carvallo,


270, Valparaso, Chile. alicia.silva@alumnos.upla.cl

La importancia de estudiar el suelo radica no slo en el hecho que ste sirve de


sostn para la vida terrestre, donde se provee de agua, aire y sales minerales a los
vegetales; es el hbitat para muchos microorganismos, en el cual tiene lugar el reciclaje de
restos vegetales y animales1, sino tambin es posible caracterizar el suelo y utilizar dicho
anlisis como base para la enseanza de conceptos cientficos y medioambientales como
sustentabilidad, reciclaje, etc. a estudiantes de enseanza bsica y media.
El anlisis de las propiedades fsicas del suelo, tales como: Textura, Estructura,
Color, Permeabilidad, Porosidad, Drenaje, Consistencia, Profundidad efectiva. Permiten
por ejemplo determinar la capacidad de retencin del agua, lo cual implica evaluar si ese
suelo es apto o no para el cultivo. Adems conocer la textura del suelo aportara informacin
acerca del comportamiento de ste para ciertos cultivos (selectividad)2.
En este trabajo de investigacin proponemos desarrollar montajes y metodologas
alternativas para realizar la caracterizacin fsica de suelo (textura, porosidad, color, etc)
buscando materiales de uso cotidiano con el propsito que los docentes de enseanza bsica
y media puedan replicar dichos anlisis. Es importante sealar que nuestro grupo de trabajo
tiene la caracterizacin de varios tipos de suelo de la Regin de Valparaso, dicho anlisis
tanto qumico como fsico se subirn a una pgina web para que los docentes del sistema
escolar puedan acceder a dichos resultados y contrastarlos con las muestras con las que
ellos trabajarn. Con actividades prcticas predecir-observar- explicar, las ciencias se
aprenden mejor, estas actividades motivan a los estudiantes y les hacen consientes de que a
veces la ciencia es muchas veces contraintuitiva y que el aprendizaje requiere ciertos
esfuerzos de abstraccin3.
Agradecimientos: Departamento de Qumica, Facultad de ciencias Naturales y exactas,
Universidad de Playa Ancha

1. R.Sireau, Gua Didctica, Educacin y medio Ambiente. OEI/Unesco/Editorial Popular S.A, Madrid,
(1989)
2. J Molero, A Llitjs, Enseanza de las Ciencias de la Tierra, (3.1), 34-39, (1995)

3. J Miguel, Revista Campanario, V 18, (2000)

EDUQ 2
REALISMO CIENTFICO PARA LA EVALUACIN DE LA PRESENTACIONES
DE LEYES NATURALES EN TEXTOS UNIVERSITARIOS: EL CASO DE LA LEY
DE BOYLE
W. Quiroz, C. Merino-Rubilar
Instituto de Qumica, Pontificia Universidad Catlica de Valparaso. Avenida Universidad 330
Curauma Valparaso. waldo.quiroz@ucv.cl

Existe una confusin generalizada de lo que es una ley, no slo a nivel de la poblacin en
general sino tambin en profesores de ciencia [1, 2]. En nuestra opinin la mejor definicin
de ley natural se encuentra dentro del sistema filosfico de Mario Bunge[3]: Una ley es una
categora de hiptesis cientfica, pero con los requisitos adicionales de presentar un patrn
de causalidad, como tambin un mecanismo explicativo demostrado que conecte causas con
efectos.
En base a esto en este trabajo se construy una herramienta para el levantamiento de
criterios ontolgicos y epistemolgicos en la presentacin de leyes naturales en textos de
estudio.
- Toda ley debe ser presentada como una hiptesis cientfica: Ontolgicamente esto
significa que sus variables deben tener un referente material.
- Toda ley debe presentar un patrn explcito de causalidad. Esto implica que se debe
indicar cuales variables son causas y cuales efectos de ellas.
- Todo patrn de causalidad debe tener un mecanismo explicativo que fundamente la
seleccin de una variable como causa y otra como efecto.
Nuestra herramienta desarrollada levanta 4 tipos de errores en la presentacin de leyes
naturales (Figura 1). Desde la presentacin de una ley como una mera correlacin de datos
(E1), como una funcin matemtica de variables no naturales (E2), como una relacin de
variables sin un patrn de causalidad explcito (E3) o como un patrn de causalidad
infundado (E4).
Esta herramienta fue aplicada a 14 textos universitarios de Qumica General (Tabla 1) para
la presentacin de la ley de Boyle, incluyendo los de Raymond Chang, Atkins, Whittenn,
Petrucci y Kotz. En ellos encontramos que 5 textos presentan la ley como una mera
correlacin de datos de medicin de V vs. P (E1), la presentacin de la ley como una mera
funcin matemtica no se present en ningn texto (E2). Sin embargo, en 10 textos se
presenta la ley de Boyle sin un patrn de causalidad explcito en el texto (E3). En 13 textos
se presentan la ley de Boyle contextualizndola en un nivel meramente macroscpico a
nivel del mecanismo de compresin y en los 14 textos el uso de ilustraciones no tiene
conexin alguna con el mecanismo microscpico de colisin atmico-molecular (E4)
(Figura 2). Como conclusin podemos afirmar que la desconexin de la ley de Boyle con el
mecanismo de colisin de partculas ha generado que se presente en textos universitarios
con el patrn de causalidad invertido, asignando errneamente a la presin P como causa
y al volumen V del gas como efecto.[4].
Tabla 1: Resultados de anlisis de Figura 1: Herramienta de para la Figura 2: Mecanismos de

14 textos universitarios deteccin de errores colisiones

Agradecimientos: Proyecto Fondecyt 1150659

Referencias:

[1] C. Faikhamta, Research in Science Education, 43 (2013) 847-869.

[2] M.N.E.A. Siddiquee, H. Ikeda, Chemistry, 21 (2012) 865-887.

[3] M. Bunge, Causality and Modern Science: Third Revised Edition, Dover Publications, 2012.

[4] W. Quiroz, C.M. Rubilar, Chem. Educ. Res. Pract., 16 (2015) 447-459.

EDUQ 3
PROPUESTA DE ALFABETIZACIN CIENTFICA Y TECNOLGICA DESDE
EL ESTUDIO QUMICO DE LA SNTESIS, CARACTERIZACIN Y
APLICACIN DE AEROGELES DE CARBONO

L.J.Torres , L.B. Ariza , D.A. Blanco , Universidad Pedagogica Nacional, Bogota.


Colombia. Leidyto_4@hotmail.com, Arizabibiana@gmail.com, dablancom12@yahoo.com

Se implementa la propuesta de alfabetizacin cientfica y tecnolgica fundamentada en el


enfoque Ciencia, Tecnologa, Sociedad y Ambiente (CTSA), a partir de la cual se evala la
progresin en las dimensiones de la Alfabetizacin Cientfica y Tecnolgica (ACT) al
abordar situaciones enmarcadas en la aplicacin de conceptos nanotecnolgicos y su
incidencia en las problemticas actuales, en un grupo de estudiantes de Ciclo V del Colegio
Rural Douglas Brown. Las actividades de la propuesta se plantearon desde un enfoque
CTSA, partiendo de las etapas involucradas en la sntesis de aerogeles de carbono, las
cuales involucraron preguntas orientadoras generadas a partir de lecturas de diferentes
temticas, salidas de campo, laboratorio y juego de roles. Mediante la intervencin
educativa se logr que los estudiantes involucraran un lenguaje cientfico avanzado. Los
resultados fueron satisfactorios evidenciando avances en los niveles inciales de las
dimensiones prctica, cvica y cultural de la ACT. Siendo lo ms relevante el gran inters
de los estudiantes por el aprendizaje de la qumica.

Agradecimientos: Universidad Pedagogica Nacional, Universidad de los Andes, PTAR El Salitre, Colegio
Rural Douglas Brown de Zipaquira.

1. D. Fairen. Aerogeles monolticos de carbn como adsorbentes para la eliminacin de compuestos


orgnicos voltiles. (Tesis de Doctorado, Universidad de Granada) Recuperado de
http://www.researchgate.net/publication/46589805_Aerogeles_monolticos_de_carbn_como_adsorb
entes_para_eliminacin_de_compuestos_orgnicos_voltiles (BTX). (2006).

2. J. Acevedo, Tres criterios para diferenciar entre ciencia y tecnologa. Sala de Lecturas CTS+I de
la OEI. Recuperado el 14 de abril de 2014, de http://www.oei.es/salactsi/acevedo12.htm.(1998)

3. A. Blanco, V. Brero, M. Jimnez, & M. Prieto. Las relaciones CTS en la educacin cientfica.
Revista Eureka sobre Enseanza y Divulgacin de las Ciencias. , 3 (3), 520-523. (2006).

4. A. Gallego, J. Zapata,& M. Rueda, Una Alfabetizacin cientfica tecnolgica y cultural. Enseanza


de las ciencias (11), 52-61. (2009).

5. M. Snchez, J. Tagea. El manejo de las escalas como obstculo epistemolgico en la divulgacin


de la nanociencia, divulgacin y formacin en nanociencia y nanotecnologa en Iberoamrica:
informe de la red Jos Roberto Leite nanodyf/cyted, mundo nano. Revista interdisciplinaria en
nanociencia y nanotecnologa, 4(2).83 100.(2011)

EDUQ 4
USO DE HERRAMIENTAS WEB 2.0 PARA FOMENTAR EL
APRENDIZAJE Y LA PROMOCIN EN CURSOS DE QUMICA
ORGNICA

R.M. Romero, Universidad de Costa Rica, Apartado 11501-2060, San Jos, Costa Rica,
rosaura.romero@ucr.ac.cr

La cantidad de estudiantes que se interesan por cursar carreras universitarias en las ciencias
bsicas ha decado considerablemente. Por ejemplo, la qumica es considerada difcil por
muchos y por lo tanto los estudiantes desisten de continuar estudios en esta rea del
conocimiento. Una solucin para lo anterior podra ser que al discente se le provea de una
educacin que disfrute y se le otorguen las herramientas que requiere para favorecer su
experiencia de aprendizaje.
Los estudiantes en la actualidad demandan un cambio en el aula, principalmente porque la
informacin est al alcance de su mano, dado el avance en las tecnologas de la informacin
y la comunicacin (TIC). Las herramientas Web 2.0 podran motivar hacia el aprendizaje y
producir ese cambio que se busca, ya que ellas tienen interfaces amigables con el usuario y
para muchos, son parte de su diario vivir (Lin y Jou, 2013). Por lo tanto, se dese conocer
si el uso de aplicaciones Web 2.0 puede mejorar el aprendizaje y la promocin en los
cursos de qumica orgnica.
Para realizar el estudio, cuyo diseo es cuasiexperimental (Cea, 1998), se invit a una
poblacin de 51 estudiantes matriculados en 2 grupos del curso de Qumica Orgnica I que
se ofert en dos aos consecutivos. Los estudiantes realizaron un test sobre estilos de
aprendizaje y otro sobre la aplicacin de las herramientas Web 2.0 y el impacto que ellas
pudieron tener en su aprendizaje. Adems se compar el rendimiento acadmico de los
estudiantes con respecto al promedio de la promocin de 8 cursos anteriores donde no se
utilizaron las herramientas.
Los estudiantes consideraron que el blog, los videos y el Facebook son de fcil uso y que
apoyan el estudio de la qumica orgnica, dado que los ayudan a mantenerse al da con el
estudio y tienen una forma diferente de interactuar entre ellos y con el profesor. Adems,
los discentes coincidieron en que las herramientas ayudan a aclarar dudas de forma rpida y
tener la informacin accesible, e inclusive proponen que se usen otras como Twitter,
Podcast y Dropbox. Por otro lado, no se encontr relacin entre el estilo de aprendizaje y la
preferencia por alguna de las herramientas utilizadas.
La promocin en los cursos donde se utilizaron las herramientas Web 2.0 fue superior al 70
% mientras que la promocin promedio en los cursos previos fue del 51 %.
Los resultados de la investigacin realizada arrojan resultados que justifican el uso de las
herramientas Web 2.0 para apoyar la enseanza de qumica orgnica.

1. Y.T. Lin, M. Jou, The Turkish Online Journal of Educational Technology, 12(2), 157 (2013).
2. M.A. Cea, Metodologa cuantitativa. Estrategias y tcnicas de investigacin social, Madrid, Espaa:
Sntesis (1998).
EDUQ 5
ANLISIS DE EDULCORANTES COMERCIALES, OFRECIDOS
COMO STEVIA. IDENTIFICACIN CON TCNICAS FT-IR Y 1H
RMN.
M.E. Ortiz, C. Tessini
Laboratorio de Anlisis Qumico e Instrumental
Departamento de Qumica
Universidad Tcnica Federico Santa Mara, Valparaso, Chile
E-mail: catherine.tessini@usm.cl

Este prctico es utilizado en los laboratorios de la asignatura de Anlisis Instrumental, para


Ingenieros Civiles Qumicos e Ingenieros Ambientales de la Universidad Tcnica Federico
Santa Mara, La finalidad del curso, es que el alumno sea capaz de relacionar las tcnicas
instrumentales, con el tipo de informacin que desean obtener de la muestra. Uno de los
prcticos realizados fue la identificacin de edulcorantes como (sacarina sdica, ciclamato
de sodio, aspartamo, acesulfame de potasio, fructosa, sacarosa y stevia) en muestras slidas
rotuladas como stevia pura.

La primera parte del prctico implic un anlisis visual de las muestras y de los estndares
mencionados anteriormente. En algunas muestras (diferente granulometra) fue posible
visualizar distintos tipos de cristales (muestra heterognea) que indicara en un principio
que la muestra contiene mezcla de compuestos.

En la segunda etapa y durante la sesin de laboratorio, los alumnos debieron analizar las
muestras utilizando FT-IR (Thermo Nicolet 6700, rango de medicin entre 4.000 y 400 cm-
1
) y RMN (Bruker. Avance 400. Ultra Shield).
Con estos datos, y con las estructuras de los edulcorantes, los alumnos lograron identificar
grupos funcionales caractersticos de cada uno y se analizaron los espectros realizando las
comparaciones con cada muestra asignada.
Tanto los edulcorantes puros (estndares) como las muestras, son slidos, por lo cual, el
anlisis por espectroscopa infrarroja se realiz con pastillas con KBr, y para el anlisis por
RMN se realizaron soluciones en solventes deuterados.

El trabajo de laboratorio logr ser de inters y adems dinmico para los alumnos, llegando
a identificar muestras mezclas de edulcorantes que no corresponden a stevia ( de origen
natural) y otras muestras con bajo contenido de stevia mezclada con edulcorantes
qumicamente preparados.
Los alumnos lograron usar las 2 tcnicas instrumentales complementarias y adems valorar
la importancia de una inspeccin visual como criterio primario de anlisis ya que lograron
observar mezclas de cristales de diferentes formas. Cabe destacar que los informes
entregados por los alumnos de este prctico fue aprobado por el 91% .

EDUQ 6
NANOEDUCACIN: LABORATORIO DE NANOPARTCULAS METAL-
SEMICONDUCTOR. UNA ESTRATEGIA DIDCTICA PARA LA ENSEANZA-
APRENDIZAJE DE QUMICA DE NANOMATERIALES EN ESTUDIANTES
UNIVERSITARIOS

L. Barrientos1,2, C. Orellana3, A. Ruiz1,2, M.A. Laguna4


1. Departamento de Qumica, Facultad de Ciencias Bsicas, Universidad Metropolitana de Ciencias de
la Educacin, Santiago, Chile; 2. Centro para el Desarrollo de la Nanociencia y Nanotecnologa,
CEDENNA, Santiago, Chile; 3.Departamento de Qumica, Facultad de Ciencias, Universidad de Chile,
Chile. 4. Instituto de Ciencia de Materiales de Aragn (ICMA), Universidad de Zaragoza-CSIC, Espaa.
lorena.barrientos@umce.cl
En los ltimos aos han sido numerosos los esfuerzos por desarrollar materiales curriculares
y cursos de nanociencia a nivel universitario,1-3 sin embargo en lo que respecta a iniciativas que
propendan al aprendizaje de conceptos esenciales de nanotecnologa con materiales en estado
slido, an son incipientes.1-3 A la fecha, segn nuestro conocimiento no se han informado
investigaciones educacionales que incluyan actividades experimentales con nanopartculas de plata
y dixido de titanio en estado slido y que permitan ensear el potencial impacto medioambiental
como materiales fotocatalticos para remediacin de aguas.

Este trabajo de investigacin, presenta una actividad experimental de sntesis fsica y


caracterizacin de nanopartculas de plata con dixido de titanio y su impacto medioambiental,
como una estrategia didctica viable de ser empleada en la enseanza-aprendizaje de la
nanotecnologa en estudiantes universitarios. Para cuantificar el aprendizaje de contenidos de
Nanociencia se utiliz como instrumento de evaluacin la investigacin realizada por Schonborn y
col (2015). Estos investigadores desarrollaron y validaron un instrumento de nano-conocimiento,
que permite cuantificar e identificar el logro de conceptos esenciales de nanotecnologa a travs de
28 preguntas cerradas.
Tabla 1. Programa semanal de las actividades utilizadas en
1.5x10
-3
el experimento descrito.
100
Abs Kubelka-Munk (A/S)

Semana tpico
Reflectancia Difusa (%)

-3
1.0x10
80
1 Pre-test
R424nm AgNPs/-CD
A424nm AgNPs/-CD

Sntesis de Ag y TiO2NPs sobre -CD


-4

60
5.0x10
2

0.0 3 Caracterizacin ptica de AgNPs y


40
300 400 500 600 TiO2NPs
Longitud de onda(nm)

4 Determinacion de la fotocatlisis de
Fig 1. Espectro de absorcin y reflectancia
TiO2 y Ag
difusa UV-vis de AgNPs, donde se
evidencia un maximo de absorcin de 424 5 Anlisis de datos e intepretacin
nm, caracterstico de la banda de plasmn
superficial de Ag. Imagen y TEM de la 6 Post-test
muestra (interior).
Agradecimientos: Los autores agradecen al Proyecto DIUMCE FGI EX 23-15 y al Programa de
Financiamiento Basal de CONICYT-FB0807 (CEDENNA).
1. S.L. Paluri, J. Chem. Educ., 92, 350 (2015).
2. E. Sharpe, S. Andreescu, J. Chem. Educ., 92, 886 (2015).
3. X. Zhang, Z. Wang, C. Xu, J. Chem. Educ., 92, 336 (2015).
4. K. J. Schonborn, y col. Chem. Educ. Res. Pract., 16, 346 (2015).

EDUQ 7
EN CARRERAS DE INGENIERA, ENSEANDO QUMICA EN BASE
A ABP. ES POSIBLE TRABAJAR EN COMPETENCIAS?

M.F Caas, Universidad de Piura, Departamento de Ciencias, Seccin qumica. Grupo


Gideeq.
Calle Martir Olaya 162. Miraflores, Lima 18, Per
Maria.canas@udep.pe

La masificacin universitaria y los nuevos paradigmas en los procesos de enseanza-


aprendizaje alcanzan todos los niveles educativos, especialmente el universitario, donde no se
excluye la enseanza de la qumica. Las tendencias en la educacin superior llevan hacia la
formacin en competencias, sin embargo, an es bastante confuso, tanto en la propuesta de syllabus
como en la aplicacin en el aula hacerlo verdaderamente de esa forma. Decir que se hace se
contradice, algunas veces, con la praxis diaria.
La metodologa activa, donde se involucra al aprendiz, puede adoptar una serie de metodologas y
tcnicas didcticas que tienen como objetivo facilitar el proceso de aprendizaje y acercarlo ms a
las necesidades de los estudiantes y la sociedad. Dentro de estas metodologas, existen
investigaciones que muestran que el Aprendizaje Basado en Problemas (ABP) promueve la
formacin de competencias genricas, adems de las especficas propias de la especialidad.
Sin embargo, algunas que resultan de gran importancia, como aprender a aprender son difciles de
medir ya que involucran una serie de factores que incluyen motivacin intrnseca, desarrollo del
pensamiento crtico y la meta cognicin.
En la Universidad de Piura, en la carrera de Ingeniera Industrial, en los cursos de Qumica General
I y II, se viene trabajando metodologa hibrida, y especialmente ABP, hace ocho aos. De manera
persistente y a travs de encuestas, tanto inmediatamente despus de llevar el curso como
posteriores a su aprobacin, se tiene buenos resultados en lo referente a:
- Nmero de estudiantes que aprueban la materia con mejores calificaciones.
- Aceptacin de la metodologa. Al trabajar con problemas contextualizados y tomando en cuenta
sus conocimientos previos, les resulta ms fcil involucrarse y comprender las aplicaciones de
los temas propuestos.
- Reconocimiento de mejoras en su competencia de comunicacin tanto verbal como escrita.
- Incremento de la responsabilidad individual y manejo de conflictos, personales y grupales.
Adems de estos logros, interesa saber si tambin reconocen, o se hacen conscientes, de las
estrategias que utilizan, de que van cambiando o manejan sus estrategias de aprendizaje, si aprenden
a organizarse y manejar mejor su estrs, etc. Esto es aprenden a aprender? Sabemos que hay varios
frentes por donde indagar. Se ha elaborado un test para medir el nivel de desarrollo de la meta
cognicin y se viene trabajando con rbricas diferenciadas para ver el efecto de la retroalimentacin
durante el proceso de enseanza-aprendizaje.
El propsito de esta comunicacin es dar a conocer los avances en la investigacin de estos aspectos
inmersos en la enseanza de qumica.

EDUQ 8
LA FORMACIN DE PROFESORES MENTORES COMO
ESTRATEGIA DE VINCULACIN CON EL MEDIO Y APOYO PARA
LA INCORPORACIN DE PROFESORES NOVELES DE CIENCIAS
EN EL MEDIO ESCOLAR
Chvez G, Eduardo. Douglas O, Catalina. Universidad de Concepcin, Chile.
catalina.douglas@gmail.com

En el ltimo tiempo, una de las medidas para mejorar la calidad de la educacin alrededor
del mundo ha tenido que ver con la formulacin de polticas para contribuir a la insercin de los
profesores principiantes (noveles o nefitos) en el sistema educativo. En este sentido, varios pases
han optado por la estrategia de la mentora con el fin de brindar apoyo a estos profesores y
disminuir los ndices de desercin del sistema escolar. En nuestro pas existe esta opcin, la cual es
gestionada por la Comisin de Induccin Profesional Docente, mediante el Programa de
Induccin para el Apoyo de Profesores Principiantes en las distintas menciones de las Pedagogas,
con lo cual se pretende crear una Red de Mentores que alcance los 2000 profesores(as) a nivel pas,
al ao 2018.
En este contexto, la investigacin pretende dar a conocer las percepciones, mediante niveles
de satisfaccin y opiniones, de la cohorte de 35 profesores(as) y educadores(as) formados como
mentores en el Diploma de formacin de mentores para el apoyo de profesores principiantes,
realizado por la Facultad de Educacin de la Universidad de Concepcin, entre noviembre de 2014
y mayo de 2015 y la vinculacin de este programa con las competencias pedaggicas de los
profesores(as) en formacin de tercer y cuarto ao de las carreras de Pedagoga en Ciencias
Naturales Mencin, de la Universidad de Concepcin. Para dar respuesta a la pregunta de
investigacin y verificar el cumplimiento de los objetivos propuestos, se ha trabajado con el
paradigma cuantitativo y cualitativo de la investigacin, mediante el uso de la estadstica descriptiva
y la fenomenografa. Se muestra a continuacin un extracto del anlisis cuantitativo de los primeros
tres mdulos del diploma (Fundamentos epistemolgicos y metodolgicos de mentora, educacin
inclusiva, interaccin dialgica y desarrollo profesional entre pares), respectivamente:

Figura 1: Promedio de los niveles de satisfaccin de los mentores, respecto de los primeros
tres mdulos del Diploma.

Agradecimientos: 1. Barra Cisterna, Carla. Departamento de Currculum e Instruccin.


Facultad de Educacin. Universidad de Concepcin.

EDUQ 10
ESTUDIO SOBRE LA DIVERSIDAD EN LA OFERTA DE
ASIGNATURAS DE QUMICA GENERAL EN LA UNIVERSIDAD DE
CONCEPCIN

Paulina I. Hidalgo, Claudio A. Jimnez, Antonio G. Buljan, Eduardo Pereira,


Susana A. Snchez, Patricio Flores-Morales, Adelio R. Matamala

CREA-Qumica, Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad de Concepcin, Edmundo


Larenas 129, Concepcin, Chile. E-mail: adelio.matamala@udec.cl

La Facultad de Ciencias Qumicas (FCQ) de la Universidad de Concepcin (Chile) imparte


todas las asignaturas de Qumica General (46 en total) para 39 carreras en el Campus
Concepcin, lo que implica un proceso de enseanza-aprendizaje marcado por la
masificacin y oferta de asignaturas bajo una gran diversidad de perfiles de egreso. Durante
los ltimos aos, la Universidad de Concepcin ha implementado un rediseo en su
docencia de pre-grado conocido como Modelo Educativo UdeC, el cual ha generado
cambios en los procesos formativos. En este contexto, todas las actividades docentes de la
FCQ han debido estar en sintona con la aplicacin de este modelo. Sin embargo, las
caractersticas y particularidades de la Qumica como una ciencia eminentemente
experimental, con innumerables aplicaciones en la vida diaria, pero con una componente
terica exigente basada en el uso de las matemticas y en entidades no accesibles a la
experiencia directa, como lo son los tomos y las molculas, ha llevado a la aplicacin ms
especfica del citado modelo, constituyndose un Centro de Recursos para la Enseanza-
Aprendizaje de la Qumica en la Universidad de Concepcin: CREA-Qumica UdeC, el
cual tiene como misin desarrollar, implementar y evaluar Objetos de Aprendizaje que
faciliten y mejoren el proceso enseanza-aprendizaje tanto en docentes como en
estudiantes.
En el marco de la implementacin de CREA-Qumica se desarroll una metodologa para
agrupar asignaturas de acuerdo a su grado de vinculacin con la Qumica como disciplina
cientfica. Usando el Sistema de Crditos Transferibles (SCT), se defini un ndice que
mide el porcentaje de trabajo acadmico que los estudiantes de cada carrera deben dedicar a
la qumica, con respecto al trabajo acadmico total. Usando esta metodologa se obtuvieron
cinco grupos de asignaturas, cada uno de los cuales corresponden a carreras con perfiles de
egreso similares en cuanto a su vinculacin con la Qumica. Este trabajo ha contribuido en
el diseo y sistematizacin de estrategias docentes y recursos didcticos, tanto para
estudiantes como para docentes involucrados en el proceso de enseanza-aprendizaje de la
Qumica de primer ao universitario.

Agradecimientos: Los autores agradecen al Ministerio de Educacin (MINEDUC, Chile)


y a la Universidad de Concepcin, a travs del proyecto UCO 1403 (CREA-Qumica). PFM
agradece al proyecto UCO 1204.

EDUQ 11
CLASE AL REVS + INDAGACIN GUIADA. BUSCANDO UN
APRENDIZAJE PROFUNDO EN EL CURSO DE QUMICA
GENERAL

L. N. Schiappacasse, A. Concha-Fritz, M. T. Villanueva, A. Sez, H. Turra, L. Briones,


Universidad Catlica de Temuco, Temuco, Chile lschiappacasse@uct.cl

Desde el ao 2010, por nueve semestres, la asignatura Qumica en Contexto curso de


qumica general que se imparte en la Universidad Catlica de Temuco a cerca de 300 estudiantes de
primer ao de Ingeniera Civil fue la que tuvo mayores tasas de reprobacin (75%) entre las que
se dictaban en el ciclo bsico.
Estos resultados se atribuyeron a que la metodologa de enseanaza-aprendizaje aplicada
metodologa tradicional, basada en clases expositivas, clases de ejercicios y prcticos de laboratorio
no permita que los estudiantes alcanzaran un aprendizaje profundo, pues no se ajustaba a sus
caractersticas. En efecto, tal como seala Biggs1, hoy da es preciso reconocer que en nuestras
aulas existe una creciente proporcin de estudiantes no acadmicos; esto es, estudiantes con baja
motivacin y escaso compromiso con su proceso de aprendizaje, y carentes de autonoma.
En consecuencia, se hizo una transformacin radical a la asignatura, aplicando en las
sesiones de aula la estrategia metodolgica clase al revs, y en las actividades de laboratorio,
indagacin guiada. Adems, se reconoci que el trabajo prctico era la instancia ideal para llevar
a cabo una evaluacin autntica o por desempeo, lo que condujo a la integracin plena de las
actividades de aula y de laboratorio.
La metodologa clase al revs busca que los estudiantes, en sus horas autnomas,
preparen la clase por venir y que en aula, con la asesora y supervisin del profesor, resuelvan
problemas que exijan procesos de nivel cognitivo superior.2 De este modo, los estudiantes
prepararon las clases estudiando con vdeos (ms de 60, que contenan las clases expositivas) y
desarrollando actividades que les permitan consolidar sus aprendizajes.
Por su parte, la aplicacin en el laboratorio de la metodologa indagacin guiada implic
que los estudiantes ya no siguieran una gua tipo receta; sino que resolvieran un desafo concreto,
hacindose cargo ellos mismos de definir el cmo.3 Las actividades prcticas fueron desarrolladas
por los estudiantes en tres fases: (i) indagacin y planificacin; (ii) ejecucin del diseo
experimental; y (iii) exposicin y defensa del trabajo realizado.
La transformacin descrita no habra sido posible sin el uso extensivo de TICs, tales como
videos educativos, tablets, plataforma Moodle y herramientas de Google Drive, entre otros.
Resultados preliminares (tasas de aprobacin, encuestas de percepcin y estadsticas de
trabajo autnomo) muestran que la decisin de transformar la asignatura Qumica en Contexto fue
acertada, por lo que esta innovacin seguir aplicndose en el futuro.
Agradecimientos: A los proyectos: PID 2975 (UCT) y PM 1309 (MECESUP-Chile)

1. J. Biggs. Calidad del aprendizaje universitario, 2da Ed. Narcea S.A., Madrid, pp. 21-23 (2006)
2. J. D. Smith. Chem. Educ. Res. Pract., 14, 607-614 (2013)

3. D. Cheung. Inquiry-based laboratory work in chemistry. Teachers guide. The Chinese


University of Hong Kong, Hong Kong (2006)

EDUQ 12
EL APRENDIZAJE DE LA QUMICA EN LA EDUCACIN
SUPERIOR APLICANDO UN ORGANIZADOR GRFICO

L. Lazo, J.J. Riofro, Pontificia Universidad Catlica de Valparaso, Casilla 4950, Chile
llazo@ucv.cl
El aprendizaje de la qumica en la educacin superior siempre presenta dificultades, debido a
que los estudiantes no emplean estrategias para aprender, ya sea porque las desconocen o porque los
profesores no se las han enseado. La literatura muestra una gama de estrategias, que van desde
actividades que promueven las ideas previas, estrategias para organizar la nueva informacin que
necesita aprender y los organizadores grficos, entre otras. Los organizadores grficos los definimos
como la representacin visual que comunica una estructura lgica del material educativo y son de
gran utilidad para organizar y/o resumir el conocimiento, pueden ser utilizados en cualquier
momento de la enseanza1, se ha demostrado la efectividad en la mejora en los procesos de
recuerdo, comprensin y aprendizaje; existe una gran variedad de organizadores grficos, pero nos
centraremos en la C-Q-A (adaptada de estrategias docentes para un aprendizaje eficaz)2, para efecto
de nuestros alumnos le denominamos Bitcora, la cual posee tres columnas lo que saba, lo
que aprend, y lo que debo reforzar; aplicndolo a los estudiantes antes de finalizar la
enseanza de cada contenido o unidad de aprendizaje.
La composicin de la Nota Final corresponde al promedio de las tres pruebas de ctedra y
el promedio de las aproximadamente siete bitcoras (70% en total, donde la ponderacin de las
bitcoras es de un 25% de de este 70%) y las calificaciones de laboratorio (30%), La incidencia en
la mejora del aprendizaje de la qumica por la aplicacin de esta estrategia se puede observar en la
Figura 1, pues, el nmero de alumnos que aprueba la asignatura ha aumentado, mostrando una
mayor comprensin de los conceptos, leyes y teoras que rigen a la qumica, todo esto durante el
desarrollo de las actividades experimentales o de las bitcoras, por las respuestas dadas en cada una
de las pruebas de ctedra o globales de laboratorio (abarcando por lo menos 3 actividades)

y = 0,3992x + 1,9537
Prom. BitcorasR =v/s
0,2585

Prom. Final
Prom. Final

Prom. Bitcoras

Fig.1 Relacin entre los promedios finales y los promedios de las bitcora
1
Armbruster, 1994; Trowbridge y Wandersee, 1998; West, Farmer y Wolff, 1991 en Daz-Barriga, F.
Estrategias docentes para un aprendizaje significativo, una interpretacin constructivista. 5, 182.
(2004)
2
Daz-Barriga, F. Estrategias docentes para un aprendizaje significativo, una interpretacin
constructivista. 5, 187. (2004)
EDUQ 13
QUMICA ORGNICA

QO
STEREOSELECTIVE SYNTHESIS OF NATURAL PRODUCT-LIKE
HYBRIDS BY AN ORGANOCATALYTIC- MULTICOMPONENT
REACTION SEQUENCE

R. Echemenda, M. Pila, D. Rivera, M. Paixo, A.G. Corra University of Havana, La


Habana, CP10400, Cuba rechemendia@fq.uh.cu

The generation and decoration of privileged natural product scaffolds is a successful


strategy to obtain libraries of bioactive compounds.1 Scaffold decoration entails the
utilization of both combinatorial and rationally designed approaches to functionalize
biologically validated molecular targets. Scaffold generation, on the other hand, focuses on
the application of methodologies capable of generating structures that cover a larger part of
the chemical and biological space.2 Since scaffold generation is pivotal during the early
stage of drug discovery, issues like chemical efficiency, stereocontrol and easy
diversification prove to be crucial in process development. Relevant strategies that explore
the broader chemical space by targeting dissimilar chemotypes, either previously validated
by nature or derived from chemists synthetic expertise, include biology 3 function and
diversity-oriented 4 syntheses.
This work describe an efficient, highly stereoselective, one-pot process comprising an
organocatalytic 5 conjugate addition of 1,3-dicarbonyls to ,-unsaturated aldehydes
followed by an intramolecular isocyanide-based multicomponent reaction.6 This approach
enables the rapid assembly of complex natural product hybrids including up to four
different molecular fragments, such as hydroquinolinone, chromene, piperidine, peptide,
lipid and glycoside moieties. The strategy combines the stereocontrol of organocatalysis
with the diversity-generating character of multicomponent reactions, thus leading to
structurally unique peptidomimetics integrating heterocyclic, lipidic and sugar moieties.

Agradecimientos: CNPq (INCT-Catlise), CAPES/MES-Cuba


1. S. Rizzo, H. Waldmann, Chem. Rev. 114, 4621 (2014)
2 L. A. Marcaurelle, C. W. Johannes, Prog. Drug Res. 66, 187 (2008)
3 S. Wetzel, R. S. Bon, K. Kumar, H. Waldmann, Angew. Chem. 123, 10990 (2011)
4 P. A. Wender, V. A. Verma, T. J. Paxton, T. H. Pillow, Acc. Chem. Res. 41, 40 (2008)
5 H. Jiang, L. Albrecht, K. A. Jrgensen, Chem. Sci. 4, 2287 (2013)
6 A. Dmling, I. Ugi, Angew. Chem. Int. Ed. 39, 3168 (2000)

QO 1
PLATINUM(II) CATALYZED INTRAMOLECULAR [4+3] CYCLOADDITIONS
OF ALLENEDIENES: APPLICATION IN TOTAL SYNTHESIS.

R. Nelson,a J. Fernndez-Casado,a I. Varela,a J.L. Mascareas,a F. Lpez.a,b


a
Centro Singular de Investigacin en Qumica Biolxica e Materiais Moleculares (CIQUS) and
Departamento de Qumica Orgnica, Universidad de Santiago de Compostela, 15782 Santiago de
Compostela, Espaa .bInstituto de Qumica Orgnica General (CSIC), Juan de la Cierva, 3, 28006,
Madrid, Espaa. e-mail: ronaldalexis.nelson@usc.es

Cycloaddition reactions are among the most practical and efficient methods to
construct cyclic products from relatively simple, acyclic starting materials.1 In this context,
cycloaddition reactions have been widely used to obtain functionalized carbocycles and
employed in the synthesis of a variety of natural compounds.2 In recent years, our group has
developed intramolecular [4C+3C] cycloadditions of allenedienes (1) promoted by PtCl2 or
N-heterocyclic carbene-gold (I) complexes to obtain bicyclic compounds 2 or 3.3
Based on this work, we shown here our efforts towards the application of these
intramolecular [4+3] cycloadditions of allenedienes to the synthesis of several biologically
active polycyclic sesquiterpenes that contain a [5-7] bicyclic core.

Fig.1. Pt(II) and/or Au(I)- catalyzed [4+3] cycloadditions and structure of Omphadiol and Oxyphyllol

1. W. Carruthers, Cycloaddition Reactions in Organic Synthesis, Pergamon, Oxford, 1990, 1-208.


2. K.C. Nicolau, S.A. Snyder, T. Montagnon, G. Vassilikogiannakis, Angew. Chem. Int. Ed., 2002, 41, 1668-
1698.
3. (a) B. Trillo, F. Lpez, M. Gulas, L. Castedo, J. L. Mascareas, Angew. Chem. Int. Ed., 2008, 47, 951-954.
(b) B. Trillo, F. Lpez, S. Montserrat, G. Ujaque, L. Castedo, A. Lleds, J. L. Mascareas, Chem. Eur. J.
2009, 15, 3336-3339.

Acknowledgements: This work was supported by the Spanish MINECO (grant: SAF2013-41943-R), the
ERDF, the European Research Council (Advanced Grant No. 340055) and the Xunta de Galicia (grant:
GRC2013-041). We also thank the Orfeo-Cinqa network. R. Nelson also thanks the CONICYT Becas-
Chile.

QO 2
STRUCTURAL REQUIREMENTS FOR THE DEVELOPMENT OF NEW 3-
ADRENERGIC BENZIMIDAZOLE-TYPE LIGANDS: CoMFA AND CoMSIA
STUDIES.

L. Montoya,1 M. Mellado,1 G. Apablaza,1 C. Contreras,1 F. Villegas,1 S. Jimnez,1 P. Collao,1 G. Valle,1 J.


Andrades,2 J. Campanini,2 N. Prez,3 D. Vsquez,2 J. Mella.1* 1Instituto de Qumica y Bioqumica, Facultad
de Ciencias, Universidad de Valparaso, Avenida Gran Bretaa 1111, Playa Ancha, Valparaso, Casilla
5030, Chile. 2Departamento de Qumica Farmacolgica y Toxicolgica, Facultad de Ciencias Qumicas y
Farmacuticas, Universidad de Chile, Santiago, Chile. 3Departamento de Qumica Orgnica y
Fisicoqumica, Facultad de Ciencias Qumicas y Farmacuticas, Universidad de Chile, Santiago, Chile.*
jaime.mella@uv.cl

Until 1967 only two classes of -adrenergic receptors (-ARs) were known, classified as 1-
and 2-AR. However, by 1980s a new class of -AR was found in several species.1 Later, its
presence was confirmed in humans and it was called 3-AR.2 The 3-AR has a wide tissue
distribution, being present in adipose tissue, heart, detrusor muscle, bladder, prostate, gut, uterus,
pancreas and brain. Therefore, nowadays the 3-AR is considered an emergent drug target for the
treatment of several pathologies such as type 2 diabetes, obesity, cachexia, metabolic syndrome,
heart failure, anxiety and depressive disorders, preterm labor, overactive bladder, control colon
motility, and used as coadjuvants in colon cancer therapy. Agonists and antagonist have been
proved to be useful in many in vivo assays.3
In order to obtain a rational guide for the synthesis of new promising compounds, we have
performed a CoMFA study in a large set of molecules with reported 3-AR activity.

Figure 1. CoMFA contour maps, A. Steric, B. Electrostatic. C. SAR of 3-AR ligands

In Figure 1 we show the contour maps around the most active compound of the studies
series. In the steric contour map (Fig. 1A), the green polyhedrons mean that bulky groups favour
activity, in yellow small groups are favourable. In the electrostatic contour map (Fig. 1B), the red
polyhedrons mean that electronegative groups favour activity, but in blue electropositive ones.
Finally in Figure 1C we summarize the Structure-Activity Relationships (SAR) founded in this
work that allows for the synthesis of new promising compounds.

Agradecimientos: Mella, J. thanks FONDECYT grant 11130701 for financial support to this study.
Andrades, J. and Campanini, C. thank CONICYT for financial support Beca Doctorado Nacional 2013 Folio
21130628 and 21130643, respectively. Vasquez, .D. thanks FONDECYT 11110516.
1
Lands, A. M. et al. Nature 1967, 214, 597. 2 Emorine, L. J. et al. Science 1989, 245, 1118. 3 Takeda, M. et
al. J Pharmacol Exp Ther 1999, 288, 1367.
QO 3
DEVELOPMENT AND APPLICATION OF HIGHLY REACTIVE
DISULFONIMIDES IN ENANTIOSELECTIVE ORGANOCATALYSIS OF
MUKAIYAMA-TYPE REACTIONS
L. Ratjena,b,c, F. Laya, P. Garca-Garcaa, M. van Gemmerena, B. Lista, [a] Max-Planck-Institut fr
Kohlenforschung, Kaiser-Wilhelm-Platz 1, 45479 Mlheim an der Ruhr, Germany; [b] Fundacin Fraunhofer
Chile Research, Mariano Snchez Fontecilla 310, Piso 14, Las Condes, Santiago de Chile; [c] CBIB,
Universidad Andres Bello, Avenida Republica 239, Santiago de Chile; E-Mail: list@kofo.mpg.de,
lars.ratjen@fraunhofer.cl

Over the last 15 years organocatalysis has emerged as one of the most exciting areas of
modern organic chemistry, and innumerous research groups are dedicated to the exploitation of this
prosperous field.
In the year 2009, we developed disulfonimides (DSIs), a new and powerful chiral catalyst
class.1 Despite its success in Brnsted acid-catalysis (e.g. aminoalkylation) its true potential comes
to play when involving silylated nucleophiles, enabling a Lewis acid-type activation of otherwise
rather unreactive electrophiles (e.g. aldehydes and ketones). Originally we studied these catalysts in
Mukaiyama-type Aldol reactions,2 but the development of more reactive disulfonimides3 allowed us
to exploit various other trasnformations, such as Hetero-Diels-Alder-, Mukaiyama-Mannich-,
Hosomi-Sakurai-, Aminoallylation- and Abramow-reactions.4 Current research is focused on the
optimisation and scope of DSIs in the realm of Brnsted-, as well as Lewis acid catalysis.

Fig. 1: Schematic representation of the structural and mechanistic aspects of Disulfonimide-(DSI)-catalysis.

Acknowledgments: We thank all researchers who developed and currently develop the area of
disulfonimide catalysis and the analytical departments of the Max-Planck-Institut for
excellent technical support.

1. P. Garca-Garca, F. Lay, P. Garca-Garca, C. Rabalakos, B. List, Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48, 4363-
4366.
2. L. Ratjen, P. Garca-Garca, F. Lay, M. E. Beck, B. List, Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 754-758.
3. L. Ratjen, M. van Gemmeren, F. Pesciaioli, B. List, Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 8765-8769.
4. T. James, M. van Gemmeren, B. List, Chem. Rev. 2015, DOI: 10.1021/acs.chemrev.5b00128.

QO 4
DESARROLLO DE PROCESOS TNDEM ORGANOCATALTICOS
PARA LA SNTESIS ASIMTRICA DE COMPUESTOS
NITROGENADOS

C. Parra, J. Bonjoch, B. Bradshaw, Lab. de Qumica Orgnica, Facultad de Farmacia, Universidad de


Barcelona, Av. Joan XXIII s/n 08028 Barcelona

En este trabajo se ha desarrollado una metodologa general para la construccin


tndem de manera asimtrica de importantes building blocks que se encuentran presentes
en la estructuras de muchos productos naturales complejos y biolgicamente activos, as
como en compuestos de inters farmacolgico significativo.
La metodologa que se presenta para la obtencin de sistemas del tipo octahidroindolicos y
morfanicos1 implica un proceso tndem basado en una reaccin organocatalizada. La
secuencia sinttica, a partir de materiales de partida fcilmente disponibles, comporta la
formacin de tres nuevos enlaces: a) el primero en una reaccin intermolecular de Michael
que genera de manera organocatalizada y asimtrica un enlace C-C; b) el segundo implica
la formacin de una ciclohexenona en medio bsico completando una anelacin de
Robinson enantiocontrolada y c) una reaccin aza-Michael intramolecular para generar el
sistema azabicclico.2 Una nueva orientacin de la reaccin desarrollada anteriormente se
presenta para la obtencin del ncleo hidroisoquinolinico, el cual est presente en el
esqueleto pentacclico yohimbinano. Este esqueleto se prepara de manera directa en una
reaccin domino. Donde esta vez, en lugar de una reaccin aza-Michael se emple una
reaccin de Pictet-Spengler.

N
decahydroquinolines

N
dicarbonyl
O O
N
R
R
perhydrobenzo morphans
[b]azepines
R
O NTs
tethered
Michael nitrogen
acceptor N
N
octahydroindoles
IMAMR hydro-
isoquinolines

building blocks
common methodology

Fig.1. Metodologa comn para acceder a diferentes tipos compuestos nitrogenados.

Agradecimientos: BECAS CHILE, Facultad de Farmacia - UB.

QO 5

1
2
Bradshaw B.; Parra C.; Bonjoch J.; Org. Lett., 2013, 15, 2458-2461.
Bradshaw B.; Luque-Corredera C.; Bonjoch J.; Org. Lett., 2013, 15, 326329.
DESARROLLO DE NUEVOS MTODOS DE CICLOADICIN
ENANTIOSELECTIVA DE ALQUILIDENOCICLOPROPANOS
CATALIZADA POR COMPLEJOS DE PALADIO

F. Verdugo1, F. Lpez1,2*, J. L. Mascareas1*, 1Centro Singular en Investigacon en


Qumica Biolgica y Materiales Moleculares (CIQUS) y Departamento de Qumica
Orgnica, Universidad de Santiago de Compostela, 15782, Santiago de Compostela,
Espaa. 2 Instituto de Qumica Orgnica General, CSIC, 28006, Madrid, Espaa.
felipeignacio.verdugo@rai.usc.es

El desarrollo de nuevas metodologas eficientes, limpias, y de alta economa


atmica es uno de los principales objetivos de la qumica orgnica sinttica en la
actualidad, donde la qumica organometlica ha demostrado tener un enorme potencial.1 En
este contexto, nuestro grupo describi la reaccin de cicloadicin [3+2] intramolecular
entre alquilidenciclopropanos y alquenos catalizada por paladio.2 Esta reaccin permite, a
partir de un sustrato aquiral y en una sola etapa, la obtencin de sistemas biciclo
[3,3,0]octano que incorporan tres carbonos quirales con una alta diasteroselectividad y con
un alcance muy notable. En base a estos antecedentes, mostramos aqu nuestros resultados
en el desarrollo de una variante enantioselectiva de esta reaccin. Las condiciones ptimas
implican en el uso de una fuente de Pd(0), como CpPd(3-1-PhC3H4) y un ligando
fosforamidito quiral (L*). Por ltimo, tambin mostraremos la influencia de la cadena de
conexin entre el alquilidenociclopropano y el alqueno, y de sus respectivos sustituyentes
en la eficiencia de la cicloadicin.

Esquema 1.
1. http://www.nobelprize.org/nobel_prizes/chemistry/laureates/2010/
2. Gulas, M.; Garca, R.; Delgado, A.; Castedo, L.; Mascareas, J. L. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128,
384.

Acknowledgements: This work was supported by MINECO (grant: SAF2013-41943-R), the


ERDF, The European Research Council (Advanced Grant No. 340055) and Xunta de Galicia
(grant: GRC2013-041). We also thank the Orfeo-Cinqa network. F. Verdugo also thanks the
CONICYT, Chile.

QO 6
ACTIVIDAD CITOTXICA-ANTINEOPLSICA DE DERIVADOS HBRIDOS
1,4-NAFTOQUINNICOS CONJUGADOS CON AMINOCIDOS

J. Maldonado1, A. Molinari1, A. Oliva1, M. Knox1, L. Guzmn1, R.Vinet2.


1
: Instituto de Qumica, Pontificia Universidad Catlica de Valparaso, Valparaso, Chile.
2
: Facultad de Farmacia, Universidad de Valparaso, Valparaso, Chile,
Centro Regional de Estudios de Alimentos Saludables (CREAS), Valparaso, Chile.
javier.maldonado.p@mail.pucv.cl

En la bsqueda de nuevos compuestos orgnicos con propiedades citotxicas, se han


realizado diversos estudios respecto a la incorporacin de fragmentos aminoacdicos a agentes
antitumorales, los cuales podran mejorar la captacin de stos en las clulas neoplsicas1, de esta
manera se obtendran frmacos ms eficientes y con mayor actividad anticancergena. Con esta
finalidad, se llev a cabo la sntesis de derivados naftoquinnicos fusionados con una unidad del
tipo isoxazol, los cuales a su vez estn conjugados con cadenas provenientes de cuatro -
aminocidos (Gly, L-Ala, L-Phe, L-Glu) protegidos como steres metlicos 2 a-d (Ec. 1).
O O O

HO O NH O
(i) MeO
N N
R
O O

1 O 2 a-d O

2a: R=H; 2b: R=CH3; 2c: R=CH2Ph; 2d: R=CH2CH2COOMe

Ec.1.Formacin de Hbridos conjugados con -aminoacdos. (i) ClCO2Et/Et3N/aminocido/THF

En este trabajo se informan los resultados de las pruebas de citotoxicidad, realizadas in vitro de
stos nuevos derivados hbridos 2 a-d, expresados como pIC50 frente a las lneas de cultivo celular
neoplsico MCF-7 (adenocarcinoma de mama humano) y KATO III (carcinoma gstrico humano).
Se observa que los hbridos aminoacdicos 2a, 2c y 2d presentan valores de pIC50 en el rango 4.57-
4.58 frente al cultivo celular MCF-7, mostrando una mayor citotoxicidad que el precursor 1 (pIC50
4.12), mientras que el derivado 2b present un valor de pIC50 de 3.98. Resultados similares se
obtuvieron frente al cultivo celular KATO III, en los que se observ que los hbridos aminoacdicos
2a y 2d presentan valores de pIC50 4.50 y 4.43 respectivamente, mostrando una mayor actividad
citotxica que su precursor 1 (pIC50 4.35), mientras que los derivados 2b y 2c presentaron valores
de pIC50 de 3.83 y 3.67 respectivamente.
Agradecimientos:

Los autores agradecen el financiamiento de esta investigacin a Proyectos DI-PUCV 037.383/2014,


037.437/2015 y Beca CONICYT Doctorado J. Maldonado 21140688.

1. A. Wu, Y. Xu, X. Qian. Bioorg. & Med Chem., 17, 592 (2009).

QO 7
SYNTHESIS AND CYTOTOXIC EVALUATION OF NEW 5-VINYL-5-
METHYLISOINDOLO[2,1-a]QUINOLINES

D. R. Merchan-Arenas,a,b V. V. Kouznetsov,a F. Sojo,c F. Arvelo.c


a
Laboratorio de Qumica Orgnica y Biomolecular, Universidad Industrial de Santander, Parque
Tecnolgico Guatiguara, Km 2 va refugio, Piedecuesta, A.A. 681011, Colombia. E-mail:
kouznet@uis.edu.co; Tel: +57 76 344000-Ext. 3593.
b
Grupo de Investigacin e Innovacin en Ciencias Bsicas, Universidad Manuela Beltrn, Calle de los
Estudiantes 10-20 Ciudadela Real de Minas, Bucaramanga A.A. 678, Colombia. Fax/Tel: +57 7 6525202; E-
mail: diego.merchan@docentes.umb.edu.co.
c
Laboratorio de Cultivo de Tejidos y Biologa de Tumores, Instituto de Biologa Experimental, Universidad
Central de Venezuela, cdigo postal 1041, Caracas, Venezuela

After cardiovascular diseases, the cancer is the principal health problem around the world
with 8.2 million of deaths.1 Therefore; several efforts have been dedicated towards the search of
new therapies against cancer including the design of new biomolecular architectures. For that
reason, several molecules have been developed towards its application in anticancer treatments.
These molecules include aza-policycles based on 1,2,3,4-tetrahydroquinoline and quinolone rings
and show excellent cytotoxic activity. For example, the natural camptotecin 12 and synthetic
bioactive isoindolo[2,1-a]quinolone 23 are ones of promising lead anticancer compounds.

Scheme. Synthesis of 5-vinyl-5-methylisoindolo[2,1-a]quinolines 3a-j.

In our research we synthesized a new isoindolo[2,1-a]quinoline series using first time the isoprene
like dienophile through BF3OEt2-catalyzed imino Diels-Alder reaction. Excellent yields were
achieved obtaining values between 69 90 %. The characterization of obtained aza-policycles 3a-j
was performed by IR, GC-MS and NMR. After that, this new series 3a-j was evaluated against
pancreas cancer cell line and fibroblast like a normal control cell. Despite of the IC50 have high
values, higher than 100 g/mL, these aza-polycycles were not active against fibroblasts. With these
results we found new molecules analogous of antitumoral compounds with potential activity like a
topo inhibitors.
Agradecimientos: DRMA thank to the Doctoral program of COLCIENCIAS and UIS for his
support. DRMA thanks to UMB for financial support in the presentation of our research in the
CLAQ 2016.

1. http://www.cancer.gov/cancertopics/cancerlibrary/what-is-cancer [Consultada 10.06.14].


2. Cragg, G. M.; Newman, D. J. J. Nat. Prod., 67, 232 (2004).
3. Lbbers, T.; Angehrn, P.; Gmnder, A.; Herzig, S. Bioorg. Med. Chem. Lett., 17, 4708, (2007).
QO 8
SNTESIS TOTAL DE LA 8-METIL-1-TETRALONA. INTERMEDIARIO
POTENCIAL DEL PRODUCTO NATURAL PLATYPHYLLIDE

P. Poon1, G. Churio1, L. Bedoya1 y A. Banerjee1


1
Laboratorio de Sntesis Orgnica y Productos Naturales, Centro de Qumica, Instituto
Venezolano de Investigaciones Cientficas (IVIC), 20632, Caracas 1020-A, Venezuela.

Las 1-tetralonas han sido objeto de gran inters en la sntesis orgnica ya que poseen una
estructura que contiene centros con reactividades adecuadas para la construccin del esqueleto de
una gran cantidad de productos tanto naturales como sintticos [1]. En particular, la 8-metil-1-
tetralona 1 se plantea como un producto de partida para algunos sesquiterpenos, especialmente el
()-platyphyllide 2, una lactona norsesquiterpnica con posible actividad biolgica presente en el
Senecio platyphylloides la cual fue aislada y sintetizada por primera vez por Bohlmann et al. [2], y
sus derivados. Es por ello que en este trabajo se presenta una ruta sinttica alternativa desde la 5-
metoxi-1-tetralona 3 [3], disponible comercialmente. La misma esta constituida por 8 pasos de
reaccin, teniendo como paso clave la desoxigenacin de un derivado fenlico, para dar un
rendimiento global del 25 %, que supera los obtenidos en las tres rutas de sintesis reportadas
previamente [4-6], por lo que constituye una opcin atractiva para la obtencin de este producto.
Asi mismo, todos los intermediaros fueron caracterizados mediante las tcnicas de RMN de 1H y
13
C, espectroscopa IR y espectrometra de Masas.
O
O Me O
O Me

3 1 2
OMe

1. P. Poon, K. Banerjee, W. Vera, H. Mora, M. Laya, L. Bedoya, E. Cabrera, C. Melean. Use


of 5-methoxy, 6-methoxy and 7-methoxy-a-tetralones in the synthesis of diterpenes,
sesquiterpenes and other natural products. J Chem Res. 4:181187 (2008)
2. F. Bohlmann, E. Eickeler. Naturally occurring terpene derivatives. 212. Synthesis of
platyphyllide. Chem. Ber. 112:28112814. (1979)
3. P. Poon, L. Bedoya, G. Churio, A. Banerjee. Synthesis of 8-methyl-1-tetralone, a potential
intermediate for ( )-platyphyllide. Nat Prod Res. 28:17471753 (2014)
4. H. Liu, T. Ngooi, E. Browne. 1988. Diels Alder reactions of 2-carbomethoxy-2-cyclohexen-1-
one. Can J Chem. 66:31433152 (1988)
5. A. Banerjee, J. Azocar, W. Vera. Synthesis of an intermediate for ()-platyphyllide through thionyl
chloridepyridine mediated rearrangement. Synth Commun. 29:29953001 (1999)
6. T. Heidelbaugh, K. Chow, P. Nguyen, D. Gil, J. Donello. 4-(2-Methyl-5,6,7,8-Tetrahydro-quino-lin-7-
ylmethyl)-1,3-dihydro-imidaz-ole-2-thione as specific alpha 2B agonist and methods of using the same.
US Patent Appl Publ. 20050075366. (2005)

QO 9
CONVERSION EN CLOROFORMO DE 1,1-(imidazolidin-1,3-diildi(metilen))di(2-
naftol) en 3,3-etilen-bis(3,4-dihidrobenzo[h]-2H-1,3-benzoxazina): UN NUEVO
CASO DE ALQUILACIN DE AMINAS EN DISOLVENTES
POLIHALOGENADOS

A. Rivera1, J.J. Rojas1, L.S. Nerio2, 1Universidad Nacional de Colombia, Bogot, Colombia, 2Universidad de
la Amazonia, Florencia, Colombia, 2l.nerio@udla.edu.co

Durante el desarrollo de trabajos enfocados hacia el estudio de la reactividad de compuestos del tipo
1,3-bis(2-hidroxiarilmetil)imidazolidina, se encontr que el compuesto 1,1-(imidazolidin-1,3-
diildi(metilen))di(2-naftol) 1 se transforma en 3,3-etilen-bis(3,4-dihidrobenzo[h]-2H-1,3-
benzoxazina) 2, al reaccionar con cloroformo en presencia de luz.
A pesar de que la sntesis de compuestos del tipo 3,3'-etilen-bis(3,4-dihidro-2H-1,3-benzoxazina) ha
sido anteriormente desarrollada a partir de la reaccin entre la 1,3-bis(2-
hidroxiarilmetil)imidazolidina correspondiente y formaldehdo,1 es evidente que en este caso la
conversin de 1 a 2 en la disolucin clorofrmica, se lleva a cabo a travs de una ruta hasta el
momento desconocida. Para esta transformacin, de acuerdo con los resultados publicados en la
literatura,2-5 se propone la formacin inicial de un complejo de transferencia de carga 1CHCl3 y
posterior transferencia de electrones en presencia de luz que genera el anin radical CHCl3 - y el
catin radical 1+. La especie CHCl3 -, al descomponerse en presencia de 1+ forma una molcula de
diclorometano (CH2Cl2) y la imina 3 (Esquema 1a). En una reaccin en competencia, la molcula
de diclorometano puede alquilar uno de los grupos amino en 1, formando una sal de amonio que al
sufrir ataques nucleoflicos intramoleculares por parte de los grupos hidroxilo hacia grupos metileno
fuertemente activados por la presencia de grupos amonio y los tomos de cloro, hace posible la
formacin de la benzoxazina 2 (Esquema 1b). Para corroborar esta hiptesis, se efectu la reaccin
entre la imidazolidina 1 y diclorometano, obtenindose efectivamente el compuesto 2.

HO OH HO OH
+
N N N N

+ CH2Cl2
CHCl3, hv
a)
1
3
O
- Cl
HO OH Cl O N
HO OH
N N + N
Cl N N
Cl

2
b)
+ 2 HCl

Esquema 1, a) Formacin de diclorometano por descomposicin de cloroformo en


presencia de luz b) Alquilacin de 1 por parte de diclorometano
1. A. Rivera, G.I. Gallo, M.E. Gayn, P. Joseph-Nathan. Synth commun, 24, 2081 (1994)
2. S.H. Hansen, L.J. Nordholm. J Chromatogr. A, 204, 97 (1981)
3. M.F. Budyka, M.V. Alfimov Russ. Chem. Rev, 64, 705 (1995)
4. Lautenberger, W. J.; Jones, E. N.; Miller, J. G. J. Am. Chem. Soc., 90, 1110 (1968)
5. Stevenson, D. P.; Coppinger, G. M. J. Am. Chem. Soc, 84, 149 (1962)

QO 10
SYNTESIS OF 4-ETHYNYL 2-HYDROXYCHALCONE AND ITS
FLAVANONE ANALOG

Ismael Salinas, Paola Jara-Ulloa, Alexander Trujillo and Carlos A. Escobar*


Universidad Andrs Bello, Departamento de Ciencias Qumicas, Av. Repblica 275, Santiago, Chile,
cescobar@unab.cl

The synthesis of the new ethynyl Chalcone (7) and its flavanone analog (8) (Figure 1), its
spectroscopic and electrochemical characterization, as well as, the X ray characterization of (5), (7)
and (8) will be presented in this work. The compounds mentioned were prepared reacting
commercial 4-bromobenzaldehyde (1) in the Sonogashira coupling reaction conditions, to afford the
key intermediary 4-etynyl-benzaldehyde (2) which was then, reacted with 2-hydroxyacetophenone
in the Claisen-Shchmidt conditions to afford the new 4-ethynylchalcone (7) and its flavanone
analog (8). All the compounds were isolated by column chromatography, and fully
spectroscopically characterized.

O O OH O
O OH
H
Br Br O
O (1) (4) (5) (6) Br
NHR
H

O O OH
TMS (2) O OH O
H

O
(3)
(7) (8)

Fig.1. Synthetic scheme depicting the formation of 4-ethynylchalcone (7) and its flavanone
analog (8), presented in this work (upper) and ORTEP diargams of compounds (5) and (7),
at 50% of probability level (lower).

Agradecimientos: The authors thanks the financial support from Fondecyt, grants No.
11121635 and Proyecto PIA 791220008.

QO 11
ABSOLUTE CONFIGURATION ASSIGNMENT IN RACEMIC MIXTURES
USING CHIRAL LIQUID CHROMATOGRAPHY WITH COMBINED
CHIROPTICAL DETECTION AND TIME-DEPENDENT DENSITY
FUNCTIONAL THEORY CALCULATIONS. A FOUR-CASE STUDY

Juan P. Castillo-Gonzlez, Natalia I. Gonzlez-Pea and Marcelo A. Muoz, Universidad Austral de Chile,
Valdivia, P.O. Box 333, Chile mamunozflores@uach.cl

A chiral chromatographic analysis using HPLC coupled with circular dichroism and optical
rotation detectors (HPLC-CD-OR) was applied to four racemic mixtures (trans-stilbene oxide (1),
chlorpheniramine (2), 5-methyl-5-phenylhydantoin (3) and 6-hydroxytropinone (4)), allowing the
on-line measurement of the CD spectra and []670 values for both enantiomers in each sample.
These measurements used the Gaussian peak model1 and deconvolution of overlapped peaks2 when
necessary to estimate the concentration of each isomer in the CD and OR cells. Moreover, TD-DFT
calculations at the B3LYP/TZVP//B3LYP/VDZ(P) and B3LYP/aug-cc-pVDZ//B3LYP/VDZ(P)
levels of theory for CD and OR, respectively, permitted the prediction of both chiroptical properties
for each isomer, which in turn could be compared with the corresponding experimental data. In
each case, the calculations were consistent in predicting the correct combinations of experimental
CD bands and []670 signs and therefore facilitated the absolute configuration (AC) assignment of
the optical isomers. In some cases, however, an OR was largely overestimated. Solution state
calculations using the conductor-like screening model (COSMO)3 produced mixed results among
the studied compounds but drastically reduced the OR deviation in the more conformationally
flexible system 2. In all studied compounds, the AC proposed using this methodology was in
agreement with independent AC assignments in the literature4.

DFT
OR
Molar CD (M-1 cm-1)

CD
(S)-2a
G = -1189.32491289 Eh
51.9 %
Wavelength (nm)

Agradecimientos: Proyecto FONDECYT 1141071


1. P.D. Rice, Y.Y. Shao, S.R. Erskine, T.G. Teague, D.R. Bobbitt, Talanta, 1989, 36, 473-478.
2. R. Kiesswetter, F. Brandl, N. Kastner-Pustet, A. Mannschreck, Chirality, 2003, 15, S40-S49.
3. S. Sinnecker, A. Rajendran, A. Klamt, M. Diedenhofen, F. Neese, J. Phys. Chem. A., 2006, 110, 2235-
2245.
4. G. Gottarelli, S. F. Mason, G. Torre, J. Chem. Soc. B, 1970, 1349-1353.
QO 12
DIFUNCIONALIZACIN DE ESTIRENOS CATALIZADAS POR
COBRE

E.G. Prez., Departamento de Qumica Orgnica, Facultad de Qumica, Pontificia Universidad


Catlica de Chile, Av. Vicua Mackenna 4860, Casilla 306, Correo 22, Santiago, Chile, eperezh@uc.cl

La difuncionalizacin vicinal de alquenos catalizada por cobre es un campo de investigacin muy


activo actualmente debido a el bajo costo, baja toxicidad y la gran variedad de reacciones que se
pueden catalizar con sales de este metal.1 En nuestro laboratorio recientemente hemos encontrado
reacciones de aminofluoracin y aminoalcoxilacin de alquenos catalizadas por sales de cobre. Para
las aminofluoraciones, la primera utiliza N-fluorobencenosulfonimida (NFSI) como oxidante,
fuente de nitrgeno y flor y el complejo Et3N.HF como fuente adicional de flor (producto 1). La
segunda utiliza [N-(tosil)imino]feniliodinano (Ph-I=N-Ts) como agente oxidante y fuente de
nitrgeno y Et3N.HF como fuente adicional de flor (producto 2). Las dos reacciones son
regioselectivas y producen -flor feniletilaminas-N-protegidas.2 Para las aminoalcoxilaciones, la
primera reaccin Ph-I=N-Ts y alcoholes como fuentes de nitrgeno y el grupo alcoxilo,
respectivamente (producto 3). La segunda aminoalcoxilacin utiliza NFSI y alcoholes como como
fuentes de nitrgeno y el grupo alcoxilo, respectivamente (producto 4). Las dos reacciones
producen -alcoxi feniletilaminas-N-protegidas. Ver Fig. 1.

Fig.1. Reaccines de aminofluoracin y aminoalcoxilacin catalizadas por cobre.

Agradecimientos: Proyecto Fondecyt regular 1130079.

1. Y. Shimizu, M. Kanai, Tetrahedron Lett., 55, 3727 (2014).

2. J. Saavedra-Olavarra, G. C. Arteaga, J. J. Lpez, E. G. Prez, Chem. Commun., 51, 3379


(2015).

QO 13
SNTESIS, ESTRUCTURA CRISTALINA Y ESTUDIOS
COMPUTACIONALES DE LA 1,4-dibenciloxi-6-(4-metil-3-pentenil)-1,4-
NAFTOHIDROQUINONA

O. Romn, M. Arismendi, M. Fuentealba, A. Molinari, A. Oliva, Pontificia Universidad


Catlica de Valparaso. Av.Universidad 330, Curauma, Valparaso, Chile.
o.roman.d24@gmail.com
Los compuestos naftohidroquinnicos/naftoquinnicos presentan una importante actividad
biolgica y han sido utilizados como agentes antibacterianos, antifngicos, antimalricos y
anticancergenos, demostrando ser farmacforos de gran importancia para la qumica medicinal [1].
Los compuestos naftohidroquinnicos presentan en su estructura grupos fenlicos altamente
reactivos, los cuales pueden interferir en ciertos procesos de sntesis en los que son utilizados como
precursores. Para evitar esto, se puede realizar la proteccin de dichos grupos utilizando diferentes
reactivos [2]. Sin embargo en la 2-acetil-6-(4-metil-3-pentenil)-1,4-naftohidroquinona 1, la
presencia del grupo acetil origina una fuerte interaccin por puente de hidrgeno con el grupo
hidroxilo en C-1 que le impide a ste reaccionar con reactivos protectores, y en estudios previos se
ha informado solamente la proteccin del grupo hidroxilo en C-4 [3]. En este trabajo, se informa la
sntesis de la 2-acetil-1,4-dibenciloxi-6-(4-metil-3-pentenil)-1,4-naftohidroquinona 2 obtenida de la
reaccin del compuesto 1 con bromuro de bencilo, logrando de esta manera la proteccin de ambos
grupos hidroxilos.

Los rendimientos para la obtencin del derivado protegido 2 son moderados (30-40%) y, con la
finalidad de dilucidar los factores que influyen en la reaccin para favorecer la proteccin del grupo
hidroxilo en C-1 (solventes, catalizadores,etc.), se realizaron estudios tericos de tipo estructurales
y electrnicos, mediante el clculo de la geometra optimizada y estructura electrnica a travs de la
metodologa Ab Initio de la Teora del funcional de la densidad (DFT), utilizando el programa
Amsterdam Density Funtional (ADF). Los clculos computacionales de optimizacin geomtrica
se encuentran en acuerdo con la estructura cristalina obtenida mediante difraccin de rayos X de
monocristal de la 2-acetil-1,4-di-benciloxi-6-(4-metil-3-pentenil)-1,4-naftohidro-quinona.

Referencias
1- Gonzlez, Rosa Nelly Cant, Biolgicas Revista de la DES C. Biol. Agrop. (2013): 48-56. 2- Greene's
protective groups in organic synthesis,John Wiley & Sons, Cap. 3, (2006). 3- Mendelson, Wilford L.,
Monica Holmes, and Jack Dougherty, (1996).
Agradecimientos
Beca de Postodoctorado DI 37.383/2014 y Proyecto DI 37.437/2015- VRIEA-PUCV. FONDEQUIP130154
QO 14
SYNTHESYS AND CHARACTERISATION OF NEW
BENZOTRIAZOLE DERIVATIVES WITH POTENTIAL
ANTICORROSIVE PROPERTIES

lvaro Lpez, Fernanda Ocayo, Juan C. Santos, Paola Jara-Ulloa, Carlos A. Escobar
Universidad Andrs Bello, Departamento de Ciencias Qumicas, Av. Repblica 275, Santiago,
Chile, jsantos@unab.cl
Dibenzyl Disulfide, DBDS has grown to be one of the most used antioxidants present
in electrical power transformer`s insulating oils. Notwithstanding, this in turn has becom
the largest source of corrosive sulfur in the windings of electrical power transformers. The
use of passivator agents to inhibit the interaction between DBDS and copper comes as a
great prospect. In this context, 1,2,3-Benzotriazole (BTA) has raised as a corrosion
inhibitor of metallic copper1. Therefore, our interest is focused on obtaining new BTA
derivatives that can act as copper corrosion inhibitors.
The synthesis of new benzotriazole derivatives (3) and (4) (Figure 1), its
spectroscopic characterization, as well as, its potential as anticorrosive, evaluated for
metalic cooper inmersed in dielectric oils containing dibenzyl disulfide, will be presented in
this work.
The compounds mentioned were prepared reacting commercial hexamehylentetramine (1)
with phosphorous pentachloride to obtain the tris(chlorometyl)amine (2)2 which was then,
reacted with benzotriazole in DMF to afford the new Benzotriazole derivatives (3) and (4)3.
The compounds were isolated by column chromatography, and fully spectroscopically
characterized.

Fig.1. Synthetic scheme depicting the formation of tris(chlorometyl)amine (2) from commercial
hexamehylentetramine (1) and its reaction with benzotriazole, to afford the new Benzotriazole
derivatives (3) and (4), presented in this work.

Agradecimientos: The authors thanks the financial support from Fondecyt, grants No. 1120785 and
11130505 and UNAB DI-497-14/R.

1. J. M. Lukic, S. B. Milosavljevic, A. M. Orlovic, Ind. Eng. Chem. Res, 49, 9600 -9608 (2010).
2. E. Fluck, P. Meiser, Chem. Ber. 106, 69-77 (1973)
3. A. R. Katritzky, W. Kuzmierkiewicz, J. V. Greenhill, Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas 110(9)
369-373 (1991)

QO 15
DISEO, SNTESIS Y CARACTERIZACIN DE COMPUESTOS
DERIVADOS DE BENZOTRITIOFENO Y SUS POTENCIALES
PROPIEDADES OPTOELECTRNICAS

C. Castillo1, F. Martnez1, R. Fischer1,2, O. Vsquez1.


1
Departamento de Ciencia de los Materiales, Universidad de Chile, Santiago, Chile.
2
Institut fr Physik, Technische Universitt Ilmenau, Ilmenau, Germany.
cristiancastillo06@gmail.com

Las celdas solares orgnicas (OSC, Organic Solar Cells) se muestran promisorias debido a su
bajo costo, menor impacto ambiental, requieren de poca masa para operar, son compatibles con
sustratos flexibles y mucho ms simples en su arquitectura, pudiendo ser utilizadas en muchos
dispositivos para diversas aplicaciones [1]. Diferentes grupos de investigacin han trabajado en la
elaboracin de OSC empleando oligmeros derivados de tiofeno, estudiando modificaciones
estructurales en las molculas que buscan mejorar esencialmente la deslocalizacin -electrnica,
planaridad y absorcin en el espectro visible [2]. Entre estos compuestos, podemos considerar los
de tipo star shape en vista de que presentan estructuras bien definidas, son sintticamente
reproducibles y presentan un empaquetamiento compacto en estado slido, caractersticas que
permiten utilizarlos como materiales donores en celdas de heterounin [3].
El presente trabajo aborda el diseo, sntesis y caracterizacin de compuestos orgnicos
basados en benzotritiofeno (BTT) (Figura 1), que presentaran potenciales propiedades
optoelectrnicas como materiales donores en sistemas OSC. La metodologa experimental para la
obtencin de estos compuestos incluye sntesis fotoqumica y acoplamientos de tipo Kumada, Stille
y McMurry, y la caracterizacin de los mismos se realiz bajo las tcnicas espectroscpicas
convencionales.

S
S

S S

S
S S
S S

S S
S S

S S
Fig.1. Molculas derivadas de tienil-vinilen-benzotritiofeno (TV-BTT)

Agradecimientos: Proyecto AKA-FINLAND-CONICYT-ERNC-013

[1] Naichia Yeh, Pulin Yeh. Renewable and Sustainable Energy Reviews, 21, 421 (2013).
[2] A. Mishra, P. Bauerle. Angewandte Reviews, 51, 2020 (2012).

[3] Hua Zhang, Di Wu, Sheng Hua Liu, Jun Yin. Current Organic Chemistry, 16, 2124 (2012).

QO 16
SNTESIS DEL ETIL-5,8-DIMETIL-1-TETRALONA-3-
CARBOXILATO COMO PRECURSOR DE DIVERSOS ALCOHOLES
SEQUITERPNICOS DE ORIGEN NATURAL
K. Marrugo1, A. Benerjee1, E. Cabrera, 1Instituto Venezolano de Investigaciones Cientficas,
Caracas, Venezuela. 2Universidad del Zulia, Maracaibo, Venezuela.
marrugo.kelly@gmail.com

Los terpenos constituyen una clase de compuestos orgnicos derivados del isopreno que se
encuentran en los aceites esenciales de algunas plantas y flores. En las ltimas dcadas se han
desarrollado estudios sobre el aislamiento y la sntesis de diversos alcoholes sesquiterpnicos que
poseen un particular fragmento isopropil-2-ol, nico en su estructura. Entre ellos destacan el
Emmotin-G1, Emmotin-H2, Occidol3 y Rishitinol4, siendo ste ltimo de gran importancia por ser
un potencial antifngico vegetal.
Aun cuando se han reportado algunas sntesis totales para los compuestos antes
mencionados, no hay para ellos un precursor o intermediario comn. Por tal motivo, se realiz un
estudio para la sntesis del intermediario clave etil-5,8-dimetil-1-tetralona-3-carboxilato 1 siguiendo
una ruta sinttica alternativa a la ya reportada. Partiendo del 2,5-dimetil-benzaldehdo 2 mediante
una reaccin de condensacin de Stobbe con dimetilsuccinato, se obtuvo el dicido 3 por hidrlisis
in situ del hemister correspondiente. La posterior hidrogenacin de 3 con Pd/C origin el dicido 4
(65% para los 2 pasos), el cual fue sometido a una acilacin intramolecular usando cido sulfrico
concentrado para dar lugar a la tetralona 5 (26%). sta fue esterificada mediante la reaccin de
Fisher empleando una solucin de cido clorhdrico en etanol, generando as el intermediario clave
1 (80%). El rendimiento global para esta sntesis fue de 14% en 3 pasos de reaccin, superando el
ya reportado por Katsui y col4. en 6 pasos. Cada uno de los intermediarios fueron caracterizados
mediante las tcnicas de Resonancia Magntica Nuclear de 13C y 1H, espectroscopa IR y
espectrometra de Masas.

Fig.1. Ruta sinttica para la obtencin de la tetralona esterificada 1.

Agradecimientos: al Instituto Venezolano de Investigaciones Cientficas (IVIC)


1. P. Reddy, G. S. R. Krishna, Indian J. Chem., 19B, 578, 15, 461 (1980)
2. P. Reddy, G. S. R. Krishna, J. Chem. Soc., Perkin Trans 1, 237, 11, 251 (1979)
3. Y. Hirose, T. Nakatsuka, Bull. Agr. Chem. Soc. Japan; 23 (4), 253, (1959)
4. N. Katsui, A. Matsunaga, K. Imaizumi, T. Masamune, Bull. Chem. Soc. Jap., 45, 2871
(1972)

QO 17
SNTESIS DE UN SOLO PASO PARA OBTENER 1,4-
DIHIDROPIRIDINAS-4-ARIL SUSTITUIDAS EN AUSENCIA DE
DISOLVENTE Y EMPLEANDO TRIBOQUMICA COMO FUENTE
DE ACTIVACIN MEDIANTE LA TCNICA HSBM.

J. Rodrguez Molina, M. Noguez Crdova, R. Miranda Ruvalcaba.


Facultad de Estudios Superiores Cuatitln, Campo 1, Universidad Nacional Autnoma de
Mxico CP. 5470, manzanero_geppeto@hotmail.com.

Nuestro equipo de investigacin dedicado a la bsqueda de nuevos mtodos alternos de activacin


en sntesis orgnica a logrado un gran avance en el campo de reacciones en ausencia de disolventes.
En este trabajo, se presenta una serie de 1,4-dihidropiridinas-4-aril sutituidas (DHPs) 17
reportadas, empleando como fuente de activacin una tcnica que opera bajo los principios de la
tiboqumica, conocida como molienda con bolas de alta velocidad (HSBM). La importancia de su
sntesis es debido a su gran aplicacin medicinal [1-3].
La obtencin de los productos se efectu a travs de una reaccin multicomponente, entre aldehdo
aromtico, acetoacetato de etilo/ metilo y acetato de amonio como fuente de nitrgeno. Empleando
como energa de activacin la molienda mecnica en ausencia de disolvente. Los productos
obtenidos en los mtodos A, B y C, se identificaron y caracterizaron por sus propiedades fsicas y
espectroscpicas (RMN 1H, RMN13C, EM (IE)).
Complementariamente se realiz para los resultados obtenidos en este trabajo, un anlisis sobre las
ventajas obtenidas en comparacin del mtodo original con base en los principios de la qumica
verde[4], resaltando la incidencia en los siguientes: 1 (prevencin), 2 (economa atmica), 3 (usar o
generar sustancias de nula o baja toxicidad), 5 (minimizar el uso de disolventes auxiliares), 6
(disminuir el consumo energtico), 8 (evitar la preparacin de derivados), 11 (analizar en tiempo
real el proceso) y 12 (minimizar riesgos y accidentes).

Figura 1: Equipo PM100 y material de molienda (reactor y esferas).


Agradecimientos: Se agradece al Concejo Nacional de Ciencia y Tecnologa (CONACYT) por el apoyo
otorgado a ayudantes de investigador nivel III del Sistema Nacional de Investigadores, con registro 9995.

1. S.G. Ouellet, A.S.M.Walji, D.W.C. MacMillan, Acc. Chem. Res. 2007, 40, 1327.
2. K.C. Patki, L. L. von Moltlke, D. J. Grennblatt, Drug Metab. Dispos. 2003, 31, 938.
3. R. Dinarvand, Z. Kouchakzadeh, S. H. Moghadam, F. Atyabi, Iran. J. Pharm. Res. 2006, 4, 239.
4. P. Anastas, J. Warner, Green Chemistry: Theory and Practice, Oxford University Press, Cambridge,
1998.

QO 18
SNTESIS DE DERIVADOS POTENCIALMENTE
ANTINEOPLSICOS MEDIANTE LA CONDENSACIN DE 2-
ACETIL-5,8-DIHIDRO-6-(4-METIL-3-PENTENIL)-1,4-
NAFTOHIDROQUINONA CON BENZALDEHDOS SUSTITUDOS
J. Maldonado, A. Molinari, A. Oliva, O. Romn.
Instituto de Qumica, Pontificia Universidad Catlica de Valparaso, Valparaso, Chile.
javier.maldonado.p@mail.pucv.cl

La hibridacin molecular es una estrategia clsica de diseo racional de frmacos que se basa en la
combinacin de dos o ms unidades farmacofricas en una entidad qumica comn. ste concepto
ha tomado gran relevancia en la qumica-mdica, incrementando el inters por disear un agente de
modulacin que permita actuar simultneamente frente a diversos blancos de una enfermedad,
mediante diferentes mecanismos de accin. Estos compuestos hbridos han sido evaluados para el
tratamiento de diversas enfermedades y entre stas se ha estudiado su accin frente a cultivos
celulares neoplsicos con buenos resultados de citotoxicidad, con lo cual un nmero importante de
estos surgen como posibles frmacos en el tratamiento de quimioterapia para el cncer. Numerosos
estudios han reportado que los compuestos conocidos como chalconas, presentan entre otras,
propiedades antineoplsicas1. Adems conociendo que compuestos del tipo 1,4-hidroquinonas
/quinonas tambin presentan actividad citotxica, queremos informar la sntesis de nuevas
molculas hbridas que presenten en la estructura un sistema 1,4-naftohidroquinnico, como parte
de la estructura base del tipo 1,3-diaril-2-propen-1-ona caracterstica de las chalconas. Los
nuevos compuestos hbridos 2 se obtuvieron mediante la condensacin de derivados 4-
hidroxiprotegidos de 2-acetil-5,8-dihidro-6-(4-metil-3-pentenil)-1,4-naftohidroquinona 1
(Ec. 1) con diferentes benzaldehdos sustituidos en presencia de hidrxido de bario
utilizando etanol
OH O O OH O
absoluto como
solvente. H
R
Ba(OH) 2
R1
+ 1
Etanol

Ec.1. Reaccin de 1 OR
R= CH3, DHP; R1= H, OCH3, CH3, Cl
2 OR

condensacin.

Todos los productos sintetizados fueron caracterizados por tcnicas espectroscpicas de resonancia
magntica nuclear (RMN 1H y 13C), confirmndose las estructuras de los compuestos obtenidos. En
evaluaciones posteriores se realizarn los estudios de sus propiedades citotxicas-antineoplsicas
frente a diferentes lneas de cultivos celulares neoplsicos.

Agradecimientos:
Los autores agradecen el financiamiento de esta investigacin a Proyectos DI-PUCV 037.383/2014,
037.437/2015 y Beca CONICYT Doctorado J. Maldonado 21140688.
1. B. Ivkovic, K. Nikolic, B. Llic, Z. Zizak, R.Novakovic, O.Cudina, S. Vladimirov. Eur. J. Med.
Chem., 63, 239 (2013).

QO 19
QUMICA DE
MACROMOLCULAS

QM
MEMBRANAS DE PVA RETICULADAS CON CIDOS
DICARBOXLICOS. PROPIEDADES TRMICAS

J. Palacios, A. Reyes, Facultad de Qumica, Posgrado, UNAM, Ciudad Universitaroa, Mxico D.F.,
CP 04510, email: polylab1@unam.mx

La pervapoacin es un proceso de separacin que involucra el uso de membranas, en el cual


ocurre un cambio de fase. Las membranas utilizadas e el proceso pueden estar formadas por
polmeros sintticos como el PVA reticulado.
La pervaporacin se ha propuesto como un mtodo importante para la deshidratacin de alcoholes,
ya que no requiere que los componentes de las mezclas lleguen al equilibrio qumico y se puede
romper el azetropo sin la necesidad de emplear otros componentes adicionales.
Las membranas de poli (alcohol vinlico) PVA muestran una alta resistencia a la abrasin, a la
elongacin, tensin, a la ruptura y una buena flexibilidad. El PVA es un polmero con buenas
propiedades de permeabilidad con relacin al agua, por lo tanto se ha utilizado en un buen nmero
de membranas comerciales. Sin embargo por su naturaleza hidroflica el PVA debe modificarse
para minimizar su hinchamiento.
Existen diversos mtodos para mejorar la integridad mecnica de las membranas del PVA y as
evitar el excesivo hinchamiento. Se ha empleado el tratamiento trmico, la radiacin y la
reticulacin qumica as como el congelamiento de las membranas para mejorar su desempeo en
los procesos de deshidratacin.
Las membranas de PVA sin modificar siguen siendo solubles en agua y por tanto se hinchan con
gran facilidad, ya que este fenmeno es indeseable pues disminuye la efectividad de la separacin
alcohol-agua. Las membranas de PVA reticuladas presentan en su micro estructura pequeos
huecos que permiten a las molculas de agua difundirse libremente.
Se prepararon membranas de poli (alcohol vinlico) PVA por el mtodo de casting para obtener
pelculas uniformes. Se llev a cabo la reaccin de reticulacin del PVA sumergiendo a las
membranas en una disolucin a concentracin variable y controlada de varios agentes reticulantes,
cidos dicarboxlicos alifticos. La reaccin se mantuvo a una temperatura de 90 C con un tiempo
de reaccin de 50 horas en presencia de catalizador.
Para llevar a cabo la reaccin de reticulacin se seleccionaron varios agentes: glutaraldehdo y 4
cidos dicarboxlicos como cido dislicilico, cido malnico, cido subrico y cido sebcico.
En este estudio se realizaron pruebas de calorimetra diferencial de barrido DSC y termogavimetra,
tambin se uso microscopia electrnica de barrido.
Las membranas reticuladas mostraron clores especficos Cp y valores de la temperatura de
transicin vtrea Tg mas altos que las muestras de referencia sin reticular. Mostraron temperaturas
de degradacin Td ms altas. Al aumentar el nmero de tomos de carbono en la molcula de
agente reticulante la Tg tiende a disminuir, debido al aumento a la flexibilidad de las cadenas
puente. Con respecto a los valores de calores especficos, estos aumentaron sensiblemente en el
intervalo de temperatura entre 100 y 180C.

QM 1
NANOTRANSPORTADORES DE FRMACO EN BASE A Fe3O4 Y
DENDRIMEROS PAMAM.
Gloria C. Chvez, Cristian H. Campos, Cecilia C. Torres, Joel B. Alderete
Universidad de Concepcin, Departamento de Qumica Orgnica, Concepcin Chile,
gloriacarolchav@udec.cl

Los nanomateriales magnticos en base a magnetita (Fe3O4) se caracterizan por poseer baja
toxicidad, alta biocompatibilidad y un gran potencial en diversas aplicaciones biomdicas [1]. El
uso de nanotubos de Fe3O4 permite la encapsulacin y liberacin de frmacos por presentar huecos
interiores y adems por sus propiedades magnticas tienen la capacidad de poder ser dirigidos a un
sitio especfico. Estos nanomateriales poseen una desventaja asociada con la limitada carga de
frmacos que son capaces de transportar. Para superar estas limitaciones se ha sugerido la
utilizacin de polmeros orgnicos, los cuales al estar unidos covalentemente a la matriz inorgnica
permitiran modular la carga y liberacin del frmaco. Los dendrmeros poliamidoamina
(PAMAM), poseen la capacidad de mejorar la biodisponibilidad de varios frmacos [2]. En este
contexto la conjugacin de dendrmeros PAMAM con los nanotubos de Fe3O4 generara un
nanotransportador hibrido con propiedades mejoradas, en particular una mayor capacidad de carga
de frmaco y una liberacin ms controlada.

En este trabajo se sintetiz un nanotransportador hbrido de nanotubo de Fe3O4 acoplado a


dendrmero PAMAM-tercera generacin (PAMAM-G3). Primero se llev a cabo la sntesis del
nanotubo de hematita (Fe2O3) la cual fue sometida a un proceso de reduccin obtenindose el
nanotubo de Fe3O4. La funcionalizacin del nanotubo con un agente de acople, 3-glicidoxipropil-
trimetoxisilano, permiti la unin covalente del dendrmero PAMAM-G3 al nanotubo. Los
nanomateriales puros e hbridos fueron analizados mediante diferentes tcnicas tales como: FT-IR,
TGA, anlisis qumico elemental, isotermas de adsorcin-desorcin de N2 a 77K, TEM, SEM y
DRX.

La viabilidad celular de los nanotransportadores se evalu en cultivo de clulas HEK-293 utilizando


el kit AlamarBlue ms dispersiones de nanotubos entre 10 y 1000 g/mL. El grado de
encapsulacin de los frmacos fue determinado de forma indirecta midiendo la concentracin de
frmaco remanente en las distintas soluciones mediante anlisis de espectrometra UV-Vis. El
nanotransportador hbrido permiti aumentar la encapsulacin y biodisponibilidad de frmacos de
baja solubilidad, como la curcumina y silibin.

Agradecimientos: proyecto FONDECYT 1130531 y proyecto FONDECYT Postdoctorado


3140157 y 3140130

Referencias: [1] D.S. Keerthana, K. Namratha, et al. J. Magn. Magn. Mater. 378, 551-557
(2015).
[2] K. Borowska, S.a. Woowiec, et al. Int. J. Pharm. 426, 280-283 (2012).

QM 3
EFECTO DE DROGAS TERAPUTICAS UTILIZADAS EN LA
ENFERMEDAD DE ALZHEIMER SOBRE MEMBRANAS
CELULARES Y MODELOS MOLECULARES.

P. Zambrano1, M. Suwalsky1.
1
Departamento de Polmeros, Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad de Concepcin.

Las drogas donepezilo, rivastigmina y memantina corresponden a las utilizadas en la


terapia convencional para tratar la enfermedad de Alzheimer1. En el presente trabajo se
determinaron los efectos estructurales que producen estas drogas en la membrana de
eritrocitos humanos y modelos moleculares. Para ello se utilizaron dos tcnicas
experimentales: (a) mediante difraccin de rayos X se determinaron los efectos
estructurales de las tres drogas en modelos moleculares de membranas celulares
constituidos por bicapas de dimiristoilfosfatidilcolina (DMPC) y
dimiristoilfosfatidiletanolamina (DMPE), clases de fosfolpidos que se ubican
respectivamente en las monocapas externas e internas de la membrana de la mayora de las
clulas, en particular de glbulos rojos humanos; (b) por otra parte, se evaluaron los efectos
morfolgicos de las drogas en eritrocitos humanos mediante microscopa electrnica de
barrido (SEM). Mediante estas tcnicas se obtuvieron los siguientes resultados, los que
demuestran que estas molculas interaccionan con los modelos moleculares de membranas:
(a) la difraccin de rayos X de bicapas fosfolipdicas demostr que donepezilo 100 M
interacciona con DMPE disminuyendo significativamente las intensidades de las
reflexiones; por el contrario, no se observaron efectos significativos en DMPC. Los
estudios de rivastigmina mostraron que la molcula provoca un dbil desorden estructural
de ambos fosfolpidos; finalmente, se determin que memantina provoca una fuerte
disminucin de las intensidades de las reflexiones de DMPC, siendo mxima con 100 M,
mientras se observ un dbil efecto en DMPE; (b) por medio de microscopa electrnica de
barrido (SEM) en glbulos rojos incubados con donepezilo se observ la formacin de
estomatocitos desde una concentracin 40 M, lo que se debera a la insercin de esta
molcula en la monocapa interna de la membrana de los glbulos rojos. Este efecto
concuerda con los resultados obtenidos por difraccin de rayos X, los que mostraron un
efecto marcado de donepezilo sobre DMPE, representativo de fosfolpidos que se ubican en
la monocapa interna de la membrana celular. Adems, se determin la formacin de
estomatocitos en los experimentos de SEM con rivastigmina con una concentracin de 20
M hasta 100 M, en que el efecto estructural es mximo. Finalmente, los estudios de SEM
con memantina demostraron que la formacin de estomatocitos es completa en la
poblacin de clulas estudiadas con concentraciones superiores a 40 M. Este resultado
concuerda con los obtenidos por difraccin de rayos X, en que se determin que memantina
disminuye las intensidades de las reflexiones de DMPC y DMPE.
Agradecimientos: Proyecto Fondecyt 1130043

1. M. Suwalsky, P. Zambrano, et al. Biochem. Biophys. Res. Commun. 406, 320 (2011).

QM 4
CARACTERIZACIN DE LA MUCOADHESIVIDAD DE
MICROGELES DE ALGINATO Y DE QUITOSANO Y ESTUDIO DE
LA DISTRIBUCIN DE NANOPARTCULAS DE ORO Y
NANOEMULSIONES CON CURCUMINA COENCAPSULADAS EN
LOS MICROGELES

P. Lara, J. Morales, C. Tapia, F. Oyarzun-Ampuero. M. J Kogan, Universidad de Chile,


Santiago, Santos Dumont 964, Chile. foyarzuna@ciq.uchile.cl; mkogan@ciq.uchile.cl.

La curcumina es un polifenol natural procedente de la crcuma, que ha mostrado tener una


serie de propiedades farmacolgicas dentro de las que destacan su actividad antitumoral y anti--
amiloide. Sin embargo, estas propiedades se ven limitadas por la extremadamente baja solubilidad
en agua del compuesto y por su corta vida media biolgica1. En esta investigacin se propone
encapsular la curcumina en microgeles (MGs) que posean propiedades mucoadhesivas para
promover su absorcin transmucosa. Adems, se incluirn nanopartculas de oro (AuNPs) en los
microgeles para evaluar si estos responden a la generacin de calor local que se manifiesta al
irradiar las AuNPs, promoviendo la liberacin de la curcumina coencapsulada.
Se desarrollaron microgeles compuestos por los polmeros quitosano y alginato, los cuales
fueron caracterizados por su capacidad para interactuar con mucina. En estos ensayos se pudo
observar una mayor mucoadhesividad para los microgeles formados por quitosano en relacin a los
de alginato. Posteriormente, se encapsularon las AuNPs y curcumina vehiculizada en nanosistemas
de ncleo oleoso (NeCur). Se evalu la morfologa y distribucin de los sistemas al interior de los
MGs por microscopa confocal (Figura 1) y microscopa electrnica de barrido. Los microgeles
mantuvieron la forma, tamao y dispersin de tamao de los sistemas sin encapsular.
Adicionalmente, los nanosistemas incorporados se distribuyeron de forma homognea en los MGs
sin observar cololocalizacin entre las AuNPs y las NeCur.
En estudios posteriores se evaluar la liberacin y el efecto de estos sistemas utilizando
modelos celulares de cancer y Alzheimer in vitro.

Figura 1. Imagen de microscopa confocal de microgeles de alginato conteniendo AuNPs fluorescentes-


funcionalizadas con el pptido CLPFFD y NeCur. Los sistemas fueron excitados a 555 nm para visualizar las
AuNPs (rojo) y a 405 nm para las NeCur (amarillo). La escala es de 100 m.

Agradecimientos:

Fondecyt 1130425; Fondecyt de iniciacin 11121481, Fondap 15130011.

1. Anand P, Kunnumakkara AB, Newman RA.Mol Pharmcol. 4:807-825 (2007).


QM 5
ESTUDIO DE LA ADSORCIN DE POLICATIONES SOBRE LA
SUPERFICIE DE NANOPARTCULAS MAGNTICAS
M.P. Inostroza-Riquelme, G. lvarez A., M.J. Kogan, F. Oyarzun-Ampuero. Universidad
de Chile, Santos Dumont 964, Independencia, Santiago, Chile. mkogan@ciq.uchile.cl;
foyarzuna@ciq.uchile.cl.

El objetivo de este estudio es evaluar el efecto que tiene la adsorcin inica, en medio
acuoso, de distintos policationes sobre la superficie de nanopartculas magnticas (NPM). Las NPM
que utilizamos en este estudio poseen un ncleo de maghemita (-Fe2O3) y estn estabilizadas por la
presencia de citrato en la superficie. Estas NPM presentan valores de tamao de ~25 nm, ndice de
polidispersin de ~0,25 y un potencial zeta de ~-30 mV, determinados utilizando dispersin de luz
dinmica y velocimetra de laser Doppler (Zetasizer NanoZS, Malvern).
El protocolo experimental consisti en verter distintas concentraciones de policationes
(quitosano baja viscosidad (448869, Sigma-Aldrich), quitosano de alta viscosidad (48165, Sigma-
Aldrich), y Eudragit EPO (copolmero de derivados de metacrilato, Evonik)) sobre una
suspensin de NPM (1 M) que se encuentra bajo agitacin mecnica. Las concentraciones finales
de los policationes en solucin estn en el rango de 80 800 M.

50
Potencial zeta (mV)

30
Quitosano baja
viscosidad
10 Quitosano alta
PRECIPITAD
viscosidad
-10 0 200 400 600 800 Eudragit EPO

-30

-50 Concentracin de polmero (M)

Figura 1. Valores de potencial zeta de NPM incubadas con distintos policationes.

Como observamos en la Figura 1, los valores de potencial zeta de las NPM incubadas con
los distintos policationes van desde leves apantallamientos hasta la inversin completa de la carga
superficial, a medida que aumenta la concentracin del policatin utilizado. Es interesante destacar
que cuando utilizamos concentraciones de polmeros entre 100 y 250 M se aprecia la presencia de
precipitados debido, presumiblemente, al gran apantallamiento de las cargas superficiales y la
consecuente incapacidad de las NPM para repelerse. Por otro lado, hemos observado, en todos los
casos, un aumento significativo del tamao de las NPM al aadir los policationes (150 nm), lo que
confirma la presencia de estas molculas en la superficie de las partculas.
Se espera que esta modificacin qumica sea capaz de proveer una mayor estabilidad en
medio acuoso de las NPM y por ende incrementar su potencial magntico y para generar calor
cuando se exponen a un campo magntico alterno. El demostrar la anterior suposicin representa
nuestro actual desafo.
Agradecimientos: Fondecyt 1130425; Fondecyt de iniciacin 11121481, Fondap 15130011.

QM 6
HEMICELLULOSE-BASED HYDROGELS FOR METAL ION
REMOVAL

Julio Snchez1, Daniel Dax2, Chunlin Xu2, Stefan Willfr2, Bernab L. Rivas1
1
Polymer Department, Faculty of Chemistry, University of Concepcin, Casilla 160-C, Concepcin,
Chile. 2Johan Gadolin Process Chemistry Centre, Laboratory of Wood and Paper Chemistry, bo
Akademi University, FI-20500 Turku, Finland. E-mail: juliosanchez@udec.cl

Polysaccharides are the main constituents of plants and the most abundant natural material in
the world. In wood, cellulose represents approximately 40% and hemicelluloses 20-30% of the dry
mass. Hemicelluloses can nowadays be isolated in large quantity by different means. Spruce O-
acetyl galactoglucomannan (GGM), which is the major hemicellulose type in softwood, can be
recovered from the waste stream of mechanical pulping processes using spruce wood as the raw
material or isolated directly from wood by pressurized hot-water extraction.

In this work, functional hydrogels using GGM as a crosslinker reagent was synthesized for
the removal of toxic metals and metalloid ions from aqueous solutions. In a first reaction step,
GGM was converted in a transesterification using glycidyl methacrylate (GMA) to produce
modified GGM which was ready to be applied as a crosslinker in a free-radical polymerization.
With the modified GGM as a crosslinker, synthesis was carried out using [2-
(methacryloyloxy)ethyl]trimethylammonium chloride (MeDMA) as a positively charged monomer
[1]. The polymerization resulted in hydrogels with different swelling rates, depending on the chain
length of the GGM crosslinker and the density of the functionalization of the GGM chain (see Fig.
1). The hydrogels revealed a high surface area and showed high ability to remove arsenate and
chromate ions from aqueous solutions with an ion exchange mechanism. Moreover, to improve the
mechanical strength of the hydrogels, nanocellulose as a reinforcement matrix was successfully
incorporated in the material [2]. Thus, the high potential of using these structured composites in
water purification has been underlined.

Fig.1. Swelling behaviour of 150 mg of the dried hydrogel [1]

Acknowledgments: The authors thank FONDECYT (No. 11140324 and No 1150510), and
CIPA, Chile. D. Dax thanks Graduate School of Biomass Refining (BIOREGS) and REDOC
(MINEDUC Project UCO1202 at U. de Concepcin) for financial support.

1. D. Dax, J. Snchez et al., Carbohydrate Polymers, 111, 797 (2014)


2. D. Dax, J. Snchez et al., Nordic Pulp & Paper Research Journal, 30, 3 (2015)
QM 7
ACTIVIDAD ANTICONGELANTE DE PPTIDOS Y DMEROS
SINTTICOS DE MOTIVOS SECUENCIALES DE PROTEINAS
ANTICONGELANTES

R. Rojas*, M. Arstica, S. Marshall, L. Aguilar, P. Carvajal y F. Guzmn,


Instituto de Qumica, Pontificia Universidad Catlica de Valparaso (PUCV).Av.
Universidad 330, Valparaso, Chile.

Los pptidos anticongelantes estn presentes en peces que habitan las zonas polares,
permitindoles sobrevivir a temperaturas bajo cero, as como insectos y plantas1. Esta propiedad
fsica es de enorme importancia en la criopreservacin de clulas, tejidos y organismos. En este
trabajo se caracteriz el efecto de los cambios conformacionales de pptidos de 11 residuos en la
actividad anticongelante, similares al trmero Ala-Ala-Thr presente en forma de secuencias
repetidas en pptidos y glicoprotenas anticongelantes, los cuales sirven como modelos de este
efecto, as como pptidos que presentan la sustitucin de treonina por prolina y lisina
(AATAATAATAA, AAKAAKAAKAA y AAPAAPAAPAA). Adicionalmente se realiz la
comparacin con pptidos de 12 residuos con cistena en su extremo amino (CAATAATAATAA,
CAAKAAKAAKAA y CAAPAAPAAPAA).
Todos los pptidos fueron sintetizados en fase solida mediante metodologa Fmoc2,
purificados y caracterizados por espectroscopia de masas y HPLC. La estructura secundaria se
determin por espectroscopia de Dicroismo Circular (CD). Se emple un equipo de CD Jasco J-815,
equipado con un dispositivo de control de temperatura Peltier. Para el anlisis de CD se utilizaron
250Lde muestra de concentracin 1,1mM con un paso ptico de 1mm entre los 5C a 50C. La
actividad anticongelante fue medida por Calorimetra Diferencial de Barrido (DSC). La actividad
anticongelante se caracteriz a travs de la inhibicin de la recristalizacin del hielo de forma no
coligativa, fenmeno denominada histresis trmica.
El anlisis de CD para los pptidos muestra que la adicin de una cistena en el extremo
amino favorece la estructuracin del pptido en los distintos solventes, siendo este efecto mayor en
los pptidos que presentan arginina en su secuencia que en los que poseen treonina o prolina. Los
pptidos sin cistena presentan una baja histresis trmica en DSC, mientras que los pptidos con
cistena presentan una mayor histresis trmica a idntica concentracin molar; adicionalmente
estos ltimos presentan un fuerte aumento de su actividad anticongelante al aumentar su
concentracin.
Este trabajo genera lineamientos para crear estructuras anlogas a glicoprotenas
anticongelantes de sntesis ms simple y de un menor costo, caracterizando modificaciones
puntuales de pptidos y su potencial efecto sobre la inhibicin del crecimiento de cristales de hielo
durante el proceso de congelacin tanto a nivel de laboratorio como industrial.
Agradecimientos: Proyecto fondecyt 1140926 * Beneficiario Beca Postgrado PUCV 2015
1. J. Bang, J. Lee, R. Murugan, S. Lee, H. Do, H. Koh, H. Shim, H. Kim y H. Kim, Drugs,11,
2013-2041 (2013)
2. RA. Houghten Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of
America, 82, 5131-5135 (1985.)

QM 8
NANOFIBRAS DE POLI(ANHIDRIDO MALEICO-ALT-ETILENO)
MODIFICADO CON AMINOCIDOS.

M. S. Leal1, M.D. Urza1, A. Neira-Carrillo2.


1
Facultad de Ciencias, Universidad de Chile, Las Palmeras 3425, Casilla 653, uoa, Santiago, Chile.
maurzua@uchile.cl
2
Facultad de Cs. Veterinaria y Pecuarias, Universidad de Chile, Casilla 2, Correo 15, La Granja, Santiago,
Chile.

El objetivo de este trabajo es obtener nanofibras compuestas por mezclas de los copolmeros
poli(xido de etileno) y poli(anhdrido maleico-alt-etileno) (P(AM-alt-Et)) funcionalizado con
aminocidos de distinto carcter hidrofbico e hidroflico. Para lo anterior, se propone funcionalizar
el copolmero P(AM-alt-Et) con los aminocidos L-metionina (Met), L-tirosina (Tyr) y L-cido
asprtico (Asp). Posteriormente, se obtendrn mezclas de P(AM-alt-Et) conteniendo aminocidos y
poli(xido de etileno) (POE) en distintas proporciones y concentraciones.
Dichas nanofibras de P(AM-alt-Et) conteniendo aminocidos y POE se obtendrn mediante la
tcnica de electrohilado, una tcnica simple y verstil que permite obtener fibras ultra finas a partir
de materiales polimricos. Se espera que estas nanofibras presenten propiedades tales como gran
rea superficial en relacin al volumen que ocupan, superficies porosas y propiedades mecnicas
superiores con respecto al mismo material polimrico en otras formas, lo que es determinante en el
proceso de adhesin, crecimiento y proliferacin celular [1-2]. Las nanofibras obtenidas sern
caracterizadas mediante diferentes tcnicas como espectroscopa infrarrojo de reflectancia total
atenuada (FTIR-ATR), microscopa electrnica de barrido (SEM), pruebas de esfuerzo-
elongacin, calorimetra diferencial de barrido (DSC) y anlisis termogravimtrico (TGA).
Finalmente, se realizarn ensayos preliminares en cultivos celulares de fibroblastos sobre las
diferentes nanofibras polimricas obtenidas. Se estudiar la morfologa celular mediante
microscopa de inmunofluorescencia, mientras que el comportamiento de adhesin y proliferacin
celular, adems de la citotoxicidad de los soportes polimricos, sern estudiados a travs del ensayo
de viabilidad de bromuro de 3-(4,5-dimetiltiazol-2-il)-2,5-difeniltetrazolio.
Se espera que las mezclas de P(AM-alt-Et) conteniendo aminocidos en la cadena lateral y POE
permitan la obtencin de nanofibras homogneas mediante la tcnica de electrohilado. Tambin, se
espera que la naturaleza qumica de los residuos aminoacdicos contenidos en la cadena lateral del
copolmero P(AM-alt-Et) determine el balance hidrofbico/hidroflico de las nanofibras, el que a su
vez, permitir la adhesin, crecimiento y proliferacin celular de fibroblastos.
Agradecimientos: Beca Conicyt Doctorado Nacional N 21141219, Proyecto Fondecyt
N1151221, Proyecto FONDAP ACCDiS 15130011 otorgado CONICYT, fundado por el programa
U-Redes, Vicerectoria de Investigacion y Desarrollo, Universidad de Chile.

1. Huang, Z.-M.; Zhang, Y. Z.; Kotaki, M.; Ramakrishna, S. Composites Science and
Technology, 63, 2223 (2003).
2. Venugopal, J.; Low, S.; Choon, A. T.; Ramakrishna, S. Journal of Biomedical
Materials Research Part B: Applied Biomaterials, 84B, 34 (2008).

QM 9
INJERTO DE POLIACRILAMIDA EN POLIESTIRENO DE
DESECHO DEGRADADO TERMOCATALTICAMENTE CON
ZEOLITA COMO CATALIZADOR

J.P. Reyna1, M.G. Snchez1, N.A. Prez1, P. Elizondo1, B.L. Rivas2. 1Universidad Autnoma de
Nuevo Len, San Nicols de los Garza, Nuevo Len, Mxico. 2Universidad de Concepcin,
Concepcin, Chile.
lqi.pabloreyna@gmail.com

En este trabajo se establecieron las condiciones de sntesis de un nuevo material


polimrico obtenido a partir de poliestireno (PS) reciclado previamente degradado
termocatalticamente, utilizando como catalizador zeolita y como medio de reaccin
decalina. El producto de degradacin se funcionaliz va radicalaria con acrilamida.
Las mejores condiciones para llevar a cabo la reaccin de polimerizacin, se
establecieron mediante la evaluacin de las variables que influyen en el proceso, tales como
la temperatura y la velocidad de adicin de la acrilamida. El polmero obtenido se
caracteriz mediante espectroscopia de infrarrojo, calorimetra diferencial de barrido,
resonancia magntica nuclear y cromatografa de permeacin en gel.
A partir de este proceso se obtiene un material adsorbente con capacidad de remover iones
metlicos presentes en agua contaminada. Este proyecto sentar las bases para aportar a la
solucin de dos situaciones: i) Contaminacin por acumulacin de residuos de PS en el
ambiente1,2 y, ii) Sntesis de un material de bajo costo con potencial aplicacin en la
remocin de metales pesados en disolucin acuosa procedentes de industrias metalrgicas.

Fig.1.Modificacin de Poliestireno degradado con acrilamida.

Agradecimientos: A la UANL y al CONACyT de Mxico y a la UdeC de Chile.

1. M. Conde. El reciclaje de los plsticos. Recuperado el 01 de Septiembre de 2015 del sitio web de
Asociacin Nacional de Industrias del Plstico AC:
https://yqofiwyvo.files.wordpress.com/2015/07/reciclaje-de-plastico-en-mexico-pdf.pdf

2. L. Jiao & J. Sung, Procedia engineering, 71, 622 (2014)

QM 10
WHAT WE CAN, AND WHAT WE CANNOT IMPRINT FOR THE
USE IN THE ENZYME-LINKED IMMUNOSORBENT (ELISA) WITH
NANO MIPs.
Csar Cceres*, Eduardo Pereira* Ewa Moczko**, Michael J. Whitcombe**, Sergey A.
Piletzky**
*Department of Analytical and Inorganic Chemistry, University of Concepcion, Chile
**Chemistry Deparment, College of Science and Engineering, University of Leicester, UK.
Email: cecaceres@udec.cl

Inmunoassays are routinely used in the clinical, envirion-mental, agricultural/food, and


others industries for the analysis of proteins, hormones, viruses, microorganisms, and drugs.1 The
Enzym-linked immunosorbent assay (ELISA) is probably the most commonly used method. In this
format, competition between the free analyte and an enzyme-labeled conjugate for binding to
immobilized antibody-ies is used for quantitative determination of the analyte. The enzyme label
reveals how much displacement has occurred by a colorimetric reaction.2 Immunoassays are rapid,
sensitive, and selective to the analyte of interest and are generally cost-effective for large for large
sample loads.

The disadvantages of this technology are, the stability of reagents, the need for refrigerated
transport and storage, batch-to-batch (or clone-to-clone) variability, and the high cost of producing
antibodies are often cited as problems. In this regard, molecularly imprinted polymers (MIPs) have
already been identified as stable mimics of receptors or enzymes, suitable for use as substitutes for
natural receptor molecules in assays or sensors.

In this work we show the results to four different MIP nanoparticles, with four different
templates (Biotin, Melamine, Paracetamol and Vancomycin), all of this nanoparticles are obtained
in water by chemical polymerization. The size and the concentration are obtained. For the
immobilization of the nanoparticles in the microplate its used on previous protocol3 and its the
same in the four cases, finally its checked the capacity of the nanoMIPs to be immobilized in the
microplates, and the retention capacity, of all of they nanoMIPs by competitive assays, this assays
are the competition of different concentrations of free target molecule v/s the target molecule
conjugated with horseradish peroxide. Finally the experiments show goods results to Biotin and
Vancomycin, but not for Paracetamol and Melamine, the possible explanation for that its because
of the size of the different templates.

References

[1]. Tremblay, L.; Van der Kraak, G. Aquat. Toxicol. 1998, 43, 149 162.
[2]. Viera, A. Mol. Biotechnol. 1998, 10, 247250.
[3]. Chianella, I.; Guerreiro, A.; Moczko E.; Caygill S.; Piletska E.; De Vargas Sansalvador I.;
Whitcombe M.; Piletsky S. Anal. Chem. 2013, 85, 84628468

The authors of this paper are grateful to the project FONDECYT 1100775, The ANILLO PIA ACT-
130. And C. Cceres are grateful to scholarship CONICYT 21110603.

QM 11
PREPARACIN Y CARACTERIZACIN DE ENCAPSULACIN DE
MATERIAL CON CAMBIO DE FASE EN POLIESTIRENO PARA EL
AHORRO ENERGTICO EN VIVIENDAS
C. Nuez Duran, C. Imoogen, W. Gacita, P. Valenzuela, Universidad del Bo-Bo, Av.
Collao 1202, Concepcin, Chile. cnunez@ubiobio.cl
Una de las problemticas principales que se busca resolver a lo largo del tiempo en Chile es
el tema del confort trmico en las viviendas y el acondicionamiento pasivo de estas que implique
disminuir el consumo energtico del sector residencial. 1,2 En busca de resolver este problema y
satisfacer una necesidad latente se desarroll este tipo de encapsulacin, utilizando poliestireno (PS)
y un material con cambio de fase (Octadecano). La preparacin del material se lleva a cabo
utilizando una polimerizacin en emulsin, durante 6 horas. El material resultante (Imagen 1) son
pequeas esferas (tamao promedio de 50 m) de octadecano encapsulado con PS.

Imagen 1 Imagen 2

Actualmente en la industria de la construccin a nivel mundial se han iniciado


investigaciones sobre la incorporacin de materiales con cambio de fase, ya que estos producen
almacenamiento trmico por medio de calor latente. Durante el da, los excedentes energticos
(procedentes de la radiacin solar, electrodomsticos, usuarios, etc.) favorecen su fusin, es en este
momento donde el material comienza a absorber la energa evitando el sobrecalentamiento del
local. Durante la noche, cuando la temperatura exterior baja, se solidifican liberando la energa
acumulada en el ambiente, evitando el subenfriamiento. El efecto es el de un muro grueso y pesado
de gran inercia trmica.3
La caracterizacin de este material encapsulado (Imagen 2) se realiz con Calorimetra
Diferencial de Barrido (DSC) y Anlisis Termogravimtrico (TGA).
Estos materiales pueden ser incorporados fcilmente en materiales de construccin
(paneles) para viviendas, mejorando el confort trmico y permitiendo un ahorro en trminos de
calefaccin.
Agradecimientos: Los autores agradecen al proyecto DIUBB 140406 3/R, a la Facultad de
Ciencias, Departamento de Qumica de la UBB, y al Centro de Biomateriales y Nanotecnologa,
CBN por su apoyo y colaboracin cientfica.

1. CNE. Balance Nacional de Energia. (2012)


2. CNE. Comision Nacional de Energia. (1990)
3. A. Sharma. Review on thermal energy storage with phase change materials and applications.
Renewable & sustainable energy reviews, 13, 318345, (2009).

QM 12
OPTIMIZACIN DE UNA METODOLOGA HPLC MSn PARA EL
ESTUDIO DE PDIM (DIMYCOCEROSATO DE FTIOCEROL) COMO
POTENCIAL BIOMARCADOR DE TUBERCULOSIS RESISTENTE A
RIFAMPICIN
Edgar Rodriguez Beltran*, Chiara Carazzone*

c.carazzone@uniandes.edu.co*Departamento de Qumica, Universidad de los Andes, Bogot-


Colombia. (LAFIET, Laboratorio de Fitoqumica y Etnofarmacia).

La tuberculosis multirresistente (MDR-TB), o infeccin pulmonar causada por Mycobacterium


tuberculosis resistente a rifampicina e isoniazida; se ha constituido en un problema de salud pblica
en pases emergentes. De ah la necesidad de investigar potenciales biomarcadores de la infeccin
resistente a antibiticos y poder correlacionar esto con los niveles de PDIM (dimycocerosato de
ftiocerol) [1]. Para el presente trabajo, se ha diseado un ensayo de extraccin de lpidos de pared
y anlisis por espectrometra de masas de PDIM proveniente de H37Rv y dos cepas clnicas.
Brevemente, 0.1 ml de un inculo proveniente de medio slido, se toma como muestra en varios
das de la fase estacionaria midiendo los niveles de PDIM que son obtenidos por extraccin en
cloroformo y analizados por HPLCESI-ion trap.
Se espera encontrar niveles diferentes de PDIM entre las cepas RIF-r (resistentes a rifampicina) y el
control susceptible en fase estacionaria/decaimiento. Hasta el momento se han extracto
exitosamente lpidos de MTB en cloroformo de H37Rv y de la muestra clnica susceptible UN-
B077bc1-3, demostrndose la sencillez de la extraccin con slo cloroformo de lpidos de pared1.
Adems se encuentran diferencias en la morfologa de colonias que pudieran indicar diferencias en
las composiciones lipdicas entre las cepas probadas hasta el momento y que podran observarse al
analizar los extractos en HPLC-MSn.
Los anlisis en HPLC-MS se llevaran a cabo con una columna Phenomenex Kinetex 2.6 um C8 100
, 100 x 2.1 mm, y elucin en gradiente. La identificacin de los analitos se hace en ESI-ion trap en
modalidad de ionizacin positiva y nagativa y los lpidos identificados por fragmentacin en la
trampa ionica.

1. BISSON, G.P. et. al. Upregulation of the phthiocerol dimycocerosate biosynthetic pathway by
rifampin-resistant, rpoB mutant Mycobacterium tuberculosis. En: J Bacteriol. Vol. 194, No. 23
(dec. 2012); p. 6441-52.
2. CAJKA, T and FIEHN, O. Comprehensive analysis of lipids in biological systems by liquid
chromatography-mass spectrometry. En: Trends Analyt Chem. Vol. 61(oct 2014) p. 192-206
3. SARTAIN, M. J. et. al. Lipidomic analyses of Mycobacterium tuberculosis based on accurate
mass measurements and the novel "Mtb LipidDB". En: J Lipid Res. Vol. 52, No. 5 (may 2011) p.
861-72.

QM 13
DETERMINACIN DE TRANSMITANCIA TRMICA DE UN
ECOLADRILLO PARA ALBAILERA ELABORADO EN BASE
A POLIETILENTEREFTALATO Y CEMENTO PORTLAND
M.E.SOLS, C.J.ULLOA, DEPARTAMENTO DE QUMICA,UNIVERSIDAD DEL
BOBO,CONCEPCIN,CHILE msolis@ubiobio.cl

Chile ha ido focalizando su mirada hacia una construccin sustentable, de manera de


contribuir a este enfoque, esta investigacin presenta un elemento constructivo en base a materia
prima reciclada y fcil obtencin como es el polietilentereftalato (PET), que se encuentra en
botellas de gaseosas.
Se determinaron los requisitos fsico-qumicos exigidos en la normativa chilena para ladrillos
cermicos, comparando los resultados obtenidos con estos ladrillos. Adems se determin la
conductividad, resistencia y transmitancia trmica del ecoladrillo 1 comparada con el valor exigido
para la zona trmica 4 a la cual pertenece la ciudad de Concepcin.
El ecoladrillo present dentro de los requisitos mecnicos, valores significativos, la resistencia
a la compresin se ubic sobre los valores mnimos exigidos para los elementos tradicionales,
superando por 5 Megapascales al ladrillo de mejor calidad, la adherencia al cizalle se encuentra en
el rango entre los ladrillos de uso comn en la construccin, al igual que la absorcin de H2O.
La conductividad trmica obtenida por las mediciones realizadas por medio de un
conductmetro, super las expectativas iniciales, el cul consista en reducir los 34 W/mK, 2
conductividad de un estudio donde se elabor un ecoladrillo de dosificacin de 1,5 de PET a 1 de
cemento Portland.
El ecoladrillo de PET ha resultado ser un elemento que promete ser una solucin a
problemticas ambientales y que se podra usar en forma eficiente dentro de la construccin.

Fig.1. Absorcin de agua en ecoladrillo en base a PET y cemento.

Agradecimientos: Los autores agradecen el apoyo tcnico y financiero del Departamento de


Qumica, Facultad de Ciencias y Centro de Investigaciones de Polmeros Avanzados de la
Universidad del BoBo, Campus Concepcin.

1. M.S. Borsani, Estrategias, Alcance y Aplicacin de los Materiales Ecolgicos como generadores de
Hbitats Urbanos Sostenibles, Barcelona, Universidad Politcnica de Catalua, Espaa (2011).
2. J.D.Gonzalez,Propiedades Trmicas de los Materiales,Sevilla,Espaa(2012).

QM 14
OBTENCIN DE MEZCLAS DE
POLIHIDROXIBUTIRATO/ALMIDN TERMOPLSTICO,
APLICANDO DISEO DE EXPERIMENTO.

Karla A. Garrido-Miranda, Mnica A. Prez, Bernab L. Rivas, Vctor H. Campos-Requena.


Departamento de Polmeros, Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad de Concepcin,
Casilla 160C, Concepcin, Chile. Email: monicaperez@udec.cl

Los plsticos han mejorado notablemente la calidad de vida del ser humano, ya que presentan
un gran nmero de aplicaciones. La gran desventaja es la acumulacin de sus desechos, debido a su
persistencia en el medio ambiente ya que su degradacin puede tardar hasta 500 aos en muchos de
ellos. Por esta razn en los ltimos aos las investigaciones se enfocan en la produccin de
materiales biodegradables desde recursos renovables. Entre los materiales biodegradables destaca el
polihidroxibutirato (PHB), un polmero biocompatible, producido por bacterias, que se proyecta
como posible sustituto del polipropileno. Los inconvenientes por los que an no impacta en el
mercado son su alta fragilidad, alto precio, y su corto rango entre la temperatura de fusin y la
temperatura de descomposicin1.

En la presente investigacin se realiz un estudio aplicando diseo de experimento (DoE), para


analizar el efecto de cuatro variables2 del proceso de obtencin de mezclas de PHB y almidn
termoplstico (ATP) en una extrusora de doble husillo: temperatura de mezclado en dos zonas de la
extrusora (1 y 2), velocidad de mezclado y concentracin de (ATP), sobre el mdulo elstico de
estas mezclas de PHB/ATP. Tras un DoE factorial completo 24 se determin que solo existe
interaccin significativa (p<0,05) entre la concentracin de ATP y la temperatura de mezcla 2. La
velocidad de mezcla es una variable no significativa (p>0,05) sobre el mdulo elstico y solo las
temperatura de mezclas y la concentracin ATP tienen un efecto directo sobre la respuesta
estudiada (Fig.1)

Figura 1. Mapa de superficie de respuesta


3D, graficando el efecto de la temperatura
de mezcla 2 y la concentracin de ATP,
sobre el mdulo elstico. Temperatura de
mezcla 1 a 130C.

Referencias

1 M. Zhang and, N. Thomas, J. Appl. Polym. Sci., 2009, 116, 688694.


2 V. H. Campos-Requena, B. L. Rivas, M. A. Prez and M. Wilhelm, Polym. Bull., 2014, 71, 1961
1982.
QM 15
QUMICA FSICA

QF
ESTUDIO SOBRE LA OPTIMIZACIN DE LOS PARMETROS DE
SNTESIS DE QUANTUM DOTS DE CdTe Y CAMBIOS EN SUS
PROPIEDADES PTICAS LUEGO DE LA INTERACCIN CON
RADICALES HIDROXILO

Navarrete E.1, Henrquez R. 1, Schrebler R. 1, Crdova R. 1, Aguilar L. 1, Bravo M. 1,


Muoz E. 1.
1
Pontificia Universidad Catlica de Valparaso, Instituto de Qumica, Facultad de Ciencias. Av.
Universidad #330, Valparaso, Chile.
Fono: +56322274993. (eduardo.munoz.c@ucv.cl).

Los puntos cunticos (QDs, por sus siglas en ingls) son pequeos nanocristales que
consisten en un material semiconductor con dimetros en el intervalo de 2-10 nanmetros
(10 a 50 tomos). Estos puntos cunticos presentan caractersticas intermedias entre las
propiedades electrnicas de los semiconductores de mayor volumen (bulk) y las molculas,
debido en parte a la relacin superficie-volumen existente en estos materiales [1]. El
resultado ms evidente de las propiedades de estos nanomateriales es la longitud de onda de
la emisin fluorescente, que puede ser modificado en funcin del tamao de la partcula. En
general, la disminucin del tamao de los QDs se refleja en un aumento en la energa entre
la banda de valencia y la banda de conduccin, provocando un desplazamiento de la
longitud de onda de mxima emisin hacia valores ms bajos [2].

En el presente trabajo se analiz la optimizacin de los parmetros de sntesis de


nanopartculas semiconductoras de CdTe, adems de los cambios en sus propiedades
pticas despus de la interaccin con los radicales hidroxilo. La sntesis de puntos cunticos
de CdTe se realiz en medio acuoso utilizando como precursores Na2TeO3 y CdCl2, cido
mercaptosuccnico (MSA) como agente de capping, NaBH4 como agente reductor, y buffer
brax / citrato como tampn, todo en un sistema de reflujo. El estudio se llev a cabo a
diferentes temperaturas, pH, relacin molar de los precursores y tiempo de reflujo. Los QDs
se caracterizaron por espectroscopia UV-Vis. Adems, se realiz la optimizacin utilizando
un diseo experimental de tipo Doehlert. Al mismo tiempo, se estudi el tiempo de vida de
la fluorescencia de los puntos cunticos de CdTe cuando estos fueron expuestos a una
fuente de radicales hidroxilo generados a partir de una reaccin de Fenton. Diferentes
procesos de apagamiento se pudieron observar cuando estas nanopartculas fueron
expuestas a los radicales.

Agradecimientos:
[1] Ekimov, A. I. & Onushchenko, A. (1981). "Quantum size effect in three-dimensional microscopic
semiconductor crystals". JETP Lett. 34: 345349.
[2] Medintz I L, Clapp A R, Brunel F M, Tiefenbrunn T, Uyeda H T, Chang E L, Deschamps J R, Dawson P
E and Mattoussi H. Nature. Mater. (2006) 5: 581.

QF 1
EVALUATION OF PARAMETERS THAT MODULATE THE SOLUTE
TRANSPORT IN LIPID BILAYERS

Manuel Ahumada, Cristian Caldern, Eduardo Lissi


Universidad de Santiago de Chile, Facultad de Qumica y Biologa, Av. Libertador
Bernardo OHiggins 3363, Estacin Central, Santiago, E-mail:
manuel.ahumada@usach.cl

Diffusion of small solutes across lipidic membranes is a fundamental process whose


occurrence and control sustain the existence of living organisms (Sugano et al. 2010). ).
The transport process can proceed by two main ways. In biological membranes, it can take
place an active transport of solutes through selective protein carriers (Hediger et al. 2004).
The second way is described as passive transport (Graff et al. 2001; Paula et al. 1996).
Regarding this last pathway, depending on the solute and the bilayer characteristics,
permeation can follow two mechanisms (Shimanouchi et al. 2009):
I) A solubilization/diffusion process which takes place by the adsorption of the
solute in the bilayer followed by a passive diffusion through the membrane, and
finally, a desorption into the inner pool/outer solvent, or
II) Permeation through transient and/or well defined pores formed in the bilayer
In this type of transport, the rate of diffusion of a given solute is modulated by a variety
of factors such as membrane characteristics (type of lipid, composition), nature of the
diffusing solute and the experimental conditions (pressure and temperature) (Ahumada et
al. 2014).
In the present work we present a study of solute transport through lipid bilayers
(liposome model) under different conditions that modulate the diffusion as: membrane
composition, additive presence, size, temperature and osmotic pressure. The obtained
results show a strong dependence of all this parameters with the transport being always
more efficient in conditions of liposome instability, with remarkable activities at the main
phase transition temperature and under hypotonic conditions. Furthermore, the solute
transport evaluated under all the conditions allow us to conclude that, in most cases, the
diffusion takes place by a mechanism involving the formation of transient pores.

Acknowledgments This work has been supported by FONDECYT (1130867) and CONICYT
(Doctoral Fellowship 21120182).

1. Sugano K., Kansy M., Artursson P., Avdeef A., Bendels S., Di L., Ecker GF., Faller B., Fischer
H., Gerebtzoff G., Lennernaes H., Senner F. Nat Rev Drug Discov. 8, 597 (2010)
2. Hediger M, Romero M, Peng J-B, Rolfs A, Takanaga H, Bruford E. Plgers Arch 447, 465
(2004)
3. Graff A., Winterhalter M., Meier W. Langmuir 17, 919 (2001)
4. Paula S., Volkov A.G., Van Hoek A.N., Haines T.H., Deamer D.W. Biophys J. 70, 339 (1996)
5. Shimanouchi T., Ishii, H., Yoshimoto N., Umakoshi H., Kuboi R. Colloid Surface B. 73, 156
(2009)
6. Ahumada M., Caldern C., Leon L., Lissi E. Biophy. Rev. 6, 161 (2014)
QF 2
SOLVATACIN PREFERENCIAL DE ALGUNAS SULFONAMIDAS EN
MEZCLAS COSOLVENTES MeOH+W, EtOH+W Y n-PrOH+W A DIFERENTES
TEMPERATURAS.
D.R. Delgado, Universidad Cooperativa de Colombia, Neiva-Huila,Colombia
danielr.delgado@campusucc.edu.co
A partir de algunas propiedades termodinmicas clsicas de solucin se calcularon los
parmetros de solvatacin preferencial (x1,3) de tres sulfonamidas estructuralmente relacionadas
(Sulfadiazina (=28,9 MPa1/2), Sulfamerazina (=28,1 MPa1/2) y Sulfametazina(=27,3 MPa1/2)) en
tres mezclas cosolventes MeOH+W, EtOH+W y n-PrOH+W a cinco temperaturas diferentes
(293,15-313,15 K) mediante los mtodos IKBI y QLQC. Los parmetros x1,3 corresponden a la
diferencia entre la fraccin molar local (xL1,3) alrededor del soluto y en el grueso de la solucin (x1)1.
Con base en estos valores, se encuentra que las tres sulfonamidas se solvatan preferentemente segn
la composicin cosolvente. As, de acuerdo al mtodo IKBI (Fig 1), las sulfonamidas se hidratan
preferentemente en mezclas ricas en agua y se solvatan en mezcla intermedias en los tres sistemas
cosolventes; en cuanto al comportamiento en mezclas ricas en alcohol es decir MeOH (=29,30
MPa1/2), EtOH (=26,51 MPa1/2) y n-PrOH (=24,40 MPa1/2), las sulfonamidas se hidratan o
solvatan de acuerdo a la polaridad de la sulfonamida y la mezcla cosolvente. La tres sulfonamidas
se solvatan preferentemente en mezclas ricas en MeOH pero se hidratan en mezclas ricas de EtOH y
n-PrOH debido posiblemente a que tanto el EtOH y n-PrOH son menos polares que los frmacos en
estudio a diferencia del MeOH quien es ms polar que los solutos2. Finalmente de acuerdo a los
resultados de solvatacin preferencial, es razonable suponer, que en mezclas de composicin
intermedia, las sulfonamidas actan como cidos de Lewis con las molculas de alcohol ya que
estos solventes son ms bsicos que el agua, puesto que los parmetros de aceptor de enlace de
hidrgeno de Kamlet-Taft son =0,70 para el metanol, 0,73 para el etanol, 0,80 para el n-propanol
y 0,47 para el agua3. Por otro lado, en mezclas de ricas en agua, etanol y n-propanol, en donde los
frmacos se hidrata preferentemente, los frmacos actan principalmente como una bases de Lewis
frente al agua debido a que los parmetros de donantes de enlaces de hidrgeno de Kamlet-Taft son,
= 1,17 para el agua 0,86 para el etanol y 0,76 para el n-propanol, respectivamente, por lo que el
agua es ms cida que dos alcoholes4. Segn el mtodo QLQC (Fig1) aplicado nicamente al
sistema MeOH+W, debido a que es en el nico sistema en donde la mxima solubilidad se alcanza
en un solvente puro, las tres sulfonamidas se solvatan en todo el rango de composicin cosolvente.

Fig.1. Valores de x1,3 para la Sulfadiazina (), Sulfamerazina () y Sulfametazina () en mezclas


cosolventes MeOH + W ( ); MeOH + EtOH + W ( ) y n-PrOH + W ( ) a 298,15 K. (----
Modelo QLQC y Modelo IKBI)
1. Y. Marcus, Journal of Molecular Liquids, 140, 61 (2008)
2. D.R. Delgado, F. Martnez, Journal of Molecular Liquids, 193, 152, (2014)
3. M.J. Kamlet, R.W. Taft, Journal of the American Chemical Society, 98, 377, (1976)
4. R.W. Taft , M.J. Kamlet , Journal of the American Chemical Society, 98, 2886, (1976)

QF 3
SURFACE-ENHANCED RAMAN SCATTERING OF BILIVERDIN
AND BILIRUBIN
F. Celis, M. Campos-Vallette, J.S. Gmez-Jeria, R.E. Clavijo, C. Paipa1, M. Ramrez, and
C. Garrido.
Universidad de Chile, Facultad de Ciencias, P.O. Box 653 Santiago, Chile.
1
Instituto de Qumica, Pontificia Universidad Catlica de Valparaso, Valparaso, Chile.
freddy.celis.b@gmail.com

The SERS spectra of biliverdine BV and bilirubine BR were obtained1 and analyzed;
a feeble Ag ligand interaction was concluded. The conformation of BV is the same when
passing from the dry to solution comparing to that observed in Raman solid. The metal
surface effect induces a different molecular orientation on the surface in dry and in
solution. The conformation of BR is modified when passing from dry to solution
conditions; the orientation of the analyte on the surface is different in both media. The
carboxylate groups interact with the surface more closely in BR than in BV. The
unsaturated methine bridge in RV confers an additional stability by delocalizing the -
electronic cloud. On contrary, BR with a tethahedric carbon (methylene bridge) confers the
whole system a rather free rotation of each side of the whole molecule. Theoretical model
calculations of the biliverdin and bilirubin onto the Ag surface predict a nearly coplanar
orientation of the whole molecules and non-bonded interaction (electrostatic).

Fig.1. A) Raman of solid BV, B) SERS in dried conditions (see theoretical representation)
and C) SERS in solution.

Acknowledgements. Authors acknowledge project Fondecyt 1140524 from CONICYT. F.Celis


acknowledge to Fondecyt 3150222. C. Garrido acknowledges the Doctoral Fellowship
AT24121659 from CONICYT.

1.C. Garrido, Boris E. Weiss-Lpez and M.M. Campos Vallette, Spectrosc. Lett. DOI:10.1080/00387010.
2015

QF 4
SERS SPECTRUM OF GALLIC ACID FROM A MODIFIED SILVER
COLLOIDAL SOLUTION

C. Garrido, G.P. Jara, M. Ramirez, D. Muoz, B.E. Weiss-Lpez and M.M. Campos-
Vallette. Universidad de Chile, Facultad de Ciencias, P.O. Box 653 Santiago, Chile.

Two different crystals of the gallic acid (GA) were microscopically separated from a
p.a. commercial product. The Raman spectra analysis indicates the coexistence of
monomeric and dimeric structures. The dimerization involves the carboxylic moiety. The
Raman spectrum in water solution of each species is dominated by the monomeric form.
The surface enhanced Raman scattering (SERS) spectrum in solution using a novel Ag
colloid was obtained1. The orientation of the analyte in solution on the metal surface is
proposed; the gallic acid is oriented perpendicular to the surface with the carboxylate
fragment driving the interaction. A tilted orientation of the dried analyte on the surface is
concluded. By using the modified silver nanoparticles, it has been achieved for the first
time register the SERS spectrum of GA in solution.

Fig.1. Raman spectra of solid gallic acid (black) and in aqueous solution (blue). SERS
spectra of GA for dried sample (green) and in novel Ag colloidal solution (red). Final
concentration of GA in colloidal solution is 10-4 M. Excitation laser line 633 nm.

Acknowledgements. Authors acknowledge project Fondecyt 1140524 from CONICYT. C. Garrido


acknowledges a Doctoral Fellowship and Fellowship AT-24121659 from CONICYT.

QF 5
A RAMAN, IR AND FLUORESCENCE STUDY OF THE
NAPHTHOQUINONE DYES SILVER INTERACTION.
A.E. Aliaga, M.M. Campos-Vallette, R.E. Clavijo.
Depto de Qumica, Fac. Ciencias, Universidad de Chile, POBox 653, Santiago, Chile.
alvceali@ug.uchile.cl
Natural dyes are mixed with foods, cosmetics and textiles, granting the major perception
of the affairs quality. The Surface Enhanced Raman Scattering (SERS) technique is used to
detect naphthoquinonic dyes by using metal nanoparticles and aggregation agents1.
1,4-Naphthoquinones dyes LWS lawsone, PBG plumbagin and MDN menadione were
studied using ultravioletvisible (UV-vis), fluorescence, infrared (IR) and Raman
spectrometries. Dyes display the same UV-vis profile in alcoholic and aqueous solutions,
with maxima at 335nm in LWS, 420nm in PBG and 335nm in MDN. LWS in water shows
a new band at 450nm. The LWS fluorescence is quenched in Ag colloidal solution but it is
strongly attenuated in PBG. A dimerization of PBG is inferred from the band at 680nm
band and the shoulder at 730 nm.
The Raman and IR bands assignment is supported by DFT calculations. Only LWS-Ag
displays intense IR or Raman spectrum at low concentration (5x10-4 M) considering 12 hrs
settle. The IR and Raman spectra of PBG-Ag are low intensity; in MDN-Ag, the spectra are
not verified. A pseudocovalent bonding is proposed for LWS-Ag. The metal-ligand
interaction is not verified in the case of PBG; Everything indicates that the hydroxyl group
at 5-position favors a dimeric binding thus decreasing its ability to interact with the Ag
surface.
A
1462
1313

1680

*
Reflectance(A.U.)

1288

1581
1595
1257

Fluorescence(A.U.)
1348

Absorbance(A.U.)
1387
1186
1171

1221

1643

C
D
1647

1678
1344

1394
1255

F
1363
1282

1591

E
*
1552

300 350 400 450 500 550 550 600 650 700 750 800 850
1200 1300 1400 1500 1600 1700 1800
Frecuency, nm Wavelength/ nm
Wavelength/ nm

Fig. 1 Micro-IR-ATR spectra: (A) LWS crystals, (B) quartz slide, (C) LWS-Ag 5x10-4 M dried
solution. Absorbance and Fluorescence spectra: (D and F) LWS 5x10-4 M solution, (E and G) LWS-
Ag 5x10-4 M solution.

Acknowledgments. This contribution was financially supported by Postdoctoral Fondecyt project 3140492.
M.C.V and R.E.C. acknowledge Fondecyt project 1140524.

1. F. Casadio, M. Leona, J.R. Lombardi and R. Van Duyne. Accounts Chem. Res. 43, 782 (2010).

QF 6
EXPLAINING ANTIOXIDANT PROPERTIES OF NON-PHENOLIC
COUMARINS
Daniel Ziga, M. S. Ureta, G. Crdenas, Jael Reyes, Alexis Aspe, Universidad de
Santiago de Chile, Facultad de Qumica y Biologa, Casilla 40 Correo 33 Santiago, Chile;
E-mail: daniel.zunigan@usach.cl

Well known antioxidant properties of phenolic coumarins have been associated to a weak
hydrogen bond energy of the phenolic moeity (OH) and/or low oxidation potential. Thus, it has
been possible to establish two extreme mechanisms involving a first step of hydrogen transfer or an
electron transfer from phenolic antioxidants towards free radicals [1].
In the present report, we show that non-phenolic coumarins that even present high oxidation
potentials may behave as excellent antioxidants against free radicals. In particular, competitive
experiments on fluorescein protection towards peroxyl radicals derived from 2,2-azobis-2-
amidinopropane (AAPH) showed that C314 is more reactive than fluorescein. That was confirmed by
kinetic analysis based on measurements of direct C314 consumption by peroxyl radicals where a
change from first to zero kinetic order on C314 was close to 5 M, a low concentration value similar
to the one obtained for efficient antioxidants [2]. Interestingly, almost all coumarins were
considerable sensitive to be hydrolyzed under basic conditions to cinnamic acid-type compounds.
That have suggested us that probably traces of hydrolyzed coumarins present at neutral pH could
explain the antioxidant capability of these compounds. In fact, cyclic voltametry after basic
coumarin hydrolysis showed low oxidation potentials similar to caffeic acid or ferulic acid, and
finally explaining the high antioxidant capacity observed for non-phenolic coumarins. That is
reinforced by theoretic calculations for the amino-coumarins and for the derived cinnamic acid
compounds.

0
Ln (A-AInf/A0-AInf)

Coumarin
-2 Coumarin 6H
Coumarin 343
Coumarin 102
-4 Coumarin 314
Coumarin 334
-6
0 100 200 300 400
t, s

Fig.1. Evaluation of Coumarin hydrolysis on 1M NaOH.


Acknowledgments FONDECYT (1140240), FONDEQUIP (EQM-120065) and MECESUP. D.Z thanks a
CONICYT PhD fellwoship.

[1] A. Barzegar. Food Chem. 135, 1369-1376 (2012)


[2] I. Martin, A. Aspe, P. Torres, E. Lissi, C. Lpez-Alarcn. J. Med. Food 12, 1386-1392 (2009).

QF 7
PHOTOPHYSICS AND PHOTOCHEMISTRY OF COUMARIN DYES.
SOLVENT EFFECT
Pablo Barras, Loreto Villegas, Francis Alarcn, Alexis Aspe, Universidad de Santiago de
Chile, Facultad de Qumica y Biologa, Casilla 40 Correo 33 Santiago.
Pablo.barrias@usach.cl
In the last few decades, different amino-coumarins have been employed in the design
of molecular recognition probes or for labeling lipids and proteins [1,2]. In addition, their
absorption and fluorescent emission on the visible wavelength range, and high fluorescent
quantum yields also make them atractive chromophores for microscopy studies.
In the present work, we have systematically studied the dependence of the
photophysical and photochemical properties of several amino-coumarins with solvent
properties. In general, a large batochromic shift on the absorbtion and fluorescence
emission is observed when the polarity is increased from hexane to water. That
solvatochromic behavior has been associated with the presence of a charged excited state
called internal charge transfer (ICT). However, ET(30) and Lipper-Mataga correlations on
a wide range of solvents have permited us to describe a more complex pattern attributed to
the presence of a local excited state (LE) in very apolar solvents and to ICT states in polar
solvents. This analysis is supported by first, the absorbance fingerprinting structure of LE
in apolar solvents; and, second by a characteristic excitation fluorescence spectra from the
ICT. In polar solvents fluorescence is direct from the ICT state, or by energy transfer from
LE to ICT energy potential surfaces in apolar solvents. In addition, those results are in
agreement with laser flash photolysis of C314 with exclusive triplet excited formation (max
550 nm, 90 s lifetime in benzene) or photoinduced free radical species formation (max
370 nm, 160 s in aqueous media) depending on the solvent properties [3]. The influence
of the formation of these excited states and intermediates in the photochemistry of the
amino-coumarins was achieved by photodegradation (stationary irradiation with UV-visible
lamps and laser pulse irradiation) and analysis of photooxidation by UHPLC MS/MS.

500 3500
A B
475 2800
-1
teor, nm

teor, cm

2100
450
D. Ether

n-Hexane

1400
450 475 500 2000 2500 3000 3500 4000
exp, nm exp, cm
-1

Fig.1. Representation of C6H solvatochromism (A) calculated emission wavelength against


to experimental data, (B) calculated Stokes shits based on ICT states and experimental data.
Acknowlegments: FONDECYT (1140240), FONDEQUIP (EQM-120065) and MECESUP

[1] C. Bueno, L. Mikelsons, J. Scaiano, A. Aspe. Phochem. Photobiol. 2008, 84, 1535.
[2] A. Aspe, A. Orrego, E. Alarcn, C. Lopez-Alarcon, H. Poblete, D. Gonzalez-Nilo. Bioorg. Med.
Letts. 2009, 19, 6382.
[3] A. Aspe, E. Alarcon, E. Pino, S. Gorelsky, J. Scaiano. J Phys Chem A. 2012, 116, 199.

QF 8
ESTUDIO ESPECTROSCPICO RESUELTO EN EL TIEMPO DE
ESTIRIL-QUINOXALIN-2-ONAS. ESPECIES TRANSIENTES EN
PRESENCIA DE DONORES DE ELECTRONES.

Julio R. De la Fuente1, Dafne A. Daz1, Lynda S. Pavez2, lvaro F. Caete2


1
Fac. Cs. Qumicas y Farmacuticas, Universidad de Chile,
2
Fac. Qumica, Pontificia Universidad Catlica de Chile. jrfuente@ciq.uchile.cl

Se estudiaron los espectros transientes de estiril-quinoxalin-2-onas sustituidas por


lser flash fotlisis en ausencia y presencia de donores de electrones. En ausencia de
donores de electrones los derivados para-metoxilados presentan un complejo
comportamiento espectroscpico, evolucionando rpidamente desde una absorcin
atribuible al estado triplete excitado observable a tiempos cortos y generando en los
primeros 10 s una intensa banda de absorcin desplazada al rojo. Esta banda decae
originando una absorcin persistente desplazada al azul con respecto a la del triplete
excitado. Estas bandas son suprimidas completamente por la presencia de donores de
electrones como DABCO (1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano) dando origen a una absorcin
atribuible semejante a los espectros de radicales aniones observados para 3-metil-
quinoxalin-2-onas sustituidas,1 por tanto esta absorcin es asignada al anin radical
localizado en el heterociclo, el que evoluciona en una ancha banda con dos mximos
atribuibles al radical hidrogenado de la estiril-quinoxalinona.

0.04

0.06
A .5 s
0.03

0.02
400 nm
OD

10 0.01
480 nm
0.04 40
0.00
OD

0 20 40 60 80
0.02 t s

0.00
O
O

N
0.06 B .5 s
5 N O
H
0.04 20
OD

0.02

0.00

300 350 400 450 500 550 600 650


nm)

Fig.1. Espectros transientes de 3,4-dimetoxi-estiril-quinoxalin-2-ona: A) En ausencia de


donor de electrones, inserto: trazas cinticas; B) En presencia de DABCO 4,4 mM..

Agradecimientos: FONDECYT N 1150567; VID Universidad de Chile ENL013/14.

(1) De la Fuente, J. R.; Caete, .; Jullian, C.; Saitz, C.; Aliaga, C. Photochemistry and
Photobiology 2013, 89, 1335.

QF 9
CARACTERIZACIN DE LOS VOLTILES DE DEGRADACIN
TRMICA DE ASFALTENOS MEDIANTE ESPECTROSCOPIA DE
IONIZACIN MULTIFOTNICA.

Juan Carlos Poveda, Universidad Industrial de Santander, Santander, Colombia


jcpoveda@uis.edu.co
Carmen Cisneros, Alfonso Guerrero, Ignacio lvarez Instituto de Ciencias Fsicas,
UNAM., Cuernavaca, Morelos, Mxico

Los asfaltenos son la fraccin ms pesada y molecularmente compleja del petrleo.


Pequeos cambios en las condiciones termodinmicas del crudo pueden ocasionar su
precipitacin ocasionando severos problemas durante el transporte y refinacin del crudo.
Su tratamiento trmico permite un mejor aprovechamiento de esta fraccin del petrleo
pero con un elevado costo energtico. En el presente trabajo reportamos la caracterizacin
de los compuestos de bajo peso molecular que coprecipitan con los asfaltenos, adems de
los productos de ruptura molecular cuando una muestra de asfaltenos del crudo Castilla,
Colombia, es tratado trmicamente desde 50 a 400C a pasos de 50C. Los voltiles fueron
arrastrados con argn como gas inerte, posteriormente introducidos en una cmara de alto
vaco, 10-8 torr y fotoionizados por la absorcin de dos fotones de 266 nm. Los productos
de la ionizacin fueron acelerados con un potencial electrostticos de 5 kV, separados y
registrados en un analizador tiempo de vuelo tipo reflectron diseado y construido en el
laboratorio.

2.23 mJ

1.07 mJ

0.40 mJ

0.23 mJ

0.0 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0 12.0 14.0 16.0 18.0 20.0

Tiempo de vuelo s

Fig.1. Espectros de fotoionizacin a 266 nm de productos trmicos de asfaltenos a 400 C.

Agradecimientos: Los autores agradecen a PAPIIT-UNAM, proyectos IN10791, IN102613, y al


CONACYT, proyecto 165410. Tambin a la Vicerectoria de Investigaciones y Extensin de la
Universidad Industrial de Santander.

1. J.C. Poveda, , C. Cisneros, I. lvarez, J. Photochem. Photobio. A: Chemistry 230, 31 (2012)

2. J.C. Poveda, D. Molina, H. Martnez, O. Flrez, B. Campillo Energy&Fuels 28, 735 (2014)

QF 10
RAMAN IDENTIFICATION OF DYES IN THE WORK OF
CONTEMPORARY ART. THE CASE OF THE CHILE VISUAL
ARTIST IGNACIO GUMUCIO
C. Rodrguez G., F. Celis and M. Campos-Vallette.
Universidad de Chile, Facultad de Ciencias, P.O. Box 653 Santiago, Chile.
camila.rodriguezgacitua@gmail.com

This research aims to identify colors in the painting by Chilean artist Ignacio
Gumucio, by applying Raman spectroscopy analysis for recognition of dyes that make up
three chosen works by the artist, two paintings with wooden stand and a wall painting.
Dyes were vibrationally identified from cross-section samples of the contemporary
paints on wood Rio and Saludo and the wall painting Mental by Ignacio Gumucio. The
Raman signals of the blue color correspond to cooper phtalocyanine. Bands ascribed to the
acetoacetic arylide and copper phtalocyanine dyes1 were identified in the green areas; the
green color is then the result of a combination of the yellow and blue dyes. Raman bands in
the pink areas were assigned to the monoazo benzoimidazolone dye. Other materials in the
artworks were also identified: anatase TiO2 in white areas and dolomite CaMg(CO3)2. On
this basis and taking into account the identification of the state of conservation a protocol
for the preservation of the artworks Rio and Saludo was proposed. In the case of the wall
painting Mental a photographic record and or video describing the creative process of the
artist and on the time that the artwork was exhibited is also proposed.

Fig.1. Cross-section sample and Raman spectrum of the green color area*.

Acknowledgements. Authors acknowledge project Fondecyt 1140524 from CONICYT. F. Celis


acknowledge to Fondecyt 3150222.
1. N.C. Scherrer, S. Zumbuehl, F. Delavy, A. Fritsch and R. Kuehnen, Spectrochim. Acta A,
73, 505-524 (2009).

QF 11
QUMICA TERICA

QT
ELECTRONIC AND OPTICAL PROPETIES OF TiO2 ANATASE
CRYSTALLINE PHASE WITH THE SURFACTANTS PAc AND HDA.
A THEORETICAL STUDY.

Carlos Orellana1,2, Fernando Mendizbal1, Guillermo Gonzlez1,3, Harold Lozano1,3, Sindy


Devis1,3, Lorena Barrientos2,3,
1
Departamento de Qumica, Facultad de Ciencias, Universidad de Chile, Chile.
2
Departamento de Qumica, Facultad de Ciencias Bsicas, UMCE, Chile.
3
Center for the Development of Nanoscience and Nanotechnology, CEDENNA, Santiago,
Chile
corellana1988@gmail.com

Titanium dioxide nanoparticles (TiO2NPs) are widely studied because of their


interesting photocatalytic activity1-3. The efficiency of a photocatalyst based on TiO2
depends on the morphology, nanoparticle size and its electronic environment of the TiO2
compounds. The aim of this work is to study the effect of the presence of surfactants
hexadecylamine (HDA) and palmitic acid (PAc) in the electronic and optical properties
from hybrid organic inorganic composites arranged in laminar phase. For this has been
raised a theoretical study where surfactants interact with a representative bilayer of TiO2
(H4Ti16O34 per monolayer of TiO2) oriented in [101] face from the anatase crystalline
phase. The optical results of the models using the B3LYP functional showed the same
tendency of variation of the band gap with respect to the experimental results (amine >
carboxylic acid > pristine). The NBO analysis indicates that the HDA surfactant has greater
donor capacity of charge density to the TiO2 with respect that PAc surfactant. This is
attributed to the interaction of the acid hydrogen from PAc with TiO2 surface.

a) b) c)

Fig.1. Built models to represent organic-inorganic hybrid compounds based on TiO2. a) TiHDA, b) TiPAc
with a separation of layers of 40.5 , c) TiPAc with a separation of layers of 24.3 .

Acknowledgements: This research was possible thanks to financial support of AKA-CONICYT-


ERNC-001 proyect, FONDECYT grants N 1140503, N 1131112, Millenium Nucleus RC120001
and DIUMCE proyect FGI EX 23-15. C.O. is a scholarship CONICYT (Ph.D. in chemistry).

1. B. O'Regan, M. Grtzel, Nature, 353, 737 (1991)

2. R. Raja, P. Sudhagar, A. Devadoss, et al. Chem Commun, 51, 522 (2015)

3. C. Li, C. Koenigsmann, W. Ding, B. Rudshteyn, et al. J. Am. Chem. Soc, 137, 1520 (2015)

QT 1
INTERACTION AND INJECTION OF CHARGE OF
METALLOMACROCYCLES OF Zn (ZnP) ON TiO2 IN DYE-
SENSITIZED SOLAR-CELLS (DSSC). A DENSITY FUNCTIONAL
THEORY STUDY
F. Mendizabal1*, A. Lopz1,2, R. Mera-Adasme1, R. Arratia-Prez3, C. Linares-Flores4, 1Department
of Chemistry, Faculty of Sciences, Universidad de Chile, P.O. Box 653, Las Palmeras 3425, uoa,
Santiago, Chile. 2Departamento de Qumica, Facultad de Ciencias Bsicas, Universidad
Metropolitana de Ciencias de la Educacin, Casilla 147, Santiago, Chile. 3Doctorado en
Fisicoqumica Molecular, Relativistic Molecular Physics (ReMoPh) Group, Universidad Andrs
Bello, Repblica 275, Santiago, Chile. 4Universidad Autonoma de Chile, Inorganic Chemistry and
Molecular Material Group, Facultad de Ingeniera, El Llano Subercaseaux 2801, San Miguel,
Santiago, Chile. E-mail: hagua@uchile.cl

The theoretical modelling plays an important role in the design of the nanochaemistry and
supramolecular systems. In this work, we have proposed a theoretical study focused in
molecular clusters of the nanosized to represent the interface of electrodes with properties
of energy conversion (TiO2). One of the more successful and promising approaches is dye-
sensitized solar cells (DSSCs), proposed by Grtzel1. The chemical and physical processes
of the Grtzel cells are largely known, whereas the details at the atomic level are less
elucidated. We have studied from a point of view of quantum chemistry the process of
interaction reduction of metallomacrocycles of Zn (ZnP) (YD2, YD2-o-C8, LD13, LD14,
ZnPc) on cluster of TiO2 that represents the anatase surface2,3. Through calculations based
on theoretical density functional (TDF) at the B3LYP, PBE and TPSS levels with
dispersion effect. We studied and quantified the interaction of the metallomacroclycle with
the TiO2 clusters and the electronic spectra of the complexes. The TD-DFT (time-
dependent density functional theory) calculations with the B3LYP functional in the ZnP
and ZnP-TiO2 models are the most suitable for describing the observed absorption energy
bands.

Fig.1. YD2 on TiO2 dye model.

Acknowledgements: Financial support of this work under Conicyt-Aka-ERNC-001, Fondecyt 1140503 and
Millenium Nucleus RC120001 projects is gratefully appreciated.
1. B. ORegan, M. Grtzel, Nature, 353, 737 (1991).
2. M. Grtzel, Acc. Chem. Res., 42, 1788 (2009).
3.B. Bozic-Weber, E.C. Constable, C.E. Housecroft, Coord. Chem. Rev., 3089 (2013).

QT 3
ESTUDIO QM/MM SOBRE EL MECANISMO DE FORMACIN DEL
INTERMEDIARIO Lactil-ThDP EN EL CICLO CATALTICO DE LA
ENZIMA AHAS

I. Lizana, G. Jaa, E. Delgado, Universidad de Concepcion, Concepcion, Grup de Quimica


Computacional, Edmundo Larenas 129, Chile, ignaciolizana1@gmail.com

Se estudi el mecanismo de formacin del intermediario Lactil-ThDP en el ciclo


cataltico de la enzima AHAS, mediante simulaciones de dinmica molecular y posteriores
clculos hbridos Quantum Mechanics/Molecular Mechanics (QM/MM). La regin QM
comprende las especies ms relevantes en la reaccin: iluro, piruvato y los residuos
Glutamato 139 y Arginina 380. En cambio, la regin MM incluye el resto del sistema. El
mecanismo de reaccin fue estudiado mediante la exploracin de la superficie de energa
potencial SEP, tanto para el iluro bajo la forma AP como la forma APH+, definiendo dos
coordenadas de reaccin, la distancia C2-C y la distancia H8-O. En una primera
aproximacin, la regin QM fue descrita con el hamiltoniano semiemprico AM1 y
posteriormente para mejorar la descripcin de la SEP, se llevo a cabo correcciones DFT.
Estas correcciones se realizaron mediante clculos single-point utilizando el funcional de
intercambio y correlacin B3LYP (Becke, three-parameter, Lee-Yang-Parr) y set de base 6-
31+G* con correcciones de Grimme, para la zona QM, y el campo de fuerza CHARMM27
para la zona MM.

Los resultados permiten postular, que al considerar la movilidad del protn del grupo
carboxlico del residuo Glu139 hacia el tomo N1, es posible un mecanismo mixto en el
cual la reaccin comenzara con el iluro bajo la forma AP para llegar a un estado de
transicin bajo la forma APH+, lo que permitira alcanzar un camino de mnima energa
para la reaccin, reduciendo as la barrera de activacin a 20 kcalmol-1. Esta interpretacin
representa un nuevo enfoque para la reaccin en estudio por lo que no ha sido previamente
publicado en literatura.

Agradecimientos: Proyecto Fondecyt 1130082 Theoretical study on the molecular basis for the
conversin of AHAS into a chiral acyloin synthase.

QT 4
IMPROVED ELECTROSTATICS IN FORCE FIELDS FOR
BIOMOLECULAR SIMULATIONS

E. Vhringer-Martinez, Departamento de Fsico-Qumica, Facultad de Ciencias Qumicas,


Universidad de Concepcin, Chile, http://www2.udec.cl/~evohringer/index.html

The simulation of biological systems involves thousands of atoms in macromolecules


as proteins or DNA that may adopt various conformations at room temperature. Force fields
constitute a set of physically and chemically inspired functions that describe the
interactions of these atoms and allow the propagation of their position in molecular
dynamics simulations to explore their respective phase space. The intermolecular
interactions in biological systems are often governed by electrostatics, which in non-
polarizable force fields are described by charges centered on the nuclei of the atoms. The
derivation of these atomic charges differs from one force field to another ranging from an
empirical fit to reproduce thermodynamic properties as the density or the heat of
vaporization (OPLS) to ab-initio derived charges from electronic structure calculations in
vacuum (AMBER).
Here, we propose an alternative method where the charges are derived with the Hirshfeld-I
method1 from the local electron density of the atom in its corresponding molecular
environment (e.g. a specific solvent or a protein). The effect of the molecular environment
on the electron density is treated trough the QM/MM methodology and due to the intrinsic
flexibility of biological systems the charges are updated in force field based molecular
dynamics until convergence.
These new Dynamic Hirshfeld-I (D-HI) charges were used to address the influence of
three specific residues (Ser154, Cys113 and phosphorylated threonine) in the Pin1
catalyzed cis-trans isomerization of the phosphorylated threonine proline peptide bond2 and
the parametrization of the cofactor S-Adenosylmethionine present in Catechol-O-
Methyltransferase3. In both cases these new atomic charges were able to improve the
description of the electrostatic interactions yielding important new insights in the function
of these two enzymes.

Agradecimientos: Proyecto Fondecyt No. 11121179, Ncleo Milenio Chemical Processes and
Catalysis No. 120082.

References:
1. Bultinck, P., Van Alsenoy, C., Ayers, P. W. & Carb-Dorca, R. Critical analysis and extension
of the Hirshfeld atoms in molecules. J. Chem. Phys. 126, 144111 (2007).
2. Vhringer-Martinez, E., Verstraelen, T. & Ayers, P. W. The influence of Ser-154, Cys-113,
and the phosphorylated threonine residue on the catalytic reaction mechanism of Pin1. The
Journal of Physical Chemistry 118, 98719880 (2014).
3. Saez, D. & Vhringer-Martinez, E. A consistent S-adenosylmethionine force field improved
by dynamic Hirshfeld-I atomic charges for biomolecular simulation. J Computer-Aided Mol
Des in press, (2015)

QT 5.
ELECTROQUMICA

ELEQ
SNTESIS DE NANOPARTCULAS DE Cu2O SOPORTADAS EN
ELECTRODOS MODIFICADOS CON LIGNINA. POTENCIAL USO
EN LA REDUCCIN DE CO2
Esteban Landaeta*a Mauricio Isaacsa
a
Departamento de Qumica Inorgnica, Facultad de Qumica, Pontificia Universidad
Catlica de Chile, Avenida Vicua Mackenna 4860, Macul, Santiago, Chile.
E-mail: ealandaeta@uc.cl

El CO2 atmosfrico es considerado la principal contribucin antropognica al cambio climtico


siendo una de las estrategias de remediacin la transformacin de ste en un compuesto con valor
agregado, para ello el elevado sobrepotencial de reduccin hace necesario el uso de superficies
capaces de disminuir las barreras cinticas de reduccin [1]. En las recientes dcadas el xido
cuproso ha llamado la atencin ya que como semiconductor puede presentar carcter n o p, adems
de un amplio band gap, baja toxicidad y abundancia en la naturaleza [2]. Todas estas propiedades lo
hacen un material potencialmente atractivo para la reduccin de CO2.

En este trabajo, preparamos nanopartculas de Cu2O mediante la formacin de electrodepsitos


sobre un electrodo de carbn vtreo modificado con lignina. La electropolimerizacin de la lignina
fue monitoreada por voltametra cclica. Para el Cu2O, la caracterizacin electroqumica a travs de
curvas de polarizacin evidencia la formacin de Cu+ (Cu2O) sobre el electrodo, adems medidas de
impedancia (fig. 1a) diferencian la superficie del carbn vtreo modificado con lignina (GC/Lig) y
el electrodo modificado con lignina y nanopartculas (GC/Lig/Cu2O). Los Estudios
fotoelectroqumicos a travs de transientes de fotocorriente dan cuenta de las propiedades
semiconductoras del Cu2O hacia la reduccin de CO2, y la utilizacin de lignina como material de
soporte podra brindarle estabilidad en el proceso fotoelectrocataltico.
6
-300
Densidad de corriente( A/cm )
2

GC 5 b)
-200
Zi / K

-100

GC/Lig 3

GC/Cu
0
GC/Lig/Cu
2
0 25 50 75 100 0 10 20 30 40 50
Zr / k Tiempo(s)

Figura 1. a) Diagrama de Nyquist para Carbn vtreo(GC); Cu2O(GC/Cu); Lignina(GC/Lig) y


Cu2O/lignina(GC/Lig/Cu) en Na2B4O7 0,05M . b) Transiente de fotocorriente en una solucin de Na2SO4
0,1M saturada de CO2 para Cu2O soportadas en un electrodo modificado con lignina

Agradecimientos: Los autores agradecen a los proyectos FONDECYT 1141199, RC 130006 CILIS y
CONICYT 21130214

1. B. Kumar, M. Llorente, J. Froehlich, T. Dang, A. Sathrum, C.P. Kubiak. Annu. Rev. Phys.
Chem. 63 (2012) 541
2. P. Grez, F.Herrera, G.Riveros, R.Henrquez, A.Ramrez, E.Muoz, E.A. Dalchiele, C.Celedn,
R.Schrebler. Materials Letter 92 (2013) 413-416
ELEQ 1
PREDICTORES DE REACTIVIDAD DE CATALIZADORES MNx
PARA LA REDUCCIN DE O2 EN BASE A LOS POTENCIALES
REDOX
Jos H. Zagal, Francisco Recio, Ricardo Venegas Csar Zuiga, Ingrid Ponce, Federico Tasca
Departamento de Qumica de los Materiales, Facultad de Qumica y Biologa Universidad de
Santiago de Chile, Casilla 40, Correo 33, Santiago.Chile.

Tanto nuestro grupo como otros investigadores [1-4] han establecido que la actividad
electrocataltica de complejos macrocclicos MNx de metales de transicin (con ligandos
como porfirinas, ftalocianinas, bases de Schiff y fenantrolinas) , para la reduccin de O2
est ligada directamente al potencial formal Eo, M(n)/(n-1) del catalizador, lo que es
vlido tambin para otras reacciones [1]. Cuando se compara un buen nmero de
catalizadores, una grfica de (log I)E versus Eo da una recta de pendiente +2RT/F. La
correlacin es similar a una grfica de Tafel, pero con signo opuesto. Esto indica que el
potencial formal juega el papel de la fuerza motriz qumica de la reaccin, anlogamente al
potencial aplicado que es la fuerza motriz externa, impuesta del exterior al electrodo. La
actividad aumenta cuando el potencial formal del catalizador se hace ms positivo. Esto
explica porque la actividad electrocataltica aumenta cuando estos sistemas y otros
anlogos son sometidos a pirlisis hasta 1000 C [2,3] ya que los materiales pirolizados
exhiben potenciales redox mas positivos que los no pirolizados [3]. Estas correlaciones
tambin han sido observadas recientemente para la reduccin de O2 con grupos heme en
sistemas biolgicos [5]. Esto demuestra que estas correlaciones son universales y permiten
disear en forma sistemtica mejores catalizadores para la reduccin de O2 Esto es
extremadamente importante en las investigaciones de catalizadores pirolizados MNx que se
investigan intensamente en la literatura, como alternativas a catalizadores en base al platino
que tienen un costo muchsimo mayor. Este es el objetico de estas investigaciones, es decir
reemplazar al Pt en el ctodo de las celdas a combustible a modo de abaratarlas, para que
tengan un uso ms masivo, principalmente en el transporte (vehculos elctricos) y en el
almacenamiento de energa.
Agradecimientos: Trabajo financiado por proyectos Fondecyt 1140199, 3130538 y
Millennium Nucleus of Molecular Engineering for Catalysis and Biosensors RC 120001 del
Ministerio de Economa.

References
1. (i) J. H. Zagal, S. Griveau, J.F. Silva, T. Nyokong, F. Bedioui, Coord.Chem. Revs 254 (2010) 2755 (ii) J.
Masa, K. Ozoemena, W. Schuhmann, J. H. Zagal. J. Porphyrins Phthalocyanines 16, (2012) 24 and
references therein.
2. J. H. Zagal, I. Ponce, D. Bez, R. Venegas, J. Pavez, M. Pez, M. Gulppi. Electrochem. Solid State Letters
15 (2012) B90.
3. N. Ramaswamy, U. Tylus, Q. Jia, S. Mukerjee, J. Am. Chem. Soc. 135 (2013) 15443
4. J.Masa, W. Schuhmann, Chem. Eur. J. 2013, 19, 9644 9654
5. A. Bhagi-Damodaran, I. D. Petrik, N.M. Marshall, H. Robinson, Y. Lu, J. Am. Chem. Soc., 2014, 136 (34),
pp 1188211885
ELEQ 2
CARACTERIZACION ELECTROQUIMICA DE COMPUESTOS
POCO SOLUBLES EN MEDIO ACUOSO CON ELECTRODOS
MODIFICADOS CON NANOTUBOS DE CARBONO.

1
J.A. Squella, 1R. Moscoso, 2J. Carbajo. 1Universidad de Chile. Facultad de Ciencias
Qumicas y Farmacuticas. Sergio Livingstone 1007, Santiago, Chile. 2Depto. Ing.
Qumica, Qumica Fsica y Qumica Orgnica, Facultad de Ciencias Experimentales,
Universidad de Huelva, Huelva, Espaa. E-mail1: asquella@ciq.uchile.cl

La utilizacin de alotropos del carbono en electroqumica y electroanlisis ha tenido


un crecimiento exponencial debido a sus excelentes propiedades como material de
electrodo1. Algunas de estas propiedades son la inercia qumica y la capacidad de
encapsular compuestos en la nano-estructura que se forma en el electrodo2. Esta capacidad
de encapsular compuestos en el electrodo permite desarrollar una electroqumica no
convencional donde la especie electroactiva est encapsulada en el electrodo en vez de
disuelta en la solucin. De esta manera es posible el estudio electroqumico de compuestos
insolubles en medios acuosos, lo que con electrodos convencionales no se puede obtener.
Se presentan los resultados obtenidos al utilizar 1,3,5-trinitrobenceno (TNB) (Fig 1.A), un
compuesto explosivo de la familia del TNT, que en su estructura posee tres grupos nitro,
con una solubilidad de 330 mg/L en agua. En la caracterizacin electroqumica de este
compuesto se obtuvo tres seales catdicas correspondientes a cada grupo nitro. Las
seales fueron dependientes del pH (Fig 1.B). La encapsulacin del compuesto en los
electrodos permiti la obtencin de una curva de calibracin y se obtuvo los siguientes
parmetros analticos: LOD = 6.7 M, LOQ = 22.3 M.
-1.0 -0.5 0.0 0.5

A  pH11.5

B
A

 pH7
/

 pH2
i

1,3,5-TNB
-1.0 -0.5 0.0 0.5
E / V vs Ag/AgCl
Fig.1. A.- Estructura del nitrocompuesto. B.- Voltametra ciclica del compuesto a diferentes pH.

Agradecimientos: Se agradece a proyecto FONECYT 1130160

1. Jacobs, Christopher B; Peairs, M. Jennifer; Venton, B. Jill; Analytica Chimica Acta, 2, 105 (2010)
2. Moscoso, R.; Carbajo, J.; Squella, J. A; Electrochemistry Communications, 48, 69 (2014).

ELEQ 3
QUANTUM DOTS Y SUS APLICACIONES EN LA
INMOVILIZACIN DE OLIGONUCLEOTIDOS

Camilo Garca1, Arturo Quiones1,2, Freddy Navarro1, Domingo Ruiz-Len1, Mara Jess
Aguirre1. 1Universidad de Santiago de Chile, Facultad de Qumica y Biologa, Avenida
Libertador Bernardo OHiggins 3363,Chile.2Universidad Autnoma de Zacatecas,
Francisco Garca Salinas, Unidad Acadmica de Ciencias Qumicas, Campus
Universitario Siglo XXI, Ejido la Escondida, 98160, Zacatecas, Mxico. E-mail:
camilo.garcia.s@usach.cl

La sntesis en fase acuosa de quantum dots CdTe recubiertos por glutatin, permite utilizar
tanto sus propiedades inicas, para la formacin de ensambles electrostticos autoensamblados, as
como en su inmovilizacin covalente en diferentes superficies electrdicas.
Se ha demostrado que CdTe pueden autoensamblarse con porfirinas catinicas1, las cuales presentan
altas constantes de unin por el ADN de timo de ternera en solucin2. Los ensambles electrostticos
porfirina catinica/quantum dots sobre ITO demostraron, mediantes estudios de espectroscopia de
impedancia electroqumica (Figura 1), un aumento en la resistencia a la transferencia de electrones
de un par redox en solucin tras exponer el sistema en soluciones de ADN de timo de ternera de
distinta concentracin, y de manera selectiva con otros tipos de ADN genmico. En este caso la
nanopartcula favorece un efecto sinrgico ayudando a controlar la cantidad de porfirina adsorbida
mediante el mtodo de capa sobre capa e incrementando las interacciones con ADN de timo de
ternera mediante puente de hidrgeno.
Por otra parte, se trabaja en la inmovilizacin de CdTe (GSH), utilizando la reaccin de la
carbodiimida sobre electrodos serigrafiados de grafito e ITO modificado con monocapas de
aminopropiltrietoxisilano, con el fin de utilizar posteriormente quantum dots para unir de manera
covalente secuencias de menor peso molecular. En la actualidad se trabaja en la inmovilizacin de
oligonucletidos objetivo para el virus del papiloma humano de 24 pares de base con la idea de
obtener sensores electroqumicos para deteccin de virus del papiloma humano.

Fig 1. Grafico de Nyquist de ITO/{[Ttolyl(P-(C6H5)3)4]4+/CdTe}3 en presencia de 2 mM [Fe(CN)6]3-


/[Fe(CN)6]4- en tris-HCl 10 mM, pH =7,0 luego de inmersin en ADN genmico: curva 1 (0 DNA); 2 (timo
de ternera ssDNA 1.0x10-6 M), 3 (1.0x10-6 M ADN Salmn); 4-8 ADN timo de ternera, doble hebra: 4
(1.0x10-10 M); 5 (1.0x10-9 M; 6 (1.0x10-8 M); 7 (1.0x10-7 M; 8 (1.0x10-6 M).

Agradecimientos: Postdoctorado FONDECYT 3130328. Fondecyt 1120071. A.Q agradece a


CONACYT beca mixta 2015-MZO2016 movilidad en el extranjero (290936).
(1) C. Garcia, F. Fuenzalida, D. Ruiz, M.J Aguirre, Journal of Applied Electrochemistry, 44, 1345
(2014).
(2) K. Zhu, X.Y Hu, Q.Y. Ge, Q.J. Sun, Analytica Chimica Acta, 812, 199 (2014).
ELEQ 4
Estudio de la actividad cataltica de complejos MN4 adsorbidos sobre
NTC y sobre carbn Vulcan XC -72 frente a la reaccin de reduccin de
oxgeno.
Csar Ziga, F. Tasca, Jos H. Zagal. F. Javier Recio.
Av. Libertador Bernardo OHiggins n3363, Chile.
javier.recio@uc.cl

La alta demanda energtica asociada al desarrollo de los pases y al constante aumento de la poblacin
mundial, unido al inminente pico de produccin de petrleo y al calentamiento global hacen de la
bsqueda de nuevas energas respetuosas con el medio ambiente un requerimiento social para toda la
comunidad cientfica. En este campo, las pilas de combustible han mostrado ser una alternativa real a
los combustibles fsiles, sin embargo, su produccin masiva est condicionada por su alto precio. Su
alto costo reside en el uso de catalizadores para el nodo (oxidacin de hidrgeno) y, sobre todo, en el
ctodo (reduccin de oxgeno), siendo el mejor catalizador para ambas reacciones el Pt, que es caro y
escaso. Una de las alternativas para la sustitucin de Pt es el uso de compuestos tipo MN4 como
ftalocianinas y porfirinas, los cuales presentan actividad cataltica para la reaccin de reduccin de
oxgeno1. Recientemente se ha demostrado que la actividad cataltica de estas, se relaciona directamente
con el potencial formal del catalizador, mostrando un aumento en actividad cuanto mayor es su
potencial formal y ms se acerca ste al potencial termodinmico de la reaccin de reduccin de
oxgeno2. Otra posible estrategia para el aumento de la actividad de estos compuestos, independiente de
su potencial formal, es soportarlo sobre materiales nanoestructurados.
El presente trabajo se centra en el estudio de la actividad cataltica frente a la reaccin de reduccin de
oxgeno en medio alcalino de compuestos tipo MN4 adsorbidos sobre carbn Vulcan y sobre nanotubos
de carbono. Los complejos MN4 fueron diferentes ftalocianinas y porfirinas de hierro y cobalto. La
modificacin de los soportes nanoestructurados se ha realizado pre-adsorbiendo los complejos MN4 una
matriz de NTC, o carbn Vulcan XC -72, disueltos en DMF, dejndolos en reposo por 24 horas, para
un posterior filtrado y re-dispersin en DMF. La caracterizacin electroqumica se llev a cabo
mediante voltametra cclica en medio NaOH 0,1M en ausencia de O2. La actividad cataltica se estudi
mediante curvas de polarizacin con disco rotatorio a distintas velocidades, en el mismo medio saturado
cone O2, para determinar la cantidad de electrones involucrados en el proceso de reduccin de oxgeno,
as como el onset y pendientes de Tafel.
Los resultados indican que los complejos MN4 adsorbidos sobre NTC, aumentan su actividad en un
orden de magnitud respecto a los mismos soportados sobre carbn Vulcan, sin variones importantes en
su potencial formal; las pendientes de Tafel muestran que no existe un cambio de mecanismo asociado
al uso de distintas matrices como soportes de estos macrociclos N4, sin embargo, el aumento en la
actividad podra estar asociado a otros factores ms all del aumento en el rea, posiblemente se deba a
la disposicion de estos complejos en la superficie de los NTCP.

Agradecimientos: Proyecto Fondecyt 1140199 y proyecto Fondecyt 3130538.

1. J. H. Zagal, S. Griveau, J. Silva, T. Nyokong, F. Bedioui, Coord.Chem. Revs 254 (2010) 2755.
2. J.H. Zagal, F.J. Recio, C.A. Gutirrez, C. Ziga, M.A. Pez, C. Caro. Electrochemistry
Communications. 41 (2014) 24-26.

ELEQ 5
EFECTO DE LA RAZN Fe3+/Cu2+ EN LA REMOCIN DE LOS
CIDOS OXLICO Y OXMICO MEDIANTE FOTOELECTRO-
FENTON SOLAR.
Ricardo Salazar1, Sergi Garcia-Segura2, Enric Brillas2, L. Cornejo-Ponce3
1
Laboratorio de Electroqumica Medioambiental, LEQMA, Facultad de Qumica y
Biologa, Universidad de Santiago de Chile, Chile. 2Laboratori dElectroqumica de
Materials i del Medi Ambient, Departament de Qumica Fsica, Facultat de Qumica,
Universitat de Barcelona, Mart i Franqus 1-11, 08028 Barcelona, Espaa. 3Laboratorio
de Investigaciones Medioambientales de Zonas ridas, LIMZA. Universidad de Tarapac,
UTA. ricardo.salazar@usach.cl

Se estudi la degradacin de soluciones de 100 mL conteniendo 2.08 mM de acido oxalico (OXA)


y acido oxamico (OMA) en 0.10 M de Na2SO4 a pH 3.0 mediante fotlisis solar (SP), electro-
Fenton (EF) y fotoelectro-Fenton solar (SPEF). Los experimentos de EF y SPEF fueron realizados
en una celda electroqumica de un compartimento conteniendo un nodo de diamante dopado con
boro (BDD) y un ctodo de difusin de aire (electrogeneracin de H2O2), ambos de 3 cm2 de rea
fsica. Las soluciones tratadas por SP y SPEF fueron expuestas directamente a radiacin solar
natural. Se us como catalizador de la reaccin 0.50 mM de Fe3+, 0.50 mM de Cu2+ o la mezcla de
ambos conteniendo 0.50 mM de la mezcla de ambos iones aplicando una densidad de corriente de
33.3 mA cm-2 en EF y SPEF. OMA present un menor decaimiento que OXA mediante SP debido a
la baja fotoactividad de los complejos metal-oxamato. La concentracin de OXA decay un 90% en
presencia de Fe3+ y Fe3+/Cu2+, mientras que OMA decay en mayor proporcin con el aumento de la
concentracin de Cu2+. Mediante EF, la remocin de OXA fue ms lenta que la de OMA debido al
mayor character recalcitrante de los complejos Fe(III)-oxalato, los cuales slo pueden ser
mineralizados por los OH formados en la superficie del nodo y no por aquellos generados en la
solucin mediante la reaccin de Fenton. Con la adicin de Cu2+, aumenta la remocin de OXA
debido a que los complejos Cu(II)-carboxilato son rpidamente atacados por los OH, acelerando la
mineralizacin. Por otra parte, la destruccin de OXA fue altamente acelerada mediante SPEF
usando la mezcla de catalizadores product de la fotlisis de los complejos de Fe(III)-oxalato en
paralelo con la mineralizacin de de los complejos de Cu(II)-carboxilato, debido a la alta cantidad
de OH inducidos por la fotlisis de las especies Fe(III)-aquo. En todos los casos, el decaimiento de
OXA y OMA sigue una cintica de pseudo primer orden, con una constant de reaccin aparente
dependiente de la corriente aplicada en EF y SPEF.

Referencias
1. Garcia-Segura, S., Salazar, R., Brillas, E., 2013. Mineralization of phthalic acid by solar
photoelectro-Fenton with a stirred boron-doped diamond/air-diffusion tank reactor: Influence of
Fe3+and Cu2+ catalysts and identification of oxidation products. Electrochim. Acta 113, 609619.
2. Garcia-Segura, S., Brillas, E., 2011. Mineralization of the recalcitrant oxalic and oxamic acids by
electrochemical advanced oxidation processes using a boron-doped diamond anode. Water Res. 45,
2975-2984.

Agradecimientos: Los autores agradecen a proyecto FONDECYT 1130391, FONDAP CONICYT


SERC Chile 15110019 y DICYT USACh.
ELEQ 6
REDUCCIN DE OXGENO SOBRE ELECTRODO DE GRAFITO-ZEOLITA
CON ZEOLITAS DOPADAS CON MOLIBDENO Y/O COBALTO

A.M.Mndez-Torres, M.S Ureta-Zaartu, Universidad de Santiago de Chile, Santiago,


Av. Libertador Bernardo OHiggins. 3363, Chile
ana.mendez@usach.cl

La oxidacin de compuestos orgnicos suele iniciarse mediante una reaccin con


radicales OH. Estos radicales pueden ser formados mediante descomposicin de H2O2.En variados
procesos el H2O2 se adiciona directamente a la mezcla de reaccin (Mtodo Fenton). Una forma de
hacer los procesos ms eficientes es generar H2O2 in situ, mediante la electro-reduccin de oxgeno
molecular (RRO). Para ello es necesario disear un electrodo apropiado y determinar sus mejores
condiciones de operacin. Es sabido que la RRO puede ir va 2 e para producir H2O2 o va 4 e,
para generar H2O como producto de reaccin.
Recientemente Cheng et al. han informado que electrodos modificados con especies con Co
presentan alta actividad para la electro-reduccin de H2O2, siendo el metal de transicin el sitio
activo1. Asimismo, electrodos de carbono vtreo (GC) han sido modificados con especies de Co, a
los que tambin se les incorpora un segundo metal de
transicin como Mo, para generar un sinergismo y
aumentar la actividad para la RRO2.
En los ltimos aos modificadores superficiales
como las zeolitas, han atrado gran inters debido a su
capacidad de formar sistemas integrados que incluyen
una transferencia electrnica heterognea, ofreciendo
nuevas perspectivas en la electrocatlisis y en los
procesos que ocurren en la interface. La configuracin
estructural especfica y su alta capacidad en el
intercambio de iones, permite que la zeolita (ZA) acte
como un ligando, para los cationes metlicos, mientras
que la ubicacin final de estos depende de la topologa
de cada tipo de zeolita.
Es por esto, que resulta atractivo estudiar la
actividad electrocataltica de electrodos convencionales
de grafito (graf) soportados en GC, modificados con Fig.1. Generacin in situ de H2O2 en
zeolitas, y zeolitas dopadas con Mo y Co, en la RRO, para funcin del tiempo para electrodo
determinar la generacin in situ de H2O2. En la Figura 1 GC/graf (1), GC/graf-ZA (2),
se muestran los resultados para zeolita tipo A durante una
GC/graf-ZAMo (3), GC/graf-ZACo
electrlisis a potencial constante. Se observa el gran
efecto para zeolita sustituida con Co. (4), y GC/graf-ZAMo-Co (5).

Agradecimientos: Los autores agradecen a Proyecto Fondecyt 1140207

1. K. Cheng, D. Cao et al, J. Power Sources, 253, 214-223 (2014)


2. G.C. Luque, J.L Fernndez, J. Power Sources, 203, 57-64 (2012)

ELEQ 7
ELECTROCHEMICAL STUDY OF UBIQUINONE ANALOGES AND
THE RELATIONSHIP OF THEIR ANTIBACTERIAL ACTIVITY
AGAINST METICILLIN RESISTANT STAPHYLOCOCCUS AUREUS
ATCC 43300

P. Silva1, S. Bollo1, A. Lopez2, J. Andrades3, K. Gonzalez3, J. Campanini3, D. Vasquez3.


1
CIPRex, Facultad de Ciencias Qumicas y Farmacuticas, Universidad de Chile, Santiago Chile.
2
Polytechnic School of Engineering, NYU, New York City USA. 3Laboratorio de Desarrollo de Frmacos,
Facultad de Ciencias Farmacuticas, Universidad de Chile, Santiago Chile P.O. Box 233, Chile
pablosilva@me.com

Ubiquinones are present in many biological systems and have a role on the transport of electrons at
a cellular level1. When the electrochemical profile of a Ubiquinone (Q10) is studied in aprotic
solvents, we can see two REDOX couples; the first couple corresponds to the transfer of one
electron for the formation of the radical anion semiquinone (Q-.) and the second couple to the
formation of the dianion (Q2-)2. It has been established that there is a relation between the
electrochemical parameters and the biological activity of this kind of compounds3. This is the
reason why a series of ubiquinone analogues (UA) were studied. These compounds showed
differences in their antibacterial activity depending on whether the compound was a thiophenol or
aniline derivate. The compounds were studied using cyclic voltammetry in an aprotic solvent
(Acetonitrile/TBAP). The voltamograms of the UA shows two REDOX couples corresponding to
the reduction of the quinone present in the structure. The first reduction potential for the Q10 can be
observed at -0,709V (vs Ag/AgCl 3M KCl). Thiolated compounds presented higher reduction
potential of around -0,5V (vs Ag/AgCl 3M KCl); on the other hand, nitrogenous compounds had
lower reduction potentials as -0,9V (vs Ag/AgCl 3M KCl). The studied compounds were tested
against Methicillin resistant Staphylococcus Aureus ATTC 43300. It was found that when reduction
potential is increased, the activity of these compounds also increases (Table 1).

Table 1.

Acknowledgements: This research was supported by Fondecyt-Chile Grant Number


11200246. J. Andrades, and J. Campanini, thank CONICYT for financial support Beca
Doctorado Nacional 2013 Folio 21130628 and 21130643, respectively.

1. L. Ernster, G. Dallner, Biochimica et Biophysica Acta, 1271, 195 (1995)


2. R. Prince, L. Dutton, J. Malcolm, Federation of European Biochemical Societies, 160, 273
(1983)
3. M. Goulart, et al, Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 7, 2043 (1997)
ELEQ 8
TENDENCIAS ELECTROCATALTICAS EN COMPUESTOS
PIROLIZADOS (M-N-C) FRENTE A LA REDUCCIN DE OXIGENO.
C. Ziga1, F. Tasca1, J.H. Zagal1, F.J. Recio1,2,3.
1
Departamento de Qumica de los Materiales. Universidad de Santiago de Chile, Chile
2
Deaprtametno de qumica Inorgnica. Universidad Catlica de Chile.Chile
3
Centro de nanotecnologa y materiales avanzados (CIEN-UC)
javier.recio@uc.cl

El constante incremento de demanda de combustibles fsiles unido a la limitacin de stos y a los


altos niveles de contaminacin alcanzados, supone para la comunidad cientfica el reto del aumento
de la eficiencia de los dispositivos de conversin de energa. Entre los dispositivos de conversin de
energa destacan las pilas de combustible, donde mediante la oxidacin de un combustible
(hidrgeno) y reduccin de oxgeno (RRO) se produce energa elctrica. Sin embargo, una de las
principales limitaciones que presentan estos dispositivos es la baja eficiencia de la RRO por lo que
es necesario el uso de catalizadores. El Pt es uno de los mejores catalizadores para esta reaccin, sin
embargo, debido a su escasez y su alto costo hace imposible que las pilas de combustible se
comercialicen de forma masiva. En este marco, los catalizadores pirolizados tipo M-N-C
(M=Fe,Co) se postulan como unos candidatos reales para la sustitucin del Pt como catalizadores
en pilas de combustible debido a su alta actividad cataltica y durabilidad [1]. Estudios recientes han
mostrado que la actividad de estos compuestos depende de varios factores, siendo uno de los ms
importantes la relacin final Fe/N en el sitio activo [2]. Este tipo de sitio activo presenta similitudes
con el de otros complejos no pirolizados como metaloporfirinas y metaloftalocianinas (MN4).
Recientemente se ha demostrado que la actividad cataltica de estos complejos MN4 aumenta
conforme disminuye la diferencia entre el potencial formal del catalizador y el potencial
termodinmico de la reaccin de reduccin de oxgeno [3].
El presente trabajo se centra en el estudio de la actividad electrocataltica de catalizadores tipo M-
N-C frente a la RRO, utilizando como precursores distintas ftalocianinas y porfirinas de hierro y
cobalto, y carbn Vulcan como fuente de nitrgeno, metal y carbono. Los resultados muestran un
aumento de la actividad cataltica frente a los precursores sin pirolizar reflejada en una disminucin
del onset de la reaccin. Con el fin de comparar la actividad de los catalizadores pirolizados y no
pirolizados, se ha expresado la actividad como (log i)V=cte y se ha relacionado con el potencial
formal del catalizador. Los resultados muestran como todos los catalizadores siguen una tendencia
unificada de aumento de actividad cuanto ms positivo es su potencial formal, y por tanto ms se
aproxima al potencial termodinmico de la RRO. Estos resultados abren una puerta en el diseo de
catalizadores pirolizados en la que adems de tener en cuenta la relacin Fe/N en el catalizador,
tambin el entorno electrnico del sitio activo influye en la actividad cataltica del centro activo.

Agradecimientos: Proyectos Fondecyt n: 3130538, 1140199, 1130167.

1. (i) M. Lefevre, E. Proietti, F. Jaouen, J.P. Dodelt. Siencie 324, 71 (2009) (ii) G. Wu, K.L. More, P.
Zelenay, Science 332 (2011).
2. U. Kramm, M. Lefevre, N. Larouche, S. Schmeisseer, J.P. Dodelet. JACS (2014).
3. J.H. Zagal, F.J. Recio, C. Gutierrez, C. Zuiga, M. Paez, C. Caro. Electrochemistry Comm., 41.
(2014).

ELEQ 9
MODIFICADORES SUPERFICIALES EN BASE A ZEOLITAS
DOPADAS CON Fe, Cu y Ni SOBRE ELECTRODOS DE GRAFITO
PARA LA ELECTRO-REDUCCIN DE OXGENO

J.Reyes, M.S. Ureta, Universidad de Santiago de Chile, jael.reyes@usach.cl


Avenida Libertador Bernardo OHiggins 3363, Chile

Los efluentes industriales contienen contaminantes orgnicos txicos que pueden causar
problemas ambientales. Una forma de remover estos contaminantes es a travs de su electro-
degradacin, en la cual ha sido ampliamente utilizado el radical hidroxilo (HO) como especie
oxidante. Una forma eficiente de generar el radical HO es mediante la reaccin de reduccin de
oxigeno molecular (RRO). Esta reaccin puede ocurrir mediante dos rutas: una va involucra la
transferencia de cuatro electrones y conlleva a la formacin de agua como producto de reaccin.
Mientras que la otra va involucra la transferencia de dos electrones, generando perxido de
hidrgeno (H2O2) como producto de reaccin. El H2O2 en presencia de metales formara el
altamente reactivo HO. La ocurrencia de esta segunda va de reaccin depender de las
caractersticas del electrodo, sin embargo, se ha determinado que la mayora de los electrodos
proceden por la formacin de H2O2. En este contexto, una forma de mejorar la velocidad de
generacin de H2O2 es modificando la superficie de los electrodos tradicionales (tales como grafito
y carbono vtreo) con zeolitas y zeolitas dopadas con metales de transicin [1].
En el presente trabajo se estudi la actividad cataltica de electrodos de grafito modificados
con zeolita del tipo ZY y ZY dopadas con 6% de Fe, Cu y Ni a pH 3,0; 5,5 y 13, respectivamente.
La Figura 1 muestra los voltamogramas cclicos (VCs) de grafito, zeolita ZY sin dopar y dopada
con cada metal de transicin en presencia de oxigeno molecular. En estos perfiles se observ la
aparicin de un pico catdico, asociado a la reduccin de oxgeno. Este pico demostr ser
dependiente del pH y del tipo de metal. Conjuntamente, se observ un incremento en la actividad
electrocataltica de la zeolita al doparla con los metales de transicin, la cual mostr el siguiente
orden:
ZY Fe > ZY Ni > ZY Cu > > ZY
200 200 200

0 A 0 B 0 C

-2 0 0 -2 0 0 -2 0 0
i/ A

-4 0 0 -4 0 0 -4 0 0

-6 0 0 -6 0 0 -6 0 0

-1 0 1 -1 0 1 -1 0 1

E / V v s A g /A g C l

Figura 1. VCs de la RRO sobre electrodos de GC/grafito (-), GC/grafito- -ZY y GC/grafito- ZY Fe 6% a pH
3,0 (A), GC/grafito- -ZY Cu 6% a pH 5,5 (B) y GC/grafito- -ZY Ni 6% a pH 13(C),

Agradecimientos: Proyecto Fondecyt 1140207

1. L. Zhang, H. Li, J. Zhang. Journal of Power Sources. 255 (2014), 242-250.


ELEQ 10
ELECTROPOLIMERIZACIN DE RUTIN CON UN ELECTRODO
DE PASTA DE CARBN. FABRICACIN DE UN NUEVO
MATERIAL CAPAZ DE DETECTAR COBRE (II)
J. P. Muenaa, C. Garcab, N. Mosquerab, C. Baezb, M. J. Aguirreb.
a
Pontificia Universidad Catlica de Chile, Campus San Joaqun, Av. Vicua Mackenna
4860, Macul, Santiago, Chile, jumuena@uc.cl
b
Universidad de Santiago de Chile, Facultad de Qumica y Biologa, Av. Libertador
Bernardo O'Higgins n 3363, Santiago, Chile.

La mayora de los flavonoides son compuestos muy electroactivos, es decir, facilitan


reacciones de transferencia de electrones ya sea por oxidacin o reduccin. Adems la presencia de
uno o ms anillos de benceno hidroxilados permiten que estos puedan actuar como quelantes de
iones metlicos1. Es por esto, que tales compuestos han llamado mucho la atencin y han sido
investigados por diferentes mtodos electroqumicos2,3.
El rutin (quercetin-3-rutinsido), llamado tambin vitamina P, es un tipo de glucsido
flavonoide que se encuentra en algunas plantas y es uno de los flavonoides ms bioactivos. Su
estructura molecular se muestra Figura 1. Algunas investigaciones muestran que el Rutin tiene una
amplia gama de actividades fisiolgicas tales como anti-inflamatoria, antitumoral y antibacterial4.
Atendiendo a estas consideraciones, en este trabajo se fabric un nuevo material a travs de la
electropolimerizacin de rutin por voltametra cclica con un electrodo de pasta de carbn (EPC)
(Figura 1), se midi su estabilidad a distintos pHs y se investig la interaccin de esta pelcula con
iones de Cu(II) mediante voltametra cclica (Figura 2) y onda cuadrada.

Figura 1. Voltamograma Cclico de la Figura 2. Voltamograma Cclico de


electropolimerizacin de Rutin en EPC ECP/polyrutin en Cu2+ 1mM
Agradecimientos: Los autores agradecen el financiamiento entregado por los proyectos
Fondecyt 1120071 Basal Mecesup Usa1298, Dicyt Usach y RC 130006 CILIS.
1. Y. Oztekin, Z. Yazicigil, A. Ramanaviciene, A. Ramanavicius, Sensors and Actuators B 152,
37 (2011)
2. W. Suna, X. Wang, H. Zhu, X. Sun, F. Shi, G. Li, Z. Sun, Sensors and Actuators B, 178, 443
(2013)
3. M. Ghica, A. Oliveira, Electroanalysis, 17, 313 (2005)
4. L. S. Chua, A review on plant-based rutin extractionmethods and its pharmacological
activities, Journal of Ethnopharmacology, 150, 805 (2013)
ELEQ 11
DERIVADOS DE GRAFENO PARA LA DETECCIN DE CIDOS
NUCLEICOS

D.F. Bez, S. Bollo


Centro de Investigacin de Procesos Redox (CiPRex) and Advanced Center for Chronic
Diseases (ACCDiS). Universidad de Chile, Sergio Livingstone Polhammer 1007,
Independencia, Santiago-Chile,
d.baez@ciq.uchile.cl

Los derivados de grafeno estn siendo altamente utilizados en el desarrollo de bio-


sensores, esto por la versatilidad de sus propiedades, como simplicidad y bajo costo de
preparacin, gran rea superficial para su funcionalizacin, entre otras.
Este trabajo presenta el estudio comparativo de la sntesis de cuatro derivados de grafeno:
xido de grafeno (OG), xido de grafeno reducido trmicamente (ORGT), xido de grafeno
reducido electroqumicamente (OGRE) y xido de grafeno reducido qumicamente
(OGRQ). La caracterizacin mediante espectroscopa XPS y Raman muestran que al
reducir OG mediante las metodologas trmica y electroqumica eliminan la mayor cantidad
de funciones oxigenadas en comparacin a la reduccin qumica, e introducen a la vez un
alto grado de defectos en su superficie.
Al estudiar mediante voltametra de pulso diferencial la inmovilizacin no covalente de un
oligonucletido de hebra simple, se determin que OGRT es el derivado que presenta la
mejor respuesta electroqumica, mostrando el menor potencial de oxidacin (0.889 V vs.
Ag/AgCl) y la mayor corriente de oxidacin para la electro-oxidacin de guanina en las
mismas condiciones de medida.

A B

B D

Fig. (A) TEM, (B) XPS de OGRT y (C) Raman, (D) VPD de OGRT, OGRE y OGRQ.

Agradecimientos: Proyecto FONDECYT 1120246 Beca Doctorado CONICYT 21120645

1. D. R. Dreyer, S. Park, C. W. Bielawski, R.S. Ruoff, Chemical Society Review, 39, 228 (2010)
2. L. Buglione, L. Lay Kim Chng, A. Ambrosi, Z. Sofer, M. Pumera, Electrochemistry
communications, 14, 5 (2012)

ELEQ 12
ESTUDIO DE PROPIEDADES ELECTROCATALITICAS Y
TRANSPORTE ELECTRONICO EN ALAMBRES MOLECULARES
REDOX.

Ingrid Ponce,a Ana Pizarro, aRuben Oate,a J. Francisco Silva,a Jos H. Zagal,a Jorge
Pavez,a Gabriel Abarca,b Fabiano Bernardi,c Ismael Diez-Perez.d

a- Facultad de Qumica y Biologa, Universidad de Santiago de Chile. Avenida Libertador


Bernardo O'Higgins 3363, Estacin Central, Santiago, Chile. b- Instituto de Qumica, Universidad
Federal de Rio Grande del Sur, c- Instituto de Fsica, Universidad Federal de Rio Grande del Sur.
Bento Goncalves 9500, Porto Alegre, Brasil. d- Departamento de Qumica Fsica, Universidad de
Barcelona, Diagonal 645,Instituto de Bioingeniera de Catalua (IBEC), Baldiri Reixac 15-21,
08028 Barcelona, Catalua, Espaa. ingrid.ponce@usach.cl
En la bsqueda de sistemas nanoestructurados funcionales, que presenten eficientes
propiedades de transporte electrnico y nos permitan explotar interacciones
electrocataliticas para reacciones de actual inters, tales como la reaccin de reduccin de
oxigeno molecular (RRO). Este trabajo, se basa en el estudio de las propiedades elctricas
(conductancia molecular) de alambres moleculares redox, construidos a partir de sistemas
autoensamblados de molculas de piridinio [1] coordinadas a metaloftalocianinas (MPc),
sistemas piridnio/MPc. Mediante la tcnica de STM-Break Junction y un nuevo mtodo
denominado Blinking [2], fue posible demostrar que es posible modular la conductancia
(transporte electrnico) a travs de estos alambres moleculares redox, al variar tanto la
estructura molecular de la molcula de piridinio, y/o cambiar el metal de transicin central
del complejo de ftalocianina, Figura 1. Los diferentes sistemas autoensamblados fueron
caracterizados mediante tcnicas electroqumicas como voltametra cclica, y mediante
espectroscopia fotoelectrnica de rayos X, XPS. Los estudios de las propiedades
funcionales de estos alambres moleculares redox, como la actividad electrocatalitica para
la RRO, se realizaron mediante tcnicas electroqumicas convencionales como, voltametra
cclica y voltametria de barrido lineal.

Fig.1. Medida de conductancia obtenida a traves de diferentes sistemas de alambres


moleculares formados: (a) sin metaloftalocianina, (b) con ftalocianina de Cobre,(c) con
ftalocianina de Hierro.
Agradecimientos: Proyectos FONDECYT 3140104, 1140199, 1140192, 1131062 y R.O. agradece a
CONICYT por beca de Doctorado. I.P., G.B., F.B. agradecen a Laboratorio Nacional de la Luz
Sincrotrn, LNLS, Brasil.
Referencias:
1. J. Fortage et al. J. Am . Chem. Soc., 132, 16700 (2010)
2. Albert C. Aragons, et al, Nano Lett., 14 (8), 47514756. 31608 (2014)
ELEQ 13
STUDY OF AN ELECTROCHEMICAL METHOD TO PREPARE
CuSCN SEED LAYERS AND ONE-DIMENSIONAL STRUCTURES BY
NANOELECTROGRAVIMETRY, CAPACITANCE AND
PHOTOCURRENT MEASUREMENTS

B.A.Gonzlez1, K. lvarez1, Gonzalo Riveros1, E.A. Dalchiele2, D. Ramrez1


1
Instituto de Qumica y Bioqumica, Facultad de Ciencias, Universidad de Valparaso,
Valparaso, Av. Gran Bretaa 1111, Playa Ancha, Chile. daniel.ramirez@uv.cl
2
Instituto de Fsica, Facultad de Ingeniera, Universidad de la Repblica, Uruguay.

Advances in the well known new generation solar cells are continuously offering
challenges in the study of fundamental properties of raw materials employed in their
building. Extremelly thin absorber or eta-solar cells belong to this category, and an
important step when manufacturing these devices is the bottom-up assembly of the
semiconducting materials. At this point, electrochemical methods have demostrated its to
be useful not only because its capability in the assembly of semiconductor materials by
electrodeposition but after the film formation due to the availability of characterization
techniques. Thus, our work was focused on the electrochemical deposition of CuSCN, a p-
type semiconductor, using potentiostatic electrochemical deposition of seed layers and one-
dimensional structures of copper (I) thiocyanate (synthesis step). After that both
capacitance and photocurrent measurements were carried out in a second step
(characterization). The electrochemical system employed to form CuSCN films and one
dimensional structures was based in an electrolyte rich in Cu(II) in presence of complexing
agents1-2. The previous analysis of thermodynamic stability diagrams such as Pourbaix and
Distribution of species, showed more insights to understand the way how this material can
be formed on transparent conductive oxides (FTO, ITO)3 together with their properties. Fig.
1a and 1b show the effect of triethanolamine and EDTA (complexig agents) when forming
CuSCN seed layers and one-dimensional nanostructures (grown on seed layers)
respectively. In fig. 1c, it can be seen the photocurrent response under chopped illumination
(with an halogen lamp) of CuSCN nanostructure which confirms its p-type nature as
confirmed by capacitance measurements.

Fig.1. (a) CuSCN Seed layer, (b) CuSCN one-dimensional nanostructure and (c) Potentiodynamic profile
showing photocurrent taken under chopped light of a sample as shown in (b).
Acknowledgements: To FONDECYT project number 1141257 for finantial support.

1. C. Chappaz-Gilliot, R. Salazar, S. Berson, V. Ivanova, Electrochem. Comm., 24, 1 (2012).


2. Y. Ni, Z. Gin,Y. Fu, J. Am. Ceram. Soc. 90, 2966 (2007).
3. C. Liu. W. Wu, K. Liu, M. Li, G. Hu, H. Xu, CrystEngComm 14, 6750 (2012).
ELEQ 14
INDICES DE REACTIVIDAD DE COMPLEJOS MACROCICLICOS MN4 DE Fe
ADSORBIDOS SOBRE GRAFITO Y SOBRE NANOTUBOS DE CARBONO PARA
LA ELECTROOXIDACIN DEL GLUTATION REDUCIDO
Cristian Gutirrez, Jos H. Zagal
Facultad de Qumica y Biologa, Universidad de Santiago de Chile.
Avenida Libertador Bernardo O'Higgins 3363, Estacin Central, Santiago, Chile
jose.zagal@usach.cl

En electrocatlisis, la reactividad de la superficie del electrodo est controlada por su


naturaleza qumica. En el caso de electrodos metlicos, generalmente metales preciosos, la
reactividad est relacionada con la energa de unin de especies reaccionantes con los sitios
activos y existen modelos tericos que explican estos fenmenos [1]. Por otra parte no hay
modelos tericos completos que expliquen la actividad electrocataltica de catalizadores
moleculares, tales como los complejos macrocclicos MN4 (porfirinas, ftalocianinas) y MN2
(fenantrolinas). Los complejos MN4 catalizan varias reacciones electrdicas [1] existiendo
modelos semi-empiricos que relacionan la actividad electrocataltica con los potenciales
formales de los complejos, sean M(II)/(I) o M(III)/(II), dependiendo de la reaccin [1]. Los
complejos macrocclicos de Fe y de Co catalizan la oxidacin de varios tioles (R-SH), entre
ellos la L-cisteina. El glutatin reducido es un tripptido que tiene una molcula de L-cistena.
En las clulas vivas, el glutatin se encuentra principalmente en su estado reducido (GSH) y, en
pequea proporcin, en su estado oxidado (GSSG). La proporcin GSH/GSSG en las clulas se
emplea con frecuencia como "indicador" del estado oxidativo de la clula y da una idea la
toxicidad celular. En este trabajo se ha investigado la actividad electrocataltica de una serie de
complejos FeM4 para la electrooxidacin del glutatin reducido. La preparacin de los
electrodos se realiz utilizando dos metodologas experimentales, adsorcin directa de los
complejos de FePcs y FePs sobre electrodos de grafito piroltico ordinario (GPO) y pre-
adsorcin de los complejos de FePcs y FePs sobre MWCNT para su posterior modificacin y
adsorcin sobre la superficie de electrodos de GPO. Su topologa superficial se caracteriz
mediante microscopa de fuerza atmica. Se graficos de log j versus E se calcularon las
pendientes de Tafel y determinaron mecanismos de reaccin basados en los valores de estas
pendientes. Se grafic la actividad electrocataltica expresada en valores de log j (E cte) versus el
E del proceso Fe(II)/Fe(I) de cada complejo. Se obtuvieron correlaciones de tipo volcn para
todos los sistemas de electrodos estudiados sealando que existe un valor E para lograr la
mxima actividad electrocataltica. Esto indica que hay que sintonizar mediante
modificaciones estructurales del ligando el valor de E del complejo para optimizar la actividad
electrocataltica para la oxidacin de GSH.
Agradecimientos: Proyecto FONDECYT, 1140199
Referencias:
1. M.T.M. Koper, Chem. Scie, 4 (2013) 2710, E. Santos, W. Schmickler in Theory and
Experiment in Electrocatalysis, P.B.Balbuena, V.R. Subramanian eds. Springer (2010)
chapter 2, 25.
2. J. H. Zagal, S. Griveau, J. F. Silva, T. Nyokong, F. Bedioui, Coord. Chem. Revs., 254, 2755
(2010) ;J. Masa, K. Ozoemena, W. Schuhmann, J, H. Zagal. J. Porphyrins
Phthalocyanines,16, 761 (2012).

ELEQ 15
ESTUDIOS BIOELECTROQUMICOS DE TRANSFERENCIA
ELECTRNICA DIRECTA Y MEDIADA ENTRE ENZIMAS REDOX
BACTERIAS Y ELECTRODOS

D. Farias, C. Castro, C. Nuez, J. Riquelme, F. Tasca

Departamento de Qumica de los Materiales, Facultad de Qumica y Biologa Universidad


de Santiago de Chile, Casilla 40, Correo 33, Santiago.Chile.

La importancia y la madurez de la bioelectrocqumica se ha visto incrementada en forma


dramtica durante la ltima dcada como resultado de las nuevas tcnicas de
caracterizacin y la nanobiotecnologa incluyendo electrodos de materiales
nanoestructurados como nanotubos de carbono y nanoparticulas de oro. El significado de
este resumen es presentar el trabajo experimental realizado en el laboratorio de
bioelectroqumica de la Universidad de Santiago de Chile. Se presentan experimentos sobre
la transferencia electrnica directa DET y la transferencia electrnica mediada MET, por
ejemplo, entre enzimas redox (especficamente Bilirrubina oxidasa [1,2] y celobiosa
deshidrogenasa [3]), Bacterias vivas (Cianobacterias) y electrodos. Entender por qu la
transferencia electrnica directa es posible solo en algunos elementos biolgicos es uno de
los objetivos que se discutir en base a la naturaleza de los sitios activos. En base a esto se
presentaran formas alternativas de conexin para el mejoramiento de la transferencia
electrnica implicando el uso de polmeros redox, tioles y nanotubos.

Agradecimientos: proyectos Fondecyt de Iniciacin N 11130167. Dicyt Asociativo


021342TG_DAS

1. C. Kjaergaard, F. Durand, F. Tasca, F. Munzain, Qayyun., B. Kauffman, S. Gounel, E


Suraniti, K. Hodson, B. Hedman, N. Mano, E. Solomon , Journal of the American
Electrochemical Society, 134,(12), 5548-5551, 2012.
2. F. Tasca, D. Faras, C. Castro, C. Acuna-Rougier, and R. Antiochia, PLoS One, 10, 7,
132181-132189, 2015.
3. R. Ludwig, W. Harreither, F. Tasca, L. Gorton. CHEMPHYSCHEM, 11, 13, 2653-2679,
2010.

ELEQ 16
OXIDACIN DE CIANURO EN AGUAS RESIDUALES MEDIANTE
GENERACIN IN SITU DE OZONO
J. Calle, L. Coria, A. La Rosa Toro, Universidad Nacional de Ingeniera, Rimac, Lima 25, Per
lcoria@uni.edu.pe
El trabajo propuesto consiste en la generacin in-situ de ozono para la oxidacin de iones cianuro en
solucin acuosa (POA en efluentes cianurados). Se utiliz un equipo generador de ozono (ELITE803,
flujo continuo de 86L/h), la cuantificacin de ozono se determin por el mtodo de yodometra mediante
anlisis volumtrico y por espectrofotometra UV-visible. Mediante este generador de ozono, se
promueve la oxidacin de iones cianuros. Se monitorizo la degradacin de cianuro tomando alcuotas de
la muestra cada cierto tiempo y realizando la cuantificacin por titulacin volumtrica con solucin de
Nitrato de plata. La figura 1 muestra el resultado del seguimiento oxidacin de KI con ozono en el
tiempo a diferente pH de solucin (pH a y 12). De acuerdo a esto, si bien la temperatura favorece la
cintica de la reaccin, sin embargo, la solubilidad del ozono disminuye con el aumento de la
temperatura, por lo que se trabaj a la temperatura de 4C; asimismo, el aumento del pH se acompaa por
un crecimiento de la velocidad de descomposicin del ozono bajo formas de especies oxidantes.

Figura 1. (a) Cuantificacin de ozono en medio cido. (pH 1, T= 4C), velocidad de reaccin 0.26mg/L (O3/O2).
(b) Cuantificacin de ozono en medio bsico. (pH 12, T= 4C), velocidad de reaccin 0.13mg/L(O3/O2).

Figura 2. (a) Cuantificacin de ozono en tampn fosfato. (pH 5, T= 25C).


(b) Oxidacin de Cianuro libre en medio bsico (pH 12, T=4C), velocidad de reacin 1.25 mg/L.min
Para las mediciones espectrofotomtricas la especie que se analizada es I3, especie formada en presencia
de exceso de iones yoduro y como resultado de la oxidacin con ozono, la cual se midi a =351,5 nm
experimentalmente para dos muestras lo cual se muestra en la figura 2a. El seguimiento de oxidacin de
cianuros libre en el tiempo se muestra en la figura 2b, para lo cual se utiliz iones Ag+ formando as
complejo de cianuro de plata. Si el valor de pH es alcalino (9 - 12), la velocidad de oxidacin del cianuro
ser la misma, sin embargo, a medida que el valor de pH se hace ms cido, la velocidad de oxidacin se
hace ms lenta. Se evalu la cuantificacin, yodomtrica y espectrofotomtrica, de ozono evaluando las
diferentes condiciones de acidez, medio electrolito y temperatura.
Agradecimientos: Los autores agradecen a la Facultad de Ciencias y al Instituto de Investigacin UNI
asi como a la Universidad Nacional de Ingeniera por permitirnos el desarrollo del presente trabajo.
1. Rodrguez, R. (2006). Los residuos minero-metalrgicos en el medio ambiente (No. 11). IGME.
2. Prieto, Y. J., Prez, G. E., Prez, Y. C., Herrera, M. M., & a Camajuan, V. C. VALORACION
TECNICA DEL EMPLEO DEL OZONO EN EL TRATAMIENTO DE RESIDUALES
CIANURADOS
ELEQ 17.
QUMICA BIOLGICA

QBIO
CAPACIDAD ANTIOXIDANTE DEL NATRE (Solanum crispum)
DETERMINADA EN ERITROCITOS HUMANOS Y MODELOS
MOLECULARES DE SU MEMBRANE

M. Suwalsky, P. Ramrez, M. Avello, F. Villena, M.J. Gallardo, A. Barriga, M. Manrique,


Universidad de Concepcin, Concepcin, Chile msuwalsk@udec.cl

Solanum crispum Ruz et Pavn (S. crispum), llamado comnmente Natre o Natri, es
una planta nativa de Chile de la familia Solanaceae. Crece naturalmente en terrenos
degradados entre Valparaso y Chilo. Es un arbusto con un follaje denso de tres metros de
altura. Sus hojas son de un color verde brillante que se caracterizan por su intenso sabor
amargo. Estas son muy utilizadas en medicina popular como infusos por sus propiedades
antipirticas y antihemorrgicas.
Con el fin de estudiar los mecanismos moleculares de sus propiedades
antioxidantes, se determin el contenido en polifenoles totales en extractos acuosos de sus
hojas, los que fueron identificados por espectrometra HPLC-MS. Luego, se efectuaron
ensayos en glbulos rojos humanos y modelos moleculares de sus membranas. Estos
ltimos consistan en bicapas de dimiristoilfosfatidilcolina (DMPC) y
dimiristoilfosfatidiletanolamina (DMPE), clases de fosfolpidos que se ubican
respectivamente en la monocapa externa e interna de los eritrocitos humanos1. Mediante
microscopa electrnica de barrido (SEM) y microscopa ptica de desenfoque (DM) se
observ que el extracto acuoso del natre cambiaba la morfologa discodea normal de los
glbulos rojos a la forma de equinocitos, la que se caracteriza por la presencia de
protuberancias en la superficie. De acuerdo a la hiptesis de par-bicapa de Sheetz y Singer2,
este resultado significa que los polifenoles se ubicaban en la monocapa externa de los
eritrocitos. Esta conclusin fue confirmada por los resultados obtenidos por difraccin de
rayos X en bicapas de DMPC y DMPE incubadas con diferentes concentraciones de natre,
expresadas en equivalente de cido glico (GAE), los que indicaron que sus componentes
solo interaccionaban con DMPC, clase de lpido que se ubica en la monocapa externa de los
glbulos rojos humanos.
Los estudios de la capacidad antioxidante del natre demostraron que su extracto
acuoso neutralizaba la capacidad oxidante del cido hipocloroso (HClO), ensayada por
difraccin de rayos X en bicapas de DMPE, mediante observaciones por microscopia de
desenfoque y ensayos de hemlisis en eritrocitos humanos.
Agradecimientos: Proyecto FONDECYT 1130043.

1. M. Suwalsky, Polymeric Materials Encyclopedia, 7, 5073 (1996).

2. M.P. Sheetz, S.J. Singer, S. J. (1974). Proceed. Natl. Acad. Sc.USA, 71, 4457 (1974).

QBIO 1
CHEMISTRY ON PROTEINS FOR BASIC BIOLOGY AND DRUG
DEVELOPMENT

O.Boutureira, Department of Chemistry, University of Cambridge, Lensfield Road, CB2


1EW Cambridge, United Kingdom ob297@cam.ac.uk

Site-selective chemical protein modification has emerged as a powerful strategy to


install biophysical probes and post-translational modifications as well as for the
conjugation of therapeutic payloads at pre-determined sites. A number of methodologies
based on reactions that address biocompatibility, reactivity and (chemo)selectivity issues
have been developed.1

In this abstract we present complementary site-selective protein modification


protocols that explore (a) the formation of C-N bonds at dehydroalanine-tagged proteins,
(b) the rapid chalcogen-relayed olefin cross-metathesis using the unnatural amino acid
Se-allyl selenocysteine (Seac) to generate C-C bonds,2 and (c) the preparation of histidine-
selective Ru-metalloproteins for the controlled delivery of therapeutic CO.3,4

Acknowledgements: the European Commission (Marie Curie IEF).

1. O. Boutureira, G. J. L. Bernardes, Chem. Rev., 115, 2174 (2015).


2. Y. A. Lin, O. Boutureira, L. Lercher, B. Bhushan, R. S. Paton, B. G. Davis. J. Am. Chem. Soc., 135,
12156 (2013).
3. I. S. Albuquerque, H. F. Jeremias, M. Chaves-Ferreira, D. Matak-Vinkovic, O. Boutureira, C. C. Romo,
G. J. L. Bernardes, Chem. Commun. 51, 3993 (2015).
4. M. Chaves-Ferreira, I. S. Albuquerque, D. Matak-Vinkovic, A. C. Coelho, S. M. Carvalho, L. M. Saraiva,
C. C. Romo, G. J. L. Bernardes, Angew. Chem. Int. Ed., 54, 1172 (2015).

QBIO 2
COMPUESTOS ORGANOZINC COMO BLOQUEADORES DEL
CANAL DE POTASIO TASK-3
Barbara Arvalo R., Yeray A. Rodriguez, Efran Polo & Margarita Gutierrez
1
Laboratorio Sntesis Orgnica, Instituto de Qumica de Recursos Naturales, Universidad
de
Talca, Casilla 747, Talca, 3460000, Chile, (barevaloramos@gmail.com)

Los canales inicos de potasio son protenas transmembranales que atraviesan la membrana
lipdica para formar un poro central; se encuentran presentes en la mayora de las clulas donde
controlan una amplia variedad de funciones celulares1. Dentro de esta familia nos encontramos con
los canales K2P2. Estos canales son expresados en el sistema nervioso central, sistema
cardiovascular genitourinario y gastrointestinal. Los canales K2P estn asociados a una variedad de
patologas humanas, de aqu que los miembros de esta familia han sido identificados como target
moleculares por su accin como agentes farmacolgicos3. El canal TASK-3 (miembro de la familia
K2P) ha sido reconocido como un oncogn, su sobreexpresin acelera la formacin de tumores
humanos, como cncer de ovario y pulmn4. Investigaciones previas han mostrado la importancia
del residuo E70 en el bloqueo de TASK-3.Compuestos positivamente cargados como Zn2+ y rutenio
rojo se unen en la regin extracelular del canal interactuando con E70, provocando el bloqueo del
flujo de iones5. Basado en esto se sintetizaron compuestos diamino organozinc los cuales se uniran
a la regin extracelular del canal.
Los compuestos organozinc forman parte de una de las primeras clases en los principales grupos de
compuestos organometlicos. Existen una variedad de mtodos para una sntesis eficiente y rpida
de estos compuestos6.
La sntesis se bas en dos etapas; en una primera etapa se procedi a la sntesis de los compuestos
diamino, para luego pasar a la formacin del compuesto organozinc (Figura 1) variando el largo de
la cadena carbonada de la amina.
DIPEA
Br Zn NH2 + Br Br
BrZn NH NH Zn Br
n C3H6O
n m

Fig.1.Esquema de sntesis cumpuesto diamino organozinc

Los compuestos obtenidos fueron purificados mediante tcnicas cromatograficas convencionales y


su estructura fue elucidada mediante mtodos de espectrometra y espectroscopa.
Los compuestos obtenidos fueron evaluados como bloqueadores mediante ensayos de
electrofisiologa y los resultados analizados mediante herramientas bioinformticas.

AGRADECIMIENTOS: Programa Beca Doctorado Nacional.

1. Hille, B. In Ion Channels of Excitable Membranes. 131168. Sinauer, tercera edicin. (2001)
2. Shieh C.C., Coghlan M., Sullivan J.P., Gopalakrishnan M. Pharmacol. Rev. 52: 557-94 (2007)
3. Mu, D., Chen, L., Zhang, X., See, L.H., Koch, C.M., Yen, C., Tong, J.J., Spiegel, L., Nguyen, K.C.,
Servoss, A., Peng, Y., Pei Cancer Cell 3: 297302. (2003)
4. Clarke C., Veale E., Wyse K., Vandenberg J., and Mathie A. The journal of biological chemistry vol.
283, no. 25, pp. 1698516992 ( 2010)
Czirjk G. and Enyedi P. Mol Pharmacol 63:646652. (2002)
5. Ender Erdik. Oganozinc Reagents in Organic Synthesis.Chapter 1. (1996)
QBIO 3
SYNTHESIS AND BIOACTIVITY OF 4(3H)QUINAZOLINIMINES
A. Becerra, C. N. Quintero, V. R. Morales, M. A. Fandez, R. S. Rojas*,
Departamento de Qumica Inorgnica, Facultad de Qumica, Pontificia Universidad
Catlica de Chile, Casilla 306, Santiago-22, Chile, rrojas.gu@gmail.com

Due to use of heterocycles compounds in the synthesis of natural products and


pharmaceuticals their efficient synthetic methods has become in one of the main branches
in organic chemistry.1 In particular, nitrogen-containing heterocycles exhibit diverse
biological and pharmacological activities due in part to their structural relationship with
many natural and synthetic compounds with known biological activities.2 Among these
kinds of molecules, the quinazolinimines have been studied due to their extensive
therapeutic potential, for example, as selective butyrylcholinesterase inhibitors for
Alzheimers disease and antiproliferative activities.3
An efficient one-step access to 4(3H)quinazolinimines by reaction of
phenylchloroimines with 2-aminobenzonitrile is described. The reaction of (E)-N-(2-
cyanophenyl)benzimidoyl chloride with substituted anilines that yields a number of their
corresponding C2, N3-substituted quinazoliniminium chloride or the neutral products is
also reported. These methods provide a direct and flexible access to diverse substituted
iminoquinazolines substituted at the C2, N3-positions.4 All new compounds are fully
characterized and six examples are given with their single-crystal X-ray structure. Finally,
All this compound were used to study the cytotoxic effect on neoplastic cell viability.
Cl NH2
3 *
* 4
N
2
NH2 1
N R

iPr H2N iPr R'


NH Cl NH2
3 N H2N R 4
3
4
N N
2
2 N 1
1 iPr N R
N R iPr
R Cl N
N n=1o2
3
4
N
2
NH2 1
H2N n N R

Scheme 1. Synthesis of 4(3H)Quinazolinimines by Reaction of Imidoyl


chloride with various Amines.

Acknowledgment
Constantin G. Daniliuc for X-ray crystal structure. Financial support from FONDECYT N 1130077 and
3140329 and Ncleo Milenio project ICM120082. C.Q. acknowledges funding from PUC via a VRI
fellowship and Ph.D. CONICYT fellowship N 63130173.

References
1. Beller, M. "Heterocycles from Double-functionalized arenes: Transition metal catalyzed coupling
reactions". Royal Society of Chemistry 2015.
2. Saeed, A. Eur. J. Med. Chem. 2014, 76, 193.
3. Rayat, S. Anticancer Res. 2011, 31, 2083.
4. Rojas, R. S. Organic & Biomolecular Chemistry, 2015, 13, 6183.
QBIO 4
PITFALLS OF THE OXYGEN-RADICAL-ABSORBANCE-CAPACITY
(ORAC) METHODOLOGY
Dorta E.,a Fuentes-Lemus E.,a Lpez-Alarcn C.,a Lissi Eb*
a
Facultad de Qumica, Pontificia Universidad Catlica de Chile, b Facultad de
Qumica y Biologa, Universidad de Santiago de Chile.
eduardo.lissi@usach.cl

Since decades it has been highlighted the relevance of the antioxidant activity of
beverages, fruits and vegetables. For such reason different in vitro methodologies has been
proposed for evaluating this property. Amongst the assays, ORAC (Oxygen Radical
Absorbance Capacity) method is one of the most employed. In fact, in a search employing
Google, 298.000 items were found with the word ORAC, and the original paper has been
cited 987 times (web of science database).1 Furthermore, commercial kits have been built
for simple and fast ORAC determinations of beverages and foods. The main advertised
advantage of such kits is the measure of the ability of the samples to scavenge Peroxyl .

In this context, for pure antioxidants, the ORAC index should correlate with their capacity
for trapping peroxyl radicals, while for complex mixtures the ORAC index must be given
by:
ORACmixture = (ORAC)i
This simple requirement, which is that the ORAC index of a particular complex mixture
reflects the contribution of each pure antioxidant present in the sample has not been tested.
Even more, the ORAC index of a series of pure compounds (sinapic acid, ferulic acid and
coumaric acid ) is inversely correlated to their reactivity towards peroxyl radicals.2

Acknowledgments: This work has been supported by FONDECYT (3140307) and


Universidad de Santiago de Chile (USACH).

1. Ou, BX, Hampsch-Woodill, M & Prior, RL. (2001). Development and validation of an
improved oxygen radical absorbance capacity assay using fluorescein as the fluorescent
probe. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 49, 4619-4626.

2 Dorta, E., Fuentes-Lemus, E., Aspe, A., Atala, E., Speisky, H., Bridi, R., Lissi, E., Lpez-
Alarcn, C. The ORAC (oxygen radical absorbance capacity) index does not reflect the
capacity of antioxidants to trap peroxyl radicals (2015). RSC Advances. 5: 39899-39902.

QBIO 5
Sb(V) Y SU INCORPORACIN A TRAVS DEL CANAL AE1 DE
ERITROCITO HUMANO
W. Quiroz, C. Barrera, L. Aguilar, M. Bravo, L. Mercado
Instituto de Qumica, Pontificia Universidad Catlica de Valparaso. Avenida Universidad
330 Curauma Valparaso. waldo.quiroz@ucv.cl
Antimonio se encuentra presenta en concentraciones elevadas en material particulado atmosfrico
de ciudad[1]. Este mismo patrn de enriquecimiento lo hemos encontrado en la ciudad de
Valparaso, Chile[2]. Tambin hemos reportado elevados niveles de Sb en la sangre de trabajadores
expuestos a trfico vehicular pesado[3]. Nuestras ltimas investigaciones han demostrado que tanto
Sb(V) como Sb(III) son capaces de penetrar la membrana eritrocitaria acumulndose en el
citoplasma[4] siendo Sb(V) un oxidante ante glutatin, reducindose a Sb(III), generando un
desequilibrio redox en la sangre humana [5].
Ante esto, quisimos conocer el mecanismo de ingreso de Sb(V) a travs de la membrana
eritrocitaria. Para evaluar el efecto de la capa lipdica trabajamos con vesculas de lpidos de
eritrocitos y para evaluar el efecto de la presencia de canales proteicos, trabajamos con membranas
selladas de eritrocitos. Nuestros resultados mostraron que Sb(V) es capaz de penetrar la membrana
eritrocitaria en un 60% en presencia de canales proteicos. Sin embargo, esta misma no es capaz de
penetrar la capa lipdica sin protenas.
Con el propsito de evaluar un canal especfico, postulamos al canal AE1 como candidato,
considerando que Sb(V) a pH neutro presenta una forma aninica del tipo Sb(OH)6- y adems por
cuanto el canal AE-1 es un intercambiador de los aniones Cl- y HCO3- . Nuestros experimentos por
inhibicin competitiva demostraron que Sb(V) ingresa a travs del canal AE1, ingreso que puede
ser inhibido completamente ante la presencia de Cl- y HCO3-.
200 Extracelular 200
% Distribucin

150 150
% Extracelular

100 100

50 50

0 0
0 0,05 HCO -
0,25
Lpidos Lpidos+proteinas 3 M 0,5

Fig.1. Distribucin de Sb(V) en incubaciones de vesculas de lpidos y membranas selladas de


eritrocitos (izquierda) y membranas selladas de eritrocitos con distintos niveles de HCO3- (derecha).
Agradecimientos: Proyecto Fondecyt 1150528
[1] N. Furuta, A. Iijima, A. Kambe, K. Sakai, K. Sato, Journal of Environmental Monitoring,
7 (2005) 1155-1161.
[2] W. Quiroz, M. Corts, F. Astudillo, M. Bravo, F. Cereceda, V. Vidal, M.G. Lobos,
Microchemical Journal, 110 (2013) 266-272.
[3] W. Quiroz, I. De Gregori, P. Basilio, M. Bravo, M. Pinto, M.G. Lobos, Journal of
Environmental Monitoring, 11 (2009) 1051-1055.
[4] W. Quiroz, L. Aguilar, M. Barra, J. Veneciano, D. Martnez, M. Bravo, M.G. Lobos, L.
Mercado, Talanta, 115 (2013) 902-910.
[5] S. Lpez, L. Aguilar, L. Mercado, M. Bravo, W. Quiroz, PLoS ONE, 10 (2015).

QBIO 6
CARACTERIZACIN QUMICA DE EXTRACTOS ACUOSOS DE
Ulomoides dermestoides (COLEOPTERA, TENEBRIONIDAE):
EXPLORACIN DE LA INHIBICIN DUAL DE LA LIPOXIGENASA
(15-LOX) Y CICLOOXIGENASAS (COX-1 Y COX-2)

D. Mendoza, K. Sanchez, S. Saavedra, Universidad del Atlntico, Barranquilla, Colombia


darymendoza@mail.uniatlantico.edu.co

Ulomoides dermestoides es usado en medicina tradicional oriental para aliviar enfermedades


inflamatorias y como afrodisiaco. En Colombia su uso se limita a comunidades campesinas, quienes
lo consumen vivo para el tratamiento del asma. El propsito fue obtener extractos acuosos de U.
dermestoides adultos y explorar su potencial para inhibir dos enzimas (LOX y COXs) involucradas
en la biosntesis de reguladores de la inflamacin.
Los extractos se obtuvieron con PBS 0,01M (pH 7,2)/SDS 1% p/v, usando una relacin 1:10
p/v y extraccin por 24h a 4C. Se determin el contenido de protenas totales, el perfil SDS-PAGE
y la actividad enzimtica hidrolasa. Los compuestos no proteicos se identificaron por cromatografa
lquida acoplada a espectrometra de masas. Los porcentajes de inhibicin LOX y COXs se
evaluaron por un mtodo colorimtrico y un inmunoensayo enzimtico, respectivamente.
El rendimiento de extraccin de protenas fue 1,6030,027mg%. El perfil SDS-PAGE mostr
9 bandas mayoritarias con tamaos entre 14,3 y 131,3 kDa. Los extractos presentaron actividad
fosfatasa alcalina y cida, naftol-AS-1-fosfosfohidrolasa, leucina arilamidasa, -glucoronidasa, -
glucosidasa, N-acetil--glucosaminidasa y -manosidasa. Los compuestos no proteicos
identificados fueron los cidos protocatecuico (PCA) y 3,4-dihidroxifenilactico (DOPAC). Los
extractos mostraron un efecto inhibitorio dual de LOX y COXs, as:15-LOX (62,812%), COX-
1(89,25,3%) y COX-2 (80,3215,1%). No se encontr relacin entre la concentracin de protenas
y la actividad inhibitoria 15-LOX (Fig.1). Se sugiere que compuestos como el PCA pueden ser
responsables de las propiedades anti-inflamatorias atribuidas al U. dermestoides.

Fig.1. Relacin entre la concentracin de protenas de U. dermestoides y el % inh 15-LOX

1. R.C. Santos, et al., Inflammation, 33, 173 (2010).


2. Y. Oleg et al., Protein: Structure, Function, and Bioinformatics, 54, 13.

QBIO 8
EFECTOS DE LAS PROPIEDADES FISICOQUMICAS DE
NANOESFERAS DE ORO MULTIFUNCIONALIZADAS CON
POLIETILENGLICOL Y CICLODEXTRINAS SOBRE LA
VIABILIDAD Y PENETRACIN CELULAR
E. Gallardo-Toledo, C. Velasco, A. Riveros, C. Yaez, M.J. Kogan, Universidad de Chile,
Santiago, Chile mkogan@ciq.uchile.cl

Las nanopartculas de oro (NPAu) han sido ampliamente estudiadas para su uso en
aplicaciones biomdicas [1] debido a que pueden absorber grandes cantidades de energa
disipndolas en forma de calor. En nuestro laboratorio se han conjugado NPAu con el
pptido CLPFFD para un potencial tratamiento en la enfermedad de Alzheimer1. Sin
embargo, se observ que dicho conjugado llega al cerebro en una proporcin muy baja en
relacin a la dosis inyectada2. Es por esto, que se hace imprescindible aumentar la llegada
de las NPAu al cerebro para que puedan ejercer su efecto teraputico.
Por otra parte, la utilizacin de polietilenglicol (PEG), un polmero hidroflico,
conjugado a la superficie de las NPAu aumenta la estabilidad de stas en medios como el
plasma, e incrementa la vida media de circulacin de las NPAu bloqueando el proceso de
opsonizacin3. Adems, el uso de ciclodextrinas (CDs) ha mostrado un aumento en la
biodisponibilidad de frmacos, ya que promueven el transporte al alterar la fluidez de
membrana celular con una mnima disrupcin en la misma4.
En este trabajo, NPAu esfricas fueron multifuncionalizadas con PEG tiolado y CDs
aminadas. Se realiz la funcionalizacin con dos tipos de PEG: HS-PEG-OMe, el cual evita
interacciones inespecficas, y HS-PEG-COOH, el cual posee un grupo carboxlico que
permite la unin con un grupo amino terminal de la CD. Dichos conjugados fueron
caracterizados por Dispersin Dinmica de Luz (DLS), Potencial Zeta y espectrofotometra
UV-Vis. Posterior a esto, se determin como los cambios en las propiedades fisicoqumicas
de dichos compuestos afectaron la viabilidad celular, utilizando la lnea SH-SY5Y, por los
ensayos MTS y LDH, as como tambin su efecto en la penetracin celular en el mismo
modelo celular.
Los resultados muestran que las NPAu funcionalizadas con HS-PEG-OMe, HS-
PEG-OMe/COOH (ambos PEGs), y multifuncionalizadas con PEGs y CD no mostraron
efectos sobre la viabilidad celular (MTS y LDH) a las concentraciones de 0.05, 0.125 y 0.5
nM. Por otro lado, se observ que la penetracin celular se ve favorecida en los conjugados
(0.5 nM) ms cercanos a la neutralidad (-19 mV), como lo son las NPAu con HS-PEG-
OMe y multifuncionalizadas con CD, en relacin al conjugado funcionalizado con HS-
PEG-OMe/COOH, de potencial zeta ms negativo (-30 mV).
Agradecimientos: FONDECYT 1130425 y Fondap 15130011, MECESUP UCH-011.

1. Kogan, M. J. et al., Nano Lett. 6, 110115 (2006).


2. S. Guerrero, et al., Nanomedicine 5, 897-913 (2010).
3. Duguet E, et al., Nanomedicine 1, 157-68 (2006).
4. Tilloy S, et al., Bioorg Med Chem Lett. 16, 2154-7 (2006).
QBIO 9
SELENO AND FLUORO CARBOHYDRATE PROBES FOR
CHEMICAL BIOLOGY

O.Boutureira, Department of Chemistry, University of Cambridge, Lensfield Road, CB2


1EW Cambridge, United Kingdom and Departament de Qumica Analtica i Qumica
Orgnica, Universitat Rovira i Virgili, C/ Marcell Domingo s/n, 43007 Tarragona, Spain
ob297@cam.ac.uk and omar.boutureira@urv.cat

Chemical Glycobiology has experienced an impressive growth in the last decade as a


result of the discovery of the role of carbohydrates in relevant recognition processes, yet the
use of seleno and fluoro glycoconjugates to study such events is still in its infancy.
Selective incorporation of Se/F into biomolecules allows simultaneous modulation of their
electronic, lipophilic and steric parameters, all of which can influence their biological
function. Moreover, these elements have been widely employed as structural, functional
and mechanistic probes for the study of biological processes by several cutting-edge non-
invasive molecular imaging techniques.

In this abstract we present a survey of synthetic methods developed to access novel


seleno and fluoro carbohydrate probes and their application as (a) selective, carbohydrate
reporters for disease diagnosis1 and protein-binding events2 and (b) reagents in
complementary chemical site-selective protein modification protocols that provide a unique
opportunity to introduce Se/F atoms at a single designated amino acid residue and allow the
preparation of well-defined synthetic glycoproteins and importantly [18F]-radiolabelled
glycoproteins.3-7

Acknowledgements: the European Commission (Marie Curie IEF & CIG) and Ministerio de
Ciencia e Innovacin, Spain (Juan de la Cierva Fellowship).

5. K. M. Backus, H. I. Boshoff, C. S. Barry, O. Boutureira, M. K. Patel, F. DHooge, S. S. Lee, L. E. Via, K.


Tahlan, K.; C. E. Barry III, B. G. Davis, Nat. Chem. Biol. 7, 228 (2011).
6. I. Prez-Victoria, O. Boutureira, T. D. W. Claridge, B. G. Davis, Chem. Commun. 51, 12208 (2015).
7. M. Salvad, B. Amgarten, S. Castilln, G. J. L. Bernardes, O. Boutureira, O. Org. Lett. 17, 2836 (2015).
8. O. Boutureira, G. J. L. Bernardes, M. Fernndez-Gonzlez, D. C. Anthony, B. G. Davis, Angew. Chem.
Int. Ed., 51, 1432 (2012).
9. O. Boutureira, G. J. L. Bernardes, F. DHooge, B. G. Davis, Chem. Commun. 47, 10010 (2011).
10. O. Boutureira, F. DHooge, M. Fernndez-Gonzlez, G. J. L. Bernardes, M. Snchez-Navarro, J. R.
Koeppe, B. G. Davis, Chem. Commun. 46, 8142 (2010).
11. M. Fernndez-Gonzlez, O. Boutureira, G. J. L. Bernardes, J. M. Chalker, M. A. Young, J. C. Errey, B. G.
Davis. Chem. Sci., 1, 709 (2010).

QBIO 10
ALCOHOLISMO: REVISION BIBLIOGRAFICA DE NUEVOS
BIOMARCADORES (5-HTOL/5-HIAA Y PEth) COMO
HERRAMIENTAS DE PREVENCI N.

J. E. Rincn, L.M. Velasco, B.I. Delgado, Universidad Distrital Francisco Jos de Caldas,
Colombia. jonnathanrincon17@hotmail.com

En la sociedad se ha generado una cultura de consumo de alcohol, no solo desde una un punto de vista
familiar, personal, social sino tambin incrementado por la invitacin comercial desde los medios.
Normalmente estamos rodeados de miles de anuncios sobre este, si bien sealan que es perjudicial para
la salud y la norma que lo regula, Por qu se sigue bebiendo? De acuerdo a lo reportado por la OMS el
5.9% de las muertes en el mundo se originan por causa del consumo de bebidas alcohlicas, estas cifras
superan la tasa de mortalidad ocasionadas por VIH, violencia, tuberculosis1 y accidentalidad, lo anterior
evidencia una problemtica que afecta a millones de personas. Segn datos de la gua medica mundial el
alcohol es una droga psicoactiva comn, que como bebida se entiende un lquido que contiene etanol
(>0.5-1%)2, esta definicin esta mundialmente legalizada. Es fundamental conocer que en la actualidad
se estudian efectos negativos del consumo en exceso de alcohol y el actuar de los mtodos de
diagnstico como medio para prever condiciones lamentables. Existen compuestos biolgicos que son
modificados por el ingreso al organismo de sustancias toxicas como el alcohol, estos son los
biomarcadores, de los cuales existen diferentes tipos como Gamma Glutamil Transferasa (GGT),
Volumen corpuscular Medio (VCM), entre otros, los cuales no son especficos para determinar el
alcoholismo como enfermedad. Actualmente no se consideran los biomarcadores como universales para
la valoracin de alcohol, debido a que no cumplen con parmetros especficos para que su anlisis sea
sencillo, especifico, que tenga un cambio reversible, sea tico y sea viable en su medicin. A partir de lo
anterior es indispensable el recopilar informacin que reconozca el avance en el estudio de
biomarcadores que mejoren el diagnstico de los desrdenes ocasionados por alcohol. Asi, el
fosfatidiletanol y la relacin de un metabolito de la serotonina el 5-hidroxytriptofol (5-HTOL) / acido 5-
hidroxiindol-3 actico (5-HIAA)3 se presentan como prometedores biomarcadores ya que sus ventajas
respecto a los biomarcadores tradicionales estn el tiempo que permanece el biomarcador en los fluidos
biolgicos como la sangre y la orina, y la sensibilidad. Esta revision bibliografica de tipo descriptiva,
tuvo como primer estrategia la seleccin de articulos segn bases de datos de tipo primario como
MEDLINE, ULACS y organizado en el gestor bibliografico MENDELEY , bajo los descriptores
Alcoholismo, biomarcadores, fosfatidietanol, 5- Hidroxytriptofol, cido 5-hidroxiindol-3 actico.
Seguido de un criterio de seleccin segn la relevancia del estudio, teniendo encuenta fiabilidad,
variabilidad, y validez. Lo cual pone al dia en las herramientas de diagnostico para alcohol en
personas de alta dependencia y por otro dar luces en tanto a los biomarcadores objeto de estudio actules,
que segn la revision hecha, tienen un futuro promisorio, aunque faltan resultados contundentes en
cuanto a la especificidad de los mismos y que factores externos pueden afectar su medida.
Referencias

1 World Health Organization 2014. World Health Organization. [Online].; 2014 [cited 2015 Agosto 13. Available from:
. HYPERLINK "www.who.int" www.who.int .

2 Guardia Serecigni , Jimnez-Arriero A, Pascual P, Florz G, Contel. Asociacin Jiennense de Alcohlicos Rehabilitados. [Online].;
. 2007 [cited 2015 Agosto 13. Available from: HYPERLINK "http://ajarjaen.org/Fotos%20AJAR/guia_alcoholismo_08.pdf"
http://ajarjaen.org/Fotos%20AJAR/guia_alcoholismo_08.pdf

. QBIO 11

También podría gustarte