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TRABAJO QUMICA ANALITICA

Capitulo 10: Efecto de los electrolitos sobre el equilibrio


quimico

INGENIERA QUMICA

IV semestre

Ing. Maximiliano Ceballos

UNIVERSIDAD DE CARTAGENA

FACULTAD DE INGENIERA

2017-2
10.3. Ignorando cualquier efecto causado por los cambios de volumen, esperara
que la fuerza inica 1) aumentara, 2) disminuyera o 3) permanecera esencialmente
sin cambios cuando se aade NaOH a una disolucin diluida de:
a) cloruro de magnesio [Mg (OH)2(s)]
b) cido clorhdrico
c) cido actico

a) MgCl2 + 2NaOH Mg(OH)2 (s) + 2NaCl

Al reemplazar el divalente Mg2+ por Na+ , la fuerza inica disminuye ya que podemos
observar que la carga del Mg2+, es mayor (el doble) que la del Na+.
b) HCl+ NaOH H2O + NaCl

La fuerza inica aumenta si las cargas de los iones cambian, en este caso cada
elemento permanece igual, es decir que su fuerza inica no vara
c)
CH3-COOH +NaOH CH3COONa +H2O
O bien en su forma ionizada: CH3-COOH + OH- CH3 COO- +H2O
La fuerza ionica aumentara debido a que NaOH Y NaAC estn totalmente ionizados
cuando el cido acetico solo esta parcialmente ionizado.

10.11. Calcule los coeficientes de actividad para las especies en el problema 10.10
mediante interpolacin lineal de los datos en la tabla 10.2
a) Fe+3 a =0.062
Para Fe+3 tenemos
0.05 0.062 0.1
ax 0.24 X 0.28
Entonces procedemos a interpolar
2 1
=
2 1
3 1
=
3 1
2 1 3 1
=
2 1 3 1
3 1
3 = ( )( 1 ) + 1
2 1 2
Reemplazando tenemos
0.062 0.05
3 = ( )(0.28 0.24) + 0.24
0.1 0.05
3 = 0.2496
3 = 0.2496

11 b) Para Pb 2+ a =0.042
Pb2+
0.010 0.665
0.042 X
0.050 0.450

21
Interpolacin: = ( ) ( 1) + 1
21
0.450 0.665
=( ) (0.042 0.010) + 0.665
0.050 0.010
= 0.493
C) para Ce4+ a =0.070

Ce4+
0.05 0.10
0.07 X
0.1 0.063

21
Interpolacin: = ( 21) ( 1) + 1
0.063 0.10
=( ) (0.07 0.05) + 0.10
0.1 0.05
= 0.0852

d) para sn4+ a =0.045

sn4+
0.010 0.252
0.045 X
0.050 0.100

21
Interpolacin: = ( 21) ( 1) + 1
0.100 0.252
=( ) (0.045 0.010) + 0.252
0.050 0.010
= 0.119

16. calcule el % de error relativo en solubilidad utilizando concentraciones, el lugar


de actividades, de los siguientes compuestos en KNO3 0.0500 M utilizando los
productos de solubilidad termodinmica enlistados en el apndice 2.
a)
Si asumimos que Cu + tiene un dimetro efectivo de 0,3 como cationes
cargados de manera similar, entonces:

+ = 0.80 = 0.80 K = a + a = + [Cu+ ] [Cl ]


Cu Cl sp Cu Cl Cu Cl

1.9 107 1.9 107



+
[Cu ][Cl ] = = = 2.969 107
+ (0.80)(0.80)
Cu Cl

Solubidad = S = [Cu+ ] = [Cl ]


S 2 = 2.969 107

S = 2.969 107 = 5.4 104 M


S = 1.9 107 = 4.4 104 M


4.4 104 5.4 104
Error relativo= 100% = 19%
5.4 104

b. Fe(OH)2
R/:

= 2+ 2 = 4.1 1015
= 2+ [ 2+ ] 2 [ ]2 = 4.1 1015

= 2 = [ 2+ ][ ]2
2+

Fuerza inica de la disolucin:


1
= ([0.05]12 + [0.05]12 )
2
= 0.05 M
Para = 0.05 tenemos:

2+ = 0.48 = 0.81
Reemplazando:

4.1 1015
= 2
= 5.604 1015
(0,48)(0.81)

[ 2+ ][ ]2 = 5.604 1015
Solubilidad Fe(OH)2 = [Fe2+]
[OH-] = 2[Fe2+]

[ 2+ ](2[ 2+ ])2 = 5.604 1015


[ +2 ] = 1.119 105
Ignorando las actividades:

[ 2+ ](2[ 2+ ])2 = 4.1 1015


[ +2 ] = 1 105

Error relativo:

1 105 1.119 105


% = ( ) 100 = 10.634%
1.119 105

c. Fe(OH)3
R/:

= 3+ 3 = 2 1039
= 3+ [ 3+ ] 3 [ ]3 = 2 1039

= 3 = [ 3+ ][ ]3
3+

Fuerza inica de la disolucin:


1
= ([0.05]12 + [0.05]12 )
2
= 0.05 M
Para = 0.05 tenemos:

2+ = 0.24 = 0.81
Reemplazando:

2 1039
= 3
= 4.43 1039
(0,24)(0.81)

[ 3+ ][ ]3 = 4.43 1039
Solubilidad Fe(OH)3 = [Fe3+]
[OH-] = 3[Fe3+]

[ 3+ ](3[ 3+ ])3 = 4.43 1039


[ +3 ] = 1.132 1010
Ignorando las actividades:

[ 3+ ](3[ 3+ ])3 = 2 1039


[ +3 ] = 9.277 1011

Error relativo:

9.277 1011 1.132 1010


% = ( ) 100 = 18.048%
1.132 1010

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