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Carta

pubs.acs.org/NanoLett

Rpida impresin tridimensional en agua usando Semiconductor -

Las nanopartculas de metal hbridos como fotoiniciadores
Amol Ashok Pawar, Shira Halivni, Nir Waiskopf, Yuval Ben-Shahar, Michal Soreni-Harari,
Sarah Bergbreiter, Uri Banin, *, y Shlomo Magdassi *,
El Instituto de Qumica de la Universidad Hebrea de Jerusaln, campus de Edmond J. Safra, Givat Ram, Jerusaln, 91904, Israel

Instituto de Investigacin de Sistemas y Departamento de Ingeniera Mecnica y el Instituto de Investigacin de Sistemas de la Universidad de Maryland, College Park,

Maryland 20740, Estados Unidos

* S informacin de soporte

ABSTRACTO: Aditivos procesos de fabricacin permiten la fabricacin de complejo y funcional

tridimensional (3D) objetos que van desde las piezas del motor a arti fi rganos CIAL. La
fotopolimerizacin, que es la tecnologa ms verstil que permita a estos procesos a travs de la
impresin en 3D, utiliza fotoiniciadores que se rompen en radicales tras la absorcin de luz. Se
presenta en una nueva familia de fotoiniciadores para la impresin en 3D basado en semiconductores
hbrido - nanopartculas de metal. A diferencia de los fotoiniciadores convencionales que se consumen
despus de la irradiacin, estas partculas forman radicales a travs de un proceso fotocataltico. La
absorcin de luz por el nanorod semiconductor es seguido por separacin de la carga y la
transferencia de electrones a la punta de metal, lo que permite las reacciones redox para formar
radicales en condiciones aerbicas. En particular, se demuestra su uso en la impresin en 3D en el
agua, en el que simultneamente forman radicales hidroxilo para la polimerizacin y consumen
oxgeno disuelto que es un inhibidor conocido. Tambin demostramos

su potencial para la polimerizacin de dos fotones debido a su seccin transversal de absorcin de dos fotones gigante.

PALABRAS CLAVE: Semiconductor - nanopartculas hbridas de metal, la impresin 3D, fotopolimerizacin, fotocatlisis

L
Semiconductor - HNPs de metal manifiestan una propiedad sinrgica de separacin de
fotopolimerizacin ocalized aditiva
impresin permite la fabricacin en tres
de dimensiones
objetos con una(3D)
resolucin de micro carga inducida por la luz en el semiconductor - interfase metal que abri el camino para su
escala nanomtrica. 1 - 4 En el agua, tal impresin en 3D es esencial para la fabricacin de uso como fotocatalizadores para la disociacin del agua y aplicaciones ambientales. 8 , 11 - 15 Recientemente,
hidrogeles sensibles, biosca ff edad, y arti fi rganos CIAL. 5 - 7 Un enfoque poderoso para la se inform de que el cadmio sul punta de oro fi de nanopilares permiten correo FFI ciente
impresin 3D utiliza fotoiniciadores (IP), molculas orgnicas que tras la absorcin de generacin de luz inducida de radicales, signi fi cativamente reforzada en comparacin con
luz se rompen para formar radicales para iniciar el proceso de polimerizacin radical.
nanocristales semiconductores. diecisis Esto se atribuye a la direccin FFI ciente separacin
Sin embargo, este proceso, aunque se usa comnmente en sistemas no acuosos, se
de carga espacial combinado con electrones que compiten retardada - recombinacin
limita en la impresin a base de agua debido a la ausencia de correo FFI fotoiniciadores
agujero y la funcin cataltica de la punta de metal. diecisis - 18 queso Brie Florida y, despus de
solubles en agua cientes para la reaccin de polimerizacin radical y tambin es
la absorcin de un fotn el electrn excitado formado y el agujero puede conducir
inhibida por el oxgeno disuelto en el agua. Se presenta un nuevo tipo de fotoiniciador,
reacciones de agua y oxgeno molecular para formar las especies reactivas de oxgeno
basado en semiconductores - nanopartculas hbridas de metal (HNPs) 8 , 9 permitiendo
(ROS), incluyendo hidroxilo y superxido radicales. diecisis
fotopolimerizacin rpida en sistemas acuosos. A diferencia de fotoiniciadores
compatible con agua corriente ( El cuadro complementario S1 ), HNPs presentan
secciones transversales de alta absorcin a longitudes de onda de funcionamiento de
las impresoras de procesamiento digital de luz comercialmente disponibles que resultan Nuestra hiptesis es que la ROS fotogenerada podra iniciar la polimerizacin
en la polimerizacin rpida y la impresin. Su funcin como fotoiniciadores se basa rpida de los monmeros solubles en agua en condiciones de baja intensidad de
nicamente en un mecanismo fotocataltico para formar radicales mientras que el luz. Aunque se inform de nanocristales semiconductores para generar ROS en
consumo de oxgeno disuelto que permite su uso en la impresin en 3D en condiciones presencia de agua y oxgeno molecular, diecisis , 19 - 21 su utilidad en la
ambientales. A diferencia de los fotoiniciadores orgnicos comunes, los HNPs no se fotopolimerizacin requiere lmparas UV de alta intensidad y de duracin
consumen durante la irradiacin de luz. Adems, debido a su seccin transversal de
prolongada irradiacin, no aptos para la impresin en 3D. 21 - 25
absorcin de dos fotones gigante 10 que se pueden utilizar en alta resolucin de
impresin en 3D de objetos submicrnicas.

Recibido: 4 de mayo de, 2017

Revisado: 8 de junio de, 2017

Publicado: 15 de junio de, 2017

2017 American Chemical Society 4497 DOI: 10.1021 / acs.nanolett.7b01870

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Figura 1. La impresin en 3D utilizando HNPs como fotoiniciadores. (A) espectros de absorcin de CdS - Au HNPs (negro), CdS desnudos varillas (rojo) y I2959 (azul). Recuadro: imagen TEM de CdS - Au
que tiene dimensiones de la barra de 37 4 nm (longitud de dimetro) con punta de oro dimetro 1,5 nm. (B) grado de polimerizacin bajo luz UV a 385 nm con una intensidad de 20 mW / cm 2 uso de
CD - Au (negro), CdS (rojo), y I2959 (azul) como fotoiniciadores. los CDs - Au y CdS estn en la misma concentracin (0,4 M), mientras que el fotoiniciador I2959 est en su concentracin optimizada
para la polimerizacin (0,02 M). El grado de polimerizacin de la acrilamida se calcul a partir de la disminucin de la transformada de Fourier de infrarrojos picos (FTIR) de absorcin de las vibraciones
del grupo de metileno a 988 cm - 1 ( asignado al modo fuera de plano de flexin de la do - unidad H) normaliz a la C O pico estiramiento en 1654 cm - 1 como un estndar interno. Las barras de error se
asignan a ser el error mximo como extrado de mediciones por triplicado. (do - e) Imgenes de una bola de Bucky 3D impresa Uso de CD - Au HNPs como los fotoiniciadores y CdSe / CdS sembraron
nanorods como Florida marcadores fluorescentes. (C) foto de la luz regular. (D) imagen de fluorescencia bajo excitacin de 365 nm. (E) Microscopa Electrnica de Barrido imagen de la estructura seca.

sul cadmio fi de (CdS) nanorods con puntas de oro fueron sintetizados utilizando el
mtodo de inyeccin caliente seguido por el crecimiento de metal selectiva (ver informacin acrilamida en comparacin con los CD y nanopilares I2959 desnudas. El grado 0.85
de soporte ). 8 , 26 Estos nanorods hbridos se dispersaron en agua usando
polietilenimina (PEI) como dispersante, 27 lo que mejora su actividad fotocataltica que
permite la funcionalidad en la formacin de ROS. diecisis , 28 Figura 1 un recuadro
muestra microscopa electrnica de transmisin (TEM) imgenes de los nanorods
hbridos matchstick-como compuestos de CdS nanorods (37 4 nm) con dimetro
1,5 nm consejos sola oro (fuerte contraste) obtenidas selectivamente en su pice.
Ideal para los inhibidores de la proteasa de procesamiento de luz digital comn
(DLP) impresoras 3D deben absorber fuertemente al 385 - 405 nm y generar radicales
libres e FFI cientemente. Con el fin de estudiar el comportamiento de los CDs
fotoiniciacin - Au HNPs, absorcin de luz, y la cintica de polimerizacin se
estudiaron y se compar con CdS nanorods y la ms frecuente PI soluble en agua
comercial (Irgacure 2959, I2959). Como se muestra en Figura 1 a, a diferencia de la
comercial PI I2959, los CdS - Au HNPs y CDs desnudos barras de ambos absorben a
longitudes de onda de inters. El COE extincin molar FFI cientes de ambos HNPs y
CD de barras a 385 nm son similares, ~ 10 7 METRO - 1 cm - 1 ( 1.65 Lg - 1 cm - 1) en
comparacin con el valor insignificante de I2959, = 0,0003 M - 1 cm - 1 ( 1.3
10 - 6 lg - 1 cm - 1). Este es tambin 4 rdenes de magnitud mayor que los IP de sales de
xidos de fosfina compatible con agua informado recientemente, = 256 M - 1 cm - 1 ( 0,58 ambos sistemas ( Suplementaria Figura S3a, b ). Envejecimiento de las soluciones
Lg - 1 cm - 1 a 383 nm). 29
La funcionalidad superior de los HNPs se manifiesta en
Figura 1 b, la comparacin de la cintica de polimerizacin de monmeros de
acrilamida en solucin acuosa ( Figura complementario S1 ).
Los HNPs habilitadas mucho ms rpido y ms completo de fotopolimerizacin de la
polimerizacin de los HNPs despus de 60 s a concentraciones submicromolares es
tambin la ms alta entre informado de inhibidores de la proteasa compatible con agua ( El
cuadro complementario S1 ). 30 El grado de polimerizacin superior de los HNPs en
comparacin con I2959 est directamente relacionada con su alto Coe absorcin FFI ciente
en la longitud de onda de excitacin en comparacin con Coe absorcin insignificante FFI
ciente de la PI I2959 comercial. Mientras que los CDs desnudos nanorods manifiestan
absorcin casi similar a la de HNPs, el rendimiento superior de este ltimo se atribuye a
la de electrones - separacin de cargas agujero inducida por la punta de metal
acompaado por su funcin cataltica como se analiza en detalle a continuacin.
Adems, la polimerizacin usando HNPs tambin se realiz con xito bajo
radiacin en el intervalo visible (VIS) (450 nm), lo que demuestra la capacidad de
utilizar los HNPs como fotoiniciadores utilizando una amplia gama de longitudes de
onda de irradiacin ( Figura suplementaria S2 ). experimentos de control adicionales
estafadores fi rma la accin de los HNPs como los fotoiniciadores; soluciones
acuosas de monmeros sin HNPs se estudiaron con (a) PEI y (B) nanopartculas de
oro (dimetro 1,5 nm; mismos que los HNPs dimetro de la punta de oro). No se
observ polimerizacin en las mismas condiciones e incluso despus de la
exposicin UV prolongada a una intensidad ms alta (300 s, 250 mW / cm 2) para
de monmero con HNPs no mostr ninguna polimerizacin sin exposicin a la luz ( Suplementaria
Figura S3c ).

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Figura 2. Mecanismo de polimerizacin utilizando HNPs como fotoiniciadores. (A) Un esquema de la polimerizacin fotocataltica de HNPs como inhibidores de la proteasa. A la izquierda: las posibles rutas
para la formacin de radicales fotocataltica por HNPs tras la excitacin de luz en solucin acuosa. Los agujeros reaccionan con el agua y el hidrxido para formar radicales hidroxilo, mientras que los
electrones consumen el oxgeno para formar superxido y radicales hidroxilo. Derecha: La reaccin de polimerizacin radical de acrilamida por los radicales hidroxilo. Tambin se presenta la reaccin de
inhibicin por el oxgeno. (B) grado de polimerizacin de la acrilamida en funcin del tiempo usando HNPs como fotoiniciadores en agua (negro), en presencia de sul fi es / sul fi te (rojo), o etanol (azul) como
aceptores de agujero. La adicin de tanto conduce a un deterioro en la velocidad de polimerizacin de los monmeros, lo que indica que los agujeros y los radicales hidroxilo son esenciales para la
polimerizacin. (C) el grado de polimerizacin frente al tiempo para diversas concentraciones HNPs: 0,1 M (negro) 0,2 M (rojo), 0,3 M (azul), 0,45 M (naranja), 1,8 M (rosa). Las barras de error se asignan
a ser el error mximo como extrado de mediciones por triplicado.

Estos HNPs se utilizaron para la impresin en 3D de hidrogeles por una impresora e hidrxido de agujeros produciendo as radicales hidroxilo y (2) reduccin del oxgeno
DLP (Freeform Plus 39, Asiga) con una fuente de luz UV-LED (385 nm; 17,5 mW / cm 2, para molecular por los electrones que producen superxido y / o perxido de hidrgeno que

ver los parmetros de impresin ms tarde se puede descomponer a los radicales hidroxilo mediante fotlisis. diecisis

El cuadro complementario S2 ). de tinta acuosa se prepar disolviendo

2,22 g de acrilamida y 2,22 g de reticulador pegilado diacrilato (PEGDA; La importancia y la contribucin de cada ruta y de la di ff Erent especies reactivas del
SR 610) en 2,22 ml de TDW. Diez mililitros de dispersin acuosa HNPs ( fi concentracin
oxgeno a la polimerizacin de soluciones acuosas de monmeros se estudi mediante la
final adicin de eliminadores de agujero selectivos. El uso de eliminadores de una ff eja el
0.5 M) se aadi como fotoiniciadores. Veinte microlitros de CdSe dispersin / CDS comportamiento izacin con polmeros a granel se haba informado anteriormente de TiO 2
nanorods ( fi concentracin final 0,2 nM) se aadi como Florida marcadores nanopartculas. 31 En nuestro caso de HNPs fotoiniciadores, carroeros agujeros son
fluorescentes a la funcin de la capacidad adicional de adicin de la funcionalidad de conocidos por aumentar el e FFI eficiencia de los procesos catalticos foto- que implican
emisin a los objetos en 3D impreso. los electrones excitados, ya que reducen el electrn - agujero tasa de back-recombinacin
en los HNPs. 28 Tras la adicin de dos tipos de aceptores de agujeros, una mezcla de sul fi es
Como se vio en Figura 1 c, a C180 Buckyball objeto hidrogel esfrico que / sul fi te y etanol, la velocidad de polimerizacin se ralentiz ( Figura 2 segundo). Estos
contiene 73% w / w de agua se imprimi con xito. El hidrogel impreso Florida uoresced resultados apuntan a la importancia de los orificios de la banda de valencia y de radicales
bajo luz UV debido a la presencia de los / CDS nanorods CdSe que retuvieron su hidroxilo en el proceso de polimerizacin. El etanol tiene un ms pronunciado correo ff ect
emisin durante todo el proceso de impresin 3D ( Figura 1 re). El buckyball aunque es un aceptor de agujero ms dbil, consistente con su papel conocida adicional
impreso conserv su estructura incluso despus de secar como se observa la como un eliminador de radicales hidroxilo. Se encontr que la velocidad de
imagen de microscopio electrnico de barrido en ( Figura 1 mi). Un experimento de polimerizacin y el grado a aumentar con la concentracin HNPs ( Figura 2 c) mientras
control de intentar impresin similar con un PI comercial (Irgacure 2959) en 0.02 que se observ la polimerizacin completa en concentraciones por encima de 0,45 M.
M, 5 rdenes de magnitud mayor que la concentracin HNPs ha fallado, incluso Adems, hemos probado la polimerizacin siguiente desgasificacin de oxgeno
despus de aumentar el tiempo de irradiacin a 1,5 min por capa. Un mediante purga con argn. Gelificante ocurrido dentro de los 30 s a concentraciones
experimento de control adicional realiz utilizando concentracin similar de CdS HNPs tan bajas como 1 nM ( Figura suplementaria S4 ). este correo ff ect de oxgeno se
nanorods sin la punta Au tambin fallado, indicando el papel esencial de la conoce con IP comunes porque el oxgeno neutraliza los radicales. 32 La eliminacin de
sinrgico e ff ECTS similar a la estructura PNH. oxgeno durante la polimerizacin se inform anteriormente para inhibidores de la
proteasa orgnicas mediante la aplicacin de di ff tcnicas Erent tales como la purga de
gas inerte, que cubre de la resina con una barrera de oxgeno slido o lquido, el cambio
de la temperatura de reaccin, la insercin de aditivos qumicos, e incluso
A continuacin, nos dirigimos a los mecanismos de funcionamiento de la PNH como
nuevos inhibidores de la proteasa. Fotoexcitacin resultados HNPs en la formacin de un
electrn - par de orificios y rpido de separacin de carga intrnseca. En soluciones
acuosas, esto conduce posteriormente a la formacin de freeradicals por dos rutas
principales ( Figura 2 a): (1) oxidacin del agua

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qumica modi fi cacin de la estructura de monmeros. 33 Excepcionalmente, en nuestro
caso los propios HNPs realmente consumen el oxgeno por los procesos de reduccin
de los electrones excitados. diecisis
utilizando una herramienta NanoScribe Fotnica Professional (GT) ( Informacin de
Por lo tanto, HNPs como inhibidores de la proteasa tienen una doble funcin de correo FFI produccin
ciente de radicales hidroxilo, as como de eliminacin de oxgeno, tanto conduce a la
fotopolimerizacin superior en condiciones aerbicas. Adems, a diferencia de inhibidores
de la proteasa utilizados comnmente, los HNPs iniciar la reaccin de polimerizacin
como fotocatalizadores que no se consumen durante el proceso.
Una caracterstica nica de nanorods semiconductores es su seccin transversal de
absorcin de dos fotones gigante ( ~ 10 7 GM), 10 , 34 , 35
signi fi cativamente mayor que PIs orgnicos para la polimerizacin de dos fotones (la de
dos fotones de la seccin transversal de absorcin ms alto reportado de fotoiniciadores
utilizados para la impresin en 3D de hidrogeles por polimerizacin de dos fotones es 200
GM en la longitud de onda de 780 nm, El cuadro complementario S3 ). 36 Esto debera
permitir la polimerizacin por absorcin de dos fotones de los HNPs y por lo tanto es de
relevancia directa para las impresoras de polimerizacin en 3D de dos fotones, que
proporciona la ms alta resolucin en la impresin voxel 3D. 37
Para el estudio de la polimerizacin de dos fotones con HNPs, un lser de pulso
corto (a 840 nm, 77 MHz, 150 duracin de pulso FSEC, 670 mW, radio de
tamao de punto 20 m) fue utilizado para irradiar la solucin que contiene
monmeros. Cien microlitros de solucin de monmero (10 g de acrilamida, 5 g
de TDW, y 1 g de triacrilato de trimetilolpropano etoxilado) se mezcl con 200
L de HNPs ( fi concentracin final 1 M), y 20 L de verde
Florida fluorescente CdSe / CdS nanorods como marcadores ( fi concentracin final 0,2
nM). Antes de la irradiacin, la mezcla acuosa se purg con argn durante 5 min para
eliminar el exceso de oxgeno y luego se exponen al lser ultrarrpido para una duracin
de 10 min. El dos fotones Florida fluorescencia de los marcadores nanopilares puede ser
visualizado como se presenta en figura 3 a. Tras la exposicin de lser, un hidrogel
polimerizado se form dentro de la cubeta, como se demuestra en figura 3 discos
compactos.
Figura 3. polimerizacin de dos fotones usando HNPs como fotoiniciadores. (A) El camino de
infrarrojo cercano (NIR) haz de excitacin puede ser visualizado por el verde Florida fluorescencia
despus de la excitacin de dos fotones de los nanorods marcadores. (B) Una estructura impresa en
espiral (120 120 diecisis m) por una impresora de polimerizacin de dos fotones. Imagen
tomada en el siguiente Nanoscribe de grabacin lser. (C, d) Una muestra polimerizado dentro de la
cubeta se coloca boca abajo, vistos bajo luz regular (c) y bajo luz UV (d).
4500
Carta
En experimentos de control sin los HNPs, o con etanol como un agujero y
eliminador de radicales, no se produjo polimerizacin en las mismas condiciones.
impresin real de dos fotones utilizando los HNPs como fotoiniciadores se realiz
apoyo y mtodos para detalles). El patrn espiral resultante con caractersticas
micrmetro se muestra en la figura 3 segundo. Hemos demostrado la funcionalidad de
semiconductores hbrido - nanopartculas de metal como un nuevo tipo de
fotoiniciadores fotocataltica. Estas nanopartculas son altamente correo FFI ciente para
inducir reacciones de fotopolimerizacin y permitir la aplicacin de la impresin en 3D
en el agua. Tambin muestran un alto potencial para la impresin de dos fotones
debido a la contra cuntica nica fi caractersticas definidas del componente
semiconductor. Su funcin es fotocataltico a diferencia de los inhibidores de la
proteasa utilizados comnmente en la impresin en 3D, que se desintegran a
radicales por la absorcin de fotones. Por otra parte, HNPs son sistemas altamente
verstiles y sintonizables que permiten para la sintonizacin selectiva de su
funcionalidad como inhibidores de la proteasa. 11 , 38 Los segmentos de semiconductores
y metlicos se pueden sintonizar en trminos de su composicin, tamao, forma y
localizacin relativa hacia un rendimiento ptimo en la fotopolimerizacin y en
particular en la impresin en 3D. Esto incluye lo siguiente: (1) que controla el intervalo
de banda semiconductor y sus caractersticas de absorcin de uno y dos fotones para
que coincida con la especificacin fi requisitos de impresin c tales como longitud de
onda de irradiacin. (2) Ajuste de la energtica relativas de los componentes
conductores y del metal semi para optimizar las caractersticas de separacin de
carga. (3) Disear el sistema hacia e selectiva FFI la formacin de radicales ciente para
lograr el mejor rendimiento. (4) ajuste flexible del revestimiento de la superficie de
nanopartculas permite su dispersabilidad en diversas matrices y disolventes segn
sea necesario en di ff Erent situaciones de impresin. Por lo tanto, prevemos un alto
potencial para su posterior realizacin de HNPs como tintas curables UV y los IP en
aplicaciones de impresin 3D.
contenido asociado
* S informacin de soporte
La informacin de apoyo est disponible de forma gratuita en el
pgina web de ACS Publications en doi: 10.1021 / acs.nano- lett.7b01870 .
Los detalles experimentales, y los siguientes fi figuras: Figura S1 muestra el
espectro FTIR de la acrilamida usada para el clculo del grado de
polimerizacin. Figura S2 muestra el grado de polimerizacin de la acrilamida
usando HNPs como inhibidores de la proteasa en di ff longitudes de onda de
excitacin. Erent Figura S3 muestra los resultados de los siguientes
experimentos de control con ligandos de PEI solo, con pequeas nanopartculas
de oro de dimetro, y con ninguna radiacin de luz. Figura S4 muestra la
polimerizacin de la acrilamida usando HNPs en baja concentracin en la
eliminacin de oxgeno del sistema ( PDF )
INFORMACIN DEL AUTOR
Autores correspondientes
* Email: uri.banin@mail.huji.ac.il .
* Email: magdassi@mail.huji.ac.il .
ORCID
Shira Halivni: 0000-0002-6217-1871
Uri Banin: 0000-0003-1698-2128
Shlomo Magdassi: 0000-0002-6794-0553
DOI: 10.1021 / acs.nanolett.7b01870
Nano Lett. 2017, 17, 4497 - 4501
nano Letters Carta

Contribuciones de autor (19) Ipe, BI; Lehnig, M .; Niemeyer, CM Pequea 2005, 1, 706 - 709. (20) Yamamoto, M .;
AAP y SH contribuido igualmente a este trabajo. AAP prepar el Oster, G. J. Polym. Sci, Parte A-1:. Polym. Chem.

soluciones de monmero, tinta de impresin 3D optimizado, y lleva a 1966, 4, 1683 - 1688.

cabo la impresin en 3D. SH prepar los HNPs y junto con NW diseado
y realizado los experimentos y se recogi y analiz los datos. YBS
sintetizado y caracterizado las nanopartculas de semiconductores y
HNPs;
MSH y SB planificadas y llevaron a cabo experimentos de impresin de dos
fotones; UB y SM dirigidos y guiados proyecto. Todos los autores examinaron e
interpretaron los resultados y participaron en la redaccin.
(21) Zhang, D .; Yang, J .; Bao, S .; Wu, Q .; Wang, P. Sci. Reps. 2013, 3,
1399.
(22) Stroyuk, OL; Kuchmiy, SY; Andryushina, NS Khim., Fiz. Tekhnol. Poverkhni 2015,
6, 67 - 84. (23) Liu, XF; Ni, XY; Wang, J .; Yu, XH La nanotecnologa 2008,
19, 485.602.
(24) Stroyuk, AL; Granchak, VM; Korzhak, AV; Kuchmii, SY J. Photochem.
Photobiol., A 2004, 162, 339 - 351. (25) Lobry, E .; Bt Bah, AS; Vidal, L .; Oliveros, E .;
Braun, AM; Criqui, A .; Chemtob, A. Macromol. Chem. Phys. 2016, 217, 2321 -

notas
2329.
Los autores declaran no competir fi inters financiero.
(26) Mokari, T .; Sztrum, CG; Salant, A .; Rabani, E .; Banin, U. Nat. Mater. 2005, 4, 855 - 863.

EXPRESIONES DE GRATITUD
Este trabajo fue fi financieramente apoyado en parte por la Fundacin de Ciencias
de Israel (UB, Grant 1560-1513) y en parte por la Fundacin Nacional de
Investigacin de Singapur en el marco del programa de CREATE (SM).
Reconocemos E. Blayvas de la unidad para nanocaracterizacin de asistencia en
el ENTORNO microscopa electrnica de barrido de imagen mental, realizada en
el Centro de la Universidad Hebrea de Nanociencia y nanotecnologa, Campus
Edmond J. Safra, Jerusaln, Israel. Agradecemos al Dr. Y. Levi-Kalisman para
proporcionar pequeo dimetro Au nanocristales para experimentos de control.
(27) Nann, T. Chem. Commun. 2005, 2005, 1735 - 1736. (28) Ben-Shahar, Y .;
Scotognella, F .; Kriegel, I .; Moretti, L .; Cerullo,
GRAMO.; Rabani, E .; Banin, U. Nat. Commun. 2016, 7, 10413. (29) Benedikt, S .; Wang, J .;
Markovic, M .; Moszner, N .; Dietliker, K .; Ovsianikov, A .; gru tzmacher, H .; Liska, R. J.
Polym. Sci, Parte A:. Polym. Chem. 2016, 54, 473 - 479.
(30) Pawar, AA; Saada, G .; Cooperstein, I .; Larush, L .; Jackman, J.
UN.; Tabaei, SR; Cho, NJ; Magdassi, S. Sci. Adv. 2016, 2, e1501381. (31) Ye, J .; Ni,
XY; Dong, C. J. Macromol. Sci, Parte A:. Appl.Chem puro. 2005, 42 ( 10), 1451 - 1461.
(32) Bhanu, VA; Kishore, K. Chem. Rdo. 1991, 91, 99 - 117. (33) Ligon, SC; Husar, B .;
Wutzel, H .; Holman, R .; Liska, R. Chem. Rdo. 2014, 114 ( 1), 557 - 589. (34) Feng, XB;
Ji, W. Optar. Exprimir 2009, 17, 13140 - 13150. (35) Li, XP; van Embden, J .; Chon,
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Nano Lett. 2017, 17, 4497 - 4501