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GRUPO 16 PARTE II

PROFESOR:
ENRIQUE GUZMAN LEZAMA
Estados Alotrpicos del Azufre.
Presenta aproximadamente 50 formas alotrpicas, sin embargo pocas estn
Caracterizadas.
S(slido): todas las modificaciones del S cristalino contienen :
a)Anillos de S (6 a 20 atomos de S) se conocen como ciclohexa- ciclooctatmico
S6,S7,S8,S9,S10,S12

S8, la mas S6
estable:S
,S ,S S12
Las estructuras cristalinas ms comunes son el octaedro ortorrmbico o rmbico
(azufre densidad =2,07g/mL;pto de fusin 112,8C) soluble en disulfuro de Carbono
y el prisma monoclnico (azufre ), siendo la temperatura de transicin de una a otra
de 96 C; en ambos casos el azufre se encuentra formando molculas de S8 con forma
de anillo, y es la diferente disposicin de estas molculas la que provoca las distintas
estructuras cristalinas. A temperatura ambiente, la transformacin del azufre
monoclnico en ortorrmbico, es ms estable y muy lenta.
A 95,5C sufren transformacion ENANTIOTROPICA

S S

rombico monoclinica
Al fundir el azufre, se obtiene un S lquido que fluye con facilidad formado por
molculas de S8. Al calentar, el color se torna marrn algo rojizo, y se incrementa la
viscosidad. Este comportamiento se debe a la ruptura de los anillos y la formacin de
largas cadenas de tomos de azufre, que pueden alcanzar varios miles de tomos de
longitud, que se enredan entre s disminuyendo la fluidez del lquido; el mximo de la
viscosidad se alcanza en torno a los 200 C. Enfriando rpidamente este lquido viscoso
se obtiene una masa elstica, de consistencia similar a la de la goma, denominada
azufre plstico (azufre ) formada por cadenas que no han tenido tiempo de
reordenarse para formar molculas de S8; transcurrido cierto tiempo la masa pierde su
elasticidad cristalizando en el sistema rmbico. Estudios realizados con rayos X
muestran que esta forma deforme puede estar constituida por molculas de S8 con
estructura de hlice espiral.

A diferencia de las otras formas es insoluble en CS2


S plastico S
Es metaestable,lentamente
En estado vapor tambin forma molculas de S8, pero a 780 C
ya se alcanza el equilibrio con molculas diatmicas y por
encima de aproximadamente 2000 C la disociacin es
completa y se encuentran tomos de azufre.
Adems de en trozos, barras o polvo grueso, existe en el
mercado una presentacin en forma de polvo muy fino,
llamada "Flor de azufre", que puede obtenerse por
precipitacin en medio lquido o por sublimacin de su vapor
sobre una placa metlica fra.

S S S S S8 S6 S4 S2 S (45% es monoatmico)
95,5C 120 160 444,6 800 T no deter 2000 C 1400
Fuente:Quimica Inorganica Enrique Gutierrez Rios.
Ed,Reverte
Para el Se, Te y Po

Selenio: Se conocen 3 formas alotropicas;termodinamicamente inestables.


1.-Monoclinica, de color rojo: Se8 ciclo octaselenio.
2.-Forma estable: cristales gris con apariencia metlica insoluble en CS2
3.-Selenio amorfo.

Teluro: nicamente forma frgil blanco plateado, semimetlica e isomorfa con el Se gris ,
Insoluble en CS2.

Polonio: La tendencia hacia un mayor carcter metlico, se aprecia en sus 2 forma


Alotropica y presentan resistividad tpica de los metales .
COMPUESTOS DEL AZUFRE

CON EL HIDROGENO

SULFURO DE HIDROGENO,
El aire azufrado mal oliente es el componente mas importante de los materiales
sulfurosos.
Gas incoloro .
Pto de fusion = -83C , Pto ebu.= -60,2 C
Solubilidad 2,67 cc/ cc de agua yen alcohol.
Estructura:

Angular

denominado cido sulfhdrico en disolucin acuosa (H2Saq),


Es un acido debil que se disocia en 2 etapas. H2S + H2O HS- +H3O+
HS- + H2O S= + H3O +
Obtencion :
Directa S + H2 H2S ,es lenta a T ordinaria ,y rpida a T elevadano es adecuado.

En el laboratorio el sulfhdrico se puede generar


convenientemente por reaccin :
FeS+2 HCl(ac) FeCl2 + H2 S (g)

En la industria el sulfhdrico es un subproducto de la limpieza del


gas natural o de biogs, en los cuales suele existir con contenidos
de hasta 10%.

Propiedad Quimica: Es un agente reductor.


H2S (g) S +2H+ +2e- E -0,14 v
Ejm: Lab
H2S + I2 HI +S
Reacciones .

1.-Arde al aire. 2H2S + O2 2H2O +2S


Con un exceso de oxigeno se quema el azufre dando el dixido de azufre
2 H2S +3O2 2 H2O + 2SO2
2.- con los halgenos dando los haluros de hidrogeno

H2S + X2 S+ HX X = Cl,Br,I

3.- Con los metales


H2S + Ag Ag2S + H2
H2S + Na Na2S + H2

4.-Con el acido nitrico : H2S + HNO3 S + NO + H2O

5.-en solucin acuosa reacciona con algunos metales y sales oxisales y haloideas forma
Sulfuros, casi todos se caracterizan por ser coloreadas y muy inestables

H2S (ac) + Pb PbS (s) negro + H2


+ ZnSO4 ZnS (s) blanco + H2SO4
+ CdCl2 CdS(s) amarillo + 2 HCl
Aplicaciones

Se usa mucho en analisis cualitativo, ya que con sales de metales pesados forman sulfuros
Insolubles, esta solubilidad varia de las mas difcilmente solubles:
Los de mercurio, plomo, bismuto, cobre, cadmio ,plata , arsnico, Antimonio,y estao.

COMPUESTOS OXIGENADOS DEL GRUPO 16.

Se presenta una tabla 2


Oxidos del azufre. SO2
otras formas de obtencin .
Laboratorio:1.-Cu + H2SO4 c. SO2 + CuSO4 + H2O
2.-Sulfuros metalicos : ZnS + 3/2 O2 ZnO + SO2
PbS + 3O2 PbO + SO2
3.-NaHSO3 + H2SO4 cc NaHSO4 + H2SO3
H2SO3 SO2 + H2O
4.- NaHSO3 + HCl(dil) SO2 + H2O + NaCl
Na2SO3 + HCl(dil)
5.-C +H2SO4 (c) SO2 + CO2 + H2O

6.-KClO3 + S KCl +SO2

7.-Na2S2O3 + HCl SO2 + S +NaCl +H2O


Oxidos del azufre. SO2
otras formas de obtencin .
Laboratorio:1.-Cu + H2SO4 c. SO2 + CuSO4 + H2O
2.-Sulfuros metalicos : ZnS + 3/2 O2 ZnO + SO2
PbS + 3O2 PbO + SO2
3.-NaHSO3 + H2SO4 cc NaHSO4 + H2SO3
H2SO3 SO2 + H2O
4.- NaHSO3 + HCl(dil) SO2 + H2O + NaCl
Na2SO3 + HCl(dil)
5.-C +H2SO4 (c) SO2 + CO2 + H2O

6.-KClO3 + S KCl +SO2

7.-Na2S2O3 + HCl SO2 + S +NaCl +H2O


Propiedades Quimicas.

-Por el par de electrones es una base de Lewis: SO2 + BF3 F3B SO2
frente a cationes metalicos,forma compuestos de coordinacin.
O
:S O
M
-Por la existencia de orbitales d del S no ocupados acta como acido de Lewis.
-Soluble en agua a 15C ,1 vol. de agua disuelve aprox.45 vol. de gas.

SO2 (g) + H2O (l) H2SO3 (ac) * solo hay formacin pequea ( H+ y HSO3- )

-Se comporta como reductor, se oxida fcilmente a sulfato ,( en medio acuoso)


PbO2 (ac) + SO2 PbSO4

-Puede actuar como oxidante, pero solo frente a reductores suficientemente enrgicos.

SO2 + 2 H2S 3 S + 2 H2O 8 SO2 + 16H2S 3 S8 + 16 H2O


Esta reaccin se produce directatamente en fase gaseosa y asi tiene importancia industrial.
En soluciones alcalinas genera sulfito y bisulfito

SO2 + NaOH Na2SO3 + H2O

NaHSO3 + H2O
En medio acido reduce: MnO4- Mn2+

Cr2O7 = Cr3+
Fe3+ Fe 2+

Reacciona con el ozono : SO2 + O3 SO3 + O2

Por la luz del sol SO2 + h SO2 *


+ O2

SO4 + O2 2SO3
intermediario reactivo

Aplicacin: obtencin del acido sulfrico.


El trixido de azufre SO3

Reacciones qumicas.

1.- SO3 + H2O H2SO4


2.-Es un acido de Lewis; tiene tendencia a completar el numero mximo de electrones
En su entorno

SO3 + :N(CH3)3 O3S :N(CH3)3 (aducto )


3.-Forma el acido clorosulfonico SO3 + HCl ClSO3 H

4.-SO3 +SO2 + H2O H2SO3 + H2SO4

5.- SO3 + H2O2 H2SO5 (acido peroxisulfurico)

Oxoacidos del azufre.


Acido sulfuroso H2SO3 .- no existe solo se halla presente en soluciones en cantidades
Extremadamente pequeas, se forma al solubilizar el SO2 en agua.

SO2 + H2O H2SO3


Acido sulfurico

Es un lquido altamente corrosivo, de aspecto aceitoso,incoloroe inodoro .

compuesto del s de mayor numero de aplicaciones una gran parte se emplea


en la obtencin de fertilizantes. Tambin se usa para la sntesis de otros cidos
y sulfatos y en la industria petroqumica
.
cido sulfrico es un cido diprtico fuerte, ya que cada unidad de cido
produce dos iones H en dos etapas independientes:
H2SO4 (ac) H+ (ac) + HSO4 -(ac)
HSO4 -(ac) H+ (ac) + SO4= (ac)
Propiedades Fisicas.

1. Concentracin mayor: 98,5% a temperatura de 15,5 C

2. Punto de ebullicin: 338 C 640 F

3. Densidad a 20 C: 1,84 g/mL.

4. Punto de fusin: -40 C para una concentracin de 65,13%.

5. Solubilidad: Soluble en agua, pero reacciona violentamente al mezclarse con


ella, generando calor. Con otros solventes no hay mezcla: no hay reaccin.

6. Temperatura de descomposicin: 340 C.

7. Presin de vapor a 20 C: < 0,001 bar


Propiedades Qumicas
-El diluido ataca muchos metales liberando hidrogeno.:
H2SO4 + Zn ZnSO4 + H2
Concentrado y frio no ataca a los metales.
-Los metales poco electropositivos(Cu,Ag,Hg) son atacados por el acido concentrado y en caliente
Liberando SO2.

H2SO4 + Cu SO2 + CuSO4 + H2O

-el cido sulfrico concentrado es fuerte agente oxidante y puede dar lugar a la ignicin (inicio de
explosin) al entrar en contacto con materia orgnica y compuestos tales como nitratos, carburos,
cloratos, etc. Tambin reacciona de forma exotrmica con el agua; tiene mayor desprendimiento de calor
cuando la proporcin es de dos molculas gramo de agua por molcula gramo de cido sulfrico,
alcanzando una temperatura de 158C (316F). Presenta una gran afinidad por el agua, debido a lo cual,
produce deshidratacin de los compuestos orgnicos a veces tan fuerte que llega a carbonizarlos.

-El cido sulfrico puede contener ciertas cantidades de anhdrido sulfrico libre y en estas condiciones se
conoce como leum, el cual presenta un aspecto nebuloso; sus vapores son irritantes, de color penetrante
y txicos.

-Por su elevado punto de ebullicin actua sobre las sales de otros acido mas energicos:

H2SO4 + 2NaCl Na2SO4 + HCl


OBTENCION : Camaras de plomo
es el ms antiguo de los procesos y es utilizado actualmente para producir gran parte
del cido consumido en la fabricacin de fertilizantes. Este mtodo produce un cido
relativamente diluido (62%-78% H2SO4). Rx: SO2 +O2 +2H2O H2SO4
Proceso de contacto (VER DIAGRAMA )

El proceso se basa en el empleo de un catalizador para convertir el SO2 en SO3, del que se obtiene
cido sulfrico por hidratacin.

2SO2 + O2 2 SO3 +45,2 Kcal * La reaccion es reversible, ya que por encima de 600C se
descompone.

Etapas:

1.-TOSTACION Y PURIFICACION

4 FeS2 +11O2 2Fe2 O3 + 8 SO2

2.-OXIDACION

Tiene lugar en el horno de contacto,se usa como contacto vanadato de potasio sobre dioxido de
silicio como portador (430-500C).

SO2 SO3(SO2 ) SO3


3.-ABSORCION
El gas de reaccion que contiene SO3 se lleva a la columna de absorcion(9-12)
Aunque el SO3 es el anhidrido del acido sulfurico,no se le puede hacer reacconar con
Agua, pues sta no lo moja.Por el contraio, se puede absorber muy bien en acido sulfu
Rico concentrado,en el que se disuelve facilmente con formacio de leum,con mayor o me
Nor contenido en SO3.

4.-Mezclado y destilacion.
Para producir cido mas diluido, el concentrado se deja fluir sobre la cantidad necesaria
De agua, con refrigeracion y agitacion simultneas (13).
Por destilacion (14) del oleum del 25% se obtienen SO3 puro de modo que el trioxido de
Azufre condense en estrado liquido y sea recogido asi: pf=16,8 y pe.44C

SO3 + H2SO4 H2SO4.SO3 oleum


Aplicaciones
La industria que ms utiliza el cido sulfrico es la de los fertilizantes. El nitrosulfato
amnico es un abono nitrogenado simple obtenido qumicamente de la reaccin del
cido ntrico y sulfrico con amoniaco.[4]
en la refinacin del petrleo, produccin de pigmentos, tratamiento del acero,
extraccin de metales no ferrosos, manufactura de explosivos, detergentes, plsticos
y fibras.
En muchos casos el cido sulfrico funge como una materia prima indirecta y pocas
veces aparece en el producto final.
En el caso de la industria de los fertilizantes, la mayor parte del cido sulfrico se
utiliza en la produccin del cido fosfrico, que a su vez se utiliza para fabricar
materiales fertilizantes como el superfosfato triple y los fosfatos de mono y diamonio.
Cantidades ms pequeas se utilizan para producir superfosfatos y sulfato de amonio.
Alrededor del 60% de la produccin total de cido sulfrico se utiliza en la
manufactura de fertilizantes.

se utiliza como medio de reaccin en procesos qumicos orgnicos y petroqumicos

involucrando reacciones como nitraciones, condensaciones y deshidrataciones. En la

industria petroqumica se utiliza para la refinacin, alquilacin y purificacin de

destilados de crudo.
En la industria qumica inorgnica, el cido sulfrico se utiliza en la produccin de
pigmentos de xido de titanio (IV), cido clorhdrico y cido fluorhdrico.
En el procesado de metales el cido sulfrico se utiliza para el tratamiento del
acero, cobre, uranio y vanadio y en la preparacin de baos electrolticos para la
purificacin y plateado de metales no ferrosos.
Algunos procesos en la industria de la Madera y el papel requieren cido sulfrico,
as como algunos procesos textiles, fibras qumicas y tratamiento de pieles y
cuero.
En cuanto a los usos directos, probablemente el uso ms importante es el sulfuro
que se incorpora a travs de la sulfonacin orgnica, particularmente en la
produccin de detergentes. Un producto comn que contiene cido sulfrico son
las bateras, aunque la cantidad que contienen es muy pequea.