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UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUIMICA E INGENIERIA QUIMICA


DEPARTAMENTO ACADEMICO DE QUIMICA INORGANICA

GRUPO 16 (VIA)
CALCGENOS
PROFESOR:
ENRIQUE GUZMN LEZAMA
GRUPO VI A ( 16) O, S, Se ,Te ,Po
I.-Caracteristicas Generales.(presentados en la Tabla 1.)

Reciben el nombre de calcogenos ( formadores de minerales ).


Los no metales del grupo ( O,S ), el Se y Te se les considera como semimetales
y el Polonio como metal.
Presentan formas alotrpicas.
El Oxigeno : (2) y
tiene isotopos: Ejm:(16O = 99,763% , 17O = 0,037% , 18O = 0,200)
El azufre muchos alotropos.
Las formas estables del selenio y teluro son semiconductoras.
El polonio es un conductor metlico.

Sus estructuras varan desde pequeas molculas en el oxigeno.


Tabla 1
Electronegatividad: O=3,5; S=2,5; Se=2,4 ; Te=2,1 ; Po=1,76
El S,Se,Te pueden formar hasta 6 enlaces covalentes mediante la ampliacin del nivel
de valencia por inclusin de los orbitales d Ej:SF6 ,SeF6 yTeF6 .

Primera energa de ionizacin(kJ/mol-1 ): 1310 ;1000 , 941 , 870, 812

Afinidad electrnica * (kJ/mol-1 ) : 141 200 195 190 183


-844 -532.

*el primer valor : X (g) +e- X-(g) y


el segundo X- (g) +e- X2- (g)

Referencia:Shriver& AtKins Qumica Inorgnica


Tabla N2 .Mtodos de Preparacin extraccin.
Oxigeno :A nivel industrial
1.-destilacion fraccionada del aire liquido

El proceso de licuacin del aire conlleva tres procesos primarios.


1.) Refrigeracin del aire hasta conseguir su licuacin.(-200C)
2.) Purificacin del aire (lavar el aire para eliminar el CO2 )
y 3.) Separacin de los diferentes gases utilizando para ello sus diferencias en el
punto de ebullicin.(O2 liq -183C ,N2 liq -196C ).
2.-Electrolisis del agua.
A nivel de Laboratorio : A partir de muchos compuestos oxigenados

1.- 2KCO3(s) +MnO2(s) 2KC (s) + 3O2(g)

2.- 2KNO3(S) 2KNO2 (s) + O2

3.-2H2O2 (l) luz 2H2O(l) +O2 ; BaO2

Na2O2 (l) Na2O(l) +O2

4.-2Ag2O (s) 4 Ag +O2

5.- 2HgO (s) 2Hg + O2

6.-PbO2 PbO + 1/2 O2

7.-2Na2O2 +2H2O 2Na+ + 4OH- +O2

8.-H2O2 + ClO- O2 + H2O + Cl-

9.- 5H2O2 + 2 KMnO4 +3 H2SO4 5 O2 + 8 H2O + K2SO4 + 2MnSO4

,
OBTENCION DEL AZUFRE A GRAN ESCALA

1.-Metodo de Frasch.

2.-Horno de Claus.
Se quema acido sulfhdrico, el proceso de combustin es en dos etapas.
1:Se oxida una tercera parte del acido a dixido de azufre.
H2S+ 1,5 O2 SO2 +H2O +124Kcal
2 este dixido reacciona con el resto del cido sulfhdrico.
SO2 +2 H2S catalizador bauxita 3S + 2H2 O +35 Kcal
Obtencin del Azufre en pequea escala.

1.- H2S (g,ac) + X2 S + 2HX x = Halogeno


2.-FeS2 (s) S (s) + FeS
3.- 6Na2S2O3 (ac) + 12HCl (ac) S6 (s) +6SO2 (g) +12 NaCl (ac)+6 H2O

4.-2H2S + SO2 2H2O +3S


5.-FeS + CO2 FeO +S +CO

6. MgSO4 +3C MgO +S +3CO


7.- CaSO4 +SiO2 +3C CaSiO3 +3CO +S

Laboratorio : Na2S2O3 + HCl S + SO2 + NaCl + H2O


coloidal
Obtencin del Selenio y Teluro
El selenio elemental se recupera como subproducto de la reaccion de obtencion del
acido sulfurico en las camaras de plomo., estos residuos se tratan con KCN(ac) para
Extraer selenio, se filtran y este filtrado se trata con exceso de HCl (ac) con lo que
Precipita selenio

Rx : a) KCN+ Se (residuo) KSeCN


+
HCl(ac) Se +HCN +KCl
El Teluro ,se obtiene de los residuos depositados en los lodos anodicos,en la refinacin
electroltica del cobre.
PROPIEDADES FISICAS Y QUIMICAS.

OXIGENO
-Gas ,incoloro, inodoro e inspido, poco soluble en agua

-En todas las fases es paramagnetico


-Es un poderoso oxidante O2(g) + 4H+ (aq) + 4e- 2 H2O (l) E= +1,23v *

*Quimica inorgnica Catherine.Housecroft- Alan Sharpe


DIAGRAMA PARA LA MOLECULA OXIGENO

Una de sus propiedades es su paramagnetismo

E.Dis.=496,0 kJmol-1
Dist.interatmica=1,21A

Orden de enlace= 8 -4 =2
2

Conf.molecular

OM : 1s2 <*1s2 < 2s2 < * 2s2 < 2px2 < 2py2 = 2pz2 < * 2py1 =* 2pz1
13
El oxigeno tiene 2 alotropos:
dioxigeno (estable ) O2 es paramagntico (g,l y s).
Energa de disociacin :alta 496 kJ/mol el liquido y solido es de
color azul plido.
Se puede dimerizar oxozono : 2 O2 O4 H = -0,54 kJ/mol

Fueron descubiertas por medidas de susceptibilidad magntica del


oxigeno iq, disuelto en nitrgeno liquido y por datos
espectroscpicos.
Es requerido industrialmente para la fabricacin de acero, en la cual
reacciona exotrmicamente con el coque para producir CO.tambien
es requerido para la produccin del pigmento blanco TiO2.,se usa
tambin en muchos procesos de oxidacin
.

Todos los elementos del sistema periodico, con excepcion de algunos gases nobles,
Forman OXIDOS y las propiedades de estos compuestos varian en forma regular ,
Segn la posicin del elemento en la tabla peridica y segn el estado de oxidacin
Del elemento

OXIDOS

NORMALES PEROXIDOS MIXTOS

O.NEUTROS O.BASICOS ACIDOS

ANFOTERO
el ozono (O3 )
Es un gas incoloro termodinmicamente inestable, diamagntico con olor penetrante,
extremadamente toxico.
Ptofusion =-249,6C Pto eb. = -112,3 molcula : simetrica angular..
(densidad= 1,71mg/mL (90K).
Obtencin: 3O2 descarga elctrica 2O3

Tiene poder oxidante mas fuerte que el O2 y se transforma en oxigeno

O3 3/2 O2 H -34,2 Kcal

Ejm: Ag +O2 no reacciona


2Ag + O3 O2 +O + 2Ag O2 + Ag2O
Hg + O3 HgO + O2
Compuestos: OZONIDOS 5 O3 + 2 KOH 5O2 + H 2O + 2 KO3
Aplicaciones.:
-Las reacciones de oxidacin con el oxigeno del aire tiene importancia en el
Proceso de combustin.
-El ozono sirve como desinfectante y agente blanqueador
COMPUESTOS DEL OXIGENO

El perxido de hidrgeno (H2O2), tambin conocido como agua oxigenada,


dioxogeno o dioxidano, es un compuesto qumico con caractersticas de un
lquido altamente polar, ligeramente ms viscoso que el AGUA.
Es conocido por ser un poderoso oxidante.

Propiedades:

A temperatura ambiente es un lquido incoloro con sabor amargo


densidad de 1,47 g/cm3 a 0 C
El punto de fusin es de 0,4 C,
y su punto de ebullicin normal es de 151.4 C
Es inestable y se descompone lentamente en oxgeno y agua con liberacin
de calor. Su velocidad de descomposicin puede aumentar mucho en
presencia de catalizadores.

2 H2O2 (l) 2 H2O (l) + O2 (g) H = 196,0 kJ/mol

Aunque no es inflamable, es un agente oxidante potente que puede causar


combustin espontnea cuando entra en contacto con materia orgnica o
algunos metales, como el cobre, la plata o el bronce.
La estructura molecular del perxido de hidrgeno es muy peculiar y se
muestra en la figura:

La distancia O - O es la de un enlace simple (149 pm )

El ngulo diedro () es muy variable y depende de la magnitud


en que se formen los puentes de hidrgeno
slido = 90o
lquido = 93,5o
gaseoso = 111,5o
Obtencin industrial

Antiguamente el agua oxgenada era preparada por electrolisis de una solucin acuosa
de cido sulfrico o bisulfatoacido de amonio (NH4HSO4), (NH4 )2SO4
seguida por la hidrlisis
(NH4 )2SO4 H2 S2O 8 Acido peroxidisulfurico
A -20C
+H2O H2 SO4 + H2 SO 5
Acido peroximonosulfurico

+H2O H2 SO4 + H2O2

Se logra separar
Por destilacion
Al vacio;rendimiento del 85 al90%
En la actualidad el perxido de hidrgeno se obtiene casi exclusivamente por la
autoxidacin de un alquil antraquinol en un solvente organico como las
alquilbencenos en un proceso llamado 'proceso antraquinona.

C2H5

Purifica
Se extrae con agua y
la solucion
2-etil antraquinona 2-etilantraquinol Obtenida es del 20-
Purificada
40%.

Hay otro proceso: Oxidacin del isopropanol a acetona y Peroxido en fase gas o liquido
Entre 15 y 20 atm y 100C

[O2]
+ H2O2
Obtencin en el Laboratorio

BaO2 + H2SO4 H2O2 + BaSO4

Propiedades Qumicas

es capaz de actuar ya sea como agente oxidante o como reductor. Las


ecuaciones que se muestran a continuacin presentan las
semirreacciones en medio cido:

2 H+ (aq) + H2O2 (aq) + 2 e 2 H2O (l) Eored = 1,77 V

H2O2 (aq) O2 (g) + 2 H+ + 2 e Eooxid = -0,67 V


Es un fuerte agente oxidante en soluciones acidas o basicas

Fe ++ + H2O2 +H+ Fe +++ + H2O

KI + H2SO4 + H2O2 I2 +K2SO4 + H2O

NaCrO2 +H2O2 + NaOH NaCrO4 + H2O


Prop.Reductoras:

KMnO4 + H2SO4 + H2O2 O2 + K2SO4 + MnSO4 + H2O

Usos

El perxido de hidrgeno se encuentra en bajas concentraciones (3 a


9%) en muchos productos domsticos para usos medicinales y como
blanqueador de vestimentas y el cabello. En la industria, el perxido de
hidrgeno se usa en concentraciones ms altas para blanquear telas y
pasta de papel, y al 90% como componente de combustibles para
cohetes y para fabricar espuma de caucho y sustancias qumicas
orgnicas. En otras reas, como en la investigacin, se utiliza para medir
la actividad de algunas enzimas, como la catalasa.
AGUA

El punto de ebullicin del agua (y de cualquier otro lquido) est directamente


relacionado con la presin atmosfrica

La densidad del agua lquida es muy estable y vara poco con los cambios de
temperatura y presin. A la presin normal (1 atmsfera), el agua lquida tiene una
mnima densidad (0,958 kg/l) a los 100 C. Al bajar la temperatura, aumenta la
densidad (por ejemplo, a 90 C tiene 0,965 kg/l) y ese aumento es constante hasta
llegar a los 3,8 C donde alcanza una densidad de 1 kg/litro.

Calor de vaporizacion Kcal/mol = 9,719 ( es un valor alto ,por lo que se utiliza como
Medio refrigerante.
Constante dielectrica E= 81,8 ( 18 C) ,indica la pobre capacidad en el proceso de
Conduccion de la corriente electrica.
Kw a 25C = 1 ,0 x 10-14
Geometra y polaridad de la molcula de agua

Comportamiento del Agua.


Va asociada a su capacidad para reaccionar como agente oxidante o como agente
Reductor y como acido o como base.
Propiedades oxidantes: esta representada por los pares:
-Medio Neutro o dbilmente acido (agua liq es oxidante.)
H+ (10 -7 M) + e- H2 E red = -0,41 v

.Medio bsico: el agua podra ser reducida cuando el agente reductor tenga potenciales
Mas positivo que este valor

H2O + 1 e- H2 + OH- E red.= -0,828

Propiedades reductoras :
Medio neutro : O2 + 2 H+ (10 -7 M) + 2e- H2 O E red = +0,83 v
Ejm: F2 + H2O 2HF +1/2 O2

Comportamiento acido-base.

H2O () + H2O () H3O+ (ac) + OH- (ac)


Formas de presentarse el agua en compuestos inorganicos.

Agua de constitucion.-Se puede presentar en forma de grupos oxhidrilo , se separan


Calentando.

Mg(OH)2 MgO + H2O

Agua coordinada o agua de coordinacin.-Esta asociada en proporcin estequiometrica


Con los cationes y suele decirse esta enlazada mediante enlaces coordinados como
LIGANDOS.
FeCl3.6H2O

[Fe(H2O)6]+++ + 3 Cl-

Agua de cristalizacion.-su presencia esta en el cristal,afectan a la energia reticular del


Cristal y por ello influyen en la solubilidad de la sal.
Acuo-clatratos.-Algunos hidratos de gases, lquidos y sales orgnicas son clatratos en
las que el agua constituye la base del enrejado de molculas en el que estn
alojados los tomos, las molculas o los iones de las sustancias correspondientes.

Agua interlaminar e intersticial.- algunas sustancias cristalinas e estructura laminar


,como silicatos pueden retener cantidades relativamente grandes de agua sin que las
Caractersticas fundamentales de la red cristalina de la sustancia se alteren.
El proceso de hidratacin es reversible. Aqu las molculas de agua, introducen en las
Cavidades (inverso de acuo-clatratos.)