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DESTILACIN

E D W IN B A L DEN C H
D E PA RTAMENTO D E IN G E N IERA D E A L IM ENTOS
U N A LM
DIAGRAMA PRESIN-
COMPOSICIN
Diagrama presin-composicin de sistemas ideales
T

A(v) + B(v)

Para este sistema se cumple: A(l) + B(l)

a) Ley de Raoult: La presin de vapor de cada componente de la mezcla es


proporcional a la fraccin molar del mismo.

PA = XA.PA y PB = XB.PB
DIAGRAMA PRESIN COMPOSICIN

a) Ley de Dalton: La presin de vapor total es la suma de las presiones parciales


del sistema.

PT = PA + PB

Se pretende estudiar como vara la presin de vapor (PT) de un sistema


binario formados por dos lquidos A y B (con PA >PB)
La relacin entre la presin total (PT ) del vapor y su composicin en la
fase lquida (XA, XB) en cada momento:

A partir de la ley de Raoult:

Por tanto:

Para el sistema de dos componentes:

Por tanto:

Reordenando:
Las presiones de vapor parcial (PA y PB) y la presin de vapor total
(PT ) se puede representar en un diagrama frente a la composicin de
la fase lquida.
La relacin entre la presin total del vapor y su composicin en la fase
vapor (YA, YB) en cada momento:
Segn la ley de Dalton:

Las fracciones molares se pueden expresar en funcin de la presin


parcial del componente y la presin total:

Teniendo en cuanta ahora la expresin que relaciona P T y XA, deducida


anteriormente:
Las presiones de vapor parcial (PA y PB) y la presin de vapor total
(PT ) se puede representar en un diagrama frente a la composicin de
la fase vapor.
En un diagrama como el que acabamos de obtener se puede estudiar
el proceso de expansin a T=cte de una mezcla inicial (1) de dos
lquidos voltiles A y B:
Regla de la palanca en diagrama P-x-y
Permite determinar el nmero de moles de lquido y de vapor en la
zona de coexistencia de ambas fases.
Un ejemplo de disolucin ideal diluida: sistema benceno-tolueno
Presiones de vapor a 20C
- PV (Tolueno) = 22 mmHg
- PV (Benceno) = 72 mmHg

XBen PBen PTol PT YBen


Diagrama P-x-y para las mezclas benceno-tolueno a 20C sera:
Diagrama presin-composicin de disoluciones
reales
Algunas disoluciones presentan desviaciones importantes de la ley de Raoult.
Estas disoluciones pueden clasificarse en tres tipos:

A) Disoluciones reales del tipo I.


B) Disoluciones reales del tipo II.
C) Disoluciones reales del tipo III
En todos los diagramas presin-composicin la curva del composicin del lquido
queda por encima de la curva de composicin de vapor:
DIAGRAMA TEMPERATURA-
COMPOSICIN
Diagrama temperatura-composicin de sistemas ideales
1. La relacin entre la temperatura a la que encuentra el sistema (T) y su
composicin en la fase lquida (XA, XB) en cada momento:

Por lo tanto segn ley de Raoult, a una temperatura T, cuando la presin de vapor
de los lquidos es PA (T) y PB(T):
2. La relacin entre la temperatura a la que encuentra el sistema y su
composicin en la fase vapor en cada momento:
En este diagrama se puede seguir el proceso de calentamiento a P= cte
de una mezcla (1) de dos lquidos voltiles A y B:
Regla de la palanca en diagrama T-x-y
Permite determinar el nmero de moles de lquido y de vapor en la
zona de coexistencia de ambas fases.
Diagrama temperatura-composicin de disoluciones
reales
A) Diagrama temperatura-composicin de una disolucin del tipo
I.

(a) Diagrama presin-composicin (b) Diagrama temperatura-composicin


B) Diagrama temperatura-composicin de una disolucin tipo II

(a) Diagrama presin-composicin (b) Diagrama temperatura-composicin


C) Diagrama temperatura-composicin de una disolucin tipo III

(a) Diagrama presin-composicin (b) Diagrama temperatura-composicin


DESTILACIN
Es un procedimiento utilizado para la purificacin y separacin de
sustancias que tienen temperaturas de ebullicin diferentes

1. Destilacin de las disoluciones del tipo I, II y III


A) Destilacin de las disoluciones del tipo I
B) Destilacin de las disoluciones del tipo II
C) Destilacin de las disoluciones del tipo III
EQUILIBRIO VAPOR-LQUIDO
Es necesario conocer la composicin de los componentes en
ambas fases para que la separacin sea exitosa
Existen formas de predecir este comportamiento?

Xi i (T,P,Xi) Pi (T) = yi P

i (T,P,Xi) = coeficiente de actividad (=1 para soluciones


ideales)
Para dos componentes consideramos que:

xA es la fraccin mol de A en el lquido


xB es la fraccin mol de B en el lquido
yA es la fraccin mol de A en el vapor
yB es la fraccin mol de B en el vapor

El diagrama de equilibrio se puede graficar usando la Ley de


Raoult para sistemas ideales
Diagrama de equilibrio y-x
VOLATILIDAD RELATIVA
VOLATILIDAD RELATIVA
Expresa la diferencia entre la composicin del vapor (YA) y la
composicin del Lquido (XA)

YA / X A YA / X A
AB
YB / X B 1 Y A / 1 X A
Para ideales
pA
YA PB
PT YB
PT
PA XA
AB YA
PB 1 1X A

> 1 Separacin es posible


PRESIN DE VAPOR Y EBULLICIN
La presin de vapor est relacionada con la ebullicin
Se dice que un lquido entra en ebullicin cuando su presin de
vapor es igual a la presin que lo rodea
La facilidad con que el lquido pasa a vapor depende de su
volatilidad
La presin de vapor y por lo tanto el punto de ebullicin dependen
de los componentes en la mixtura
Diagrama entalpa - composicin
DIAGRAMA DE EQUILIBRIO
Relaciona la composicin de los componentes en la fase
lquida con la fase vapor:
XA vs YA

Se puede construir a Presin constante o a Temperatura


constante
DIAGRAMA DE EQUILIBRIO
Para la construccin del diagrama de equilibrio:
Se determinan experimentalmente la composicin (XA ) y la
presin de vapor a una temperatura determinada
Se calcula la Presin total e YA
Por ejemplo para un sistema: metano-trietilamina, donde se tiene
una composicin al 50% de metano a una Temperatura de 60C
DIAGRAMA DE EQUILIBRIO P CTE
Se conocen las presiones de vapor a esa temperatura
P = XA PA + XB PB
P = 0,5*0,7583 + 0,5*0,3843 = 0,5713 bar

YA = (XA PA )/P = (0,5*0,7583)/0,5713=0,663


Las tensiones del vapor de benceno y del tolueno en al intervalo de
ebullicin de sus mezclas binarias a 760 mmHg son los siguientes:

Temperatura (C) 80 85 90 95 100 105 110

P Benceno (mm Hg) 757,4 881,6 1021 1177 1351 1545 1759

P Tolueno (mm Hg) 290,7 344,6 406,4 476,7 556,2 646,0 746,9

Establecer las composiciones de equilibrio de la mezcla a 760 mmHg.


CONSTRUCCIN DEL
DIAGRAMA VAPOR-
LQUIDO A P CTE.

Relacin Analtica entre las composiciones de equilibrio de la


mezcla.
T = 95 C PA = 1177 mm Hg PB = 476,7 mm Hg
P = 760 mm Hg

xA = 0,405

yA = 0,627 AB = PA / PB
Cuadro 1: Sistema Benceno-Tolueno

T Presin (mm Hg)


(C) XA YA XB YB AB

Benceno (A) Tolueno (B)

80 757,4 290,7 1,000 1,000 0,000 0,000

85 881,6 344,6 0,774 0,897 0,226 0,103 2,558

90 1021 406,4 0,575 0,773 0,425 0,227 2,512

95 1177 476,7 0,405 0,627 0,595 0,373 2,469

100 1351 556,2 0,256 0,456 0,744 0,544 2,429

105 1545 646 0,127 0,258 0,873 0,742 2,392

110 1759 746,9 0,013 0,030 0,987 0,970 2,355


Figura 1: Sistema Benceno-Tolueno a 760 mmHg

1,0
0,9
0,8
0,7
0,6
yA

0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
0,0 0,2 0,4 xA 0,6 0,8 1,0
SISTEMAS NO IDEALES
DESTILACIN DE MEZCLAS
BINARIAS
DESTILACIN SIMPLE

Destilacin abierta o diferencial


La composicin en el destilador cambia con el tiempo.

V
dL = Vaporizndose
Moles de vapor (y)

X = Composicin Lquido Inicial


(X-dX) = Composicin cambia L
Moles de lquido (x)
(L-dL) = Cantidad cambia

BALANCE MATERIA
Moles ingreso = Moles acumuldos + Moles salida
dL=dV
XL X dX L dL YdL
XL = XL xdL Ldx + dxdL + ydL
dL dX

L YX

L1 dL L1 X 1 dX
L2 L LN L2 X 2 Y X --- (1)

Solucin Grfica

1
vs X rea bajo la curva
YX Lmites X1 y X2
1
Y X

rea

X X X
2 1

Curva de Equilibrio da la relacin entre Y, X

Composicin promedio total del material destilado Yprom

L1 X 1 L2 X 2 L1 L2 Yprom
En el caso que se puede suponer constante la volatilidad relativa

dL dx

L yx
.x
y
1 1.x
L dL x dx
Lo L xo x

x
1 ( 1).x
1

Lo xo 1 x 1
Ln Ln
L x 1 xo
Destilacin cerrada o sbita
Operacin en el diagrama de equilibrio

f=0 no se obtiene
corriente de vapor

f=1 toda las mezcla pasa


a la fase de vapor
RECTIFICACIN CONTINUA
DE MEZCLAS BINARIAS
Flujo del proceso para una torre fraccionadora conteniendo artesas o
platos casquete de burbujeo
Agua de enfriamiento
Condensador
Vapor

Producto superior Reflujo Lquido


(destilacin)

Alimentacin Plato de burbujeo


Vapor o etapa

Vapor
Hervidor

Vapor de agua
Lquido

Producto lquido de fondos


DESTILACIN CON REFLUJO Y METODO DE Mc
CABE THILE

Seccin de
enrequecimiento Destilacn
D, XD

Alimentacin F, X F

Seccin de
empobrecimiento

Residuos
W,XW

Separacin:
Volatilidades relativas de los componentes
El nmero de etapas de contacto y de la razn de reflujo
BALANCE GENERAL
F= D + W
Balance del componente A : F.XF = D.XD + W.XW

SECCION DE ENRIQUECIMIENTO

L
XD Destilacn
L1 X1 Y1 D, XD

Yn

Ln
Xn Y n+1

Vn+1
Vn+1 = Ln +D
Vn+1.Yn+1 = Ln.Xn + D.XD
Ln D.X D Ln R
Yn+1= .Xn+ = pendiente
Vn+1 Vn+1 Vn+1 R+1

R = Ln / D razn de flujo

R XD
Yn 1 .Xn
R 1 R 1
SECCION DE EMPOBRECIMIENTO

WX W
Vm 1

Hv H F
q
Hv H L
CALCULO DE LAS CONDICIONES DE
ALIMENTACION

Hv H F
q
Hv H L

HV es entalpa de alimentacin al punto de roco


HL es entalpa de alimentacin al punto de ebullicin
HF es entalpa de alimentacin a la entrada
Si :
q = 0, la alimentacin es vapor en su punto de
ebullicin
q = 1, la alimentacin es lquido en su punto de
ebullicin
q > 1, la alimentacin es lquido fro
q < 0, la alimentacin es vapor sobrecalentado
0 < q <1, la alimentacin es liquido ms vapor
HV HL = calor latente = 32099 KJ/mol Kg
HV HF = (HV HL) + (HL HF)
HL HF = CpL.(TB TF)
TB es la temperatura del punto de ebullicin de
alimentacin
TF es la temperatura de entrada de la alimentacin
CpL es la capacidad calorfica de alimentacin lquida
Localizacin de la lnea q para diferentes condiciones de alimentacin: lquido por
debajo de su punto de ebullicin (q > 1), lquido a su punto de ebullicin (q = 1),
lquido + vapor (0 < 1 < 1), vapor saturado (q = 0)
EFICIENCIA DE LA DESTILACIN (E)

Nmero de platos ideales


E=
Nmero de platos reales

El nmero de etapas tericos (NET ) = Nmero de platos tericos +


HERVIDOR
El nmero de etapas tericos se obtiene del grfico de McCabe Thile

Por ejemplo si NET = 8 , quiere decir que se tiene 7 platos tericos ms un


hervidor.
Ahora si la E = 80%, el nmero de etapas reales sera = 7/0,8 = 8,75
EJEMPLO
REFLUJO TOTAL

La relacin de reflujo R=L/D


Ser Total cuando L/D =

tendr pendiente 1
Y coincide con la lnea de 45
En este caso el nmero de platos se determina
escalonando las etapas entre la lnea de X =Y y la
curva de equilibrio
NMERO MNIMO DE PLATOS,
R=

El reflujo total se da cuando


todo el vapor se condensa y
regresa como reflujo

Los productos del destilado


tienen flujo 0 y la alimentacin
tambin

Las dimensiones de la torre se


volveran infinitas
REFLUJO MINIMO
Valor de R que requiere un nmero de platos infinito
La lnea de operacin de enriquecimiento se cruza con
la lnea q sobre la curva de equilibrio

X Y es el punto de cruce sobre la curva equilibrio


REFLUJO MNIMO

Benceno (A)-Tolueno (B)


1
0,9
0,8
0,7
X,
0,6
0,5
L/V
YA

0,4
0,3
0,2
0,1
0 0;
0; 00
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
XA
XD,YD