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Ingeniera Investigacin y Tecnologa. Vol. XII, Nm.

1, 2011, 93-102
ISSN 1405-7743 FI-UNAM
(artculo arbitrado)

Cal, un antiguo material como una renovada opcin


para la construccin
Lime, an Ancient Material as a Renewed Option
for Construction

Galvn-Ruiz M.
Divisin de Investigacin y Posgrado
Facultad de Ingeniera
Universidad Autnoma de Quertaro, Qro.
E-mail: mgr@uaq.mx

Velzquez-Castillo R.
Divisin de Investigacin y Posgrado
Facultad de Ingeniera
Universidad Autnoma de Quertaro, Qro.
E-mail: rodrigo.velazquez@uaq.mx

Resumen

En esta investigacin se estudiaron las transiciones de los materiales del ciclo


de la cal. Se obtuvieron muestras de carbonato de calcio de un banco en los
Descriptores
alrededores de Bernal, Quertaro. El carbonato de calcio es la materia prima
para obtener xido de calcio despus de un proceso de calcinacin e hidrxi- carbonato de calcio
do de calcio, luego de una hidratacin. Como etapa final del ciclo de la cal, el xido de calcio
hidrxido de calcio interacta con el bixido de carbono del aire para formar hidrxido de calcio
nuevamente carbonato de calcio. Los cambios durante el ciclo se describen a caracterizacin
travs de difraccin de rayos X por polvos para la identificacin de las fases fsico-qumica
cristalinas. Microscopa electrnica de barrido fue aplicada para revisar la construccin
morfologa, la topologa, la estructura y el hbito de crecimiento cristali- patrimonio histrico
no. Para obtener la distribucin de tamaos de partculas del hidrxido de
calcio, se emple dispersin dinmica de luz. Se emple espectroscopa in-
frarroja por transformada de Fourier para identificar molculas y enlaces
atmicos. Estos resultados son una contribucin al campo de la industria de
construccin, tanto como un punto de partida a nuevas aplicaciones del hi-
drxido de calcio para la ingeniera actual, como en procesos de conserva-
cin y restauracin del patrimonio histrico.
Cal, un antiguo material como una renovada opcin para la construccin

Abstract

In this research the transitions of the materials of the cycle of lime were studied.
Samples of calcium carbonate were obtained from a bank at the surroundings of
Keywords
Bernal, Quertaro. The calcium carbonate is the raw material to obtain calcium ox-
ide after a process of calcination, and calcium hydroxide following a hydration. As a Calcium carbonate
final stage of the lime cycle, the calcium hydroxide interacts with the carbon dioxide calcium oxide
of the air to form calcium carbonate all over again. The changes during the cycle calcium hydroxide
were described through X-ray diraction by powders, for the identification of the physico-chemical
crystalline phases. Scanning electron microscopy was done to review the morpholo- characterization
gy, topology, structure and crystalline growth habit. To obtain the particles sizes construction
distribution of the calcium hydroxide, dynamic dispersion of light was used. Fourier historical patrimony
transformed infrared spectroscopy was done to identify molecules and atomic con-
nections. These results are a contribution to the field of the construction industry, as
much as a starting point to new applications of the calcium hydroxide for the current
engineering activities, and in conservation and restoration processes of the historical
patrimony.

Introduccin teros de cal; menor conductividad trmica que hace a


las habitaciones ms confortables; mayor impermeabi-
El mundo fue construido con cal, la importancia hist- lidad y mejor adherencia para materiales de mamposte-
rica de la cal en la construccin se encuentra amplia- ra comparado con productos basados en OPC (Shi,
mente documentada (Cazalla et al., 2000. Arandigoyen 2001). Los morteros de cal son materiales dinmicos,
et al., 2006. Moropoulou et al., 2001, 2003 y 2004). Los continan interactuando con el ambiente despus de
morteros de cal fueron utilizados en muchas de las endurecer durante el proceso de carbonatacin y se
grandes estructuras por civilizaciones ms tempranas, adaptan a los cambios en las estructuras (Holmes et al.,
pero los romanos fueron los primeros en usarlos am- 2003). El endurecimiento por carbonatacin se produce
pliamente en edificacin, desarrollando mtodos de fa- cuando el contenido de humedad ha disminuido lo su-
bricacin, en general, con base en cementante natural ficiente y el Ca(OH)2 reacciona con el CO2 del aire for-
de cal y estableciendo tcnicas de construccin apropia- mando CaCO3. Este proceso no puede realizarse bajo el
das (Delatte, 2001). En el siglo xviii, los trabajos de agua; la carbonatacin ocurre lentamente desde el exte-
Smeaton condujeron al conocimiento cientfico sobre rior hacia el interior del mortero. Las diferencias cre-
las propiedades de la cal hidrulica, lo que deriv en la cientes de los precios del combustleo y otros combus-
tecnologa y la patente del cemento Prtland (Cowper tibles usados por los fabricantes de cal son afectados
1927, reprinted 2000). Desde el siglo xix hasta hoy, la directamente por el mercado internacional del petrleo,
aparicin del cemento Portland ordinario (OPC, por que contribuye a una mayor incertidumbre y volatili-
sus siglas en ingls) produjo un decrecimiento impor- dad en los precios; de acuerdo con datos de la Asocia-
tante en el uso de la cal en la construccin, porque el cin Nacional de Fabricantes de Cal (ANFACAL) la
OPC brinda un endurecimiento inicial ms rpido y produccin nacional anual de cal es de 6000,000 de to-
mayor resistencia a edades tempranas (Hill et al., 1992). neladas, mientras que el mercado demanda 4000,000
Aunque stas no son las nicas caractersticas desea- de toneladas; esta industria mexicana vive una crisis
bles en un cementante, muchos beneficios pueden deri- propiciada por un mercado ofertado y costos crecientes,
varse del retorno al uso apropiado de cal en la industria por lo que requiere cambios para su supervivencia. El
de la construccin, entre otros: su produccin requiere incremento de calidad y la diversificacin de productos
temperaturas inferiores a la del OPC y menos energa con valor agregado a partir de cal como materia prima,
durante su calcinacin implica menor emisin de gases significan opciones para la viabilidad de empresas y
de efecto invernadero y mnima contraccin, lo que evi- empleos en Mxico. Esta investigacin es un punto de
ta agrietamientos; los morteros de cal resisten algn partida para el mejoramiento de la cal para su uso en la
grado de acomodamiento en la mampostera, mientras construccin y en otras aplicaciones; por lo que se ca-
los basados en OPC carecen de tolerancia a los movi- racterizaron las muestras mediante difraccin de rayos
mientos; el deterioro causado por los lcalis contenidos X (XRD); microscopa electrnica de barrido (SEM); es-
en el OPC y que no presentan este problema en los mor- pectroscopa infrarroja por transformada de Fourier

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(FTIR); espectrometra de masas por induccin de plas- Calidra, Porter, Marfil, Suprema, Tolucal, Valasa, To-
ma acoplado (ICP-MS) y dispersin dinmica de luz bora, Edifical, Tepeyahualco, Topo, Calhifornia, Icor, y
(DLS). En el ciclo de la cal, la piedra caliza (CaCO3) otras; diseminadas en el territorio mexicano incluidos
constituye en su estado natural el punto de partida algunos estados no productores (Chihuahua, Duran-
obligado para la produccin de la cal. Una vez extrada, go, Tlaxcala, y Nayarit), han sido indistintamente em-
se lleva a una instalacin de trituracin primaria don- pleadas a lo largo de muchas dcadas con resultados
de se reduce hasta un tamao mximo de entre 80 y 200 satisfactorios. En algunos casos podran presentarse
mm. La obtencin de una u otras granulometras vara impurezas; en la tabla 1 se describen las muestras: SA1
en funcin del tipo y diseo del horno empleado (verti- calcita proveniente de la cantera, SA2 xido de calcio y
cales, horizontales, y rotatorios). En la siguiente etapa, finalmente SA3 muestra de hidrxido de calcio.
la calcita es calcinada a una temperatura de entre 900 y
1200C y luego, mediante transportes adecuados, la cal
Materiales y mtodos
viva obtenida se lleva a silos de almacenamiento, desde
donde puede ser distribuida en sacos o a granel. La si- Muestreo
guiente etapa del proceso es la produccin de cal hidra-
tada o apagada; la cal viva se lleva al hidratador, donde Se estudiaron tres muestras identificadas como sigue:
se mezcla con la cantidad adecuada de agua para satis- SA1corresponde a CaCO3, SA2 a CaO, y SA3 a Ca(OH)2.
facer su afinidad higroscpica. El ciclo se cierra con la La muestra SA1 fue obtenida en una cantera de piedra
carbonatacin, reaccin del hidrxido de calcio con el caliza luego de trazar una retcula, recolectando tres
dixido de carbono del aire, con lo que regresa a un muestras de aproximadamente 250 g de doce posicio-
estado anlogo al punto de partida como CaCO3. En la nes aleatorias en casillas de la retcula, mismas que se
actualidad existen varias marcas de cal comercial para mezclaron y dividieron por cuartos hasta obtener una
la construccin que provienen de diferentes canteras, lo muestra representativa de la totalidad. La muestra SA2
que las hace heterogneas. La cal de los productores (cal viva) fue obtenida en la boca del horno de calcina-
mexicanos afiliados a la ANFACAL est regulada por la cin, siguiendo un procedimiento de muestreo equi-
Norma Mexicana NMX-C-003-ONNCCE-1996, que esta- valente al empleado para la obtencin de SA1. Final-
blece que la cal hidratada para la construccin se clasi- mente, la muestra SA3 se obtuvo en la boca de salida
fica en cuanto a su composicin qumica en tipo nico y del equipo de hidratacin de una empresa fabricante de
en un mismo grado de calidad. Las marcas comerciales cal, con muestreo semejante al citado. Las muestras se
ms populares en Mxico son regularmente las dispo- aislaron del ambiente para su conservacin.
nibles en cada regin, pero sobresalen: El Tigre, Calfi-
na, Perla, Incalpa, Cobra, Muro, Huescalapa, Santa Difraccin de rayos-X (XRD)
Fe, Polar, Noroeste, Santa Emilia, Banderilla, Nachn,
Teziutecas, Santa Cruz, Calizas Universales, Tehuacn, Con el propsito de identificar las fases cristalinas pre-
Maria Luisa, Santa Mara, Gloria, Guadalajara, Hidra- sentes, las muestras se analizaron por medio de la tc-
cn, San Lorenzo, Tirado, Nay, Colimn, Pet-Cal, Petro- nica de difraccin de rayos X por polvos, empleando un
cal, El Pin, Torren, Chiapas, Panini, El Refugio, Oax, difractmetro Bruker AXS modelo D8 Advance (Ale-
Santa Luca, Aguascalientes, San Martn, Azteca, La mania), que utiliza la emisin K del cobre de 0.154
Tehuana, Calfin, Calfort, Los Arcos, Maciel, Teloloapan, nm. Las condiciones de operacin del equipo fueron a
Zapotiltic, Calteco, Diamante, San Antonio, Carlan, 35 kV de voltaje de aceleracin y 30 mA, con una velo-
Duracal, Titn, Mitza, BYM, Baln Cann, Del Valle, cidad de barrido de 2/min (2) y un tiempo de paso de

Tabla 1. Muestras de carbonato, xido e hidrxido de calcio

Muestra Origen Descripcin


Banco nico de piedra caliza de Cal San Antonio en Piedra caliza cruda triturada y cribada, representativa de la
SA1
Tolimn, Qro. (en la vecindad de Bernal) produccin de la fecha de muestreo en el banco nico.
Banda transportadora de salida del horno de Cal San Cal viva recin calcinada con combustleo, representativa
SA2
Antonio en Tolimn, Qro. de la produccin en la fecha de muestreo.
Almacn de producto comercial a granel previo a su Cal hidratada en polvo, representativa de la produccin en
SA3
ensacado, Cal San Antonio en Tolimn, Qro. la fecha de muestreo.

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Cal, un antiguo material como una renovada opcin para la construccin

0.6 s, en un intervalo de medicin de 2 a 70 (2), a cin se hizo inmediatamente luego de una agitacin
temperatura ambiente de 21C. vigorosa; la segunda a los 15 min y una tercera despus
de media hora.
Microscopa electrnica de barrido (SEM)
Resultados y discusin
La microestructura, morfologa y topologa de las mues-
tras SA1, SA2 y SA3 se observaron empleando un mi- La Norma Mexicana NMX-C-003-ONNCCE-1996 esta-
croscopio electrnico de barrido (Jeol JSM 5600, Japn), blece con relacin a la cal hidratada: tipo nico, 80.00%
utilizando electrones secundarios para formar las im- mnimo de contenido de xido de calcio, y mximo
genes. Las condiciones de operacin en el microscopio 5.00% de xido de magnesio. Se trata de una norma de
para la observacin de las muestras fueron de 20 kV de carcter voluntario, por lo que en el mercado mexica-
voltaje de aceleracin, alto vaco (10-3 Torr) y a las mues- no es poco comn su cumplimiento. Muchas de las em-
tras se les aplic un recubrimiento de pelcula delgada presas mexicanas fabricantes de cal hidratada para
de oro por medio de un sputtering. construccin, procuran reducir sus costos a travs de ar-
gucias, como agregar los residuos de corazones de car-
bonato de calcio que no alcanzaron la transformacin en
Espectroscopa infrarroja por transformada
xido de calcio durante su trnsito por el horno, fina-
de Fourier (FTIR)
mente molidos, as como otros agregados de coloracin
La identificacin qumica de las sustancias constituti- blanquecina susceptibles de molienda. Comparativa-
vas de las muestras se realizo a travs de FTIR. Las mente, la molienda de inertes es mucho ms barata
muestras se molieron hasta obtener polvos finos, los comparada con la calcinacin, pero demerita la pureza
cuales se combinaron con polvo de bromuro de potasio de la cal hidratada comercial e incuestionablemente, sus
hasta tener una mezcla homognea. Los anlisis se lle- propiedades como cementante. La variacin de conteni-
varon a cabo utilizando un espectrofotmetro Bruker dos de hidrxido de calcio en cada marca es abrumado-
modelo Vector 33 FT-IR (EEUU), por medio de la tcni- ra, es decir, la norma de referencia generalmente no se
ca de reflectancia difusa. Adems del anlisis de los ma- respeta, lo que se traduce en un mercado totalmente in-
teriales, se estudiaron muestras de estndares como cierto en cuanto a la calidad de lo que el usuario final
referencia: CaCO3 (Baker analyzed 99.9%), CaO (Fer- supone que adquiere como cal hidratada. El peor ene-
mont, 96.9%) y Ca(OH)2 (Fermont, 96.4%) empleando migo de la industria de la cal son muchos de los propios
las mismas condiciones citadas. fabricantes, que con la prdida gradual y constante del
mercado ante el cemento y la competencia entre ellos,
Espectrometra de masas por induccin hacen un flaco favor a su producto al comercializarlo
de plasma acoplado (ICP-MS) muy pobre en hidrxido de calcio, con la expectativa de
ofrecer un producto denominado cal, que maximice sus
Un anlisis elemental de los materiales se llev a cabo utilidades en el marco de un mercado decadente y com-
por medio de ICP-MS. Esta tcnica permite un anlisis petido, sin que el desprestigio que ello acarrea amerite
de alta cuantitatividad, el cual permite la cuantificacin rectificar la calidad y pureza, de manera que mejore la
de las impurezas presentes. Para ello se emple un es- percepcin en los constructores de las cualidades que s
pectrmetro de masas (Thermo Elemental Mass system aporta el hidrxido de calcio a la industria de la cons-
X-series ICP-MS, Standard Sample Introduction Sys- truccin.
tem, USA). Tradicionalmente es bien conocido que la cal es un
cementante dbil comparado con el cemento, principal-
Dispersin dinmica de luz (DLS) mente si ha sufrido una adulteracin que demerita el
contenido real de hidrxido de calcio. Consecuente-
La distribucin de tamaos de partculas del hidrxido mente, se debe emplear con cuidado en la construccin,
de calcio (muestra SA3) se determin mediante un ya que como conglomerante de escasa resistencia mec-
equipo de dispersin dinmica de luz Brookhaven Ins- nica, un dficit de la misma tendra como consecuencia
truments (USA) modelo BI-APD que utiliza un lser un importante debilitamiento y prdida de durabilidad
rojo con longitud de onda de 632.8 nm a un ngulo de del mortero de cal. La pregunta que nos debemos for-
90, tiempo de retraso 5s, temperatura ambiente 23C mular es: hasta qu punto es consciente el albail o el
y dilucin en agua bi-destilada; programa de anlisis operario que utiliza la cal de su pureza y la correccin
cumulantes non negative list square. La primera medi- que debe realizar? Ante esta incertidumbre, parece ra-

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zonable el establecimiento de una pureza mnima de cin. El centro de las rocas ms grandes no se calienta lo
cal para construccin como garanta tal y como hace la suficiente para poder reaccionar durante la calcinacin
Norma Mexicana NMX-C-003-ONNCCE-1996, que de- y por ello, se conserva una cantidad de calcita. Tam-
bera cambiar su estatus de voluntaria a obligatoria. bin, la calcita podra ser el producto de la reaccin de
An cuando se trata de una sustancia conocida por carbonatacin del Ca(OH)2 que se ha formado, pero
diversas culturas desde la antigedad y que ha sido esta reaccin requiere un tiempo mayor, por lo que se-
empleada por los romanos en construcciones ahora ran cantidades muy pequeas de calcita que se forma-
milenarias y por culturas mesoamericanas, como el ran por esta va. Adems, en el patrn se identificaron
principal aglomerante en construcciones o como aditi- cristales de cuarzo (SiO2) con estructura cristalina hexa-
vo fundamental en la cultura del maz en la nixtamali- gonal, as como cristales de larnita (Ca2SiO4) de fase
zacin, la cal es un material con importantes aplicacio- monoclnica. Esta ltima fase cristalina es un compo-
nes en la industria moderna de la construccin, en la nente poco abundante en el material proveniente de la
conservacin y la restauracin del patrimonio cultural, cantera, de la cual se extraen las rocas con mineral de
en la industria alimentaria y recientemente en nanotec- carbonato de calcio, su distribucin es muy heterog-
nologa, con materiales tales como nano-partculas de nea dentro de la cantera y eso hace que su aparicin
cal coloidal para consolidacin de argamasa y mam- vare de lote a lote de rocas, y es por ello que su presen-
postera (Ziegenbalg, 2008, Paiva et al., 2010). Por ello, cia es variable, no se registr su presencia en SA1 y
un conocimiento ms profundo de las transformacio- SA3, pero si en la muestra SA2.
nes qumicas e interacciones durante cada fase del ciclo La presencia de azufre, un elemento que no es co-
de la cal es fundamental para renovar su vigencia y am- mn en la composicin de la materia prima, como
pliar sus aplicaciones potenciales. muestra en el patrn de difraccin de la muestra SA1,
se considera un contaminante, mismo que proviene
del combustible utilizado durante el proceso de calci-
Difraccin de rayos X (XRD)
nacin.
En la figura 1a se muestra el patrn de difraccin de Finalmente, la figura 1c muestra el patrn de difrac-
rayos X de la muestra SA1, compuesta principalmente cin de SA3, que corresponde a hidrxido de calcio.
por calcita (CaCO3) (PDF 5-586), que presentan una es- Nuevamente, este patrn permite observar los cambios
tructura cristalina hexagonal. Tambin se registraron qumicos y cristalogrficos en la evolucin del ciclo de
seales correspondientes a la contribucin de crista- la cal: luego de la hidratacin del xido de calcio, la cual
les de cuarzo (SiO2) (PDF. 46-1045) al patrn de difrac- se produce por medio de una violenta reaccin qumi-
cin, as como de cristales de muscovita ((K,Na) ca exotrmica, se generan los cristales de portlandita
(Al,Mg,Fe)2(Si3AlO9)O10(OH)2) (PDF 07-0042), de fluo-
rita (CaF2) (PDF 35-0816) y de caolinita (Al2Si2O5(OH)4)
(PDF 06-0221). La figura 1b presenta el patrn de di-
fraccin de SA2. La muestra se obtuvo despus del pro-
ceso de calcinacin en horno vertical de combustleo a
temperaturas de entre 900 y 1200 C. Durante este pro-
ceso la calcita sufre cambios: pierde el 44% de su peso,
debido a su transformacin qumica, en la cual se gene-
ra CO2 en fase gaseosa y se producen cristales de xido
de calcio (CaO) con estructura cbica. El xido de calcio
es muy hidrfilo, reacciona inmediatamente al entrar
en contacto con la humedad del ambiente, produciendo
pequeas cantidades de hidrxido de calcio (Ca(OH)2)
(PDF 44-1481) de fase hexagonal, cuyos cristales incre-
mentan su tamao paulatinamente con el paso del
tiempo, lo que conlleva a un decaimiento en la reactivi-
dad del xido de calcio. Por esta razn, estn presentes
cristales de portlandita (Ca(OH)2) de fase hexagonal en
esta muestra. El patrn de difraccin tambin presenta Figura 1. a) patrn de difraccin de rayos X de SA1, b) patrn
seales correspondientes a trazas de calcita, la cual de SA2, c) patrn de SA3. Nomenclatura: C-calcita, Q-cuarzo,
principalmente es un remanente del proceso de calcina- K-caolinita, M-muscovita, O-xido de calcio, P-portlandita

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Cal, un antiguo material como una renovada opcin para la construccin

(Ca(OH)2) con estructura hexagonal. En el patrn, tam-


bin se registraron seales correspondientes a cristales
de calcita, los cuales son el remanente de la materia pri-
ma empleada, cristales de cuarzo (SiO2) en baja canti-
dad, segn la intensidad de sus seales y cristales de
silicato de cuarzo (Ca2(SiO4)) (PDF 86-0398) y anhidrita
(Ca(SO4)) (PDF 37-1496); esta ltima posiblemente ori-
ginada por el azufre proveniente del combustible, el
cual al entrar en contacto con el agua de la hidratacin
reacciona para formar xido de azufre (SO2) y stos pos-
teriormente reaccionan con el carbonato de calcio para
formar la anhidrita. De acuerdo con estos resultados, las
fases minerales pueden variar de muestra a muestra
desde su origen en la cantera; por esta razn, una semi-
cuantificacin de estas fases tendra poco sentido.
Figura 2b. Muestra SA2, xido de calcio
Microscopa electrnica de barrido (SEM)
La superficie de cada muestra fue cuidadosamente ob-
servada de manera general antes de que las fotografas
fueran obtenidas, de tal forma que las imgenes presen-
tadas fueran representativas de cada muestra, mostran-
do la morfologa de las fases minerales presentes y las
caractersticas topolgicas de la misma. Las figuras 2a,
2b y 2c son fotografas de las muestras SA1, SA2 y SA3,
respectivamente. La muestra SA1 est constituida por
grandes cristales, principalmente de calcita con superfi-
cies lisas. Se observa una morfologa definida de los
cristales con bordes y aristas bien delimitados. En la fi-
gura 2, se pueden observar algunos estratos en los cris-
tales. En la superficie de esta muestra no se encontraron
poros y las grietas visibles son el producto de la mani-
pulacin desde el proceso de muestreo hasta la prepa-
Figura 2c. Muestra SA3, hidrxido de calcio
racin de la muestra. En general, se observa un buen

crecimiento cristalino, el cual se llev a cabo de manera


natural durante muchos aos.
La muestra SA2 presenta partculas pequeas con
una distribucin amplia de tamaos de partculas, la
cual va desde la escala nanomtrica (800 nm) hasta el
orden de decenas de micrmetros (20 m). En este ma-
terial se llev a cabo un proceso de molienda sin efec-
tuar un filtrado por tamiz y la calcinacin para transfor-
mar la calcita a xido de calcio. Los bordes de las
partculas estn bien definidos, pero no tienen una for-
ma en particular; su morfologa es bsicamente un re-
manente de aquella que presentaba la calcita antes de la
calcinacin. En la muestra SA3 se encontraron partcu-
las ms pequeas. La distribucin de tamaos para esta
muestra tambin es muy amplia, pero predominan los
tamaos pequeos en el orden de los 300 a los 60 nm,
aunque fue posible observar partculas de hasta 15 m.
Figura 2a. Muestra SA1, carbonato de calcio

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La reduccin del tamao promedio de partculas se de- ms intensa para el estndar que para SA1, pero al
bi a que la reaccin de hidratacin del xido de calcio comparar el resto de los espectros entre la muestra y el
es muy violenta, liberando una gran cantidad de ener- estndar, se observa una gran similitud. En la figura 3b
ga en breve tiempo. Muchas de las partculas de xido se muestran los espectros de SA2 y el estndar de es-
de calcio se fragmentan, debido a esta reaccin, produ- pectros de CaO (Fermont CAS 1305-78-8). La banda
ciendo partculas de hidrxido de calcio de menor ta- intensa a 3643 cm-1 se corresponde con el enlace OH
mao. En la figura 2c se puede observar una partcula del hidrxido de calcio (Park et al., 2002). El pico en la
grande con grietas en su superficie, las cuales se forma- banda 1417 cm-1 corresponde a enlaces CO. La banda
ron por el efecto de la reaccin de hidratacin. Las par- a 866 cm-1 tambin corresponde a los grupos CO. La
tculas pequeas aparentan tener una superficie rugosa seal intensa y ancha al alrededor de 500 cm-1 pertenece
y porosa, la cual tambin puede ser el producto de la al enlace de CaO, que es la principal seal para la
reaccin exotrmica. identificacin del xido de calcio CaO. En este espectro
tambin se observan las seales a 1440 cm-1 correspon-
dientes a la calcita y seales a 1105, 1018 y 790 cm-1 que
Espectroscopa infrarroja
identifican al cuarzo. La calcita es un remanente del
por transformada de Fourier (FTIR)
proceso de calcinacin, mientras que el cuarzo perma-
FTIR es una tcnica analtica til que permite identifi- nece inerte durante esta reaccin qumica. La figura 3c
car y cuantificar componentes de una mezcla y, a dife- muestra los espectros de SA3 y del estndar de Ca(OH)2.
rencia de la difraccin de rayos X, permite el anlisis La banda fuerte a 3643 cm-1 est relacionada con el en-
de compuestos orgnicos o inorgnicos no cristalinos. lace OH de hidrxidos. La banda a 1795 cm-1 corres-
El anlisis cualitativo de las frecuencias caractersticas ponde al enlace de carbonato CO. La banda intensa y
proporciona informacin para identificar los compo- ancha en 1440 cm-1 corresponde a los grupos C=O del
nentes qumicos en una mezcla. El anlisis por FTIR carbonato, su intensidad es producto de la abundancia
resulta complementario al anlisis hecho por difraccin de estos grupos. Lo anterior es evidencia de la transfor-
de rayos X. La figura 3a muestra el espectro de FTIR macin del hidrxido de calcio, el cual reacciona al en-
para la muestra SA1. La banda a 3630 cm-1 corresponde trar en contacto con el dixido de carbono del ambiente
a la vibracin de los grupos OH, los cuales se relacio- para producir carbonato de calcio. La banda a 875 cm-1
nan con la presencia de una baja concentracin de tambin corresponde a los grupos carbonato. La banda
Ca(OH)2 en la muestra; es una seal intensa, como es dbil a 1126 cm-1 correspondiente a los enlaces SO y
habitual para este tipo de enlaces y debido a su forma revela la presencia de xido de azufre, contaminante
estrecha, por lo que podemos afirmar que la muestra
contiene muy poca humedad absorbida. El hidrxido
es un compuesto remanente del proceso de carbonata-
cin. Las bandas a 1440, 875 y 713 cm-1 corresponden a
los tres modos diferentes de vibracin del enlace C=O
contenido en el in carbonato mientras las bandas a
2980, 2875, 2513 y 794 cm-1 corresponden a vibraciones
armnicas de estos modos de elongacin (Farcas, 2001).
El ancho de estas seales es evidencia de que los grupos
C=O deben estar formando puentes de hidrgeno. Las
bandas a 2875 cm-1 y el primer sobretono a 2980 cm-1,
aparecen a una intensidad mayor a la reportada por
Nyquist et al. (1996). La banda intensa en 1795 cm-1 est
asociada con el enlace CO del in carbonato. La banda
ms intensa y ancha del espectro en 1444 cm-1 brinda
evidencia de los iones carbonato. Las bandas a 1105,
1018 y 790 cm-1 estn relacionadas con SiO2 (cuarzo),
confirmado por los anlisis XRD ya discutidos. La ban-
da a 713 cm-1 est relacionada con el enlace CaO. Al
comparar los espectros de SA1 con los de un estndar Figura 3. a) FT-IR de SA1 (arriba), estndar de CaCO3 (abajo).
de CaCO3 (Baker analized 99.9%), la seal intensa a b) FT-IR de SA2 (arriba), estndar de CaO (abajo).
875 cm-1 est relacionada al in CO3 (Keum, 2003) y es c) FT-IR de SA3 (arriba), estndar de Ca(OH)2 (abajo)

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Cal, un antiguo material como una renovada opcin para la construccin

posiblemente aadido durante el proceso de calcina- zar el contenido de metales pesados y otras substancias
cin por la ignicin de combustibles fsiles pesados. La peligrosas porque la cal hidratada, aunque fabricada
banda en la regin de 500 cm-1 corresponde a los enla- primordialmente para su uso en la construccin, se uti-
ces CaO. Los espectros del Ca(OH)2 estndar (Fermont liza tambin ampliamente en el proceso de nixtamali-
98,6%), se asocian estrechamente con el espectro de zacin del maz; de acuerdo con datos de la ANFACAL,
SA3. En resumen, es razonable afirmar que el CaCO3 se usan en el orden de 100,000 toneladas anualmente
fue obtenido de una cantera mexicana y se transfor- para nixtamalizacin; luego de verificar la Norma Ofi-
m en CaO, a travs de un proceso de calcinacin. Esta cial Mexicana NOM 187-SSA1/SCSI-2002 relativa a ma-
reaccin tiene una baja eficiencia y, en consecuencia, el sa, tortillas, tostadas y harinas preparadas para su ela-
CaO obtenido estaba acompaado de cantidad conside- boracin, las muestras analizadas se encuentran dentro
rable de CaCO3 adems de cantidades pequeas de de los lmites en contenido de metales pesados y otros
otros minerales como el cuarzo. Estos minerales secun- elementos peligrosos, aceptables para consumo huma-
darios no sufrieron ninguna transformacin qumica no, ello a pesar del uso de combustleo para la calcina-
durante la reaccin de calcinacin ni en las reacciones cin y de agua sin control sanitario para la hidratacin.
posteriores. La ignicin de combustible derivado del
petrleo produjo gases de xido de azufre durante la
Dispersin dinmica de luz
reaccin de calcinacin, y estos compuestos pueden
contaminar el producto con compuestos de azufre; la La distribucin del tamao de partculas se muestra en
presencia de estos contaminantes est relacionada con la figura 4. Es interesante destacar que la totalidad de
la calidad de los combustibles utilizados. Si se utiliza partculas tienen un tamao inferior a 1 micra con:
un combustible rico en compuestos orgnicos sulfura- 931.49 nm (41 partculas), 853.10 (46), 781.31 (44), 327.48
dos, el CaO producido tendr mayor contenido de com- (9), 323.83 (47), 320.22 (86), 316.65 (100), 313.12 (61),
puestos de azufre. 309.63 (23), 133.35 (48), 100 (81), 74.99 (100), 56.23 (57), y
42.17 (24 partculas). Aqu es posible establecer que
cuando se realiz la segunda medicin, las partculas
Espectrometra de masas por induccin de plas-
ms pesadas se precipitaron a la parte inferior del vial y
ma acoplado (ICP-MS)
ms partculas ligeras contribuyeron con mayor inten-
En las muestras se analizaron concentraciones de varios sidad en la distribucin de los tamaos. Finalmente en
elementos potencialmente peligrosos para la salud y al- la tercera medicin, partculas an ms ligeras que las
gunos istopos. El equipo permite detectar concentra- observadas en la medicin anterior, contribuyeron a
ciones de hasta partes por trilln. Luego del anlisis por una muy precisa determinacin de la distribucin de
espectrometra de masas para evaluar metales pesados, los tamaos de partculas. La distribucin de tamao
se encontr que las tres muestras analizadas en este de partcula es pertinente porque demuestra que el hi-
estudio contienen elementos qumicos peligrosos que drxido de calcio contiene una significativa fraccin de
no significan riesgos de acuerdo con las normas, tan- nanopartculas. Esto es relevante porque las partculas
to nacionales como internacionales, cuya considera- se originan naturalmente luego de una violenta reac-
cin aporta una mejor visin del horizonte de anlisis; cin exotrmica durante la hidratacin del xido de
los resultados se muestran en la tabla 2. La presencia calcio, a diferencia de las partculas de cemento Prt-
de los elementos detectados mediante ICP-MS en las land, que se originan luego de la molienda del clinker
muestras, no tiene mayor efecto para el uso de la cal en y el tamao de sus partculas se encuentra en un rango
la construccin porque su concentracin es prctica- entre 5 y 100m, mucho mayor que el de la cal. Esto
mente imperceptible. No obstante, es interesante mati- explica por qu la cal tiene propiedades superiores al

Tabla 2. Determinacin del contenido de metales pesados por espectrometra de masas

Concentracin en mg/kg
Muestra
Li Be V Cr Co Ni Cu As Se Cd Tl Pb
SA1 1.3669 0.0 1.0211 0.0481 1.2674 2.3924 0.6621 0.4008 0.0 0.0 0.0536 0.8076
SA2 0.0087 0.0 1.9068 0.1066 0.0686 1.4785 0.2742 0.0290 0.0 0.0 0.0 0.0012
SA3 0.3401 0.0 4.3403 0.2150 0.0884 1.1589 0.1932 0.0849 0.0 0.0 0.0 0.0527

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Galvn-Ruiz M., Velzquez-Castillo R.

El estudio de la distribucin de los tamaos de par-


tculas del hidrxido de calcio demuestra que la cal hi-
dratada podra ser uno de los primeros nano-materiales
desarrollados y utilizados por el hombre.

Agradecimientos
Agradecemos sinceramente el apoyo tcnico de Leticia
Baos, Alicia del Real, Ofelia Prez y Carolina Muoz,
as como al Centro de Fsica Aplicada y Tecnologa
Avanzada (CFATA) de la Universidad Nacional Aut-
noma de Mxico y a la Asociacin Nacional de Fabri-
cantes de Cal (ANFACAL), a quienes expresamos nues-
tro reconocimiento.

Referencias
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del hidrxido de calcio de cal con distinta relacin agua/conglomerante. Materiales de
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de las diferentes tcnicas de caracterizacin utilizadas Growth, 259:411-418. 2003.
en este trabajo de investigacin han permitido compro- Moropoulou A., Bakolas A., Aggelakopoulou E. The Eects of
bar, por una parte, las diferentes etapas de transforma- Limestone Characteristics and Calcination Temperature to
cin que experimentan los materiales dentro del ciclo the Reactivity of the Quicklime. Cement and Concrete Research,
de la cal, y la reactividad de los componentes qumicos 31:633-639. 2001.
que se forman en cada etapa. Se comprob la naturale- Moropoulou A., Cakmakb A., Labropoulosa K., Van Griekenc R.,
za heterognea en composicin qumica que presenta Torfsc K. Accelerated Microstructural Evolution of a Calcium-
una mina de piedra caliza y la relativa abundancia de Silicate-Hydrate (C-S-H) Phase in Pozzolanic Pastes Using
elementos pesados dentro de una produccin tpica Fine Siliceous Sources: Comparison with Historic Pozzolanic
de hidrxido de calcio. Los resultados de esta investi- Mortars. Cement and Concrete Research, 34:16. 2004.
gacin permiten sugerir que la Norma Mexicana NMX- Moropoulou A., Polikreti K., Bakolas A., Michailidis P. Correla-
C-003-ONNCCE-1996 deje de ser voluntaria y en su tion of Physicochemical and Mechanical Properties of His-
lugar se establezca una norma que regule la calidad de torical Mortars and Classification by Multivariate Statistics.
la produccin de hidrxido de calcio. Cement and Concrete Research, 33:891898. 2003.

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Semblanza de los autores

Miguel Galvn-Ruiz. Doctor en ingeniera. Trayectoria docente de ms de tres dcadas


en los niveles de bachillerato, licenciatura y maestra, con adscripcin actual en la
Facultad de Ingeniera de la Universidad Autnoma de Quertaro. Encabeza un
grupo de investigacin y es responsable de dos proyectos financiados. Ha sido di-
rector de 6 tesis de maestra, 3 de licenciatura y consultora cientfica relacionada
con la industria de la cal y con materiales para restauracin en sitios declarados
patrimonio histrico supervisados por el INAH. Revisor de proyectos, autor de 6
artculos en revistas internacionales arbitradas. Miembro del Sistema Nacional de
Investigadores (SNI) 2010-2012, nivel C.
Rodrigo Rafael Velzquez-Castillo. Nacido en la ciudad de Mxico, se gradu en qu-
mica por la Facultad de Qumica en 1990. Posteriormente estudi la maestraa en
ciencia de materiales en la Facultad de Ciencias y obtuvo el doctorado en ciencias
qumicas en la Facultad de Qumica en 2001, todo en la Universidad Nacional Au-
tnoma de Mxico. Llev a cabo una estancia posdoctoral en el Texas Materials In-
stitute de la Universidad de Texas en Austin en 2005. Ha colaborado en institucio-
nes como la Universidad de Guadalajara, la UNAM, la Universidad Autnoma
de Quertaro, la Universidad del Valle de Atemajac y el ITESM. Pertenece al SNI
nivel I.

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