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Universidad Mayor De San Andrs

Facultad De Ingeniera
Ingeniera Qumica

PRACTICA N 7 8
TEMAS: POLIMERIZACION
EL POLIETILENO

DOCENTE: Ing. Jorge Vsquez

ESTUDIANTE: Univ. Marco Velasco Aquize

Univ. Carlos H. Alarcn Coss Coaquira

Univ. Diego Alejandro Miranda

FECHA: 09/12/2015

LA PAZ BOLIVIA

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POLIMEROS: EL POLIETILENO

Al principio cre Dios los cielos, la tierra... y el petrleo

Hacia el ao 2500 antes de Cristo, unos mil antes que se escribiera el Gnesis, ya
se mencionaba el petrleo. Se lo cita en el "Cantar de Guailgansh". El ms
antiguo poema pico de la humanidad. En esa poca, se dice que, para salvarse
del Diluvio Universal, el Dios EA dio instrucciones para construir una embarcacin
que haba que calafatear "con alquitrn y asfalto". Tambin sirvi de argamasa
para construir la mtica Torre de Babel. En el otro extremo del mundo, aqu en
Bolivia, nuestros primitivos pobladores de la sierra subandina ya empleaban el
petrleo que brotaba de los acantilados como pcima curativa e iluminante. Son
los betunes que ms tarde hall el padre Barba para aliviar dolencias. Los chinos,
en Sechun y Shen. Se las ingeniaron para obtener gas del petrleo que
llevaban por tubos de bamb hasta las mansiones de los mandarines para su
iluminacin. Pero el petrleo no siempre se utiliz en beneficio del hombre.
Tambin se utiliz para la guerra. A mediados del siglo V de nuestra era. Los
bizantinos desarrollaron el llamado "fuego griego", mezcla de petrleo y cal viva,
que se prenda para atacar con fuego a los enemigos. Un arma poderosa, padre
del terrorfico N APALM de nuestra poca civilizada. En los tiempos antiguos, el
petrleo no estaba industrializado. Europa conoci el petrleo mucho tiempo
despus. Fue en 1272 que Marco Polo lo vio por primera vez en Bak, donde
manaba como lquido espeso y maloliente y se usaba para curar erupciones de la
piel y, sobre todo, como iluminan te. Lo llamaban "net". En Mesopotamia, hoy Irak,
arda permanentemente el "fuego sagrado". En Mxico, donde los aztecas lo
usaban como argamasa para sus gigantescas pirmides, se lo conoca como
"chapopote". En el Per, se lo empleaba para momificar cadveres. Pero todo lo
anterior es la prehistoria del petrleo porque an no era un elemento fundamental
de la vida, sino algo accesorio. Fue la revolucin industrial, que estall a mediados
del siglo XVIII, la que torn indispensable el petrleo.

Qu es el petrleo?

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Es una mezcla Liquida de colores que van desde el pardo oscuro pasando por el
verdinegro, verde claro, mbar. Hasta llegar a ser casi transparente como el agua.
Sus molculas de carbn e hidrgeno estn maravillosamente organizadas en
estructuras de cadenas abiertas o cerradas, cortas o ramificadas. Por procesos
fsico-qumicos, el hombre las rompe y arregla de mil formas, dando lugar a una
gama de combustibles, aceites, productos petroqumicos, etc. Cmo se form?

Hace cientos de millones de aos, cuando el mar cubra grandes extensiones de


lo que hoy se conoce como tierra firme, esos ocanos eran habitados por
microorganismos tales como diatomeas, algas, moluscos, foraminferos. Al morir,
se depositaron en fondos marinos, junto con las arcillas, areniscas y calizas,
transportadas por los ros, en gruesos mantos que, al compactarse y consolidarse,
se transformaron en rocas ya profundamente enterradas. A medida que pasaron
los aos, el mar se retir y los estratos rocosos fueron elevados y encorvados.
Sujetos a altas presiones y temperaturas, sumado a la descomposicin de la
materia orgnica que contenan, se transformaron en petrleo y gas. Por eso se
los llama tambin combustibles fsiles.

Dnde se acumula?

El petrleo y el gas, con las propiedades de un fluido, migraron lateralmente y


hacia arriba para acumularse en lo que se llama estructuras geolgicas:
anticlinales, terrazas y tambin en trampas estratigrficas. Es tarea de los
gelogos descubrir las cuencas sedimentarias donde se desarrollan los
fenmenos antes descritos, mientras que es labor de los ingenieros petroleros el
perforar los pozos para llegar a las acumulaciones petrolferas, extraer el petrleo
y el gas, separarlos y enviarlos a las plantas de procesamiento y refinacin, a
cargo de los ingenieros qumicos, para su industrializacin. Nuestro pas ha sido
favorecido por la naturaleza y cuenta con varias cuencas sedimentarias donde se
han desarrollado los eventos geolgicos para la formacin de los hidrocarburos.
Estas cuencas suman 485.000 kilmetros cuadrados, o sea, el 44% del territorio
nacional y tan slo ha sido explotado un tercio de esas cuencas llamadas
potencialmente petrolferas.

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Desde cundo adquiere valor?

Hasta mediados del siglo XVIII, el petrleo o aceite de piedra tena un uso muy
restringido y nada se saba sobre su gnesis, su real naturaleza y formas de
presentacin. Fue la revolucin industrial, con su impulso hacia mejores
condiciones de vida y trabajo, la que impuls el salir de las tinieblas por las noches
usando iluminantes, como el kerosn que daba una luz brillante y, a la vez,
comenzaron a utilizarse los aceites lubricantes para facilitar el mejor
funcionamiento de las mquinas y evitar su desgaste; ambos eran extrados del
petrleo. Sometido a un sencillo proceso de destilacin, el petrleo produjo esos
productos que ya se mostraban con gran futuro industrial-comercial, pero a
condicin de disponer de fuentes de materia prima abundante y no depender de
los pobres resumideros y afloramientos de petrleo. Fue perentoria la tarea de
investigar cmo y dnde estaba el petrleo en el subsuelo, mas, cmo hacerlo?
Haba vagas referencias de que los chinos haca ms de mil quinientos aos
perforaron pozos con un balancn y pulseta para hallar agua salada a cierta

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profundidad y esa fue la clave usada para investigar en el seno de la tierra la
existencia de petrleo mediante la perforacin de pozos. Los pioneros fueron unos
aventureros norteamericanos de Titusville, Pensilvania, en 1857, que perforaron el
primer pozo hallando petrleo y gas surgentes. Fue un momento histrico que
marc el nacimiento de la industria petrolera en el mundo.

La era del petrleo

No obstante los ponen tosas avances contemporneos que culminaron con el


descubrimiento y la aplicacin de la energa nuclear, sta no podr desplazar a
mediano plazo ni sustituir totalmente al petrleo genricamente hablando, incluido
el gas. Es por ello que, con toda propiedad, se puede decir que el reinado de este
recurso energtico a la vez que materia prima importante continuar ms all del
siglo XXI y, en la historia de la humanidad, este espacio quedar marcado como la
era del petrleo. Cules son las caractersticas principales de la era del petrleo?
En primer lugar, su descubrimiento y desarrollo con finalidades industriales est en
ntima relacin con el sorprendente avance cientfico-tecnolgico de los ltimos
130 aos, ms concretamente, la revolucin industrial que se inicia a mediados del

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siglo XVIII y que tuvo su motor en la utilizacin creciente del petrleo. Segundo, su
posesin determina un tremendo factor de poder tanto en tiempos de paz como de
guerra por lo que las potencias altamente industrializadas han pugnado y pugnan
por el control de las fuentes de produccin, en estrecha coordinacin con sus
transnacionales. Estas fueron la punta de lanza de penetracin, dominio
tecnolgico, econmico y poltico en todas las regiones potencialmente
petrolferas. Tercero, ha generado en progresin geomtrica una masa de
beneficios y ganancias que han hecho de la industria petrolera internacional el
instrumento ms acabado y perfecto del sistema capitalista para ese fin y cuyo
control mundial por los consorcios transnacionales fue casi absoluto hasta los
aos 60-70. Cuarto, los pases petroleros del Tercer Mundo con gran potencial
productivo pero bajo frreo control de los consorcios norteamericanos y anglo-
holandeses, tomaron conciencia del casi nulo beneficio econmico que perciban
y, en concordancia con los nuevos principios sustentados en el Foro de las
Naciones Unidas, sorteando grandes obstculos, lograron organizarse para
ejercitar polticas homogneas que corrigieran esa injusta percepcin de su
riqueza productiva. Especialmente importante fue el perodo de fabulosos
descubrimientos de petrleo en el Medio Oriente, entre 1930 y 1945, dentro una
extensa rea denominada la Lnea Roja que abarca Arabia Saudita, Irak, Irn,
Kuwait y da lugar, en su distribucin, a serias tensiones entre las grandes
potencias capitalistas abanderando a sus transnacionales. Los Estados Unidos
exigieron puertas abiertas a Inglaterra, que conservaba slidas relaciones con
los pases de esa rea, debido a que las reservas de petrleo norteamericanas ya
estaban en fuerte declinacin y dependan de las importaciones. Quinto, en
Latinoamrica surgi una conciencia nacional clara y definitiva en torno a la
necesidad de recuperacin, desarrollo y aprovechamiento de los recursos
petroleros por el Estado y el detonante para ello fueron las expropiaciones
petroleras en Bolivia y Mxico, en los aos 1937 y 1938, respectivamente, y la
creacin de las estatales YPFB y PEMEX. Aos despus, se crearon las estatales
ECOPETROL en Colombia, ANACAP en Uruguay, ENAF en Chile, PETROPER

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en Per, PETROBRAS en Brasil, INSTITUTO CUBANO DEL PETRLEO en
Cuba, CEPE en Ecuador, PVDSA en Venezuela y PARPETRO en Paraguay.

Crisis energtica mundial

La crisis energtica del perodo 1973-1979 produjo importantes cambios


cualitativo-cuantitativos en el sistema. As, se pas a la OPEP la decisin de fijar
el precio internacional del petrleo a la vez que determinar polticas de produccin.
Los precios escalaron de 1.8 Sus. Por barril a 13.0 Sus. (1973) y 35.0 Sus. (1979).
El resultado fue la generacin de una colosal masa de dlares que inundaron el
mercado financiero y recircularon como armas, bienes suntuarios, alimentos y
tambin como dinero fcil en forma de prstamos a los pases tercermundistas.
Esto ltimo es el origen de la deuda externa que finalmente estall en los 80s,
causando el desplome de las economas tercermundistas dependientes. En el
caso de Bolivia, el control y aprovechamiento de los hidrocarburos por el Estado
fue un factor importante para el desarrollo econmico-social del pas pues tuvo un
doble impacto: como suministro energtico ampliamente suficiente para mover el

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aparato productivo a precios bajos en una primera etapa y como generador de
excedentes econmicos para fortalecer el presupuesto nacional. Desde otra
perspectiva, fue smbolo de soberana, superacin de la dependencia en sta rea
y articulador de la integracin nacional.

Los hidrocarburos en el mundo

La historia del sector petrolero en el mundo es reciente, apenas ha pasado siglo y


medio (1859) desde que se perfor el primer pozo en Estados Unidos. Sin
embargo a partir de 1900 los hidrocarburos se han convertido en el principal motor
energtico de la industria mundial. En la actualidad el transporte y la industria
dependen de esta fuente de energa. Histricamente la explotacin de
hidrocarburfera con los matices actuales se inici en Estados Unidos hacia el
siglo XIX. La misma que, por la explotacin intensiva y por los mercados
emergentes, rpidamente preciso la expansin de los yacimientos
norteamericanos. Esta insuficiencia empujo a las grandes compaas
norteamericanas ya conformadas a extenderse por el mundo en busca de
yacimientos nuevos. En Latino Amrica fue Mxico, debido a su proximidad con

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Estados unidos, el primero en tener en su territorio compaas petroleras
explotando sus reservas. En ese territorio el petrleo fue descubierto por Dohoney
en 1893. En Colombia fueron las empresas norteamericanas- Enron y Gulf Oil
Company - quienes se adjudicaron la mayor parte de los reservorios hacia la
dcada de los 20, alcanzando en 1925 un nivel de exportacin de 3 millones de
barriles. Algo parecido ocurri en Venezuela donde desde 1908 comienza la
explotacin petrolera, para la dcada de los 30 ms de 100 compaas petroleras
(entre otras Royal Dutch- Shell) se apoderaron completamente de su economa.
En Ecuador se perforo el primer pozo en 1911y, finalmente, en Per se empez la
explotacin en la dcada de los 30. El negocio de los hidrocarburos desde su
expansin a nivel mundial estuvo en manos de transnacionales, grandes
consorcios, que monopolizaron las distintas fases desde la exploracin,
explotacin, pasando por la comercializacin, transporte y distribucin. Estas
grandes compaas, apoyadas polticamente por sus pases de origen, han tenido
mucho que ver con el desarrollo y subdesarrollo de pases como los latino
americanos. Este es el caso de Bolivia.

Los hidrocarburos en Bolivia: breve contextualizacin de los hitos histricos del


sector

Jorge Fernndez Sols anota que ya en 1867 el gobierno de Melgarejo concede a


empresas alemanas permiso para extraer y purificar petrleo por el trmino de 10
aos en la provincia Salinas, hoy Arce, del Departamento de Tarija. Asimismo en
1916 las compaas Faquar (inglesa) guila Doble, Breiden Co. y Calacoto
comienzan la exploracin de yacimientos bolivianos. Hacia 1921 todas las
concesiones hechas por el estado boliviano pasaron a manos del consorcio
Standard Oil. Fernndez a este particular sostiene que el 25 de Julio de 1923 el
gobierno de Montes aprueba la transferencia del contrato de Richmond Levering
Company en favor de la Standard Oil Company, la cual llega a poseer 3.145.00
hectreas de concesin para la explotacin de petrleo. Ms tarde la posibilidad
de encontrarse en territorio del chaco boliviano, frontera con Paraguay, grandes
reservorios de petrleo, es sealado como uno de los mviles de la pugna blica

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entre Bolivia y Paraguay conocida como la Guerra del Chaco. Contienda
comprometida por el inters de Standard Oil por el lado boliviano y Shell Royal
Dutch por el paraguayo. Tras la guerra, y la prdida del chaco Boreal, grandes
movimientos sociales cuestionaron las concesiones y las actividades de la
Standard Oil en territorio boliviano, sin embargo no ser sino hasta el 27 de enero
de 1942 durante el gobierno de Pearanda que se firme un acuerdo mediante el
cual se indemniza a la compaa la suma de 1.750.000 dlares por la venta de
todas todos sus derechos, intereses y propiedades en Bolivia. El ao de 1936
mediante decreto Ley del 21 de Diciembre el gobierno de David Toro funda la
empresa estatal Yacimientos Petrolferos Fiscales Bolivianos (Y.P.F.B.). Las
mltiples presiones ejercidas hacia Bolivia por el gobierno norteamericano, a raz
de las reformas estructurales introducidas por la revolucin de 1952, concluyen
por someter al gobierno de Vctor Paz Estensoro quien acepta adjudicar el Bloque
Madrejones a un consorcio denominado Bolivian Oil Company formado por las
empresas Fish, North American Utility and Construccion International Company
(norteamericana), Petroleum Machinery and Service Company (italiana) y Tipsa
S.R.L. (argentina). En 1955, Bolivia contrata a un bufete de abogados americanos
para que redacten el cdigo petrolero que fue conocido como cdigo Davenport.
Este cdigo estableci la apertura del pas a las empresas extranjeras. De tal
suerte que Gulf Oil Co. y Occidental ingresan a explotar el petrleo boliviano por
ms de una dcada. Es solo hasta el 17 de octubre de 1969 que se expulsa de
Bolivia a Gulf Oil quedando solo YPFB a cargo de todos los campos y todas las
actividades en esta materia. Solo en el periodo de la dictadura de Hugo Banzer
Suarez, 22 de Agosto de 1971, se redacta una nueva ley de hidrocarburos, en la
que aparecen contratos de operacin conjunta, retornando las concesiones a
empresas extranjeras.

EXPLORACION

La exploracin consiste en buscar yacimientos de petrleo y/o gas.

El petrleo y el gas son fluidos que emigran hasta encontrar una roca que pueda
almacenarlos a esto se conoce como yacimiento o reservorio.

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NOTA: El petrleo no forma lagos subterrneos; siempre aparece impregnado en
rocas porosas.

Los tipos ms habituales de yacimiento

Estratigrficos: En forma de cua alargada que se inserta entre dos estratos.

Anticlinal: En un repliegue del subsuelo, que almacena el petrleo en el


arqueamiento del terreno

Falla: Cuando el terreno se fractura, los estratos que antes coincidan se separan.
Si el estrato que contena petrleo encuentra entonces una roca no porosa, se
forma la bolsa o yacimiento.

En las ltimas dcadas se ha desarrollado enormemente la bsqueda de


yacimientos bajo el mar, los cuales, si bien tienen similares caractersticas que los
terrestres en cuanto a estructura de las bolsas, presentan muchas mayores
dificultades a la hora de su localizacin y, por aadidura, de su explotacin.

CAMPOS DE EXPLORACION

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Para descubrir los lugares donde existen yacimientos de petrleo no existe un
mtodo cientfico exacto, sino que es preciso realizar multitud de tareas previas de
estudio del terreno. Los mtodos empleados, dependiendo del tipo de terreno,
sern geolgicos o geofsicos.

MTODOSGEOLGICOS
El primer objetivo es encontrar una roca que se haya formado en un medio
propicio para la existencia del petrleo, es decir, suficientemente porosa y con la
estructura geolgica de estratos adecuada para que puedan existir bolsas de
petrleo.

Hay que buscar, luego, una cuenca sedimentaria que pueda poseer materia
orgnica enterrada hace ms de diez millones de aos.

Para todo ello, se realizan estudios geolgicos de la superficie, se recogen


muestras de terreno, se realizan estudios por Rayos X, se perfora para estudiar
los estratos y, finalmente, con todos esos datos se realiza la carta geolgica de la
regin que se estudia.

Tras nuevos estudios sobre el terreno que determinan si hay rocas petrolferas
alcanzables mediante prospeccin, la profundidad a la que habra que perforar,
etc., se puede llegar ya a la conclusin de si merece la pena o no realizar un pozo-
testigo o pozo de exploracin. De hecho, nicamente en uno de cada diez pozos
exploratorios se llega a descubrir petrleo y slo dos de cada cien dan resultados
que permiten su explotacin de forma rentable.

MTODOS GEOFSICOS

Cuando el terreno no presenta una estructura igual en su superficie que en el


subsuelo (por ejemplo, en desiertos, en selvas o en zonas pantanosas), los
mtodos geolgicos de estudio de la superficie no resultan tiles, por lo cual hay
que emplear la Geofsica, ciencia que estudia las caractersticas del subsuelo sin
tener en cuenta las de la superficie.

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PERFORACION

Es la prctica mediante la cual se confirma la existencia de hidrocarburos en el


subsuelo. Para ello es necesaria la perforacin de pozos de hasta 7000 m de
profundidad, con dimetros variables entre 32 y 7 pulgadas. En Bolivia el pozo
ms profundo perforado es El Dorado, con una profundidad de 6750 m.

Actualmente el tipo de perforacin empleado es el rotatorio, para el que es


necesario utilizar: una torre de perforacin que soporta todo el peso de las
herramientas; una mesa rotatoria, que transmite energa, trpano, que sirve para
triturar la roca, tuberas y fluido de perforacin que permite sacar los recortes del
pozo, dar estabilidad a las formaciones y enfriar el equipo.

FLUIDOS DE PERFORACIN

Uno de los principales elementos que intervienen durante la perforacin de pozos


es el fluido de perforacin, entre cuyas funciones principales se encuentran:

Limpiar el fondo del pozo de recortes


Enfriar el trpano
Dar soporte a las paredes del pozo

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Evitar el ingreso de fluidos de formacin al pozo
Permitir la toma de registros.

Para evitar que las paredes del pozo se derrumben durante la perforacin y, al
mismo tiempo, la estructura de los estratos del subsuelo permanezca inalterada,
segn se va perforando el pozo, ste va siendo recubierto mediante unas caeras
de acero de un grosor de entre 6 y 12 milmetros.

PRODUCCION

Luego de haber realizado la perforacin, se deben ejecutar pruebas de


produccin para comprobar cuanto puede producir el pozo y el radio de
drenaje. Adems es necesario desarrollar el campo, esto se logra perforando ms
pozos, hasta cubrir todo el campo.
Los fluidos de un yacimiento (petrleo, gas, agua) entran a los pozos impulsados
por la presin a los que estn confinados en el mismo. Si la presin es suficiente,
el pozo resultar "surgente": produce sin necesidad de ayuda. Pero en la mayora
de los casos esta urgencia natural decrece y el pozo deja de producir. Para
proseguir con la extraccin se procede a la utilizacin de mtodos artificiales de
produccin.

El mecanismo de surgencia natural es el ms econmico, ya que la energa


es aportada por el mismo yacimiento. Los controles de la produccin se
realizan en la superficie por medio del llamado "rbol de navidad", compuesto por
una serie de vlvulas que permiten abrir y cerrar el pozo a voluntad. La surgencia
se regula mediante un pequeo orificio cuyo dimetro depender del rgimen de
produccin que se quiera dar al pozo.
Cuando la energa natural que empuja a los fluidos deja de ser suficiente, se
recurre a mtodos artificiales para continuar extrayendo el petrleo. Con la
extraccin artificial comienza la fase ms costosa u onerosa de la explotacin del
yacimiento.

Tanto para producir un pozo por surgencia natural como por medios artificiales se
emplean las mismas tuberas de produccin (tubing), en tramos de aprx. 9,45 m.

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de longitud, unidos por rosca y cupla, y en distintos dimetros, desde 1,66 a 4,5
pulgadas segn lo requiera el volumen de produccin.

El bombeo mecnico, que emplea varios procedimientos segn sea la


perforacin. El ms antiguo, y que se aplica en pozos de hasta 2.400 a 2.500 m.
de profundidad, es el de la bomba de profundidad: consiste en una bomba vertical
colocada en la parte inferior de la tubera, accionada por varillas de bombeo de
acero que corren dentro de la tubera movidas por un balancn ubicado en la
superficie al cual se le transmite el movimiento de vaivn por medio de la biela y la
manivela, las que se accionan a travs de una caja reductora movida por un
motor. La bomba consiste en un tubo de 2 a 7,32 m. de largo con un dimetro
interno de 1 a 3 pulgadas, dentro del cual se mueve un pistn cuyo extremo
superior est unido a las varillas de bombeo. El costo promedio de este equipo
asciende a U$S 70.000 aproximadamente.

Este bombeo se realiza hasta el momento en que el coste del sistema de


extraccin es mayor que la rentabilidad que se obtiene del petrleo, por lo que el
pozo es abandonado.

Extraccin con gas o Gas Lift

Consiste en inyectar gas a presin en la tubera para alivianar la columna de


petrleo y hacerlo llegar a la superficie. La inyeccin de gas se hace en varios
sitios de la tubera a travs de vlvulas reguladas que abren y cierran al gas
automticamente. Este procedimiento se suele comenzar a aplicar antes de que la
produccin natural cese completamente.

Una vez se han puesto en produccin los pozos, los fluidos que salen de los
mismos deben ser tratados, para obtener petrleo, gas, agua y sedimentos. Esto
se logra mediante la instalacin de facilidades de produccin, es decir
separadores especiales donde se segregan los fluidos.

Agua y Sedimentos: deben ser retirados de la corriente de fluidos y despus


eliminados por tratamientos especiales, para evitar que daen o contaminen el
medio ambiente.

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Petrleo: los lquidos obtenidos deben ser enviados a una refinera, para
obtener productos tiles.
Gas: es enviado a una planta de tratamiento en la que por procesos fsicos
obtenemos gas licuado de petrleo (GLP), gasolina natural y gas natural. El
gas natural y el GLP obtenidos pueden ser empleados como combustibles. La
gasolina natural debe pasar por un proceso de refinacin.

TRANSPORTE

Los fluidos producidos en campos con facilidades y/o plantas de tratamiento,


deben ser transportados hasta las refineras, plantas petroqumicas o mercados de
consumo.

La construccin de un ducto supone una gran obra de ingeniera y por ello, en


muchos casos, es realizada conjuntamente por varias empresas. Tambin
requiere de estudios econmicos, tcnicos y financieros con el fin garantizar su
operatividad y el menor impacto posible en el medio ambiente.

Medios de Transporte

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Petrleo: aunque todos los medios de transporte son buenos para conducir
este producto (el mar, la carretera, el ferrocarril o la tubera), el petrleo crudo
utiliza mundialmente sobre todo dos medios de transporte masivo: los
oleoductos de caudal continuo y los petroleros de gran capacidad. En Bolivia
se emplean los oleoductos y los camiones cisternas.
Gas Licuado de Petrleo: en nuestro pas es transportado en poliductos y en
camiones cisternas especiales que resisten altas presiones.
Gas Natural: es transportado por gasoductos.

En Bolivia tenemos una red de transporte por ductos que se muestra a


continuacin:

La red de transporte de gas, gasoductos, se divide en dos sistemas: Norte y Sur.

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El Sistema Norte conecta las ciudades de La Paz, Oruro, Cochabamba y Santa
Cruz, con una longitud total de 1.270 Km. Este sistema tiene una capacidad de
transporte de 6 millones de metros cbicos al da (MMmcd).

El Sistema Sur atiende las ciudades de Sucre, Potos y Tarija con una longitud
total aproximada de 1.700 Km. El tramo ms importante de este sistema nace en
Yacuiba, ducto de 36 pulgadas de dimetro, 440 Km. de longitud hasta Ro
Grande (Santa Cruz), cabecera del gasoducto Bolivia Brasil. La capacidad de
transporte del Sistema Sur es de 7,2 MMmcd.

La Red de transporte de lquidos, oleoductos, cubre el centro y sur de Bolivia, se


divide en cuatro subsistemas: Norte, Sur, Central y Occidental. La capacidad
instalada de transporte de esta Red es de 55 mil barriles/da (bpd).

El Sistema Norte se extiende desde la localidad de Carrasco a las ciudades de


Santa Cruz y Cochabamba, transportando petrleo crudo y condensado. La
extensin de este Sistema es de 693 Km. y tiene una capacidad de transporte de
28.000 bpd (OCSC, ONSZ-1, ONSZ-2).

El Sistema Sur se extiende desde Yacuiba a Santa Cruz transportando


principalmente petrleo crudo, Gas Licuado de Petrleo (GLP) y Diesel Oil de
importacin. Tiene una extensin de 977 Km. y una capacidad de transporte de
18,000 bpd (OCSZ-2, OCY-1, OCY-2).

El Sistema Central se extiende desde Santa Cruz a Cochabamba transportando


principalmente petrleo crudo, GLP y Diesel Oil. Este sistema tiene una extensin
de 493 Km. y una capacidad de transporte de 27,500 bpd (OSSA-I).

REFINACION

El petrleo, tal como se extrae del yacimiento, no tiene aplicacin prctica alguna.
Por ello, se hace necesario separarlo en diferentes fracciones que s son de
utilidad. Este proceso se realiza en las refineras.

Una refinera es una instalacin industrial en la que se transforma el petrleo


crudo en productos tiles para las personas. El conjunto de operaciones que se

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realizan en las refineras para conseguir estos productos son denominados
procesos de refinacin.

Mediante la refinacin se obtienen:

Gas natural
GLP
Gasolina
Kerosn
Diesel oil
Fuel oil
Aceites
Grasas

COMPOSICIN DEL GAS NATURAL


El gas natural es mayormente considerado como metano (CH4), sin embargo un
nmero de hidrocarburos ms pesados que este como el etano, propano, butano y C5+
junto con gases inertes como el nitrgeno y dixido de carbono adems de
contaminantes como el sulfuro de hidrgeno pueden estar presentes en la corriente de
gas que va a ser procesada (Ghosh, 2009).

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USOS DEL GAS NATURAL
El gas natural tiene diversos usos en lo social, industrial, comercial y residencial, as
como tambin para el transporte de pasajeros y la generacin elctrica. Ofrece
amplias ventajas en el ahorro energtico y en procesos industriales que requieren de
ambientes limpios, procesos controlados y combustibles altamente eficientes (Ghosh,
2009).
A continuacin se muestra la utilidad del gas natural en cada uno de los sectores:
Sector Social
El desarrollo de la industria del gas metano en nuestro pas, ha generado y genera dos
beneficios fundamentales para el conglomerado social; los cuales pueden resumirse
de la siguiente forma:

Al ser el gas natural un producto energtico con precios internos muy competitivos,
su utilizacin genera ahorros de recursos importantes en los consumidores que
pueden destinarse a otras formas de consumo o inversin, lo cual constituye una
verdadera e implcita redistribucin del ingreso tanto de personas naturales como
jurdicas.
La materializacin de los proyectos de explotacin de gas metano, como poltica de
desarrollo, la necesaria y obligatoria inclusin de programas de desarrollo social en
las comunidades ubicadas en las zonas de influencia directa de tales actividades
industriales, de tal forma que, aunado a las inversiones de capital necesarias para la
obtencin, acondicionamiento y entrega del recurso energtico, se destinan cantidades
importantes de fondos en programas de apoyo y sostenimiento de comunidades;
como por ejemplo, generacin de empleos directos, estmulo a pequeos empresarios,
soporte a comunidades educativas, inversiones en saneamiento ambiental, dotacin de
infraestructuras comunales, etc.
Sector Industrial
El gas natural puede reemplazar ventajosamente a otros combustibles y puede ser
utilizado como materia prima. Es altamente eficiente en la fabricacin de la cermica,
el cemento y el vidrio. En la industria siderrgica, el gas natural es usado como
reductor en lugar del coque, y en la petroqumica en la produccin de fertilizantes,
metanol, entre otros. Este combustible puede sustituir al carbn, gasolina,
electricidad, diesel, gas licuado, kerosene y lea. Cuenta con diversas
aplicaciones/procesos: industria del cemento, generacin de vapor, secado, industria
de alimentos, tratamientos trmicos, sistema de calefaccin, generacin elctrica,
coccin de productos cermicos, temple y recocido de metales, cogeneracin,
fundicin de metales, produccin de petroqumicos, hornos de fusin.

Sector Comercial
En el sector comercial el gas natural se utiliza como combustible en restaurantes,
panaderas, lavanderas, hospitales, entre otros. Este combustible puede sustituir al
carbn, gasolina, electricidad, gas licuado, kerosene. Cuenta con diversas
aplicaciones/procesos: aire acondicionado, calefaccin central, coccin/preparacin
de alimentos, agua caliente.
Sector Domstico
El gas natural tambin se utiliza en los hogares para la cocina, el servicio de agua
caliente y la calefaccin. Este combustible puede sustituir al kerosene, lea,

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electricidad, gas licuado. Cuenta con diversas aplicaciones/procesos: cocina,
calefaccin, calentadores de agua, aire acondicionado, secadora.
Sector Elctrico
El gas natural se ha convertido en el combustible ms econmico para la generacin
de electricidad y ofrece las mejores oportunidades en trminos de aumento de
rendimiento y reduccin del impacto ambiental. Este combustible puede sustituir al
carbn y a la gasolina. Cuenta con diversas aplicaciones/procesos: cogeneracin
elctrica, centrales trmicas.
Sector Automotriz
Generalmente se utiliza el gas natural comprimido (GNC), tambin conocido con el
nombre de gas natural vehicular (GNV) como combustible en vehculos con motores
de combustin interna en reemplazo de las gasolinas; tiene bajo costo y menor
incidencia en la contaminacin ambiental. Este combustible puede sustituir a la
gasolina y al diesel. Cuenta con diversas aplicaciones/procesos: taxis, autobuses,
vehculos.

PROCESAMIENTO DEL GAS NATURAL


El gas natural que es alimentado en las lneas de tuberas hasta los consumidores debe
cumplir ciertas especificaciones antes de ser comercializado. Si el gas natural no
cumple con estas especificaciones mnimas varios problemas operacionales pueden
ocurrir como deterioro y rupturas de las tuberas de transporte del gas (Ghosh, 2009).
Las operaciones necesarias para que el gas natural pueda ser procesado y
comercializado se presentan y explican a continuacin, se debe destacar que algunas
de estas operaciones son opcionales dependiendo de la composicin del gas que
proviene del pozo (Ghosh, 2009).

Separador de gas-oleo
Al salir del pozo la mezcla contiene gas natural y crudo la cual se somete a una
reduccin de presin para lograr separar el gas del lquido, se usa un tanque cerrado
convencional para este procedimiento. El gas logra separarse del lquido por la
diferencia de gravedad especfica de los compuestos, en algunos casos esta
separacin debe realizarse en mltiples etapas. Estos separadores son comnmente
conchas cilndricas montadas horizontalmente con una entrada y salidas por el tope
para remover el gas y por el fondo para remover el crudo.

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21
Remocin de crudo y condensados
Los condensados son removidos de la corriente que proviene del pozo a travs del
uso de separadores mecnicos. La corriente puede ser alimentada directamente a los
separadores si el tanque de separacin gas-oleo no se necesita. Un separador de baja
temperatura es el ms usado frecuentemente en pozos que producen gases de alta
presin con crudo liviano, estos equipos usan diferencia de presiones para enfriar el
gas hmedo y as separar el crudo y los condensados. El gas entra a altas presiones
(600 psig o ms) al separador de condensados donde se somete a una expansin
brusca que baja la temperatura del mismo logrando condensar la mayora de los
compuestos para poder separarlos (Ghosh, 2009).

Deshidratacin
La primordial razn de este proceso es remover el agua contenida en la corriente de
gas la cual puede formar hidratos, que son partculas slidas que causan problemas en
las tuberas de transporte de los gases ya que ocasionan bloqueos y daos en los
expansores. El mtodo ms frecuente para remover agua es el uso de etilenglicol
como lquido desecante, el cual sirve para absorber el vapor de agua de la corriente de
gas (Ghosh, 2009).
Esencialmente el gas hmedo se pone en contacto con etilenglicol en lo que se
conoce como un contactor logrando extraer el agua del gas ya que esta quedar
absorbida en el etilenglicol, luego esta mezcla es llevada a calderas que retiran el
exceso de agua. Se puede usar un separador flash, que reduce la presin permitiendo
que el metano e hidrocarburos livianos vaporicen, antes de las calderas para lograr
separar las pequeas cantidades de gas que el etilenglicol arrastra en el proceso de
absorcin y as aumentar la eficiencia del proceso (Ghosh, 2009).

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Tambin pueden ser usados slidos desecantes, los cuales consisten en una torre de
adsorcin donde el gas entra por el fondo de la torre y sale por el tope deshidratado,
la torre contiene almina activada o un material granular de gel de slice como
adsorbente. Normalmente se usan dos torres adsorbedoras las cuales se intercambian
cuando la que est en operacin deja de aportar gas cerca de las restricciones de agua
mnimas debido a que el equipo necesita ser regenerado (Ghosh, 2009).
Remocin de contaminantes
El sulfuro de hidrgeno, dixido de carbono, helio y oxgeno presentes en la corriente
de gas natural deben ser removidos antes que el mismo sea comercializado o usado
como insumo en plantas. En presencia de agua, el dixido de carbono forma cido
carbonilo que es corrosivo y tambin reduce el valor calrico en BTU del gas, el
sulfuro de hidrgeno es altamente txico y corrosivo para los equipos usados (Ghosh,
2009).
El endulzamiento del gas natural usando aminas es el proceso ms comnmente
usado para la remocin de sulfuro de hidrgeno hasta un mnimo de 4ppm y de
dixido de carbono, bsicamente se usan soluciones de aminas (monoetanolamina o
dietanolamina) que entran por el tope de la torre y retienen los contaminantes, ya que
la afinidad de estos es bastante alta, y as obtener un gas dulce que cumple con las
restricciones de ambiente y mercadeo. La solucin de amina es regenerada para
permitir su posterior utilizacin. El endulzamiento con aminas permite retirar el
oxigeno y helio del gas si estos estuvieran presentes (Dejebri, 2009).

Extraccin de nitrgeno
Para retirar este inerte del gas la corriente entra en una unidad de eliminacin de
nitrgeno (NRU), el cual separa y ventea el nitrgeno criognicamente. Otro tipo de
planta separa el metano y los hidrocarburos pesados del nitrgeno usando un solvente
absorbedor, y luego estos son separados usando un tanque flash (Ghosh, 2009).

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Separacin y fraccionamiento
Una vez que el gas natural se encuentra libre de componentes que puedan entorpecer
o evitar su libre procesamiento aguas abajo, se procede a separar los hidrocarburos
lquidos del gas para luego fraccionarlos en torres de destilacin y obtener productos
de mayor valor agregado. Hay tres mtodos principales para lograr este fin:
Mtodo de absorcin: el cual tiene como principio poner en contacto el gas
con un lquido afn a los hidrocarburos pesados para que este logre absorberlos y as
obtener un gas de altas concentraciones de metano. Como lquido de arrastre se usan
hidrocarburos pesados, como etano, propano y butano. Para evitar la compra de estos
insumos, las plantas actuales reciclan estos hidrocarburos de aguas abajo y logran aumentar
la pureza del gas. La desventaja principal es que esos lquidos recirculados tambin
arrastran parte del gas lo que hace imposible una pureza de los propano para comercializar
mayor a 80% en moles, tambin como desventaja se tiene que la cantidad de gas metano
obtenida ser menos debido a que parte queda en los lquidos de absorcin.

Extraccin usando turbo-expansores: se ha determinado que al bajar la temperatura de la


corriente de gas natural la separacin y fraccionamiento de este es mucho ms eficiente, el
principio de este mtodo es crear una columna desmetanizadora que separe el gas metano
de los hidrocarburos lquidos ms pesados. A la salida del tope de la columna se coloca un
turbo-expansor que produce una cada de presin y temperatura brusca en el gas y este se
usa como refrigerante para bajar la temperatura del gas de entrada lo que aumenta la
recuperacin de los productos en porcentajes mayores a 90%.
Mtodo de absorcin modificado: para aumentar la pureza de los productos obtenidos se
determin que si se baja la temperatura de la columna de absorcin las mejoras son
considerables, para esto se puede aumentar el reflujo del mtodo convencional a costa de
disminuir la cantidad de flujo de productos a comercializar o retirndole el rehervidor de
dicha columna. El inconveniente es la instalacin de una columna desmetanizadora
adicional despus de la columna de absorcin, adems de la compra de refrigerantes
comerciales para bajar la temperatura de la misma.

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Fraccionamiento: despus de que el metano es retirado el resto de los lquidos, pasa por
un tren de fraccionamiento compuesto de columnas de destilacin que logran separar la
mezcla de hidrocarburos en productos de alto valor agregado, como el etano, propano y
butanos. Se utiliza una columna por cada subproducto a obtener.

QUEMA Y VENTEO DE GAS NATURAL


Los gases remanentes que no pueden ser utilizados o reinyectados a pozo debido a su
baja presin y poca cantidad para ser procesados se disponen a ser eliminados, hay
dos formas de realizar dicha operacin y se conocen como quema y venteo de gases.
Quema del gas natural
Se refiere a la combustin controlada del gas natural en las operaciones de
produccin de petrleo y gas, mediante un sistema de quema que consiste de un

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mechurrio y equipos de mezcla aire-combustible para incrementar la eficiencia de la
combustin (Ghosh, 2009).
Venteo de gas natural
Se refiere al envo controlado de gases a la atmsfera en las operaciones de
produccin de petrleo y gas. El venteo es normalmente un proceso no visible, sin
embargo puede causar algn ruido dependiendo de la presin y del fluido de gases a
ser expulsados (Ghosh, 2009).
Aunque los gases quemados y venteados son a menudo tratados por igual, existen
diferencias significativas entre los dos cuando se valoran los impactos ambientales.
Generalmente, la quema contiene mucho menos metano emitido pero ms CO2, NOx
y en menos grado N2O y CO.

PROGRAMA DE SIMULACIN HYSYS


Los programas de simulacin son una herramienta til en el campo de la ingeniera
qumica, desde los primeros pasos para la creacin de un proceso hasta la puesta en
marcha del mismo pasando por su diseo. As como tambin es de gran utilidad en
todo el proceso de mejora de un sistema ya implementado, esto es gracias a la
versatilidad, precisin y rapidez con la cual un simulador nos proporciona data, que
se ajusta a la realidad de los ejemplos planteados anteriormente.
HYSYS es una herramienta ingenieril poderosa, ha sido creado para programas de
arquitectura, diseo de interfaces, capacidades ingenieriles y operaciones interactivas.
La capacidad de integracin entre el modelo estacionario y el dinmico, donde el
mismo proceso puede ser evaluado desde cualquier perspectiva, representa un avance
significativo en la industria de programas ingenieriles (Kammaruddin, 2007).
Los varios componentes que estn contenidos en HYSYS proveen un acercamiento
extremadamente poderoso en el modelado estacionario. A un nivel fundamental, la
exhaustiva seleccin de operaciones y propiedades del programa, permite el
modelado de un amplio rango de procesos con confianza. Tal vez ms importante aun
es como el HYSYS al acercarse al proceso simulado maximiza el entendimiento del
mismo (Kammaruddin, 2007).
Los fundamentos termodinmicos, la exactitud y precisin del paquete de propiedades y los
clculos integrados en el programa, hacen de HYSYS una herramienta precisa a la hora de
disear o mejorar un proceso qumico.

EQUIPOS USADOS Y ESPECIFICACIONES DE LOS MISMOS


La fraccionadora de Gas Natural presentada contiene un total de trece (13) equipos,
los cuales se mencionan a continuacin:
Un (1) Compresor (Comp-01).
Una (1) Bomba (B-01)
Dos (2) Turbo Expansores (TEx-01, TEx-02).
Dos (2) Vlvulas (V-01,V-02).
Tres (3) Condensadores (Cond-01, Cond-02, Cond-03).
Cuatro (4) Columnas (DeMet-01, DeEta-01, DePro-01, DeBut-01).

Para reportar las especificaciones de los equipos mencionados anteriormente se desglosar


esta seccin en cada equipo siguiendo la lnea del proceso desde la entrada
de la materia prima hasta la ltima corriente reportada.

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Compresor (Comp-01): debido a que los gases utilizados tenan como objetivo ser
quemados y/o venteados estos posean una baja presin 1067kPa (154,7 psia),
esta deba ser incrementada hasta presiones de operacin de las columnas a usar,
alrededor de 2758kPa (400 psia), por ende se tuvo que introducir un compresor
que cumpliera con el incremento de presin necesario.

El equipo obtenido reporta:


Es un compresor centrfugo.
Una potencia de operacin.
Posee una entrada (1) y una salida (2).
Aumenta la presin.
Tren de condensacin: antes de entrar a la primera torre el gas debe ser
llevado a muy bajas temperaturas para lograr esto se utilizaron
dos condensadores en serie. Se necesitan dos
condensadores debido a que la temperatura de operacin de la columna es
muy baja y la cantidad de gas fro del primer condensador es insuficiente para
lograr esa condicin.

El equipo obtenido reporta:


Es un condensador tubo-carcasa.
Un delta de presin
Posee dos entradas (2) y (7).
Posee dos salidas (3) y (8).

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Por el lado de los tubos pasa el fluido caliente esto debido a que el flujo es
menor y necesita ms rea de transferencia de calor para ser enfriado.
Por el lado de la carcasa pasa el fluido ms fro.
El equipo logra disminuir la temperatura de la corriente

El equipo obtenido reporta:


Es un condensador tubo-carcasa.
Un delta de presin
Posee dos entradas (3) y (21).
Posee dos salidas (4) y (22).
Por el lado de los tubos pasa el fluido caliente esto debido a que el flujo es
menor y necesita ms rea de transferencia de calor para ser enfriado.
Por el lado de la carcasa pasa el fluido ms fro.
El equipo logra disminuir la temperatura de la corriente.
Se necesita un flujo de metano
Columna (DeMet-01): es la primera columna del tren de fraccionamiento tiene
como objetivo retirar la mayor cantidad de metano de la corriente de entrada por
el tope de la misma (95% en metano como mnimo) y por el fondo obtener
producto que seguir la va del proceso para seguir siendo fraccionado.
La columna opera a presiones cerca de 2785 kPa y temperaturas de -95,56 C, debido
a esto la entrada tuvo que pasar por una serie de operaciones antes de ingresar a este
equipo como fue explicado anteriormente.

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Contiene 10 platos de tipo Bubble Cap.
Contiene dos secciones de dimensiones diferentes, la primera seccin va desde el plato 1
hasta el 6 (considerando que el plato 1 es el superior) con un dimetro de 2,591 m y una
altura de 3,658m y otra seccin desde el plato 7 al 10 con un dimetro de 3,200 m y una
altura de 2,438m.
El dimetro base de la torre es de 3,200 m (10,50 pies) y una altura total de
6,096 m (20 pies).
Turbo Expansor (Tex-01): la mezcla de gases que salen por el tope de la columna
DeMet-01, que son en su mayora puro metano, son obtenidos con una
presin de 2689kPa, debido a las propiedades energticas del metano se decidi
colocar un turbo expansor que genere energa al bajar la presin del gas
Esta expansin brusca produce 770,9 kW (1034 hp) que sern utilizados para
disminuir las necesidades energticas de la planta y bajar la temperatura de la mezcla. A
estas condiciones el gas se utilizo como refrigerante en la integracin energtica.

Bomba (B-01): para poder ingresar a la segunda columna, la presin debe ser
mayor (400 psia) por ende se le aumento la presin a la corriente (9)

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Columna (DeEta-01): es la segunda columna del tren de fraccionamiento y tiene
como objetivo retirar la mayor cantidad de etano de la corriente de entrada por el
tope de la misma (99,5% en etano como mnimo) y por el fondo obtener producto
que seguir la va del proceso para seguir siendo fraccionado.

Contiene 30 platos de tipo Sieve.


Igualmente que contiene dos secciones de dimensiones diferentes, la primera
seccin va desde el plato 1 hasta el 16 (considerando que el plato 1 es el
superior) con un dimetro de 2,591 m y una altura de 9,754m y otra seccin
desde el plato 17 al 30 con un dimetro de 3,048 m y una altura de 8,534m.
El dimetro base de la torre es de 3,048 m (10,00 pies) y una altura total de
18,288 m (60 pies).

Vlvula (V-01): este equipo tiene como objetivo disminuir la presin de la mezcla
antes de entrar a la tercera columna (DePro-01) para cumplir con las condiciones
de operacin de la misma. Las columnas tres y cuatro trabajan a presiones
menores debido a que los productos de tope que se obtendrn entran al mercado
con presiones ms bajas de las que se usan aguas arriba, por eso se acostumbra la
expansin en este punto, las bombonas de propano poseen una vlvula de
seguridad de 1724 kPa (250 psia).

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Petroqumica - GTL - GNL

Se refiere a la transformacin de cadenas cortas de hidrocarburos en cadenas


ms largas que nos permita la fabricacin de productos terminados.

PRODUCTOS TERMINADOS
La inmensa variedad de productos terminados de la Petroqumica puede
clasificarse en cinco grupos:

Los plsticos.
Las fibras sintticas.
Los cauchos sintticos o elastmeros.
Los detergentes
Los abonos nitrogenados

COMERCIALIZACION

Gas Natural

El gas natural es transportado hasta los centros de consumo. Al entrar a la ciudad


el gas natural es odorizado para posteriormente ser distribuido mediante redes a
los domicilios, estaciones de servicio (GNV), comercios e industrias.

La exportacin de gas natural se realiza por gasoductos de mayor capacidad para


poder cumplir con los volmenes de los contratos.

GLP

El gas licuado de petrleo, se obtiene principalmente en las plantas de tratamiento


de gas natural y en menor grado en las refineras.

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Este producto para su distribucin previamente es enviado a las plantas
engarrafadoras, donde se realiza la odorizacin del mismo y el trasvase a garrafas
de 5, 10 y 45 Kg., para que puedan ser empleadas en el uso domiciliario.

LA INDUSTRIALIZACIN EN BOLIVIA
Son hechos ya conocidos por toda la poblacin boliviana sobre los intentos por
industrializar nuestro gas natural, sin ningn xito debido a diferentes factores
pero principalmente polticos y econmicos; ms an cuando los gobiernos
neoliberales de turno, solamente priorizaron la exportacin de gas natural a
precios bajos y sin valor agregado, salvaguardando los intereses de las empresas
transnacionales y dejando de lado los anhelos del pueblo boliviano de llegar a ser
un pas desarrollado e industrializado.
Con la inauguracin de la Planta de Separacin de Lquidos de Ro Grande en
fecha 10 de mayo de 2013, se establece el eslabn previo y obligatorio para el
inicio de la industrializacin del gas natural, puesto que esta Planta permitir

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obtener gas licuado de petrleo (GLP) e iso-pentano para su industrializacin en
futuras plantas petroqumicas. Del mismo modo la Planta de Separacin de
Lquidos de Gran Chaco, ser una realidad hasta el segundo semestre de la
gestin 2014, con la cual obtendremos etano, propano, butano y gasolinas; el
etano y el propano servirn de materia prima para el Complejo de Petroqumico
del Gran Chaco, para la obtencin de Polietileno y Polipropileno.
En el ltimo trimestre de la gestin 2015 entrar en operacin el Complejo de
Amoniaco y Urea de Carrasco, cuyo contrato llave en mano para su construccin
fue firmado el 13 de septiembre de 2012, con la empresa surcoreana Samsung
Engineering Co. Ltd., haciendo realidad la primera planta petroqumica del pas.
Asimismo, atendiendo necesidades sociales y productivas de la poblacin
boliviana es que la Empresa Boliviana de Industrializacin de Hidrocarburos
(EBIH), implementar los proyectos Planta de Produccin de Kits de Petrocasas
del Bicentenario y la Planta de Produccin de Tuberas y Accesorios para Redes
de Gas Natural y Films de Polietileno, cuya puesta en operacin se dar a fines
de la gestin 2014. A este tipo de plantas se las denomina Industrias de
Transformacin de Plsticos, porque forman parte de la ltima etapa de la cadena
petroqumica, aprovechando los productos obtenidos en las plantas petroqumicas,
para su transformacin en productos de consumo final.

Bajo esta perspectiva, el Ministerio de Hidrocarburos y Energa a travs del


Viceministerio de Industrializacin, Comercializacin Transporte y Almacenaje de
Hidrocarburos, y con la finalidad de operativizar y materializar la poltica del
Gobierno Central para la industrializacin de los hidrocarburos, ha priorizado los
siguientes proyectos:
Proyectos inmediatos de YPFB

Complejo Petroqumico de Amoniaco y Urea


Complejo de Etileno y Polietileno
Planta de Propileno y Polipropileno
Planta de Gas a Lquidos (Gas To Liquids-GTL)
Proyectos futuros de YPFB

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Planta de Aromticos
Planta de Poliestireno
Proyectos inmediatos de la EBIH

Planta de Petrocasas del Bicentenario (Petroqumica de tercera generacin)


Planta de Tuberas, Accesorios y Films de Polietileno (Petroqumica de tercera
generacin):
Complejo Petroqumico del Metanol
Proyectos futuros de la EBIH

Planta de Policloruro de Vinilo


Planta de xido de Etileno Glicoles
Planta de Nitrato de Amonio

SEPARACIN DE LOS LQUIDOS DEL GAS NATURAL


Como ya se mencion anteriormente, las Plantas de Separacin de Lquidos
permiten el fraccionamiento de los lquidos del gas natural en etano, propano,
butanos y pentanos superiores (gasolina natural). Este tipo de planta se basa en
procesos criognicos, luego de la remocin de impurezas el gas natural rico entra
a una seccin de deshidratado, donde se remueve el agua casi en su totalidad,
posteriormente es enfriado por corrientes fras del proceso y por un sistema de
refrigeracin mecnica externo. Mediante el enfriamiento y la alta presin del gas
es posible la condensacin de los hidrocarburos pesados (propano, butano, etc.),
los cuales son separados y enviados a la torre desmetanizadora. El gas obtenido
en la separacin pasa a un turboexpansor, donde se provoca un diferencial de
presin (expansin sbita), enfriando an ms esta corriente, la cual se alimenta
en la parte superior de la torre desmetanizadora.
El gas residual (bsicamente metano), es re-comprimido y re-inyectado a los
sistemas de ductos para su distribucin y comercializacin, en cambio los lquidos
del gas natural son enviados a las torres fraccionadoras, que consisten en varias

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etapas de separacin que se logran a travs de la destilacin. Con lo anterior se
logra la separacin de cada uno de los productos.

Los condensados se producen en las plantas de procesamiento de gas natural y


se suelen transportar mediante poliductos hacia las plantas de fraccionamiento.
Los condensados se dividen en etano, Gas Licuado de petrleo (mezclas de
propano y butano) , propano, butano, isobutano y gasolina natural.

Todos los gases naturales tienen siempre alguna cantidad de lquidos, a veces se
les puede recuperar econmicamente, a veces esto no es posible. Algunas veces
los lquidos deben ser retirados del gas para cumplir una especificacin de
transporte (el poder calorfico, por ejemplo). Asimismo el gas debe ser limpiado
(procesado) para retirarle impurezas.

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RBOL PETROQUMICO BOLIVIANO

En la Ilustracin se muestra el rbol Petroqumico Boliviano, que se implementar


como una poltica de Estado para la Agenda Patritica del Bicentenario.

POLOS PETROQUMICOS EN ESTUDIO PARA LA INDUSTRIALIZACIN DEL


GAS NATURAL

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Polmeros

La mayora de las sustancias orgnicas presentes en la materia viva, como las


protenas, la madera, la quitina, el caucho y las resinas, son polmeros; tambin lo
son muchos materiales sintticos como los plsticos, las fibras, los adhesivos, el
vidrio y la porcelana.
Los polmeros o macromolculas son molculas que se forman a partir de
unidades moleculares ms simples llamadas monmeros, los que se unen
mediante enlaces covalentes.
El nmero de unidades que se repiten en una molcula grande se llama grado de
polimerizacin.
En muchos casos el grado de polimerizacin es muy grande, obtenindose
polmeros de alto peso molecular tambin llamados macromolculas.
Muchas propiedades de las macromolculas dependen de su alto peso molecular
y de la interaccin de sus largas cadenas. Entre estas propiedades pueden

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citarse: la viscosidad (fundido), dureza, temperatura de fusin, resistencia al
impacto, elasticidad, resistencia a la tensin, flexibilidad.
Los polmeros sintticos han revolucionado la vida actual. Sin embargo, como
varios de estos productos son prcticamente indestructibles en el medio ambiente,
su produccin ha creado un problema ambiental muy serio.

Clasificacin qumica:

Los polmeros pueden formarse a partir de una (homopolmero) o ms molculas


(copolmero). Se pueden dividir los polmeros lineales tambin por la estructura
de su cadena: en isocadenas, si contienen en la cadena principal solamente
tomos de carbono y heterocadenas si contienen adems otros elementos (por
ejemplo: oxgeno o azufre).

Polimerizacin: Proceso qumico por el cual se obtiene el polmero a partir de


monmeros.

Ejemplo 1: Si un tipo particular de polietileno tiene una masa molecular de 150000


g/mol, cul es grado de polimerizacin (GP)?

150000
GP 5357
28

Como la masa de un mol de meros (CH2CH2) es de 28 g/mol,

Reacciones de Polimerizacin:

Por favor, repase la clasificacin de reacciones orgnicas antes de seguir adelante


con la lectura de este tema.

Polimerizacin por adicin:


Consideremos la polimerizacin de letileno para dar polietileno. Como ya se vio, la
molcula de eteno (o etileno), C2H4, est enlazada qumicamente por un enlace

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doble entre los dos tomos de C y por 4 enlaces covalentes simples C-H. El C2H4
es una molcula insaturada que contiene un enlace doble carbono carbono.
Cuando se activa la molcula de etileno de forma que el enlace doble C=C se
abre, el doble enlace se transforma en uno simple (como se ve en la Figura 1) y
como resultado cada tomo de C queda con un electrn libre para el enlace con
otro C de otra molcula que tenga otro electrn libre. En este proceso el enlace
es el que se abre y el queda intacto.

Figura 1: A) Molcula de etileno normal. B) Molcula de etileno activada.

La reaccin 1 muestra la polimerizacin del etileno en polietileno:

H H
H H
n C C C C (1)
H H
H H

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Etapas de una polimerizacin en cadena:

Las reacciones de polimerizacin pueden dividirse en: iniciacin, propagacin y


terminacin.

Iniciacin:

Para la reaccin de polimerizacin del etileno pueden emplearse diversos tipos de


catalizadores. Dentro de estos tipos estn los perxidos orgnicos que actuan
como generadores de radicales libres.

Un radical libre puede definirse como un grupo de tomos que tienen un electrn
desapareado (electrn libre) que puede enlazarse de forma covalente a un
electrn desapareado (electrn libre) de otra molcula. Se denotan con un punto
seguido a la frmula de la especie.

La molcula de H2O2 puede descomponerse en dos radicales libres (radicales


hidroxilo) segn la reaccin 2.

.. .. calor

H-O-O-H 2 H-O. (2)

.. ..

De la misma manera un perxido orgnico (sustancia orgnica que en su molcula


presenta un enlace O-O) puede descomponerse en radicales libres. Si R-O-O-R

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representa a un perxido orgnico, donde R es un grupo qumico, este perxido
puede descomponerse en dos radicales RO. (reaccin 3).

R-O-O-R RO. (3)

Por ejemplo el perxido de benzoilo es un perxido orgnico que genera radicales


libres de acuerdo a la reaccin 4:

O O O

C
.
O
C O O C

perxido de benzoilo radical


benzoilo

(reaccin 4)

Uno de los radicales libres generados en la reaccin 3 (o cuatro) puede reaccionar


con la molcula de etileno para formar un nuevo radical libre, como se muestra en
la reaccin 5.
H H
. .
R O + C C R O C C
H H

(reaccin 5)

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44
El radical libre orgnico acta como un catalizador iniciador de la reaccin.

Propagacin:

El aumento de la cadena por incorporacin de sucesivas unidades de monmero


se llama propagacin (ver reaccin 6).

. .
R CH2 CH2 + H2C CH2 R CH2 CH2 CH2 CH2

(reaccin 6)

En esta reaccin R representa un grupo que puede contener varios monmeros.

Terminacin:

La polimerizacin puede concluir cuando se adiciona un radical a la cadena o


cuando dos cadenas en crecimiento se combinan.

Polimerizacin por condensacin:


Un segundo tipo de reaccin que sirve para sintetizar polmeros es la
polimerizacin por condensacin. En una reaccin de condensacin dos
molculas se unen para formar una molcula ms grande por eliminacin de una
molcula pequea, como agua.

Por ejemplo: una amina (compuesto con grupo -NH2) reacciona con un cido
carboxlico (un compuesto que contiene el grupo -COOH) para formar un enlace
entre el N y el C con formacin de agua como se muestra en la siguiente reaccin:

H O H O

R N H + H O C R' R N C R' + H2O

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45
(reaccin 7)

En la formacin de nylon, una diamina (compuesto con un grupo -NH2 en cada


extremo) se hace reaccionar con un dicido (compuesto con un grupo -COOH en
cada extremo). Por ejemplo el nylon 6,6 se forma cuando una diamina con 6
tomos de C reacciona con cido adpico (reaccin 8).

O O

n H2N CH2 NH2 + n HO C CH2 C OH


6 4

O O

CH2 NH C CH2 C
+ 2 n H2O
* NH n
6 4

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46
Nylon 6
(reaccin 8)

diamina cido
Ocurre una reaccin de condensacin cuando entre un extremo de la diamina y
adpico
otro del cido se elimina una molcula de agua y se forman enlaces N-C entre las
molculas. En la siguiente tabla se listan polmeros comunes que se obtienen por
adicin y condensacin.

Termoplsticos
Los termoplsticos consisten en cadenas de polmeros de varias longitudes
diferentes, cada una de las cuales tiene su propio peso molecular y grado de
polimerizacin. Por eso debe definirse un peso molecular promedio del
termoplstico.

Peso Molecular Promedio de los termoplsticos:

El peso molecular promedio Mm de un termoplstico es la suma de las fracciones


de cadenas multiplicadas por sus pesos moleculares dividida por la suma de las
fracciones:

Polmero Estructura Usos Cantidad


[...]n (109
ton/ao en
1995)

Polmeros de [-CH2-CH2-] Pelculas, empaques, 10,4


botellas
Adicin: Polietileno

Polipropileno Utensillos de cocina, 4,3


CH2-CH fibras, aparatos
domsticos
CH3

Pgina
47
Poliestireno Empaque, 2,6
CH2-CH recipientes
desechables para
alimentos,
aislamiento

Cloruro de polivinilo Empalmes de 5,0


tuberas, pelcula
CH2-CH transparente para
empacar carnes
Cl

Polmeros de Relleno de espuma 0,7


condensacin
-C-NH-R-NH-C-O-R-O- para muebles,
O O aislamiento aplicado
Poliuretanos por aspersin,
partes de
automviles,
calzado,
R,R= por ejemplo: recubrimientos
impermeables al
-CH2-CH2-
agua

Polietilen-tereftalato 1.7

(un polister) -O-CH2-CH2-O-C- C-


O O

Nylon 6,6 Muebles, cortinas, 1.2


-NH-CH2-NH-C-(CH2)4-C- ropa, fibras para
alfombra, sedal para
O
pescar

Pgina
48
Mm
fi M i
fi

con Mi: peso molecular promedio de cada intervalo de pesos moleculares


seleccionados y fi: fraccin de cadenas con peso molecular promedio Mi.

El uso de esta frmula se aclarar con el siguiente ejemplo:

Ejemplo: Calcular el peso molecular promedio de un termoplstico formado por un


10% de cadenas con pesos moleculares entre 50000 y 60000 y un 90% de
cadenas con pesos moleculares entre 20000 y 30000.

Podemos considerar que para el 10% de las cadenas (con intervalo de pesos
moleculares entre 50000 y 60000), el peso molecular promedio es 55000. Por otro
lado, para el 90% de las cadenas (con intervalo de pesos moleculares entre 20000
y 30000), el peso molecular promedio es 25000.

Luego, f1 = 55000, M1 = 0,10 (= 10/100, fraccin que corresponde al 10%) y

f2 = 25000, M1 = 0,90 (= 90/100, fraccin que corresponde al 10%).

Para este termoplstico:

Mm = (0,10 55000 + 0,90 25000) = 28000

Pgina
49
Note que la suma de las fracciones es igual a 1.

Como ejercicio calcule el peso molecular promedio de un termoplstico cuya


composicin se indica en la siguiente tabla:

Intervalos de
pesos moleculares
Mi fi

15000-20000 17500 0,28

25000-30000 27500 0,25

35000-40000 37500 0,27

45000-50000 47500 0,10

55000-60000 57500 0,10

Clasificacin fsica:

Materiales plsticos: Son materiales que pueden moldearse para darles


distintas formas, en general por aplicacin de calor o presin.
Materiales termoplsticos: Ver ms arriba en su caracterstica estructural.
Son materiales que pueden volverse a moldear. Por ejemplo: el polietileno de
alta masa molecular con el que se construyen los recipientes para envasar
leche. Estos recipientes pueden fundirse y el polmero reciclarse.
Plsticos termofijos: Materiales que se moldean mediante procesos qumicos
irreversibles y por lo tanto no pueden volver a moldearse fcilmente.

Pgina
50
Elastmeros: Materiales que exhiben un comportamiento elstico similar al
hule. Cuando un elastmero se somete a estiramiento o flexin, recupera su
forma original una vez que se retira la fuerza distorsionadora, siempre que no
se haya deformado ms all de cierto lmite elstico. Algunos polmeros como
el nylon y los polisteres tambin pueden moldearse en fibras que, al igual
que el pelo, son muy largas en relacin con su rea transversal y no son
elsticas. Estas fibras pueden para producir ropas, cuerdas para neumticos,
etc.

Terpolmeros: Polmero que consta de tres monmeros distintos.

A continuacin se citaran los copolmeros y terpolmeros de mayor aplicacin en la


industria:

SAN

Copolmero de estireno-acrilonitrilo (en Figura 2 se muestra el poliestireno y el


poliacrilonitrilo) en los que el contenido de estireno vara entre 65 y 80 %. Estos
materiales tienen buena resistencia a los aceites lubricantes, a las grasas y a las
gasolinas.
H H H H H
H

C C C C C C

H H H

polibutadieno

poliestireno
H H

C C n
H C N
n

poliacrilonitrilo
Pgina
51
Frmulas de poliestireno, polibutadieno y poliacrilonitrilo.

Asimismo, tienen mejores propiedades de impacto, tensin y flexin, que los


homopolmeros del estireno. El SAN se usa cuando se requieren partes rgidas,
con buena estabilidad dimensional y buena resistencia trmica, por ejemplo, en
partes de las mquinas lavaplatos y en piezas para radios o televisores. Se lo
emplea en grandes cantidades en la industria alimenticia. los copolmeros con 30
% estireno y 70 % acrilonitrilo, son excelentes barreras contra el oxgeno, el CO 2 y
la humedad.

ABS

Se da este nombre a una familia de termoplsticos que son terpolmeros de


acrilonitrilo-butadieno-estireno. Son materiales heterogneos formados por una
fase homognea rgida y una elastomrica.

Copolmeros estireno-butadieno.

stos son los hules sintticos que han sustituido prcticamente en su totalidad al
natural, en algunas aplicaciones como las llantas para automviles.

Los hules sintticos contienen 25 % de estireno y 75 % butadieno; sus


aplicaciones incluyen llantas, espumas, empaques, suelas para zapatos,
aislamiento de alambres y cables elctricos y mangueras.

Los copolmeros de estirenio-butadieno con mayor contenido de batadieno, hasta


de 60 %, se usan para hacer pinturas. Para mejorar la adhesividad, en ocasiones
se incorpora el cido acrlico o los steres acrlicos, que elevan la polaridad de los
copolmeros.

Peso Molecular de Polmeros

El peso molecular de los polmeros es distinto que para las molculas pequeas,
no slo por el hecho de que los polmeros tienen pesos moleculares elevados.

Pgina
52
Pensemos en una molcula pequea, por ejemplo hexano de peso molecular 86.
Si a esta molcula le agregamos un tomo de carbono y los correspondientes
hidrgenos, habremos incrementado el peso molecular a 100, pero la molcula
deja de ser hexano, y se convierte en heptano. Si tenemos una mezcla de algunas
molculas de hexano con otras de heptano, la misma no se comportar como si
fuera de hexano o heptano puros. Las propiedades de la mezcla, como por
ejemplo el punto de ebullicin, presin de vapor, etc., no sern las
correspondientes al hexano ni al heptano puros.

Con los polmeros, la situacin es distinta. Por ejemplo, si tenemos una muestra
de polietileno y algunas de las cadenas tienen 50.000 tomos de carbono y otras
tienen 50.002 tomos de carbono, esta pequea diferencia no tendr ningn
efecto en las propiedades fsicas y qumicas de las macromolculas. Debido a la
imposibilidad de controlar rigurosamente el crecimiento de un polmero durante su
sntesis, una muestra de un dado polmero sinttico estar compuesta por
molculas con cadenas de distinto nmero de carbono, y por ende de distinto peso
molecular. Si construimos un grfico del nmero de molculas (o fraccin de
molculas) en la muestra que tienen un dado peso molecular vs el peso molecular,
lo que obtenemos es una curva en forma de campana, denominada funcin
distribucin de pesos moleculares, como la que se muestra en la Figura 1.

Figura 1: Grfico de la
distribucin de pesos
Nmero de molculas

moleculares para un polmero


Mv con peso molecular medio en
nmero de 50.000. Se muestran
Mn los valores de Mn, Mp y Mv para
dicha muestra (ver texto para
entender el significado de estos
Mp
parmetros)
40x10 3 45x10 3 50x10 3 55x10 3 60x10 3

Peso molecular

Pgina
53
Las cadenas de polmero a la derecha de la curva son mucho ms grandes que
las de la izquierda que son ms pequeas. Un nmero mucho ms grande de
molculas queda agrupado alrededor del punto ms alto de la curva. La existencia
de un distribucin de pesos moleculares nos indica que cuando nos referimos a
los polmeros debemos hablar de pesos moleculares promedio.
El peso molecular promedio puede ser calculado de diferentes maneras, y cada
una tiene su propio valor.

Peso Molecular Promedio en Nmero (Mn): es el peso total de todas las molculas
polimricas contenidas en una muestra, dividido por el nmero total de molculas
polimricas. Se calcula mediante la ecuacin (1).

Ecuacin 1: Peso molecular medio en nmero.

El subndice i agrupa a las molculas con peso n i Mi


molecular Mi. Mn i
ni
ni es el nmero de molculas que hay en la i
muestra de polmero con peso molecular Mi, Nota
que la ni= N, el nmero total de molculas en la
muestra.

Peso Molecular Promedio en Peso (Mp): Est basado en el hecho de que una
molcula ms grande contiene ms de la masa total de la muestra polimrica que
las molculas pequeas. El peso molecular medio en peso se calcula de acuerdo

2
n i Mi
M
Mp i n i i Mi f i Mi
n i Mi i M i
i
la ecuacin 2.

Ecuacin 2: Peso molecular medio


en peso.

Los trminos i, ni y Mi tienen igual


significado que en la ecuacin 1.

Nota que: niMi es el peso total de


la muestra, y por lo tanto fi = niMi/M
es la fraccin en peso de las Pgina
molculas con peso molecular Mi 54
respecto del peso total de la muestra.
Una buena manera de comprender la diferencia entre el peso molecular promedio
en nmero y el peso molecular promedio en peso, es comparando la demografa
de cuatro ciudades A, B, C y D, cuya poblacin se lista en la tabla I. Calculemos la
poblacin promedio en las cuatro ciudades como la suma de la poblacin total
dividido por el nmero de ciudades (723.500 / 4). La poblacin promedio de las
cuatro ciudades es 180.875.
El promedio calculado nos indica la poblacin de la ciudad promedio en la que
vive el promedio de habitantes. Si observamos los nmeros, vemos que el
promedio de habitantes no vive en una ciudad que tenga una poblacin de
180.875 personas. La mayora de la gente vive en la ciudad A que tiene mucho
ms de 180.875personas.

Lo que necesitamos es un promedio pesado, que tenga en cuenta el hecho de que


una gran ciudad como A tendr el mayor porcentaje del total de la poblacin de las
cuatro ciudades. Para tener en cuenta este hecho, debemos tomar la poblacin de
cada ciudad y multiplicarla por la fraccin de la poblacin total de esa ciudad.
Realizamos el mismo procedimiento para cada ciudad. Si tomamos todos los
resultados que obtenemos para cada ciudad y los sumamos, obtendremos la
poblacin promedio en peso de las cuatro ciudades.

Tabla 1: Ejemplo demogrfico para el clculo de promedio en nmero y promedio


en peso.

Ciudad Poblacin fraccin de la fpPoblacin


poblacin total, fp

A 700.000 0.9675 677.250,0

B 10.000 0.0138 138,0

C 12.000 0.0166 199,2

D 1.500 0.0021 3.2

Pgina
55
total 723.500 1 677.590,4

poblacin 180.875
promedio
en
nmero

promedio 677.590,4
en peso

Avancemos un poco sobre esto para mostrar lo que queremos decir.


Consideremos la ciudad A que tiene una poblacin de 700.000. La poblacin total
de nuestras cuatro ciudades es 723.500. De modo que la fraccin de habitantes
que viven en la ciudad A es 700.000 / 723.500 = 0.9675, o bien podramos decir
que el 96,75% de los habitantes viven en la ciudad A. Luego multiplicamos este
valor por la poblacin de A, 0,9675700.000 = 677.250. Si hacemos lo mismo para
cada ciudad y luego lo sumamos obtenemos que nuestra poblacin promedio en
peso de las cuatro ciudades es de alrededor de 677.590. Podemos decir que el
promedio de habitantes vive en una ciudad de aproximadamente 677.590. Esto es
ms creble que decir que el promedio de habitantes vive en una ciudad de
180.000.

Con los polmeros hacemos exactamente lo mismo. Para ello podemos usarla
ecuacin (2).

El peso molecular tambin puede calcularse a partir de la viscosidad de una


solucin polimrica. El principio es muy simple: las molculas de polmeros ms
grandes forman una solucin ms viscosa que las molculas pequeas. El peso
molecular obtenido por medicin de la viscosidad (Mv), es distinto al peso
molecular promedio en nmero o en peso, pero su valor es ms parecido al
promedio en peso que al promedio en nmero.

Pgina
56
A pesar de todas las definiciones de peso molecular medio definidas para un dado
polmero, ninguna de ellas da una idea real de la composicin del polmero, tal
como puede verse al comparar los distintos pesos moleculares promedio y la
distribucin de pesos (ver figura 1). Si las distribuciones moleculares formaran
siempre una campana, con slo conocer los promedios sera suficiente. Pero no
siempre es as, a veces las distribuciones moleculares se presentan
distorsionadas, como ocurre en la polimerizacin vinlica por radicales libres cuya
distribucin de peso molecular se muestra en la Figura 2a. A veces la distribucin
es an ms extraa, como la que muestra la figura 2b, dnde el peso molecular
promedio en nmero es una total mentira ya que no existe una sola molcula de
ese peso en toda la muestra. Estos ejemplos demuestran claramente la
conveniencia de conocer la distribucin de pesos moleculares.

Figura 2: Distribuciones de pesos moleculares de polmeros anmalas.

A B

peso molecular
peso molecular

Nota que para una muestra de hexano, si calculas su peso molecular promedio en
nmero y en peso, ambos valores coinciden y son iguales al peso molecular de la
molcula, ya que se trata de una muestra con un nico tipo de molcula (todas las
molculas del hidrocarburo tienen una cadena con seis tomos de carbono. Este
concepto sirve para definir el ndice de polidispersin de una muestra de polmero.

Pgina
57
ndice de polidispersin: es la relacin entre Mp /Mn, si esta relacin es igual a 1
la muestra de polmero es monodisperso, y cunto > 1 sea la relacin ms
polidispersa ser la muestra.

Las propiedades de los polmeros dependen fuertemente de la longitud de las


cadenas, y por ende de su peso molecular, tal como se muestra en la figura 3 para
la variacin de la fuerza de tensin (tensile strength) con el peso molecular.

Figura 3: variacin de la
fuerza de tensin con el
peso molecular de las
molculas

Muchas propiedades
tienen este tipo de
comportamiento,
comienzan con valores
muy pequeos a bajo peso
molecular y se saturan a
peso molecular
infinitamente alto. Como
los polmeros poseen una
distribucin de pesos
moleculares, las
propiedades variarn
tambin siguiendo esta
distribucin.

Pgina
58
Caractersticas propias de los polmeros:

Existen tres aspectos fundamentales por los cuales los polmeros actan de modo
distinto a las molculas pequeas. Estos son: enredo de cadena, adicin de
fuerzas intermoleculares y escala de tiempo en que se mueven.

La mayor parte de los polmeros de uso industrial son polmeros lineales, es decir,
son molculas cuyos tomos se encuentran unidos formando una larga cadena.
Generalmente, aunque no siempre, esta cadena no es ni recta ni rgida, sino
flexible. Las cadenas tienden a torcerse y envolverse entre s, de modo que las
molculas del polmero formarn colectivamente una enorme maraa enredada.

Cuando un polmero se funde, las cadenas se comportan como tallarines


enredados en un plato. Si tratas de retirar uno del plato, ste se deslizar sin
mayores problemas. En cambio, las cadenas de un polmero en el estado slido
se encuentran tan enrolladas entre s, que es difcil desenrollarlas. Esto es lo que
hace tan fuertes a muchos polmeros en materiales como plsticos, pinturas, etc.

Por otro lado, las fuerzas intermoleculares afectan tanto a los polmeros como a
las molculas pequeas. El tamao de las molculas de polmero hace que an
fuerzas tan dbiles como las de Van de Waals, resulten en conjunto muy fuertes
para la interaccin entre las cadenas polimricas. Esta es otra razn por la cual los
polmeros son en general materiales muy resistentes.

El tamao de los polmeros hace que estas molculas se muevan mucho ms


lentamente que las molculas pequeas. Un grupo de molculas pequeas puede
moverse rpidamente y en forma catica, sin embargo, si se las une a lo largo de
una extensa cadena, se desplazarn ms lentamente siguiendo el mismo
movimiento ondulante que hacen los nios formando un trencito. Si se disuelve un
material polimrico en un solvente, la solucin resultar muy viscosa. Tal como
mencionamos anteriormente, la medicin de la viscosidad se emplea para estimar
el peso molecular del polmero.

Pgina
59
Cristalinidad de los polmeros:

Cristal: relacionado con cualquier objeto en el cual las molculas se encuentran


dispuestas segn un ordenamiento regular. En el hielo, todas las molculas de
agua estn dispuestas de un modo especfico, por lo que es un cristal. Lo mismo
podemos decir de la sal de mesa, el cloruro de sodio.
Los polmeros a veces se encuentran dispuestos de modo perfectamente
ordenado, cuando sucede esto, decimos que el polmero es cristalino. Como ya
vimos, en otros casos no existe un ordenamiento y las cadenas polimricas
forman una masa completamente enredada, cuando sucede esto, decimos que el
polmero es amorfo.

Fibras Polimricas

Una fibra polimrica es un polmero cuyas cadenas estn extendidas en lnea


recta (o casi recta) una al lado de la otra a lo largo de un mismo eje, tal como se
ve en la figura 4.

Los polmeros ordenados en fibras como stas, pueden ser hilados y usados como
textiles. Las prendas que usas estn hechas de fibras polimricas. Algunos de los
polmeros que pueden ser empleados como fibras son: polietileno, nylon, polister,
celulosa, poliuretanos, etc.

Es importante sealar que las fibras estn siempre constituidas por polmeros
dispuestos en cristales, ya que tienen que ser capaces de poder empaquetarse
segn un ordenamiento regular, a los efectos de alinearse en forma de fibras. De
hecho, las fibras son cristales. Podemos demostrar esto observando en la Figura 5
como los tomos de oxgeno de los carbonilos y los hidrgenos de la amida en el
Nylon 6,6 se unen por enlaces puente de hidrgeno permitiendo que las cadenas
de polmero se alineen ordenadamente para formar fibras cristalinas.

Figura 5:

Pgina
60
Empaquetami
ento del Nylon
6,6.

Los enlaces por puente de hidrgeno y otras interacciones secundarias entre


cadenas individuales, mantienen fuertemente unidas a las cadenas polimricas.
Tan fuerte, que stas no apetecen particularmente deslizarse una sobre otra. Esto
significa que cuando se estiran las fibras de nylon, no se extienden mucho, si es
que lo hacen.

Ordenamientos que suelen adoptar los polmeros:

Algunos pocos polmeros pueden alinearse estando completamente extendidos,


tal como el polietileno de muy alto peso molecular. La mayor parte de los
polmeros se extienden slo una corta distancia para luego plegarse sobre s
mismos, como se observa en la figura 6. En el caso del polietileno las cadenas se
extienden alrededor de 100 A antes de plegarse.

Figura 6: Polmero plegado sobre s mismo:

Los polmeros plegados sobre s


mismos, pueden a su vez formar

Pgina
61
apilamientos denominados lamella,
tal como se muestra en la figura 7.

No siempre el material polimrico es


tan ordenado. A veces, una parte de la
cadena est incluida en la lamella
(zona cristalina) y la otra parte
permanece fuera tal como se observa
en la figura 8. Las cadenas en la
lamella se encuentran en movimiento
constante, entrando y saliendo de la
misma.

Esta disposicin de las cadenas


muestra una parte del polmero
cristalina y la otra parte amorfa,
correspondiente a las cadenas sin
ningn ordenamiento. An los
polmeros ms cristalinos no son
completamente cristalinos, y tienen en
realidad los dos componentes.

La lamella crece como rayos desde un


ncleo central, formando una esfera
que se denomina esferulita. En una
porcin de polmero cristalino, existen
varios millones de esferulitas. En Figura 8: Polmero
medio de la lamella cristalina hay plegado sobre s mismo
con zonas fuera del
regiones en las que no existe ningn plegamiento
orden en la disposicin de las cadenas
polimricas. Dichas regiones
desordenadas son las porciones

Pgina
62
amorfas. La figura 9 muestra la
conformacin de una esferulita
polimrica cristalina.

Como puede verse tambin en la figura 9, una nica cadena polimrica puede
formar parte tanto de una lamella cristalina como de una porcin amorfa. Algunas
cadenas comienzan en una lamella, atraviesan la regin amorfa y finalmente se
unen a otra lamella. Dichas cadenas reciben el nombre de molculas vnculo.

Figura 9: Disposicin de las


porciones cristalina y
amorfa en una esferulita
polimrica cristalina.

Por lo tanto, ningn polmero es completamente cristalino. Esta propiedad es muy


conveniente en la fabricacin y uso de los materiales plsticos. La cristalinidad
hace que los materiales sean resistentes, pero tambin quebradizos. Un polmero
totalmente cristalino sera demasiado quebradizo como para ser empleado como
plstico. Las regiones amorfas le confieren a un polmero la habilidad de poder
plegarse sin romperse. Para fabricar fibras, es necesario que los polmeros sean lo
ms cristalinos posible. Esto es porque una fibra es en realidad un largo cristal.
Muchos polmeros presentan una mezcla de regiones amorfas y cristalinas,
algunos son altamente cristalinos y otros son altamente amorfos. En la tabla II se
listan algunos de los polmeros que tienden hacia dichos extremos.

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63
Polmeros altamente Polmeros altamente
cristalinos amorfos
Tabla II: ejemplos de
polmeros altamente polipropileno poli(metil metacrilato)
cristalinos y poliestireno sindiiotctico poliestireno atctico
altamente amorfos
Nylon policarbonato
Keylar y Nomex poliisopreno
poliacetonas polibutadieno

La estructura polimrica y las fuerzas intermoleculares son los factores


determinantes que hacen que algunos polmeros sean altamente cristalinos y otros
altamente amorfos.

Si la estructura de un polmero es regular y ordenada, el polmero se empaqueta


fcilmente en forma de cristales. Se observa lo contrario si su estructura es
desordenada. Tomaremos como ejemplo al poliestireno para comprender mejor
este concepto. Existen dos clases de poliestireno. El poliestireno atctico
sumamente cristalino y el poliestireno sindiotctico sumamente amorfo.
En el poliestireno sindiotctico los grupos fenilo se sitan alternativamente a
ambos lados de la cadena (todos los carbonos con cuatro sustituyentes diferentes
tienen la misma conformacin en forma alternada) por lo que es muy ordenado y
puede por lo tanto empaquetarse fcilmente formando cristales. El polmero
adopta una forma en zig zag planar.
Si los grupos fenilo hubiesen estado ubicados de un mismo lado de la cadena, el
polmero es isotctico. En estos casos el polmero adopta una forma de hlice
para disminuir la interaccin entre los grupos fenilo
El poliestireno atctico tiene los grupos fenilo dispuestos al azar, hacia uno u otro
lado de la cadena. Sin ordenamiento, las cadenas no pueden empaquetarse
correctamente. Por lo tanto el poliestireno atctico es altamente amorfo.
En al figura 10 se muestra la conformacin del poliestireno atctico y sindotctico.

Poliestireno sindiotctico Poliestireno atctico

Pgina
64
Figura 10:
poliestireno
atctico y
sindotctico.

Las fuerzas intermoleculares pueden ser de gran ayuda para un polmero que
forma cristales. Ya hemos viso como los grupos polares amida de la cadena
principal del nylon 6,6, se encuentran fuertemente unidas entre s a travs de
interacciones por puente de hidrgeno, manteniendo juntos a los cristales y
generando las fibras.
Los polisteres son otro ejemplo, dnde los
grupos polares ster forman cristales
resistentes, tal como ocurre con el
poli(etilen terftalato), dnde a su vez, los
anillos aromticos tienden a apilarse de
modo ordenado, haciendo an ms
poli(etilen tereftalato)
resistente a los cristales, tal como se
muestra en la figura 11.

Figura 11: Anillos aromticos


apilados en el poli(etilen tereftalato).

Pgina
65
Transicin Vtrea:

Cuando un polmero es enfriado, hay una cierta temperatura (distinta para cada
polmero) llamada temperatura de transicin vtrea, Tg, a la que el polmero se
vuelve rgido y quebradizo. Esta transicin es algo que slo le ocurre a los
polmeros, lo cual es una de las propiedades que los hacen diferentes. Un ejemplo
de transicin vtrea es lo que le ocurre a los baldes u objeto plstico cuando se los
deja a la intemperie durante el invierno, que se quiebran y rompen con mayor
facilidad que durante el verano.

Algunos polmeros son empleados a temperaturas por encima de sus


temperaturas de transicin vtrea y otros por debajo. Los plsticos duros como el
poliestireno y el poli(metil metacrilato), son usados por debajo de sus temperaturas
de transicin vtrea; es decir, en su estado vtreo. Sus Tg (de aproximadamente
100 oC) estn muy por encima de la temperatura ambiente. Los cauchos en
cambio, son usados por encima de sus Tg, donde son blandos y flexibles.

La transicin vtrea no es lo mismo que la fusin del polmero. Como ya se vio,


esta ltima es una transicin que se manifiesta en los polmeros cristalinos y que
tiene lugar cuando las cadenas polimricas abandonan sus estructuras cristalinas
y se transforman en un lquido desordenado. En cambio, la transicin vtrea es una
transicin que se manifiesta en los polmeros amorfos; es decir, polmeros cuyas
cadenas no estn dispuestas segn un ordenamiento cristalino, sino que estn
esparcidas en cualquier ordenamiento, an en estado slido.

Dado que los polmeros cristalinos tienen aproximadamente entre el 40 y el 70 %


de la muestra polimrica en estado amorfo, una misma muestra de un polmero
puede tener tanto una temperatura de transicin vtrea como una temperatura de
fusin. La porcin amorfa slo experimentar la transicin vtrea, y la porcin
cristalina slo la fusin.

Pgina
66
Los polmeros sin ordenamiento son duros y quebradizos por debajo de cierta
temperatura, y blandos y flexibles por encima. Cuando la temperatura es alta, las
cadenas pueden moverse con facilidad. De modo que cuando se dobla una
porcin de polmero, las molculas, que ya estn en movimiento, no tendrn
problemas en moverse hacia nuevas posiciones a fin de aliviar la tensin que se
est ejerciendo sobre ellas. Pero si se trata de doblar una muestra de polmero por
debajo de su Tg, las cadenas ya no podrn desplazarse hacia otras posiciones.
Entonces pueden suceder dos cosas: que las cadenas sean lo suficientemente
resistentes como para soportar la fuerza que se est ejerciendo y la muestra no se
dobla; o bien que la fuerza que se est aplicando sea demasiado grande como
para que las inmviles cadenas polimricas puedan resistirla puesto que no
pueden moverse para aliviar dicha tensin y la muestra se quebrar o se romper.

Si bien los polmeros no estn impedidos de trasladarse a lo largo de una muestra,


por lo general no lo hacen, aunque s se contornean, balancean, serpentean y
rotan como un tirabuzn. Este movimiento, conocido como movimiento
segmentado de rango largo permite que el polmero sea flexible. En el momento
en que trasponemos la temperatura de transicin vtrea y seguimos bajando la
temperatura, el entorno se vuelve demasiado fro como para que las molculas del
polmero que se encuentran enredadas entre s tengan la energa necesaria para
seguir movindose en forma segmentada. Cuando se detiene este movimiento
ocurre la transicin vtrea y el polmero cambia de un estado blando y flexible a
otro rgido y quebradizo.

Cuando un polmero tiene una Tg ms alta de lo deseado, se le puede agregar un


plastificante, que es una molcula pequea que penetra entre las cadenas
polimricas separndolas (es decir contribuye a aumentar el volumen libre entre
las cadenas). Cuando esto ocurre, las cadenas pueden deslizarse entre s con
mayor facilidad, permitiendo el movimiento an a temperaturas ms bajas de lo
que lo haran sin el plastificante. De esta forma, la Tg de un polmero puede ser
disminuida con el objeto de hacerlo ms flexible y fcil de manipular.

Pgina
67
El nitrobenceno, el sulfuro
de carbono y el -naftil
salicilato suelen
emplearse con frecuencia
como plastificantes.

Es comn imaginar a la transicin vtrea como a un tipo de fusin del polmero.


Pero no es la manera correcta. Hay muchas diferencias importantes entre la
transicin vtrea y la fusin, aparte de las ya sealadas. Un dado polmero a
menudo tendr dominios tanto cristalinos como amorfos, de modo que la muestra
exhibir un punto de fusin y una Tg. Pero, como ya mencionamos, las cadenas
que funden no son las mismas cadenas que experimentan la transicin vtrea.

Existe otra gran diferencia entre fusin y transicin vtrea. Cuando se calienta un
polmero cristalino a velocidad constante, la temperatura aumentar a velocidad
constante. Recuerda en este punto que pasa con los slidos cristalinos cuando los
calientas (concepto de capacidad calorfica). La temperatura seguir aumentando
hasta que el polmero llegue a su punto de fusin. Cuando esto sucede, la
temperatura se mantendr constante por un momento, an cuando se suministre
ms calor. Se mantendr constante hasta que todo el polmero haya fundido
completamente. Luego, la temperatura del polmero comenzar a ascender
nuevamente. El aumento se detiene porque la fusin requiere energa. Toda la
energa que usted agregue a un polmero cristalino en su punto de fusin, se
utilizar en la fusin y no en un aumento ulterior de la temperatura. Este calor se
denomina calor latente de fusin. (la palabra latente significa oculto). Una vez que
el polmero fundi, la temperatura comienza a ascender de nuevo, pero ahora lo
hace a una velocidad ms lenta. El polmero fundido tiene mayor capacidad
calorfica que el polmero cristalino en estado slido, de modo que puede absorber
ms calor con incrementos de temperatura ms pequeos.

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Cuando una sustancia cristalina funde, ocurren dos cosas: absorbe una cierta
cantidad de calor, el calor latente de fusin, y experimenta un cambio en su
capacidad calorfica. Cualquier cambio de estado, ya sea fusin o congelamiento,
ebullicin o condensacin, que involucre un cambio en la capacidad calorfica y un
calor latente, se denomina transicin de primer orden.

Cuando se calienta un polmero amorfo hasta su Tg, sucede algo diferente.


Primero se calienta y la temperatura se eleva a una velocidad determinada por la
capacidad calorfica del polmero, exactamente como vimos hasta ahora. Pero
cuando se alcanza la Tg la temperatura se sigue incrementando ya que no hay
calor latente de transicin vtrea. Pero por encima de la Tg ya no lo hace a la
misma velocidad que por debajo. El polmero experimenta un incremento en su
capacidad calorfica luego de alcanzar la transicin vtrea. Puesto que la transicin
vtrea involucra un cambio en la capacidad calorfica pero no un calor latente, esta
transicin se denomina transicin de segundo orden. Estas diferencias se ilustran
en los grficos de evolucin de la temperatura con el suministro de calor al
polmero que se muestran en la figura 12.

La curva de la izquierda de la figura 12 muestra lo que ocurre cuando se calienta


un polmero 100% cristalino. Puede verse que la misma es discontinua.
Distingues la ruptura? Esa es la temperatura de fusin. En ese punto, se adiciona
una gran cantidad de calor sin que provoque aumento alguno de la temperatura.
Ese es el calor latente de fusin. Vemos que la pendiente se hace mayor una vez
que se traspone la ruptura. Esta pendiente es equivalente a la capacidad
calorfica, es decir, que el aumento de la misma corresponde al aumento de
capacidad calorfica por encima del punto de fusin. En el grfico de la derecha,
que muestra lo que ocurre con un polmero 100% amorfo cuando es calentado, no
obtenemos una ruptura. El nico cambio que vemos en la temperatura de
transicin vtrea, es un incremento de la pendiente, lo que significa, obviamente,
que tenemos un aumento en la capacidad calorfica.

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Figura 12

La facilidad con que se mueven las cadenas determinan porqu algunos polmeros
tienen Tg altas, y otros Tg bajas. Una cadena polimrica que pueda movilizarse
fcilmente, tendr una Tg muy baja, mientras que uno que no se mueve tanto,
tendr una Tg alta. Cuanto ms fcilmente pueda moverse un polmero, menor
calor habr que suministrarle para que las cadenas empiecen a contornearse para
salir de un estado vtreo rgido y pasar a otro blando y flexible.

Existen varios factores que afectan la movilidad de una cadena polimrica:


Flexibilidad de la cadena principal y la presencia y conformacin de los grupos
pendientes.

Cuanto ms flexible sea la cadena principal,


mayor ser el movimiento del polmero y ms
baja ser su Tg. Este es el de las siliconas, en
particular la llamada polidimetilsiloxano cuya
Tg es de -127 oC.

En el otro extremo tenemos el ejemplo de la


poli(fenilen sulfona), cuya cadena principal es
extremadamente rgida. No se conoce la Tg de
este polmero, puesto que se descompone al
Poli(fenil sulfona)
calentarlo a ms de 500 oC.

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El agregado de grupos ter a la cadena principal torna al polmero ms flexible.
Los grupos pendientes tambin ejercen un gran efecto en la movilidad de la
cadena, actuando como un anzuelo que atrapa cualquier molcula cercana
cuando la cadena polimrica intenta moverse como un tirabuzn. Los grupos
pendientes voluminosos tambin pueden disminuir la Tg, debido a que existe un
lmite para el empaquetamiento de las cadenas polimricas. Cuanto ms alejadas
se encuentren unas de otras, se podrn mover con mayor facilidad. Esto
disminuye la Tg, del mismo modo que un plastificante. Por lo general, cuando ms
volumen libre exista, menor ser la Tg. Podemos verlo mejor con una serie de
polmeros metacrilato, dnde se observa una gran disminucin cada vez que se
alarga la cadena alqulica pendiente en un carbono. Se observa una Tg de 120 o

para el poli(metil metacrilato) y de apenas 20 oC para el poli(butil metacrilato).

Plsticos: Son polmeros flexibles, que pueden ser manejados y moldeados con
facilidad. Dado que los plsticos se vuelven ms sencillos de manejar y moldear
cuando se calientan y funden cuando se calientan lo suficiente, los llamamos
termoplsticos. Esta denominacin puede servir para separarlos de los materiales
entrecruzados que no funden, llamados termo rgidos.

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La diferencia entre un plstico y un elastmero es que este ltimo se puede
estirar y luego volver a su tamao original. Pero si estira un plstico, ste tiende o
bien a una deformacin permanente o se quiebra si la presin es excesiva.

Existen dos tipos de plsticos, los rgidos y los blandos. Los blandos son los que
tienen Tg < Tamb (temperatura ambiente) por lo que son blandos y flexibles. Los
plsticos rgidos poseen Tg> Tamb por lo que son rgidos y quebradizos.

Entre los polmeros empleados como plsticos pueden citarse: polietileno,


polipropileno, poliestireno, polisteres, policarbonato, PVC, Nylon, poli(metacrilato
de metilo), etc.

Complejo de Etileno-Polietileno

MATERIALES INDUSTRIALES 1 Es el polmero que ms se ve en la vida diaria.


El plstico ms popular del mundo. ste es el polmero que hace las bolsas de
almacn, los frascos de champ, los juguetes de los nios, e incluso chalecos a
prueba de balas. Material verstil. Estructura muy simple. En ocasiones es un
poco ms complicado. A veces algunos de los carbonos, en lugar de tener
hidrgenos unidos a ellos, tienen asociadas largas cadenas de polietileno. Esto se
llama polietileno ramificado, o de baja densidad, o LDPE. Cuando no hay
ramificacin, se llama polietileno lineal, o HDPE. El polietileno lineal es mucho ms
fuerte que el polietileno ramificado. El ramificado es ms barato y mas fcil de
MATERIALES INDUSTRIALES 2 hacer. El polietileno lineal se produce
normalmente con pesos moleculares en el rango de 200.000 a 500.000. El
polietileno con pesos moleculares de tres a seis millones se denomina polietileno
de peso molecular ultra-alto, o UHMWPE. El UHMWPE se puede utilizar para
hacer fibras que son tan fuertes que sustituyeron al Kevlar para su uso en
chalecos a prueba de balas. Grandes lminas de ste se pueden utilizar en lugar
de hielo para pistas de patinaje. MATERIALES INDUSTRIALES 3 El polietileno es

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un polmero vinlico, hecho a partir del monmero etileno. El polietileno ramificado
se hace por medio de una polimerizacin vinlica por radicales libres. El polietileno
lineal se sintetiza por un procedimiento mcomplicado llamado polimerizacin
Ziegler-Natta. El UHMWPE se fabrica empleando la polimerizacin catalizada por
metalocenos.

INTRODUCCIN AL POLIETILENO

Los polietilenos son polmeros olefinicos y/o resinas termoplsticas producidas


mediante procesos a alta y baja presin, en los que se usan varios sistemas
catalticos complejos. Como resultado se obtienen varias familias de polmeros
cada una con caractersticas muy diferentes de comportamiento y cualidades
tcnicas siendo los polietilenos polmeros que poseen propiedades elctricas
excelentes, una resistencia a los disolventes orgnicos y compuestos qumicos;
en si son materiales traslucidos, de peso ligero, resistentes y flexibles.
La experimentacin que condujo al descubrimiento del polietileno tuvo su origen
en estudios sobre los efectos de las altas presiones en las reacciones qumicas,
los cuales fueron conducidos por la lcali Div de ISI en 1932, los cuales al
experimentar una serie de reacciones con etileno y benzaldehido a 170 C y 140
Mpa produjeron un slido blanco ceroso depositado sobre las paredes del
recipiente de prueba el cual fue identificado como polmero de etileno.
En los aos siguientes se llevo a cabo una experimentacin exhaustiva hasta que
en 1939 se construyo la primera planta comercial la cual se diriga hacia el
mercado de cables telefnicos submarinos; otros usos iniciales del polietileno,
entonces llamado politeno fueron acelerados por las necesidades de la segunda
guerra mundial, entre las que se encuentran el perfeccionamiento de la
radiolocalizacin, extrusin de pelculas y el moldeado.
La experimentacin que condujo al descubrimiento del polietileno tuvo su origen
en estudios sobre los efectos de las altas presiones en las reacciones qumicas,
los cuales fueron conducidos por la lcali Div de ISI en 1932, los cuales al
experimentar una serie de reacciones con etileno y benzaldehido a 170 C y 140
Mpa produjeron un slido blanco ceroso depositado sobre las paredes del

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recipiente de prueba el cual fue identificado como polmero de etileno.

En los aos siguientes se llevo a cabo una experimentacin exhaustiva hasta que
en 1939 se construyo la primera planta comercial la cual se diriga hacia el
mercado de cables telefnicos submarinos; otros usos iniciales del polietileno,
entonces llamado politeno fueron acelerados por las necesidades de la segunda
guerra mundial, entre las que se encuentran el perfeccionamiento de la
radiolocalizacin, extrusin de pelculas y el moldeado.
Dentro de las tcnicas de polimerizacin del polietileno trabajos hacia los aos de
1940 demostraron que si se alteraba a favor de la reaccin de ramificacin de
cadenas laterales, entonces las propiedades fsicas del polmero reflejaban las de
un material menos cristalino de mas baja densidad con cadenas laterales
altamente ramificadas.

Otro avance espectacular ocurri a fines de 1953, Karl Ziegler en Alemania


encontr que el trietilaluminio aadido al etileno formaba muy fcilmente
compuestos alquilicos de aluminio superiores con bajos pesos moleculares.

UTILIZACION, APLICABILIDAD DEL POLIETILENO

El polietileno puede clasificarse en Polietileno de alta densidad (HDPE), de baja


densidad (LDPE), de baja densidad lineal (LLDP), de muy baja densidad (VLDPE)
de ultrabaja densidad (ULDPE); es as que NASDALY se ha interesado en el
polietileno en el cual la cultura colombiana ha utilizado por mas tiempo como en el
caso de polietileno de baja densidad.

La empresa ha observado en el LDPE una buena proyeccin para el mercado el


cual cuenta con las siguientes aplicaciones segn el procesamiento que se le
aplique:

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Pelculas
Bolsas para pan.
Plstico estirable para envolturas.
Bolsas para emparedaos.
Bolsas para prendas de vestir.
Sustratos recubiertos por extrusin:
Cartones para leche.
Empaque de alimentos.
Moldeados por soplado
Envases de leche.
Envases de productos qumicos
Moldeados por inyeccin
Enceres domsticos.
Tapas para latas.
Juguetes y cubetas.
Forrado de cables y alambres.
Soportes de alfombras.
Esponja para salvavidas.
Empaques de cojines.

METODOS DE PRODUCCIN. MODIFICACIONES DEL PRODUCTO.

POLIETILENO DE ALTA DENSIDAD


Las resinas HDPE son una solucin efectiva en cuanto a costos para muchas
aplicaciones de productos duraderos y envases actuales. Las mismas ofrecen
rigidez y resistencia, y resultan el material preferido para botellas de poco peso,
moldeadas por soplado y otros recipientes.

Las resinas de HDPE poseen inmejorables propiedades pticas y de


procesamiento, lo que conlleva a que sean utilizadas en aplicaciones de

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gran visibilidad. Asimismo, los polietilenos de alta densidad ofrecen una
excelente rigidez, resistencia a temperaturas bajas y a medios agresivos.

POLIETILENO LINEAL DE BAJA DENSIDAD


Es un coplimero de etileno alfaolefina siendo el buteno, hexeno, octeno los
comonomeros mas usados comercialmente; el LLDPE podra asimilarse a una
modificacin del LDPE, con diferentes propiedades.
Industrialmente se utiliza el proceso de lecho fluidizado en fase gaseosa y el
proceso en disolucin.

Proceso de lecho fluidizado en fase gaseosa.

Se alimenta en forma continua etileno gaseoso, hidrgeno, un catalizador de


titanio y un comonomero a un reactor de lecho fluidizado que opera a una presin
de 2.1 Mpa y una temperartura entre 80 y 100 C.
El producto polimerico y el gas se descargan intermitentemente del reactor y el
gas se separa del polimero. El polimero en forma pulverizada es transportado
luego por aire para su almacenamiento o haxcia maquinas de compresin.

Proceso en disolucin
El proceso ocurre en un reactor bien agitado a temperatura entre 150 300 C y
presiones de 435 a 725 Psi. Se alimenta continuamente etileno frio, disolvente, un
catalizador tipo Ziegler Natta y el comonmero al reactor. Al reciclar el disolvente
extraido de la corriente de polimero se elimina el calor de reaccin del recipiente
donde se realiza esta.

POLIETILENO DE BAJA DENSIDAD

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NASDALY en su afn de dar a conocer su producto ha querido implementar un
nombre comercial para el polietileno que produce, denominado Policol (Polietileno
Colombiano); siendo as la existencia de tres mtodos comerciales como:

Proceso de reactor autoclave .


El proceso implica que se lleve a cabo en un reactor autoclave, agitado y de flujo
continuo operando entre 150 y 300 C. Se alimenta el etileno frio que se mezcla
ntimamente con la masa en polimerizacin disipndose as la mayor parte del
calor de reaccin, por tal razon
el proceso tambin se llama trmicamente autorregulado.

Los tiempos de residencia estn comprendidos entre 30 segundos y 2 minutos.


Existen autoclaves divididos en dos zonas, con lo cual la conversin llega al 20 %,
en los simples esta es del 15%.

Proceso con reactores tubulares


Los reactores cons tan de tubos encamisados en los cuales hay una zona de
precalentamiento entre 150 y 250 C, la reaccin solo comienza cuando la mezcla
esta suficientemente caliente, alcanzndose en esta zona temperaturas hasta de
350 C, entonces la remocin de calor se hace a travs de las paredes
conservando en la camisa temperaturas entre 180y 230 C. El uso de
catalizadores mixtos ha proporcionado conversiones relativamente alta (24%) .
El tiempo de residencia varia entre 20 y 2 minutos, aunque la mayor Parte de la
conversin se realiza antes de los 15 segundos.

Proceso slurry o de sistema acuoso.


El etileno se polimeriza por iniciacin de radical libre en presencia de uno a seis
partes de agua y 0.1 a 0.5 partes de benceno con o sin agentes emulsificantes,
que se agregan despus de la polimerizacin y antes de la reduccin de presin

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en el separador. La temperatura de reaccin esta alrededor de los 200 C y la
conversin cerca del 17%.

MODIFICACIONES DEL PRODUCTO

procesado del polietileno


El polietileno de baja densidad puede ser utilizado por algunas industrias
manufactureras para obtener los productos mencionados anteriormente, siendo
las tcnicas del procesado del polietileno muy conocidas a nivel internacional entre
las que se encuentran:

1. La extrusin.
2. Extrusin de pelculas
3. Extrusin de pelcula soplada.
4. Extrusin de pelcula plana.
5. Termosoldado.
6. Calandrado moldeado por inyeccin.
7. Moldeo por soplado.
8. Moldeo por compresin.
9. Termoformacin.
10. Moldeado rotacional.
11. Moldeado por espuma.
CATALIZADORES
Los iniciadores mas utilizados son:
1. Oxigeno 0.1%
2. Peroxido de dietilo 18 ppm
3. Peroxido de benzoilo. 300 ppm.
4. .Hidroperoxido de terbutilo.

Para el proceso que se quiere implementar en la produccin de policol se utilizara


Peroxido de benzoilo.

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CONSIDERACIONES DEL PROCESO.
DIAGRAMA DE FLUJO:

DESCRIPCIN DEL PROCESO UTILIZADO PARA LA POLIMERIZACIN DEL

ETILENO

Los diversos tipos de polietileno se fabrican en una serie de procesos que se


pueden clasificar atendiendo al medio en el que transcurre la polimerizacin:

Procesos en suspensin
Procesos en disolucin
Procesos en fase gaseosa

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El proceso que se va a implementar, en industrias NASDALY es el de suspensin,
donde el etileno entra a un compresor inicial donde sale a una presin de 150
ATM, luego lacorriente de salida es mezclada con el solvente benceno en el caso
de produccin de polietileno que se encuentra a una presin de y una temperatura
de , y llevada toda la corriente a un compresor final donde la presin y emperatura
de salida es de respectivamente .

Esta mezcla que sale del compresor final es llevada a un intercambiador de calor,
donde se incrementa su temperatura a 40 C, para ser luego ingresada al reactor
donde tiene lugar el proceso de polimerizacin.

El iniciador de tipo slido es el perxido de benzoico que se alimentar una parte


en el intercambiador de calor el 0.25 % de la cantidad que se utilizara que es de
, la parte restante es alimentada en la primeras etapas del reactor, siendo de
aclarar que se aadir cuando no haya flujo, una especie de carga, se recomienda
no alimentarlo muy cerca de la entrada ya que estas zonas son muertas y no
proveen de una buena conversin hacia el polietileno.

El reactor es de tipo tubular (de un solo tubo), el polmero formado que crece se
aade sobre la superficie del iniciador, el polmero formado all se encuentra como
un slido en suspensin en el solvente inerte (benceno) que evitara que el
polmero se pegue; la presin y la temperatura en el reactor aseguran en todo
momento el llenado completo del reactor, con la mezcla reaccionante.

El reactor consta de dos partes, la primera de un haz de tubos por donde se hace
pasar el etileno junto con el polimerizado que se va formando, esto se hace
rapidamente para que la temperatura no supere los 125 C.

La segunda seccin del reactor consta de una refrigeracin que substrae la


cantidad de calor precisa para que la temperatura se mantenga en el valor
deseado .

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La mayor parte del etileno se ha polimerizado y se hace entrar en un separador,
donde se hace una expansin parcial para liberar el etileno no polimerizado y el
solvente.

El PE aun caliente se manufactura finalmente por el extrusor donde se refrigera y


sale de el ya slido, para luego ser troceado por un cortador.

Comercialmente los reactores tubulares que se utilizan para la polimerizacin de


polietileno, son tubos encamisados donde existen zonas de precalentamiento
entre 150 C a 250 C, la reaccin alcanza zonas de reaccin de de 350C,
entonces la remocin de calor se hace a travs de las paredes conservando en la
camisa temperaturas entre 180 y 230C.

Es de recordar que el LDPE funde a una temperatura superior a los 115 C


(240F), por lo cual se desea manejar temperaturas que estn acordes a los
requerimientos de trabajo, escogindose una temperatura de reaccin de 200C,
con ello se asegura que la temperatura de descomposicin del hidroperoxido se
supere y se inicie la reaccion.

REACCIN DE POLIMERIZACIN DEL ETILENO


(BALANCE DE MASA)

La polimerizacin del etileno es una reaccin en cadena (por adicion), requiere


un iniciador, en este caso el oxigeno, luego se va adicionando unidad por unidad.

Mecanismo:

I + M1 R1

M + R1 R2

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M + R2 R3

M + R3 R4

M + R4 R5

I: Iniciador (oxigeno)
M: monomero (etileno)

Reaccin:

. n (CH2 CH2) [-CH-CH-]n

La polimerizacion por radicales libres comprende 3 pasos:


Iniciacin
Consiste en la activacion del monomero (etileno) por accion de sustancias
qumicas
(iniciador).

La activacion se refiere a la abertura del doble enlace formando un centro activo


radical en
uno de los carbonos que soporta el enlace:

H H H H

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C = C -CC-

H H H H

Propagacin
Es la adicin sucesiva y rpida de molculas de etileno a los centros activos que
se van
regenerando en cada adicin.

H H H H H H H H

C - C + -C=C- - C- C- C- C-

H H H H H H H H

DISEO A PRIORI DE MAQUINARIA Y EQUIPO.

COMPRESORES

Para el anlisis y diseo de los compresores asumimos que los reactivos etileno y
propano
salen a una temperatura de 20C y a una presion de 15 atmosferas de tanques de
almacenamiento, y luego entran al compresor respectivo.

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Entre los proyectos ms ambiciosos que est impulsando el gobierno
nacional, por el tamao de la inversin que se estima en 1.800 MM$us, es el
Complejo Petroqumico de Etileno y Polietileno a implementarse en el municipio de
Yacuiba del departamento de Tarija, el cual tendr por objetivo procesar el etano
producido en la Planta de Separacin de Lquidos del Gran Chaco.
La planta producir 600.000 tma de polietilenos de diferentes caractersticas (alta
densidad, baja densidad y lineal de baja densidad), y consumir aproximadamente
756.000 tma de etano. La Ilustracin 10 nos muestra ejemplos los muchos usos
finales del polietileno.

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Actualmente el Estudio de Ingeniera Conceptual est siendo realizado por la
empresa Maire Tecnimont S.p.A., y se espera concluya en septiembre del 2013.
Los polietilenos producidos sern destinados al mercado interno para impulsar la
industria de polmeros y los excedentes a la exportacin. La Ilustracin 11 nos
muestra la evolucin de los precios y volmenes importados de polietileno por
nuestro pas desde la gestin 2006 a 2012, principalmente de pases como Brasil,
Argentina y Mxico.

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El Complejo estar constituido por una planta de etileno y en funcin a los
requerimientos del mercado, de plantas de polietileno de alta densidad (PEAD),
baja densidad (PEBD) y lineal de baja densidad (PELBD).
El polietileno es qumicamente el polmero de cadena lineal ms simple, el cual se
obtiene de la polimerizacin del etileno (CH2=CH2) como se muestra en la
Ilustracin 12, y este a su vez proviene del etano (CH3-CH3). La produccin de
polietileno de alta o de baja densidad depende del catalizador a ser utilizado en la
reaccin de polimerizacin. El polietileno PEBD contiene cadenas ramificadas, en
cambio el PEAD consta de cadenas de unidades repetitivas que se encuentran de
manera lineal y por ende son ms compactas y resistentes.
La obtencin industrial del etileno se lleva a cabo mediante la deshidrogenacin
del etano, de acuerdo a la siguiente reaccin qumica:
CH3-CH3 < ===== > CH2=CH2 + H2
Esta transformacin es fuertemente endotrmica, es decir requiere de gran
cantidad de calor, por lo cual se lleva a cabo en hornos de pirlisis a unos
1.000C. Esta alta temperatura produce el rompimiento de enlaces, la formacin
de etileno que tiene un rendimiento mayor al 80% se ve acompaada de otros

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productos secundarios no deseados, tales como el metano e hidrgeno, los cuales
son separados posteriormente.
Para la obtencin industrial del polietileno se tienen tres procesos comerciales
importantes usados en la industria: polimerizacin en suspensin (slurry),
autoclave a alta presin y polimerizacin en solucin (ver Ilustracin 13).
El PEAD es obtenido mediante la polimerizacin tipo slurry, la reaccin ocurre a
baja presin y poca temperatura empleando dos reactores de polimerizacin en
paralelo o en serie. A dichos reactores se introduce el monmero etileno, el
solvente (hexano), el catalizador en base a titanio, agentes controladores de
cadena (hidrgeno) y co-monmero (1-buteno) para ajustar la densidad del
polmero. La mezcla obtenida de esta reaccin es luego separada y secada para
obtener polietileno en forma de polvo, el cual es

posteriormente fundido y mezclado con estabilizadores para la obtencin de


pellets de polietileno como producto final del tipo lineal no ramificado.

El PEBD se obtiene por la polimerizacin del etileno de alta pureza a altas


presiones y a temperaturas elevadas. El producto final es un polmero de cadena
ramificada.

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Fabricacin del Polietileno

El Etileno (C2=H4) es el qumico orgnico ms importante en la actualidad


con una produccin mundial de aproximadamente 110 millones de
toneladas por ao con unas 275 plantas alrededor del mundo

La manufactura del etileno est dominada por el craqueo en presencia de


vapor de agua (Steam Cracking), un proceso que a sus comienzos gastaba
ms del 40% de la energa de toda la planta al final de la segunda guerra
mundial

El tamao de las plantas se ha incrementado en dos dgitos de magnitud;


de 10.000 toneladas por ao a ms de 1 milln de toneladas por ao.

(Kniel et. Al, 1980 y SRI, 2000).

En el mismo perodo, la energa requerida para producir el etileno se ha


rebajado por un factor de 3 (Cole, 1996)

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La alimentacin para la planta de etileno, puede ser etano, propano,
butano, nafta , gas oils, o gas oil hid rocraqueados al vaco.

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90
El polietileno es un producto polimerizado del etileno gaseoso (C2=H4)

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1. Separacin mediante calor, de los diversos componentes del crudo.

2. CONVERSIN. Transformacin de los productos intermedios de cara a


adecuar la produccin a la demanda existente y/o mejorar sus propiedades.

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Procesos de produccin

Proceso Industrial : Craqueo a vapor de hidrocarburos (fracciones de


crudo) que van desde etano a gas oil pesado

Procesos bajo desarrollo:

Deshidrogenacin del etano por membrana

Metanol a etileno

Deshidratacin del etanol

Etileno a partir de carbn

Dispropornacin del propileno

Quimica del proceso

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Los procesos ms importantes para la produccin de etileno es el craqueo
trmico de las alimentaciones de hidrocarburos.

Este craqueo se lleva a cabo en un horno en presencia de vapor.

El vapor no entra en las reacciones, pero tiene profundos efectos en la


conversin, selectividad y razn de coque.

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Hornos de Pirolisis

Cada ao tienen que acortarse los tubos por efecto de la radiacin de calor

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Las zonas de reciclo tienen que calentarse ms por efecto de la
temperatura de metal del tubo (TMT).

Hay que evitar la desviacin de la llama

De igual manera es comn la mala distribucin de la llama y la


consecuencia es el sobrecalenta-

miento del etano que se craquea.

De igual manera tiene que considerarse el mantenimiento de los

quemadores.

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Tiene que realizarse un continuo mantenimiento y limpieza de los
quemadores.

Tiene que existir una supervisin de la elongacin de los tubos del horno de
pirlisis.

Se tiene que controlar el exceso de Oxgeno

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Deposicin de Carbono

Las reacciones de condensacin secundaria son las responsables de la


deposicin de coque.

Problemas que acarrea: a) reduccin de las velocidades de transferencia


de calor; b) incremento de la cada de presin.

Remocin del coque: a) se gasifica el coque en presencia de aire y/o


vapor de agua. b) Las unidades de horno se paran aproximadamente cada
100 das.

Descripcin del Proceso

El proceso de craqueo trmico se lleva a cabo en presencia de vapor de


agua.

Las alimentaciones utilizadas para el craqueo con vapor de agua son: a)


etano, b) propano; c) nafta y d) gasoil.

Las unidades bsicas de una planta de etileno son:

1. Pirlisis

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99
2. Fraccionamiento primario

3. Compresin

La mezcla es nuevamente calentada en la zona de conveccin.

La alimentacin se distribuye a lo largo de los tubos venturi en paralelo.

El resto se lo dirige al sistema TLE.

El TLE genera un vapor de alta presin y es introducido para poder generar


los tiempos de residencia necesarios para producir etileno.

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Tendencias de Craqueo a Vapor

Hace algunos aos ha resurgido la produccin de etileno sobre todo por


el crecimiento de los mercados asiticos.

El mercado del propileno es el que actualmente ms de demanda.

El crecimiento del mercado del etileno ha tenido un ndice del 4,3%.

El crecimiento del propileno tiene actualmente un ndice del 4,8%

Polietileno

El polietileno es probablemente el polmero que ms se ve en la vida diaria.


Es el plstico ms popular del mundo. ste es el polmero que hace las
bolsas de almacn, los frascos de champ, los juguetes de los nios, e
incluso chalecos a prueba de balas. Por ser un material tan verstil, tiene
una estructura muy simple, la ms simple de todos los polmeros
comerciales. Una molcula del polietileno no es nada ms que una cadena
larga de tomos de carbono, con dos tomos de hidrgeno unidos a cada
tomo de carbono.

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101
En ocasiones es un poco ms complicado. A veces algunos de los carbonos, en
lugar de tener hidrgenos unidos a ellos, tienen asociadas largas cadenas de
polietileno. Esto se llama polietileno ramificado, o de baja densidad.

Cuando no hay ramificacin, se llama polietileno lineal. El polietileno lineal es


mucho ms fuerte que el polietileno ramificado, pero el polietileno ramificado es
ms barato y ms fcil de hacer.

El polietileno lineal se produce normalmente con pesos moleculares en el rango de


200.000 a 500.000, pero puede ser mayor an. El polietileno con pesos
moleculares de tres a seis millones se denomina polietileno de peso molecular
ultra-alto. ste polietileno se puede utilizar para hacer fibras que muy resistentes
para su uso en chalecos a prueba de balas. Grandes lminas de ste se pueden
utilizar en lugar de hielo para pistas de patinaje.
El polietileno es un polmero vinlico, hecho a partir del monmero etileno. El
polietileno de baja densidad se obtiene por polimerizacin*1 del etileno a
presiones relativamente bajas (1-200 atm), con catalizador alquilmetlico o un

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102
xido metlico sobre slice o almina. Su resistencia qumica y trmica, as como
su opacidad, impermeabilidad y dureza son superiores a las del polietileno de baja
densidad. Se emplea en la construccin y tambin para fabricar prtesis, envases,
bombonas para gases y contenedores de agua y combustible.

El polietileno de alta densidad se obtiene por polimerizacin del etileno a altas


presiones (aproximadamente 1200 atm y 200 C) con oxgeno o catalizador de
perxido y por mecanismo de radicales libres. Es un slido ms o menos flexible,
segn el grosor, ligero y buen aislante elctrico. Se trata de un material plstico
que por sus caractersticas y bajo coste se utiliza mucho en envasado,
revestimiento de cables y en la fabricacin de tuberas.

-Algunos de los usos mas comunes del polietileno de alta densidad son por
ejemplo Envases para detergentes - Lavandina - Aceites automotor - Lcteos -
Cajones - Baldes - Tambores - Caos para agua potable, gas, telefona, minera y
uso sanitario - Bolsas para supermercados - Bazar y menaje y muchas ms.

Algunas de sus ventajas son que es resistente a las bajas temperaturas es


Irrompible, Impermeable y No es txico.

-Algunos de los usos del polietileno de baja densidad son Bolsas de todo tipo -
Pelculas para el agro - Envasamiento automtico de alimentos - Bolsas para
sueros - Tubos y pomos para cosmticos, medicamentos y otras industrias -
tuberas para riego.

Algunas de sus ventajas son que No es txico es Flexible, Liviano, Impermeable,


Econmico y Transparente.

El polietileno se clasifica en varias categoras basadas sobre todo en su densidad


y ramificacin.Sus propiedades mecnicas dependen en gran medida de variables
tales como la extensin y eltipo de ramificacin, la estructura cristalina y el peso
molecular. Con respecto a los volmenesvendidos, los grados de polietileno ms
importantes son el HDPE, LLDPE y LDPE.A continuacin se nombran los
polietilenos ms conocidos con sus acrnimos en ingls:- Polietileno de ultra alto

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peso molecular (UHMWPE)- Polietileno de ultra bajo peso molecular (ULMWPE o
PE-WAX)- Polietileno de alto peso molecular (HMWPE)- Polietileno de alta
densidad (HDPE)- Polietileno de alta densidad reticulado (HDXLPE)- Polietileno
reticulado (PEX o XLPE)- Polietileno de media densidad (MDPE)- Polietileno de
baja densidad lineal (LLDPE)- Polietileno de baja densidad (LDPE)- Polietileno de
muy baja densidad (VLDPE)- Polietileno clorado (CPE)

Principales aplicaciones

El polietileno ha encontrado amplia aceptacin en virtud de su buena resistencia


qumica, falta de olor, no toxicidad, poca permeabilidad para el vapor de agua,
excelentes propiedades elctricas y ligereza de peso. Se emplea en tuberas,
fibras, pelculas, aislamiento elctrico, revestimientos, envases, utensilios caseros,
aparatos quirrgicos, juguetes y artculos de fantasa.

Las primeras aplicaciones del polietileno se basaron en sus excelentes


propiedades elctricas, y hasta el ao 1945 su uso como aislante en los cables
submarinos y otras formas de recubrimiento de conductores absorbi la mayor
parte del material fabricado. Recientemente, han adquirido mayor importancia los
usos que se basan en su inercia y su resistencia al agua, y hoy se usa el
polietileno en grado cada vez mayor para hacer botellas y otros envases, tuberas
para agua y pelcula para envolver, usos que consumen ms de la mitad del
polietileno producido. A continuacin se estudian con ms detalles algunos de los
usos ms importantes.

Cables

Como aislante para los cables submarinos. En esta aplicacin, la escasa


permitividad y la resistencia al agua son de especial utilidad. En 1940, era usado
como aislante en los cables de alta frecuencia usados especialmente en las
instalaciones de radar, y en este caso es el factor de potencia el que tiene la
mxima importancia. Muchos otros tipos de cables para usos militares y civiles
han empleado tambin el PE como aislante. Ms recientemente, una salida

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104
importante para el PE se ha encontrado en la construccin de cables en los cuales
el polmero se usa no como aislante elctrico, sino como envoltura exterior. En
este caso puede considerarse como sustitutivo del plomo.

Envases, vasijas y tubos

El PE se usa muchos en forma de botellas, vasos y otros recipientes, tanto en la


industria para la manipulacin de materias corrosivas como en el hogar para
diversos lquidos. En esas aplicaciones, las principales ventajas son la inercia, el
poco peso y menor probabilidad de que se rompa, comparado al vidrio. El PE se
utiliza en frascos lavadores de laboratorio y en frascos para la pulverizacin de
cosmticos. El PE se usa mucho para cierres de diversos tipos.

Los tubos de pared gruesa se usan para el transporte de agua, especialmente en


las granjas y en las minas, donde la facilidad para colocar las tuberas, la
resistencia a las condiciones corrosivas del suelo y el poco peso son factores
importantes. Otra aplicacin de los tubos de polietileno son las instalaciones de
calor radiante; en stas, las tuberas que conducen el agua caliente estn
incluidas en un piso de hormign. Sin embargo, en sta y en otras aplicaciones
hay que tener en cuenta la oxidacin del polmero a temperaturas prximas a 50
C y posiblemente a temperaturas ms bajas.

Pelcula

La pelcula de polietileno en un espesor de 0,025-0,250 mm absorbe una


proporcin elevada de la produccin total de polietileno. Su uso se bas
originalmente en su combinacin de buenas propiedades mecnicas con una baja
permeabilidad al vapor de agua, y por ello sirve para empaquetar productos
alimenticios, aplicacin en la cual su flexibilidad a baja temperatura hace
satisfactorio su uso en los refrigeradores. Tambin sirve para la proteccin de
objetos metlicos, equipo elctrico, piezas grandes de maquinaria y vehculos,
para evitar su deterioro a consecuencia de la humedad. Se pueden usar tambin
para empaquetar ciertos productos alimenticios, y en este caso la transparencia, la

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tenacidad y la resistencia al desgarramiento son las cualidades importantes. La
pelcula de PE pueden convertirse fcilmente en bolsas en maquinaria automtica,
uniendo las secciones por medio del calor. Los adhesivos para el PE no dan
resultado. La pelcula de PE puede imprimirse satisfactoriamente. La irradiacin
gamma de la pelcula de PE mejora sealadamente la retencin de tinta. Un uso
especial interesante de la pelcula de PE es la construccin de globos para las
investigaciones a grandes altitudes.

Revestimiento del papel

Otro uso del polietileno en forma de pelcula es el revestimiento del papel para
reducir la permeabilidad al vapor de agua y mejorar las propiedades mecnicas.
Un uso semejante del PE es el mejoramiento de las propiedades del revestimiento
de parafina aplicado al papel.

Filamentos

El bajo punto de fusin del polietileno limita seriamente su uso como fibra textil;
pero se han hecho tejidos para tapicera de automviles con monofilamentos de
polietileno. El PE no se tie fcilmente. Los filamentos se usan en el estado
estirado en fro, y una limitacin a la utilidad de este material es el aflojamiento
que se produce a temperaturas elevadas. El deterioro mecnico a la luz solar es
tambin un problema.

Instalaciones qumicas

El PE se usa para la construccin de instalaciones qumicas en las cuales se


necesita cierta resistencia a los productos qumicos. La pelcula de PE se ha
usado para construir pisos resistentes a los cidos.
Pueden resumirse entonces las principales aplicaciones de los distintos tipos de
polietileno en el siguiente cuadro:

Tabla 2-10 Aplicaciones de diferentes tipos de polietileno

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Tratamiento de residuos

Evaluar la performance ambiental del polietileno implica tener en cuenta todas las
etapas por las que atraviesa un producto desde la extraccin de las materias
primas para su elaboracin hasta que se transforma en residuo juntamente con su
tratamiento. Este enfoque es denominado en la industria:
Anlisis del Ciclo de Vida. De este modo se evala la fabricacin, uso y
recuperacin o disposicin final en relacin al balance de energa y al impacto
ambiental.

Recursos Naturales

Los plsticos son muy amigables con los Recursos Naturales. En Europa utilizan
slo el 4% del petrleo para su fabricacin. Incluso en la Argentina el polietileno es
fabricado a partir del Gas Natural, materia prima para la que se dispone de
abundantes y generosos yacimientos.

Reduccin en la Fuente

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Se refiere al esfuerzo que hace la Industria en utilizar cada vez menos materia
prima ya sea para fabricar un mismo producto o para transportarlo. Veamos como
colabora el polietileno en esta tarea:

Se comparan bolsas de papel y de plstico. Como vemos, se necesitan siete


veces ms camiones para transportar la misma cantidad de bolsas. Transportando
bolsas de plstico ahorramos combustible, deterioro de neumticos y se produce
una menor cantidad de emisiones de monxido de carbono al aire; en definitiva,
ahorramos costos econmicos y ambientales.

Valorizacin de los residuos plsticos

Significa el abanico de posibilidades que ofrecen los residuos plsticos para su


tratamiento:

Reciclado mecnico

El polietileno es recicable, es decir, se vuelve a fundir y transformar en productos


finales. El polietileno reciclado es utilizado para fabricar bolsas de residuos, caos,
madera plstica para postes, marcos, film para agricultura, etc.

Recuperacin energtica

Los residuos plsticos (incluidos los de polietileno) contienen energa comparable


con la de los combustibles fsiles, de ah que constituyen una excelente
alternativa para ser usados como combustible para producir energa elctrica y
calor.

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Reciclado qumico

En la actualidad se estn desarrollando nuevas tcnicas de gran complejidad que


permitirn reciclar qumicamente no slo al Polietileno sino a todos los plsticos.
De esta manera se podrn recuperar los componentes naturales para volverlos a
utilizar como materias primas y as optimizar an ms los recursos naturales.

Rellenos Sanitarios

El polietileno, al igual que otros plsticos, es un material demasiado valioso como


para desecharlo; por lo que su valorizacin es siempre la opcin preferible para su
tratamiento. Pero de no mediar otra opcin, si tiene que ser enterrados en un
Relleno Sanitario, es importante saber que los residuos de polietileno son
absolutamente inocuos para el medio ambiente. Por su naturaleza son inertes y no
sufren degradacin lo cual garantiza que no generan lixiviados de productos de
degradacin, lquidos o gases que puedan emitirse al suelo, aire o aguas
subterrneas.

En la sntesis de polietileno se emplean bsicamente dos tipos de procesos: la


produccin de PE a alta presin y la produccin a baja presin. Para sintetizar
LDPE se utiliza el proceso a alta presin.
En el proceso de alta presin se utiliza un mecanismo radicalario en el que la
presencia de trazas de oxgeno acta como iniciador de la reaccin. Se trata de un
proceso de polimerizacin con temperaturas cercanas a 200C y presiones entre
1500 y 2.000 bares en fase gas. La reaccin se inicia cuando una molcula de
oxgeno se disocia en dos tomos radicalarios debido a un aporte energtico; uno
de estos radicales iniciadores activan el doble enlace de un monmero de eteno.
De esta manera el doble enlace se abre y se forma un radical monomrico de
eteno que activa a otro monmero, alargando la cadena de etileno. El proceso de
crecimiento de la cadena se detiene cuando dos radicales se encuentran y as
finalizan la reaccin, formando macromolculas. El aporte energtico tanto puede
ser mediante calor o radiacin.

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Existe una variante especial de la polimerizacin en masa llamada polimerizacin
en fase gaseosa; la reaccin se produce en reactores de doble camisa tubulares
bajo presin. El calor de la reaccin se debe eliminar para evitar la
descomposicin de la mezcla reaccionando. El polmero sale del reactor a presin
a unos 200C en forma de masa viscosa, y es alimentado a una mquina
extrusora donde se le aaden los aditivos necesarios; de all se extrae el polmero
en forma de tubo o de cinta, se enfra y se corta hasta convertirlo en un granulado.

El LDPE es, debido a las cantidades en que se obtiene, la poliolefina ms


importante.

DISEO DE REACTORES DE POLIMERIZACION

INTRODUCCION

El diseo de reactores de polimerizacin, un tema propio de la ingeniera, tambin


puede ser de inters para los qumicos y otros especialistas por varias razones: de
una parte el diseo del reactor se fundamenta en los modelos de reacciones de
polimerizacin generalmente propuestos por los qumicos; de otra parte, las
propiedades finales del material obtenido pueden coincidir o diferir de las
esperadas a partir de las pruebas hechas sobre muestras preparadas por tcnicas
convencionales de laboratorio, segn sea el tipo de reactor y las condiciones de
operacin empleados para su produccin industrial. Nos proponemos presentar al
lector una visin esquemtica del tema, partiendo de los conceptos de diseo de
reactores en general, sean estos para producir macromolculas o sustancias de
bajo peso molecular. Seguidamente discutiremos las particularidades de los
procesos de polimerizacin, las cuales hacen del diseo de los respectivos
reactores, un captulo aparte de la ingeniera. En este punto, parece conveniente
exponer algunos ejemplos. El propsito es formular y utilizar un procedimiento de
diseo y analizar los resultados. En lo posible se evitarn las soluciones a
sistemas de ecuaciones matemticas, imprescindibles para la solucin de los

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110
modelos, pero quizs prescindibles en esta visin esquemtica que nos
proponemos.

EL DISEO DE REACTORES.

Definicin y Tipos de Reactor

El reactor es el lugar donde ocurre la reaccin qumica. La diversidad de los


reactores industriales puede reducirse a tres tipos que difieren entre si por el
rgimen de operacin (estable o en transicin), por el intercambio de masa con los
alrededores (abierto o cerrado), por la dinmica de flujo y por los perfiles
caractersticos de concentracin y de otras propiedades del sistema. Son ellos los
reactores discontinuo, continuo de tanque agitado y tubular. La Figura 1 muestra
un esquema de los tipos de reactores.

A partir de estos tres tipos, tambin pueden concebirse combinaciones: reactor


semicontinuo, bateras de reactores CSTR en serie, etc. En todos los casos el
medio reaccionante puede ser homogneo (una sola fase) o heterogneo (varias
fases). El reactor discontinuo consiste en un tanque con facilidades para la carga y
la descarga, para la transferencia de calor (intercambiadores, serpentines, bafles,
reflujo, recirculacin externa y otros), lo mismo que para agitacin de la mezcla
reaccionante. En condiciones ideales la mezcla es homognea. El reactor CSTR
consiste en un tanque al que continuamente fluye el alimento y descarga

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productos a flujos volumtricos tales que el volumen de reaccin permanece
constante. Est provisto de facilidades para transferencia de calor y para
agitacin. En condiciones ideales la mezcla es homognea. El reactor tubular
consiste sencillamente en un tubo, a lo largo del cual fluye la mezcla reaccionante
a condiciones tales (temperatura, concentraciones), que ocurre la reaccin
qumica.

Puede estar provisto de un intercambiador para la transferencia de calor.


Idealmente no existen gradientes radiales con respecto a la velocidad, la
temperatura y la concentracin. Este caso se refiere como reactor de flujo pistn.

Caractersticas de los reactores

Discontinuo

El reactor discontinuo, como su nombre lo indica, opera por ciclos. Cada ciclo
comprende algunas o todas de las siguientes tareas: carga de re activos, puesta a
punto a las condiciones de reaccin (temperatura, presin, otros), reaccin, puesta
a punto a las condiciones de descarga, limpieza y vuelta a cargar. Parte del tiempo
del ciclo se emplea en labores necesarias pero diferentes a la conversin de
reactivos en productos. Tambin es de anotar que de carga a carga (discontnuo o
por cochadas) bien pueden ocurrir diversas historias trmicas u otros eventos al
azar, que en algunos casos, como en el de la produccin de polmeros, pueden
afectar las propiedades del producto obtenido. El reactor discontinuo opera en
estado no estacionario y por lo mismo, la conversin aumenta con el tiempo
siempre y cuando el sistema no est en equilibrio qumico. De otra parte, por
efecto de la agitacin, idealmente el reactor es homogneo. Las ecuaciones
principales de diseo del reactor discontinuo, derivadas de los balances molar y de
calor (ecuac in (7)) pueden expresarse as:

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Reactor Continuo de Tanque Agitado (CSTR)

El reactor CSTR normalmente opera en estado estable y como su nombre lo


indica es agitado. Por consiguiente, las condiciones de reaccin y por tanto la
conversin, permanecen invariables durante el tiempo de reaccin y son
homogneas en el reactor. Obsrvese que las condiciones de la corriente justo a
la salida del reactor son las mismas condiciones de la masa reaccionante. Las
ecuaciones principales de diseo del reactor CSTR, derivadas de los balances
molar y de calor, pueden expresarse as:

Reactor Tubular

El reactor tubular normalmente opera en estado estable. Al fluir la masa


reaccionante a lo largo del reactor se va produciendo la reaccin qumica, por
tanto la conversin aumenta con la posicin axial mientras ocurra la reaccin.
Idealmente las condiciones de flujo y de reaccin no varan en la direccin radial
en un plano normal al rea de flujo. De esta forma si se toma como sistema un
elemento del volumen del reactor, de longitud muy pequea en la direccin axial,
se puede concluir que se trata de un reactor diferencial continuo y de condiciones
homogneas y estables. Este elemento de volumen cumple con las caractersticas

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de un reactor CSTR. Las ecuaciones principales de diseo del reactor tubular,
derivadas de los balances molar y de calor, pueden expresarse as:

El diseo del reactor. El objetivo del diseo es especificar tamao, tiempos, flujos,
temperaturas, presin, concentracin, materiales y cuanto sea necesario para
realizar la produccin de una sustancia que cumpla establemente con
determinadas condiciones de calidad. En el caso de la produccin de polmeros,
estas especificaciones principalmente tienen que ver con el peso molecular
promedio y la distribucin de pesos moleculares, puesto que para un material
dado, estos parmetros definen en gran medida la procesabilidad y las
propiedades mecnicas del producto final. En los casos de polimerizacin en
emulsin y en suspensin, tambin puede ser de inters obtener una determinada
distribucin de tamaos de partcula. Para conseguir las especificaciones del
diseo, fundamentalmente se requiere un modelo matemtico que simule el
proceso, siendo lo suficientemente sencillo como para que pueda resolverse. Para
plantear el modelo matemtico se requiere del conocimiento de la cintica, la
estequiometra, la termodinmica y la fisicoqumica del proceso. La cintica debe
aportar un mecanismo simplificado de las reacciones que ocurren, del cual puedan
deducirse las ecuaciones de velocidad de reaccin, es decir la dependencia de la
velocidad de cambio de la concentracin de cada especie con la temperatura, la
concentracin, la densidad y en ocasiones la presin. Mediante la estequiometra
es posible referir las concentraciones y las velocidades de cambio de
concentracin de todas las especies participantes en una reaccin, con respecto a
una sola especie de referencia. Se evita as manejar un nmero innecesario de
ecuaciones. El anlisis de la termodinmica permite calcular la direccin del
cambio qumico que puede ocurrir bajo determinadas condiciones de temperatura

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y concentracin de la masa reaccionante, la extensin mxima de reaccin a partir
de los puntos de equilibrio, y el calor de reaccin. Complementando con la
fisicoqumica se pueden conocer las relaciones de variaciones de las propiedades
fisicoqumicas y de transporte (densidad, capacidad calorfica, viscosidad,
coeficientes de transferencia de masa y calor, etc.) con la temperatura del sistema.
Con este conocimiento fundamental se procede a plantear las ecuaciones de
balance, las ecuaciones de conservacin y cambio. Estas, el instrumento por
excelencia de los ingenieros qumicos, son expresiones de las leyes de
conservacin de la materia y de la energa. Son, por consiguiente, ecuaciones
universales. Pueden considerarse como las ecuaciones fundamentales del
modelamiento y la simulacin porque en realidad describen el mecanismo general
de los procesos tal como los entendemos hoy en da. La ecuacin de
conservacin de la materia aplicada ya no a la masa total si no a una especie de
referencia constituye la ecuacin de cambio llamada balance molar. La ecuacin
general de conservacin de la energa puede simplificarse en la mayora de los
procesos de inters ingenieril, como en el caso de la produccin de polmeros,
para circunscribirse a los intercambios de energa mecnica, constituyendo las
ecuaciones de cambio llamadas de movimiento, de Bernoulli u otras formas. Para
aplicar las ecuaciones de balance es preciso seleccionar una parte del universo,
objeto de anlisis, y un ente adecuados. El objeto es el sistema, el ente puede ser
la masa total, una especie, la energa, la cantidad de movimiento, etc. Por
adecuados debe entenderse, que al aplicar las ecuaciones de balance al objeto y
ente seleccionados, se derive informacin til para el diseo. La ecuacin general
de balance puede expresarse as:

Al intentar cuantificar cada uno de los sumandos de la ecuacin de balance, se


justificar la ya mencionada importancia de las disciplinas auxiliares. Las
ecuaciones de diseo presentadas anteriormente (1), (3), (5) son expresiones del

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balance molar en cada uno de esos sistemas; y las ecuaciones (2), (4), (6) son
expresiones del balance de calor en los mismos. Planteados as los modelos
matemticos bsicos de simulacin de los reactores, se precisa resolverlos. Es el
aporte de las matemticas. Queda por hacer la interpretacin de los resultados.
Previamente se ha seleccionado el sistema, el ente, la configuracin del proceso y
otros elementos de creatividad. Para hacer posible todo lo anterior, para hacer
posible el diseo, se requiere imaginacin, el ingenio del ingeniero.

DISEO DE REACTORES DE POLIMERIZACION

Caractersticas de los procesos de polimerizacin. El ttulo de este numeral ya


sugiere una pregunta: se justifica particularizar en el diseo de los reactores de
polimerizacin, diferencindolos de reactores en los cuales se producen
sustancias de bajo peso molecular? Quizs s. Los principios fundamentales y la
metodologa bsica de diseo son los mismos, pero los procesos de
polimerizacin presentan un conjunto de caractersticas cinticas, fisicoqumicas y
de parmetros de calidad, que al considerarlas en conjunto conllevan a la
formulacin de modelos matemticos peculiares de los procesos de
polimerizacin. Las mencionadas caractersticas pueden resumirse as: reacciones
altamente exotrmicas, obtencin de un producto cuyo peso molecular no es un
valor fijo si no que se ajusta mejor a una distribucin cuyo promedio y dispersidad
depende de cada sistema, dificultad para realizar operaciones unitarias una vez
obtenido el producto y marcado efecto de la composicin del alimento y de las
condiciones de operacin sobre el promedio y distribucin de tamaos
moleculares. El calor liberado es especialmente alto en las polimerizaciones de
adicin (H = -83,7 kJ/mol). Para mantener el control de la temperatura del sistema
al avanzar la reaccin, es necesario transferir a los alrededores una cantidad alta
de energa calorfica, de un medio de baja capacidad calorfica, cuya viscosidad
est en aumento, a la vez que los coeficientes de transporte de calor disminuyen.
Es muy importante controlar la temperatura en los casos en que influye sobre en el
peso molecular y la distribucin de tamaos moleculares; puede en otros casos,
inducir degradacin del producto o bien impedir el proceso de polimerizacin

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(ceiling temperature). La caracterstica distintiva de las reacciones de
polimerizacin es la de producir, en trminos de tamao molecular, no un producto
si no una distribucin que puede variar en promedio y dispersidad segn el caso
de polimerizacin y el diseo del proceso. Virtualmente una serie infinita de
tamaos moleculares, que influye decisivamente sobre las propiedades
fisicoqumicas, de transporte y mecnicas tanto de la masa reaccionante como del
producto final. Usualmente esta es la caracterstica ms importante en el diseo y
control de un proceso de polimerizacin. Como acabamos de comentar, las
propiedades fisicoqumicas y de transporte varan durante el curso de la
polimerizacin. La viscosidad en un proceso de polimerizacin en masa puede
aumentar en tres o ms rdenes de magnitud. Un cambio tan drstico de la
viscosidad afecta sensiblemente los coeficientes de transferencia de masa y calor,
lo mismo que los requerimientos de potencia en el agitador. Tambin varan,
aunque no en esas proporciones, otras propiedades como la densidad y la
capacidad calorfica. Sobre la variacin de la viscosidad de la masa global durante
la polimerizacin, es importante anotar que su magnitud puede reducirse
sustancialmente si se emplea un proceso en solucin y prcticamente eliminarse
en emulsin o en suspensin. Otra caracterstica de los procesos de
polimerizacin, cuyas causas tambin tienen que ver con el tamao molecular, es
la dificultad para aplicar operaciones unitarias al producto obtenido. El retiro de
monmero residual, de disolventes o plastificantes, el cambio de tamao de
partcula, son muy difciles de efectuar y por consiguiente por razones econmicas
y ecolgicas, se impone la necesidad de un control muy estricto del proceso.
Operaciones como la destilacin son prcticamente imposibles, otras podran
realizarse pero a un costo muy alto. El control de operacin de los procesos de
polimerizacin es an mas exigente al considerar el marcado efecto que la
composicin del alimento puede tener sobre el promedio y distribucin de tamaos
moleculares del producto final: la concentracin del iniciador en las reacciones en
cadena, la relacin estequiomtrica de grupos funcionales en las reacciones por
etapas, la presencia de impurezas que pueden actuar como agentes de
transferencia de cadena o terminadores de cadena, etc. Solo una proporcin muy

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pequea de estas alteraciones tiene un efecto muy importante en el tamao
molecular. Pese a las dificultades, se producen mas de 140 millones de toneladas
de polmeros en masa, solucin, suspensin, emulsin, inyeccin y reaccin en
molde, estado slido, plasma, etc., utilizando reactores que pueden reducirse a los
tras tipos descritos o sus combinaciones.

Estrategia general de diseo

En este numeral nos proponemos delinear un procedimiento general de diseo de


un reactor, asumiendo que previamente se ha escogido el polmero a producir, el
modo de produccin (masa, solucin, etc.) y el tipo de reactor. Los dos ltimos
factores hacen parte del proceso completo de diseo, pero caen fuera de la
cobertura de esta presentacin. Los pasos de diseo del reactor pueden resumirse
as: conocimiento del polmero a producir, conocimiento de las reacciones o
mecanismo simplificado de polimerizacin, planteamiento de un modelo
matemtico, solucin del mismo e interpretacin de los resultados.

Del polmero a producir, as como del monmero y disolventes u otros medios si


los hubiere, deben conocerse las propiedades fisicoqumicas y de transporte y los
cuidados que deben observarse en el almacenamiento y manejo de los mismos.
Tambin debe conocerse un mecanismo de polimerizacin tan simple como sea
posible pero que permita plantear las ecuaciones cinticas de las reacciones que
ocurren. Seguidamente se plantean las ecuaciones de balance requeridas,
tomando en consideracin las propiedades del monmero y el polmero, las
ecuaciones cinticas y el tipo de reactor a disear. El conjunto de estas
ecuaciones constituye el modelo matemtico de diseo. El modelo debe ser
resuelto. Y hacerlo es una combinacin de ciencia y de arte. Generalmente un
modelo completo, "estricto", es muy difcil de resolver an con ayuda del
computador. La primera etapa de solucin es simplificar el modelo, hacerlo mas
restringido pero sin que deje de reflejar o simular el proceso real. Ah est el arte,
la experiencia. Finalmente se resuelven las ecuaciones en trminos de las
variables de inters. Para el caso de las polimerizaciones, podran ser los

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parmetros de tamao molecular como funcin de los tiempos de reaccin o los
flujos, concentraciones y temperatura. Los resultados, por supuesto deben
someterse a anlisis, para captar las previsiones implcitas en los resultados.

Ejemplos ilustrativos

Para ilustrar los conceptos expuestos utilizaremos ejemplos de diseo de


reactores para algunos casos simples y hasta cierto punto idealizados, pero que
guardan suficiente semejanza con la realidad. Por ejemplo, en todos los casos
supondremos que las constantes cinticas son independientes del tamao
molecular. Analizaremos el caso de procesos isotrmicos por lo cual no se
incluyen los balances de calor. Los modelos desarrollados son especialmente
vlidos para procesos en masa, aunque fcilmente pueden extenderse a procesos
en solucin y en suspensin, incluyendo el balance molar del disolvente o del
medio de suspensin respectivamente.

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