Asignacin Diseo de Reactores (en grupo de 3) Fecha entrega hasta: 29 de mayo

La cintica de deshidrogenacin de metilciclohexano para obtener tolueno sobre un catalizador de Pt-

Al2O3, se ha estudiado desde la dcada del 60 por J. H. Sinfelt et al. [1] y ms recientemente por Usman
et al. [2]. Para evitar la formacin de coque, lo que causa la prdida de sitios activos en la superficie del
reactor, se utiliza hidrgeno. De la siguiente tabla determine los parmetros para los tres modelos
propuestos y establezca cul es el que mejor se ajusta a los datos experimentales par la reaccin
cataltica al 0,3% en un reactor diferencial.

Modelos propuestos:
2
(1) = 1+1

(2) = (1+1
2
)2
(3) = (1+1
2
)2

PH2 PM rT
(atm) (atm) (molT/s.kg cat)
1 1 1,2
1.5 1 1,25
0,5 1 1,3
0,5 0,5 1,1
1 0,25 0,92
0,5 0,1 0,64
3 3 1,27
1 4 1,28
3 2 1,25
4 1 1,3
0,5 0,25 0,94
2 0,05 0,41

[1] Sinfelt J., H. Hurwitz, R. A. Shulman. J. Phys. Chem., 64, 1559 (1960).
http://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/j100839a054

[2] Usman M., A. Garforth y D. Cresswell. ISRN Chemical Engineering, Volume 2013 (2013), Article
ID 152893, 8 pages
https://www.researchgate.net/publication/258390027_Dehydrogenation_of_Methylcyclohexane_Par
ametric_Sensitivity_of_the_Power_Law_Kinetics
http://dx.doi.org/10.1155/2013/152893

SOLUCIION

Para la estimacin de los parameros de las constantes espcecificas de velocidad k y k1 se utilizara

STATGRAPHICS CENTURION .

Modelo
1)

=
1 + 1

Regresin No Lineal - r
Variable dependiente: r
Variables independientes:
PM

Funcin a estimar: (k*PM)/(1+k1*PM)

Estimaciones iniciales de parmetros:
k = 1,0
k1 = 1,0

Mtodo de estimacin: Marquardt

La estimacin se detuvo debido a la convergencia de la suma de cuadrados de residuos.
Nmero de iteraciones: 5
Nmero de llamadas de la funcin: 17

Resultados de la Estimacin
Intervalo Confianza a 95,0%
Error Estndar Asinttico
Parmetro Estimado Asinttico Inferior Superior
k 12,2562 0,973313 10,0875 14,4249
k1 9,02512 0,815596 7,20785 10,8424

Anlisis de Varianza
Fuente Suma de Cuadrados Gl Cuadrado Medio
Modelo 14,6954 2 7,34768
Residuo 0,0186383 10 0,00186383
Total 14,714 12
Total (Corr.) 0,932367 11

R-Cuadrada = 98,001 porciento

R-Cuadrada (ajustada por g.l.) = 97,8011 porciento
Error estndar del est. = 0,0431721
Error medio absoluto = 0,0310613
Estadstico Durbin-Watson = 1,8189
Autocorrelacin residual de retardo 1 = 0,0728765

La salida muestra los resultados de ajustar un modelo de regresin no lineal para describir la relacin
entre r y 1 variables independientes. La ecuacin del modelo ajustado es

r = (12,2562*PM)/(1+9,02512*PM)
 Grfica del Modelo Ajustado

1,41

1,21

1,01
r

0,81

0,61

0,41
0 1 2 3 4
PM

2)
2
=
(1 + 1 )2

Regresin No Lineal - r
Variable dependiente: r
Variables independientes:
PM
PH2

Funcin a estimar: (k*PM*PH2)/(1+k1*PM)^2

Estimaciones iniciales de parmetros:
k = 1,0
k1 = 1,0

Mtodo de estimacin: Marquardt

La estimacin se detuvo debido a la convergencia de la suma de cuadrados de residuos.
Nmero de iteraciones: 6
Nmero de llamadas de la funcin: 20

Resultados de la Estimacin
Intervalo Confianza a 95,0%
Error Estndar Asinttico
Parmetro Estimado Asinttico Inferior Superior
k 8,40828 8,30753 -10,1021 26,9187
k1 2,83046 1,92138 -1,45066 7,11158

Anlisis de Varianza
Fuente Suma de Cuadrados Gl Cuadrado Medio
Modelo 9,71294 2 4,85647
Residuo 5,00106 10 0,500106
Total 14,714 12
Total (Corr.) 0,932367 11

R-Cuadrada = 0,0 porciento

R-Cuadrada (ajustada por g.l.) = 0,0 porciento
Error estndar del est. = 0,707182
Error medio absoluto = 0,563553
Estadstico Durbin-Watson = 1,2983
Autocorrelacin residual de retardo 1 = 0,306018

La salida muestra los resultados de ajustar un modelo de regresin no lineal para describir la relacin
entre r y 2 variables independientes. La ecuacin del modelo ajustado es

r = (8,40828*PM*PH2)/(1+2,83046*PM)^2

Grfica del Modelo Ajustado

1,41
PH2=2,0

1,21

1,01
r

0,81

0,61

0,41
0 1 2 3 4
PM

3)

2 2
=
(1 + )2

Regresin No Lineal - r
Variable dependiente: r
Variables independientes:
PM
 PH2

Funcin a estimar: (k*PM*PH2^2)/(1+k1*PM)^2

Estimaciones iniciales de parmetros:
k = 1,0
k1 = 1,0

Mtodo de estimacin: Marquardt

La estimacin se detuvo debido a la convergencia de la suma de cuadrados de residuos.
Nmero de iteraciones: 6
Nmero de llamadas de la funcin: 22

Resultados de la Estimacin
Intervalo Confianza a 95,0%
Error Estndar Asinttico
Parmetro Estimado Asinttico Inferior Superior
k 0,1467 0,1793 -0,252805 0,546205
k1 0,22548 0,46237 -0,804746 1,25571

Anlisis de Varianza
Fuente Suma de Cuadrados Gl Cuadrado Medio
Modelo 6,08907 2 3,04454
Residuo 8,62493 10 0,862493
Total 14,714 12
Total (Corr.) 0,932367 11

R-Cuadrada = 0,0 porciento

R-Cuadrada (ajustada por g.l.) = 0,0 porciento
Error estndar del est. = 0,928705
Error medio absoluto = 0,737862
Estadstico Durbin-Watson = 0,630989
Autocorrelacin residual de retardo 1 = 0,605635

La salida muestra los resultados de ajustar un modelo de regresin no lineal para describir la relacin
entre r y 2 variables independientes. La ecuacin del modelo ajustado es

r = (0,1467*PM*PH2^2)/(1+0,22548*PM)^2

Finalmente el modelo que ms se ajusta a los datos experimentales = 1+1

puesto que

presenta un R- cuadrada 98% en comparacin con los otros dos modelos que presentan R-cuadrada del
0%. Otro indicativo que permite reconocer que modelo se ajusta es que, al observar las los limites
inferior y superior de las constantes especficas de velocidad k y k1, para los modelos (2) y (3) dan valores
negativos, lo cual carece de significado fsico.