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Parte (b). Hay que determinar la cantidad terica requerida de HCl puro. Luego, se calcula el
volumen de cido comercial (disolucin acuosa) que provee esa cantidad de moles de HCL
puro:
2 kgmol HCl 36,461 kg HCl
? kg HCl = 2,253 kgmol CaCl 2 164,3 kg.
1 kgmol CaCl 2 1 kgmol HCl
100
? kg cido comercial = 164,3 kg 456,4 kg.
36
(1 / 1000) L
? volumen cido comercial = 456,4 kg 386,8 L.
(1,18/1000) kg

Ejercicio de prctica
Para disolver 3,7 g de cinc impuro se han utilizado 127 mL de HCl(ac) 0,6M. Calcular la
riqueza del cinc. (Se supone que las impurezas no reaccionan con el HCl(ac)). Ayuda:
escriba, primero la ecuacin qumica de la reaccin.
Respuesta: 67,3%.

2.3.4 Reacciones con cidos y bases11


Hay algunos aspectos de las reacciones en las que intervienen disoluciones acuosas que
faltan por mencionar.
Ciertas sustancias, como el NaCl, al diluirse en agua se disocian en iones. Estas
disoluciones tienen la caracterstica de ser buenas conductoras de electricidad. La sustancia
diluida recibe el nombre de electrolito. Otras sustancias, como la sacarosa o azcar de mesa,
C12H22O11, aunque tambin se disuelven en agua no forman iones y se les denomina no
electrolitos. La diferencia entre unas y otras es simplemente que las primeras son
compuestos inicos, mientras que las segundas son compuestos moleculares.
Los compuestos inicos se disocian en sus iones componentes al disolverse. El agua
es un disolvente muy efectivo para este tipo de compuestos. Dado que los iones y las
molculas de agua se pueden mover libremente, los iones se dispersan uniformemente por
toda la disolucin.

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Los conceptos aqu mostrados estn basados en la teora de Svante Arrhenius. Se informa al lector que existe una teora
de cidos y bases ms reciente que la de Arrhenius, propuesta en 1923 por J.N. Brnsted y T.M. Lowry, que corrige
algunas fallas de la primera teora.

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El NaCl se disocia en sus iones Na+ y Cl-. El Ca(NO3)2 se disocia en sus iones Ca2+ y
NO3-. Es importante para el lector recordar las frmulas y cargas de los iones ms comunes.
Las concentraciones relativas de los iones en disolucin dependen de la frmula
qumica del compuesto inico y de la concentracin de este ltimo. Por ejemplo, una
disolucin 0,5M de NaCl tiene una concentracin 0,5M de iones Na+ y una concentracin
0,5M de iones Cl-. De manera similar, una disolucin de Ca(NO3)2 0,025M tendr una
concentracin 0,025M de iones Ca2+ y una concentracin 2x(0,025M) = 0,050M de iones
NO3-, puesto que hay dos iones NO3- por cada in Ca2+.
Los compuestos moleculares, al disolverse en agua, casi siempre mantienen la
integridad estructural en sus molculas, de manera que la disolucin consiste en molculas
individuales (no en iones) dispersas en la disolucin. Sin embargo, hay algunas excepciones
importantes a este comportamiento. Los cidos, por ejemplo, interactan tan intensamente
con las molculas de agua que se disgregan para formar iones. El HCl(g), al disolverse en
agua, se disgrega en iones H+(ac) y Cl-(ac). Una disolucin 0,2M de HCl tiene una
concentracin 0,2M en iones H+(ac) y 0,2M en iones Cl-(ac), y no hay presencia de molculas
de HCl.

Electrolitos fuertes y dbiles


Prcticamente todos los compuestos inicos (como el NaCl o el Na2SO4) y algunos
compuestos moleculares (como el HCl o el H2SO4) existen en disolucin total o casi
totalmente como iones. Estos compuestos reciben el nombre de electrolitos fuertes. Otros
compuestos moleculares que se ionizan en pequeas cantidades cuando se disuelven reciben
el nombre de electrolitos dbiles.
El cido actico, C2H4O2, forma una cantidad muy pequea de iones en disolucin
(es un electrolito dbil). La reaccin de ionizacin se escribe de la siguiente manera:
C2H4O2(ac) H+(ac) + C2H3O2-(ac). (2.64)
La doble flecha implica que la reaccin se lleva a cabo en ambas direcciones. Es
decir, que al mismo tiempo que el cido se ioniza, algunos iones H+(ac) y C2H3O2-(ac) se estn
recombinando para formar molculas de cido actico. Este proceso alcanza un estado de
equilibrio qumico, en el cual las concentraciones de molculas e iones se mantienen
constantes. Los aspectos sobre el equilibrio qumico son explicados en mayor detalle en la
Seccin 7.2 de este texto.
Para representar la ionizacin de los electrolitos fuertes, se suele emplear una flecha
simple, tal y como se ha venido mostrando para las reacciones estudiadas en las secciones
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previas de este captulo. Por ejemplo, al ser el HCl un electrolito fuerte, la reaccin de
disociacin de este compuesto se escribe como sigue:
HCl(ac) H+(ac) + Cl-(ac). (2.65)
La flecha sencilla indica que los iones H+(ac) y Cl-(ac) no tienden a recombinarse en
agua para formar molculas de HCl.

Los cidos y las bases


Los cidos y las bases son los electrolitos ms comunes. Son compuestos que se emplean a
diario en el ambiente industrial o domstico. Los cidos tienen un sabor agrio e inducen
cambios de color en ciertos colorantes. Las bases tienen sabor amargo, y son resbalosas (por
ejemplo, un jabn).
Desde el punto de vista molecular, un cido es una sustancia que puede ionizarse
para formar un in hidrgeno, aumentando en consecuencia la concentracin de iones H+(ac)
en una disolucin acuosa. Dado que un tomo de hidrgeno consiste en un protn y un
electrn, H+ no es ms que un protn. Por esta razn, a los cidos se les denomina donadores
de protones. Tanto el HCl como el HNO3, por ejemplo, son cidos monoprticos porque
producen un solo in H+ por molcula. El H2SO4 es un cido diprtico, que produce dos
iones H+ por molcula de cido.
Una base es una sustancia que reacciona (que acepta) iones H+. Los iones hidrxido
OH- son bsicos porque reaccionan fcilmente con H+ para formar agua:
H+(ac) + OH-(ac) H2O(l). (2.66)
-
Cualquier sustancia que aumenta la concentracin de iones OH (ac) cuando se agrega
al agua, es una base. Por ejemplo, los hidrxidos inicos como el NaOH, KOH y Ca(OH)2
son bases muy comunes.
Los cidos y bases que son electrolitos fuertes (que se ionizan totalmente al diluirse
en agua) se denominan cidos y bases fuertes. Aquellos cidos y bases que solo se
encuentran parcialmente ionizados se denominan cidos y bases dbiles.
En la tabla 2.1 se listan algunos cidos y bases fuertes comunes, aunque son pocos.
La mayor parte de los cidos son dbiles, aunque los ms conocidos son precisamente los
cidos fuertes.

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Tabla 2.1: Acidos y bases fuertes ms comunes


Acidos fuertes Bases fuertes
Acido clrico, HClO3 Hidrxido de litio, LiOH
Acido clorhdrico, HCl Hidrxido de sodio, NaOH
Acido bromhdrico, HBr Hidrxido de potasio, KOH
Acido yodhdrico, HI Hidrxido de cesio, CsOH
Acido ntrico, HNO3 Hidrxido de rubidio, RbOH
Acido perclrico, HClO4 Hidrxido de calcio, Ca(OH)2
Acido sulfrico, H2SO4 Hidrxido de bario, Ba(OH)2
Hidrxido de estroncio, Sr(OH)2

Ahora bien, la concentracin del agua, [H2O], en disoluciones acuosas es muy


elevada (alrededor de 55M) y se mantiene constantes en las disoluciones diluidas. Como
resulta interesante estudiar el comportamiento de las restantes concentraciones, se procede a
definir una nueva constante de equilibrio:
K w K [H 2O] [H ][OH - ] , (2.68)
donde Kw recibe el nombre de producto inico del agua. En condicin estndar de
temperatura (25C), esta constante tiene un valor de 1,010-14. Es decir:
K w [H ][OH - ] 1,0 10 14 . (2.69)
La expresin (2.69) se considera suficientemente vlida tanto para el agua pura como
para disoluciones acuosas, bajo la suposicin de que el equilibrio inico entre las especies
involucradas no se ve afectado de manera importante por la presencia de otros iones en la
disolucin. Esta expresin puede ser utilizada para calcular la concentracin de iones H+,
[H+], o de iones OH-, [OH-], solo con conocer una de ellas.
Cuando en una disolucin las concentraciones de H+ y OH- son iguales, es decir,
[H+] = [OH-], se dice que la disolucin es neutra. Es decir que, segn la expresin (2.69):
[H+] = [OH-] = 1,010-7.
Si [H+] es mayor que [OH-], se dice que la disolucin es cida. Esto es:
[H+] > 1,010-7 ([OH-] < 1,010-7.)
En una disolucin bsica sucede lo contrario, [OH-] sobrepasa a [H+]:
[OH-] > 1,010-7 ([H+] < 1,010-7.)

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La escala de pH
Dado que la concentracin de iones H+(ac) en una disolucin acuosa es muy pequea, se
suele expresar este valor en una escala apropiada, conocida como escala de pH, que se
define como el logaritmo de base 10 negativo de la concentracin de H+:
pH - log [H ] . (2.70)
Por ejemplo, en una disolucin en la cual [H+] = 1,010-5 el valor del pH es:
pH - log [1,0 10-5 ] -(-5,0) 5,0.
Ahora, se puede definir el tipo de solucin (cida, bsica o neutra) en funcin de la
nueva escala de pH: una solucin cida tendr pH < 7, una solucin neutra tendr pH = 7,
mientras que una solucin bsica tendr pH > 7.
En el ejemplo anterior, en el cual [H+] = 1,010-5, el pH calculado result igual a 5,0.
Se trata de una disolucin cida, lo cual es lgico pues la concentracin de iones H+ es
mayor que la concentracin de iones OH- ([OH-] = 1,010-9).
La concentracin de los iones OH- tambin puede ser expresada en una escala
logartmica. Se le define como pOH, de la siguiente manera:
pOH - log [OH ]. (2.71)
Si se toma el logaritmo de ambos lados de la ecuacin (2.69), se tiene que:
pH pOH - log ( K w ) 14,0 (2.72)
expresin que puede resultar til para determinar el nivel de acidez de una disolucin.

Ejemplo 2.17: Para una disolucin 0,001M de HCl se desea calcular: (a) la concentracin
de iones H+; (b) el pH; (c) la concentracin de iones OH-; (d) el pOH.
Solucin: El HCl es un cido fuerte que se encontrar en disolucin acuosa totalmente
disociado. Esto significa que en la disolucin habr una concentracin 0,001M de iones H+ y
una concentracin 0,001M de iones Cl-. Por lo tanto:
Parte (a). [H+] = 0,001M = 10-3M.
Parte (b). pH = - log[H+] = - log(0,001) = -(-3) = 3.
Parte (c). Tomando en cuenta el producto inico del agua, se tiene que:
K w 1014 [H ][OH ] [OH ] 10 14 (10 3 ) 1 1011 M.
Parte (d). pOH = -log[OH-] = -log(10-11) = -(-11) = 11. Tambin se puede calcular utilizando
la expresin (2.72):
pH pOH - log(K w ) 14 pOH 14 - pH 14 - 3 11.

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Ejemplo 2.18: Cul es la concentracin de iones NO3- en una disolucin de HNO3 que
tiene un pH de 3,40?
Solucin: Dado que el HNO3 es cido fuerte, sus molculas se disocian totalmente en agua.
Esto es:
HNO3 H+ + NO3-
donde las concentraciones de H+ y NO3- son iguales.
La expresin del pH permite calcular la concentracin de iones H+:
pH = -log[H+] = 3,40 [H+] = 10-3,40 = 3,9810-4.
Finalmente, [H+] = [NO3-] = 3,9810-4.

Ejercicio de prctica
Cuntos iones H+ y OH- hay en 250 mL de una disolucin de pH igual a 3,00?
Respuesta: H+: 1,5061020; OH-: 1,5061012.

Se mezclan 1,40 g de hidrxido de potasio, KOH, y 1,00 g de hidrxido de sodio, NaOH. La


mezcla se disuelve en agua y se diluye hasta obtener un volumen de 100 mL. Calcular el pH
de la disolucin.
Respuesta: pH = 13,7. (Se trata de dos bases fuertes, que estn completamente disociadas.)

Reacciones de neutralizacin
Cuando se mezcla una disolucin de un cido con una disolucin bsica ocurre una reaccin
de neutralizacin. Es decir, las caractersticas o propiedades de la disolucin cida se ven,
parcial o totalmente, neutralizadas por la aadicin de la disolucin bsica. Por ejemplo, al
mezclar cloruro de hidrgeno con una disolucin de hidrxido de sodio, ocurre la siguiente
reaccin:
HCl(ac) + NaOH(ac) H2O(l) + NaCl(ac) (2.73)
donde los productos son agua y sal de mesa. En general, toda reaccin de neutralizacin
entre un cido y un hidrxido metlico produce agua y una sal.

Ejemplo 2.19: Qu volumen de H2SO4(ac) al 64%m y de densidad = 1,54 g/mL sern


necesarios para neutralizar 25 mL de NaOH(ac) 0,4M?

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Solucin: Es necesario escribir la reaccin balanceada que se lleva a cabo entre estos dos
compuestos:
H2SO4(ac) + 2 NaOH(ac) 2 H2O(l) + Na2SO4(ac). (2.74)
La relacin estequiomtrica entre el cido y la base es de 1 mol a 2 moles,
respectivamente. Los moles de NaOH (moles de OH-) son:
? moles NaOH (moles OH-) = 0,4M (25/1000) L = 0,01 mol.
Ahora, se calculan los gramos de H 2SO 4 necesarios para neutralizar (proporcionar la
misma cantidad de iones H+ que de iones OH-) la reaccin:
1 mol H 2SO 4 98,077 g H 2SO 4
? gramos H2SO4 = 0,01 mol NaOH 0,490 g.
2 mol NaOH 1 mol H 2SO 4
El volumen de disolucin cida es:
100 g 1 mL
? volumen H 2SO 4(ac) = 0,490 g 0,497 mL.
64 g 1,54 g

Ejemplo 2.20: Se ha preparado una disolucin formada por 100 mL de cido ntrico, HNO3,
0,500M y 300 mL de hidrxido de sodio, NaOH, 0,500M. Calcular el pH de la disolucin.
Solucin: En primer lugar, se debe escribir la ecuacin qumica de la reaccin:
HNO3(ac) + NaOH(ac) H2O(l) + NaNO3(ac). (2.75)
Se trata de una neutralizacin, pero no se sabe si hay ms cido que base, menos
cido que base o si estn en iguales cantidades. Determinemos las cantidades de cada uno:
? moles NaOH (o moles OH-) = (300/1000) L 0,500M = 0,150 moles.
? moles HNO3 (o moles H+) = (100/1000) L 0,500M = 0,0500 moles.
La base est presente en mayor cantidad (la disolucin formada es bsica):
? moles que sobran NaOH = 0,150 0,050 [mol] = 0,100 mol.
Como los volmenes de las disoluciones son aditivos, el volumen total de la
disolucin cido-base formada es: 0,100 L + 0,300 L = 0,400 L.
Dado que:
NaOH Na+ + OH- ,
la concentracin de iones OH- es igual a la concentracin de NaOH. Es decir:
0,100 mol
[ NaOH] [OH - ] 0,250M.
0,400 L
Por lo tanto:
pOH -log[OH- ] -log(0,250) - (-0,602) 0,602.

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pH = 14,0 pOH = 14,0 0,602 = 13,4.

Ejercicio de prctica
Se mezclan 45 mL de cloruro de hidrgeno 0,03M con 30 mL de hidrxido de sodio 0,05M.
Calcular: (a) cul es el pH de la mezcla?; (b) qu volumen adicional de una de las dos
disoluciones iniciales se tendra que aadir a la mezcla para que el pH fuera 7?
Respuesta: (a) 11,3.
(b) 5 mL de HCl.

2.4 Ejercicios propuestos


Reacciones qumicas
1. Una de las maneras de eliminar el NO en las emisiones de humos es hacerle
reaccionar con amonaco:
4 NH3(g) + 6 NO(g) 5 N2(g) + 6 H2O
Suponiendo que el rendimiento de la reaccin sea del 100%: (a) Cuntos litros de
N2 medidos en condiciones normales se obtendrn a partir de 17 g de NH3?; (b)
Cuntos gramos de nitrgeno y de agua se obtendrn a partir de 180 g de NO y
180 g de NH3?
Si partiendo de 68 g de NH3 se obtienen 68 g de H2O: (c) Cul es el rendimiento
de la reaccin?; (d) Cuntos gramos de N2 se obtendrn?
2. El fren-12, 3CCl2F2, gas empleado como refrigerante, se prepara por la reaccin
siguiente:
3CCl4 + 2SbF3 3CCl2F2 + 2SbCl3.
Si se mezclan 150 g de CCl4 con 100 g de SbF3 se pide : (a) Cuntos gramos de
CCl2F2 pueden formarse como mximo?; (b) Cuntos gramos y de qu reactivo
sobrarn, una vez que la reaccin termine?
Si el rendimiento fuese de un 75%: (c) Qu cantidad de fren-12 se obtendra?;
(d) Qu cantidad de cloruro antimonioso se obtendra?
3. El bifenilo se obtiene entre el yoduro de fenilo y cobre segn la reaccin:
2C6H5I + Cu C6H5-C6H5 + I2Cu
(a) Cuntos gramos de yoduro de fenilo y de cobre deben emplearse para obtener
40 g de bifenilo (rendimiento terico)?

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