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Electronegativity and its multiple faces: persistence and

measurement
Klaus Ruthenberg
Juan Camilo Martnez Gonzlez

Resumen: La electronegatividad es un concepto qumico cuantificado tpico que correlaciona la


capacidad de las especies qumicas (tomos, molculas, iones, radicales, elementos) de atraer
electrones durante su contacto con otras especies con cantidades medibles tales como energas de
disociacin, momentos dipolares, radios inicos, Potenciales de ionizacin, afinidades electrnicas
y datos espectroscpicos. Se aplica a la descripcin y explicacin de la polaridad qumica,
mecanismos de reaccin, otros conceptos como la acidez y la oxidacin, la estimacin de tipos de
compuestos qumicos y la periodicidad. Aunque este concepto es muy exitoso y ampliamente
utilizado, y a pesar de que todava est sujeto a investigaciones cientficas, se ha desarrollado una
definicin ms que intuitiva o un modelo de cuantificacin lgicamente claro y estandarizado,
generalmente aceptado. En el presente trabajo se presenta y discute la electronegatividad con
respecto a sus principales continuidades y discontinuidades conceptuales y operativas. Tratamos de
analizar el estatus epistemolgico de la electronegatividad, concebida como una nocin tpica de las
ciencias qumicas. En el "estado epistemolgico" subsumimos los temas de su referencia, su
persistencia histrica y la relacin entre su medicin y cuantificacin.

Palabras clave Electronegatividad, Propiedades qumicas, Escalas de medida, Reactividad


Cuantificacin de la propiedad, referencia

Introduccin

La electronegatividad es un concepto ampliamente utilizado en la qumica moderna para describir el


comportamiento de las sustancias cuando se encuentran con otras sustancias. En su versin comn,
se supone que aborda la capacidad de las especies qumicas para atraer electrones de unin. Se
utiliza para describir y explicar los mecanismos de reaccin y las tendencias de la periodicidad, y
como una herramienta heurstica para predecir el tipo qumico de los compuestos para las
estimaciones de polaridad, para la explicacin de enlaces de hidrgeno, etc. Qumicos modernos
suelen tomar electronegativity como un concepto que denota una propiedad: "La electronegatividad
(v) de un elemento es la potencia de sus tomos para atraer electrones a s mismo cuando es parte de
un compuesto, de modo que podemos esperar que la polaridad de un enlace dependa de Las
electronegatividades relativas de los elementos. "(Atkins y de Paula 2013, p.336). Empricamente,
sin embargo, la electronegatividad no puede medirse directamente: su valor debe determinarse por
medios indirectos. Existen al menos tres enfoques de cuantificacin diferentes: el termoqumico, el
espectroscpico y, lo que aqu llamamos, el electrosttico. Esta pluralidad aade dificultades a la
comprensin del concepto. En el presente artculo, trataremos de analizar el estado epistemolgico
de la electronegatividad, concebida como una nocin tpica de las ciencias qumicas. Bajo el "estado
epistemolgico" subsumimos los temas de su referencia, su persistencia histrica y la relacin entre
medicin y cuantificacin terica.

Cuantificacin de la electronegatividad: el enfoque termoqumico En 1932, Linus Pauling fue


pionera en el uso de clculos basados en los calores de disociacin o formacin de sustancias de
tipo AnBm.1 Segn l, las electronegatividades son "nmeros que representan su poder [de los
elementos] De atraccin para los electrones en un enlace covalente, por medio del cual se puede
estimar la cantidad de carcter inico parcial del enlace. Este poder de atraccin de los electrones en
un enlace covalente se denomina electronegatividad del elemento "(Pauling 1950, p.236). En esta
definicin cualitativa, Pauling aclara que el concepto es aplicable solamente a enlaces covalentes, y
que la electronegatividad es una propiedad de elementos relacionados con la atraccin de electrones
en ese tipo de situaciones de unin. La diferencia entre el enlace real y el enlace puramente
covalente entre los tomos A y B es una medida de la energa inica parcial (Delta) en el enlace
AB:

Entonces D se relaciona con las diferentes maneras en que los electrones de unin se comparten en
las sustancias A y B, y por lo tanto es una medida de electronegatividad v:

Esta descripcin slo da diferencias de electronegatividad. Para obtener los valores absolutos es
necesario postular un elemento como el elemento de referencia. Para este propsito, Pauling dio
hidrgeno con v = 0 (ms tarde, con v = 2.2, para evitar valores negativos de v para la mayora de
los metales). En 1961, Allred actualiz la escala de Pauling mediante mediciones termodinmicas
ms precisas.

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1 Jensen (2012) afirma que la primera descripcin cualitativa de la electronegatividad se debi al qumico fsico
estadounidense Worth H. Rodebush en 1925.

Como muestra la explicacin anterior, en el contexto del enfoque termoqumico, la


electronegatividad es una propiedad relacional de los elementos en las sustancias. Los clculos se
basan en la idea de restar, de la energa de unin empricamente medida, toda su fraccin covalente,
para recuperar lo que se considera el "carcter inico" de ese enlace.

De acuerdo con este enfoque, cada tipo qumico especfico es el resultado de las diferencias de
electronegatividad entre los elementos: obtenemos sales como una de estas clases, si reunimos
metales tpicos y no metales tpicos. La descripcin microfsica de este tipo se refiere a partculas
cargadas, tales como Na \ Y Cl - para NaCl. Como un caso lmite, que forma una segunda clase de
sustancias, tenemos las estructuras que consisten en no-metales solamente. Debido a su cercana, las
diferencias de electronegatividad en esos casos son pequeas, y desaparecen para entidades
homopolares como Cl2. El segundo caso lmite (tercer tipo) consiste en
De combinaciones de elementos metlicos: de acuerdo con la descripcin terica moderna vigente,
estas sustancias, ya sean elementales o combinadas, ganan su estabilidad interna formando un tipo
especfico de unin, a saber, el gas de electrones. Estos electrones que se balancean libremente
mantienen unidos los conos de metal cargados. Puesto que el estado resultante no puede ser descrito
por las mismas herramientas que las otras entidades ms o menos definidas, una aplicacin
comparativa del concepto de electronegatividad es casi imposible (vase la Tabla 1).

A pesar del uso generalizado de la escala de Pauling y su posterior mejora por Allred, una
dificultad importante en el desarrollo de una escala termodinmica de electronegatividades es la
falta de valores medidos para muchos enlaces simples y especialmente para los enlaces metlicos.
Sin embargo, la escala termodinmica es una de las ms utilizadas, y generalmente sirve como
punto de referencia para otras escalas de lectronegatividad.
El enfoque espectroscpico El segundo dominio de medicin que se ha utilizado para construir una
escala de electronegatividad es espectroscpico. A su vez, en este dominio se pueden distinguir dos
campos principales: uno que utiliza el radio atmico y la carga nuclear efectiva como una relacin
geomtrica entre los electrones de valencia y los ncleos y el otro que utiliza el potencial de
ionizacin y la afinidad electrnica.

Las escalas de Gordy (1946) y Allred y Rochow (1958) pertenecen al primer campo. As, la
electronegatividad atmica se calcula como:

Donde r es el radio atmico, Zeff es la carga nuclear efectiva, y ayb son los coeficientes lineales que
relacionan estos valores de electronegatividad con los de las mediciones termoqumicas.
El concepto resultante tambin se llama electronegatividad geomtrica, porque relaciona la
disposicin geomtrica de los ncleos con los electrones de valencia. Lo llamamos

Tabla 1 Aplicabilidad de las diferencias de electronegatividad (Dv) con respecto a la diferenciacin


de las clases de sustancias generales (clases)

'Cuantificacin espectroscpica' porque utiliza los valores empricamente determinados de r y Zeff.


Las diferencias entre los enfoques de Allred y Rochow y de Gordy se basan en cmo se obtienen los
valores de Zeff. Segn Gordy (1946), el valor de la carga efectiva del ncleo puede obtenerse por la
diferencia entre los electrones de valencia (n) y la constante de blindaje de la (s) valencia (s):

Por el contrario, Allred y Rochow (1958) construyeron su valor para n en la Ec. 3 por medio de
valores obtenidos empricamente con espectroscopia de rayos X o mediante las reglas de Slater2.
Estas dos escalas fueron las primeras en introducir el concepto de fuerza para la cuantificacin de
electronegatividades, permitiendo as el desarrollo de valores de electronegatividad para elementos
que tenan No se ha determinado hasta ahora. Gordy tambin desarroll una estrategia relacional
til para obtener electronegativities para los metales relacionando la ec. 3 con la constante de fuerza
de estiramiento de enlace k medida en espectroscopia de radiofrecuencia, la longitud de enlace d y
la orden de enlace N:
Otro mtodo que utiliza el radio covalente para desarrollar una escala fue desarrollado por
Sanderson (1951). Segn este autor, la electronegatividad est asociada con la densidad electrnica
media de los tomos (ED), que representa el grado medio de compacidad de la esfera electrnica
alrededor del ncleo atmico. Este nmero es una medida asociada a cada tomo y se puede
calcular mediante el nmero de electrones Z (no el nmero atmico) y de
El radio covalente o el radio inico r como sigue:

Sobre esta base, la electronegatividad de un tomo se puede calcular a travs de un radio de


estabilidad, obtenido en trminos de la relacin ED / EDi, donde EDi es el valor de densidad
electrnica de un tomo isoelectrnico inerte. Para calcular EDi es necesario obtener un radio
covalente que no es accesible empricamente y, por tanto, se interpola a partir de valores conocidos;
Por lo tanto, es un valor ficticio. Sanderson afirma que el radio de estabilidad es una medida del
grado de compacidad de los electrones y una medida de la fuerza de atraccin al ncleo, por lo tanto
una medida de electronegatividad.

El segundo subgrupo de medidas espectroscpicas fue desarrollado por Robert Mulliken (1934). De
acuerdo con este enfoque, la electronegatividad se mide como el promedio de la suma de la afinidad
electrnica (A) y el potencial de ionizacin (I):

Esta relacin permite obtener valores para tomos aislados. Sin embargo, la falta de mediciones
empricas para los potenciales de ionizacin y las afinidades electrnicas ha sido un serio obstculo
para la construccin de una escala completa. A pesar de la falta de datos empricos, este enfoque se
consider de un valor terico razonable: "El mtodo de Mulliken tiene un apoyo terico mucho
mayor" (Mullay 1987, p.4). Intuitivamente, este enfoque describe la tensin de un tomo entre las
tendencias a perder o ganar electrones. Mulliken llama a esta tendencia "electroafnidad", y asume
que tanto I como A pueden ser una medida correcta de esa propiedad. Como el potencial de
ionizacin puede inferirse para diferentes estados de valencia, Hinze y Jaffe (1962) desarrollaron el
concepto de electronegatividad orbital.

Allen (1989) desarroll otra escala de electronegatividad que utiliza el potencial de ionizacin.
Segn l, la electronegatividad debe considerarse la "tercera dimensin" de la tabla peridica: "Es
muy probable que esta nueva tercera dimensin sea una energa porque la ecuacin de Schroddinger
identifica a la energa como el parmetro central para describir la Estructura de la materia "(Allen
1989, pgina 9003). El argumento de Allen es que la tabla peridica en si misma es reducible a los
fundamentos de la mecnica cuntica3. Sobre esta base, propone:
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2 De acuerdo con este conjunto de reglas, los depsitos de electrones tienen sus propios valores de n1, cuya suma
determina la constante de blindaje de los tomos n. Dentro de esta escala el valor de n en la Ec. 3 es 2, mientras que en la
escala de Gordy el valor es 1.

Las variables m y n son los nmeros de los electrones de valencia del p y del S orbitales; Y son las
energas de un electrn obtenidas como la diferencia entre el estado fundamental y el primer estado
ionizado. El enfoque electrosttico El tercer dominio emprico de cuantificacin para la
electronegatividad es el electrosttico, que en realidad se bas en la
Enfoque termoqumico muy temprano. Debido a que los calores de la disociacin de dos
compuestos atmicos se utilizan como base de la escala de electronegatividad de Pauling, este es un
modelo relacional que requiere una especie de normalizacin (como el mencionado ajuste de
hidrgeno). En consecuencia, la escala de Pauling se limita generalmente a aquellos elementos que
forman dos compuestos atmicos (vase la Tabla 1), y excluye los gases nobles (no se conocan
compuestos de los gases nobles en el momento en que Pauling public su obra original). Aunque
pas algn tiempo antes de que se aadieran gases nobles a cualquier escala de electronegatividad,
se hizo progreso con los metales en la discusin del momento dipolar como referencia. Este
desarrollo complementaba los datos publicados por Pauling ya que, como se mencion
anteriormente, slo consideraba compuestos covalentes en su obra original (Pauling 1932).

El qumico estadounidense Malone -quien, por decirlo as, fue el primero en reaccionar al concepto
de Pauling- eligi el momento dipolar (momento elctrico) de las sustancias moleculares atmicas y
ms atmicas en un breve artculo titulado The Electric Moment is a Measure De la naturaleza
inica de los enlaces covalentes (Malone, 1933) .4 Los momentos dipolares se deducen de la
medicin de las constantes dielctricas (permittividad) de las sustancias. Malone tiene la intencin
de ofrecer otra medida para la electronegatividad: "La perfeccin de dos medidas independientes de
la electronegatividad, una basada en los datos trmicos y uno en los momentos dipolares, sera de
considerable valor" (Malone, 1933, p.199). Malone menciona dos aspectos de este valor: el aspecto
suplementario de escalas diferentes y la perspectiva para calcular ngulos de enlace en tomos
poliatmicos. Sin embargo, "antes de esto se puede hacer una definicin ms clara de la
electronegatividad" (Malone, 1933, p.199).

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3
Eric Scerri ha reaccionado a la escala de Allen y su argumento sobre la reducibilidad de la tabla peridica a la ecuacin
de Schroddinger y afirma que "... el xito de la tabla peridica no descansa en aceptar una descripcin reduccionista de los
fenmenos qumicos Y la estructura de la materia en trminos de mecnica cuntica y configuraciones electrnicas. No
creo estar solo en afirmar que la fsica moderna no ha alterado el sistema peridico de ninguna manera fundamental
"(Scerri 1993, p 5786).
4 Debido a que sus clculos se refieren a sustancias ms atmicas, Malone tuvo que asumir ngulos de enlace, como el
siguiente: NH3 / 100 ?; PH _ {3} / 98 \ beta; AsH _ {3} / 96 \ beta; SbH _ {3} / 94 \ alpha.

Elaborar sobre lo que entenda por una "definicin ms clara" en ese artculo. Por el contrario,
pareca seguir el concepto de Pauling sin ninguna crtica razonable. Incluso revis su primer
enfoque (que empez a desarrollar antes de que apareciera el artculo de Pauling) cuando reconoci
que Pauling haba utilizado el hidrgeno como referencia para su escala. Lo que podra ser una
afirmacin crtica puede encontrarse en el primer prrafo del artculo de Malone: "La idea de que el
momento elctrico tiene alguna relacin con la calidad inica del tipo de enlace de dos electrones se
conoce desde hace varios aos. Es cierto que los trminos utilizados para describir un Han sido
aplicados poco, y en algunos casos es incierto qu significado se ha pretendido "(Malone, 1933,
p.197).

La Tabla 2 compara los valores de electronegatividad de los enfoques principales.5 Estimado sobre
todos los valores para cada elemento, las variaciones estndar rara vez exceden el 5%. Con pocas
excepciones, las entradas estn en buena concordancia. Teniendo en cuenta que las aplicaciones
ms habituales de la electronegatividad (es decir, las estimaciones con respecto a la reactividad, la
polaridad y el tipo qumico (ver Tabla 1) son relacionales y cualitativas, la exactitud reclamada es
ms que aventurera. Esta nica precisin aparente indica una ambicin algo ambiciosa con respecto
a la cuantificacin o la matematizacin de la "propiedad" postulada.
Qu es la electronegatividad?

Existen varias revisiones sobre la electronegatividad desde el punto de vista de la qumica terica
(por ejemplo, Pritchard y Skinner, 1955, Ferreira, 1967, Batsanov 1968, Mullay, 1987), pero se han
planteado cuestiones y cuestiones ms generales relacionadas con la historia y la filosofa de la
qumica , Jensen 1996, 2003, 2012). Discutiremos tres cuestiones cruciales para aclarar la
definicin de electronegatividad y su estado epistmico: referencia, estabilidad y experimentacin.
En cuanto a la referencia, abordamos el problema de la denotacin ontolgica de la palabra
'electronegatividad' en expresiones como 'a es ms electronegativo que b'. Por estabilidad queremos
decir la persistencia histrica del concepto y las razones de ello. Y con la experimentacin nos
referimos al papel de la medicin en la construccin del concepto. Aunque hay una cierta
superposicin entre estas cuestiones, las separamos en un intento de obtener ms claridad.

Referencia

Muchos qumicos consideran la electronegatividad como un concepto molecular: "La


electronegatividad es una parte importante del enfoque intuitivo para entender la naturaleza que
separa a los qumicos de otros cientficos fsicos. La razn del inters sostenido parece residir en el
hecho de que la idea de la electronegatividad es prcticamente una consecuencia directa de los
conceptos fundamentales de la qumica moderna, especficamente los tres siguientes:

1. Las molculas se componen de tomos unidos por enlaces qumicos.


2. Los enlaces qumicos implican un intercambio de electrones entre los tomos.
3. Los electrones no siempre se comparten por igual. '' (Mullay 1987, p.2)
5 Diferentes estados de unin de la misma clase elemental, expresados como orbitales (s, p, sp, sp2,
sp3) tienen diferentes

Valores de electronegatividad. Esto significa, por ejemplo, que la electronegatividad de los tomos
de carbono en el diamante difiere de la del grafito.

Aunque estas tres afirmaciones son correctas, la afirmacin de que el cuadro molecular es central
para la "idea de electronegatividad" es difcilmente comprensible. Para ilustrar esta incorreccin
sistemtica, echemos un vistazo ms de cerca a la electronegatividad de los metales. Debido a que
los metales no forman enlaces covalentes en circunstancias normales, el enfoque terico de Pauling
de la energa extra en un enlace atmico no les es aplicable (ver Eq. 1). Segn el conocimiento
qumico moderno, el modelo de un par de electrones enlazantes no tiene sentido con respecto al
estado inico, ya sea sal o metal; Es decir, usar el concepto de molcula en estos casos es sin
sentido. Aunque encontramos valores de electronegatividad (ver Tabla 2) para los metales tanto en
escalas "absolutas" como en escalas "relacionales", la electronegatividad no es aplicable al estado
metlico (enlace) con respecto a fines taxonmicos o clasificatorios. Las diferencias de
electronegatividad de cero (como para el sodio en la Tabla 1) no se refieren a un estado molecular
de los socios de reaccin. En consecuencia, la primera escala de Pauling no contena metales. Sin
embargo, la escala de Pauling puede acomodarse fcilmente para dar una imagen ms completa
porque el anlisis de los datos termoqumicos es independiente de cualquier interpretacin centrada
en partculas. Por lo tanto, en un intento preliminar, podemos concluir que la electronegatividad es
una propiedad elemental. Sin embargo, si se considera que es una propiedad natural de los bonos,
no es uno que sea una condicin necesaria para todos los posibles tipos de unin "qumicos".

Como hemos subrayado anteriormente, no existe una definicin uniforme de electronegatividad


hasta el da de hoy. Por el contrario, con el desarrollo de los clculos semi-empricos y la llamada
qumica ab initio cuntica, se observa una proliferacin de una variedad de electronegatividades.
Sin embargo, la mayora de los resultados de esta variedad de enfoques parecen converger o, en
otras palabras, parecen representar algo razonablemente similar. Todas estas diferentes
descripciones fsicas, como el radio covalente, el potencial de ionizacin, la afinidad electrnica, el
momento dipolar, la energa de disociacin y los datos espectroscpicos pueden interpretarse como
Algo en comn si el "ajuste de curvas", es decir, la eleccin de algoritmos, se realiza correctamente.

En cuanto a la interpretacin de esta situacin desconcertante, hay que tener en cuenta dos aspectos.
En primer lugar, los conceptos de cuantificacin mencionados anteriormente se refieren
conceptualmente, directa o indirectamente, a tomos (aunque, empricamente, operan con muestras
de material). Debido a esta fuerte restriccin, los datos obtenidos se dirigen a procesos muy
prximos entre s: conectar o quitar electrones de la carcasa externa es la base de las ionizaciones, y
los mismos electrones tienen un impacto crucial con respecto a la espectroscopia y las mediciones
de los rayos atmicos. Las descripciones termoqumicas tambin se refieren indirectamente a
sistemas ms simplificados: la disociacin de las molculas diatmicas conduce a los tomos, y
durante ese proceso de nuevo la En este punto de vista no es sorprendente que exista una cierta
convergencia entre las diferentes escalas, en la medida en que el comportamiento de los electrones
de la cscara externa se correlaciona obviamente con la tendencia de los tomos a tomar o dar Estos
electrones durante los procesos qumicos.

Esto nos lleva al segundo aspecto importante, que se refiere a la periodicidad. Conocemos diversos
medios para revelar las tendencias sistemticas y peridicas de las propiedades (propensiones,
disposiciones) de los elementos qumicos con respecto al marco habitual del sistema peridico, en
particular si se tienen en cuenta los elementos del bloque principal. Entre ellos estn los radios
atmicos, los potenciales de ionizacin y la conductividad elctrica. Por lo tanto, para representar
las tendencias del comportamiento elemental no es necesario utilizar la electronegatividad como un
concepto derivado y slo indirectamente cuantificable. La periodicidad se aborda significativamente
ms fcilmente usando mediciones directas en lugar de electronegatividad. Una mirada ms cercana
a los potenciales de ionizacin de los elementos revela que los metales tienen valores relativamente
bajos y valores no metlicos relativamente altos.
Las muy viejas experiencias con respecto a, por ejemplo, la construccin de sales por reacciones de
metales tpicos y no metlicos tpicos (tales como CsF de Cesio y Flor) podran representarse
fcilmente por la diferencia de los potenciales de ionizacin solos. En cuanto a otros casos, por
ejemplo el yoduro de arsnico, AsI3, las predicciones con respecto a las polaridades y estados de
unin son mucho ms complicadas. Sin embargo, la electronegatividad no ofrece informacin ms
exacta o ms precisa (vase el Cuadro 2) 7. Sin embargo, la combinacin de medidas obtenidas con
diferentes fines podra abrir nuevas perspectivas. El enfoque de Mulliken (Ec. 7), por ejemplo, sigue
exactamente esa estrategia. En este enfoque, las afinidades electrnicas proporcionan una especie de
correccin, particularmente para aquellos elementos que muestran "anomalas" cuando slo se
aplican los potenciales de ionizacin. 8

Los enfoques ms recientes parecen sugerir que cuanto ms abstracto es el enfoque, ms "puro" es
el acceso a la electronegatividad (vase, por ejemplo, el concepto de electronegatividad orbital y el
enfoque cuntico-qumico puro de Allen, Ec. 8). Si consideramos superficialmente las medidas
obtenidas (Tabla 4), s parece que existan valores absolutos (no relacionales) de electronegatividad.
Sin embargo, una mirada ms cercana revela que todas las descripciones empricas relevantes y
clculos tericos realmente comparan (al menos) dos estados. Esto es obvio con respecto a los
clculos de Pauling, que se refieren a una sustancia ya sus partes disociadas; Esto es quizs menos
obvio con respecto a las medidas fsicas atmicas, pero aqu tambin se comparan dos estados, por
ejemplo, la partcula no cargada y el anin, si se quiere investigar la afinidad electrnica. An
menos obvio, pero todava en vigor, es esta relacionalidad si un

6 La situacin con respecto al uso de momentos dipolares como punto de partida es un poco ms
complicada, como ha demostrado el trabajo de Malone (1933). Para obtener medidas D a partir de
momentos dipolares de hidruros, tuvo que asumir ngulos de unin de molculas. El momento
dipolar es una resultante del impacto elctrico de los constituyentes. Hay sustancias heteropolares
con un momento dipolar de cero (por ejemplo, CCl4), y sustancias homopolar con un momento
dipolar diferente de cero (por ejemplo, O3). 7 Incluso el hidrgeno no encaja en el grupo uno de la
tabla peridica con respecto a sus valores de electronegatividad. 8 Obsrvese que, por ejemplo, los
potenciales de ionizacin no siguen una tendencia constante dentro de los perodos. Hay pequeas
roturas entre los elementos s2 y los elementos p1, y entre los elementos p3 y los elementos p4,
respectivamente. Por lo tanto, una transformacin lineal y directa de los potenciales de ionizacin
en electronegatividad no es posible (ver nuestra discusin de los gases nobles y la Tabla 4).

Aqu adoptamos la interpretacin dominante de la "abstraccin" por Hasok Chang, segn la cual la
abstraccin es "el acto de quitar ciertas propiedades de la descripcin de una entidad; El resultado es
una concepcin que puede corresponder a entidades reales, pero no puede ser una descripcin
completa de ellas "(Chang 2004, p.202). La abstraccin, la reduccin y el modelado son nociones
relacionadas. Entre ellos, la odisea parece ser la ms neutral, la reduccin siempre tiene un carcter
abstracto, pero la abstraccin no debe reducirse en absoluto.

Se aplica un concepto como la densidad electrnica y se necesitan radios covalentes para los
clculos (vase Sanderson 1951 y Tabla 2).

En este caso, los tomos y sus conchas electrnicas se separan conceptualmente de su entorno, es
decir, de su vecindad qumica. Dado que la medicin de las afinidades electrnicas y de los
potenciales de ionizacin requiere tomos aislados, se hace posible, a travs de la Ec. (7), por
ejemplo, para obtener electronegatividad incluso para gases nobles. Por un lado, esto podra
considerarse un logro ventajoso en lo que se refiere a la fsica atmica, ya que ampla el conjunto de
medidas reales y cierra una brecha quizs poco atractivo en la tabla peridica. Por otra parte, esta
extrema abstraccin podra considerarse tambin como una debilidad terica, en cuanto a la qumica
ya la reactividad de las sustancias preocupado.

Como es bien sabido, los gases nobles de nmero atmico inferior no forman compuestos (los ms
pesados lo hacen, pero slo muy pocos y bajo condiciones extremadamente artificiales). Para esos
elementos, incluso los clculos simplificados de electronegatividad (como los que deducimos de las
energas de ionizacin solamente, abstraccin de afinidades electrnicas) producen resultados
razonables en comparacin con enfoques ms sofisticados (ver Tabla 3). El rango de desviacin no
es significativamente diferente de los encontrados en la Tabla 2. Adems, en realidad no tenemos
un criterio rgido para decidir cul de los dos enfoques podra dar los valores "verdaderos". Sin
embargo, los valores de afinidad de los electrones s indican que los tomos de gas noble muestran
exactamente el comportamiento opuesto al esperado para entidades de esa alta electronegatividad,
porque no tienden a absorber electrones adicionales. Por lo tanto, si la electronegatividad se
considera la propiedad de los tomos para atraer electrones durante las interacciones qumicas,
entonces la eliminacin de la parte "interactiva" de este concepto distorsiona la intencin original.
Adems del punto de vista clsico objeto-relacionado discutido aqu, hay una perspectiva
relacionada calidad. Segn Hasok Chang: "Una calidad es observable si puede ser registrada por la
sensacin humana y la demanda de registrar que la calidad no es destruida por la retirada de las
interpretaciones opcionales. La observacin es un acto de recoleccin de informacin por medio de
la sensacin humana sin interpretaciones opcionales. "(Chang 2005, pg. 879, nfasis en el
original). Cules son las cualidades relacionadas con la electronegatividad? La electronegatividad
es una cualidad por derecho propio? A diferencia de otros ejemplos paradigmticos como la
temperatura, acidez, dureza y laminaridad (en lquidos fluidos), no hay correlato manifiesto aqu
(Tabla 4). Adems, la electronegatividad no es observable porque necesitamos interpretaciones
Para caracterizarla tanto cualitativa como cuantitativamente. Adems, no es directamente
mensurable. Por lo tanto, la electronegatividad se deriva tericamente de los resultados de medicin
sofisticados (que pueden llevar sus propios problemas especficos con respecto a la teora de la
medicin y las operaciones, vase ms adelante).
Por supuesto, la observabilidad no es una condicin necesaria para que un fenmeno se caracterice
como una propiedad qumica apropiada (como, por ejemplo, el nmero de oxidacin). Sin embargo,
en aras de una mejor comprensin y diferenciacin de conceptos cientficos, seguimos la
caracterizacin de Chang y consideramos la electronegatividad como una cualidad no observable.

En resumen, concluimos que la electronegatividad hace referencia en particular a la disposicin de


los tomos para atraer electrones de unin. Por un lado, esta descripcin atomstica muestra una
tendencia a ser exagerada, ya que conduce a una explicacin absoluta y puramente fsica, que es
ms fcilmente disponible por otros medios y no tiene sentido con respecto a los propsitos
qumicos relacionales (gases nobles). Por otro lado, sus resultados pueden ser transferidos para
representar entidades de clase superior (elementos), tambin.

Estabilidad histrica

La electronegatividad es un concepto qumico muy persistente: "... su historia moderna abarca unos
50 aos. Pero incluso hasta el da de hoy no hay una respuesta definitiva a la pregunta, qu es la
electronegatividad? Por qu la electronegatividad es tan til para los qumicos? Y por qu ha
tenido una existencia tan larga? "(Mullay 1987, p.2). Por lo tanto, teniendo en cuenta que el
comportamiento relacional bsico de las clases qumicas puede ser explicado de la misma manera
por otros medios ms sencillos y ms directos, la aceptacin generalizada como un concepto
qumico razonable, cuantificado y unificado y el inters continuo en la qumica terica Son bastante
sorprendentes. Existe un valor pragmtico, por una parte, y una fuerte creencia terica en una
propiedad fundamental, por otra, que podra explicar la persistencia de la electronegatividad. El
valor pragmtico de la electronegatividad se despliega en el mbito educativo -donde slo se usan
las escalas relacionales- y en la descripcin y explicacin de los mecanismos de reaccin. El
concepto es apoyado y estabilizado particularmente por la construccin de algoritmos fciles para
referir a materias relacionales, y por la manera obviamente fcil de acomodarla a tendencias de
periodicidad. Ciertamente, la aplicabilidad del concepto de electronegatividad a un montn de
elementos de referencia-sustancias, elementos, molculas, tomos, radicales, iones y orbitales- y las
diversas maneras de obtener al menos nmeros aproximadamente similares son muy fascinantes. El
inters continuo e ininterrumpido en la electronegatividad en la qumica terica est impulsado por
la intencin de mejorar los estndares de valor alcanzados hasta ahora. Como lo indican las
definiciones de la qumica en los libros de texto de los ltimos siglos, la tendencia va desde las
cosas relacionadas con las descripciones centradas en las partculas. Con el advenimiento de la
qumica cuntica en la segunda y tercera dcadas del siglo XX, la nocin de sustancia se ha
descuidado cada vez ms y el inters por las microestructuras, las funciones electrnicas y los
mtodos de clculo ha pasado a primer plano (Ruthenberg y Van Brakel, 2008). Tabla 4
Comparacin cualitativa de conceptos cientficos cuantitativos seleccionados Medicin directa
Medicin clara Nivel de abstraccin Tendencia de correlacin manifiesta, hoy en da muchos
qumicos toman un punto de vista esencialista con respecto a la submicroscpica
Entidades y propiedades debatidas en qumica. Desde este punto de vista, la electronegatividad es
una propiedad constante e intrnseca de los tipos naturales y, por tanto, algo natural por derecho
propio (Leach, 2013). Esta creencia comn y la fuerza pragmtica en los campos clasificatorio y
taxonmico estabilizan el concepto.

En el otro extremo del espectro, sobre la base del estatus ambiguo de electronegatividad, algunos
cientficos incluso niegan que es un logro terico propio: "La qumica interpretativa sigue operando
en trminos de conceptos empricos como electronegatividad y forma molecular, comnmente
dicho Para estar sin apoyo terico. Hay que admitir que hay quienes pontifican contra el uso de tales
conceptos clsicos, al mismo tiempo que siguen siendo singularmente insatisfactorios por cuenta de
los poderes predictivos de estas ideas, o para proporcionar alternativas que tericamente estn ms
slidamente basadas '' (Boeyens 2003, pgina 6).

Aqu, por "conceptos empricos" obviamente "conceptos prematuros" se abordan.


Consistentemente, el esfuerzo ab initio trata de eliminar o reemplazar la electronegatividad por
otros conceptos supuestamente ms matemticos y, por tanto, ms apropiados, tales como el
potencial qumico. Como resultado de la imposibilidad de lograr esta deduccin, la
electronegatividad para algunos qumicos cunticos no puede ser una propiedad real:
"Presuntamente introducida hace dos siglos por Berzelius, todava aparece en muchas teoras,
aunque como los conceptos de valencia, enlace y estructura, sin Primer principio subyacente.
Esto significa que no estn representados por observables mecnicos cunticos, han servido un
noble propsito en el pasado y ahora estn obsoletos "(Boeyens y Du Toit 1997, p.296). Sin
embargo, sistemticamente los enfoques cunticos no han demostrado todava que sean ms exactos
y aplicables que los enfoques "clsicos" sin "principio de base". Por el contrario, las propiedades
qumicas no necesitan necesariamente ninguna certificacin fsica especfica y particular para
adquirir legitimidad cientfica y filosfica.

Experimentacin

Cmo se puede cuantificar una entidad mal definida e inobservable como v? Para empezar,
queremos expresar nuestra comprensin de algunas nociones pertinentes: Por cuantificacin
queremos decir el acto de adjuntar nmeros, incluyendo o excluir algoritmos, a atributos, y por
medicin nos referimos a la aplicacin de instrumentos con el fin de correlacionar al menos dos
atributos De sistemas empricos.10 Por medicin directa entendemos operaciones de un solo paso
que apuntan a una traduccin no perturbada de un atributo a otro. Segn esta interpretacin, para
Por ejemplo, los puntos de fusin, los potenciales de ionizacin, las concentraciones de material, la
temperatura y la dureza se miden directamente, mientras que las cantidades de carcter numrico,
como por ejemplo la electronegatividad, se miden-mejor: inferir-indirectamente. La distincin entre
cuantificacin y medicin permite distinguir entre casos en los que se aplican directamente
dispositivos instrumentales y con el fin de obtener o producir conocimiento y aquellos casos en los
que prevalecen clculos, representaciones grficas, ajuste de curvas y similares. Por lo tanto,
consideramos la cuantificacin como el procesamiento de datos tericos, y la medicin como el
desempeo de las operaciones instrumentales. Habitualmente, la medicin viene primero y la
cuantificacin hace uso de sus resultados.

Y con respecto a nuestro tema, lo que realmente se mide no es lo que se enumera en v-escalas. Lo
que tenemos aqu es ms bien una interpretacin calculada de las medidas obtenidas para diferentes
propsitos. Hay otro aspecto importante. En cuanto a la medicin de la temperatura y la cuestin de
"hacer contacto entre pensar y hacer", Chang afirma: "La operativizacin de una teora abstracta
implica la operativizacin de ciertos conceptos individuales que se producen en ella, para que
puedan servir como puentes claros y convenientes entre la Abstracto y concreto "(Chang 2004,
p.197). Con respecto a la graduacin de la escala de temperatura, Ernst Mach (1900, p.46) afirm
que el nmero asignado a un estado de calor se llama temperatura; l llam el criterio para que la
asignacin Zuordnungsprinzip (principio de coordinacin). Mientras que hay un manifiesto-
sensible-correlato (calor) para el concepto de temperatura, tal correlacin falta en el caso de la
electronegatividad. Adems, hay otra cuestin general aqu: las escalas cientficas se derivan con
cierta arbitrariedad. Aunque la visin de Chang fue diseada para cubrir la medicin directa de una
cantidad fsica como la temperatura, lo tomamos como la sugerencia de identificar los mencionados
"puentes entre lo abstracto y lo concreto". Segn estos polos, est claro que hay Varias capas de
abstraccin aqu. Con el fin de obtener una imagen ms
Los aspectos experimentales, es til echar un vistazo ms de cerca. Una parte del lado operativo de
la derivacin del valor v de Mulliken se puede describir como sigue. Si consideramos que una parte
arbitraria de materia elemental es el punto de partida concreto, entonces la preparacin /
purificacin de esta porcin necesita una entrada operativa. Despus de la preparacin, esta porcin
se lleva a un aparato de vidrio, se evapora (bajo presin baja, que tiene que asegurarse
Por una cierta calibracin tambin), y se fija bajo un potencial elctrico creciente (que es la medida
coordinadora) hasta que se produce la disociacin. Esta disociacin resulta en electrones libres y
cationes atmicos, y provoca un salto en la corriente elctrica que sirve como un indicador.

________________________________________________________________________________
10De acuerdo a esto tomamos prestada la ltima parte de estos intentos para caracterizar las expresiones centrales de
Heidelberger (1994). El autor argumenta a favor de una interpretacin correlativa de la teora representacional de la
medicin. Esta interpretacin correlativa tiene la ventaja de que cualquier medicin depende de las propiedades
especficas de ciertos representantes. Electronegatividad y sus mltiples caras: persistencia y ...

Dado que el experimento se realiza a altas temperaturas, la corriente tiene que ser registrada, y los
resultados tienen que ser corregidos, usualmente por clculo, con respecto a la temperatura estndar.
Esta es una versin abreviada de la descripcin de slo una parte operativa de lo que es necesario
para inferir valores de electronegatividad despus de Mulliken (la otra es la afinidad electrnica,
vase la Ec. 7). Considerados e interpretados aisladamente, podramos asignar el papel de medicin
al potencial elctrico, el papel medido al potencial de ionizacin, y llamar a todo el proceso un
puente operacional. Sin embargo, hay un camino muy largo de aqu a un puente operacional entre el
concepto abstracto de electronegativity y la materia elemental concreta. El concepto de Mulliken
contiene la medicin de los potenciales de ionizacin como un puente operativo local y la medicin
de la afinidad electrnica como otra. Por lo tanto, ambas partes podran describirse de la manera que
sugiere Chang. Sin embargo, la forma en que el algoritmo completo debera representarse
operacionalmente no est clara. Por lo que podemos ver, no hay camino evidente y directo desde la
idea abstracta de "la energa de los tomos de un elemento para atraer electrones a s mismo cuando
es parte de un compuesto" al mundo manifiesto, emprico. En cuanto a la electronegatividad, surge
la doctrina Clausewitz de van Fraassen11: Es ms bien la teorizacin que lleva aspectos
constructivos a la experimentacin que al revs. Sin embargo, debemos tener en cuenta que "la
operacionalizacin es el acto de crear significado operacional donde no haba ninguno antes"
(Chang 2004, p.197)

Refirindose a la "medicin" de las construcciones psicomtricas, Eran Tal tambin es crtico con
respecto a la aplicabilidad general de una iteracin epistmica. Tal plantea preguntas como "Hace
que el lenguaje de construccin, ms que de descubrimiento, sea apropiado tanto para la
experimentacin como para teorizar" (van Fraassen 2008, p.112).

(Tal 2013, pgina 1163), y procede: "Es dudoso que estas preguntas puedan ser contestadas
mediante un proceso de estabilizacin iterativa similar al que se encuentra en la estandarizacin de
Cantidades fsicas ". Consideramos que, en el campo general de las ciencias naturales, la
cuantificacin de conceptos podra tener problemas similares.
Por lo tanto, con respecto a la electronegatividad, podramos transferir la pregunta de Tal a lo
siguiente: "Los enfoques representados en las ecuaciones discutidas aqu miden lo que deberan?"
Sin una referencia neutral, tal pregunta no es fcil de responder. Demasiado rpidamente podramos
estar satisfechos con la conversin ordenada y bienvenida de los valores v de diferentes escalas.
Bien podra ser, porque construimos, al menos en parte, tanto las teoras como los experimentos,
que preparamos esos aspectos en todo el enfoque que ahora encontramos ordenado y bienvenido. Si
estamos de hecho dirigindonos al "poder en tomos ligados qumicamente para atraer electrones" y
cmo esto puede ser hecho, sin embargo, es de hecho un proceso de interaccin y negociacin entre
esfuerzos tericos y empricos. Dado que la electronegatividad manifiesta manifiestamente al
menos algunos aspectos tpicos
Nmeros semejantes comparativos de las ciencias aplicadas y de la ingeniera, consideraremos
brevemente estos aspectos para redondear el cuadro. Un ejemplo, muy bien introducido en qumica,
es el pH para la caracterizacin de la acidez o basicidad del tipo de Brohen / Arrhenius en
soluciones acuosas. Su valor es adimensional porque se define como el logaritmo de la
concentracin molar de iones hidrgeno (tiempos menos uno). Por lo tanto, aunque este nmero es
un "observable disfrazado", se deriva de un simple algoritmo de una determinacin directa e
intencional, y el restablecimiento en el valor medido y la traduccin en el significado
correspondiente son bastante fciles. Claramente, el pH y la electronegatividad son diferentes en
varios aspectos sistemticos (ver Tabla 4). En primer lugar, debido a la falta de una definicin clara,
la derivacin de la electronegatividad como un nmero adimensional no es tan cercana a la medida
concreta y no tan clara (Eqs. 1-8 y Tabla 2). En segundo lugar, el nivel de abstraccin de la
electronegatividad va ms all del pH-acidez (esto no quiere decir que los procesos de medicin
involucrados sean simples y claros). Tercero, correspondiente a esa y otras abstracciones No puede
significar ningn correlato manifiesto para la electronegatividad.

Conclusiones

Los puntos y resultados ms importantes de esta investigacin pueden resumirse como sigue:

La electronegatividad es un concepto heurstico extremadamente exitoso pero mal definido para la


descripcin de propiedades centrales de entidades en el mundo qumico moteado.
Es ms bien una construccin terica que una propiedad natural. Es decir, se "produce" y no puede
medirse directamente.
Histricamente, existe una tendencia general de los mtodos "relacional" a "absoluto", es decir,
hacia la abstraccin, la matemtica y el modelado cuntico; Cuanto ms "aburrido" es el mtodo,
ms complicada es la derivacin de los valores de la electronegatividad, y cuanto ms "quntum" el
enfoque, ms remotas son las propiedades cotidianas directamente observables. Esta tendencia
sigue la tendencia histrica principal en las secciones tericas de las ciencias qumicas -la tendencia
principal durante los ltimos dos siglos.
Con respecto a las aplicaciones ms relevantes, y en la educacin qumica, prevalecen los modelos
relacionales.

Con respecto a las necesidades de las aplicaciones del concepto principal (descripcin de las
polaridades y modos de unin en las sustancias, representacin de los nmeros de oxidacin,
explicacin de los mecanismos de reaccin y acidez, etc.), la matematizacin de la
electronegatividad -en particular en los enfoques absolutos- es excesiva Y tiende a conducir a la
aparente cientificidad.
La extensin de las escalas de electronegatividad a especies sin comportamiento qumico
especfico (gases nobles) es una exageracin terica.
La electronegatividad es un nmero adimensional que -como otras medidas en las ciencias
aplicadas- tiene un complejo fondo referencial. Est conceptualmente arraigada en el reino de la
reactividad qumica por un lado, pero es suministrada por la fsica de partculas aisladas en el otro.
A pesar de ciertas desventajas del concepto (matemtica excesiva, aplicabilidad restringida,
extensin inadecuada, falta de mensurabilidad), Mullay tiene razn cuando afirma: "La
electronegatividad es una parte importante del enfoque intuitivo para entender la naturaleza que
separa a los qumicos de otros cientficos fsicos" (Mullay 1987, pgina 2). La persistencia de la
electronegatividad descansa en la creencia indiscutible -y poco fundada- de que es una propiedad
natural y en simplificaciones pragmticas que son muy tiles en el trabajo cotidiano sobre la
reactividad qumica en oficinas, laboratorios y aulas, si no
Necesario-para los qumicos.

Acknowledgements This paper emerged from different efforts from both authors. On July 29 1999,
K.R.
presented the paper On the Epistemological Status of Electronegativity at the 3rd ISPC Summer
Symposium
in Columbia, South Carolina, United States. J.C.M. realized a research stay at Coburg, Germany, in
the fall of 2014, during which the main material of the present paper was written. The following
joint papers
could be presented: Inconsistency in quantum chemistry? (ISPC, London, July 9 2014); From
substances
to atoms: Electronegativity revisited (PSA, Chicago, November 6 2014). The authors are grateful
for all
comments and criticism during all these presentations. Particular thanks go to Eric Scerri for his
thoughtful
comments and hints.
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groundstate
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