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TEMA 1 TERMODINMICA DE LOS EXPLOSIVOS

INTRODUCCIN

HISTORIA DE LOS EXPLOSIVOS

1. Alejamiento del enemigo.Desde los tiempos ms remotos el hombre ha rehuido el

choque cuerpo a cuerpo, en el que vence no el ms inteligente y ni siquiera el ms
heroico o viril sino el ms atltico, aquel en que predomina la fuerza bruta, y, por ello,
alejar mas y ms al enemigo en el combate; para compensar la posible debilidad fsica
con la mayor inteligencia o destreza, es preocupacin de toda poca y surgen la honda,
con que el joven David da muerte al gigantesco Goliat; el arco lanza flechas, la catapulta,
etc. Ingenios primitivos que, por su corto alcance y exigua velocidad de tiro, si permiten
iniciar el combate a distancia, no bastan a impedir que un enemigo fantico, llegue al
cuerpo a cuerpo, y por ello, en dos ocasiones estuvo expuesta a perderse la civilizacin
cristiana; una del ao 402 al 476, en que se consum la desaparicin del Imperio
Romano, con la invasin de los pueblos brbaros del norte; otra en el 711, al irrumpir los
rabes en la Pennsula Ibrica.

La plvora propulsora, con la aparicin de la artillera, y ms tarde con las armas de fuego
porttiles, dio el predominio del mundo a los europeos y llev la civilizacin por los
derroteros de todos conocidos.

2. Mezclas pirotcnicas chinas.Mezclas pirotcnicas de composicin cualitativa

similar o idntica a la de la plvora negra, utilizadas en fuegos recreativos de artificio, se
conocieron desde la ms remota antigedad, y de investigaciones histricas efectuadas
por Fray Andrs de Aguirre, Provincial que fue de los Agustinos en Filipinas, se desprende
que los chinos conocieron estas mezclas desde antes de Jesucristo, y estos estudios del
P. Aguirre, llegados a Europa ms o menos deformados, llevaron a escribir, con evidente
error, a Diego de Ufano y Velasco , que el Emperador Vi-Tey se sirvi de plvora en el ao
85, en su campana contra los trtaros, siendo palmario que los chinos no la conocan
cuando llegaron a sus costas los europeos, y que les causaron grandsimo asombro unas
experiencias artilleras que stos efectuaron en Pekn en 1625.

3. Bertoldo Schworx.Una leyenda, ms o menos verosmil, atribuye el descubrimiento

de la plvora a un monje alemn, de Friburgo, llamado Bertoldo y de sobrenombre
Schwarz (el negro o el brujo), alquimista que dej en un mortero, tapado con una piedra,
una mixtura, de salitre y materias combustibles (ao 1313), penetrando, por descuido, una
chispa en el mortero y lanzando violentamente despedida la pesada tapa.

Aun siendo cierta esta leyenda, no sera el verdadero descubridor de la fuerza propulsora
de la plvora, pues los rabes, como vamos a ver, la utilizaron con anterioridad en
Espaa, y aunque este personaje tiene erigida una estatua en su presunta ciudad natal, lo
cierto es que no hay ninguna prueba documental del hecho referido, ni siquiera de la
existencia del autor.

4. Los rabes del Califato de Bagdad.Atenindose al rigorismo histrico hemos de

admitir como descubridores, o al menos, como primeros usuarios de la plvora, a los
rabes.

El Califato de Bagdad fue un intenso foco de cultura al que pudieron llegar, a travs de los
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indios, que los conocan, los fuegos de artificio de los chinos; los rabes aplicaron a la
guerra estas mixturas, y las tropas de los reinos cristianos de Espaa fueron las primeras
que sufrieron sus efectos.

5. Sitios de Zaragoza y Niebla.En las crnicas cristianas de 1118 se habla ya, aunque
vagamente, de unas mquinas llamadas "truenos", con que los rabes defendieron
Zaragoza, a la que haba puesto sitio Alfonso I, el "Batallador", siendo este el primer dato
histrico riguroso.

Ms tarde, en el sitio de Niebla (1257), que puso Alfonso X, el "Sabio", vuelve a hablarse,
en las crnicas, de que los moros se defendieron con "tiros de truenos de fuego".

6. Cruzada de Algeciras.Finalmente, en el sirio de Algeciras (1340) se utiliza ya, en

toda regla, por los rabes, la artillera, usando contra los sitiadores muchos truenos en
que lanzaban pellas de fierro grandes, tamaas como manzanas muy grandes".

Rendida Algeciras en 1344, y habindose dado por el Papa Clemente VI a la campaa

categora de Cruzada, a la que acudieron tropas y magnates de muchos pases europeos,
se esparce por toda Europa el conocimiento de la plvora y el uso de la artillera.

7. Los explosivos modernos.La mezcla ternaria azufre, salitre y carbn ha sido desde
entonces, hasta hace unos noventa aos, el nico explosivo que el hombre ha empleado,
tanto para fines propulsores como rompedores, as en la guerra como en las artes civiles,
pero los avances de la qumica orgnica permitieron en el siglo pasado el descubrimiento
de la nitracin de los alcoholes y de los derivados aromticos del alquitrn de hulla.

Braconnot prepar, en 1832, la primera nitrocelulosa, y Sobrero, en 1846, la nitroglicerina,

explosivos de muy difcil conservacin y peligroso manejo, a los que dio utilizacin
prctica Nobel, universalmente conocido por el mecenazgo de sus premios cientficos,
para los que leg la cuantiosa fortuna que sus estudios sobre explosivos le permitieron
acumular, que en 1865 estabiliz las nitrocelulosas y en 1877 cre las dinamitas,
empapando en nitroglicerina materiales porosos y alejando todo peligro en el manejo de
este explosivo, tan til en las minas y en las grandes obras de ingeniera civil; en 1885
Turpn dio forma explosiva al cido pcrico, descubierto por los alquimistas, al final del
siglo xviii.

8. La pirodinmica y los precursores.Finalmente, Marcelino Bsrthelot, con su

magnfico tratado clsico Sur la force des matieres explosivos, inicia un cuerpo de
doctrina cientfica, que culmina con la publicacin del tratado de Balstica Interior de
nuestro ilustre compatriota don Onofre Mata y Maneja en 1890, en que los estudios de
pirodinmica llegan a su mayor edad; pero en esto como en todo, han existido los
precursores, y Abraham de Memmingen escribi en 1410 un tratado de plvoras,
Feuerwerksbuch (Libro sobre artificios de fuego), en el que se recoge por primera vez
en forma escrita la leyenda sobre Bertoldo Schwarz y que, prestado a otros maestros
armeros, fue profusamente copiado, con diversas modificaciones y adiciones,
imprimindose finalmente en Francfort del Maine, en 1534, con el ttulo chsen-meister
(Arte del Artillero-bombardero), recientemente hallado por los investigadores histricos. En
este tratado, interesantsimo para la historia de los explosivos, se lee esta curiossima
receta:

"No se tiene ms que tomar seis partes de agua fuerte (cido ntrico), dos de aceite de
vitriolo (cido sulfrico), tres de aceite bruto de alquitrn y llenar con esta mezcla la
dcima parte del nima del can..."; y ms adelante: "Da fuego con agilidad para poderte
escapar. Asegrate de que el arma es slida. Con una carabina ordinaria puedes tirar a
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tres mil pasos CON este agua; pero es costosa".

Es la primera noticia que se tiene del empleo de una sustancia orgnica nitrada, que ha
sido reinventada en nuestros das con los nombres de "nitro-alquitrn" y "emilita", objeto
de patentes por M. Andouin, Ruth y Schukze en 1886 y que aun se fabricaba hasta hace
pocos aos, en Oakiand (EE. UU.) por la "American E. Q and Schukze Grunpowder".
Vemos, pues, que Abraham de Memmingen ha tenido, sin ellos querer, algunos plagiarios
entre ilustres tcnicos contemporneos de los explosivos y si viviera podra justamente,
lamentarse de la insuficiencia de las leyes de proteccin intelectual.

GENERALIDADES Y DEFINICIONES

1. Consideraciones sobre las reacciones explosivas.Con dos finalidades, bien

distintas, practica o provoca el hombre las reacciones qumicas; unas veces para, a
expensas de materias primas, abundantes y baratas, lucrarse de cuerpos que no existen
en la naturaleza o su extraccin y depuracin es ms costosa y difcil que su sntesis,
otras para beneficiarse de la energa trmica actualizada, como consecuencia de la
degradacin de la energa qumica de los cuerpos iniciales, sin que las sustancias finales
nos importen gran cosa e incluso debamos desembarazarnos de ellas por intiles, el acto
de quemar carbn en una estufa u hogar es un ejemplo tpico de reaccin en la que no
pretendemos lucrarnos mas que de su tonalidad trmica, ya que tenemos buen cuidado
de arrobar las cenizas y acoplar al aparato en que la combustin tiene lugar, una
chimenea que evacu los humos, a fin de evitar sus molestias.

Las reacciones explosivas pertenecen todas a este tipo de procesos qumicos que
provocamos para aprovechar la energa, y no se crea que las explosiones son las
reacciones de mxima tonalidad, sino que, por el contrario, dentro desde luego de tratarse
de fenmenos exotrmicos, suelen ser, por lo general, de una termicidad bastante
mediocre, as, por ejemplo, mientras la combustin de un kilo de gasolina puede
suministrar alrededor de 12 000 caloras, y la de igual cantidad de carbn vegetal, 8 000,
un peso idntico de la dinamita mas potente no actualiza mas que unas 1 500 caloras;
pero mientras en un automvil que consuma 10 kilos por 100 kilmetros y marche a 90
por hora, se precisan seis minutos y medio para quemar un kilo de gasolina, y la potencia
del combustibles es, pues,

12 000 . 426,7 = 12000X1,07=12840 kilogrmetros,

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la potencia de un kilo de dinamita, que detona con una velocidad de 6 600 metros por
segundo es, en nmeros redondos y para una densidad de carga de 1,5, de dos mil
quinientos millones de kilogrmetros. Lo que caracteriza, pues, a un proceso qumico para
que se le califique de explosivo no es su potencial o capacidad total de trabajo, sino su
velocidad de reaccin o potencia, y el que los productos de la reaccin sean en su
totalidad, o al menos en su mayor parte, gaseosos, a fin de que absorbido el calor por las
molculas de los gases producidos, sea la fuerza viva en ellas almacenada, la que se
convierta, en su expansin, en trabajo mecnico, fin para el que los explosivos se
destinan

La combinacin entre el hierro y el azufre y la combustin del aluminio; reacciones, entre

otras, de gran velocidad y excelente tonalidad trmica, no son explosivas porque el sulfuro
ferroso y la almina, nicos cuerpos finales que se forman, son slidos.

2. Deflagracin y detonacin.Sobre la velocidad de una reaccin es posible actuar;

como es de todos bien sabido, sin ms que variar las condiciones, en especial la
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temperatura y concentracin de los reactivos, o introduciendo catalizadores adecuados;

de aqu que un mismo proceso qumico pueda ser o no explosivo, variando las
condiciones en que se verifique y dentro ya de las velocidades explosivas, que son
aquellas en que el tiempo es tan corto que no hay lugar para que el calor de la reaccin
se transmita al medio ambiente por conductividad y radiacin; acumulndose en los gases
producidos al estado de energa cintica, caben para la velocidad todas las cifras
imaginables, por lo que resultan ser los explosivos agentes de la mxima flexibilidad, que
se doblegan cmodamente a nuestras necesidades de cada instante, pudindose lograr
con los mismos, a voluntad del usuario, efectos de propulsin o rompedores, sin ms que
variar, en la generalidad de los casos, la temperatura a que la reaccin se inicia.

Las explosiones que tienen lugar a pequea -velocidad (dentro, claro es, del orden de las
reacciones explosivas) se denominan deflagraciones y detonaciones a las que su
velocidad es ms grande, pero entre uno y otro proceso hay diferencias ms hondas que
esta meramente cuantitativa. Las deflagraciones. como se ha podido comprobar
experimentalmente haciendo disparos con cargas de plvora muy viva en las que se
introduce uno o varios fragmentos o granos de plvora ms lenta; que no habindose
quemado totalmente al efectuarse el disparo son proyectados a la atmsfera, donde se
apagan, por pasar de presiones y temperaturas de miles de atmsferas y grados a las del
medio ambiente, avanzan por capas paralelas a lo largo del slido, que es atacado por las
llamas de los gases incandescentes ya producidos, que le van comunicando su calor por
conductividad; en este proceso relativamente lento, de modo idntico al que un medio
cido, que envolviera totalmente a un prisma metlico, atacara a ste, persistiendo el
paralelismo de las caras hasta la extincin del slido: la deflagracin es, pues, no slo un
proceso relativamente lento; sino adems superficial, y netamente qumico. En la
detonacin, por el contrario, la velocidad de las primeras molculas gasificadas es tan
grande que no ceden su calor por conductividad al explosivo an no gasificado; sino que
se lo transmiten por choque que deformndolo, como consecuencia de la enorme fuerza
viva de que estn dotadas, lo calienta y emite nuevos gases, y as, por choques que
producen calor, calor que descompone al explosivo, y productos de la descomposicin
que vuelven a chocar, se va transmitiendo el proceso, mediante, un movimiento
ondulatorio que Berthelot llam onda explosiva, que afecta a toda la masa, en vez de ser
meramente superficial, y en el que la reaccin qumica avanza, como remolcada por
fenmenos mecnicos.

Cuando con un explosivo se pretende obtener efectos propulsores, hay que hacerle
deflagrar, y cuando, por el contrario, se desean lograr efectos rompedores o demoledores,
es necesario descomponerlo en rgimen de detonacin y aun cuando, como ya hemos
dicho, una misma sustancia o sistema, puede deflagrar o detonar sin ms que variar las
condiciones, en general se destinan sustancias distintas para cada fin; y se acostumbra a
designar con nombre de plvoras a los cuerpos o mezclas especialmente preparados
para la deflagracin, reservando el de explosivos para los que detonan.

a) Combustin

Puede definirse como toda reaccin qumica capaz de desprender calor pudiendo ser o no
percibido por nuestros sentidos

b) Deflagracin

Es un proceso exotrmico en el que la transmisin de la reaccin de descomposicin se

basa principalmente en la conductividad trmica Es un fenmeno superficial en el que el
frente de deflagracin se propaga por el explosivo en capas paralelas a una velocidad
baja que generalmente no supera los 1 000 m/s
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c) Detonacin

Es un proceso fsico-qumico caracterizado por su gran velocidad de reaccin y formacin

de gran cantidad de productos gaseosos a elevada temperatura que adquieren una gran
fuerza expansiva En los explosivos detonantes la velocidad de las primeras molculas
gasificadas es tan grande que no ceden su calor por conductividad a la zona inalterada de
la carga si no que lo transmiten por choque deformndola y produciendo su calentamiento
y explosin adiabtica con generacin de nuevos gases. El proceso se repite con un
movimiento ondulatorio que afecta a toda la masa explosiva y se denomina onda de
choque.

La energa de iniciacin puede ser suministrada de varias formas, segn el explosivo de

que se trate. En los explosivos deflagrantes o plvoras basta con la energa de una llama,
mientras que en los explosivos detonantes se necesita una energa generalmente en
forma de onda de choque.

Una vez iniciado el explosivo, el primer efecto que se produce es la generacin de una
onda de choque o presin que se propaga a travs de su propia masa. Esta onda es
portadora de la energa necesaria para activar las molculas de la masa del explosivo
alrededor del foco inicial energetizado, provocando as una reaccin en cadena.

A la vez que se produce esta onda, la masa de explosivo que ha reaccionado produce una
gran cantidad de gases a una elevada temperatura. Si esta presin secundaria acta
sobre el resto de la masa sin detonar, su efecto se suma al de la onda de presin
primaria, pasando de un proceso de deflagracin a otro de detonacin. Fig. 1.

TIEMPO

Figura 1. Desarrollo de una detonacin.

En el caso en que la onda de presin de los gases acte en sentido contrario a la masa
de explosivo sin detonar, se produce un rgimen de deflagracin lenta, ralentizndose la
reaccin explosiva de forma que al ir perdiendo energa la onda de detonacin primaria
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llega incluso a ser incapaz de energetizar al resto de la masa de explosivo, producindose

la detencin de la detonacin.

3. PROCESO DE DETONACION DE UN EXPLOSIVO

Como se ha indicado anteriormente, la detonacin consiste en la propagacion de una

reaccion quimica que se mueve a traves del explosivo a una velocidad superioro a la del
sonido en dicho material, transformando a este en nuevas especies quimicas.- La
caracteristica basica de estas reacciones es que es iniciada y soportada por una onda de
choque supersonica.

Como se describe en la Fig 2 en cabeza viaja un choque puro que inicia la transformacion
quimica del explosivo, que tienen lugar a travez de la zona de reaccion, para terminar en
el plano llamado de Chanmant-Jouquet (C-J) donde se admite el equilibrio quimico, por lo
menos en las detonaciones ideales

Figura 2 Proceso de detonacin de una carga explosiva.

En los explosivos comerciales se producen reacciones qumicas importantes por detrs

del plano C-J, particularmente reacciones de los ingredientes en forma de partculas de
gran tamao y de los combustibles metlicos. Estas reacciones secundarias pueden
afectar al rendimiento del explosivo, pero no influyen en la estabilidad o velocidad de
detonacin.

En un explosivo potente la zona de reaccin primaria es normalmente muy estrecha, del

orden de milmetros, mientras que en los explosivos de baja densidad y potencia esa zona
de reaccin es mucho ms ancha, llegando a tener en el caso del ANFO una dimensin
de varios centmetros.

Por detrs del plano C-J se encuentran los productos de reaccin, y en algunos casos las
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partculas inertes. La mayora de los productos son gases que alcanzan temperaturas del
orden de 1.500 a 4.000C y presiones que oscilan entre 2 y 10 GPa. Los gases en esas
condiciones de presin y temperatura se expanden rpidamente y producen un choque u
onda de tensin alrededor del medio que les rodea.

En la Fig. .3 se representa un perfil simplificado de una columna de explosivo. La onda de

detonacin, que se caracteriza por una elevacin muy brusca de la presin, se desplaza
hacia la derecha a una velocidad supersnica. Por detrs del nivel mximo de presin se
produce una contraccin como consecuencia de la conservacin del momento, esto es
que para compensar el impulso impartido hacia adelante se genera una onda de
retrodetonacin que se transmite en direccin opuesta.

Figura 3 . Perfil de presiones en la detonacin de una columna de

explosivo

El plano C-J se mueve a muy alta velocidad VOD, mientras que la velocidad de
movimiento de los productos de explosin, determinada por Cook con fotografas de rayos
X, alcanza un valor de 0,25 la velocidad de detonacin. Por esto, si la presin mxima de
la onda explosiva es:
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PD = e x VOD x Up

Donde:

PD = Presin de detonacin

e = Densidad del explosivo

VOD = Velocidad de detonacin

Up = Velocidad de partcula

y teniendo en cuenta que Up = 0,25 x VOD, se obtiene

PD =(e x VOD2) / 4

Donde:

PD = Presin de detonacin (kPa)

e = Densidad del explosivo (g/cm2)

VOD = Velocidad de detonacin (m/s)

La presin termoqumica o presin mxima disponible para efectuar un trabajo PE se

considera que vale generalmente la mitad de la presin de detonacin Si la carga
explosiva esta en contacto intimo con la pared rocosa del barreno, la presin ejercida
sobre la misma por los gases de explosin es igual a la presin termoqumica.-

En lo referente a la iniciacin de los explosivos, es preciso suministrar en un punto de

estos un determinado nivel de energa por unidad de volumen Una de las teoras para
explicar el mecanismo de iniciacin es la denominada de los puntos calientes o hot
spots" que son pequeos elementos de materia en los cuales se encuentra la energa
aportada globalmente al explosivo Los puntos calientes se pueden formar por compresin
adiabtica de pequeas burbujas de aire gas o vapor retenidas dentro del explosivo por
friccin entre los cristales constituyentes de la sustancia explosiva y por el calentamiento
producido en el movimiento viscoso de la masa explosiva en condiciones extremas.-

Cuando los puntos calientes reciben una determinada cantidad de energa, la masa
explosiva que les rodea se descompone producindose un desprendimiento de energa
que a su vez puede crear ms puntos calientes inicindose as un proceso en cadena
Esta es la base de la sensibilizacin de algunos agentes explosivos mediante la adicin
de microesferas de vidrio partculas slidas etc.-

4. TERMOQUIMICA DE LOS EXPLOSIVOS

La termoqumica de los explosivos se refiere a los cambios de energa interna,

principalmente en forma de calor La energa almacenada en un explosivo se encuentra en
forma de energa potencial latente o esttica La energa potencial liberada a travs del
proceso de detonacin se transforma en energa cintica o mecnica

La ley de conservacin de la energa establece que en cualquier sistema aislado la

cantidad total de energa es constante, aunque la forma puede cambiar
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Energa Potencial + Energa Cintica = Constante

Pero no toda la energa suministrada se transforma en trabajo til ya que tienen lugar
algunas perdidas

Existen dos mtodos alternativos que pueden usarse para calcular los cambios de energa
uno aplicando las leyes fsicas y qumicas conocidas y otro mediante el anlisis de los
productos finales Este ultimo resulta complejo ya que los productos que pueden
analizarse de forma conveniente raramente son los que estn presentes en los instantes
de presin y temperatura mximas. Por esto es frecuentemente necesario realizar unos
clculos tericos basados en el conocimiento de las leyes qumico-fsicas para predecir
las propiedades de los explosivos o parmetros de la detonacin

Un calculo aproximado de tales parmetros puede hacerse para aquellos explosivos con
un balance de oxigeno nulo o muy ajustado con los que en la detonacin ideal solo se
produce CO2 H2O N2 y O2 pues es posible aplicar el mtodo de anlisis termodinmico
Cuando las sustancias explosivas no tienen balance de oxigeno equilibrado la
determinacin de los parmetros de detonacin lleva consigo la resolucin por un mtodo
interactivo de un sistema de ecuaciones no lineales.-

Seguidamente se exponen los parmetros termo-qumicos mas importantes y el mtodo

simplificado de calculo.-

5. CALOR DE EXPLOSION

Cuando se produce una explosin a presin constante ejercindose nicamente un

trabajo de expansin o compresin la primera ley termodinmica establece que:

Qc = -Uc + PV)

Donde
Qc = Calor liberado por la explosin
Uc = Energa interna del explosivo
P = Presin
V = Volumen

Como Uc + PV se refiere al calor contenido o entalpa H p entonces puede escribirse

Qc =-Hp. As el calor de explosin a presin constante es igual al cambio de entalpa y
puede estimarse establecindose el balance trmico de la reaccin multiplicando los
calores de formacin de los productos finales por e! numero de moles que se forman de
cada uno y sumndolos para restar a continuacin el calor de formacin del explosivo

Hp(explosivo) = Hp (producios) Hp (explosivo)

Si se considera, por ejemplo, el ANFO se tendr

3 NH403 +1CH2 CO2 + 7H2 O + 3N2

Hp(explosivo) = 3 (-87,3) + (-7) = -268,0 kcal

Hp (productos) = (-94.1) + 7 (-578) + 3(0) = -498,7 kcal

Qp = -Hp(explosivo) = -(-498,7 + 268,9) = 229,8 kcal

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Como el peso molecular del explosivo Pm

es Pm = 3 (80,1) + 1 (14) = 254,3 g

el Calor de Explosin por kilogramo que resulta es

Qkp = 229,8 kcal x 1000 g/Kg = 903,7 kcal/kg

254,3 g

El calor a presin constante no tiene inters tcnico pues el proceso de la detonacin

tiene lugar a volumen constante. As para calcular este ultimo es necesario incrementar el
calor a presin constante con el trabajo consumido en la expansin adiabtica

Qmv = Qmp + 0,58 x npg

Siendo

npg = Numero de moles de los productos gaseosos

Y si en vez del calor desprendido por mol se desea conocer el correspondiente a un

kilogramo de explosivo tendremos

Qkv = Qmv x 1000

Pm

Asi en el ejemplo anterior resultara

Qmv = 229 8 + 11 x 0,58 = 236,18 kcal/mol

Qkv =236,18 x 1000 = 928 74 kcal/kg

254,3

Si existen productos slidos entre los de explosin SiO2 AI2 O3 cloruros carbonatos etc en
la primera fase de la explosin se invierte calor de la reaccin en su fusin por lo que el
calor total calculado debe disminuirse con el correspondiente al producto de la cantidad
del componente slido por el calor latente de fusin

6. BALANCE DE OXIGENO

Salvo la NG y el NA la mayora de los explosivos son deficientes en oxigeno, pues no

tienen oxigeno suficiente para convertir cada tomo de carbono e hidrogeno presentes en
la molcula explosiva en dixido de carbono y agua Normalmente un explosivo no utiliza
el oxigeno atmosfrico durante el proceso de detonacin.- Por esto, el calor generado por
la explosin de un producto deficiente en oxigeno es menor que el generado en
condiciones de oxidacin completa.

El balance de oxigeno se expresa como un porcentaje que es igual a la diferencia entre el

100% y el porcentaje calculado (oxigeno presente-oxigeno necesario) En el caso de
deficiencia de oxigeno el balance se da con signo negativo En muchos explosivos la
sensibilidad, la potencia y el poder rompedor aumentan conforme lo hace el balance de
oxigeno hasta alcanzar un mximo en el punto de equilibrio.-

TABLA 1
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CALORES DE FORMACION Y PESOS MOLECULARES DE ALGUNOS EXPLOSIVOS Y

PRODUCTOS DE EXPLOSION

SUSTANCIA FORMULA PESO MOLECULAR CALOR DE

FORMACION
(kcal/mol)
Alumina anhidra Al2 03 102,0 - 399 1
Gas oil CH2 14,0 - 7,0
Nitrometano CH3O2N 61,0 - 21,3
Nitroglicerina C3 H5 O 9 N3 227,1 - 82,7
Pentrita C5H8O12N4 316,1 - 123,0
Trilita C7 H5 O 6 N3 227,1 - 13,0
Monxido de carbono CO 28,0 - 26,4
Dixido de carbono CO2 44,0 -94,1
Agua H2 O 18,0 - 57,8
Nitrato amnico NH4NO3 80,1 - 87,3
Aluminio Al 27,0 0.0
Carbono C 12,0 0,0
Nitrgeno N 14,0 0,0
Oxido de Nitrgeno NO 30,0 + 21,6
Dixido de Nitrgeno NO2 46,0 + 8,1

As, para el TNT se tiene

2 CH3C6 H2 (NO2)3 12CO + 2CH4 + H2 + 3N2

se necesitan 16,5 moles de O, para alcanzar el equilibrio de oxigeno de 2 moles de TNT u

8,25 moles de O2 por mol de TNT.- El balance de oxigeno de la reaccin ser:

100%- ( (3,00/8,25) x 100 )= 63,6%, expresado como - 63,6%,

7. VOLUMEN DE EXPLOSION

Es el volumen que ocupan los gases producidos por un kilogramo de explosivo en

condiciones normales El volumen molecular o volumen de la molcula gramo de cualquier
gas, en condiciones normales es 22,4 lts.-

Si se considera por ejemplo la NG, se tiene

4C3H5 (N03)3 12 C02 + 10 H2O + 6 N2 + O2

La explosin de 1 g-mol de NG genera 29/4 = 7,25 g/mol de productos gaseosos a 0C y

a presin atmosfrica por lo que el volumen de explosin ser

7,25 g-mol x 22,4 l/g-mol = 162,4 I

A una temperatura mayor el volumen de gases aumenta de acuerdo con la ley de Gay-
Lussac. As, para el caso anterior considerando un incremento de 15C se tiene:

162.4 x 283= 171,3 I

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Normalmente, el volumen de explosin se expresa en trminos de moles de gas por

kilogramo de explosivo.

npg x100
nex x Pm

npg = Moles de productos gaseosos

nex = Moles de explosivo

Pm = Peso molecular del explosivo

Para el ejemplo anterior se obtiene un valor de 31,9 moles de gas por kg de NG

8. ENERGIA MINIMA DISPONIBLE

Se entiende por energa mnima disponible la cantidad de trabajo que realizan los
productos gaseosos de una explosin cuando la presin permanece constante a 1 atm
Por ejemplo la nitroglicerina al detonar produce un incremento del volumen molecular del
700% mientras que la presin resistente se mantiene constante

La ecuacin diferencial para el trabajo de expansin wc es

Dwc = Fc x dl

Donde:

Fc = Magnitud de la fuerza

dl = Elemento de distancia a travs de la que se aplica la fuerza

Como la fuerza es igual a la presin por unidad de superficie, puede escribirse

dw, - P x A, x dl

pero al ser A, x dl el cambio de volumen experimentado por los productos gaseosos, ya

que P es constante, se tiene

Wc = P x (V2 V1)

Donde:

Wc = Trabajo de expansin

P = Presin resistente (1 atm)

V1 = Volumen de explosivo

V2 = Volumen de los gases de explosin

Como el volumen del explosivo V 1 es despreciable frente al volumen de los gases

producidos V2, la cantidad de trabajo disponible viene dada por

Wc = P X \/2
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Para el caso de 1g-mol de nitroglicerina, sustituyendo en la ecuacin anterior, se tiene

Wc = 1 atm x 171,3 litros = 171,3 litros atm

Wc = 1 x 171,3 x 10,23 = 1.752,4 kgm

Esa cantidad de trabajo se considera que es la energa mnima disponible

9. TEMPERATURA DE LA EXPLOSION

Como en cualquier caso de combustin, la temperatura absoluta viene dada por

Tc = Qkv
mr x cc)
Donde:

QKV= Calor total desprendido a volumen constante

mr = Peso en Kg de cada uno de los productos de la reaccin

cc = Calores especficos a la temperatura Tc

Como Cc = f (Tc), Kast y Beyiing publicaron unas funciones de la forma

cc = a (b/Tc)para cada uno de los productos, de tal manera que se puede establecer

m1 x a1 - m1 x b1
Tc

m2 x a2 m2 x b2
Tc

mn x an mn x bn
Tc

de donde

Tc x {m1 x a1 +m2 x a2 + mn x an 1/ Tc (m1 x b1 + m2 x b2 + + mn x bn)} = Qkv

y por tanto Tc = Qkv + mr x b

mr x a

La funcin a (b/Tc) para los productos de explosin son:

Del vapor de agua (0,943 - 1153/Te) kcal/kg

Del nitrgeno (0,234 - 49,0/Te)

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Del oxgeno sobrante (0,212 - 34,4/Te)

Del oxido de carbono (0,246 - 67,7/Te)

Del anhdrido carbnico (0,290 - 87,8/Te)

Para los productos slidos la influencia de la temperatura es menor y se puede despreciar

tomando as:
CINa-------------------------- 0,219 kcal/kg
SiO2 --------------------------0,190
AI2 O3 ----------------------- 0,200
C03 Na2 -------------------- 0,362
CO3 Ca----------------------0,320
MnO------------------------- 0,201
CO3 K2 --------------------- 0,278
CIK ------------------------- 0,172
CaO ------------------------ 0,228
Fe2 O3 ---------------------- 0,145

10. PRESION DE EXPLOSION

Para los gases perfectos se cumple la relacin PxV = RxTc,, pero para los gases reales
se puede aplicar la Ley de Van der Waals

(P+ a/V2) x (V-b) = R x Tc

En explosivos se desprecia el valor (V-b / V 2)de donde se deduce la llamada Ley de

Sarrau (b =

P x (V - ) = R x Tc

El valor de seria igual a cero en el caso de los gases perfectos, en los que V = O
cuando P = Cuando esto no ocurre V = , que representa el volumen de las
molculas gaseosas

Si adems existe un cuerpo slido incompresible al hacerse P = , este slido

conserva prcticamente su volumen Luego el Covolumen en los gases y
productos de una explosin, es igual a + ' Aunque este es un concepto terico, se
acude a el para clculos aproximados, igualando al volumen de los gases a 20C
por kilogramo de explosivo, dividido por 1 000 es decir

= Vk20 /1000

manteniendo con un valor concreto

Si en la ecuacin de Sarrau se considera V (volumen del barreno aproximadamente

igual al del cartucho en la primera fase de la explosin) y una densidad del explosivo c
expresada en kg/l, para un kg de explosivo se tendr V 1/c y entonces
 15

P = R x Tc x (c/ 1- x c)

expresin que recibe el nombre de Noble y Abel Al producto RxT c se le denomina

Presin o Fuerza Especifica f, que puede interpretarse como la presin de 1 kg de
explosivo que ocupara un litro de volumen y cuyos gases de explosin fueran perfectos
= O Es un concepto terico que simplifica algunas formulas y permite comparar
explosivos.

A partir de fs se obtiene el valor de P

P = fs /(V - ) y como 1/V = c

la presin P en MPa cuando c > se expresa en kg/m3 viene dada por

P = fs x c x 10-1
1 - x c

o bien

P= 0,03526 x Vk20 x Tc x c
1 - x c

El valor de ha sido estimado por Hino (1959) a partir del volumen especifico vs
(volumen del explosivo o del barreno entre la masa de explosivo)

= 0,92 x [1 - 1,07 x e-1,39xV]