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VICE-RECTORADO DE INVESTIGACION
Investigador Responsable:
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RESUMEN 4
I. INTRODUCCION 5
2.1. Catlisis 10
3.1 Materiales 39
3.2. Mtodos 39
IV. RESULTADOS 40
V. DISCUSIN 41
VI. REFERENCIALES 42
VII. APNDICE 43
RESUMEN.-
hecho real que les oriente a disear y a construir reactores detallando de una
qumicas II, me han animado estructurar un texto, motivado por los aos que
Qumicas II.
corto y simple.
hechos por reyes o filsofos en la materia que pareciera ser carente, y estar fuera
del texto.
catalticos.
aspectos:
y no catalticos.
forma detallada y sucinta, siendo stos lo que diferencian de los otros textos
universitarios existentes.
comprenden el texto.
El catalizador es la sustancia
K2
A + B C + D
K-2
En el equilibrio:
K2
Keq (1)
K2
XA
Por termodinmica:
K2
G RTLnKeq RTLn (2)
K2
RxnExotrmica
De esto nos lleva, cmo la velocidad
de reaccin es afectado por la
temperatura, los cuales se muestra en
las siguientes figuras.
T
Figura N 2. Conversin- Temperatura
LnK
Ea Rango
medible
Ea
CATALIZADORES
una reaccin dada sin hacerle caso el destino final del catalizador. El rol
principal del catalizador es cambiar el mecanismo de una sustancia de una
1. Catalizadores Gaseosos
2. Catalizadores Lquidos
3. Catalizadores Slidos
usa.
2. Los Catalizadores Lquidos por lo general son cidos fuertes, los cuales
Al2O3, MgO.
GAS- SLIDO.
qumica.
HETEROGENEA.-
rA K C A (4)
n
KC A
Hougen Watson (LHHW) : r A (5)
1 KpCA
ocurre dentro del catalizador que puede ser adsorcin, reaccin superficial y
controlante (se comprueba de manera experimental) adems las otras dos estn
A R Reaccin reversible 1 a 1
A B R Reaccin reversible 2 a 1
A B R S Reaccin reversible 2 a 2
A RS Reaccin reversible 2 a 1
A RS Reaccin reversible 1 a 2
2.3. INTERPRETACIN DE DATOS CINTICOS.-
que afectan a la velocidad total del proceso y estas variables involucran los
calor interno y externo,( KG, h, D eA , Kef, NDa, etc.), y el otro es el efecto qumico
Limitacin
(W/F) difusiva
(2)
x
(W/F)
(1)
Influencia Limitacin
de la difusin Qumica
enla pelcula.
F
F grande
x
Limitacin
F pequeo
Qumica
Influencia de la
difusin en la pelcula.
(W/F) (W/F)
Figura N 6. Conversin- relacin W/F
2.3.2. INTERPRETACIN DE DATOS DEL EFECTO QUMCO.
n Efecto qumico
Efecto difusivo
1
Modulo de
Thiele
0,4 4
(- rA) desconocida
diferencias entre las velocidades total e intrnseca, con lo cual es posible obtener
experimentales.
catalticas gas-slido.
1. Reactores Diferenciales
parcial. El reactor consiste en un tubo que contiene una cantidad muy pequea
de catalizador, que por lo regular se dispone en forma de una oblea o disco
2. Reactores Integrales
reaccin dentro del reactor es tan grande que hemos de considerar estas
CATALTICOS.
INDUSTRIALES.
tenemos:
que lo contiene.
(bifsico).
Partculas
inertes
Soporte y distribuidor
Alimentacin
Representacin:
Varios
lechos en
R-110
1 tubo
catalizadores de forma esfrica, cilndrica, placas, etc. Por los cuales pasa a
travs el lecho cataltico los reactantes finalmente salen los productos formados
solo lecho o cama y en varios lechos o cama, pueden estar estos varios lechos en
Productos
Fluido
Enfriamiento ( por ejemplo, se usa en la
produccin de NH3)
Reactantes
ser la misma.
siguientes problemas:
siguiente forma:
operacin.
onerosa, no solamente a causa del valor intrnseco del catalizador, sino debido a
incatalizador:
gaseosa, y la reaccin tiene lugar solamente en el lquido, y puede ser bien cerca
1. De la pelcula gaseosa
2. De la pelcula lquida
PA
B B C B(L)
B
CA(L)
CBi
Y
0 YL
Figura N 12. Perfil de concentracin para una reaccin gas-lquido de segundo
orden
del gas hacia la interfase del lado del lquido. ( rTM; DA)
del lquido hacia el frente de reaccin o al frente del fluido. ( rTM; kG)
Whitman 1923.
Danckwerts 1951.
TIPOS DE REACTORES:
1. Reactor de tanque agitado
Burbujeo
Relleno
Platos perforados
Lluvia
1. Tipo de reactores.
a. Estado Estacionario
contracorriente son los reactores de torre, por tener mayor fuerza impulsora.
fuerza impulsora.
CA f(t)
Flujo del gas mezcla perfecta con carga uniforme del lquido; reactor
lluvia.
burbujeo.
Gas muy soluble con HA pequeo, pelcula del gas controlante (NH3)
procesos metalrgicos.
A+B R+S
partcula no vara.
2. Modelo del ncleo sin reaccionar seria el Caso II, donde el tamao de
partcula es variable.
Productos
R B
Z=1
B
=0 >0 >> 0
B MC c B gr / cc c CB
Z x x , CB mol / cc , Z x
MB C b M B gr / mol b CC
Productos
Z<1
=0 >0 >> 0
c) Tamao de partcula pero formando productos completamente voltiles.
B
B
=0 >0 >> 0
B B
Z>1
=0 >0 >> 0
1/ 3
rC
3
R R0 Z 1 Z (8)
R0
4 4
B . .R03 B . .rC 3
XB 3 3 (10)
4
B . .R03
3
masa = v
4 3
vesfera = rC (11)
3
rC = radio del ncleo sin reaccionar
R r
3 3
3
XB 0 3 C r (12)
R0 X B 1 C
R0
REACCIN:
1 dNA
Sext dt
1 dNB
b Sext dt
bKg CAg CAS5 (13)
1 1
rA rB N A (14)
a b
CA
e
1 dNA b.D A
. S
CAC
4R dt R rC
S
(16)
R
rC
3. Reaccin Qumica en la Superficie del ncleo sin reaccionar.
4R dNA 1
b.K S CAC (17)
4R dt 4rC 2
Sumando las resistencias, tenemos la ecuacin general de la velocidad de la
reaccin gas -slido:
(18)
1 dNA b CAg
Sext dt 1 RR rC R
e
2
Kg rC .b.DA rC K S
R0 rC
3
R rC
2
rC R rC bCAg
3
1 1 3 2 1 t
3Kg R 6 DAe R R0 K S R C B0
(19)
CATALTICOS GAS-SLIDO.
contracorriente.
Salida gases
Entrada de slidos
Salida de slidos
Entrada de gas
Figura N 13. Reactor de lecho fluidizado
aire
Reactores de lecho mvil Reactores de cinta
Carbn
cenizas
aire
gas caliente
FUNDAMENTO DE DISEO:
fraccin de B no
convertida para fraccin de la corriente
Valor promedio de
partculas que de salida que ha permanecido
la fraccin de B no
convertida permanecen en el en el reactor entre
reactor un tiempo tiempo t dt
entre t t dt
(20)
1 X B 0 1 X B E t dt (21)
1 X B 0 1 X B E t dt
(23)
Donde:
E(t) = es la funcin de distribucin de tiempos de residencia de los slidos en el
rector.
t = tiempo para la reaccin de B, entonces
1 t / t
E(t) = .e (24)
t
t = tiempo promedio de residencia para los slidos.
1 X B 0 1 X B et / t dt (25)
Esta ecuacin debe ser integrada para cada etapa controlante del proceso y
tenemos:
1. Si la etapa controlante es la difusin de A en la pelcula del gas, su ecuacin
2 3
es: 1 X B 1 1 1 + (26)
2 t 3! t 4! t
2. Cuando la etapa controlante es la difusin en la capa de la ceniza o
producto, su ecuacin es.
2 3 4
1 X B 1 19 41 0.00149 .. (27)
5 t 420 t 4620 t t
3. Cuando la etapa controlante es la Reaccin Qumica, su ecuacin es:
2 3 4
1 X B 1 1 1 1 . (28)
4 t 20 t 120 t 840 t
CASO II. Tipo fluido: Uniforme y conocido.
M
F(R)
F F Ri
Kg/s i 0
rea total =
F(Ri)
R1 R2 R3 Ri Tamao de partcula R
Cualquier tamao
Se analiza en forma anloga al caso anterior usando.
Su ecuacin es:
1 X B 1 X B Ri F Ri
RM
(29)
R F
F Ri
Donde: , es la fraccin de alimentacin est en % en peso
F
1 Ri 1 Ri 2
RM F Ri
1 X B ... (30)
2! t 3! t F
1 X 1 Ri 19 Ri 2 F Ri
RM
... (31)
420 t
B
5 t F
3. Etapa controlante: Reaccin Qumica.
1 X 1 Ri 1 Ri 2 F Ri
RM
... (32)
20 t
B
4 t F
Para diferentes tamaos
Para cualquier de estos casos se usa, que:
W
VR 1,2 1,3 (36)
P E mf 1 B
Porosidad de
Fluidizacin mnima
W = F0. t (37)
diseo: Flujo pistn del fluido gaseoso cintico de la reaccin ncleo sin
CAg CAg
U. rV B (38)
Z t
Velocidad
superficial del trmino
gas (m/s) de acumulacin
Q m / s
donde: U
A m
Para una partcula esfrica su ecuacin de velocidad, es:
rV = b1 B C B0 .
dxB
(39)
dt
Entonces:
en muchos casos se
considera despreciable
UCAg CAg
b1 B C B0 . B B .
dX
(40)
Z dt t
b1 B C B0 . B
dCAg dX
U
dZ dt (42)
III. MATERIALES Y METODOS.-
3.1 MATERIALES.
Fe Argentina.
3.2. METODOS.
Para la produccin del presente texto universitario se han usado los siguientes
mtodos:
Y NO CATALITICAS).
del autor y resulta accesible a los estudiantes con orientacin hacia el campo de
Qumicos en ejercicio.
VI. REFERENCIALES.
[1] CARBERRY, JAMES, J., Chemical and Catalytic reaction Engineering, Ed.
Design, 2 Edition; Ed. J. Wiley & Sons, Inc. New York, 1990.
[5] HOUGEN, O. A. y Watson, K.M., " Chemical Process Principles- Part Three-
Kinetics and catalysis", Ed. John Wiley & Sons, Inc., Nueva York, 1977.
[7] KIRK, J., Diccionario Qumico Industrial, 1 Edicin, Pg. 154- 169, 1970.
[8] LAIDLER K. "Cintica de reacciones", Tomo II. Ed. Alhambra S.A., Madrid,
1979.
[10] MACHACA, G., L., F., Anlisis, Diseo y Construccin del Reactor
45,46, 1970.
[12] ROSE, H. J., Chemical Reactor Desing for Process plants 2V, John Wiley &
SILABO
L- DATOS GENERALES.
1.1. Asignatura : INGENIERIA DE LAS REACCIONES
QUIMICAS II
1.2. Cdigo del curso : IG 504 - 01Q
1.3. Semestre Acadmico : 2009-B
1.4. Ciclo Acadmico : Noveno
1.5. Nmero de Crditos : 04
1.6. Horas Tericas : 03 Ma 16,17,18 Aula 202-C
1.7. Horas Practicas : 03 Ju 16,17,18 Aula 203-C
1.8. Duracin de la Asignatura: 17 semanas
1.9. Pre-Requisitos : Ingeniera de las Reacciones Qumicas I
1.10. Profesor del Curso : ING LEONARDO MACHACA GONZALES
I. SUMILLA
Continua con el desarrollo del anlisis y diseo de reactores qumicos iniciado en el
curso de Ingeniera de las Reacciones Qumicas I, debido a la importancia crucial de la
cintica heterognea cataltica y no cataltica, y del comportamiento de los reactores
heterogneos multifasicos que se presentan en los procesos industriales reales. Resulta
conveniente remarcar que el curso-ofrece todo estos principios y fundamentos a los
alumnos del noveno ciclo de Ingeniera Qumica.
En las primeras semanas, se presenta la introduccin de los conceptos generales que
fundamentan las reacciones heterogneas globales y el establecimiento de las
condiciones para que la reaccin sea posible a escala industrial, relacionando la cintica
de las reacciones heterogneas catalticas y no catalticas, y formulando la velocidad
intrnseca de la reaccin, para luego aplicar estos conocimientos en el diseo y anlisis
de diferentes tipos comunes de reactores heterogneos catalticos y no catalticos,
reactores multifasicos a nivel laboratorio y a escala industrial.
Sntesis del contenido.
Cintica de las Reacciones Heterogneas: Catalticas y no catalticas. Reactores
catalticos: de Laboratorio e Industriales. Anlisis y Diseo de reactores catalticos de
lecho fijo y mvil. Anlisis y Diseo de Reactores no catalticos. Diseo de reactores
multifasicos catalticos.
III. OBJETIVOS.
3.1. OBJETIVOS GENERALES
Proveer al Ingeniero qumico las herramientas necesarias para comprender, analizar,
disear y evaluar los diferentes tipos de reactores qumicos heterogneos catalticos
y no catalticos, prevista primordialmente para el estudiante, y se espera tambin
resulte til para el Ingeniero en actividad.
Ensear a los estudiantes los fundamentos de la cintica de las reacciones
heterognea
cataltica y no catalticas, y los principios de diseo y proyecciones de reactores
qumicos
heterogneos catalticos y no catalticos para efectuar las reacciones a escala
industrial, basndose en el examen de ejemplos y la solucin de problemas
concretos..
Octava Semana
Transferencia de materia y de calor en el exterior e interior de la partcula cataltica no
isotrmico. Factores de efectividad interno, externo, y global no isotrmicos.
Ilustraciones. Catalizadores monolticos. Reactores catalticos de laboratorios: Integral,
Diferencial. Interpretacin de datos cinticos. Ilustraciones
Examen Parcial
Novena Semana
Reactores catalticos industriales. Clasificacin y descripcin.
Anlisis y diseo de reactores catalticos. Fundamento de diseo. Procedimiento de
Diseo Dcima Semana
Diseo de reactores de lecho fijo: modelos unidimensional de flujo pistn axial con
cintica pseudo homognea. Ilustraciones.
Modelos unidimensional de flujo pistn axial con cintica heterognea. Ilustraciones.
Dcima Primera Semana
Anlisis y diseo de reactores catalticos de lecho fijo y lecho mvil trifsico. Anlisis y
diseo de Reactores Trickle Beds. Ilustraciones.
Dcima Segunda Semana
Anlisis y diseo de Reactores Slurry. Ilustraciones. Anlisis de diseo de Reactores de
lecho fluidizado. Caractersticas.
Dcima Tercera Semana
Transporte de masa y calor modelo bifsico. Modelo de Kunni-Levenspiel. Ilustraciones
Procesos heterogneos no catalticos Fluido-fluido y fluido slido.
V. PROCEDIMIENTOS DIDCTICOS.
5.1. Clase Magistral.
La enseanza es mediante la exposicin terica y practica con ilustraciones reales.
Visitas a Plantas Industriales.
Textos Adicionales
Froment, G. and Bischoff, K., "Chemical Reactor Analysis and Design", 2 edicion;
Ed. J. Wiley & Sons, Inc. New York, 1990
Hollend, Ch. D. y Anthony, R. G., " Fundamentals of Chemical Reaction
Engineering", Ed. Prentice- Hall, Inc., Nueva Jersey, 1979.
Hougen,O.A. y Watson, K.M., " Chemical Process Principles- Part Three- Kinetics
and catalysis", Ed. John Wiley & Sons, Inc., Nueva York, 1977.
Laidler K. "Cinetica de reacciones", Tomo II. Ed. Alhambra S.A., Madrid, 1979.
Walas S. M. "Cinetica de la Reacciones Quimicas", Ed. McGraw-Hill Company,
Inc., Nueva YorK, 1979.