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Colegio Scole Creare Qumica 3Medio Unidad 2 Marianet Zeren 2013.

FUNDAMENTO DE LA TERMODINAMICA- TERMOQUIMICA

La espontaneidad y la direccin de los procesos qumicos Puntaje: Nota:


Indicadores de Evaluacin: Analizan y describen la segunda Ley de la Termodinmica y la entropa. PI:
Discuten la capacidad que tienen los reactantes para transformarse en productos. Estiman la variacin
PR:
de Entropa de una reaccin Qumica. Predicen el cambio de Entropa en una reaccin. Describen la
energa libre de Gibbs como la diferencia de entalpia menos el grado de desorden del sistema. Predicen
la espontaneidad de un proceso Qumico. Identifican diversos procesos espontneos en el entorno.

NOMBRE:___________________________________________________________________ FECHA: __________________________

Energa libre de Gibbs


De acuerdo con la segunda ley, para saber si un proceso qumico es espontaneo debes estimar la entropa del
sistema y de su entorno. Esto implica una dificultad, porque cada vez que estudias un sistema estas
preocupado de lo que ocurre en el sistema y no en lo que sucede en su entorno.
Considera que tu sistema es una reaccin qumica que ocurre a presin constante y libera la energa Hsistema.
Esta energa la recibe el entorno y, por lo tanto, segn la primera ley:

Si el sistema y su entorno estn a la misma temperatura se cumple que:

Al sustituir esta ecuacin en:

El miembro derecho de la ecuacin solo queda en funcin del sistema y la temperatura.

Reordenando esta ecuacin resulta:

Cuando ocurre un proceso espontneo T Suniverso > 0. Lo anterior implica a su vez que:

El trmino de la izquierda se define como variacin de energa libre de Gibbs, G:

Como todo ocurre en el sistema se omite el subndice:

El termino T S representa el desorden del sistema cuando ocurre el cambio. Es una energa que no es
aprovechable por el sistema y por ello se resta a H. Luego, G es lo que queda de energa disponible para
efectuar un trabajo. Lo ms importante es que G est relacionado con la espontaneidad de un proceso. Hay
tres alternativas a presin y temperatura constantes:
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El conocimiento de G en una reaccin qumica es una de las herramientas termodinmicas mas importantes
para establecer criterios de reactividad en procesos qumicos.

Prediccin de la espontaneidad de un proceso


Para un determinado proceso los signos de H y S pueden determinar si el proceso va a ocurrir o no. La
siguiente tabla permite varias alternativas de anlisis.
Tabla: Prediccin de la espontaneidad de un proceso.

EJERCICIO RESUELTO:
La siguiente reaccin forma parte de la lluvia acida. 2SO2(g) + O 2(g) 2SO 3(g)
Investiga si es posible la reaccin a 25 oC (298 K) y a 827 oC (1100 K) y luego averigua, a partir de que
temperatura la reaccin es no espontanea?
Respuesta:
A partir de los valores de Hof y So de la tabla se determinan las variaciones de entalpia y entropa para la
reaccin.

Considera la tabla anterior y predice a que temperatura la reaccin es espontanea, lo que se confirma con el
siguiente calculo.

A una temperatura (T) esta variacin en kJ (kiloJoule) es:

A 25 oC el cambio de energa libre es 142,2 kJ, en cambio a 827 oC el resultado es + 8,18 kJ.
A 25 oC la reaccin es espontanea, pero a 827 oC la reaccin no es posible.

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ACTIVIDADES
1.- a) Con respecto a un proceso que se lleva acabo a temperatura constante, expresa el cambio de energa libre de
Gibbs en trminos de los cambios de entalpa y entropa del sistema.
b) En cierto proceso que se lleva a cabo a T y P constantes, el valor de _G es positivo. Qu se concluye?
c) Cul es la relacin entre el G de un proceso y la velocidad a la que se lleva a cabo?

2.- En cierta reaccin qumica, H = 35,4 kJ y S = 85,5 J/K.


a) Es exotrmica o endotrmica la reaccin?
b) Provoca la reaccin un aumento o una disminucin del desorden del sistema?
c) Calcula la G de la reaccin a 298 K.
d) Es espontnea la reaccin a 298 K?

3.- A partir de los datos del Apndice A, calcula H, S y G a 298 K de las reacciones siguientes.
En cada caso, muestra que G = H TS.
a) H2(g) + F2(g) 2HF(g)
b) C(s, gra_ to) + 2Cl2(g) CCl4(g)
c) 2PCl3(g) + O2(g) 2POCl3(g)
d) 2CH3OH(g) + H2(g) C2H6(g) + 2H2O(g)

4.- A partir de los datos del Apndice C, calcula G de las reacciones siguientes. Indica en cada caso si la reaccin es
espontnea en las condiciones estndar.
a) 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)
b) NO2(g) + N2O(g) 3NO(g)
c) 6Cl2(g) + 2Fe2O3(s) 4Fe2Cl3(s) + 3O2(g)
d) SO2(g) + 2H2(g) S(s) + 2H2O(g)

5.- En una reaccin en particular, H = 32 kJ y S= 98 J/K. Supn que H y S no varan con la temperatura.
a) A qu temperatura tendr la reaccin un G = 0?
b) Si se aumenta T con respecto a la del inciso a), ser espontnea o no espontnea la reaccin?