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Contenidos
1.- Concepto de equilibrio qumico.
1.1. Caractersticas. Aspecto dinmico de las
reacciones qumicas.
2.- Ley de accin de masas. KC.
3.- Grado de disociacin .
3.1. Relacin KC con .
4.- Kp. Relacin con Kc
4.1. Magnitud de las constantes de equilibrio.
5.- Cociente de reaccin.
6.- Modificaciones del equilibrio. Principio
de Le Chatelier.
6.1. Concentracin en reactivos y productos.
6.2. Cambios de presin y temperatura.
6.3. Principio de Le Chatelier.
6.4. Importacia en procesos industriales.
7.- Equilibrios heterogneos.
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Qu es un equilibrio qumico?
Es una reaccin que nunca llega a
completarse, pues se produce en
ambos sentidos (los reactivos forman
productos, y a su vez, stos forman de
nuevo reactivos).
Cuando las concentraciones de cada
una de las sustancias que intervienen
(reactivos o productos) se estabiliza se
llega al
EQUILIBRIO QUMICO.
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Equilibrio de molculas
(H2 + I2 2 HI)
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Variacin de la concentracin
con el tiempo (H2 + I2 2 HI)
Equilibrio qumico
Concentraciones (mol/l) [HI]
[I2]
[H2]
Tiempo (s)
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Reaccin: H2 + I2 2 HI
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En la reaccin anterior:
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
KC se obtiene aplicando la expresin:
[SO3 ]2
KC
[SO2 ]2 [O2 ]
y como se ve es prcticamente
constante.
Ejercicio: Escribir las expresiones de KC para 11
[NOCl ]2
b) K c d) Kc [CO2 ] [H2O]
[NO]2 [Cl 2 ]
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Significado del valor de Kc
concentracin
concentracin
tiempo tiempo
concentracin
KC < 10-2
tiempo
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pCc pDd
KP
pA pD
a d
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Constante de equilibrio (Kp)
En la reaccin vista anteriormente:
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
p(SO3)2
Kp =
p(SO2)2 p(O2)
De la ecuacin general de los gases:
p V = n RT se obtiene:
n
p = R T = concentracin R T
V
SO32 (RT)2
Kp = = K (RT) 1
SO22 (RT)2 O2 (RT) c
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n
KP KC (RT )
Magnitud de Kc y Kp.
El valor de ambas constantes puede variar
entre lmites bastante grandes:
H2(g) + Cl2(g) 2 HCl (g)
Kc (298 K) = 2,5 1033
La reaccin est muy desplazada a la
derecha.
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
Kc (698 K) = 55,0
Se trata de un verdadero equilibrio.
N2(g) + O2(g) 2 NO (g)
Kc (298 K) = 5,3 1031
La reaccin est muy desplazada a la izquierda,
es decir, apenas se forman productos.
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Como = 0,276
a)
[H2] [I2] 0,3/3 0,3/3
Q = 2
= 2
= 0,25
[HI] (0,6/3)
Como Q > Kc el sistema no se encuentra en
equilibrio y la reaccin se desplazar hacia
la izquierda.
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b)
Equilibrio: 2 HI(g) I2(g) + H2(g)
Moles inic.: 0,6 0,3 0,3
Moles equil. 0,6 + 2 x 0,3 x 0,3 x
0,6 + 2 x 0,3 x 0,3 x
conc. eq(mol/l)
3 3 3
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b) Caso de no encontrarse, cuantos moles de HI, H2
e I2 habr en el equilibrio?
0,3 x 0,3 x
3 3
Kc = 2
= 0,022
0,6 + 2 x
3
Resolviendo se obtiene que: x= 0,163 moles
Equil: 2 HI(g) I2(g) + H2(g)
Mol eq: 0,6+20,163 0,30,163 0,30,163
Si un sistema se encuentra en
equilibrio (Q = Kc) y se produce una
perturbacin:
Cambio en la concentracin de alguno
de los reactivos o productos.
Cambio en la presin (o volumen)
Cambio en la temperatura.
El sistema deja de estar en
equilibrio y trata de volver a l.
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Cambio en la concentracin de
alguno de los reactivos o productos.
Si una vez establecido un equilibrio se vara
la concentracin algn reactivo o producto el
equilibrio desaparece y se tiende hacia un
nuevo equilibrio.
Las concentraciones iniciales de este nuevo
equilibrio son las del equilibrio anterior con
las variaciones que se hayan introducido.
Lgicamente, la constante del nuevo
equilibrio es la misma, por lo que si aumenta
[ reactivos], Q y la manera de volver a
igualarse a KC sera que [ reactivos] (en
cantidades estequiomtricas) y, en
consecuencia, que [productos] .
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Ejemplo: En el equilibrio anterior:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) ya sabemos que partiendo de 2
moles de PCl5(g) en un volumen de 5 litros, el equilibrio se
consegua con 1,45 moles de PCl5, 0,55 moles de PCl3 y 0,55
moles de Cl2 cuntos moles habr en el nuevo equilibrio si
una vez alcanzado el primero aadimos 1 mol de Cl2 al
matraz? (Kc = 0,042)
Cambio en la temperatura.
Se observa que, al aumentar T el sistema
se desplaza hacia donde se consuma
calor, es decir, hacia la izquierda en las
reacciones exotrmicas y hacia la
derecha en las endotrmicas.
dG
T G
1 G
o
d ln K 1 dT
G RT ln K op ; ln K op
p
;
R T dT R T2
dG d ln K op 1 TS G G TS
G H T S ; S 2
dT dT R T RT 2
d ln K op H K op ( T2 ) H
d ln K
T2
K op ( T1 )
o
p T1 2
dT
dT RT 2 RT Si
H = cte
Ecuacin integrada K op (T2 )H 1 1
de vant Hoff ln o
K p (T1 ) R T1 T2
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Ejercicio: Para la reaccin 2 NO2 <----> N2O4 H = -
13,9 kcal/mol. A 273K y presin total de 0,824 atm, el
dixido de nitrgeno est disociado en un 9,7%. Calcular
el porcentaje de disociacin a 298K.
En el equilibrio el nmero de moles de cada gas es:
2 NO2 <----> N2O4
2n - 2n n siendo = 0,097
Calculamos las presiones parciales de los dos gases en el equilibrio:
P(NO2) = 2n(1 - 0,097) 0,824 = 0,783 atm
n(2 - 0,097)
P(N2O4) = n0,097 0,824 = 0,041 atm
n (2 - 0,097)
Calculamos entonces la K = (0,041)/(0,783)2 = 0,067
Ahora calculamos la constante a la nueva temperatura segn la Ley
de van't Hoff. K op (T ) H 1 1
ln o 2
K p (T ) R T1 T2
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Principio de Le Chatelier
Un cambio o perturbacin en
cualquiera de las variables que
determinan el estado de equilibrio
qumico produce un desplazamiento
del equilibrio en el sentido de
contrarrestar o minimizar el efecto
causado por la perturbacin.
Importancia en procesos 52
industriales.
Es muy importante en la industria el saber qu
condiciones favorecen el desplaza-miento de
un equilibrio hacia la formacin de un producto,
pues se conseguir un mayor rendimiento, en
dicho proceso.
En la sntesis de Haber en la formacin de
amoniaco [N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)],
exotrmica, la formacin de amoniaco est
favorecida por altas presiones y por una baja
temperatura. Por ello esta reaccin se lleva a
cabo a altsima presin y a una temperatura
relativamente baja, aunque no puede ser muy
baja para que la reaccin no sea muy lenta.
Hay que mantener un equilibrio entre
rendimiento y tiempo de reaccin.
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Equilibrios heterogneos
Se habla de reaccin homognea cuando
tanto reactivos como productos se
encuentran en el mismo estado fsico. En
cambio, si entre las sustancias que
intervienen en la reaccin se distinguen
varias fases o estados fsicos, hablaremos
de reacciones heterogneas.
Por ejemplo, la reaccin:
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) se trata de
un equilibrio heterogneo.
Aplicando la ley de accin de masas se
cumplir que:
[CaO] [CO2 ]
K (constante)
[CaCO3 ]
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Equilibrios heterogneos (cont).
Sin embargo, las concentraciones (n/V) de ambas
sustancias slidas (CaCO3 y CaO) son
constantes, al igual que las densidades de
sustancias puras (m/V) son tambin constantes.
Por ello, agrupando las constantes en una sola a
la que llamaremos KC se tiene: KC = [CO2]
Anlogamente: KP = p(CO2)
ATENCIN!: En la expresin de KC de la ley de
accin de masas slo aparecen las
concentraciones de gases y sustancias en
disolucin, mientras que en la expresin de KP
nicamente aparecen las presiones parciales de
las sustancias gaseosas.
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Ejemplo: En un recipiente se introduce cierta cantidad de
carbamato amnico, NH4CO2NH2 slido que se disocia en
amoniaco y dixido de carbono cuando se evapora a 25C.
Sabiendo que la constante KP para el equilibrio
NH4CO2NH2(s) 2 NH3(g) + CO2(g) y a esa temperatura
vale 2,310-4. Calcular KC y las presiones parciales en el
equilibrio.
Equilibrio: NH4CO2NH2(s) 2 NH3(g) + CO2(g)
n(mol) equil. nx 2x x
Luego p(NH3) = 2 p(CO2) ya que la presin parcial es
directamente proporcional al n de moles.
KP = 2,3x10-4 = p(NH3)2 x p(CO2) = 4p(CO2)3
Despejando se obtiene que: p(CO2) = 0,039 atm :
p(NH3) = 0,078 atm.
KP 2,3 10 4
KC 1,57 10 -8