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CROMATOGRAFA DE GASES

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ES LA TCNICA A ELEGIR PARA LA

CROMATOGRAFA DE GASES
SEPARACIN DE COMPUESTOS ORGNICOS
E INORGNICOS TRMICAMENTE ESTABLES
Y VOLTILES.

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Keulemans ha definido la
cromatografa como un
mtodo fsico de separacin
en el cual los componentes
a separar se distribuyen
entre dos fases:

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Una de las cuales
constituye la fase
estacionaria, de gran rea
superficial,

Y la otra es un fluido (fase


mvil) que pasa a travs o
a lo largo de la fase
estacionaria. 3
Puede ser un slido o un lquido dispuesto sobre un slido que
acta como soporte, de gran rea superficial.
Las propiedades necesarias para una fase estacionaria lquida

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inmovilizada son:
1. Caractersticas de reparto (factor de capacidad ' y factor de
selectividad ) adecuados al analito.
2. Baja volatilidad, el punto de ebullicin de la fase estacionaria
debe ser al menos 100C mayor que la mxima temperatura
alcanzada en el horno.
3. Baja reactividad.
4. Estabilidad trmica, para evitar su descomposicin durante la
elucin.
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Soporte
La funcin bsica
del soporte es la
de "mantener"

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(sostener, retener)
la fase
estacionaria.

Idealmente
debera ser un
material inerte que
"mantiene" la fase
estacionaria sobre
su superficie como 5
una pelcula
delgada.
Soporte

Hay que tener en cuenta dos cosas a la hora de


escoger un soporte:
1.-) La Estructura, Caractersticas Fsicas (contribuye
a la eficiencia de la columna cromatografa):

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o
Tamao de partcula
o
Dimetro del poro
o
Densidad
o
rea Superficial

2.-) La Qumica de Superficie Caractersticas


Superficiales (gobierna la participacin del soporte en
los resultados de la separacin). 6

o
Grupos silanoles activos
Adems de las caractersticas
anteriores, la seleccin del soporte va
a depender tambin de:
La naturaleza de la muestra

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La naturaleza de la Fase Lquida

El uso que se le va a dar a la

columna:
o
General
o
Especfico
Precio

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Algunas fases estacionarias utilizadas actualmente son:

Polidimetilsiloxano, fase no polar de uso general para hidrocarburos,

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aromticos, polinucleares, drogas, esteroides.

Poli(fenilmetildifenil)siloxano (10% fenilo), para steres metlicos de cidos


grasos, alcaloides, drogas y compuestos halogenados.

Poli(fenilmetil)siloxano (50% fenilo), para drogas, esteroides, pesticidas y


glicoles.

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Poli(trifluoropropildimetil)siloxano, para aromticos clorados,
nitroaromticos, bencenos alquilsustituidos.

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Polietilenglicol, sirve para compuestos polares, tambin para compuestos
como glicoles, alcoholes, teres, aceites esenciales.

Poli(dicianoalildimetil)siloxano, para cidos grasos poliinsaturados, cidos


libres y alcoholes.

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OTRO TIPO DE FASE ESTACIONARIA SON:

Las quirales; lo cual permite resolver mezclas enantiomricas.

Este tipo de fases suelen ser aminocidos quirales o algn derivado adaptado
al trabajo en columna.

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El grosor de la pelcula
vara entre 0,1 y 5 m; el
grosor depende de la
volatilidad del analito.

As, un analito muy voltil

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requerir una capa gruesa
para aumentar el tiempo de
interaccin y separar ms
efectivamente los
diferentes componentes de
la mezcla. Para columnas
tpicas (dimetros internos
de 0,25 o 0,32 mm) se
emplean grosores de 0,25
m, y en las columnas
macrocapilares el grosor
sube hasta 1 m. El grosor
mximo suele ser de 8 m. 11
FASE MOVIL

La fase mvil es un fluido (puede ser gas, lquido o fluido


supercrtico) que se usa como portador de la mezcla.

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FASE MOVIL

La fase mvil es un fluido (puede ser


gas, lquido o fluido supercrtico) que
se usa como portador de la mezcla.

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Los componentes de la muestra son
transportados a travs de la columna
por medio de un gas con propiedades
de acarreador.

El uso de un gas entre la fase mvil y


estacionaria, da como resultado una
tcnica mas adecuada de
cromatografa de gas.

Las fases mviles gaseosas tienen la 13


resistencia de flujo baja, siguiendo con
las columnas largas aumenta el poder
Las condiciones de flujo deben de ser
constantes y reproducibles deben de
mantenerse en todo momento. Para lograr
esto, la fase mvil debe tener los
componentes auxiliares apropiados.

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CILINDRO DE GAS O GENERADOR

EL PURIFICADOR

CONTROLES DE LA PRESIN Y FLUJO;

MEDIDOR DE FLUJO

EL PRECALENTADOR

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La cromatografa gas-lquido (GLC)

La cromatografa gas-slido (GSC)

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Evaluacin de las etapas del proceso de purificacin de cido
Gamma-Linolnico mediante cromatografa gas-lquido:

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1.Gas de arrastre o acarreador
2.Puerto de inyeccin
3.Una columna
4.Un registrador o cualquier otro dispositivo de salida para medir la seal
del detector
5.Un detector

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6.Cromatogramas

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La GC se lleva a cabo en un cromatgrafo de gases. ste consta de diversos
componentes como el gas portador, el sistema de inyeccin de muestra, la columna
(generalmente dentro de un horno), y el detector.

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GAS PORTADOR

Los gases que se emplean en


esta cromatografa pueden
adquirirse en estado puro,
embotellados a presin. Para
obtener resultados ptimos es

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necesario secar el gas antes de
su uso, pasandlo antes atraves
de los tubos que contiene un
material conocido con el nombre
de tamiz molecular. La eleccion
del gas portador depende de la
naturaleza de la muestra y del
tipo de detector empleado. El
gas portador debe ser un gas
inerte, para prevenir su reaccin
con el analito o la columna. 20
Generalmente se emplean gases
como el helio, argn, nitrgeno,
El gas portador cumple bsicamente dos propsitos: Transportar los
componentes de la muestra, y crear una matriz adecuada para el detector. Un
gas portador debe reunir ciertas condiciones:
Debe ser inerte para evitar interacciones (tanto con la muestra como con la
fase estacionaria).

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Debe ser capaz de minimizar la difusin gaseosa

Fcilmente disponible y puro

Econmico

Adecuado al detector a utilizar.

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La velocidad de flujo del gas portador atravez del aparato se controla de una
valvula especial y se mide con un aparato conocido con el nombre de
medidor de caudal, estos se dividen en 3 tipos de medidores y son los
siguientes:

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A.-) Medidor de caudal con flotador o
rotmetro

B.-) Medidor de caudal capilar:

C.-) Medidor de caudal de burbujas

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SISTEMA DE INYECCIN DE MUESTRA

La inyeccin de muestra es un apartado


crtico, ya que se debe inyectar una cantidad
adecuada, y debe introducirse de tal forma
(como un "tapn de vapor") que sea rpida
para evitar el ensanchamiento de las bandas
de salida; este efecto se da con cantidades
elevadas de analito. El mtodo ms utilizado
emplea una microjeringa (de capacidades de
varios microlitros) para introducir el analito en
una cmara de vaporizacin instantnea

Esta cmara est a 50C por encima del


punto de ebullicin del componente menos
voltil, y est sellada por una junta de
goma de silicona septa o septum. 23
Si la columna empleada es ordinaria,
el volumen a inyectar ser de unos 20
L, y en el caso de las columnas
capilares dicha cantidad es menor, de
10-3 L. Para obtener estas
cantidades, se utiliza un divisor de flujo
a la entrada de la columna que

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desecha parte del analito introducido.

En caso de muestras slidas,


simplemente se introducen en forma
de disolucin, ya que en la cmara de
vaporizacin instantnea el disolvente
se pierde en la corriente de purga y no
interfiere en la elucin.

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COLUMNA

Es el lugar donde ocurre


la separacin. Se dice

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que es el corazn de un
cromatgrafo. Los
materiales con los cuales
generalmente se pueden
elaborar las columnas
son: cobre, aluminio,
acero inoxidable, vidrio
tefln. El relleno puede
ser un slido, un lquido
recubriendo un slido.
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COLUMNAS Y SISTEMAS DE CONTROL DE TEMPERATURA

En GC se emplean dos tipos de columnas: las empaquetadas o de

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relleno y las tubulares abiertas o capilares. Estas ltimas son ms
comunes en la actualidad (2005) debido a su mayor rapidez y
eficiencia. La longitud de estas columnas es variable, de 2 a 50
metros, y estn construidas en acero inoxidable, vidrio, slice fundida
o tefln. Debido a su longitud y a la necesidad de ser introducidas en
un horno, las columnas suelen enrollarse en una forma helicolidal con
dimetros de 10 a 30 cm, dependiendo del tamao del horno.

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La temperatura es una variable importante, ya que de
ella va a depender el grado de separacin de los
diferentes analitos. Para ello, debe ajustarse con una

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precisin de dcimas de grado. Dicha temperatura
depende del punto de ebullicin del analito o analitos, y
por lo general se ajusta a un valor igual o ligeramente
superior a l. Es recomendable utilizar temperaturas
bajas para la elucin ya que aunque a mayor
temperatura la elucin es ms rpida, se corre el riesgo
de descomponer el analito.

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TIPOS DE COLUMNAS
Columnas de relleno

Las columnas de relleno o empacadas


consisten en unos tubos de vidrio,
metal (inerte a ser posible como el

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acero inoxidable, Niquel, Cobre o
Aluminio) o tefln, de longitud de 2 a 3
metros y un dimetro interno de unos
pocos milmetros, tpicamente de 2 a 4.
El interior se rellena con un material
slido, finamente dividido para tener
una mxima superficie de interaccin y
recubierto con una capa de espesores
entre 50 nm y 1 m. Para que puedan
introducirse en el horno, se enrollan
convenientemente.
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Columnas capilares

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Las columnas capilares son de dos tipos bsicos: las de
pared recubierta y las de soporte recubierto.

Las de pared recubierta son simplemente tubos capilares


donde la pared interna se ha recubierto con una finsima
capa de fase estacionaria.

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Las columnas pared recubierta
tienen en su parte interna una fina
capa de material adsorbente como
el empleado en las columnas de
relleno (tierra de diatomeas)
donde se ha adherido la fase

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estacionaria. Las ventajas de las e
soporte recubierto frente a las de
pared recubierta es la mayor
capacidad de carga de esta ltima,
ya que en su fabricacin se
emplean mayores cantidades de
fase estacionaria, al ser la
superficie de intercambio mayor.
Por orden de eficacia, en primer
lugar estn las pared recubierta,
luego las de soporte recubierto y
por ltimo las columnas de relleno. 31
Columnas de reparto
El matrerial de relleno consite en u n soporte
solido finamente dividido, tal como la celita,
arcilla, o esferilla de vidrio, que portan un liquido
voltil. Los liquidos mas empleados son las

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siliconas, grasas, apiezon, ftalato de dinonilo y
glicoles polietilenicos.

Estos agentes de reparto no deben confundirse


con los venenos usados en las columnas de
adsorcin. El agente de reparto que hay que
elegir para determinada separacin a de ser
qumicamente lo mas parecido posible a los
compuestos de la mezcla que se desea separar.
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1. Relleno sea uniforme, es decio; graduar el material, pasndolo
atraves de una serie de tamices, para eliminar las partculas
mas finas y las mas gruesas.

2. Agregar el agente de reparto o el veneno del adsorbente.

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3. El disolvente usado en esta aplicacin, o alguna mezcla
residual, se elimina por calefaccin.

4. El material se introduce en la columna poco a poco y golpeando


suavemente hasta que la columna esta llena.

5. Los extremos se cierran con un hilo de algodn o un poco de


lana de vidrio

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DETECTORES

El detector es la parte del cromatgrafo que se encarga de


determinar cundo ha salido el analito por el final de la columna.

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es un dispositivo para revelar la presencia de las
sustancias eludas a la salida de la columna
cromatogrfica. Podemos expresar que el
detector son los "ojos" de un
cromatgrafo.

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DETECTORES

Las caractersticas de un detector ideal son:

Sensibilidad: Es necesario que pueda determinar con precisin cundo sale analito
y cuando sale slo el gas portador. Tienen sensibilidades entre 10-8 y 10-15 g/s de
analito.

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Respuesta lineal al analito con un rango de varios rdenes de magnitud.

Tiempo de respuesta corto, independiente del caudal de salida.

Intervalo de temperatura de trabajo amplio, por ejemplo desde


temperatura ambiente hasta unos 350-400C, temperaturas tpicas trabajo.
No debe destruir la muestra.

Estabilidad y reproducibilidad, es decir, a cantidades iguales de analito debe dar


salidas de seal iguales.

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Alta fiabilidad y manejo sencillo, o a prueba de operadores inexpertos.

Respuesta semejante para todos los analitos o


Respuesta selectiva y altamente predecible: Para un reducido nmero
de analitos.

ALGUNOS TIPOS DE DETECTORES:

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A.Detector de ionizacin de llama (FID, Flame
Ionization Detector).
B.Detector de conductividad trmica (TCD,
Thermical Conductivity Detector).
C.Detector termoinico (TID, ThermoIonic
Detector).
D.Detector de captura de electrones (ECD,
Electron-Capture Detector). 36
E.Detector de emisin atmica (AED, Atomic
Emission Detector).

Detector de Conductividad Trmica. Mide la conductividad


1)

trmica del gas portador, ocasionada por la presencia de


substancias eludas.

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Detector de Ionizacin a la Llama. Basado en la medida de las
2)

variaciones de la corriente de ionizacin en una llama oxgeno-


hidrgeno debido a la presencia de substancias eludas.
Detector
3) de Captura Electrnica. Basado en la
electronegatividad de las substancias eludas, y su habilidad para
formar iones negativos por captura de electrones.
Detector de Fotometra a la Llama. Basada en la medida de la
4)

intensidad de la emisin molecular de la fluorescencia de


heterotomos en las molculas orgnicas.
5) Detector de Ionizacin de Llama Alcalina Detector 37
TEORIA DEL PROCESO
CROMATOGRAFICO

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El proceso cromatogrfico, aparentemente
simple en prctica, es en realidad una
compleja unin de fenmenos tales como
hidrodinmica, cintica, termodinmica,
qumica de superficie y difusin.

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IDENTIFICACION DE SUSTANCIAS EN CROMATOGRAFIA DE GAS.

En muchos casos no hay identificacin qumica.


Las sustancias se identifican por el tiempo que
tardan en emerger de la columna, o mas

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estrictamente, por la distancia del cromatograma
desde el comienzo de la separacin a un pico
dado de una sustancia determinada.

En condiciones constantes para una columna en


particular, esta es una propiedad caracterstica
y reproducible. En algunos casos, el volumen del
gas portador que emerge de la columna antes de
salir un compuesto dado, se emplea para 39
identificar el compuesto
Como las condiciones de separacin de

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muchos cromatografos son reproducibles, es
posible convertir directamente las reas
descritas por los picos de un cromatograma
en medidas cuantitativas, comparndolos
sencillamente con grficos estndar del
compuesto apropiado.

Se dispone de aparatos electrnicos


conocidos como integradores, que hace esta
funcin automticamente durante la 40
separacin.
CROMATOGRAFIA DE GASES PREPARATIVA

La cromatografa de gases posee tambin


un gran valor preparativo, particularmente

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en el trabajo con liquidos. Pueden
prepararse grandes muestras ultrapuras,
empleando columnas de mayor tamao y
altamente eficaces. Calibrando el
cromatografo en forma analtica y
programndolo para que haga multiples
inyecciones de muestra, esposible aislar
cantidad suficiente de los productos de
una reaccin, que se encuentren en
trazas, para identificarlos. 41
Para muestras muy grandes los nicos gases
portadores adecuados y econmicos son el
aire y el nitrgeno, aunque en los estados
unidos tambin se emplea el helio donde este

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gas es mas barato.

Generalmente el progreso dela separacin


en el cromatografo de gases se sigue paso el
efluyente por un detector que no afecte los
productos o desviando un pequeo
porcentaje del eluyente por un detector,
empleando el remanente para recoger las
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fracciones.
Aplicaciones de la cromatografa de gases

La GC tiene dos importantes campos de aplicacin.


Por una parte su capacidad para separar mezclas orgnicas

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complejas, compuestos organometlicos y sistemas bioqumicos.

Su otra aplicacin es como mtodo para determinar cuantitativa y


cualitativamente los componentes de la muestra. Para el anlisis
cualitativo se suele emplear el tiempo de retencin, que es nico para
cada compuesto dadas unas determinadas condiciones (mismo gas
portador, rampa de temperatura y flujo), o el volumen de retencin.
En aplicaciones cuantitativas, integrando las reas de cada
compuesto o midiendo su altura, con los calibrados adecuados, se
obtiene la concentracin o cantidad presente de cada analito.

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Algunos ejemplos tpicos de las aplicaciones de la cromatografa
de gases son el anlisis de los hidrocarburos liquidos y
gaseosos del petrleo y el anlisis de los productos de
reacciones organicas, puede emplearse tambin para

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microseparaciones preparativas y tambin con aparatos
debidamente modificados, preparaciones a gran escala.

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Entre otras aplicaciones tenemos:

En las industrias se enfoca principalmente a


evaluar la pureza de los reactantes y productos
de reaccin o bien a monitorear la secuencia de

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la reaccin, para los fabricantes de reactivos
qumicos su aplicacin para la determinacin de
la pureza es lo ms importante.

En la investigacin es un auxiliar indispensable


para diversas tcnicas de evaluacin, entre las
principales estn los estudios cinticos, anlisis
de adsorcin a temperatura programada,
determinacin de reas especficas por adsorcin
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de gas y determinacin de isotermas de
adsorcin.
En el campo tambin pueden ser aplicados,
principalmente en estudios de contaminantes del
agua: insecticidas en agua, pesticidas en aguas de
lagos, lagunas, ros; desechos industriales
descargados en ros o lagunas.

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En la industria del petrleo juega una funcin
primordial, por medio de la cromatografa se pueden
analizar los constituyentes de las gasolinas, las
mezclas de gases de refinera, gases de combustin,
etc.

Las aplicaciones de la cromatografa son mltiples y


la convierten en la tcnica de anlisis ms poderosa
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que existe, su utilizacin requiere principalmente de
constancia y entusiasmo.