ODIN Sexta edicién Kenneth Wark, Jr. Purdue University Donald E. Richards Rose-Hulman Institute of Technolog ‘Traduectén PABLO DE ASSAS MARTINEZ Di MORENTIC ‘TERESA DE JESUS LEO MENA ISABEL PEREZ GRANDE EFSU-Acotutcos tice olde de edit ANTONIO SANCHEZ SANCHEZ erst Avene: Ue tee art Sees, ls IMADAID «BUENOS AInES « CARACAS « GUATEMALA « LISBOA « RAbxiCa [NUEVA YORK PAIAGAA » SAH JUAA» SANTATE DE BOGOTA = SANTIAGO + SAO PAULO ‘AUCKLAND « MARBURGO © LONORES © MILAN ® MONTHEAL = NUCVA DELHI» ARS ‘SAN FRANCISCO » SIONEV« SNGAPUN ST.LOUIS = TOXIO « TOHONTO‘TERMODINAMICA. Seta ein oct permidal a erodntlopril es io su wan ifort, ‘i tesranumokin de gon font o por coir mei, ya se ecto, mesa for ftcopa, por ear vate moss sme perme penioy pore de ot ae el Cope DERECHOS RESERVADOS © 2001 respeco a la sex ein en espaol, poe ‘McGRAW-HILLINTERAMERICANA DE ESPANA, § AU ‘Ec Vale. 1 planta Basu 17 20S Arve Ma) “Tadciode a sexta einen inglés de ‘THERMODYNAMICS. Copy © MCWXCEX poe MG In Sane ear ont0s0 IsaN: ast. 2020-x Depa eg M8 660.2000 oa: Cocepcin Ferdndez Matnd Cabira: Design Mase DISA Prepress Mong, S.A Inge en agra, A IMPRESO EN ESPARA - PRINTED IN SPAIN SOBRE LOS AUTORES Kenneth Wark, J. se gradué como B.S. y M. S.en Ingenierfa Mecénica en as Universidades de Purdue e Ilinis, respectivamente. Se incorpo al profesorado de Ingenieria Mecénica eq Purdue después dealcanzar su grado de Ph. D. en esta escuela, Ademas de sus esponsabilidades en la ensefanza de la Termodindmica fn cursos para no graduados y raduados, ha impatido cursos de transferencia de Calor, meeinica de fuidos, combust y diseno. Fue uno de los primerosrecep- tores del galadon al mejor profesor de grupo Purdue de Ia asociacin Tau Beta Pi, Su experiencia fuera de Purdue se ha desartollado en trabajos para General Electric Company, Boeing Aiccraft,Carir Corporation, U.S. Stel (USX), Alli- son Division de General Motors, Adantc-Richfeld, Standard Oil de Indiana, NASA-Lewis Field y Dow Chemical Company. Ademés de este texto, el Dr. Wark es autor del texto para graduados Advanced Thermodynamics for Eng neers, McGraw-Hill, Ine,, New York, 1995, yes coautor(¢on el Dr. Cecil Wamer el Dr, Wayne Davis) de Air polluion-fe' Origin and Control, tecers edici6n, ‘Addison-Wesley, Reading, Massichuses, 1998. E Dr, Wark se jubilé de Purdue en 1996. Donald E, Richards es profesor de Ingenieria Mecénica en el Instituto Tecnols ‘Heo Rose-Hulman en Teme Haute, Indians. Se radu como B.S..M. Sy Ph. D. fen Ingenieria Mecdnica en la Universidad del Estado de Kansas, en a Univesi- ‘dad del Estado de Towa y en la Universidad del Estado de Ohio, respectivamente ‘Antes de ser miemibro del Rose-Hulman pertenecié al euerpo de profesores de Ingenieria Mecénica en la Universidad del Estado de Ohio. Durante ais ha im parido cursos hisios y pra graduados de termodindmica, mecdnica de fluidos y {ransferencia de calor. Adema, ha impartido cursos de sistemas HVAC, de dise- fo de eambiadores de calor, de adlisis de Ia segunda ley y turbomsquinas. Du- ‘ante su estancia en la Universidad del Estado de Ohio fue galardonado con et ‘Charles F. MacQuigg Outstanding Teaching Award por ls estudiantes del Colle ge of Engineering. Sus trabajos de investgacion se han drigido hacia la convec- 6n natural, el incremento de la tansfeencia de calor por convecci6n forzada y disefo de eambiadores de calor mulifluidos. En Rose-Hulman fue e jefe det ‘equipo del nuevo programa de estudios de segundo ato de Ciencias de la Ingenie- fia, que utiliza conceptos comunes —identifiacidn de sistemas, conservacién y balance de propiedades extensivas, relaciones constitutivas, modelado y edleu- Jo como base dela formacion en Ciencias de la IngenieriaCONTENIDO PREFACIO. ‘CONCEPTOS BASICOS Y DEFINICIONES. [Naturaleza de la Termodingmica Dimensiones y unidades Sistema, propiedad y estado Densidad, volumen especifico y densidad reltiva resin Ley cero y temperatura ‘Técnicas de resolucin de problemas Resumen Problemas 1 t i 1 1 1 1 L LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA 2. Conceptos de trabajo y enerata 22. La primera ley dela Termodinémica 23. Principio de conservacién de la energia para sistemas ce rrados 24, Naturaleza de la energla E 25. Transferencia de calor 216. Trabajo de expansin y compresin 2.3. Trabajo de un muelle elistico 28, Ctra formas de trabajo cuasiestitico 2.9, Resumen Problemas PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE COMPRESIBLE, 3.1, El postulado de estado y sistemas simples 3.2. Supeficie PoT 33. Diagrama presién-temperatura 3/4. Diagram presién-volumen especitico 3.5, Diagrama temperatur-volumen especifico 316. Tablas de propiedades de sustancias puras 3. Datos de las tblas y andlisis energético de un sistema cerrado 3.8, Las capacidades térmicas especificas 39. Resumen 3.10. Apéndice: Fundamentos de las derivadas parciales roblemas 88 89 91 3 95 108 na 116 118 19vit 4. LOS MODELOS DE GAS IDEAL, DE ESTADOS CORRESPONDIENTES Y DE SUSTANCIA INCOMPRESIBLE, 41, Bevacién de estado de gas ideal 4.21 Relaciones enue la energa interna, la entalpfa y las capa cidades temicasespecitcas de los gases ieales 43. Capacidades térmicas especticas de los gases ideaes 44. Anilisis energstico de sistemas cerrados que obedecen al ‘modelo de gas ideal 4.5. El factor de compresibilidad y el principio de los estados| ccorrespondientes 46, Relaciones entcepropiedades para sustanciasincompresi les 47. Resumen Problemas 5. ANALISIS ENERGETICO DE VOLUMENES: DE CONTROL 5.1. Introduceisn 532. Principio de conservacn dela masa para un volumen de contol 53.3, Principio de conservacién de la energf para un volumen de control 5.4. Ecuaciones dela energia para un volumen de control en régimen estacionario 5.5. Comentarios sobre las téenicas de resolucién de proble- 56. Aplicaciones de ingenieria en las que aparecen volime: fs de control en regimen estacionario 5.7. Triraducein a los cicos termostindmicos SR. Analisis de fujos wansitorios (no estacionarios) 59. Resumen Problemas 6. LA SEGUNDA LEY Y LA ENTROPIA 6.1, Introduccién 6.2. Motors térmicos, mina frigortficasy bombas de calor 63. Enunciados de la segunda ley Gad, Procesos ceversblese irevesibles 65. Segunda ley y entropia. Presenacin clisica 6.6. Segunda ley y entropi. Presentaciin altemativa 6.7. Balance de entropia en volmenes de control {6.8, Principio del inefemento de entopia para sistemas cera dos 69. Limitaciones debidas a la segunda ley en las actuaciones de motores trmicos, maquina frigorticas y bombas de calor “Transferencia de calor y diagram TS Aplicaciones [Lacenttopia en funcién de la aleatoredad y de la probabi- lidad 6.13, Resumen Problemas 13s 36 139 11 6 150 136 160 i6t oy 180 180 186 191 193 196 24 29 250 251 237 262 265 278 26 281 289 209 505 sit 315 307 10. nL CALCULO DE VARIACIONES DE ENTROPIA Y BALANCE DE ENTROPIA EN UN VOLUMEN, DE CONTROL, 7.1, Presentacin en forma grificay de tablas de Ios datos de entropia 7.2, Eewaviones 7 dS para sustancias paras, simples compresi- bes 73. Variaic de entropia de un gas ideat 7A. Varian de entropfa de una sustancia incompresible 755. Aplicacién del balance de entropiaa un volumen de con- twol en regimen estacionario 716, Expresiones del abajo en ri 77. Resumen Problemas ALGUNAS CONSECUENCIAS DE LA § LEY 8.1, Procesos isoentrépicos 82. Rendimientos adiabsticos de dspositivos en régimen es 83. El ciclo de Carmot 8.4. El proceso no estacionario de descarga adiabitiea 85, Resumen Problemas EXERGIA (DISPONIBILIDAD) FE IRREVERSIBILIDAD men estacionario UNDA 9.1. Intoduccién 9.2. Trabajo y produccién de entropia 93. Exersia 9.4, Anilisis exergético de un volumen de contol 913. Rendimiento exeraétieo o efecividad 96. Resumen Problems MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES 10.1, Anilisis de la composicién de las mezclas de gases 10.2. Relaciones Pe para mezclas de gases ideales 103. Energéa interna entalpia y entropia de mezclas de gases ideales 104, Procesos de mezcla de gases ieales 1055. Propiedades de una mezcla de un gas deal y un vapor 10.6. Temperatura de saturacin adiabstica y temperotura de bulbo himedo 10.7. El diagrama psicrométrico 10.8. Procesos de acondicionamiento de aire 109. Resumen Problemas CoMPORTAMIENTO PrT DE LOS GASES REALES Y DE LAS MEZCLAS DE GASES REALES TLL. La ecuacién de estado del virial 112. Ecuaciones de estado con dos constantes 30 396 408 43 a5 416 23 434 434 437 49 456 463 465 a3 4m a8 480 487 491 498 S01 bm sa 549 330 33112. 13. 14, ate 11.3. Otras ecusciones de estado 114. Mezclas de gases reales 11S. Resumen Lecturas rocomendadas y referencias Problemas RELACIONES TERMODINAMICAS GENERALIZADAS. 12.1. Pundamentos de derivadas parcales 122. Algunas relaciones fundamentales ene propiodades 123. Relaciones generatizadas para las variaciones de eno pia, energia interna y entalpa 124. Relaciones generalizadas para cy ¢, 125. Presin de vapor y ecuacign de Clapeyron 126. Coeficiente de Joule-Thomson 12.7. Diagramas termodinamicos generalizados 128. Blaboracin de las tablas de propiedases 129. Resumen Problems REACCIONES QUIMICAS 13.1, Estequiometria de las reacciones 15.2. Procesos reales de combustion 133. Entalpia de formaci6n Gal. Anilisis encrgético de mezclas reactvas en régimen es 183, Temperatura de combustion adabatics 136. Analisis termoguimico a volumen constante 137. Entalpia de reaceisn y poderes caloriticos 138, Estudio de las reaeciones mediante la segunda ley 39. Andlisisexergético de sistemas reativas 15.10, Pilas de combustible BIEL, Resumen Problemas EQUILIBRIO QUiMICO 14.1. Introduecisn 142 Eleritero de Gibbs 143, Equilibrio y potencial quimico 144. El potencial quimico de un gas ideal 145. Lasconstantes de equilib Ky K, 146. Calculo de los valores de K, 143. Gieulo de la composicin de equilibsio 148, Aniisis de Ta primera ley aplicada a mezclas de pases ideales en equilibrio. 149, La ecuacién de Van’t Hoff que relaciona K; y My 14.10, Reacciones simultineas TLL, Resumen Problemas CICLOS DE POTENCIA DE GAS 15.1, Ciclo de aire estindar 15.2, Ciclo de Carnot con aire estindar 53a 556 Sal 502 502 567 568 569 372 376 581 St 587 soa 596 sor oor 608 ols 6I7 620 B25 656 or 678 680 ox? 683 oat 687 698 oT 699 ToL m2 ns 716 716 16. a7: Aa. 153. Nomenclturabisca de los dispositive atemativos 719 183. Bletlo Ono con ie extindr rm 183. Eleflo Diesel dea estndr ye ilo dal mM 186. Eleilo Brayton de aie extindat Ey 183, ato de ne ureversibidades del compresory de tim ar 158, Eleilo reeneratvo dei tina de ois i 155. Procew de refagercion nema yrecalaniento 734 18:1. Cielo de bina de pas con refers nema 9 feclcnamieno 19 1st, Ans everetico de un ict de tina de ps 7 15:12. Turina de ga pra propulsin por chore ss IS:13, Chelos oe tubing de gs e clo ceado, al ISI Las cos Enso y Suing, 16) 1815, Resumen m Probie m CICLOS DE POTENCIA DE VAPOR ‘801 161, El cco Rankine so 162. El cco som eslntamicno 82 163. Eel segeneativo 815 Tod. Sistemas de cogenricion & 163. Elexto combina et 166. Aplicaciones de les ciclos de vapor us 163, Anis encrgeco de un clo de poencn de vapor simple 20 168, Retmen su Problems a8 SISTEMAS DE REFRIGERACION sm IT. El ilo de Carnot invero wm 7. Eletete de wetigaion por comprson de vapor 873 173. Bombas de calor = 73. Sitemes de effigencin por compesion de vapor en Cincy muhitaps sss 175. Liewcion y slides de gases 0 176. Cicls de efigeacn cone 2 177. Cielo String de ehgeacién 4 TAR. Rettigencion por aren $86 17. Andie excrgetico del to de regen po com- presi de vapor 9 1740, Resumen oa Problems oe BIBLIOGRAFIA 23 ‘TABLAS Y FIGURAS COMPLEMENTARIAS (UNIDADES SI) vs Tabla AL, Consumes fies y factors decomeniin 926 Tabla A2. Masa molar, constants creas y capacidaes teemics especies de gues a 25 °C y 1 atm pars algunas sotncias comines omFigura A251 Diagrams psicroméirico, unidades USCS, pre- sin barométrca 14,696 psia Figura A261, Diagrama de Mollier pars el vapor de agua ‘SimpoLos ‘SOLUCION DE PROBLEMAS ELEGIDOS FACTORES DE CONVERSION Y CONSTANTES, risicas LISTA DE FOTOGRAFIAS fxpice 1016 1017 109 1023 1037 1039 roan PREFACIO Este texto de introduce a la Termodindmica est destinado a estudiantes no {graduadosenelcampode la Ingenieria, Los obetivos principales son proporcio- hnar un conociniento y exhibir wx amplio abanico de aplicacién de las Leyes Désicas de la Termodinamica y presentar un desarrollo lgico de las relaciones ‘entre las propiedadesfsicas de inverés en las ciencias térmicas. La meta dima {x presentar la Termodinémica como una clencia edifcada sobre un grupo de postulados y concepros que se complementan unos a otros. Un andliss resulis Dleno de sentido slo mediante la aplicacién y engranale de estas ideas. Prefaio a Termodlindmica (1966), de K. Wark, I Estas palabras siguen sendo tan vélidas para la sexta edicién de Termodindmica ‘como lo fueron par la primera eden publicada en 1966. Sin embargo, cambi fen Tos estudiantes, en I ensedanza dela Ingenieria yen la profesion de ing feos kimos teint aos llevan a eambios significativs en eémo y qué ensefar LLasextaedicign de Termodindica se ha escnito para responder a stos cambios. Los autores han tendo dos metas durante la preparaci de esta edicia:claii- ‘car més fos conceptos importantes y las herarmientas de la Termodindmica y tlentar «los etudintes«dacarrllar una gran pricia en la reslucign de probe tas, Por esta azn, la mayor pate de los nueve primers capiulos se han mod ficado considerablemente tanto en la edaceién como en la forma. ‘Para prepara la sexta ediidn de Termodindmica et Prof. Wark ha tenido ‘como coautr al Prof, Richards, dl Instituto Teenoldpizo Rose-Hulman. Ademés (desu experiencia en Ia enseBana e investgarin en las ciencias térmlcas, el Prof. Richards tene una experiencia significaiva en el diseo yejecuci6n de un ‘nuevo einnovader programa de exudios de segundo afo en Ciencias dela Inge- nieria y Matemiies, et Programa de Estudios de Segundo Afto de Ingenierts de Ia Rose-Hulman/Foundation-Coalton. Este programa de estuiosintegrado pre- tende mejorar el sprendiaje de estudiantereforzndo el andamiaje —idenifica- ‘ign de sistemas, conservacion y recuento de propiedades extensivas,relaciones onsttutivas, modelado y célculo— como base comin de la educaci6n en la Ciencia de a Ingenieria, [RASGOS SIGNIFICATIVOS DE LA NUEVA EDICION ‘Método de resoluctin de problemas. Los autores estin convéncidos de que los ‘estudiantes necesitan hacer algo mas que edar a la manivela» para resolver los problemas haciendo uso de ectaciones sencilla a elaboradas ene texto. Como fntioto a este mélodo, este texto proporciona al estudianteoportunidades cont- ras de desarolar las ecuacionesnecesaras a partic de los principios geneales Spliando explictamentehipétesis sobre los modelos en elcontexto de un proble- ‘a espectico. En este modelo, el énfasis pasa de recordar ecuaciones eoneetas a Sprender cémo selecconar un sistema y aplicarle ls hipétsis de un modelo ‘enello, Se propone una metodologia espectica para resolver problemas que se Uliza tanto en los problemas de los ejemplos como en el manual de soluciones.Convenio de signos para el trabajo ye calor. Una de las constants en est texto 8 To largo de los aos a sido uilzar un convenioo criterio de sgnoscoherente para Is interacciones de trabajo y calor, esto es, se consideran positives ls inte Facciones calor y trabajo cuando las eecbe el sistema, y as se esriben ela ‘cuacidn del balance de energia. Una ver mis ha de retenerse este citerio de Signos, El evterio conereto de signos adoptado para cualquier término en el bs lance de energiaes abitrario y a menudo viene dictado por la historia. Hubo una época en la que trabajo y calor se trataban por separado, como conceptos no ‘relacionados que enaban en el balance de energi, Al se ratados como concep tos separads, era razonabe que hubiera un riterio de signo diferente paa cada ‘uno de ellos, Como las méquinas de vapor de gua precisaban de a sumiisto de calor y producian trabajo, pareié razonable qu el calor suminisrado y el trabajo obzendo fuesen ambos positives. Hoy en dia, estos dos concepts han sido unificados y ambos se reconocen ‘como mecanismos de rransferirenerga. Aunque todavia se oye que «el trabajo ts eaizado> y xe calor se suministran, ahora se habla de senergi ransferda ‘mediante trabajo y mediante ealor. Por esta razén los autores contindan creer ‘do que ex preferble un convenio coherent designos basadoenel sentido de transfereneia de energf. El oavenio de signs adoptado, que laenegia transfe- Fidaal sistema por medio de wabaj y de calor son ambos posiivos, es coherente con la experiencia tempana del alumno en Fisica, Quimica y Mecéica. Ese iméiodo es también coherente con los esfuerzos actuales en laensefanza dela Ingenieria para conseguir que los alumnos integen la materia través de los Iimites de un curso tradicional acentuando ls semejanzas entre las leyesbisicas de conservacin de a masa, energia, carga neta y eantidad de movimiento ade sms del balance de entropi, Produccién de entropy ta segunda tey de a Termodinémica, En aos recen tes se ha inerementado el énfasis sobre el concepto de producin 0 pneracion e entropia como una herramienta para ayudar los estudiantes a entender ‘aturalezadreccional de la segunda ley dela Termodinamica. Los autores apla: {en este cambio y han aumentado et uso de la ecuacién del balance de entra ‘como una hertamienta para la resolucin de problemas. El devarollo dela elaciones dela segunda ley (Capitulo 6) ba experiments 4o grandes cambios. Enel desarrollo pimitvo se hacia hincapé en l papel de La reversbilidade ieversiblidad intermas, mis queen la ireversibilidad weal Esta Sima forma da mis relieve a a itroducein posterior dela producci (genes in) de entropia. Para complementar el modelo elésico basado en el postlada ‘de Kelvin-Plnck dela segunda ly del Apartado 6 5 os autores han ineluido en ‘el Apartado 6,6 un desrrllo alternative de a misma basado en un planteamiento ‘con postuados. Este planteaient sigue un desaraioparaelo a de la primera ley del Capitulo 2 y eomienza con un postuedo sobre el transport de entopia por medio del calc wansferidoy sobre la produccign de entropia en un sistema erado. Los profesores deben decidir qué planteamiento consigue sus metas y, por tani, fijar el Apartado 6.5 0 el 6.6 para sus alumnos. Cualguera de los Plantearientos condace drectamente al balance de entropia en un volumen de ontrol que posterorment srve de herramiontapincpal para a apicacin de la Segunda ley alo largo del texto, incluyendo los Captulos 10,13 yelandisis de los ciclos de los Capitolos 15, 16y 17. El Capitulo 6 conclaye con un anlisis ‘mejorado de a prada de potecial de trabajo asociado cone calor wanserio, com el edlcule de Ia produccién de entropa en dispositivoscilicossencilloe. CAMBIOS CON RESPECTO A LA QUINTA EDICION ‘A contnuacin se da el lista y se anaizan Ios cambios principles y espec- Ficos. Aologia en ta resolucién de problemas. En esta edicién, la metodo- fa de fesolucion de problemas se introduce en el Capitulo 1 y se uiliza de leno comenzando con los ejemplos del Capitlo 2. La Sol ‘in de un problema ejemplo consta generalmente de cinco partes: Da- tos, Incite, Modelo, Metodologia y Andlsis. El aparado de Meto ‘login aparece en los ocho primeros captulos y pide al estudianve que sboce con palabras una secuencia de pasos para resolver el problema lntes de comenzar con el Andlsis. En todos ls ejemplos aparece un modelo de custo o cinco patos que es el apropiado para todo el texto. Un esquema del sistema ineluye los datos importantes suministrados. y a Frontera del sistema se seRala con uta linea discontinua Una metodo logia similar aparece en ots textos, incluyendo dos textos de ciencias térmicasesrios por miembros dela Escuela de Ingenieria Mecénica de Ja Universidad de Purdue, como son el de R. W. Fox y A. McDonald yy el de F. P.Incroperay D. P. Dewitt Introduccién alos datos de propiedades. En Ins primeras ediciones, Capitulo 3 sobre relaciones de gat ideal precedta aun andlisis general ‘el comportamiento PeT de las sstancias. En esta edici6n en el Cap tulo 3 aparece un andlsis general de las propiedades de una sustancia pura, simple compresible que incluye un andlsis dl diagrama Te. Ap Fece, también, un andisis mas ampli dela adquisicén y evaluacion de datos y de Tos estados de referencia, asf como de los valores de referer tia de los datos tabulados. En el Capitulo 4 se presentan después dos ‘modelos imporante de propiedades que representan el eomportamien- to eal en condiciones panticulares: los modelos de gus ideal y de sustan- ‘iasincompresibes. Se presenta también aqui el uso del diagrama de ompresbilidad como método de estimacin de las propiedades PoT ‘suando no ge dispone de datos experimental, y de eélculo, cuando las felacignee de pre deal ne som apropias. Intraduccin la segunda ley. En el Capitulo 7, a evaluacién y uso de 1a funcién entopiay de la producei6n (generacin) de entropa se ha dividido en el anlisis de sistemas cerrados seguido de las aplicaciones 8 volimenes de ontrl, de manera similar a como se hizo con el ansli- sis energetico en los Capilos 3 5. Se ha resaltado la uilzacién del principio del incremento de la entropfa, con la preferencia dada ala produccign de entopi, como una pauta para a reversiblidad e irrever ibilidad, La eelacin ene el trabajo realy el trabajo reversible se ha incorprando ala red elétia de potencia. La potencia geneada a part de ls ‘mates se est invetigando de manera activa como una posible foentsproductora ‘epotenci,l igual que el uso dea ferencia de temperatura ene a super Y is eapas mds profndas dels otanos. Est imo sistema energéico recibe 1 nombre de conversin dela energa ania oceica (OTEC). Se sigue est- dando el ccio de potencia magnetohidrodnimico (MID), que genera electrici- dad haciendo pasar un gas a alta temperatura através de un campo magnético ‘Otros procesos de interes son los que incuyen dsposiivs temorsnies y oto- ‘ollaios, ast como tas aplicaciones biomédas Las propiedaestermodinsmniasy las relacionesenergcas se pueden estu- iar pordon meiodos. Ls termodindmten clsica plea estan levados aeabo Sin recurs a Ia naturaleza de las, patulas individvales que consttuyen una sustanca, n'a sus interaccions. Este es un uo de vista macroscépco de la materia, no requiee ninguna hipdess sobre la estacuradealada dela mate~ fia aescala atémica Po tanto as eyes geerales del termodinsmic elisca se tasanen medidas macrosepiasy no extn sujetas a cambios a medida que se svanza en el conocimiento de la natualeza dela materia Un segundo metodo, denominado temodindmica extadistica, se basa en et comportamiento estadstico de grandes grapos de partculss individuals. Este es tn punto de vista microscdpico dela mater. Se postla que ls valores de ls propiedades macroscdpias (ales como la pesién Ta temperatura yla densidad, Entre ots, que se miden drectamente ose ealeulan a pat de otss medidas, felejan simplemente alguna clase de promedioextadstco del comportaniento fe un admero enorme de pareulas. Esta teria ha resultado stil en el reciente tesatllo de nuevos ydiectosmétodos de conversion de energia, come los tet- tmoelccosy Ios temoidneos, ‘Cinco eyes, postulados, son ls que gobiernan el estudio dels transforma ciones enerpica la elacinentepropledades. Dos de elas, las leyes primera Y segunda, de forma directa o indtecta estén relacionadas con la energie. Por {ant, tienen importaneia Fundamental en os estudios de ingenira sobre ls trarsformaciones ye us dea engi. Los ues enunciados restates (ley cero, Is tercera ley ye! postlado de estado) stn elacionaos con las popiedades termodindmicas. La primera ley de la trmodingmica conduce al concepto de nega yal principio de conservacin dela energia, Cuando se transi enegia de una gegion aoa, o ambia su forma dent de una reg del espacio, la cantidad tual de energta permanece constant. (Em este texto no se consideran trarsformacionesnuclares de masa en eer) ‘La segunda ley de la termodinamica pose mucha raifieaciones relaciona- das com os procesoseningeieta. Ura Ge ells esque Is primera ley tata dela ‘concePr0s eAscos vDERWCONES ) el peso del ‘etal sobre La superticie dela Luna, donde g = 1.67 mi Solucién Datos. nla Figur 1 se muestra un rozo de metal bajo dos condones gravitons, Inedgnitas. (a) masa en la Tima, em kg, y (b) peso en la Lana, en N ‘Analisis. (a) sistema d unidades Stes tasado onl segunda ley de Newton Pesta (que el peso Wes una fueres, yen este caso a= la segunda lyse exribe como W'= mg. Poctano. w_ 100% 23K mst onde 1N-shmkg = 1 por definicig () La masa dean ozo de metal Segue endo la misma independentemente det locliacin El pes varia, sin embargo, l vanaf celeron del graveda.Ivalan= el peso ala era en a supertisie dela La se ene m IN? Peso = Fis = ig = 1042 bp x 1,67" AN BS ee Comentario. Auaque la masa es Ia misma en ambos lugares, ef peso sult bastante serene 1.2.2. EL SISTEMA INGLES DE UNIDADES (UNITED StaTES CUSTOMARY SYSTEM USCS) Un sistema de unidades importante empleado en Estados Unidos es et United ‘States Customary System, 0 USCS, Por desgracia, introduce un punto de confa- sin. La unidad denominada libra se utiliza para designar tanto una unidad de fuerca llamas tibrafuerza (Ib) como una unidad de masa Hamada libraemasa (ib,). La Tabla 1.3 recoge algunas unidades basias en el USCS. Si se siguen empleando las unidades de masa, longitud y emo para definir una unidad de fuerza (Como se hizo en el SI), lvunidad de fuerza en el USCS se convierte en una lunidad secundaria. Como eonsecuencia, se sigue eseribiendo la segunda ley de Newton como F = ma, donde la constante de propotcionalidad k de nuevo se {oma como la unidad. Sin embargo, por deiniciGn, una fuerza gravitatria de una libracuerza (Ib) aceleraré na masa de una libra-masa (b,) hacia fa Tierra a a aceleracisn estindar de 32,1740 fv" (9.80665 m/s!) Esta definicidn de una libra-fuerza permite desarrollar un factor de conversion {de unidades que relaciona ta ibrafuerza, unidad derivada, con las unidades prima- ras del USCS masa, longitu y lempo. Como se ha defiido la ibea-feerza como 1b, = 32,1784 ual se deduce que 32,174 Ig «ft bee ual CCONGEPTOS BASICOS ¥ DEFICIONES Tabla 12, imansiones yunidodes primarias det USCS Mogitud fisiea Unidad y simboto Masa ‘ibeamasa (1) Loapind pie Tiempo segundo (8) Temperatura Rankine CR) Fuerza Iibeafuerza (ly) ‘Como el primer miembo es igual la unidad, se puede colocar en cualquier parte de una ecuacion sin alterae su validez. Este factor de conversion de unidades eemplea exactamente de la misma manera que en la Ecuacién [1.2], que relacio- fnael newton con et kilogramo, el meio y el segundo. Este factor de conversion ‘Se unidads es necesario para asegurarse de que todos los términos de una ecus- ‘in son consistentes en las unidades. Por ejemplo, un Factor de conversion de tnidades como el de Ia Ecuacion [1.3] puede sr necesario cuando aparecen en el ‘mismo trmino tanto la Th, como laf. También hay que conservar a idea de que tl pesoes una fuerza. El peso We una masa con una aceleracién de la gravedad focal g viene dado por la segunda ley de Newton mediante la expresion W = mg. "Tambien se puede ulzar el mol como unidad de cantidad de sustancia en el USCS. neste caso recibe el nombre defibea-mo (Teme). Come hay aproxima- ddamente 454 g en una ibrasmasa, una ibra-mol es equivalent a454 mol 00.454 Kol. Por tanto, una lbra-mol de carbono coatiene 12 Tb. ¥ una libra-mol de fizeno datomico contiene 32.0 1b,. Esto es, la masa molar M del O, se puede cexpresar también como 32 Thyflbm, El peso de un tora de metal es 220.5 Ibe un lugar donde la aceleracion Toca dea Sravedad se 9050s Ohténgase a) ma dl metal en ibras-eas,y() el peso del ‘etal sobre la superficie dela Lua, donde g = 548 fs Solucion Datos. En laFigura 12 se muestra un trozo de metal bajo dos condiciones gravttorias Ancégnitas. (a) masa en la Tira, en thy, y(B) peso en Ta Lua, en by [Andlisis.() El onside un sistema on vn campo gravitatoro se basa en a segunda IEyde Newum, Fa Emeste caso segunda ey se esrb corpo W = mg, puesto qu cl peor=Wya 3256 Ib, onde se ha tilizado factor de conversin de nidades entre a br fuerzay a bet (mnt (@ La masa de untrovo de metal sepurd send la msta independientemente de su Ioealiacin £1 peso variar, sin embargo, al variar a aeleracin dla gravedad. gular {el peso ala fuerza en Ts soperticle dela Lama se tiene BHM ASEAN yg y, Lert “RIT, Tuy onde de nuevo se ha utlizado el actor de conversin de nidades ene a Uibra-fuerza Is ibermase Comentario, Aung a mse i misma cn ambos lugares el pes es bastante diferent EJEMPLO 12, soma Peo = 2005 18 ei = aaah Peo o Figura 12. Relacion mass-pes0 en elses,Figura 13, Sistema y ntorno 1.3. SISTEMA, PROPIEDAD Y ESTADO ‘Un sistema temodinsimico es una reign del espacio tridimensional o una cant dad de materia, delimitada por una superficie abitearia, La frontera puede set ‘eal o imaginaria, puede hallase en reposo o en movimiento. y puede variar de {amano ode forma, La regisn dl espacio fsica que queda fuera de las fronteras clegidasarbtrariamente recibe el nombre de entorno 0 medio ambiente. En su ‘contexto habitual el tino wentorno» se reduce aa regi espeifica lcalizada ‘que interceiona de alguna manera con el sistema y tiene, por tanto, una ifluen- Cia sobre el sistema que puede detectase. Estos trminos se iustran en la Figu tu 1.3, Cualguier andlisistermodindmice comienca por la elecctin del sistema. su frontera su entorno En la Figura It se muestran des ejemplos de sistemas macroscpicos con sus fronterasrepresentativas, La Figura Ita usta la corriente de un Hluido a través de un conducto o una tuberia. La linea discontinua es una representacion bidi- mensional de una posible eleccidn de fontea, fija en el espacio, que delimit Ia regidn del espacio a la que va a aplicarse el estudio termodinimico. Se puede ‘legit la superficie interna de a tuberia como parte de la fronters y representa un Impedimento real al flujo de materia, Sin embtrgo, advise que una parte de la fronters es imaginara; esto es, no existe una superficie real que sefale [a posicin dea frontera en los extrema abiertos. Estas kimas fronteras se eigen confines de célculo y no tienen efecto ni significado verdaderos en los process fisicos reales, Asf que no es necesario que ninguna fontera sa Fsicamente dstinguible {cuando se electan anilisis termadinimicos. Sin embargo es exteemadamente importante establecer elaramente las fronteras de un sistema antes de emprender ‘cualquier elase de ails Fl andlisie de lee proceso temoatingmieas incaye ol esudio de tas tanste- rencias de masa y energia a través de las fronteris de un sistema. Un sistema fabiert es aquel en el que tanto la masa como la energéa pueden atravesr 1s feonteraselegidas. (Las formas de wansferencia de eneepa se tratan en los Capi- tls 2y 5.) La resid de espacio descritaen la Figura Ia mada volumen de controle analizaria como sistema abierto. La Trontera del volumen de contol se ‘enomina superficie de control "En a Figura 1-4 se muestra un conjuto cilindro-émbola, De muevo la fron tera elegida viene representa por la Tinea discomtnua. En ete caso particular. la Frontera esté bien establecda fisicumente, puesto gue el lite queda justo ef el imerior de las paredes del cilindeoy el émboto, Notese qu en este ejemplo ean biarin fa forma dela frontea y el volumen del sistema cuanda se altere la pos ‘ign del émbolo. Siempre ests permiido el cambio de forma o volumien de Lx Fronera det solumen cont sade conta a o Figura 14. Frontoras do dos sistemas temadinamicesipicos, a Flo en tube {ih dispositive elindroembola, Frontera en tanto en cuanto se tengan en cuenta dichos cambios en eeu pos- Un sistema cerrado 0 un masa de control es un sistema en el que la masa no ateaviena la frotera, Aunque la cantidad de materia es fijaen un sistema cerrado, Tu energfa puede atravesar sus fronteras, como se estudia en el Capitulo 2, Tam bign puede cambiar la composicisn quimica de a materia dentro de las fronteras Lamosa de control del interior del conjuntocildro-émbolo de la Figura 1b es bo sistema cerrado. Cuando ni Ia masa ni Ta energiaatraviesan Ta rontea, el Sistema se conoce como sistema aislad, ‘Un sistema puede contener varias fses dentro de su fronera. Una fase es una ceanidad de materia homogénea en cuanto a su esteuturafsicay ast composi~ ‘dn quimica, Una estructura Fisica homogénea requere que la sustancia sea toda {gos toda liquids 0 toda sida, Los sistemas pueden constar de dos fses, como la Figuida y la gascosa, de modo que ls dos fases estén separadas por una Frontera Jemma ene fases, La homogeneidad en composicisn quimica, por otra parte, no taige una nica especie quimica, Las mezclas de gases, como el are atmosféico, Se considera que constituyen una Unica fase, al igual que as disoluciones de Iiguidos miseibles bajo cieras condiciones. Una sustancia purm en este texto designa una sustancia con estructura quimica dnica(atémica o molecular). ‘ina ver que se ha clegido un sistema para su andisis, en adelante se lo puede Udeseribir en luncion de sos propiedades. Una propiedad es una caracteristia de lun sistema y su valores independiente de la historia del sistema, Con frecuencia, {I valor de Una propiedad es directamente mensurable. En otros casos, se define tina propiedad como combinacién matemstica de otras propiedades. Un tereer tipo Ge propiedad incluye a aguellas definidas mediante Tas leyes de la Termosi ‘humic. Ejemplos de propiedades son l presi, la temperatura a masa, el volu- men, la densidad, la conuctividad eécrica, la velocidad del Sonido y el coef Cente de dilatacion termica. El valor de una propiedad es inico yest fjado por {econdicion del sistema en el monnenio de la medida, Notese que los valores de las propiedades llevan asociadas unas dimensiones. Ademis, ls valores numéri- conde las propiedades dependen del conjunto de unidades uilizado. Las prpiedales se clasfican en extensivas 0 inensivas. Consiérese un sis tema dividio arbitrariamente en un conjunto de subsistemas. Una propiedad es lextensiva si su valor para todo el sistema es Ta suma de los valores de lo distntos Sbslstemas o partes. El volumen V, lx energiaE y la cantidad de carga eléetri- fa Q, son ejemplos de propiedades extensivas. Generalmente as letras mayiscu: las designan propiedates extensivas(siendo la masa ml principal excepcién). [Al contario que las propicdades extensivas, las propiedades infensivas tienen Watores independientes del tamafio o de la cantidad de masa del sistema. Las propiedades intensivas ienen un valor en un punto. Si se divide abitariamente tn sistema monofésico en equilibrio en partes, el valor de una propiedad inte ‘Siva determinada se el mismo en cada uno de ls m subsistemas. Asi las propie Sadesintensivas tienen el mismo valor en cualquier parte de un sistema en equil- brio. La temperatura, la presi6n, la densidad, le velocidad y la concentracién {quia son ejemplos de propiedades intensivas, La Figura 13 ilusira el concepto de propiedades extensivase intensivas. La tinea discontinua representa una subdivisin abitraria dl sistema global en dos Slbsistemas, I 2, Cuando una propiedad extensiva ¥ dl sistema global se divi- {de por la masa del mismo, ka propiedad resultant se denomina propiedad ‘specifica y se le asigna el simbolo y. Asi y = ¥”m. Una propiedad espectica hua propiedad intensiva. El volumen especifico v = Win y la energlaespeci tae fe. = Einy son ejemplos de estas propiedades. Las letras minésculas repre- ‘Sentan propiedades intensivas y especies, siendo las excepeiones mis notables ia presiGn Py la temperatura T. Estas dos propiedades son siempre intensivas. lestado de un sistema es la condicién del sistema deserita por el valor de sus propiedades, Con frecuencia, el estado de un sistema se puede especificar me- {Gales tn laren principal ete las‘Adarand fica de proeros ator bon coma Fret te Figura 15. Relaciones extensive eintensvas lame o denies por os valores de unas poas de sus prope icamente Los alors det resto de las propicdaes se pueden determina pari de Tos stores de eats pos empleae para expciicar lextado Las propiedades so extn detnascvndo un sistema se ener en a: iro, Por este motivo, e estado dela ermodindmicaclsica haoe ens en os ¢stados de eqilibri en lox cambios dee un estado de equi hasta ov, nun sistema aisado en eqilrio el estado macroscdpco dl sistema no cam bia con el empo. Un stems se entra en era termodindmico 3 noes capaz de experimentar un cambio Tint, expontnco, basta elo estado sn Un ambi fnito de estado de medio ambiente Por tanto, un sistema en eq trio estable no puede cambiar st estado sin una ineraci6n const medio am- bent Ene amc se de oi seca gi tm el mecinic, et de fasesy el quinico, El equlbrio rmico requer ue lat na ioe ot sea Ea den ect giao ‘gulibria mecnio dpi igsldad de fuerza en todos los pos El eg tito de foes hace referencia Ta ase de cage tanferenca neta Ge ana ‘ods especies quinicas de una fase aoa en un sistema mullfsco, Una mezela de astancias se encvenraenegulibrio quimico sina hay tendenca neta aque tenga gat nngun reac uimiea. Pare qe se curpl ls condone eu brio termodinamico deen estar prsentes tds estan formas de equi. ‘Un proceso es un cambio de un sistema de un estado de equlitio aot, El ‘camino de un proceso hace referencia sl serie coneeta de estas polos que pss sem La descr completa dem proceso consist pce et Especifieacion de Tos etados de equilib inca y final cl camino (tse puede faenticay Tas interaecioes que ienen lugar a través de lis footers durant proceso, Los process diane lx que permanece constant una propiedad venen Aesignados mediante el pref io antepust ala propiedad. Un proces ister imo ese que tiene lugar temperatura constant, n proceso labaro tee gar & resin costante yun proceso rometric rocor) tessa vole cos {ane Unproces cielicy oun cit, es um proceso enel qu on estados exe mos Soninicos El combindel valor de catguer propiedad en un proces fio es cero, En as pates ay ® de la Figura 1se mucsran un ciclo de dos caps y un Ciclo decuatoctapas. Por unt, la arian de una propiedad intesivay en Un isi viene expres matemsticamente por pare us) donde el sfboto {representa Ia imtegraién alo largo de un camino cic, El reclproco de esta ecuacién también es vido. Sila integral de una magnitud dy a To largo de un ciclo arbitrario es cero, entonces es una propiedad. ‘concerros aAsicos voermciones Como se ha hecho notar anteriormente, cualquier propiedad tiene un valor hijo en um estado de equilibrio dado, independientemente de mo llegue el site ima a ese estado, Por tanto: *# El cambio det valor de wna propiedad que tiene lugar cuando wn sistema tcambia den estado de equilibrio a otro siempre es el mismo, independion temente del proceso empleado para efectuar el cambio. A la inversa + Sina magnitud evaluada en un proceso tiene siempre el mismo calor entre dos estados de equilbrio dados, dicha magnitud es la medida del canbio dde una propiedad. ‘Tanto este timo enunciado como et reciproco de la Ecuaci6n [1.5] se pues den utilizar para comprobar Si una magnitud es una propiedad Este valor nico del cambio de una propiedad en in proceso con estados cextremos I y 2 didos se describe mateméticamente mediante la diferencial exac- fads, de modo que Paren-nee 7 (6b) donde dy representa nuevamente un cambio infinitesimal de una propiedad inten sivay.e Y= my. Por ejemplo, el cambio infinitesimal de la presin P viene dado por d? El cambio fnito del valor de una propiedad se denora mediante el sibo- To A (delta mayéscula), por ejemplo, AP. El cambio del valor de una propie- dad AY representa siempre el Yalo final ¥; menos el valor inicial 7, Las magnitudes termodindmicas se pueden dividir en dos categoria: funcio- nes de estado y Funciones de proceso. Todas las propiedades son funciones de ‘estado, dato que el cambio del valor de una propiedad sélo depende de los val tes dela propiedad en fos estadosinical y final, y no del eamino del proceso (ease la Ee. {1.6). Las magnitudes euyos valores dependen dl camino del pro- ‘eso se llaman funeiones de camino ode proceso. SiZ representa una funcién de proceso extensiva, una cantidad infinitesimal (dferencial) de Z, en termodindmi- fa, se representa por 3Z, mejor que por dZ. Este uso de 5 destca el hecho de {que 02 no es una diferencia exacta en el sentido matemitco, sino que es una diferencial inevacta. Asi su valor en un proceso finito viene dado por fe un donde Z,. es simplemente la suma de los valores de 52 a lo largo det amino telegido entre los estados Ly 2. La Figura 1,7 ilutr esta suma de tminos. En un ‘iagrama ye se muesta un camino arbitrario entre los estado 1 y 2 siendoy y x ‘dos propiedades tales como P y V. Con cada pequeio increment del camino se socials cantidad 52-= yds, La Suma de estos Valores de 32 para el proceso global eZ, porel camino 12, Un eamino distinto entre los estados 1 y 2conduceia a tun valor de Z;, distinta, Adviériase que la integraciOn de 6Z no conduce a ta hotacim AZ, sino simplemente a Z,. El valor de una funcién de proceso dnica- mente tiene significado para el proceso global, y carece de significado para un «estado, Enel capitulo siguiente se estudian las dos funciones de proceso principa- les en termodinamica, calor y trabajo. ‘a n Figura 18 Cambio de una propiedad fenun proceso ceca Figura 17. Variseion de una propiedad como sua de procs.