26/08/2010

QUIMICAORGANICA1
ALCANOSYCICLOALCANOS

Sntesis Reacciones

Fuente natural alcanos

Laprincipalfuente,enformanatural,delosalcanosesel
petrleo

Fuente natural alcanos

Punto de Atomos de
Productos
ebullicin (0C) carbono

Gas natural, metano, propano,

<30 1-4
butano, gas licuado
Eter de petrleo (C5,6), ligrona
30-200 4-12
(C7), nafta, gasolina cruda
200-300 12-15 Queroseno
Gas-oil, Fuel-oil, aceites
300-400 15-25
lubricantes, ceras, asfaltos
>400 >25 Aceite residual, parafinas, brea

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Sntesis de alcanos
Hidrogenacin de alquenos y alquinos

Los alquenos reaccionan con hidrogeno en la superficie porosa de

un metal para dar alcanos

Los alquinos tambin reaccionan con hidrogeno ( 2 moles), de una

forma anloga a los alquenos para dar alcanos

Metal utilizado como catalizador: Pt, Pd, Ni

Sntesis de alcanos
Hidrogenacin de alquenos y alquinos

Cambios de energa potencial durante el avance de la reaccin:

efecto del catalizador

Sntesis de alcanos
Reduccin de haluros de alquilo

En un haluro de alquilo (RX), el C unido al Br tiene una densidad

electrnica baja por el efecto de la mayor electronegatividad del
halgeno. El metal Zn0 dona dos electrones al carbono con lo que
se forma Zn2+ y se rompe el enlace CBr. El carbono que ha recibido
electrones los comparte con el hidrogeno del HBr, formndose
ZnBr2 como subproducto

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Sntesis de alcanos
Utilizando reactivo de Grignard

teranhdrido

Ejemplo:

bromurodesec butilo bromurodesec butilmagnesio nbutano

Sntesis de alcanos
Reduccin de compuestos carbonlicos

Mtodo de Clemensen (medio acido)

Mtodo de WolfKishner (medio alcalino)

Estas reacciones reducen el grupo carbonilo a metileno.

Estas reacciones no reducen los grupos funcionales >C=C<, CC y CO2H
que puedan estar presentes en la molcula.

Sntesis de alcanos
Reduccin de compuestos carbonilicos

Mtodo de los Tioacetales (medio neutro)

ditiol tioacetal

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Sntesis de alcanos
Alargando la cadena

Mtodo de Wurtz

Consiste en la formacin de un alcano a partir de dos haluros de alquilo iguales,

por tratamiento con sodio metlico.

Mtodo electroltico de Kolbe

Sntesis de alcanos
Alargando la cadena

Mtodo de CoreyHouse

El haluro de alquilo RX puede ser primario o secundario.

En cambio el haluro de alquilo en el ltimo paso (RX), para que el rendimiento
sea alto debe ser primario.

Ejemplos
Li/eter CuI
CH3Br CH3Li (CH3)2CuLi + CH3(CH2)6CH2I
Bromurode Metil litio Dimetilcuprato Yodurode
metilo delitio noctilo

CH3(CH2)7CH3
nnonano

Li CuI
CH3CH2CHCl
+ CH3CH2CH2CH2CH2Br
CH3
Bromurodenpentilo
clorurodesec
butilo

3metiloctano

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Reaccin de alcanos
Pirolisis

Se produce cuando se calientan alcanos a altas temperaturas en ausencia de

Oxgeno. Se rompen enlaces CC y CH, formando radicales, que se combinan entre
s formando otros alcanos de mayor nmero de C.

Reaccin de alcanos
Combustin

La combustin es una oxidacin rpida que transcurre a

temperaturas altas, transformando los alcanos en dixido de
carbono y agua.

Desgraciadamente, la combustin de la gasolina y del fueloil

contaminan el aire y agotan las reservas de petrleo que son
necesarias para la fabricacin de lubricantes y como materias
primas para la industria qumica.
La combustin completa produce dixido de carbono (CO2). Este
gas ocasiona junto a otros el efecto invernadero

Reaccin de alcanos
Halogenacin

Los alcanos pueden reaccionar con los halgenos (F2, Cl2, Br2, I2)
para formar haluros de alquilo.

Normalmente se necesita calor o luz para iniciar una reaccin de

halogenacin.
Reacciones de alcanos con cloro y bromo ocurren a velocidades
moderadas y son fciles de controlar. Las reacciones con flor en
general son demasiado rpidas y difciles de controlar. El yodo no
reacciona con los alcanos o lo hace muy lentamente.

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Reaccin de alcanos
Halogenacin

Reaccin en cadena de la cloracin del metano

Reaccionesdealcanosconcloroybromoocurrenavelocidadesmoderadasyson
fcilesdecontrolar.

Reaccin de alcanos
Halogenacin

INICIACIN

PROPAGACIN

TRMINO

Reaccin de alcanos
Halogenacin

2clorobutano
72%
nbutano

1clorobutano
28%

isobutano 1cloroMepropano 2cloro2Mepropano

63% 35%

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Reaccin de alcanos
Halogenacin

2clorobutano 1clorobutano
72% 28%

2bromobutano 1bromobutano
98% 2%

el radical bromo es mas selectivo que el radical cloro

Reaccin de alcanos
Halogenacin

Ventajas Reactivo Inconvenientes

F2 Es caro y corrosivo.
Las reacciones son
violentas
Es barato. Cl2 Selectividad baja.
Problemas de
polihalogenacin.
Es lquido y ms fcil de Es relativamente caro.
manejar. Br2
Es altamente selectivo
I2 Termodinmica en contra.