L- CORROSION. En general es la combinacién o reaccién del material metalico con el medio circundante. El metal pasa del estado elemental o puro al estado combinado formando oxides. 1.- CORROSION ELECTROQUIMICA Es un proceso expontaneo que requiere de una ZONA ANODICA ( que se corroe ) , una ZONA CATODICA ( que se protege) y UN ELECTROLITO ( que permite la transferencia de electrones ) , siendo indispensable la existencia de estos tres(3) elementos para que se produzca este tipo de corrosién. Il.- CORROSION ACIDA Ei proceso de diticién de un metal en un 4cido es un proceso electroquimico , en el que infinidad de burbujas de hidrégeno aparecen sobre la superficie metélica evidenciando la exitencia de Infinidad de catodos, mientras que en la misma cantidad de 4nodos se va disoliendo ef metal en el electrolito, estas zonas anédicas y catodicas cambian continuamente de posicién hasta disolver totalmente al metal. Veamos a modo de ejemplo la corrosion de Zinc (Zn) en Acido clorhidico (HCI). La ecuacin quimica completamente balanceada es: 2n+2HCl => ZnCl2+H2(g) —. (1) Pero una reacci6n electroquimica involucra la transferencia de electrones, por lo tanto Feaccion quimica de oxidacién- reduccién. SI recordamos que el acido clorhidrica y el cloruro de zinc se ionizan (en aniones y cationes ) en soluiciones acuosas, la ecuacién (1) se puede escribir: (2) ‘Sien la ecuacién (2) eliminamos los iones cloruro comunes tendremos: zZn+2H" + 2Cf = Zn” +2C1+H2(g) 2n+2H" => Zn +H2(g) (3) Sila escribimos como reacciones de oxidacién - reduccién se obtlene: Zn => Zn‘? +2e@° Oxidacion (REACCION ANODICA)...... (4) 2e°+2H" > +H2(9) Reduccion (REACCION CATODICA)... (5)IV .- REACCIONES ANODICAS (OXIDACION). Si en lugar de Zine colocamos el hierro (Fe) 0 Acero al Carbono y el Aluminio (Al) , las Teacciones anédicas serian las siguientes: (8) 7) por Jo tanto la REACCION ANODICA GENERAL PARA CUALQUIER METAL (Me) sera: Fe -=>Fe*? +2e° AL >AI 43e° .. Me =>Me"" +ne-.., (8) donde Ri es fa valencia del metal. V.- REACCIONES CATODICAS (REDUCCION). Las reacciones de reduccién que se presentan en la corrosidn acida (PH< 7) son: 2e°+2H" => +H29) Reduccion del hidrégeno ...... (9) 0244H" +4@° =>2H20 Reduccion del O 2 disuelto en el Acido ...... (10) La CORROSION ACIDA se caracteriza porque siempre es mas pronunciada en unes zonas que en otfas, por lo que en la clasificacién de la corrosién segun su forma puede producise la CORROSION POR PICADURA (PITTING), tambien se produce CORROSION INTERGRANULAR y CORROSION BAJO TENSION (STRESS CORROSION CRACKING), dependiendo de fas condiciones fisicas y ef metal. Asimismo se produce CORROSION UNIFORME y POR PLACAS cuando ef metal se AUTOPASIVAFIGURE 31 — Electrochemical resctions occurring during the corrosion of zinc in sir-tree hydrochloric acid. FIGURE 34 ~ Concentration polarization durin the eathodie reduction of hydrogen ions,‘gz > ees pgme ese pope, a ‘2010438 OTDV aOTHOOUOAH wOd SADTIV BoIAWRS O1DV owoTHDOWaAH Uod sKOTIY wnat= sere pete gna 4 ivan uae waa aIAYRS aIo¥ D1uNSINS Hod SAOTIV soInuas o1ov otunsins Hoa sAOTIW26 CHEMICALS AND PROCESSES AKO SRR OD IK de for Mixed Ace Chore (Wtevls in shade toner hae recited orosion eel es than 20 pr) fume” Ne Ear Ga ‘CORROSION RESISTANCE of various materials to mixtures of eulture and nite aeide plus water—Fig. 6 Other Materials in Mixed Acid (Ambient) Concentrations other than. those for which carbon steels is suitable, require other materials of construction, as shown in Fig. 6 The regular austenitic stainless steel, “Type 304 (Zone 4 in Fig. 6), can be used for those weaker concentrations of combined acids. This would indicate the neutralizing effect nitric has on weak sulfuric, since 204 is extremely poor in weak sulfuric.without added ni- wie acid, Higher Temperature Corrosion of Mixed Acids International Nickel Co. maintains a great number of -MeBee punch cards containing corrosion dats on a wide variety of acid concentrations and temperatures. Aiming atthe 65% sulfuric and 10% nitric data. we were able t0 retricve 7 sheets containing mixed acid corrosion data in the desired range. Conclusions From Corrosion Data Cards—At the tem= peratureconcentration anges of intrest it appears that the stainless stele and other “touped-up tron- and nickels base alloys re tnaczeptable as materials of con- Siruction, The rates atthe boiling point for 65% H.SO, Sind 10% HNO, would be excessive, The best of these al Ioys fr this service would be Correnel 230. but even its predicted corrosion rate in this particularly severe envi ronment is 50 mpy oF more ‘Separating Mixed Acids ‘The separation of nitric and sulfurie must oceur at temperatures above 300°F and in this range the acids are difficult handle except by glass, tantalum and Duriron. “The most critical vessel in the plant is called the denitra- tor. Here, the nitric is boiled off as «gas, and separation of nitric from sulfuric takes place, The denitration tower is constructed of Duriron. A tantulum-tubed heat ex- changer just ahead of the denitration process uses steam fon the shellside to heat mixed acids to the proper tem- perature for separation. The hot vapors (nitric), some of Which contain some sulfur. are handled by Pyrex glass exchangers. ‘Obviously. itis an expensive process using somewhat ‘unusual méterials of construction, but the hot acids are so corrosive that they cannot-be handled by the usual corrosion-resistant stainless steels, Conclusions At room temperature. mixéd acids of nitric and sul- furie tend to neutralize the effect of each acid if consid- ered individnally. Even carbon steel and Type 304 can be considered as materials of construction for séme mixed concentrations, Hot acids (boiling) are the other extreme and require exotic materials such as tantalum, glass or Duriron 10 preverit excessive corrosion attack. References ‘Coroion Dut from Imermasionsl Nik! Co. ‘elgon,G-A. Carrorioa Dus Survey 1960, Shel Development Co, Exerc ui Earn Daa Some, Nain Am of Corson Engine, Miler and Rhodes, “Sule Ald asa Conesin litt foe Cu bow Sicel a Sultute And NACE Paper No. Prteted sc Aas SenNACE ig tant eh 2610, 5 Tonsley Ue pts ted Botecon of Meals” Meet the Author 1, Mabon SSraruah anes at 15 or mo ee he Ban A ‘rion Sevan sa Estemoraergnes a Newawoey Heer ee ee ee ee ee cn allVI METODOS DE PREVENCION DE LA CORROSION ACIDA Para PREVENIR la CORROSION ACIDA es necesario EVITAR Y/O MINIMIZAR la produccién de cualesquiera de las reacciones , la anédica (Me => Me™ +ne~)olas catddicas (20° +2H'=> +H2(9),02+4H" +4@° ->2H20). Existen varias métodos de Control de Corrosién dcida, las principales son: 4.-MODIFICACION DEL MEDIO ADICION DE INHIBIDORES DE CORROSION 1.1-Inhibidores de Corrosién Anédlcos {evitan ta reaccién anédica) i | 1.2- Inhibidores de Corrosién Catédicos (evitan las reacclones catédicas) | i | | 2.- USO DE RECUBRIMIENTOS PROTECTORES ORGANICOS RECUBRIMIENTOS PROTECTORES ORGANICOS 2.1-Pinturas 2.2 - Revestimientos plasticos 2.3- Caucho, Fibra de vidrio, Hypalon { 2.4- Composites epéxicos 100 % séildos. 3.- MODIFICACION DEL METAL O CAMBIO DE METALURGIA - Aceros inoxidables (piancha , linning o clad) ~ Aleaciones especiales (plancha , lining 0 clad) 4.- METODOS ELECTROQUIMICOS - Proteccién Anédica - Proteccién CatédicaVIL- SELECCION DE MATERIALES PARA EL CONTROL DE LA CORROSION ACIDA EN LA INDUSTRIA DEL PETROLEO 7.4 AREA PETROQUIMICA En la INDUSTRIA PETROQUIMICA Y DE REFINACION es comin el uso de dcidos tales como el HCI, Hz SO,, HNO; a temperatura amblente,en los procesos de produccién de agua para calderos, agua de enfriamiento y tambien en el proceso productivo. Para proteger los metales como el acero al carbono que contienen estos acidos, INTERIORMENTE se utilizan los RECUBRIMIENTOS de fibra de vidio, PVC, Hypalon, etc , mientras que EXTERIORMENTE se utilizan pinturas de caucho clorado, polluretano, composites polimericos epéxicos, ladrillos y losetas antiacidas ((pozas de concreto armado para neutralizar los Acids), etc. Sin embargo cuando el dcido es utilizado como parte del proceso productivo , fas variables intensivas de Presién y Temperatura determinan el uso de una aleacion especial u otro material . CONTROL DE CORROSION POR HC! EN SISTEMAS DE TOPE DE UNIDADES DE DESTILACION PRIMARIA. Lag sales presentes en el petréleo crudo se hidrolizan y forman cloruro de hidrégeno gaseoso en los vapores de hidrocarburo, y dabido a la presencia de vapor de agua, Gurante el enfriamiento se produce HCI segiin las siguientes reacciones: Mg Cl2+2H20 => Mg (OH)2 +2 HCI... CaClz+2H20 =Ca(OH)2 +2HCI. NaCl+H20 =>Na(OH)+ HCICONTROL 1.- Drenaje de los tanques de Crudo.- Agua y sedimentos BSW < 0.30 % 2 Operacién de desalado -Objetivo bajar la cantidad de sales a un maximo de 10 | Ib/MB (PTB) 2.- Inyeecion de Soda Catietica.-Para reducir y controlar la cantidad de cloruros del agua de condensados a 10-20 ppm La Soda Caustica reacciona con las sales y productos de tope segiin las siguientes reacciones: | Mg Cl2+2NaOH =>Mg (OH) 2 +2 NaCl... CaClz+2NaOH =>Ca(OH)2 +2NaCcl. HCl +NaOH => H,0 + NaCl FeCl2+2NaOH => Fe(OH): +2NaCl. (a) Inyeccién limitada a 1.8 Kg/MB de crudo para evitar la contaminacion del catalizador de FCC y evitar la corrosion por esfuerzos (Stress corrosion cracking). Neutralizacién con Amoniaco o Aminas - mantener el pH neutro o ligeramente alcalino : {ny a Inyeccién de Inhibidor de corrosién.- Generalmente se inyecta en la linea de tope. Uso de Monel (85 %NI- 35 % Cu) - Como Linning de Monel en el casco de la columna y como material de los plates , en el tope. NH + HCI => NH4CI Monitoreo y control.- Mediante probetas y cupones de corrosion se mide la velocidad de corrosién (rate en MPY), andlisis de laboratorio (Fe, Cl”, pH) y control de la inyeccién de productos quimicos.7.2 AREA DE PETROLEO PRODUCCION.- En bombas de subsuelo, tubing, casing,ineas y manifolds de produccién, separdores, compresores y tanques de lavado. Corrosién por COz (Sweet corrosion).- Corosién dulce, ef CO,se disuetve en el agua y produce acido carbénico. Presi6n parcial de COz =Presién fondo pozo x % de COzen el gas La solubilidad del CO2 en agua aumenta con la presién y por ende baja el pH. weve (2) CO +H =PHCOS aw 2Fe+H2CO3 => FezCO3+H2 emnem (B) Guia para prededir la corrosion por CO, Presién parcial de CO2 (Psi) Grado de Corrosion <7 No corrosive 7-30 Cortosivo, requiere tratamiento quimico 230 ‘Muy corrosivo, requiere tratamiento quimico y mejora de fos materiales Corrosién por HzS (Sour corrosion).- Corrosién agria, el H2S gaseoso es muy soluble en agua y se comporta como un dcido debi, ener en cuenta que fa combinacién de COz y HS es mas agresiva que el HS. HS + Fe+#H20 => FeS+H2 a (0) EI FeS se adhiere al metal formando un deposito negro, que es catédico respecto al Fe y produce picaduras. El hidrégeno generado ataca el metal creando esfuerzos intemos y fractures, especialmente en las varias de bombeo (esfuerzo cicico). El H2S tambien es producido por bacterias reductoras. Control de la corrosi6n. Inhibidores fllmicos, inyectados en forma continua o por batch. Se sabe que los inhibidores que controlan la corrosién por H2S tambien controlan la corrosién por CO2 , pero no lo contrario. Monitoreo y Control de la corrosién. Cupones, Corrosémetro, corrater, andlisis quimico de fierro e inspeccién visual. C. Batalla / file CORRACID.DOC