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Alexander Santamara

UNIDAD 5: ANALISIS GRAVIMETRICO


Es un tipo de anlisis en el cual la medida final es el peso de una sustancia de
composicin qumica definida que se relaciona directa o indirectamente con la cantidad
de analito presente en la muestra.

El anlisis gravimtrico puede ser:

1) Por precipitacin: En este caso el analito se separa en forma de precipitados de


baja solubilidad.
a) Mtodo directo: Aqu solo se analiza un componente de la muestra
precipitndolo como un compuesto de baja solubilidad.
b) Mtodo Indirecto: En este se analiza simultneamente ms de dos
componentes de la muestra precipitndolos como una mezcla luego mediante
reacciones caractersticas, se van separando entre s.

2) Por Volatilizacin: En este caso se determinan los componentes de una muestra


y tambin pueden ser:
a) Mtodo directo: se determina la diferencia en peso entre la muestra inicial y
la muestra final de calentar a 105-110C hasta peso constante.
b) Mtodo indirecto: Se determina la diferencia en peso entre la muestra
inicial y la muestra final despus de realizar un tratamiento trmico (puede
ser una calcinacin) hasta peso constante.

Clculos gravimtricos.

En todo anlisis gravimtrico debe tenerse en cuenta el peso inicial de la muestra y el


peso de la sustancia obtenida al final del anlisis (precipitado o un calcinado) el cual
esta relacionado directamente con el analito.
Los resultados del anlisis se reportan en %P/P.

Masa del analito


%(P/P) Analito = x100
Masa dela muestra

Masa del analito = [masa de la muestra pesada al final del proceso x FG]

Donde FG: Factor qumico o gravimtrico.

analito a
FG = *
Final b

analito = masa molar del analito o sustancia buscada


final = masa molar de la sustancia pesada al final del anlisis

a y b: coeficientes estequiomtricos del tomo enlazante en la sustancia pesada y en la


sustancia buscada o analito.(tomo comn o que relaciona una sustancia con la otra).
Cuando no existe tomo comn o enlazante entre la sustancia buscada y la pesada al
final del proceso, es necesario seguir la transformacin hasta encontrar el factor
gravimtrico.
Alexander Santamara

Ejemplo: exprese el factor gravimtrico entre la sustancia pesada y buscada descritas en


la tabla

Sustancia Sustancia tomo Relacin Factor gravimtrico


buscada pesada enlazante
Fe 2
a) Fe Fe2O3 Fe Directa FG = *
Fe O 1 2 3

Fe O 2
b) Fe3O4 Fe2O3 Fe Directa FG = * 3 4

Fe O 3 2 3

c) K3PO4 CoO4 No existe Indirecta K PO 2


FG = * 3 4

CoO 3 4

d) (P4H2)3 PbMoO4 No existe Indirecta (P H ) 1


FG = 4
* 2 3

PbMoO 144
4

e) Cr3Si2 AgCl No existe Indirecta Cr Si 1


FG = * 3 2

AgCl 6

Nota: El factor gravimtrico para los que tienen relacin indirecta se debe calcular a
travs de una transformacin qumica.

En c) podemos suponer los siguientes intermedios que participan en la transformacin

K3PO4 K+ K2Co(NO2)6 CoO4

Intermedios de la transformacin

K PO 1 K + 2 K Co ( NO2 )6 1 K PO 2
FG = * *
3 4 * * 2 * FG = * 3 4

K 3 K 2Co ( NO2 )6 1
+
CoO4 1 CoO 3 4

En d) podemos suponer los siguientes intermedios que participan en la transformacin.

(P4H2)3 ( NH4)3P(MoO10)4 MoO 24 PbMoO4

( P H 2 )3
1 ( NH 4 )3 P ( Mo3O10 )4 1 MoO4 2 1 (P H ) 1
FG = 4
* * * * * FG = * 4 2 3

( NH 4 ) 3 P ( Mo3O10 ) 4
12 MoO 2
4
12 PbMoO 1 PbMoO 144
4 4

En e) podemos suponer los siguientes intermedios que participan en la transformacin

Cr3Si 2 H 2 CrO 4 Ag 2 CrO 3 Ag + AgCl


Alexander Santamara

Cr Si 1 H CrO 1 Ag CrO 1 Ag 1 + Cr Si 1
FG = 3
* *2
* * * *
2
*
4 2 3
FG = 3 2
*
H CrO 3 Ag CrO 1 Ag
2 4
2 AgCl 1
2 3
+ AgCl 6

Ejercicio: una muestra de 0.4103 g del compuesto puro KIOx se redujo a KI y el yoduro
se precipito como AgI(s) usando AgNO3. El peso final del AgI precipitado fue 0.4488g.
Determinar el valor de X.

g KIOx = g KIOxAgI
KIO 1
0.4103g KIOx=0.4488 g AgI* X
*
AgI 1

0.4488(39.10 + 126.9 + 16.0 X )


0.4103 =
(107.9 + 126.9)

96.34 = 17.55+56.95+7.20X

21.84
X= =3
7.20

KIO3

Ejercicio
Una muestra de 0.8112 g de feldespato se disolvi en medio cido, luego el P se separ
en forma de un precipitado amarillo el cual se redisolvio y se transformo en
NH4MgPO4, el cual por calcinacin produjo Mg2P2O7 que peso 0.2550 g. calcular el %
P/P de P2O5 en la muestra

P NH4MgPO4 Mg2P2O7 P2O5

P O 100
%(P/P) P2O5 = 0.2550 g Mg2P2O7* *
2 5

P O 0.8112
2 7

%(P/P) P2O5 =0.2550g


1 molMg 2 P2 O 7 1molP 1molP2 O5 P2O5 100
*Mg2P2O7* * * * *
Mg 2 P2 O 7
1molMg 2 P2 O7 2molP 1molP2 O5 0.8112 g

Ejercicio:
Alexander Santamara

En el anlisis de una muestra de feldespato de 0.7537 g se obtuvo 0.2200 g de Na y de


K. Estas sales se disolvieron en una mezcla alcohol-agua y se trat con cido
hexacloroplatnico(H2PtCl6) produciendo un precipitado de hexacloroplatinato de
potasio K2PtCl6, el cual se quem en una atmosfera de hidrgeno generando 0.0953g de
Pt, calcular el % (P/P) de K2O y Na2O en la muestra.

gNa +gK = 0.2200g Indirecto.

K PtCl 1 K 2
gK = 0.0953 Pt*
2 6
* * *
Pt 1 KPtCl 1
6

39
gK =0.0953* *2
196

39
gNa = 0.22-0.0953* *2
196

39 K2O 1 100
%K2O= (0.0953* * 2 )gK* * *
196 K 2 0.7537

39 N2O 1 100
%Na2O = (0.22-0.0953* * 2 )gNa* * * = 32.6%
196 Na 2 0.7537

Simple:
K PtCl 1 K O 1 100
%(P/P) K2O =0.0953Pt*
2 6
* * * *
2
= 6.06%
Pt 1 K PtCl 1 0.7537
2 6

Anlisis por volatilizacin:


En este caso se determina los componentes voltiles de una muestra.
Cuando es por el mtodo directo se tiene en cuenta la humedad relativa.

Condiciones inciales son:


mi = masa inicial de la muestra.
Hi = masa de humedad inicial.
Ai = masa de los constituyentes de la muestra.

Hi % H i mi
% Hi = *100 Hi = (1)
mi 100

Ai % Ai mi
% Ai = *100 Ai = (2)
mi 100
Mf = masa final de la muestra.
Hf = masa de humedad final.
Af = masa de los constituyentes finales de la muestra.
Alexander Santamara

Hf %H f m f
% Hf = *100 Hf = (3)
mf 100

Af % Af m f
% Af = * 100 Af = (4)
mf 100

Cuando A no cambia durante el proceso


Ai = Af

% Ai mi % A f m f
=
100 100

% Ai m f
= (5)
% A f mi

Pero mf =mi - Hv
=mi- (Hi Hf)

% H i mi % H f m f
mf =mi-( - )
100 100

100%mf =100% mi- %Himi + %Hfmf

mf (100% -%Hf) = mi (100% - %Hi)

mf 100 % H i
= (6)
mi 100 % H f

(6) en (3)
% Ai 100 % H i
=
% A f 100 % H f

100 % H i
% Ai = % A f
100 % H
f

Mtodo indirecto, A cambia durante el proceso.

Af = Ki*Ai
Donde Ki es un factor gravimtrico que transformaAi en Af.
% Ai mi = % A f m f

K i % Ai mi
%Af =
mf
Alexander Santamara

% Ai mf
= (1)
% Af K i mi

mf =mi- Hv -(Ai-Af)

mf =mi- Hv -Av
=mi- (Hi- Hf) -(Ai- Af)

% H i mi % H f m f % Ai mi % A f m f
=mi- -
100 100 100 100

Multiplico por 100%

100%mf =100% mi- %Himi + %Hfmf -%Aimi+ %Afmf


100%mf - %Hfmf - %Afmf =100% mi- %Himi -%Aimi

mf (100% - %Hf - %Af) = mi (100% - %Hi -%Ai)

% Ai 100% % H i % Ai
=
% Af K i (100% % H f % A f )

Ejercicio:
Una muestra de cal se analiza como sigue CaCO3 = 86.98%, MgCO3=3.18%, Fe2O3
=3.10%, Al2O3 =0.87%, SiO2 =5.27%, H2O =0.30%. El anlisis del material calcinado
no muestra agua pero si un 1.30% de CO2. Calcular el %P/P de los xidos en la
muestra.
Alexander Santamara

Condiciones inciales, Base de calculo=100 cal.

CaO 1
g CaO(i) = 86.98 g CaCO3* *
CaCO 1
3

56 g CaO
=86.98 g CaCO3* = 48.70 g
100 g CaCO3

MgO 1
g MgO(i) = 3.18 g MgCO3* *
MgCO 1
3

40 g MgO
=3.18 g MgCO3* = 1.51g
84 g MgCO3

g Fe2O3(i) =3.10g
g Al2O3(i) = 0.87g
g SiO2(i) = 5.27g

Hi = 0.30 + gCO2

Humedad
Total, proviene MgCO3 y CaCO3

CO 1
g CO2(MgCO3) = 3.18 g MgCO3*
2
*
MgCO 1
3

44 g CO2 1
=3.18 g MgCO3* * = 1.67 g
84 MgCO3 1

44 g CO2
g CO2(CaCO3) = 86.98 g CaCO3* = 38.27
100 g CaCO3

g CO2 total =38.27+1.67 =39.94 g


Hi =0.30 +39.94 =40.24 g

Condiciones finales (despus de calcinar)


Alexander Santamara

Hf =1.30 g corresponde solo al CO2,no hay agua.

100 1.30
%CaO(f) = %CaO(i)*
100 40.24

100 1.30
%MgO(f) = %MgO(i)*
100 40.24

100 1.30
%Fe2O3(f) = % Fe2O3(i)*
100 40.24

100 1.30
%Al2O3(f) = % Al2O3(i)*
100 40.24

100 1.30
%SiO2(f) = %SiO2(i)*
100 40.24

BC 100 g de muestra.

g CaO = 24.72
g MgO = 11.93
g FeO = 10.39
g SiO2 = 53.01

Si suponemos que la formula del silicato es:

(CaO)x (MgO)y(FeO)z(SiO2)m

Debemos calcular la mnima relacin en moles de los compuestos para hallar x,y,z,m.

1molCaO 0.441
CaO= 24.72 g CaO* = =3= x
56.08 gCaO 0.145

1molMgO 0.296
MgO= 11.93 g MgO* = =2= y
40.3gCaO 0.145

1molFeO 0.145
FeO= 10.39 g FeO* = =1= z
71.85 gCaO 0.145

1molSiO 2 0.882
SiO2 = 53.01 g SiO2* = =6=m
60.08 gSiO2 0.145

(CaO)3 (MgO)2(FeO)(SiO2)6 = Ca3Mg2 FeSi6 O18 Frmula Emprica.