Fisicoqumica Reacciones qumicas y primera ley

REACCIONES QUMICAS Y PRIMERA LEY

Las reacciones qumicas mueven al mundo, suministran la energa para mover

vehculos de trasporte, mquinas y herramientas, producen energa elctrica como
en una batera, suministran luz y calor, proporcionan la energa necesaria para el
diario accionar de los seres vivos. De ah la importancia de profundizar en su
estudio para buscar nuevas formas de aprovechamiento de la energa involucrada
en las reacciones qumicas y optimizar su utilizacin en los procesos ya conocidos.

A nivel industrial se destacan en orden de importancia las reacciones de combustin

debido a que stas constituyen la principal forma de generacin de energa en la
industria. El carbn, el petrleo y el gas natural suplen gran parte de las
necesidades energticas. Cmo se produce o mejor como se libera la energa que
se encuentra en un combustible? Las molculas de las sustancias combustibles
tienen la propiedad de poseer, asociada a los enlaces entre sus tomos, gran
cantidad de energa de tal manera que al combinarse con el oxgeno los enlaces de
los productos combustibles se rompen permitiendo que los tomos libres se
reagrupen formando molculas ms sencillas y de menor energa que los
compuestos originales, generando en este proceso energa en forma de luz y calor.

En muchos de los procesos de transformacin de materias primas ocurren

reacciones qumicas que llevan asociados cambios energticos. Esta temtica le
permitir familiarizarse con los mtodos para determinar los cambios de entalpa en
reacciones de formacin, combustin, neutralizacin y generalizar los clculos de
cambios energticos para cualquier tipo de reaccin qumica.

APLICACIN DE LA PRIMERA LEY EN SISTEMAS DE REACCIONES QUMICAS

Una reaccin qumica implica la transformacin de las sustancias denominadas

reactantes en otras de naturaleza completamente distinta que se conocen como
productos, durante la reaccin se presentan cambios energticos que si el sistema
reactante se encuentra aislado trmicamente se manifiestan en un aumento o un
descenso de la temperatura segn el sistema libere o requiera calor.

La mayora de las reacciones qumicas ocurren a presin y temperatura constantes,

bajo estas condiciones una reaccin qumica se puede considerar como un proceso
termodinmico que es isobrico e isotrmico. El estado inicial est definido por las
propiedades de los reactantes antes de que ocurra la transformacin qumica a una
determinada presin y una determinada temperatura mientras que el estado final
corresponde a las propiedades de los productos despus de la reaccin a las
mismas condiciones de presin y temperatura.

En el siguiente grfico se ilustra esta situacin mediante la transformacin de

reactantes a productos bajo presin y temperatura constantes.

Ing. Qumico lvaro Enrique Cisneros Revelo_______________________________________ 1

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Reactantes (P, T) Productos (P, T)

Figura 7-1

Al aplicar la primera ley de la termodinmica a un sistema reactante a presin y

temperatura constantes se llega a que el calor liberado o ganado durante el proceso
es igual al cambio de entalpa como corresponde a todo proceso isobrico. El
cambio de entalpa para una reaccin se representa por Hr y dado que la entalpa
es una propiedad termodinmica, su valor no depende del proceso sino de los
estados inicial y final.

Al calor involucrado en una reaccin qumica a P y T constantes, se le conoce como

CALOR DE REACCIN, generalmente se representa por QR y se calcula mediante
la diferencia entre las entalpas de los productos y las entalpas de los reactantes a
las mismas condiciones de presin y temperatura.

Entonces QR = H = H productos - H reactantes (7-1)

Donde H productos = suma de entalpas de todos los productos

H reactantes = suma de entalpas de todos los reactantes

En general para una reaccin qumica cualquiera representada por

25 C, 1 bar
aA + bB cC + dD

el calor de reaccin se expresa as:

[ ] [
H R = cH C + d H D aH A + bH B ]
donde H C , H D , H A, H B representan las entalpas molares de cada sustancia.

Generalizando

HR = ni H Pi n j H Rj (7-2)

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donde

ni = el coeficiente estequiomtrico del producto i

H Pi = entalpa molar del producto i

nj = el coeficiente estequiomtrico del reactante j

H R j = entalpa molar del reactante j

Ahora bien, como no es posible conocer el valor absoluto para la entalpa molar de
una sustancia ya que se necesitara conocer la energa asociada a cada una de las
molculas, es necesario fijar unas condiciones de referencia para las cuales se
determine un valor para las entalpas y a partir de esos valores realizar el clculo del
cambio de esta propiedad entre dos estados que es lo que realmente interesa.

Teniendo en cuenta que la entalpa nicamente depende de la presin y de la

temperatura, se han establecido como condiciones normales de referencia para
clculos termoqumicos, la presin de un bar y temperatura de 25 C. En estas
condiciones, por convenio, la entalpa molar de cualquier elemento en su estado de
agregacin ms probable tiene un valor de cero. Esto significa que la entalpa molar del
oxgeno gaseoso, el mercurio lquido, el hierro slido o la de cualquier otro elemento
en el estado ms probable de existencia, es igual a cero. El estado de agregacin
ms probable se refiere al estado fsico en el cual se encuentra un elemento a 25 C
y 1 bar. Algunos elementos en estado slido pueden presentar varios estados, por
ejemplo el carbono se encuentra como grafito o como diamante, pero el estado ms
probable es el de grafito. El azufre se presenta en forma cristalina como rmbico o
como monoclnico pero es ms probable encontrar a este elemento como rmbico
entonces para estos elementos y en estas condiciones el valor de su entalpa molar
es cero.

Los valores de las propiedades de elementos, compuestos, o mezclas referidos al

estado normal o estndar generalmente se indican mediante un superndice ""
como H, U.

REACCIONES DE FORMACIN

Habindose establecido las entalpas molares para los diferentes elementos, se

puede calcular la entalpa molar de un compuesto a presin y temperatura
normales. Cmo hacerlo? Primero es necesario establecer el concepto de reaccin
de formacin diciendo simplemente que una reaccin de formacin es aquella
donde se forma un mol de un compuesto a partir de sus elementos en su estado de
agregacin ms probable. Las siguientes ecuaciones son ejemplos de reacciones
de formacin:

25 C, 1 bar
H2(g) + O2(g) H2O(l)

25 C, 1 bar
C(grafito) + O2(g) CO2(g)

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25 C, 1 bar
C(grafito) + O2(g) CO(g)

25 C, 1 bar
H2(g) + Cl2(g) HCl(g)

25 C, 1 bar
C(grafito) + 2H2(g) CH4(g)

25 C, 1 bar
H2(g) + S(rmbico) + 2O2(g) H2SO4(g)

En las reacciones anteriores Ud. puede observar que algunos coeficientes de las
sustancias reactantes son nmeros fraccionarios debido a que las ecuaciones
deben estar balanceadas de tal manera que en el lado de los productos nicamente
aparezca un mol del compuesto que se forma.

Algunas de las reacciones de formacin se pueden efectuar fcilmente utilizando un

calormetro apropiado y determinar el cambio de entalpa mediante los efectos sobre
la temperatura, en cambio otras como las de formacin de monxido de carbono,
cido sulfrico no se realizan en la forma como estn escritas, sino a travs de
reacciones intermedias o dando lugar a la formacin de otros compuestos a parte
del que se quiere obtener. Sin embargo para el tratamiento terico todas ellas tienen
el comportamiento que indica la ecuacin. Las letras entre parntesis indican el
estado de agregacin de cada sustancia.

Teniendo en cuenta el concepto de reaccin de formacin y el cambio de entalpa

en este tipo de reacciones es posible determinar la entalpa molar de un compuesto.
En la siguiente seccin se deducir la relacin existente entre el calor normal de
formacin de un compuesto y su entalpa molar.

CALOR NORMAL DE FORMACIN

El calor normal de formacin de un compuesto se define como el cambio de

entalpa durante la reaccin de formacin de 1 mol de un compuesto, a partir de
sus elementos en su estado de agregacin ms probable, a condiciones normales
o
de presin y temperatura. Se representa por H f

Como en cualquier reaccin qumica el cambio de entalpa durante una reaccin de

formacin es igual a la diferencia de entalpas de productos y reactantes (ecuacin
7-2). Entonces, aplicando este concepto, el calor normal de formacin para el agua
lquida se expresa por

H
o
f ( H O )( l )
2
o
[ o o
= H H 2O (l ) H H 2 ( g ) + H O2 ( g ) ] (7-3)

y el calor de formacin para el CO2(g)

H
o
f ( CO )( g )
2
o
[ o o
= H CO2 ( g ) H C ( grafito ) + H O2 ( g ) ] (7-4)

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Entonces aplicando el convenio establecido de que la entalpa molar de cualquier

elemento, a condiciones normales es cero, los trminos entre parntesis de las
ecuaciones 7-3 y 7-4 deben ser cero y en consecuencia el calor normal de formacin
tanto para el agua lquida como para el dixido de carbono gaseoso son iguales a sus
correspondientes entalpas molares, tal como se indica en las ecuaciones 7-5 y 7-6.

o o
H f ( H O )( l )
2
= H H 2O ( l ) (7-5)

o o
H f ( CO )( g )
2
= H CO2 ( g ) (7-6)

Esta conclusin se puede generalizar para cualquier para cualquier tipo de reaccin
de formacin, por lo tanto la entalpa molar de cualquier compuesto es igual al calor de
formacin de ese compuesto.

o o
H Compuesto = H f Compuesto (7-7)

Los valores de los calores normales de formacin algunos compuestos qumicos se

han determinado experimentalmente, siguiendo procedimientos muy cuidadosos
donde se mide directamente el calor intercambiado en la reaccin de formacin del
compuesto, por ejemplo el calor normal de formacin del agua lquida, expresado
con cuatro cifras significativas, es de -68,32 kcal/mol. El signo negativo significa que
durante la formacin de un mol de agua lquida se liberan 68,32 kcal. Para el CO 2(g)
el calor normal de formacin determinado tambin experimentalmente con la misma
aproximacin anterior es -94,05 kcal/mol. En otros casos como en el del monxido
de carbono no se puede realizar la medicin experimental directa ya que es muy
difcil controlar la reaccin para que se produzca nicamente el monxido de
carbono, en estos casos se determina en forma indirecta mediante una secuencia
de reacciones que sean equivalentes a la reaccin de formacin. Los valores de los
calores normales de formacin o entalpas molares para los diferentes compuestos
se presentan en los manuales de propiedades fisicoqumicas de las sustancias
puras debidamente tabulados. En la informacin de los anexos se presentan los
valores de los calores de formacin de algunos compuestos que le permitirn
realizar los ejercicios propuestos.

Utilizando estos valores y la ecuacin 7-2 Ud. ya est en capacidad de calcular el

calor requerido o liberado en cualquier tipo de reaccin que se realice a condiciones
normales con lo cual puede plantear soluciones a muchos problemas de orden
tcnico relacionados con el intercambio de energa donde estn involucradas las
reacciones qumicas.

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CALOR NORMAL DE REACCIN

El calor normal de reaccin se define como el cambio de entalpa durante

cualquier reaccin qumica a condiciones normales de presin y temperatura. Se
representa por H Ro y se puede determinar a partir de la ecuacin 7-2.

Entonces el calor de reaccin siempre ser igual a la diferencia entre la entalpa

total de los productos y la entalpa total de los reactantes. Si la entalpa de los
productos es mayor que entalpa de los reactantes, el calor de reaccin tiene signo
positivo y la reaccin es endotrmica. Al contrario, si la entalpa de los productos es
menor que la de los reactantes, el calor de reaccin ser negativo y la reaccin
exotrmica, de acuerdo con el convenio establecidos para indicar el sentido de la
transferencia de calor.

A continuacin se presentan dos ejemplos de cmo calcular el calor de reaccin o

cambio de entalpa en reacciones qumicas.

EJEMPLO 7-1
El acetileno es un gas que combinado con el
oxgeno se utiliza en sopletes para soldadura o
corte de metales. El acetileno se puede obtener
a partir de la sencilla reaccin de carburo de
calcio con agua. Determine el calor involucrado
en esta reaccin a condiciones normales de
presin y temperatura. Explique si la reaccin
es exotrmica o endotrmica. Los calores de
formacin del carburo de calcio, agua lquida,
hidrxido de calcio y acetileno gaseoso son
respectivamente: -14,8, -68,32, -235,58 y 54,19
kcal/mol a 25 C. Figura 7-2

ANLISIS DEL PROBLEMA

Para dar solucin a problemas de este tipo primero es necesario establecer la

reaccin que ocurre y escribirla correctamente balanceada. Luego se acude a
fuentes confiables de datos termoqumicos, como manuales, textos, software
especializado, para determinar los valores de las entalpas molares de cada uno
de los productos y de los reactantes finalmente se calcula el calor de reaccin
estableciendo la diferencia entre la entalpa global de los productos menos la
entalpa global de lo reactantes.

En el caso de este ejemplo se proporcionan los datos de los calores de formacin

necesarios para los clculos correspondientes. El signo resultante de la operacin
indica el tipo de reaccin, si es positivo ser una reaccin endotrmica, es decir
que es una reaccin que requiere calor, si es negativo la reaccin ser
exotrmica, liberar calor.

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SOLUCIN DEL PROBLEMA

25 C, 1 bar
Reaccin balanceada CaC2(s) + 2H2O(l) Ca(OH)2(s) + C2H2(g)

[ 0 0
] [ 0
H Ro = H f Ca (OH ) 2 ( S ) + H f C 2 H 2 ( g ) H f CaC 2 ( S ) + 2 H f
0
H 2 O( l ) ]
Entalpa de productos Entalpa de reactantes

Remplazando por los correspondientes valores

H Ro = [1mol(-235,58kcal/mol) + 1mol(54,19kcal/mol)] - [1mol(-14,8) + 2mol(-68,32kcal/mol)]
H Ro = [-181,39 kcal] [-151,44 kcal] = -29,95 kcal/mol
El signo negativo indica que se trata de una reaccin exotrmica.

EJEMPLO 7-2

Calcular el calor producido cuando, en un

calormetro a 25 C y 1 bar, reaccionan 2,50 g de
zinc con suficiente cido clorhdrico. Los calores
de formacin del cido clorhdrico y del cloruro de
zinc en solucin son respectivamente -39,85 y
-115,54 kcal/mol

Figura 7-3

ANLISIS DEL PROBLEMA

Al reaccionar el zinc con una solucin de cido clorhdrico se produce cloruro de

zinc en solucin e hidrgeno gaseoso. Para determinar la cantidad de calor
producida se debe en primer lugar escribir la ecuacin balanceada
correspondiente y evaluar el cambio de entalpa por mol de zinc y luego determinar
el calor producido al reaccionar los moles que corresponden a 2,50 g de zinc.
Recuerde que las entalpas molares de los elementos a condiciones normales son
cero.
SOLUCIN DEL PROBLEMA
Reaccin Zn(s) + 2HCl(sln) ZnCl2(sln) + H2(g)

[
H Ro = H
0
f ZnCl 2 ( s ln)
0
][
+ H H2( g ) H
0
Zn( s ) + 2 H
0
f H Cl( s ln) ]
Las entalpas molares del hidrgeno y del zinc son cero, remplazando se tiene
H Ro = [1mol(-115,54kcal/mol)] [2mol(-39,85kcal/mol)]
H Ro = -35,84 kcal
El signo negativo indica que se trata de una reaccin exotrmica.

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CALOR NORMAL DE COMBUSTIN

El calor normal de combustin se define como el cambio de entalpa durante la

reaccin de oxidacin completa de 1 mol de un compuesto orgnico para formar
como productos CO2(g) y H2O(l) a condiciones normales. Si la sustancia adems de
carbono, hidrgeno y oxgeno contiene nitrgeno, azufre o un halgeno se
obtendrn como productos N2(g), SO2(g) y HX ( sln). Recuerde que X representa
cualquier halgeno como cloro, bromo o yodo.

El calor de normal de combustin para un mol de un compuesto orgnico se

o
representa mediante H C y su valor se puede determinar experimentalmente
utilizando calormetros diseados para este fin. Los valores de los calores de
combustin de las sustancias orgnicas se pueden utilizar para calcular los
correspondientes calores normales de formacin que por reaccin directa es
imposible su determinacin experimental. A continuacin se ilustra como a partir de
conocer el calor de combustin de cualquier hidrocarburo se puede determinar su
calor normal de formacin:

La reaccin general de combustin de un hidrocarburo se representa mediante la

siguiente ecuacin

2n + m
Cn H 2 m + ( ) O2 nCO2 + mH2O
2

Donde n representa el nmero de tomos de carbono, 2m el nmero de tomos de

hidrgeno y (2n + m) el nmero de tomos de oxgeno necesarios para la reaccin.

El cambio de entalpa en esta reaccin particular es el calor normal de

combustin del hidrocarburo el cual se expresa de la siguiente manera:

o o o o
H C Cn H 2 m = n H f CO2 + m H f H 2O H f Cn H 2 m (7-8)

En la ecuacin 7-8 se conocen los calores de formacin del dixido de carbono, el

agua y el calor de combustin del hidrocarburo de tal manera que la nica incgnita
es el calor de formacin del hidrocarburo, la cual se despeja como se indica en la
ecuacin 7-9.

o o o o
H f Cn H 2 m = n H f CO2 + m H f H 2O H C Cn H 2 m (7-9)

Entonces, esta ecuacin permite calcular el calor normal de formacin de cualquier

hidrocarburo, es completamente general y tambin es extensiva para otras
sustancias orgnicas cuyos productos de combustin sean gas carbnico y agua.
En el siguiente ejemplo se ilustra esta situacin.

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EJEMPLO 7-3

El etilenglicol es un lquido muy utilizado como

anticongelante, si experimentalmente se ha
determinado que su calor normal de
combustin es 284,48 kcal/mol cul ser su
calor de formacin?

Figura 7-4
ANLISIS DEL PROBLEMA

En primer lugar es necesario plantear la reaccin de la combustin completa para

el etilenglicol o tambin nombrado como 1,2-etanodiol. Como ya se conocen los
datos de los calores de formacin del CO 2(g) y del H2O(l) se despeja el calor de
formacin del etilenglicol como en la ecuacin 7-9 y se remplazan los valores
respectivos.

SOLUCIN DEL PROBLEMA

Reaccin balanceada C2H6O2(l) + (5/2)O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(l)

o o o o
H f C 2 H 6O2 ( l ) = 2 H f CO2 ( g ) + 3 H f H 2O( l ) H C C2 H 6O2 ( l )

Remplazando por los correspondientes valores

o
H f C 2 H 6 O2 ( l ) = 2(-94,05 kcal/mol) + 3(-68,32 kcal/mol) (-284,48 kcal/mol)

Las reacciones de combustin liberan calor por lo tanto el calor de combustin

tiene signo negativo.

o
H f C 2 H 6 O2 ( l ) = -108,58 kcal/mol

LEY DE HESS

El qumico ruso Germain Henry Hess enunci en 1840 que el cambio de entalpa en
una reaccin qumica es igual tanto si la reaccin se realiza en una sola etapa o en
varias etapas consecutivas. Este enunciado se conoce como la ley de Hess y es
consecuencia de que la entalpa es una propiedad termodinmica y como tal una
funcin de punto, por lo cual no depende del proceso en s, sino de los estados
inicial y final. La ley de Hess tambin se puede expresar de la siguiente manera: si

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una reaccin qumica es susceptible de expresarse como una sumatoria de reacciones

secuenciales, el cambio de entalpa de la reaccin es igual a la sumatoria de los cambios de
entalpa en cada una de las reacciones intermedias.

Esta ley tiene muchas aplicaciones porque permite calcular el cambio de entalpa de
reacciones que son difciles de efectuar en forma directa, por ejemplo permite la
determinacin del calor de reaccin durante la formacin del monxido de carbono,
utilizando informacin sobre el calor de formacin del dixido de carbono y el calor
de combustin del monxido de carbono. Cmo se puede realizar esta
determinacin?

Primero puede escribir la reaccin de formacin del monxido de carbono

C(grafito) + O2(g) CO(g) (7-10)

En seguida puede escribir las reacciones de oxidacin completa para el carbono y el

monxido de carbono para las cuales se conoce el cambio de entalpa.

C(grafito) + O2(g) CO2(g) (7-11)

CO(g) + O2(g) CO2(g) (7-12)

Ahora si invierte la ecuacin 7-12 y se suma con la ecuacin 7-11 el resultado ser
la ecuacin 7-10 como se muestra a continuacin

H1 C(grafito) + O2(g) CO2(g)

H2 CO2(g) CO(g) + O2(g)

HR C(grafito) + O2(g) CO(g)

Aplicando la ley de Hess se tiene que HR = H1 + H2

0 0 0
Adems HR = H f CO
(g)
H1 = H f CO
2( g )
H2 = - H C CO( g )

Entonces el calor de formacin del CO(g) quedara expresado como

o o o
H f CO( g ) = H f CO2 ( g ) H C CO( g )

Se conoce que el calor de formacin del CO 2(g) es -94,05 kcal/mol y el calor de

combustin del monxido de carbono es -67,64 kcal/mol, remplazando estos valores
se llega al resultado requerido.

o
H f CO( g ) = (-94,05 kcal/mol) (-67,64 kcal/mol) = - 26,41 kcal/mol

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CALORES DE REACCIN A PARTIR DE CALORES DE COMBUSTIN.

La ley de Hess tambin permite calcular el calor involucrado en una reaccin

qumica entre sustancias orgnicas si se conocen los calores de combustin de los
reactantes y de los productos.

Ud. pude analizar cualquier reaccin entre sustancias orgnicas y observar que para
cada una de ellas es posible plantear su correspondiente reaccin de combustin.
Estas reacciones se pueden combinar de tal manera que al sumarlas o restarlas
entre s se llegue a la ecuacin de inters y calcular el calor de reaccin por medio
de la suma o diferencia de los calores normales de combustin.

Analice el siguiente problema: se quiere determinar el calor de reaccin durante la

fermentacin de un mol de glucosa C 6H12O6 para producir etanol y gas carbnico,
para lo cual, slo se dispone de los datos de los calores de combustin de la
glucosa y del etanol. Cmo podra Ud. plantear una solucin a ste y otros
problemas similares?

En primer lugar debe escribir la reaccin de inters, es decir para este caso, la
ecuacin para la fermentacin de la glucosa por accin de las enzimas presentes en
las levaduras:

C6H12O6(s) 2C2H5OH(l) + 2CO2(g) H = ?

Una vez que se ha establecido la ecuacin, se procede a la aplicacin de la ley de

Hess para lo cual se debe buscar una secuencia de reacciones que al sumarse
entre s sean equivalentes a la ecuacin de fermentacin de la glucosa. Estas
ecuaciones son las correspondientes a las reacciones de combustin ya que los
calores normales de combustin son datos conocidos.

Reaccin de combustin de la glucosa

o
C6H12O6(s) + 6O2(g) 6CO2(g) + 6H2O H = H C C6 H12O6 ( s )

Reaccin de combustin del etanol

o
C2H5OH(l) + 3O2(g) 2CO2(g) + 3H2O H = H C C2 H 5OH ( l )

Para que la suma de las reacciones sea igual a la reaccin inicial el etanol debe
aparecer del lado de los productos lo cual se consigue si se escribe la reaccin para
la combustin del etanol en forma inversa lo que implica cambiarle el signo al H.

o
2CO2(g) + 3H2O C2H5OH(l) + 3O2(g) H = - H C C2 H 5OH ( l )

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Como el coeficiente del etanol en la ecuacin de fermentacin es 2 se multiplica la

ecuacin anterior por este factor y como consecuencia el valor correspondiente al
cambio de entalpa tambin se multiplica por 2.

En esta forma al sumar las dos ecuaciones se debe obtener la reaccin inicial, y
aplicando la ley de Hess, la entalpa de la reaccin total debe ser igual a la suma de
las entalpas de las reacciones secuenciales que conducen a esta reaccin, tal
como lo puede comprobar a continuacin.

o
C6H12O6(s) + 6O2(g) 6CO2(g) + 6H2O H = H C C6 H12O6 ( s )

o
4CO2(g) + 6H2O 2C2H5OH(l) + 6O2(g) H = -2 H C C2 H 5OH ( l )

C6H12O6(s) 2C2H5OH(l) + 2CO2(g)

o o
H = H C C6 H12O6 ( s ) -2 H C C2 H 5OH ( l ) .

Ahora si se detiene un momento y analiza el resultado anterior podr observar que

corresponde a la diferencia entre el calor de combustin de la glucosa (reactante) y
el doble del calor de combustin del etanol (producto). Esta situacin siempre se
presenta cuando las sustancias que intervienen en la reaccin son de naturaleza
orgnica. Finalmente para dar respuesta a la pregunta planteada se buscan en las
tablas de calores de combustin los correspondientes valores para la glucosa y para
el etanol.

o
H R = ( 673 kcal / mol ) 2( 326,7 kcal / mol ) = 19,6 kcal / mol

Generalizando el caso anterior se concluye que el cambio de entalpa en una

reaccin donde se involucran sustancias orgnicas se puede calcular mediante la
diferencia entre las sumatorias de los calores normales de combustin de reactantes
menos la sumatoria de los calores de combustin de los productos, en cada caso
multiplicados por el respectivo coeficiente estequiomtrico de la reaccin
balanceada. La ecuacin 7-13 expresa esta situacin.

o o
H Ro = ni H C Ri n j H C Pj (7-13)

Donde H Ro = calor de reaccin

ni = coeficiente de cada reactante ni = coeficiente de cada reactante

o
H C Ri = calor normal de combustin de cada reactante

o
H C Pj = calor normal de combustin de los productos

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EJEMPLO 7-4

El alcohol etlico se obtiene por fermentacin de

carbohidratos mediante la accin de enzimas
como la zimasa generada por las levaduras.
Calcular el cambio de entalpa producido
durante la fermentacin de 270 kg de glucosa a
25 C y 1 bar. El calor normal de combustin de
la glucosa y del alcohol etlico son
respectivamente -673 y -326,7 kcal/mol.
Figura 7-5
ANLISIS DEL PROBLEMA
El enunciado del problema establece que se transforman 270 kg de glucosa en
etanol y gas carbnico. Es necesario determinar el nmero de moles de glucosa y
calcular el cambio de entalpa por mol de glucosa utilizando los datos de los
calores normales de combustin; luego, multiplicando estas dos cantidades se
obtiene el resultado requerido. El calor de combustin del gas carbnico es cero
ya que es un producto de la combustin.

SOLUCIN DEL PROBLEMA

1 kmol
Nmero de moles de glucosa = 270 kg( ) = 1,5 kmol
180 kg
zimasa
Reaccin balanceada C6H12O6(s) + (5/2)O2(g) 2CO2(g) + 2C2H5OH(l)
o o o
H = H
R C C6 H12O6 2 H C C 2 H 5OH ( l )

Remplazando por los correspondientes valores

o
H R = (-673 kcal/mol) + 2(-326,7 kcal/mol) = -19,6 kcal/mol
H o = (-19,6 kcal/mol)(1.500 mol) = -29.2400 kcal
La reaccin es exotrmica por tanto durante este proceso se desprende calor

CALOR DE NEUTRALIZACIN

En muchas procesos de transformacin y conservacin de alimentos las reacciones

de tipo cido base juegan un papel importante en la configuracin de las
propiedades organolpticas que tendrn los productos finales, la leche, el vino, las
legumbres, las frutas sufren procesos de acidificacin por accin de
microorganismos si se dejan al ambiente. Para una tener comprensin ms
profunda de estos fenmenos es importante considerar los efectos energticos que
acompaan a estas reacciones.

El calor de neutralizacin es igual al cambio de entalpa producido durante la

reaccin de neutralizacin completa de un mol de cido o base en solucin diluida.

La reaccin de neutralizacin ms conocida y estudiada es la que se presenta entre

las soluciones de hidrxido de sodio y de cido clorhdrico la cual se representa por
la ecuacin:

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NaOH (sln) + HCl (s l n) NaCl (s l n) + H2O (l)

El subndice (sln) significa solucin diluida.

El calor de esta reaccin se puede determinar directamente a travs de medidas

calorimtricas, o tambin a partir de calores de formacin de productos y reactivos
que se encuentran en las tablas.

El calor de neutralizacin de soluciones de cidos y bases fuertes es prcticamente

constante y se aproxima al valor de -13.36 Kcal/mol cuando se forma 1 mol de agua.
Este comportamiento se debe a que tanto cidos como bases fuertes en solucin
diluida se encuentran completamente disociados y las especies qumicas que
verdaderamente reaccionan entre si son los iones hidronio e hidroxilo, como se
ilustra en las siguientes reacciones:

Na+ (sln) + OH-(sln) + H+(sln) + Cl-(sln) Na+(sln) + Cl-(sln) + H2O(l)

Los iones sodio y cloruro se encuentran en ambos lados de la ecuacin, por lo que
se eliminan y la ecuacin de neutralizacin se reduce a:

H+(sln) + OH-(sln) H2O(l) + 13.36 Kcal

En la neutralizacin de soluciones diluidas de cidos y bases dbiles el calor

desprendido es menor de 13,36 Kcal/mol debido a que la disociacin es un proceso
que requiere energa, puede considerarse por tanto que parte del calor de
neutralizacin se utiliza en completar la disociacin del cido o base dbil.

NEUTRALIDAD TRMICA DE LAS SOLUCIONES SALINAS

Cuando se mezclan disoluciones acuosas diluidas de sales neutras de cidos y

bases fuertes no se observa ningn efecto trmico, siempre y cuando no haya
precipitacin, evaporacin o desprendimiento de gases. Este comportamiento se
conoce como la neutralidad trmica de las soluciones salinas. Por ejemplo, cuando
se mezclan soluciones diluidas de nitrato de sodio y cloruro de potasio no se
presenta cambio de entalpa puesto que al estar estas sales completamente
disociadas el estado final y el estado inicial es el mismo: iones de sodio, potasio,
nitrato y cloruro en solucin acuosa y por lo tanto no hay cambio de entalpa.

REACCIONES A VOLUMEN Y TEMPERATURA CONSTANTES

Las reacciones donde intervienen gases generalmente se efectan en recipientes

cerrados donde el volumen y la temperatura se mantienen constantes. Bajo estas
condiciones no se presentan interacciones de trabajo y por lo tanto la primera ley
de la termodinmica indica que:

QR = U (7-14)

es decir, el calor de reaccin es igual al cambio de energa interna entre productos y

reactantes.

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Este calor de reaccin se determina experimentalmente en calormetros a volumen

constante, conocidos generalmente como bombas calorimtricas. Ahora, si
mediante este mtodo, se conoce el cambio de energa interna para una reaccin
qumica, entonces para determinar el cambio de entalpa, H, se debe considerar la
relacin que hay entre la entalpa y la energa interna (ecuaciones 5-16 y 6-8) y
adems se debe tener en cuenta la variacin que experimenta el nmero de moles
de las sustancias gaseosas durante la reaccin qumica, tal como se muestra con la
siguiente ecuacin:

H = U + nRT (7-15)

n representa la diferencia entre el nmero de moles de las sustancias gaseosas

que se forman como productos y el nmero de moles de los gases que intervienen
con reactantes durante una reaccin qumica. La ecuacin 7-15 permite calcular el
cambio de entalpa si se conoce el cambio de energa interna o el cambio de
energa interna si se conoce el cambio de entalpa durante una reaccin qumica.

EJEMPLO 7-5

A 25 C en un calormetro a volumen constante

se quema completamente 1,0 g de naftaleno
(C10H8(s)), el agua formada se condensa. Las
medidas termomtricas indican que se
desprenden 9.621 caloras. Determinar el
cambio de entalpa molar para esta reaccin.

Figura 7-6
ANLISIS DEL PROBLEMA

Como la reaccin se realiza a volumen y presin constante el calor liberado debe

corresponder al cambio de energa interna. Como se necesita calcular el cambio
de entalpa se utiliza la ecuacin 7-15. El cambio en el nmero de moles se
calcula teniendo en cuenta la reaccin balanceada para la combustin del
naftaleno.

SOLUCIN DEL PROBLEMA

Reaccin balanceada C10H8(s) + 12O2(g) 10CO2(g) + 4H2O(l)

n = 10 12 = -2 moles
U = (-9.621 cal/g)(128 g/mol)(1 kcal/1000cal) = -1.231,5 kcal/mol
H = U + nRT
R = 1,987kcal/mol.K
H =(-1.231,5 kcal/mol ) + (-2 moles)(1,987kcal/mol.K)(298 K)(1 kmol/1000 mol)
H = -1.232,7 kcal/mol

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EJEMPLO 7-6

Para realizar un balance de energa se requiere

determinar la cantidad de calor que produce un
metro cbico de metano durante su combustin
a un bar de presin y 25 C.

Se conoce que el calor normal de formacin del

metano es de 17,89 kcal/mol.
Figura 7-7

ANLISIS DEL PROBLEMA

Para determinar la cantidad de calor producida durante la combustin del metano

se necesita calcular el nmero de moles, a estas condiciones se supone que los
gases tienen comportamiento ideal y se utiliza la ecuacin de estado.

A partir de la reaccin de combustin se puede calcular el calor normal de

combustin y con estos datos se calcula el calor producido al quemar un metro
cbico de metano.

SOLUCIN DEL PROBLEMA

Reaccin CH4(s) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l)

(1 atm)(1.000 l )
Moles de metano = = 40,9 moles
0,082( atm.l / mol.K ).298K

o o o o
HR = H f CO2 ( g ) + 2 H f H 2O( l ) H f CH 4 ( g )

o
H R = ( 94,05 kcal / mol ) + 2( 68,32 kcal / mol ) ( 17,89 kcal / mol )
o
H R = - 212,8 kcal/mol

H = (- 212,8 kcal/mol)(40,9 moles) = 8.703,5 kcal

Las aplicaciones ms importantes de las entalpas de reaccin se encuentran en el

diseo de procesos trmicos donde la fuente de energa es el calor producido
durante una reaccin de combustin. En la industria se utilizan combustibles slidos
como el carbn, lquidos como los crudos de petrleo, fueloil o combustibles
gaseosos, dependiendo de la disponibilidad de ellos y de la tecnologa que se tenga.
Colombia es un pas con buenos recursos de hidrocarburos, existen grandes
yacimientos de gas natural en la guajira que proveen de energa a la costa atlntica,
tambin en los llanos las reservas de gas permiten atender la demanda de energa

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para el centro del pas y en el Huila para el sur occidente, de tal manera que el gas
es el recurso energtico ms utilizado. Para evaluar que combustible utilizar en un
determinado proceso es necesario establecer el poder calorfico, definido como la
cantidad de calor que proporciona por kilogramo de combustible y la relacin aire
combustible que se requiere para asegurar una combustin ptima del mismo. Esta
relacin se obtiene conociendo la composicin del combustible, estableciendo las
relaciones estequiomtricas implcitas en las reacciones de combustin.

ACTIVIDADES DE APRENDIZAJE

CONCEPTUALIZACIN Y ANLISIS

1. Qu tipo de reaccin es aquella donde los productos tienen una entalpa

ms baja que los reactantes?

2. Qu efecto tendr un catalizador sobre los calores de reaccin?

3. Cules sern los productos de la combustin completa de una sustancia

como la glicina?

4. En el diseo de un proceso se realiz el balance de energa y se determin

la cantidad de calor requerida por hora y tambin se estableci que lo ms
eficiente es utilizar un combustible gaseoso como fuente de calor. Indique qu
datos son necesarios conocer para determinar la cantidad de combustible por
hora que se debe utilizar?

5. Para una reaccin qumica cualquiera, en valor absoluto, cul es mayor el

calor de reaccin a presin constante o a volumen constante?

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EJERCICIOS DE APLICACIN

1) A partir de los datos de calores normales de formacin, calcular el calor normal de

reaccin de las siguientes transformaciones qumicas e indique cules son
endotrmicas y cules exotrmicas.

a) 4NH3(g) + 5O2(g) 4NO(g) + 6H2O(g)

b) 2NaCl(s) + H2SO4(l) Na2SO4(s) + 2HCl(g)

c) CaO(s) + H2O(l) Ca(OH)2(s)

d) 2NaHCO3(s) Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(g)

2) Calcular el calor normal de formacin a partir de los datos de los calores normales
de combustin para las siguientes sustancias.

a) Etano
b) Eteno
c) Acetato de amilo
d) Glucosa

3) Calcular el calor normal de reaccin de las siguientes transformaciones qumicas,

utilizando datos de calores de combustin.

a) Oxidacin de metanol a metanal

b) Oxidacin de etanol a cido etanoico
c) Hidrogenacin del etileno
d) Hidratacin del etileno para producir etanol

4) Determinar la cantidad en masa y el volumen a 200 kPa y 300 K de metano que se

requiere quemar para producir 20.000 kcal/hora.

5) Determinar la mxima cantidad de calor que se puede obtener durante la

combustin completa, a un bar de presin y 25 C de un m3 de un gas que tiene la
siguiente composicin molar: 25% de propano, 15% de etano y 60% de metano.

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