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Tema 4 Mezclado
Tema 4 Mezclado
Por tanto es difcil imaginar una lnea de procesado de polmeros en la que no est
involucrada el proceso de mezclado. Aunque en la realidad se suelen tratar sistemas constituidos
por varios componentes, con objeto de simplificar el tratamiento se hablar nicamente de dos
componentes. De esta forma, dicho proceso puede suponer la presencia de 2 lquidos, dos slidos o
una combinacin de ambos, lo cual va a influir notablemente en la facilidad/dificultad de la
operacin; por ejemplo:
Antes de entrar a estudiar en detalle los mecanismos del proceso de mezclado, convendra
considerar algunos trminos referido al proceso de mezclado, y describir las unidades ms comunes
que se utilizan en el mezclado de polmeros. Aunque en castellano existan limitadas palabras para
hacer referencia al mezclado en s, en la bibliografa anglosajona, existen diversos trminos
empleados y cada uno de los cuales incluye ciertas connotaciones:
Los mezcladores intensivos en seco son usados para el mezclado de resinas, tales como las
de PVC, con plastificantes y otros aditivos. Un mezclador tpico consiste bsicamente en una hlice
situada en la base de un recipiente que gira a elevada velocidad (80-160rpm). El calor generado es
eliminado en todo momento para estabilizar la mezcla seca y mejorar las propiedades de flujo.
1
Los mezcladores de este tipo dan lugar a un buen mezclado; el material es levantado y
homogeneizado por las cintas que inducen su movimiento.
Mezcladores estticos.
Este tipo de mezcladores es denominado estticos debido a que el mezclado se consigue sin
que haya ninguna parte mvil que se encargue de producir un movimiento en el fluido. En su lugar,
inducen una reorganizacin del campo de flujo, de forma que la superficie interfacial aumenta cada
vez que el fluido circula por cada uno de los elementos(como el de la Figura 3) que lo constituyen.
Aunque hay de distintos tipos, todos ellos se basan en la repeticin de una serie de elementos que
inducen una reorganizacin del fluido, con el consiguiente aumento del rea interfacial.
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Figura 3.d) Elementos unitarios en un mezclador esttico de tipo Kenic e) Mecanismo de mezclado en un
mezclador tipo Kenic.
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Mezcladores intensivos internos por cargas.
La capacidad de mezclado radica en dos hechos: la cizalla sobre el material que hay entre la
carcasa y la cuchilla que gira y la mezcla y el plegamiento con el material procedente de la otra
carcasa. El mezclado puede mejorarse si las cuchillas son helicoidales de forma que existe un
espaciado constante entre ambas. El principio sobre el mezclador interno fue introducido en 1916
con el desarrollo del mezclador Banbury. El mezclador consiste en dos cmaras unidas en las que
dos cuchillas helicoidales operan; se alimenta el material mediante una tolva.
Una alternativa al Banbury de mezcladores de este tipo lo constituyen los mezcladores con
cuchillas tipo Z.
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Figura 5. Esquema de un mezclador intensivo con cuchillas tipo z.
Calandras.
Consisten en dos cilindros que giran en sentido opuesto y dispuestos uno cerca del otro de
forma que existe un espaciado constante entre ambos (Figura 6). Normalmente se escoge una
temperatura a la cual el polmero a mezclar se adhiere a uno de los cilindros en una capa muy fina.
Los cilindros son calentados o refrigerados mediante un fluido que circula por el interior de dichos
cilindros. Durante el mezclado la banda obtenida es cortada y manualmente introducida de nuevo.
Extrusoras.
Aunque las extrusoras de un solo husillo (Figuras 7-8) son un equipo empleado para el
moldeado de termoplsticos, stas tambin pueden funcionar como mezcladoras, ya que se somete
al material a una deformacin de flujo laminar. De esta forma, aunque la extrusora no se emplea
principalmente como mezcladora, es normal aadir ingredientes a una resina durante su extrusin
en fundido y de este modo aprovechar la accin inherente de mezclado de la extrusora. En los
mezcladores continuos los rotores y la accin de mezcla son similares a los del Banbury. El material
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de partida es automticamente alimentado por la tolva a la primera zona del rotor que impulsa al
material hacia la zona de mezclado donde una intensa cizalla entre el rotor y las paredes de la
cmara es la encargada de su mezclado. Normalmente es necesario un premezclado previo al
mezclador continuo
El mezclado que un cierto volumen de resina consigue ser mezclado depende de la cizalla
que ha recibido y del tiempo de residencia dentro de la extrusora; la cizalla impuesta a la muestra
dependen de su posicin inicial en el canal del tornillo, ya que cuanto ms cerca est de la posicin
central menos va a ser su tiempo de residencia y menos cizalla va a recibir(espacios muertos).
Las extrusoras tienen la ventaja de que permiten grandes cargas ininterrumpidas, de gran
uniformidad, fcil control de calidad y reducido coste energtico, pero posee principalmente la
desventaja de bajo poder de dispersin y una menor flexibilidad a la hora de cambiar las mezclas.
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Figura 8. Extrusora de un husillo.
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Los mecanismos bsicos de la operacin de mezclado son tres:
Dada la elevada viscosidad en sistemas polimricos, los dos primeros tipos de transporte
apenas se dan, y es el mezclado por conveccin el mecanismo dominante. Sin embargo hay
ocasiones, cuando hay un componente de muy bajo peso molecular(algunos antioxidantes,
colorantes, espumantes) en los que se puede producir la difusin molecular, afectando a la
efectividad del mismo.
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Figura 10. Representacin esquemtica de mezclado distributivo: a) Aleatorio b) Ordenado.
Pero en cualquier caso lo que se pretende es aumentar la superficie interfacial entre ambos
componentes hasta conseguir que en cualquier unidad de volumen la relacin entre ambos es igual
que en la mezcla global.
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- Mezclado extensivo o distributivo o convectivo o repetitivo osimple o blending, en el
que se reduce la inuniformidad del sistema sin alterar el estado inicial del mismo,
consiguindose mediante redistribuciones y deformaciones, pudiendo darse incluso en
rgimen laminar (Figura 11). Considerando una conduccin por la que circula un fluido,
y en la que se inyecta un pulso de otra sustancia; como consecuencia del flujo el rea
interfacial comienza a aumentar; este caso es un ejemplo en el que el mezclado depende
de la deformacin aplicada, y no de la velocidad de deformacin o esfuerzo de
deformacin
- Mezclado intensivo o dispersivo o Compounding, referido a procesos en los que es
necesario romper agregados de un determinado material, siendo de gran importancia el
esfuerzo o velocidad de deformacin aplicada, puesto que es necesario romper las
partculas o agregados de algn componente. En este caso se define el trmino de
tamao de partcula final, que es tamao de partcula ms pequeo del componente
minoritario que existe en el sistema.
Una vez que el mezclado ha concluido, el ingeniero debe ser capaz de responder a la
pregunta: la efectividad del mezclado ha sido satisfactoria?.
Por ejemplo, consideremos una lnea de fabricacin de bolsas de plstico; aunque cada
paquete de bolsas presente una misma composicin global, el anlisis de cada bolsa podra ser
distinto, poniendo de manifiesto la falta de uniformidad del sistema.
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Con este ejemplo se pone de manifiesto la necesidad de introducir el tamao de la escala de
examinacin, es decir el tamao de la muestra a analizar; lgicamente debe de ser pequeo
comparado con la escala que se est estudiando, pero debe ser lo suficientemente grande con
respecto a la partcula ms pequea.
En su lugar lo que se puede hacer es llevar a cabo un proceso mental de lanzar un dipolo
(una aguja), observando la frecuencia con que ambos lados del dipolo dan en zonas con puntos, en
blanco o combinados.
Una perfecta uniformidad global supone que el componente minoritario se encuentre en una
concentracin uniforme en todas las muestras tomadas, pero normalmente no se obtiene una
perfecta uniformidad global, que viene determinada en gran medida por las condiciones del proceso
de mezclado.
En un proceso aleatorio, la mxima uniformidad que es posible alcanzar viene dad por una
distribucin de tipo binomial:
11
b(k; n, p ) = p k (1 - p )
n! n k
k! (n - k )!
y la varianza de la distribucin:
p (1 - p)
2 =
n
Figura 13. Distribucin binomial con p=0.5 y 2 tamaos de muestra a) n=10 b) n=100.
( x p )2
1 2
2
b= e
2
12
b = e np
(np )b
(b )!
N
1
C =
Ni
C
i =1
i
1 N
s2 = (Ci C )2
n 1 i =1
Los valores de la media y la varianza han de ser calculados con ayuda de mtodos
estadsticos, como los ensayos de confianza. Los intervalos de confianza expresan el porcentaje
de veces que el valor medio verdadero (no conocido a priori) y la desviacin standard estn dentro
de un intervalo. As, por ejemplo, el intervalo de confianza para un valor medio , podra ser
expresado como:
s s
C z <<C + z N 30
N N
Tambin puede emplearse los conocidos ensayos de significancia, para comparar muestras
con algn material de referencia que debera estar perfectamente mezclado; de este modo el valor
medio y la varianza de las muestras son calculadas con las expresiones anteriores ( C y s ); Estos
13
C
t=
N
Este valor calculado se compara con el valor tabulado de t de Student para N-1 grados de
libertad y el nivel de significancia escogido. La hiptesis que la muestra media es la misma que la
poblacin media es revalidada si el valor calculado de t es menor que el tabulado.
Las pruebas o ensayos de significancia son tambin importantes en casos en los que hay que
decidir si dos muestras de tamao N y M con varianzas s N2 y s M2 pertenecen o no a la misma
muestra. La hiptesis de que 2 muestras vienen de la misma mezcla es comprobada por medio de la
distribucin F:
2
s
F = N
2
s M
con N-1 y M-1 grados de libertad respectivamente. Por ejemplo, para probar esta hiptesis
con un nivel del 10%:
s N2 1
F0.05 2
F0.95 , F0.95 =
sM F0.05
De este modo, la estadstica es tambin til para evaluar el grado de mezcla; es obvio que el
objetivo del mezclado es producir una mezcla con una distribucin lo ms aleatoria como sea
posible. El trmino de mezcla perfecta se refiere al hecho de que la probabilidad de encontrar el
componente minoritario en cualquier parte de la mezcla sea el mismo. Por tanto, el grado de mezcla
mide la distancia entre el estado de mezclado de nuestra mezcla y aquel de la muestra distribuida al
azar y que se representa matemticamente con un ndice de mezcla M como cualquiera de los que
aparecen en la tabla 1, y definiendo 02 como la varianza en un estado totalmente heterogneo.
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Tabla 1. Diferentes ndices de mezclado empleados en la caracterizacin de mezclas.
Algunos autores han estudiado la velocidad de mezcla empleando el ndice de mezcla como
si se tratara de una reaccin de orden 1. Lacey desarroll la siguiente expresin:
M = 1 e KT
2.2.2. Textura.
Considrese una textura del tipo de un tablero de ajedrez, con casillas oscuras y claras
(Figura 14). La textura puede ser caracterizada a partir de dos parmetros: escala de la segregacin
(la longitud del cuadrado) y la intensidad de la segregacin (intensidad del color), como se observa
en la Figura 14.
15
Figura 14. Representacin esquemtica de la escala y la intensidad de la segregacin.
De esta forma se podra conseguir un mezclado perfecto reduciendo la textura mediante dos
mtodos: Reduciendo la escala de la segregacin y/o reduciendo la intensidad de la segregacin.
s = R (r ) dr
0
N
R (r ) =
(x !
i )(
x x !i! x )
i =1 N S2
16
donde x y x son la concentracin en los dos extremos del dipolo, N es el nmero de
pares(dipolos) tomados y S2 es la varianza:
(x x)
2N
2
i
i =1
S2 =
2 N 1
Sin embargo, la ecuacin anterior posee poco sentido fsico, y debera ser transformada. En
una textura formada por dos composiciones x1 y x2. Siguiendo un proceso mental de lanzamiento de
dipolo encontramos que k11 caen de forma que ambos extremos estn en 1; k12 de forma que un
extremos cae en 1 y el otro en 2; y k22 de forma que ambos extremos caen en 2: N=k11+k12+k22.
Demostrar que para este caso:
2
R(r ) = 11 + 22 1 12
1 2
17
Donde 2 es la fraccin de superficie de la zona 2, 1 la de la zona 1, y 11 y 12 es la
probabilidad de que ambos extremos del dipolo caigan en 1 o en 2 respectivamente, 12 la
probabilidad de que caigan en 1 y en 2.
Para una textura como la de la figura 15 la expresin para el coeficiente de correlacin sera
(demostrarlo):
18
L + L2 2L1 L 2
R (r ) = 1 r 1 r
L1 L 2 L1 + L 2
1 L1 + L 2 1
L1L 2
s= L1 + L 2 R (r )dr = = L
0 4 L1 L 2 4
Figura 16. Textura no ordenada formada por dos concentraciones distintas de un componente minoritario.
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x = 1 x1 + 2 x 2 y S 2 = 1 (x1 x ) + 2 (x 2 x )
2 2
o2 = 1 (1 1 ) = 1 2
(x x ) + 2 (x 2 x ) (x x ) + ( x 2 x ) = ( x x ) 2
2 2 2 2
I= 1 1 = 1
1 2 2 1
1 2
s 2 = 1 (1 1 ) + 2 (1 ) = 1 (1 1 ) + (1 1 )(1 )
2 2 2 2
Una vez concluido el proceso de mezclado, uno de los objetivos a plantearse es sbaer cmo
de bien se ha efectuado el proceso de mezclado. La medida de la varianza indica la calidad del
mezclado; si la mezcla es homognea, la varianza ser pequea y la concentracin prodeio ser
prxima al valor medio C . Para medir la varianza es necesario tomar muestras del equipo de
mezclado o bien del producto final (por ejemplo en la bibliografa se toman muestras con una
jeringa y posteriormente se analizan los cortes del cilindro extraido); a continuacin se analiza el
contenido en un determinado aditivo por medio de conductividad, valoracin, recuento de partculas
o transmisin de luz. Todo ello supone, como cabe de esperar un gran trabajo.
1
=
Av
20
2
21
Cuando se mezclan 2 lquidos el rea interfacial entre ambos aumenta, y dicho aumento
podra ser empleado para caracterizar el proceso de mezclado. Esta seccin tratar la relacin entre
un elemento de rea superficial y la deformacin total aplicada sobre el fluido.
Figura 18. Elemento de superficie comprendido entre los vectores P1 y P2 en un campo de cizalla simple.
1 ' 1
A= P1 P2' = c'
2 2
22
De esta forma, es posible demostrar que el cambio experimentado por el rea con el tiempo
sigue la expresin:
2
A
= ( y z cos a x ) + ( z x cos a y ) + ( x y cos a z )
2 2 2
A0
2
cos a y cos a z
2 2 2
A cos a x
= + +
A0 x y z
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3.2.2. Cizalla simple.
24
25
3.2.3. Extensin uniaxial.
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El papel de la orientacin inicial es evidente, puesto que el aumento en el rea interfacial es
mximo si el rea est en el plano YZ (Cos x=1, Cos y=0). No hay cambio en el rea si Cos x=0 o
Cx=0. En un proceso de mezclado pseudo aleatorio la direccin de la cizalla est cambiando
constantemente, reduciendo en alguna forma la desventaja del flujo unidireccional.
Para conseguir un ptimo mezclado el rea interfacial en un flujo unidireccional es perpendicular a la direccin
de la cizalla. Por ejemplo, consideremos un mezclador cilndrico concntrico, donde se aade una cierta cantidad de un
componente minoritario a mezclar con otro mayoritario (Figura 19).
Por ejemplo, en el caso a) no se espera mezclado, mientras que en el caso b) esto slo se consigue tras un cierto
nmero de vueltas. Si sin embargo se encuentra en la situacin c) se consigue un incremento parcial del rea interfacial
por reordenacin del componente minoritario a lo largo de las lneas de flujo. En este caso la distribucin del
componente minoritario se llevara a cabo si se dispone al componente minoritario de forma que corte todas las lneas
de flujo.
Sin embargo en mezcladores donde el flujo no es tan definido, esto es, aleatorio, la disposicin inicial y
orientacin es menos importante. Si el alimento es un slido, un premezclado da lugar a una disposicin inicial y
orientacin inicial aleatoria.
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Figura 20. Mezclado conseguido segn la orientacin de la superficie.
dA
Si = 0, = ACos x Cos y ; A = A O
d
El valor de cos x cos y es mximo para cos z = 0, y = 45 y x = 135 , esto es, el elemento de rea
La figura 20 compara el incremento del rea superficial en cizalla simple con una orientacin inicial ptima y
un flujo de cizalla simple donde el comienzo de cada paso el elemento de rea interfacial es dispuesto 45 con respecto
A
a la direccin de la cizalla; en el primer caso se consigue un de 4.1, mientras que en el segundo de 6.1.
Ao
28
En un sistema de mezclado aleatorio la direccin de la cizalla est continuamente
cambiando, reduciendo la desventaja de una cizalla unidireccional. Entre los dos extremos de tipo
de flujo vistos(el de un mezclador aleatorio, y el de un mezclador cilndrico con lneas de flujo
cerradas) existe un gran nmero de casos prcticos en los que se podra clasificar los casos reales,
en los el flujo es ms complejo.
Sin embargo, en sistemas en 3D(Figura 21) en los que los elementos de rea interfacial estn
ms probablemente en una disposicin aleatoria, considerando una superficie inicial Ao, hay una
coleccin de vectores C apuntando aleatoriamente a todas las direcciones. La fraccin de vectores
apuntando en una cierta direccin viene dada por la relacin de un rea de superficie en una esfera
de radio r entre el rea total de la esfera:
29
A
Por tanto la relacin en un sistema de partculas orientadas al azar se cumple la
Ao
V V 2
r= = =
A A Ao A Ao
2
Ao 2 Ao V
30
Y para un cubo en el que hay una concentracin Xv del componente minoritario:
Ao 6 L L 6 Xv
= Xv =
V LLL L
2 L 2r
Por tanto r = = o
3 Xv 3
31
x j x j
C ij = F T ( ) ij F jl =
x oi x ol
i j j
x j x j
2 = mol moi
i l j x oi x ol ij
y la velocidad de extensin:
& 1
= (& ij )ij m j mi
2 i l
donde & ij son las componentes del tensor velocidad de deformacin & y las componentes del
La eficiencia del proceso de mezclado eL, que se relaciona con la deformacin lineal , viene
expresada por:
&
eL = 2
& kl & lk
k l
1 t
t o
eL = e L (t ' )dt
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3.4. Funciones de distribucin de deformaciones.
Puesto que la deformacin aplicada influye en el mezclado conseguido, est claro que en la
mayora de los procesos de mezclado industriales diferentes partes del fluido sufrirn diferentes
deformaciones.
Esto ocurre tanto en mezcladores continuos como en discontinuos. En los primeros las
diferentes deformaciones son debidas a diferentes caminos que las partculas pueden seguir en el
mezclador, mientras que en los mezcladores continuos hay diferentes tiempos de residencia para
cada partcula del fluido. A continuacin se estudiar con mas detalle algunos tipos de mezcladores.
En los mezcladores discontinuos las velocidades de cizalla a travs del mezclador no son
uniformes, ni los tiempos de residencia. En consecuencia, despus de un cierto tiempo, diferentes
partculas del fluido sufrirn diferentes evoluciones y diferentes deformaciones acumuladas.
donde G ( ) es la fraccin del lquido que ha sufrido una deformacin menor de . El valor
medio de la deformacin es:
max
= g( )d
0
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Figura 22. Esquema de un mezclador de tres cilindros.
El lquido a mezclar es situado entre los cilindros. La SDF impuesta al lquido depende de la
posicin del cilindro medio. Despreciando el efecto de la curvatura, las velocidades de cizalla en las
zonas 1 y 2 son constantes, y la deformacin despus de un tiempo t vienen dadas por las
expresiones:
Y en la zona 2: 2 = 1 1 .
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= 1 1 + 2 2
EJEMPLO 4. La funcin de distribucin de esfuerzos en un mezclador de cilindros
concntricos.
Consideremos dos cilindros concntricos de radios Re y Ri, Re>Ri. A un cierto tiempo
tiempo el cilindro interno comienza a girar con una velocidad angular constante . Suponiendo un
flujo laminar, despreciando el efecto de la fuerza centrguga y de la gravedad, la velocidad viene
dad por la expresin (VER ANEXO):
v 2s 2s
= 2s 2s
Ri 1 ( )
Re
donde v es la velocidad tangencial, = r , = y s = 1 , donde n es el exponente
Ri Ri n
de la ley de potencias.
La velocidad de deformacin y la deformacin:
2 s 2s
=
2s ( 2s 1)
2 s 2s t
() = 2s 2s
1 ( )
Y la relacin entre las deformaciones mxima y mnima:
max
= 2s
min
El espesor de las estras es inversamente proporcional a la deformacin total, y por tanto la
relacin del espesor de las estras entre el radio externo y el interno es:
re max
= = 2s
ri min
En mezcladores continuos hay partes del fluido que sufren tanto diferentes cizallas
como tiempos de residencia; por tanto, han adquirido distintas deformaciones. Siguiendo con la
definicin de SDF, y paralelo a la definicin de distribucin de tiempos de residencia, la funcin
SDF para un mezclador continuos f ( )d se define como la fraccin del fluido que sale y ha sufrido
una deformacin comprendida entre y + d , o tambin se define como la probabilidad de que
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una partcula del fluido que entra salga con aquella deformacin. La SDF acumulada F( ) se define
de acuerdo con la ecuacin:
F( ) = f ( )d
0
y la deformacin media:
= f ( )d
0
Dos platos paralelos con el movimiento relativo de uno respecto al otro puede ser visto
como un mezclador continuo ideal. Un plano perpendicular a los platos da la entrada al mezclador,
de longitud L. Asumiendo que un fluido entra al espaciado entre ambos platos no tiene una historia
de deformacin y que el flujo entre ambas lminas est en Rgimen Estacionario. El espaciado H
controla el tiempo de residencia, y a menores tiempos de residencia, menores deformaciones
aplicadas.
36
Vo H H H y
q= Vx H = Vx dy = VO dy
2 0 0 H
f (y )dy =
dq 2 y dy
=
q H2
Y la fraccin del fluido en la zona mayor de y:
y2
F(y ) = f (y )dy = 1
H
y H2
La velocidad de cizalla:
dVx V
= = O
dy H
L HL
el tiempo de residencia: t = =
Vx V O y
Por tanto:
2
L
F( ) = 1
H
2L2 dF( )
f ( )d = 2 3 dy =
H d
2
f ( )dy = 2 F( ) = 1
H L
=
o H 2
L
Como se aprecia en los resultados, la deformacin media es proporcional a la relacin .
H
Para un buen mezclado, la separacin debe ser pequea y L grande.
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El significado de la SDF puede ser obtenido siguiendo simultneamente la reduccin del
espesor de las estras y las velocidades de flujo en varios puntos situados a cualquier distancia entre
ambos platos.
Figura 25. Deformaciones de elementos de un fluido situado entre dos platos paralelos.
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La determinacin de la distribucin de tiempos de residencia juega un papel muy importante
a la hora de caracterizar el proceso de mezclado, ya que gran cantidad de aditivos, e incluso el
propio polmero pueden sufrir procesos de degradacin, envejecimiento, reticulacin,.... que
conviene controlar.
1. g (t )dt
Funcin int erna
2. f (t )dt
Funcin externa
G (t ) = g (t )dt
t
F(t ) = f (t )dt
t
cumplindose: G ( ) = F( ) = 1
Si Q es el caudal volumtrico que sale y dQ la fraccin volumtrica con un tiempo de
residencia entre t y t+dt, entonces la funcin de distribucin de tiempos de residencia puede ser
calculada mediante la expresin:
f (t )dt =
dQ
Q
Para obtener una relacin entre las funciones de RTD es necesario llevara cabo un balance
de materia:
Q Q(t ) =
d
[VG (t )]
dt
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1 F (t )
g (t ) =
t medio
t i = tg (t )dt
0
40