Mtodos analticos

La qumica analtica se ocupa de los mtodos de determinacin de la composicin qumica de la materia.

Estos mtodos pueden agruparse segn sean:
Cuantitativos: informan de la identidad de las especies tratadas.
Cualitativos: informan sobre la cantidad relativa de cada uno de los componentes
Adems de esta clasificacin, los mtodos analticos se pueden clasificar en dos grandes grupos, atendiendo a la
complejidad de los instrumentos utilizados. Se distinguen:
Mtodos clsicos son los ms bsicos, y han sido utilizados desde el principio de la qumica. Permiten separar de la
muestra el elemento que nos interesa. Los ms importantes son: Precipitacin, extraccin, destilacin
Mtodos instrumentales Son modernos de separacin, cuantificacin e identificacin de especies qumicas Se basan
en fenmenos qumico-fsicos conocidos pero su aplicacin ha ido en paralelo al desarrollo de la electrnica

1. Separacin de mezclas complejas

Cromatografa de gases
Cromatografa Liquida
Electroforesis
2. Anlisis Cualitativo y Cuantitativo:
Se utilizan medidas de propiedades
fsicas:
La Conductividad
El Potencial de electrodo
La absorcin o emisin de la
luz
La relacin masa/carga
La Fluorescencia
Tipos de Mtodos Instrumentales
Se basan en propiedades fsicas que pueden utilizarse como seales analticas en el anlisis cualitativo o cuantitativo
Seales utilizadas en los mtodos instrumentales
Ventajas de los mtodos instrumentales
Ahorran tiempo
Requieren menos separaciones qumicas
Son ms sensibles
Son seguros
Instrumentos para el Anlisis
Un instrumento para anlisis qumico debe:
Convertir la informacin almacenada en caractersticas fsicas o qumicas del
analito informacin que puede ser manipulada e interpretada por el ser humano.
El instrumento es un dispositivo de comunicacin entre el sistema bajo estudio y el investigador.
Para obtener informacin del analito es necesario proveerle un estmulo, generalmente en forma de
energa electromagntica, elctrica, mecnica o nuclear.
El estmulo sobre el sistema bajo estudio genera una respuesta que aportar informacin
analtica.(Ej.)

Un instrumento para un anlisis qumico suele estar constituido como mximo por cuatro componentes
fundamentales:
Generador de seales
Transductor de entrada o detector
Procesador de seales
Transductor de salida o dispositivo de lectura

El instrumento transforma la informacin relacionada con las propiedades fsicas o qumicas del analito en informacin
factible de ser manipulada e interpretada.
Seleccin de un mtodo analtico
Es esencial definir con claridad la naturaleza del problema analtico:
1. Que exactitud y precisin se requieren?
2. De cuanta muestra se dispone?
3. Cul es el intervalo de concentracin del analito?
4. Que componentes de la muestra interferirn?
5. Cules son las propiedades fsicas y qumicas de la matriz de la muestra?
6. Cuantas muestras deben analizarse?

Parmetros de Calidad
Los parmetros de calidad son las caractersticas numricas del instrumento y permiten al qumico reducir el nivel de
eleccin del mtodo.
Criterios numricos para seleccionar mtodos analticos.

Criterio y Parmetro de calidad

1. Precisin Desviacin estndar absoluta, desviacin estndar relativa, coeficiente de variacin, varianza.
2. Exactitud Error absoluto sistemtico, error relativo sistemtico.
3. Sensibilidad Sensibilidad de calibracin, sensibilidad analtica.
4. Lmite de deteccin Blanco mas de tres veces la desviacin estndar de blanco
5. Intervalos de concentracin Concentracin entre el lmite de cuantificacin (LOQ) y el lmite de linealidad
(LOL)
6. Selectividad Coeficiente de selectividad
Seleccin de un mtodo analtico
Otras caractersticas a tener en cuenta en
la eleccin del mtodo:
1. Velocidad
2. Facilidad y comodidad
3. Habilidad del operador
4. Coste y disponibilidad de equipo
5. Coste por muestra.

Exactitud.-
Mide el error sistemtico o
determinado de un mtodo
analtico.
Exactitud = - xt
es la medida de la poblacin para
la concentracin de analito de una
muestra cuya concentracin
verdadera es xt
Requiere analizar estndares de
referencia.

Sensibilidad
Definicin: Capacidad de un mtodo o instrumento de discriminar entre pequeas diferencias en la concentracin del
analito.
 Depende de:
1. La pendiente de la curva de calibracin.
2. Reproducibilidad o precisin del sistema de medida.
Definicin cuantitativa:
--Sensibilidad de calibracin (IUPAC): Pendiente de la curva de calibracin del analito de inters
S = mC + Sbl
S= Seal analtica
m= Pendiente de la recta de calibrado
C= Concertacin
Sbl= Seal promedio del blanco
--Sensibilidad analtica (Mandel & Stiehler):
= m/Ss
m= Pendiente de la recta de calibrado
Ss= Desviacin estndar de las medidas
Lmite de Deteccin
1. Definicin: Concentracin o peso mnimo de analito que puede detectarse para un nivel de confianza dado.
2. Depende de: Relacin entre la magnitud de la seal analtica con el valor de la fluctuaciones estadsticas de la seal
del blanco.
La mnima seal analtica distinguible Sm se toma como la suma de la seal media del blanco Sbl ms un mltiplo k de
la desviacin estndar (sbl) del mismo:
Sm = Sbl + ksbl
Segn Kaiser, estadsticamente se considera que para k=3, el nivel de confidencia de deteccin es del 95%.
Sm = Sbl + ksbl
Experimentalmente, Sm puede determinarse mediante 20 o 30 medidas del blanco en un extenso periodo de tiempo.
El limite de deteccin es dado como:
Cm= (Sm - Sbl)/m
Intervalo de Concentracin Aplicable
Intervalo til de un mtodo analtico: intervalo entre la concentracin ms pequea con la que pueden
realizarse medidas cuantitativas (LOQ-limit of cuantitation) hasta la concentracin a la que la curva de
calibrado se desva de la linealidad.(LOL-limit oflinearity).
El lmite inferior se estima como diez veces la desviacin estndar cuando la concentracin del analito es cero.
Para aplicacin de un mtodo analtico debe tener un intervalo de al menos dos rdenes de magnitud.
Selectividad
Es el grado de ausencia de interferencias debidas a otras especies contenidas en la matriz de la muestra.
Consideremos una muestra que contiene un analito A y dos interferentes potenciales B, C.
S= mAcA + mBcB + mCcCc + Sbl
Definimos el coeficiente de selectividad de B con respecto a A como

Los coeficientes de selectividad pueden variar desde cero (No hay interferencia) hasta valores bastante
superiores a uno.
Un coeficiente es negativo cuando la interferencia causa una reduccin en la intensidad de la seal del analito.
Calibracin de los mtodos instrumentales
Curvas de calibracin
Mtodo de las adiciones estndar
Mtodo del estndar interno.

Curva de calibracin
Se requieren varios estndares de concentraciones conocidas del analito de inters.
Se requiere un blanco que contenga los componentes de la muestra original excepto el analito
Se representa una grfica de respuesta del instrumento vs concentracin del analito.( mtodo de mnimos
cuadrados)
Mtodo de las adiciones estndar
Se utiliza en muestras complejas donde los efectos de matriz son importantes.
 Implica aadir uno o ms incrementos de una solucin estndar a una alcuota de muestra.
El valor del volumen en la interseccin de la lnea recta con el eje-x es el volumen del reactivo estndar
equivalente a la cantidad de analito en la muestra.
Mtodo del estndar interno
Un estndar interno es una sustancia que se aade a todas las muestras en una cantidad constante.
La calibracin supone representar la razn entre la seal del analito y la del estndar interno como una funcin
de la concentracin del analito.
El estndar interno (IS) puede compensar distintos tipos de errores indeterminados y sistemticos.
Si el IS y el analito responden proporcionalmente a los errores instrumentales y fluctuaciones del mtodo, la
razn entre las seales es independiente de las fluctuaciones.
La mayor dificultad es encontrar un IS adecuado, con seal reproducible y que genere una seal similar a la
del analito (Ej.)

ERROR
Error sistmico o determinado
Cualquier error por el que una medicin o resultado es siempre demasiado alto o demasiado bajo, los resultados
errneos es siempre en el mismo sentido. Su origen se puede identificar (afecta a la exactitud).
Error aleatorio
Cualquier error por el cual algunas mediciones o resultados son muy altos o bajos, caen a ambos lados del valor medio
(afecta a la precisin). Se manifiestan cuando un sistema de medicin se utiliza a su mxima sensibilidad. Se debe a
numerosas variables no controladas que son parte inevitable de toda medicin fsica o qumica, no se pueden
identificar o medir con certeza.
Distribucin normal de error aleatorio
La frecuencia de distribucin que presenta una curva gaussiana tiene las siguientes caractersticas:
- El resultado que se observa con mayor frecuencia es la media del conjunto de los datos
- Los resultados se agrupan de forma simtrica alrededor del valor medio
- Es ms frecuente encontrar pequeas divergencias respecto al valor medio central que grandes divergencias
- En ausencia de errores sistemticos, la media de un conjunto de datos grandes se aproxima al valor verdadero