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TEMA 1.
ESTRUCTURA Y PROPIEDADES DE LOS

POLMEROS
1. POLMEROS DE ADICIN Y DE CONDENSACIN ............................ 3

2. ESTRUCTURA DE LOS POLMEROS ..................................................... 6
2.1. Estructura qumica ............................................................................. 6
2.1.1. Tipo de tomos en la cadena principal y sustituyentes ........... 6
2.1.2. Uniones entre monmeros ...................................................... 9
2.1.3. Peso molecular y su distribucin .......................................... 10
2.1.4. Copolmeros .......................................................................... 12
2.1.5. Ramificaciones y entrecruzamiento ...................................... 13
2.1.6. Configuracin........................................................................ 15
2.2. Estructura fsica ............................................................................... 17
2.2.1. Estado amorfo y estado cristalino. ........................................ 17
2.2.2. Temperatura de transicin vtrea y temperatura de fusin.... 17
2.2.3. Relacin entre cristalinidad y comportamiento durante el
procesado ........................................................................................ 21
3. PROPIEDADES COMUNES DE LOS POLMEROS .............................. 22
4. COMPORTAMIENTO VISCOELSTICO .............................................. 24
5. COMPORTAMIENTO REOLGICO DE POLMEROS FUNDIDOS Y
EN DISOLUCIN ..................................................................................... 25
5.1. Viscosidad en cizalla ....................................................................... 25
5.2. Viscosidad extensional .................................................................... 27
5.3. Fluidos Newtonianos y no Newtonianos ......................................... 27
5.3.1. Variacin de la viscosidad con la velocidad de deformacin 28
5.3.2. Variacin de la viscosidad con el tiempo de aplicacin de la
cizalla. ............................................................................................. 29
5.3.3. Variacin de la viscosidad con la temperatura...................... 30
5.3.4. Variacin de la viscosidad con la presin. ............................ 32
5.4. Curvas de flujo en polmeros ........................................................... 32
5.5. Relacin entre estructura y comportamiento durante el flujo.......... 35
5.5.1 Efecto del peso molecular ...................................................... 35
5.5.2. Efecto de la distribucin de pesos moleculares .................... 37
6. PROPIEDADES MECNICAS ................................................................ 38
6.1. Ensayos de traccin ......................................................................... 42
6.2. Ensayos de flexin ........................................................................... 44
6.3. Ensayos de compresin.................................................................... 45
6.4. Ensayos de impacto ......................................................................... 46
6.4.1. Ensayos tipo pndulo ............................................................ 46
6.4.2. Ensayos tipo dardo ................................................................ 47
6.4.3. Ensayos de impacto con equipos instrumentados ................. 49
Tecnologa de polmeros. M. Beltrn y A. Marcilla
6.5. Ensayos de fluencia.......................................................................... 50

6.6. Ensayos de relajacin de esfuerzos .................................................. 52
BIBLIOGRAFA RECOMENDADA ................................................. 54
Resumen
En este tema se pretende dar una visin general de la estructura de los

polmeros y de la relacin entre la misma y las propiedades. Se profundiza
especialmente en aquellas propiedades que tienen mayor inters prctico
durante la vida de servicio de los materiales. As mismo se estudia el
comportamiento reolgico de los polmeros y su relacin con la estructura del
material.
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Tema 1. Estructura y propiedades de los polmeros
1. POLMEROS DE ADICIN Y DE CONDENSACIN
Los polmeros son macromolculas formadas por la unin repetida de

una o varias molculas unidas por enlaces covalentes. El trmino
macromolcula significa molcula muy grande. Polmero y
macromolcula son trminos que suelen utilizarse indistintamente aunque
estrictamente hablando no son equivalentes ya que las macromolculas, en
principio, no requieren estar formadas por unidades de repeticin.
Dependiendo de su origen, los polmeros pueden ser naturales o

sintticos. Los sintticos contienen normalmente entre uno y tres tipos
diferentes de unidades que se repiten, mientras que los naturales o
biopolmeros como la celulosa, el ADN o las protenas presentan estructuras
mucho ms complejas. Los polmeros sintticos tienen, hoy por hoy, mayor
inters desde el punto de vista comercial, por lo que en general nos
referiremos casi exclusivamente a ellos.
Las molculas que se combinan para formar los polmeros se

denominan monmeros y las reacciones a travs de las cuales se obtienen se
denominan reacciones de polimerizacin. Cuando se parte de un solo tipo de
molcula se habla de homopolimerizacin y de homopolmero. Cuando son
dos o ms molculas diferentes las que se repiten en la cadena se habla de
copolimerizacin, comonmeros y copolmero. Las reacciones de
polimerizacin se suele dividir en dos grandes grupos: reacciones de adicin y
de condensacin, y los polmeros obtenidos por cada una de estas vas se
conocen como polmeros de adicin y polmeros de condensacin. En los
polmeros de adicin la unidad estructural de repeticin tiene la misma
composicin que la del monmero de partida. El grupo ms importante de
polmeros de adicin corresponde a los formados a partir de monmeros que
contienen un doble enlace carbono-carbono, como es el caso, por ejemplo, de
la polimerizacin del policloruro de vinilo (PVC).
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Dentro de los polmeros de adicin tambin cabe destacar aquellos que

se obtienen a partir de monmeros cclicos, como es el caso del poli(xido de
etileno) (POE).
En cambio, los polmeros de condensacin se forman a partir de

monmeros polifuncionales a travs de diversas reacciones con la posible
eliminacin de alguna pequea molcula, tal como el agua. Un ejemplo tpico
es la formacin de las poliamidas a partir de la reaccin de diaminas y cidos
dicarboxlicos:
R y R' son grupos alifticos o aromticos. La unidad entre parntesis

que se repite muchas veces en la cadena de polmero se denomina unidad de
repeticin. La composicin de la unidad de repeticin difiere de la de los dos
monmeros de partida en una molcula de agua.
En las tablas 1.1 y 1.2 se muestran algunos polmeros de adicin y

condensacin de uso muy comn, sus abreviaturas y sus unidades
estructurales de repeticin. En el caso de los polmeros de adicin se muestran
las estructuras de polietileno, polipropileno, poliestireno, poli(cloruro de
vinilo), poliacrilonitrilo, poli(metil metacrilato), y pulibutadieno, mientras que
para los polmeros de condensacin se muestran ejemplos de polister,
poliamida, policarbonato, polietilenterftalato, poliuretano y una resina de
fenol-formaldehdo.
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Tabla 1.1. Polmeros de adicin de uso frecuente.

Polmero Abreviatura Unidad de repeticin
Polietileno PE
Polipropileno PP
Poliestireno PS
Poli(cloruro de PVC
vinilo)
Poliacrilonitrilo PAN
Poli(metacrilato PMMA
de metilo)
Polibutadieno PB
(1,4-cis)
Tabla 1.2. Polmeros de condensacin de uso frecuente.

Polmero Abreviatura Unidad de repeticin
Polister
Poliamida PA
Policarbonato PC
Poli(etilen PET
terftalato)
Poliuretano PU
Resina de
Fenol-
formaldehido
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2. ESTRUCTURA DE LOS POLMEROS
Para abordar el estudio de la estructura de los polmeros se suelen

considerar dos niveles, estructura qumica y estructura fsica. La estructura
qumica se refiere a la construccin de la molcula individual y la estructura
fsica al ordenamiento de unas molculas respecto a otras. Comenzaremos
abordando la estructura qumica de los polmeros, y por tanto, estudiaremos el
efecto de la naturaleza de los tomos que constituyen la cadena principal y los
sustituyentes de la misma, las uniones entre monmeros, el peso molecular y
su distribucin y el efecto de las ramificaciones o entrecruzamientos en la
cadena principal. Igualmente las diferentes configuraciones que pueden
adoptar los sustituyentes de la cadena principal condicionan notablemente las
propiedades de los polmeros y son parte de su estructura qumica.
Cuando se hace referencia a la estructura fsica de los polmeros se trata

bsicamente de la orientacin y cristalinidad que, como veremos, dependen en
gran medida de la estructura qumica y a su vez condicionan el
comportamiento del material durante el procesado y durante su vida de
servicio.
2.1. ESTRUCTURA QUMICA
2.1.1. Tipo de tomos en la cadena principal y sustituyentes
En los polmeros la unin entre monmeros se realiza siempre mediante

enlaces covalentes. La figura 1.1 muestra un trozo de la cadena de polietileno.
Los tomos de carbono que constituyen la cadena principal presentan una
configuracin sp3, por tanto sus orbitales se dispondrn formando un tetraedro
en torno al tomo de carbono y el ngulo de enlace de dos carbonos
consecutivos ser de aproximadamente 109, aunque en las siguientes
representaciones consideraremos que se trata de molculas planas.
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Figura 1.1. Configuracin sp3 para los tomos de carbono de la cadena

principal de la molcula de polietileno.
Sin embargo, las fuerzas responsables de la cohesin entre cadenas

diferentes pueden ser de naturaleza muy diversa, y estn fuertemente
condicionadas por las caractersticas de los tomos y de los sustituyentes de la
cadena principal. La polaridad y el volumen de estos tomos afectarn
especialmente a las fuerzas de cohesin entre cadenas, que a su vez
determinarn la flexibilidad del material, temperatura de transicin vtrea,
temperatura de fusin y capacidad de cristalizacin entre otras propiedades.
En la figura 1.2 se muestra la estructura de varios polmeros que se van

a emplear para ilustrar estos aspectos. En el caso de la molcula de polietileno
(PE), molcula sencilla no polar, las cadenas diferentes se atraen entre s por
fuerzas intermoleculares dbiles de tipo London (dipolo inducido-dipolo
inducido). En consecuencia el polietileno es un material blando y tiene una
temperatura de fusin relativamente baja. Para molculas polares, tales como
el PVC, las cadenas se mantienen unidas mediante interacciones fuertes de
tipo dipolo-dipolo resultantes de la atraccin electrosttica entre los tomos de
cloro de una molcula y los de hidrgeno de otra, lo que resulta en un
polmero muy rgido. Las cadenas de molculas altamente polares que
contienen tomos de oxgeno o nitrgeno se atraen entre s por puentes de
hidrgeno, como es el caso del poli(xido de metileno) (POM). En general,
cuanto mayor sean las fuerzas de cohesin entre las cadenas, tanto mas rgido
resultar el polmero y tanto mayor ser la temperatura de fusin en el caso de
polmeros cristalinos o la temperatura de reblandecimiento en el caso de
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polmeros no cristalinos. En las poliamidas, por ejemplo, las fuerzas de

cohesin entre las molculas son el resultado de una combinacin de enlaces
por puentes de hidrgeno, fuerzas dipolo-dipolo y fuerzas de tipo London, lo
que confiere una elevada temperatura de fusin al polmero.
La introduccin en la cadena principal de grupos aromticos (grupos

voluminosos y fcilmente polarizables) aumenta la rigidez de la misma como
es el caso del polietilenterftalato (PET). Igualmente ocurre con la introduccin
de grupos voluminosos como sustituyentes de la cadena principal, como es el
caso del polipropileno (PP) o del poliestireno (PS).
Figura 1.2. Estructura de diferentes polmeros.
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2.1.2. Uniones entre monmeros
En los procesos de polimerizacin por condensacin los monmeros se

unen unos con otros siempre de la misma forma. No ocurre siempre as en la
polimerizacin por adicin. Por ejemplo, en la polimerizacin del
metacrilonitrilo para dar poliacrilonitrilo (PAN) la mayora de los monmeros
polimerizan va el doble enlace:
Si bien existe una cantidad limitada que lo hace va el grupo nitrilo:
Los grupos qumicos que resultan de estas reacciones son generalmente

menos estables que los producidos por las uniones normales de dobles enlaces
carbono-carbono. Aparecen as uniones dbiles que pueden tener mucha
importancia en la estabilidad trmica del polmero.
Tambin pueden formarse enlaces lbiles como consecuencia de

uniones cabeza-cabeza o cola-cola en lugar de las uniones normales cabeza-
cola. Este tipo de uniones, como la mostrada para el PVC, son responsables de
la baja estabilidad trmica de este polmero.
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2.1.3. Peso molecular y su distribucin
Muchas de las propiedades de los polmeros, como por ejemplo la

resistencia mecnica, la elasticidad de los cauchos, la temperatura de
transicin vtrea de plsticos amorfos o la temperatura de fusin de fibras y
materiales semicristalinos, se deben al alto peso molecular de los mismos. En
la tabla 1.3 se muestra a modo de ejemplo, el estado de agregacin de una
serie de molculas de alcanos de la misma estructura qumica y creciente peso
molecular.
Tabla 1.3. Efecto del tamao de la molcula sobre su estado de agregacin.
Nmero de unidades Peso molecular Estado fsico a 20 C

-CH2-CH2-
1 30 gas
6 170 lquido
35 1000 grasa
430 >12000 resina
La molcula de etano (1 unidad de repeticin) es gaseosa, pero al

aumentar su tamao hasta 6 unidades de repeticin pasa a ser lquida, y
conforme se van adicionando mas monmeros se convierte en un aceite, una
cera y finalmente en un material slido. El polietileno de peso molecular entre
1.000 y 5.000 es un slido creo que adquiere propiedades tiles como
plstico slo cuando su peso molecular supera los 10.000. El nailon (PA), por
ejemplo, de peso molecular 1.000-2.000 es un slido frgil, mientras que a
pesos moleculares mas elevadas es altamente tenaz.
Los polmeros sintticos y la mayora de los naturales estn formados

por una mezcla de molculas que han alcanzado diferente grado de
polimerizacin, y por tanto, diferente peso molecular. En los polmeros
sintticos obtenidos por polimerizacin en cadena, la longitud de la cadena
viene determinada por el tiempo que la cadena est creciendo. Las etapas de
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terminacin, iniciacin, propagacin y transferencia, responden a fenmenos

al azar. En el caso de las reacciones de polimerizacin por etapas, la longitud
de cadena viene determinada principalmente por la disponibilidad local de
grupos reactivos en los extremos de las cadenas en crecimiento. En cualquier
caso, el polmero contiene molculas que poseen longitudes de cadena muy
diferentes; de modo que en una muestra de polmero siempre nos
encontraremos con una distribucin de pesos moleculares. En la figura 1.3 se
muestra una curva tpica de distribucin de pesos moleculares.
Figura 1.3. Distribucin de pesos moleculares en un polmero.
Los valores medios ms importantes utilizados para representar el peso

molecular de un polmero son el promedio en nmero, Mn (media aritmtica):
y el promedio en peso Mw (media cuadrtica):
donde Ni representa el nmero de moles de las especies i de peso molecular

M i.
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La relacin Mw/Mn se utiliza frecuentemente como medida de la

heterogeneidad de la distribucin del peso molecular de un polmero y se
conoce como ndice de polidispersidad. Esta relacin es la unidad para
polmeros monodispersos (Mw = Mn), aumentando su valor cuando se hace
ms ancha la distribucin. El ndice de polidispersidad suele tomar valores
entre 1.5 y 3, pero ocasionalmente puede alcanzar, dependiendo del tipo de
polimerizacin, valores del orden de 25.
2.1.4. Copolmeros
Cuando en un proceso de polimerizacin se utilizan dos o ms

monmeros qumicamente diferentes, el polmero resultante se denomina
copolmero. Comnmente se emplean tan slo dos, o como mximo tres
monmeros diferentes. Los copolmeros se clasifican segn la secuencia de
los monmeros como copolmeros de bloque, de injerto y al azar, como se
muestra en la figura 1.4.
Figura 1.4. Tipos de copolmeros.
El ABS, por ejemplo, es un copolmero generalmente de bloque

formado por secuencias de acrilonitrilo, butadieno y estireno; el HIPS
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(poliestireno de alto impacto) es un copolmero de injerto que consta de una

cadena principal de poliestireno y cadenas de polibutadieno injertadas. Un
ejemplo tpico de copolmero al azar es el SAN (estireno-acrilonitrilo).
La estructura qumica de los copolmeros es lgicamente mucho ms

compleja que la de los polmeros, pues al estar formados por mas de un
monmero, pueden variar adems en su composicin y en la longitud de
secuencia, lo que condiciona las propiedades finales.
2.1.5. Ramificaciones y entrecruzamiento
Cuando durante las reacciones de polimerizacin no existen reacciones

secundarias se obtienen polmeros lineales, no ramificados como el que se
muestra en la figura 1.5.a. Bajo ciertas condiciones de polimerizacin se
pueden obtener ramificaciones que pueden ser cortas o largas (figura 1.5b y
c). Las propiedades de los polmeros pueden variar considerablemente
dependiendo de si existen o no ramificaciones y de la longitud de las mismas.
Figura 1.5. Polmero lineal sin ramificaciones (a), con ramificaciones cortas
(b), con ramificaciones largas (c) y polmero entrecruzado (d).
A modo de ejemplo cabe destacar el polietileno lineal no ramificado,

que se conoce como polietileno de alta densidad (HDPE). Conviene recordar
que se emplea el trmino lineal aunque los ngulos de enlace sern prximos
a 109 como consecuencia de la configuracin tetradrica de los tomos de
carbono de la cadena principal (figura 1.1). Bajo ciertas condiciones de
polimerizacin se puede obtener una serie de ramificaciones en el polietileno,
generalmente de cadena corta (C1 a C4), y que se encuentran mas o menos
espaciadas (1 ramificacin por cada 20 a 100 tomos de carbono de la cadena
principal). En este caso se trata de polietileno de baja densidad (LDPE). Otra
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variedad de polietileno comercial muy frecuente es el polietileno lineal de

baja densidad (LLDPE) que es un polmero casi lineal con ramificaciones de
cadena larga. Las ramificaciones proporcionan volumen libre y aumentan la
separacin entre las cadenas, de ah su relacin con la densidad del polmero,
y, como se ver ms adelante, con la capacidad de cristalizar del mismo. Los
polmeros lineales y ramificados funden y son, en general, solubles en ciertos
disolventes.
Cuando unas cadenas se unen con otras vecinas a travs de otras

cadenas de igual o diferente naturaleza se llega a obtener una red
tridimensional (figura 1.5.d) y el polmero se hace insoluble y no funde. Se
habla entonces de polmeros entrecruzados o reticulados. Para la formacin de
la red tridimensional es necesario que cada molcula se una en dos o ms
puntos a otras molculas. Las redes entrecruzadas verdaderas se logran
cuando existen muchos puntos de unin por cadena primaria, de modo que los
polmeros entrecruzados que forman redes tridimensionales se consideran
formados por una sola molcula de tamao infinito.
Estas estructuras, polmeros lineales con o sin ramificaciones, y

polmeros entrecruzados se corresponden en la prctica con dos grupos de
materiales denominados termoplsticos y termoestables. Su constitucin
estructural determina propiedades bien diferentes y tambin mtodos de
transformacin distintos.
Los materiales termoplsticos son bsicamente polmeros lineales no

entrecruzados, pudiendo hacerse fluidos por calentamiento y tomar una forma
determinada, forma que mantienen una vez fros. Este proceso de
calentamiento, toma de forma y enfriamiento puede repetirse, en principio,
indefinidamente (considerando, naturalmente, que no tienen lugar procesos de
descomposicin trmica). Son, por tanto, reciclables.
Por otro lado, los materiales termoestables, debido a su estructura

entrecruzada, no funden y son insolubles. En la prctica, para poder dar forma
a estos materiales se parte de un intermedio (plstico termoendurecible) que
todava es capaz de fundir, teniendo lugar la polimerizacin y el
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entrecruzamiento en el propio proceso de toma de forma. La gran mayora de

los polmeros de adicin son termoplsticos. Entre los polmeros de
condensacin, algunos son termoplsticos (poliamidas, policarbonatos,
polisteres lineales, poliuretanos lineales, etc.) y otros tpicamente
termoestables (polisteres insaturados, resinas epoxi, resinas fenlicas, resinas
de urea, etc.).
2.1.6. Configuracin
La configuracin es la ordenacin en el espacio de los sustituyentes

alrededor de un tomo particular. En la figura 1.6 se muestra la cadena de un
polmero (en este ejemplo, polipropileno) en su conformacin en zigzag
plana, completamente extendida. La configuracin resultante cuando todos los
grupos de sustituyentes de la cadena principal, en este caso CH3-, quedan por
encima o por debajo del plano de la cadena principal se llama isotctica. Si
los grupos sustituyentes quedan alternativamente por encima y por debajo del
plano, la configuracin se denomina sindiotctica, mientras que la secuencia
al azar corresponde a la configuracin atctica. El tipo de configuracin
tambin condiciona el comportamiento del material. Por ejemplo, el
polipropileno isotctico es un polmero semicristalino comercial que se utiliza
como plstico y como fibra. El polipropileno atctico es amorfo, tipo cera, sin
consistencia para su uso como material plstico. Estos ejemplos dejan ver una
vez ms la influencia de la estructura del polmero sobre sus propiedades.
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Figura 1.6. Configuraciones atctica, isotctica y sindiotctica del PP.
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2.2. ESTRUCTURA FSICA
2.2.1. Estado amorfo y estado cristalino.
Los trminos cristalino y amorfo se utilizan normalmente para indicar

las regiones ordenadas y desordenadas de los polmeros, respectivamente. La
figura 1.7 muestra un esquema de un sistema amorfo, uno semicristalino y
otro cristalino. En estado slido algunos polmeros son completamente
amorfos, otros son semicristalinos y, dependiendo de las condiciones de
cristalizacin, un polmero con capacidad de cristalizar puede ser amorfo o
semicristalino. Con frecuencia se utiliza el trmino cristalino en lugar de
semicristalino, aunque ningn polmero es completamente cristalino.
Figura 1.7. Sistemas amorfo (a), semicristalino (b) y cristalino (c).
Los polmeros con capacidad de cristalizar son aquellos cuyas

molculas son qumica y geomtricamente regulares en su estructura. Las
irregularidades ocasionales, tales como las ramificaciones de la cadena, o la
copolimerizacin de una pequea cantidad de otro monmero limitan el
alcance de la cristalizacin, pero no evitan que ocurra. Por el contrario, los
polmeros no cristalinos tpicos son aquellos en los que existe una clara
irregularidad en la estructura: polmeros ramificados, polmeros atcticos y
copolmeros con cantidades significativas de dos o ms constituyentes
monomricos bastante diferentes.
2.2.2. Temperatura de transicin vtrea y temperatura de fusin.
En el estado lquido o fundido las molculas del polmero se encuentran

por lo general ovilladas y enmaraadas si no hay una fuerza externa que las
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obligue a orientarse en una direccin. Si la energa disponible es suficiente,

las molculas podrn moverse y los tomos de las cadenas podrn rotar
alrededor de los ngulos de enlace, producindose cambios de conformacin.
En una situacin de este tipo el volumen no ocupado (volumen libre) asociado
con cada molcula es alto. En las molculas reales, la capacidad de rotacin
de los enlaces de cadena est ms o menos limitada por impedimentos
estricos.
En la figura 1.8 se representa la variacin del volumen especfico de

dos polmeros a y b con la temperatura. A temperaturas elevadas los
polmeros termoplsticos se encuentran en un estado lquido o fundido en el
que pueden pasar rpidamente de una conformacin a otra. En esta situacin
el volumen libre asociado a las molculas es grande y por tanto el volumen
especfico tambin lo ser. Para que un segmento de una cadena de polmero
se mueva con respecto a otro se requiere energa trmica y en las condiciones
descritas hay suficiente energa para que estos movimientos sean posibles. A
medida que la temperatura desciende y hay menos energa disponible, el
cambio de conformacin es ms lento, y el volumen especfico disminuye
gradualmente. De acuerdo con las leyes de la termodinmica, cuando se
alcanza una temperatura determinada todos los sistemas tienden a ordenar sus
molculas formando redes cristalinas slidas. El polmero a de la figura 1.8 es
un material con capacidad de cristalizar y presenta una temperatura de
cristalizacin, Tc, a la que se produce un cambio de fase desde el estado
fundido amorfo al estado slido cristalino, y una temperatura de fusin, Tm,
muy prxima a la temperatura de cristalizacin cuando la transicin se realiza
desde el estado slido al fundido.
Las molculas de polmero que poseen una estructura muy compleja e

irregular (ramificaciones, fuertes interacciones entre cadenas, etc.) presentan
viscosidades muy elevadas en el estado lquido. Cuando estas molculas se
enfran, a la temperatura a la que cabra esperar que el estado cristalino fuese
mas estable que el amorfo, la viscosidad de las molculas es demasiado
elevada, y/o su geometra demasiado compleja para adquirir una
conformacin cristalina. De modo que, en estos casos, en el estado slido
persiste la conformacin desordenada tpica de los lquidos. Es el caso del
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polmero amorfo b representado en la figura 1.8 en el que, como se puede ver,

la disminucin del volumen especfico se produce de forma gradual con la
temperatura. En estos polmeros existe una temperatura, la temperatura de
transicin vtrea, Tg, a partir de la cual el material sufre un marcado cambio
de propiedades. A temperaturas por encima de la Tg segmentos relativamente
grandes de 10 o 50 unidades de repeticin se pueden mover con libertad en
movimientos conjuntos, logrando modificar su conformacin, mientras que
por debajo de esta temperatura los movimientos quedan limitados a segmentos
muy pequeos, impidiendo una reorganizacin. Por debajo de la temperatura
de transicin vtrea (estado vtreo), los polmeros amorfos tienen muchas de
las propiedades asociadas con los vidrios inorgnicos ordinarios, incluida la
rigidez, fragilidad y transparencia. Mientras que por encima de su Tg los
polmeros amorfos se comportan como cauchos o elastmeros.
Figura 1.8. Variacin del volumen especfico en funcin de la temperatura

para a) un polmero cristalino y b) un polmero amorfo.
El trmino temperatura de fusin se debe emplear slo para los

polmeros cristalinos o semicristalinos. En el caso de los polmeros amorfos, a
temperaturas por encima de la Tg las cadenas adquieren mayor movilidad,
llegando a hacerse fluidas, si bien realmente no hay fusin, por lo que se habla
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de intervalo de reblandecimiento y estrictamente hablando no se puede decir

que el polmero se encuentra fundido. Los polmeros cristalinos pueden
presentar tambin temperatura de transicin vtrea pues la cristalizacin slo
ocurre hasta una cierta extensin y siempre habr regiones amorfas en un
polmero slido. Hasta cierto punto las propiedades de los polmeros
cristalinos dependern de si las regiones amorfas residuales se encuentran en
el estado vtreo (por debajo de Tg) o en el estado caucho (por encima de la Tg).
La tabla 1.4 muestra las temperaturas de transicin vtrea y de fusin de varios
polmeros de uso frecuente.
Tabla 1.4. Temperatura de transicin vtrea y de fusin de polmeros de uso

frecuente.
Polmero Tg (C) Tm (C)
Polietileno -125 140
Poliestireno (isotctico) 100 240
Polipropileno (isotctico) 25 150
Polipropileno (sindiotctico) --- 138
Poli(acrilonitrilo) (atctico) 85 317

Poli(cloruro de vinilo) 81 ---
Poli(xido de etileno) -56 66

Poli(etilen tereftalato) 29 270
Poli(metacrilato de metilo) 102 ---
Policarbonato 150 267
Nailon 6,6 50 265
Politetrafluoroetileno -113 327
Polibutadieno cis -108 148
Poliisopreno (trans) -67 74

Poliisopreno (cis) -75 28
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2.2.3. Relacin entre cristalinidad y comportamiento durante el procesado
Durante el procesado los polmeros se comportan de forma bastante

diferente dependiendo de si tienen capacidad para cristalizar o no. Igualmente
algunas propiedades del producto final estn fuertemente influenciadas por el
grado de cristalinidad alcanzado por el material.
Como se ha comentado, los polmeros cristalinos contienen regiones

amorfas adems de las cristalinas. Cuando estos materiales se calientan en
principio se consigue un reblandecimiento debido a la movilidad que
adquieren gradualmente las molculas de las regiones amorfas, si bien las
molculas que se encuentran en la regin cristalina siguen en estado slido.
Cuando se alcanza el punto de fusin de los cristales la estructura colapsa y
todas las cadenas adquieren gran movilidad. El procesado de los materiales
cristalinos debe, por tanto, realizarse por encima del punto de fusin. Por el
contrario en el caso de los polmeros amorfos el procesado debe realizarse por
encima de la temperatura de transicin vtrea, sin embargo en este caso el
reblandecimiento es gradual. Los grandes grupos de molculas adquieren
movilidad y el polmero se convierte en gomoso y a mayores temperaturas
fluye con ms facilidad relativa.
Tanto los polmeros amorfos como los cristalinos tienden a contraerse

en el procesado durante la etapa de enfriamiento, sin embargo la contraccin
es mucho mayor en el caso de los polmeros cristalinos que en el de los
polmeros amorfos (1.5 a 3% en polmeros cristalinos frente a 0.4 a 0.8% en
polmeros amorfos). Mientras el material con capacidad de cristalizar est
fundido se encuentra en estado amorfo, pero tras el enfriamiento las molculas
se empaquetan produciendo una reduccin importante en el volumen
especfico. El encogimiento que sufren los artculos moldeados es debido en
este caso al proceso de expansin y contraccin trmica y a la formacin de
cristales. El desarrollo de la cristalinidad ser tanto mayor cuanto mas lenta
sea la velocidad de enfriamiento del material, y lo mismo ocurrir con la
contraccin. Por el contrario, los polmeros amorfos no cristalizan durante el
enfriamiento y el encogimiento se debe tan slo a la expansin y contraccin
21
trmica. En este caso la velocidad de enfriamiento no afecta a la contraccin

que sufre el artculo moldeado.
3. PROPIEDADES COMUNES DE LOS POLMEROS
A pesar de que los distintos plsticos presentan grandes diferencias en

su composicin y estructura, hay una serie de propiedades comunes a todos
ellos y que los distinguen de otros materiales. Un ejemplo de alguna de estas
propiedades se encuentra en la tabla 1.5.
Tabla 1.5. Densidad, conductividad trmica y elctrica de diferentes

materiales.
Material Densidad Cond. Term. Cond. Elec.

(g/cm3) (W/mK) (S)
Plsticos 0.9-2.3 0.15-0.5 ---

PE 0.9-1.0 0.32-0.4 ---
PC 1.0-1.2 --- ---
PVC 1.2-1.4 --- 10-15

Acero 7.8 17.50 5.6
Aluminio 2.7 211 38.5
Aire --- 0.05 ---
El rango de densidades de los plsticos es relativamente bajo y se

extiende desde 0.9 hasta 2.3 g/cm3 (tabla 1.5). Entre los plsticos de mayor
consumo se encuentran el PE y el PP, ambos materiales con densidad inferior
a la del agua. La densidad de otros materiales a los que los plsticos
sustituyen en algunas aplicaciones es varias veces mayor, como es el caso del
aluminio o del acero. Esta densidad tan baja se debe fundamentalmente a dos
motivos; por un lado los tomos que componen los plsticos son ligeros
(bsicamente C y H, y en algunos casos adems O, N o halgenos), y por otro,
las distancias medias entre tomos dentro de los plsticos son relativamente
22
grandes. Una densidad tan baja permite que los plsticos sean materiales
fciles de manejar y por otra parte, supone una gran ventaja en el diseo de
piezas en las que el peso es una limitacin.
Por otra parte, el valor de la conductividad trmica de los plsticos es

sumamente pequeo. Los metales, por ejemplo, presentan conductividades
trmicas 2000 veces mayores que los plsticos (tabla 1.5); esto se debe a la
ausencia de electrones libres en el material plstico. La baja conductividad
trmica resulta un inconveniente durante la transformacin de los plsticos. El
calor necesario para transformar los plsticos se absorbe de manera muy lenta
y la eliminacin del calor durante la etapa de enfriamiento resulta igualmente
costosa. Sin embargo, en muchas aplicaciones de los plsticos, la baja
conductividad trmica se convierte en una ventaja, pues permite el empleo de
estos materiales como aislantes trmicos.
Igualmente los plsticos conducen muy mal la corriente elctrica.

Presentan resistencias muy elevadas, y por tanto, baja conductividad elctrica
(tabla 1.5). La resistencia elctrica es funcin de la temperatura, y a elevadas
temperaturas conducen mejor. Gracias a su elevada resistencia elctrica los
plsticos se utilizan frecuentemente como aislantes elctricos de aparatos y
conducciones que funcionan con corriente o la transportan.
En cuanto a las propiedades pticas, los plsticos que no contienen

aditivos son por lo general bastante traslcidos, aunque esta propiedad est
fuertemente influenciada por la cristalinidad del material. Los polmeros
amorfos son transparentes, mientras que los cristalinos son opacos. Las zonas
cristalinas dispersan la luz, evitando as su libre transmisin, dando lugar a
translucidez u opacidad excepto cuando se orientan o se tratan secciones muy
finas. Por el contrario, en los polmeros amorfos el empaquetamiento al azar
de las molculas no causa una difraccin de la luz importante, permitiendo
una transparencia muy buena y una transmitancia a la luz que puede ser
superior al 90%. Termoplsticos amorfos como el PC, PMMA y PVC
presentan transparencia que no difieren mucho de la del propio vidrio. La
transparencia de los plsticos se puede perder, al menos parcialmente, por
exposicin a la intemperie o a cambios bruscos de temperatura.
23
La resistencia qumica de los polmeros tambin est fuertemente

influenciada por el grado de cristalinidad. En los polmeros cristalinos los
disolventes pueden atacar ligeramente la superficie del polmero, que tiene
una menor cristalinidad. Cuando se aplica un esfuerzo las grietas producidas
no se propagan una vez que llegan a las zonas cristalinas. Los polmeros
amorfos presentan una mayor solubilidad que los cristalinos. Los disolventes
atacan al polmero formando pequeas grietas que se extienden por todo el
polmero cuando se aplica un esfuerzo por pequeo que sea.
4. COMPORTAMIENTO VISCOELSTICO
Otra peculiaridad de los polmeros, tanto en estado slido como en

disolucin o fundido, es su marcado comportamiento viscoelstico.
Clsicamente se ha clasificado a los materiales en dos tipos, los elsticos y los
viscosos. Ambos trminos se acuaron en el siglo XVII; por una parte Robert
Hooke estableci la proporcionalidad entre la deformacin y el esfuerzo
aplicado a un muelle. Por otra parte, Isaac Newton present por primera vez el
concepto de viscosidad (como un sinnimo de friccin interna), siendo la
viscosidad una constante de proporcionalidad entre el esfuerzo aplicado y la
velocidad de deformacin causada. Fluidos que se comportan de acuerdo con
esta ley de proporcionalidad se denominan fluidos Newtonianos, siendo el
agua y la glicerina los ms comunes que siguen este comportamiento. Durante
casi 200 aos se clasificaron los materiales como fluidos de Newton o slido
de Hooke. En el siglo XVIII comenzaron las primeras dudas respecto a dicha
clasificacin, cuando Wilhelm Weber llev a cabo experimentos con hilos de
lana sobre los cuales aplicaba esfuerzos longitudinales, observando que para
determinados esfuerzos s se cumpla la ley de Hooke cuando la deformacin
causada volva a su origen al retirar la fuerza aplicada, pero a partir de un
cierto valor el hilo de lana se extenda para no volver a recuperar su longitud
original, lo que en cierto modo corresponda al comportamiento esperado para
los lquidos. Maxwell estableci un modelo matemtico para justificar el
comportamiento de slidos como los hilos de lana empleados por Weber. En
dicho modelo Maxwell propuso que las propiedades de una sustancia son una
24
combinacin de una componente elstica y otra viscosa. Este modelo es la

base de los utilizados en la actualidad, y fue de gran importancia, ya que dio
lugar a que en la comunidad cientfica de la poca naciera el concepto de
viscoelasticidad, que describe el comportamiento comprendido entre los
extremos clsicos de una respuesta elstica de Hooke y un comportamiento
viscoso de Newton. Los polmeros presentan un comportamiento mecnico
enteramente dominado por su carcter viscoelstico. Los slidos
viscoelsticos presentan caractersticas de lquido y de slido, con fuertes
desviaciones del comportamiento Hookeano o Newtoniano, como se mostrar
al comentar diferentes aspectos del comportamiento de los polmeros durante
el procesado y durante su vida de servicio.
5. COMPORTAMIENTO REOLGICO DE POLMEROS FUNDIDOS

Y EN DISOLUCIN
5.1. VISCOSIDAD EN CIZALLA
Newton situ un fluido entre 2 lminas paralelas, una permaneca

inmvil mientras aplicaba una fuerza tangencial a la otra, conforme se
muestra en la figura 1.9, y observ que cada fluido opona una resistencia
caracterstica al deslizamiento de las lminas. Newton estableci que la fuerza
por unidad de rea (F/A) necesaria para mover la lmina era proporcional al
gradiente de velocidades creado en el fluido, siendo la constante de
proporcionalidad funcin de "la capacidad de deslizamiento del fluido". Esta
constante de proporcionalidad fue llamada viscosidad.
Figura 1.9. Experimento de Newton.
25
La ecuacin de Newton puede escribirse:
donde
es el esfuerzo de cizalla y se determina como el cociente entre la
fuerza aplicada y el rea de la lmina (F/A). (Pa).
es la deformacin que sufre el material (dx/dy). (ad)
es el gradiente de velocidades que se genera
en el fluido a lo largo del espesor del mismo y es debido al movimiento de la

lmina. Se denomina velocidad de deformacin o velocidad de cizalla (s-1).
es la viscosidad (Pa.s).
En la tabla 1.6 se muestra el orden de magnitud tpico de la viscosidad

de cizalla para polmeros fundidos y se ha incluido la de otros materiales a
efectos comparativos.
Tabla 1.6. Valores aproximados de viscosidad de cizalla para diversos

materiales.
Material (Pa.s)
12
Vidrio fundido (500C) 10
3
Polmeros fundidos 10
2
Jarabes 10
1
Miel lquida 10
-1
Glicerol 10
-2
Aceite de oliva 10
-3
Agua 10
-5
Aire 10
26
5.2. VISCOSIDAD EXTENSIONAL
Como veremos, en la mayora de las tcnicas de transformacin, el

movimiento del plstico en el interior de la mquina o del molde es debido a
una diferencia de presin que se establece entre 2 puntos, o en ocasiones es
debido al movimiento de una parte de la mquina que arrastra al material
consigo. En cualquier caso, se produce el deslizamiento de unas capas de
material sobre otras, de forma similar a como ocurre en el experimento
descrito por Newton. La viscosidad de cizalla es, por tanto, representativa del
comportamiento del material en la mayora de los procesos de transformacin.
Sin embargo, existe un nmero menor de situaciones, como es por

ejemplo el caso del proceso de soplado de plsticos, en las que el flujo de
material es debido a esfuerzos de tensin o traccin a los que se somete al
material, que tienden a estirarlo o comprimirlo (como en el hinchado de un
globo). La viscosidad resultante en estos casos se conoce como viscosidad
extensional y el valor de la misma es muy superior al de la viscosidad de
cizalla, generalmente por un factor de 3. Este hecho resulta muy ventajoso en
el soplado de pelculas, como veremos ms adelante. En lo que sigue nos
ocuparemos tan slo de la viscosidad de cizalla, excepto cuando se
especifique lo contrario.
5.3. FLUIDOS NEWTONIANOS Y NO NEWTONIANOS
Por fluido Newtoniano se entiende aquel fluido cuyo valor de

viscosidad, a una presin y temperatura dadas, es nico independientemente
de la velocidad de cizalla y del tiempo de aplicacin de la cizalla. Los
polmeros presentan un comportamiento newtoniano slo en un intervalo
relativamente estrecho de velocidades de cizalla, y en general, si el tiempo de
aplicacin de la cizalla es elevado, tambin sufren desviaciones del
comportamiento Newtoniano. Estos son factores importantes a tener en cuenta
durante el procesado de polmeros. En el caso de fluidos no Newtonianos la
viscosidad no es constante y suele denominarse coeficiente de viscosidad y se
representa por la letra griega en lugar de .
27
5.3.1. Variacin de la viscosidad con la velocidad de deformacin
En la tabla 1.7 se muestra el rango de velocidades de cizalla utilizadas

en diversos procesos de transformacin de plsticos. El rango aproximado de
velocidades de deformacin se ha calculado dividiendo la velocidad media de
flujo del fluido por una longitud caracterstica de la geometra donde est
fluyendo (como el radio de una tubera o el espesor de una capa).
Tabla 1.7. Rango de velocidades de cizalla en diversos procesos.

Proceso Velocidades
-1
de deformacin (s )
-6 -4
Sedimentacin 10 - 10
Moldeo por compresin 100 - 10
2
Calandrado 101 - 10
3
Flujo a travs de tubos 100 - 10
2 3
Extrusin 10 - 10
3
Inyeccin > 10
En vista del amplio rango de velocidades de deformacin que se aplica

en el procesado de polmeros, es muy importante tener en cuenta la variacin
que pueda sufrir la viscosidad de un fluido que no sigue la ley de Newton con
la velocidad de deformacin. En la figura 1.10 se muestran los diversos
comportamientos posibles con la velocidad de deformacin:
Figura 1.10. Variacin de la viscosidad con la velocidad de deformacin.
28
El comportamiento dilatante es relativamente raro y lo presentan

aquellos fluidos que ven aumentada su viscosidad al incrementar la velocidad
de cizalla aplicada. Este aumento est provocado por la reorganizacin de la
microestructura del material. Los fluidos que siguen este comportamiento son
poco numerosos, podramos citar suspensiones de almidn en agua, y ciertas
suspensiones de PVC.
Los materiales pseudoplsticos son aquellos que ven reducida su

viscosidad al aumentar la velocidad de deformacin. Es el comportamiento
ms comn y ha sido ampliamente estudiado. Muchas disoluciones de
polmeros y polmeros fundidos muestran este tipo de comportamiento
durante un amplio rango de velocidades de cizalla, siendo la
pseudoplasticidad ms o menos marcada dependiendo de la distribucin de
pesos moleculares y de la estructura del polmero en cuestin, como veremos.
La pseudoplasticidad de los polmeros fundidos o disueltos se puede explicar
en base a la formacin y ruptura de interacciones entre las molculas del
polmero y al desenmaraamiento de las mismas.
La plasticidad es un fenmeno que muestran ciertos materiales que se

comportan como slidos elsticos, almacenando una cierta cantidad de
energa cuando son sometidos a esfuerzos menores que cierto valor umbral;
mientras que con un esfuerzo superior al umbral se deforman continuamente
como un fluido, siendo el esfuerzo una funcin, lineal o no, de la velocidad de
deformacin. Ejemplos tpicos de este tipo de materiales son la pasta
dentfrica, mayonesa, mermelada, clara de huevo y nata batida.
5.3.2. Variacin de la viscosidad con el tiempo de aplicacin de la cizalla.
A menudo los valores de viscosidad encontrados para unos

determinados valores de velocidad de cizalla no se mantienen constantes
conforme aumenta el tiempo de aplicacin de la deformacin. Los
comportamientos posibles se muestran en la figura 1.11.
29
Figura 1.11. Variacin de la viscosidad con el tiempo de aplicacin de la

cizalla.
El comportamiento tixotrpico se da cuando la viscosidad disminuye

con el tiempo de aplicacin de la cizalla. Ejemplos de fluidos tixotrpicos son
pastas de almidn, gelatinas, mahonesas, pinturas, adhesivos, y la mayora de
los polmeros fundido, entre otros. Por el contrario los fluidos reopcticos son
aquellos en los que la viscosidad aumenta con el tiempo de aplicacin del
esfuerzo, fenmeno poco frecuente. El comportamiento de estos fluidos
depende en gran medida de la historia previa, hasta el punto que para un
mismo material pueden obtenerse curvas de viscosidad distintas, dependiendo
del procedimiento experimental. Las causas ms comunes que provocan la
variacin de la viscosidad con el tiempo suelen estar asociadas a ruptura o
formacin de agregados coloidales e interacciones que formen una estructura
reticular en la muestra.
Experimentalmente es difcil detectar diferencias entre la

pseudoplasticidad y la tixotropa ya que los efectos combinados de la cizalla y
el tiempo se superponen durante una medida, con el inconveniente aadido de
que la mayora de los polmeros son tixotrpicos y pseudoplsticos.
5.3.3. Variacin de la viscosidad con la temperatura.
La viscosidad es fuertemente dependiente de la temperatura. La

mayora de los materiales disminuyen su viscosidad con la temperatura; la
dependencia es exponencial y puede haber variaciones de hasta un 10% por
30
grado. Por ejemplo, la sensibilidad a la temperatura del agua es de 3% por

grado centgrado a temperatura ambiente, as que para tener una precisin del
1% se requiere que la temperatura sea regulada en 0.3C. Para lquidos ms
viscosos esta dependencia es mayor, y han de tomarse mayores precauciones
en el control de la temperatura. Respecto a los polmeros, la dependencia con
la temperatura que estos presentan es lgicamente una funcin de la estructura
y del tipo de polmero.
En la figura 1.12 se muestra a modo de ejemplo la dependencia de la

viscosidad con la temperatura de algunos polmeros, lo que tiene gran inters
prctico durante el procesado de cualquier polmero. Por ejemplo, si durante
el moldeo por inyeccin de un polmero se observa que ste no llena
completamente el molde y deja huecos, para polmeros que presentan una alta
dependencia de la viscosidad con la temperatura (PMMA, PVC) un ligero
aumento de la temperatura podra solucionar el problema, a diferencia de
otros polmeros (PP, LDPE, PA), que probablemente necesitaran adems un
aumento de la presin de alimentacin.
Figura 1.12. Dependencia de la viscosidad de distintos polmeros con la

temperatura: PMMA, PVC, LDPE, PP, PA.
31
La relacin entre la viscosidad y la temperatura puede representarse

generalmente por una expresin de tipo Arrhenius:
donde T es la temperatura absoluta y A y B son constantes del polmero.
5.3.4. Variacin de la viscosidad con la presin.
La viscosidad de los lquidos aumenta exponencialmente con el

aumento de la presin. El agua por debajo de 30C es la nica excepcin, en la
que disminuye en un primer momento, a continuacin del cual el
comportamiento es normal. Para presiones que difieren poco de la
atmosfrica, del orden de un bar, los cambios son bastante pequeos. Por esta
razn este factor apenas se toma en consideracin; pero hay casos, como en la
industria de lubricantes, donde las medidas de viscosidad han de tomarse a
elevadas presiones. Las presiones soportadas por lubricantes en engranajes
son del orden de 1GPa, mientras que en las perforadoras que operan a
profundidad han de soportar presiones de aproximadamente 20 MPa. En el
caso de los polmeros, la viscosidad del fundido se ve tambin afectada por la
presin. La compresin de un fundido reduce el volumen libre lo que conlleva
un aumento de la viscosidad.
5.4. CURVAS DE FLUJO EN POLMEROS
La figura 1.13 muestra una curva de flujo tpica (viscosidad frente a la

velocidad de cizalla en escala doble logartmica) para un polmero. En
general, se suele observar una zona Newtoniana a bajas velocidades de
cizallas (con una viscosidad 0), hasta una velocidad de cizalla crtica, ,a
partir de la cual se observa un descenso paulatino. En ocasiones a velocidades
de cizalla muy elevadas se puede observar una nueva zona newtoniana, con
una viscosidad .
32
Figura 1.13. Curva de flujo tpica de polmeros fundidos.
En ausencia de cizalla, un polmero fundido se encuentra en un estado

aleatorio de equilibrio, como el de la figura 1.14a, en el cual la movilidad
de las cadenas del polmero, propiciada por la temperatura, produce
simultneamente la desaparicin y formacin de interacciones entre las
distintas cadenas, siendo el resultado neto nulo. La presencia de dichas
interacciones y los posibles enmaraamientos entre las cadenas polimricas
son los responsables de la viscosidad del fluido en ausencia de cizalla o a
valores de sta suficientemente bajos, 0.
Cuando comienza a actuar un esfuerzo de cizalla sobre el fluido se

produce una mayor destruccin de las interacciones entre las cadenas
polimricas, pero la movilidad trmica es capaz de compensarlas crendolas
por otra parte, dando lugar a cambios apenas observables en la viscosidad del
fluido. Sin embargo, si se contina aumentando el esfuerzo de cizalla, se
puede alcanzar un momento a partir del cual se destruyen ms interacciones
de las que se crean, dando lugar a una prdida de la estructura presente; por
otra parte, se puede producir tambin un desenmaraamiento y un
alineamiento de las cadenas polimricas, que produce una mayor separacin
entre ellas, siendo el resultado neto de ambos efectos un descenso en la
viscosidad del fluido (pseudoplasticidad). La figura 1.14b representa la
situacin descrita en la que las cadenas de polmero tienden desenmaraarse y
33
a alinearse en la direccin del esfuerzo aplicado y en consecuencia la

resistencia que el polmero opone al flujo disminuye, lo que se corresponde
con la zona pseudoplstica que se aprecia en la figura 1.13. En algunas
ocasiones puede ocurrir que, si la cizalla es muy elevada, todas las cadenas
queden alineadas en la direccin del esfuerzo aplicado (figura 1.14c), en cuyo
caso se vuelve a apreciar una nueva zona Newtoniana. La estructura el
polmero peso molecular, distribucin de peso molecular, contenido en
ramificaciones, etc., afecta en gran medida a la forma de las curvas de flujo.
(a)
(b)
(c)
Figura 1.14. Representacin esquemtica de los posibles enmaraamientos o
enlazamientos entre cadenas polimricas.
34
La ley de potencias es el modelo ms utilizado para representar las

curvas de flujo de los polmeros, pudiendo explicar el comportamiento
newtoniano, dilatante y pseudoplstico. La expresin del la ley de potencias
es la siguiente:
El exponente n, llamado el ndice de comportamiento de flujo, se

utiliza normalmente como indicador de la dilatancia o pseudoplasticidad de
una sustancia. De acuerdo con la ley de Newton, la viscosidad es el cociente
entre el esfuerzo y la velocidad de deformacin, de modo que el valor de la
pendiente de las curvas de flujo es n-1.
Si el valor del ndice de comportamiento al flujo, n, es 1, la ley de

potencias representa la zona Newtoniana, mientras que si n<1 representa la
zona de comportamiento pseudoplstico, que ser tanto ms alejado de la
idealidad cuanto menor sea el valor de n.
5.5. RELACIN ENTRE ESTRUCTURA Y COMPORTAMIENTO DURANTE EL

FLUJO
La forma que adoptan las curvas de flujo tiene gran importancia sobre
el comportamiento de los polmeros durante el procesado. El valor de los
parmetros 0, , , y n, depende en gran medida de la estructura de los
polmeros, especialmente de su peso molecular, polidispersidad, contenido en
ramificaciones, etc.
5.5.1 Efecto del peso molecular
La dependencia de la viscosidad a bajas cizallas con el peso molecular

del polmero ha sido ampliamente estudiada, habindose observado que se
cumple la siguiente ecuacin (relacin de Mark-Howink):
35
donde el valor de a oscila entre 1 y 3.5 dependiendo del peso molecular del
polmero, tal y como se observa en la figura 1.15. Como se puede apreciar la
transicin entre un valor y otro de a se produce a partir de un peso
molecular crtico (Mc), que depende de cada polmero y que est asociado con
las condiciones mnimas de tamao molecular para que se produzcan
entrelazamientos y enmaraamientos entre las cadenas polimricas. El valor
de Mc depende especialmente de la rigidez que los sustituyentes proporcionan
a la cadena, de modo que aquellas cadenas ms impedidas tendrn valores
mayores de Mc. As por ejemplo, el Mc para el PE es de 3800, de 27500 para
el PMMA y de 36000 para el PS.
Figura 1.15. Efecto del peso molecular del polmero en la viscosidad a bajas
cizallas para distintos polmeros.
36
Por otra parte, comparando polmeros con distinto peso molecular

(figura 1.16) se puede observar que al aumentar el peso molecular la
velocidad de cizalla crtica, , disminuye, al hacer ms marcada la zona
pseudoplstica.
Figura 1.16. Variacin de /o en funcin de la velocidad de cizalla para

muestras de PS con distinto peso molecular.
5.5.2. Efecto de la distribucin de pesos moleculares
La anchura de la distribucin de pesos moleculares (polidispersidad),

tambin influye notablemente sobre las propiedades de flujo de un
determinado polmero. En la figura 1.17 se muestra el comportamiento de dos
poliestirenos de similar peso molecular, pero con distribuciones de pesos
moleculares de diferente amplitud. Como se puede observar, el efecto ms
notable al aumentar la heterogeneidad del polmero es el desplazamiento de la
zona newtoniana hacia menores cizallas. Por otra parte, el ndice de
pseudoplasticidad no se ve afectado por la polidispersidad de estas muestras.
37
Figura 1.17. Comportamiento de la viscosidad para un PS de distribucin

estrecha de ( ) y para un PS de distribucin ancha ( ) de pesos moleculares.
6. PROPIEDADES MECNICAS
Los plsticos se encuentran sometidos a diferentes estados de carga en

sus distintas aplicaciones, por lo que la seleccin del material adecuado para
cada una de ellas se basa, entre otras consideraciones, en sus propiedades
mecnicas. Las propiedades mecnicas de los polmeros dependen,
fundamentalmente, de su composicin, estructura y condiciones de procesado.
Asimismo, existen otros factores que influyen en las mismas y son,
principalmente, el tiempo (velocidad de aplicacin de los esfuerzos) y la
temperatura.
Precisamente debido al carcter viscoelstico de los plsticos, el

comportamiento de estos materiales cuando se les aplica un esfuerzo a
velocidad elevada no puede extrapolarse para aplicaciones en las que la carga
se aplica durante periodos prolongados de tiempo. Los ensayos a corto plazo y
a largo plazo simulan estas situaciones en el laboratorio. En los ensayos a
38
largo plazo se estudia la deformacin que sufre un material bajo un esfuerzo o

una deformacin constante en funcin del tiempo y son especialmente
adecuados en el diseo de piezas que tienen que sufrir esfuerzos intermitentes.
Por otra parte, la respuesta de un material puede ser muy diferente

dependiendo del tipo de esfuerzo al que se vea sometido. Para caracterizar un
material para una aplicacin determinada es conveniente estudiar su
comportamiento ante el tipo de esfuerzo al que va a ser sometido y no es
prudente extrapolar los resultados de un tipo de ensayo a otro. Dentro de los
ensayos a corto plazo, en los que no se tiene en cuenta el tiempo de aplicacin
del esfuerzo, estudiaremos el comportamiento de los materiales cuando se
aplican esfuerzos en traccin, flexin, compresin e impacto. Por otra parte,
hay dos tipos fundamentales de ensayos a largo plazo: los ensayos de fluencia
y los de relajacin de esfuerzos. Los ensayos de fluencia consisten en aplicar
una carga fija a una muestra y estudiar la deformacin resultante en funcin
del tiempo. En los ensayos de relajacin de esfuerzos se aplica una
deformacin fija a una muestra y se estudia la variacin de la carga requerida
para mantener la deformacin en funcin del tiempo. Veremos cada uno de
ellos con mayor detalle.
La figura 1.18 muestra una curva tpica esfuerzo-deformacin obtenida

en un ensayo a corto plazo, en el que el esfuerzo aplicado vara de forma
constante. Como se ha comentado existen varios tipos de ensayos, pero la
forma general de las curvas es siempre muy parecida aunque la respuesta del
material puede ser muy diferente dependiendo de la orientacin del esfuerzo.
La curva esfuerzo-deformacin se puede dividir en varios tramos. El

primer tramo de la curva OA es lineal y muestra una proporcionalidad entre
esfuerzo y deformacin, es decir el material se comporta siguiendo la ley de
Hooke. El punto A se conoce como lmite de proporcionalidad. Aunque en
el tramo AB ya no hay proporcionalidad entre esfuerzo y deformacin, el
material todava se comporta como elstico, es decir, la deformacin
desaparecera totalmente si cesara el esfuerzo.
39
Las deformaciones por debajo del punto A son relativamente pequeas

y se asocian con la extensin de los enlaces existentes entre los tomos de las
molculas de plstico, tal y como se muestra en la figura 1.19(a). Este tipo de
deformacin es instantnea y completamente recuperable. No hay
desplazamiento de unas molculas respecto a otras. La deformacin que tiene
lugar entre los puntos A y B es consecuencia del estiramiento de molculas
que se encuentran enrolladas sobre s mismas, como se muestra en la figura
1.19(b). Tampoco en este caso hay desplazamiento de unas molculas
respecto a otras, por lo que la deformacin es recuperable, aunque no de
forma instantnea.
Figura 1.18. Curva tpica esfuerzo-deformacin de un plstico.
Figura 1.19. Tipos de deformacin de las molculas: (a) por extensin de

enlaces, (b) por desenrollamiento de molculas, (c) por desplazamiento.
40
Volviendo a la figura 1.18, a partir del punto B la deformacin deja de

ser elstica por lo que este punto recibe el nombre de lmite elstico o punto
de fluencia. Los esfuerzos y deformaciones correspondientes a este punto
reciben el nombre de esfuerzo lmite y deformacin lmite, respectivamente.
Las deformaciones que tienen lugar por encima del lmite elstico dejan de ser
recuperables, debido a que estas deformaciones son consecuencia del
deslizamiento de unas molculas respecto de otras (figura 1.19 (c)). Las
molculas que se han desplazado no pueden volver a su posicin original, por
lo que la deformacin es irreversible. En este caso el material ya no se
comporta como un cuerpo elstico si no como un slido plstico. El tramo
BC, es aproximadamente horizontal, como consecuencia de que el material se
hace dctil y fluye a poco que vare el esfuerzo aplicado. Despus del punto
C, puede ocurrir que para seguir deformando el material haya que aplicar un
esfuerzo algo mayor, debido a que el material puede haber sufrido un ligero
reforzamiento. El punto final D corresponde al momento en que el material
rompe, con un esfuerzo de rotura D que recibe el nombre de resistencia a la
rotura y una deformacin D que en el caso de ensayos de traccin se llama
alargamiento a la rotura.
La pendiente de la parte recta de la curva (tramo OA) se conoce como

mdulo de Young, o simplemente mdulo. Los plsticos que tienen un
mdulo alto se suelen llamar plsticos duros, mientras que los que tienen un
mdulo bajo son plsticos blandos. Plsticos duros son, por ejemplo, las
resinas de fenol-formaldehido (PF), polioximetileno (POM), policarbonato
(PC) y polietilenterftalato (PET). Esta dureza no debe confundirse con la
dureza superficial, que normalmente se define como la resistencia de un
material a ser rayado o penetrado. Para evitar confusiones los plsticos duros
(con alto mdulo) deberan llamarse plsticos rgidos. Segn la norma ASTM
los plsticos rgidos son aquellos que tienen un mdulo superior a 700 MPa,
los semirgidos tienen un mdulo entre 70 y 700 MPa y los blandos son
aquellos con un mdulo inferior a 70 MPa. La tenacidad se puede estimar
como el rea total OABCDO. Representa el trabajo total que debe hacerse
para romper el material. Cuando mayor cantidad de energa pueda absorber un
41
material experimentando grandes deformaciones, ms tenaz ser. El trmino

fragilidad hace referencia a la falta de tenacidad.
6.1. ENSAYOS DE TRACCIN
Los ensayos de traccin son una medida de la respuesta de un material

ante una fuerza que tiende a estirarlo. De estos ensayos se suele obtener
informacin sobre la resistencia a la traccin, elongacin y mdulo, como se
ha descrito en la figura 1.18.
Los aparatos para realizar los ensayos de traccin constan de un brazo

fijo y uno mvil, ambos dotados con unas mordazas donde se sujetan las
probetas. Los brazos se separan a una velocidad constante mientras se
determina la carga y la extensin. Las probetas que se emplean en los ensayos
de traccin normalmente se preparan mediante inyeccin o compresin, o
tambin se pueden obtener recortndolas de zonas planas de las piezas ya
transformadas. Las probetas deben tener unas dimensiones normalizadas, que
pueden variar segn la aplicacin. En la figura 1.20 se muestran las mordazas
y una probeta de tipo halterio.
Figura 1.20. Mordazas y probeta tipo halterio para ensayos de traccin.
42
La velocidad a la que se realiza el ensayo es muy importante.

Generalmente se emplean velocidades de separacin de las mordazas
prximas a 50 mm/min. A velocidades de deformacin lentas las molculas
pueden sufrir cambios de conformacin u orientarse en la direccin del
esfuerzo aplicado, de modo que presentan mayor tenacidad y elongacin a la
rotura que a velocidades altas. Este efecto puede observarse en la figura 1.21
que representa el comportamiento del PET a 220C.
Figura 1.21. Efecto de la velocidad a la que se realiza el ensayo en una

muestra de PET a 220C.
Las propiedades mecnicas de muchos plsticos cambian rpidamente

con pequeas variaciones de temperatura. Cuando la temperatura aumenta se
produce una expansin gradual del material, lo que resulta en un aumento del
volumen libre y en un debilitamiento de las fuerzas de cohesin del material.
Como lneas generales al aumentar la temperatura la resistencia a la traccin y
el mdulo disminuyen, mientras que la elongacin aumenta, como se puede
observar en la figura 1.22 obtenida para PMMA a diferentes temperaturas.
43
Figura 1.22. Efecto de la temperatura sobre una muestra de PMMA.
6.2. ENSAYOS DE FLEXIN
La resistencia a la flexin de un material es su capacidad para soportar

fuerzas aplicadas en su eje longitudinal. Los esfuerzos inducidos por una
carga de flexin son realmente una combinacin de esfuerzos de traccin,
compresin y cizalla, como se muestra en la figura 1.23. Las propiedades de
flexin se calculan referidas al esfuerzo y deformacin que se producen en la
superficie externa de la probeta empleada.
Figura 1.23. Fuerzas implicadas en los ensayos de flexin.
44
Las probetas empleadas en los ensayos de flexin son paraleleppedos

de material y presentan la ventaja sobre las de traccin de que son ms fciles
de preparar dada su forma, adems el alineamiento de las probetas en el
equipo es mucho ms sencillo y no provocan concentracin de esfuerzos en
ciertos puntos, como puede ocurrir en los ensayos de traccin. El mtodo ms
empleado para realizar los ensayos de flexin consiste en un sistema de tres
puntos de carga. En ste una probeta de material de seccin rectangular se
apoya en dos soportes y la carga la realiza un puntero situado entre los
soportes, como se muestra en la figura 1.23. El valor obtenido para el mdulo
en ensayos de flexin puede coincidir en ocasiones con el mdulo obtenido en
ensayos de traccin, y la forma de calcularlo y el efecto de las diferentes
variables es el mismo.
6.3. ENSAYOS DE COMPRESIN
Los ensayos de compresin se emplean para estudiar el

comportamiento del material cuando est sujeto a una carga compresiva a una
velocidad de carga relativamente alta y uniforme. A pesar de que en muchas
aplicaciones los plsticos estn sujetos a cargas de compresin, estos ensayos
tienen aplicaciones limitadas. En la prctica las cargas compresivas se suelen
aplicar durante periodos prolongados de tiempo, como por ejemplo en el caso
de aquellos plsticos que se emplean en juntas, tacos de sillas y mesas, etc. En
aquellos polmeros que se rompen en un ensayo de compresin, la resistencia
a la compresin tiene un valor definido, sin embargo en algunos casos los
polmeros se siguen deformando hasta que forman una lmina muy delgada
sin que se produzca una fractura bien definida. En estos casos la resistencia a
la compresin obtenida del ensayo no proporciona un valor claro.
La mquina empleada en los ensayos de compresin es prcticamente

la misma que se emplea en los ensayos de traccin; slo cambia la forma de
las mordazas y la direccin en la que se aplica el esfuerzo (figura 1.24). Las
probetas empleadas para este tipo de ensayos suelen ser lminas rectangulares
o discos.
45
Figura 1.24. Mordazas para ensayo de compresin y probetas.
6.4. ENSAYOS DE IMPACTO
Se define la resistencia al impacto como la energa absorbida por un

material por unidad de rea ante un impacto. La capacidad de absorber
energa depende no slo del material, sino tambin de su forma, tamao,
espesor, etc. Un plstico es ms susceptible de producir fallo cuando es
sometido a un impacto que cuando esa misma carga se aplica ms lentamente,
debido a que en el impacto el material no tiene la oportunidad de compensar
el esfuerzo con movimiento molecular, es decir, no puede orientarse ni
relajarse. Los dos ensayos de impacto ms frecuentes son los de tipo pndulo
y los de tipo dardo. Existen versiones instrumentadas y no instrumentadas de
los equipos que se emplean para realizar estos ensayos. Estas ltimas, dada su
sencillez, se encuentran muy extendidas.
6.4.1. Ensayos tipo pndulo
La figura 1.25 muestra una representacin de un equipo de impacto tipo

pndulo. El pndulo consta de un martillo de masa M unido a un eje de giro
mediante un brazo de masa m. En su posicin inicial (elevado) el pndulo
posee una energa potencial Ep = mo.g.ho, donde mo y ho son la masa y altura
del centro de masas formado por el pndulo y el brazo. En el ensayo se deja
caer el pndulo y cundo ste alcanza el punto ms bajo de su recorrido toda
la energa potencial se habr transformado en cintica y el pndulo se mover
a una velocidad . En ese punto se produce el impacto sobre la
46
probeta y sta absorber parte de la energa del pndulo. El pndulo seguir su

recorrido elevndose hasta una altura hf que depende de la cantidad de energa
que le qued disponible tras el impacto. La diferencia de energa potencial
entre el punto inicial y final es la energa empleada por el
pndulo durante el ensayo, la cul es la suma de la energa necesaria para
flexionar la probeta, iniciar la fractura, propagarla y acelerar la parte de la
probeta rota que sale despedida tras el impacto. La energa perdida por
friccin y vibracin del aparato es mnima, por lo que se considera
despreciable. El resultado del ensayo es la resistencia al impacto expresada
como la energa gastada por el pndulo obtenida como se acaba de indicar, y
dividida por la seccin de la probeta. Las probetas empleadas en este tipo de
ensayos tienen una hendidura para mejorar la reproducibilidad de los mismos,
si bien este tipo de probetas son ms difciles de preparar que otros.
Figura 1.25. Mquina de ensayos de impacto de tipo pndulo y forma de las

probetas.
6.4.2. Ensayos tipo dardo
El principio bsico de este ensayo es someter a la muestra al impacto de

una masa conocida (dardo) que cae desde una altura determinada. Las
probetas tienen forma cuadrada o rectangular y pueden obtenerse por
47
compresin, inyeccin o troquelndolas de una parte lisa de una pieza

procesada. Este ensayo tiene la ventaja sobre otros de que las probetas pueden
proceder de piezas reales.
La versin no instrumentada de mquinas tipo dardo consta

bsicamente de un soporte donde se coloca la probeta, el dardo y un sistema
de ejes gua graduados por donde se eleva el dardo hasta la altura deseada y
por los que caer por gravedad, como se muestra en la figura 1.26. En estos
equipos, la energa del impacto puede variarse de dos formas: variando la
masa del dardo y variando la altura desde la que se deja caer. Esta versin
tradicional del equipo slo permite determinar la energa de impacto de forma
estadstica por un mtodo tipo pasa-fallo. Cuando la rotura (fallo) ocurre se
disminuye la altura o la masa del dardo por un incremento estndar, hasta que
la energa es insuficiente para fallo y entonces se vuelve a ir aumentando la
altura o el peso hasta volver a producir fallo, y as sucesivamente. La energa
de impacto se calcula como ya se ha indicado E = m.g.h, donde h se calcula
estadsticamente considerando las condiciones en las cules hay un 50% de
probabilidad de fallo.
Los resultados obtenidos son ms representativos del comportamiento

del plstico que los resultados de los ensayos pendulares, ya que en este caso
hay menor dependencia de la geometra del ensayo, de la muestra, etc.
Tambin resulta conveniente observar las superficies de fractura de las

probetas ya que pueden proporcionar informacin sobre qu tipo de rotura se
ha producido (frgil o dctil). En la figura 1.26 se representa un ejemplo de
una probeta con una rotura dctil.
48
Figura 1.26. Equipo de ensayos de impacto tipo dardo y forma de las

probetas.
6.4.3. Ensayos de impacto con equipos instrumentados
Tanto en el caso de los equipos para ensayos de pndulo como en los de

tipo dardo existe una versin instrumentada. En estos equipos el cabezal del
instrumento de impacto (martillo o dardo) tiene un transductor que mide la
fuerza creada por la resistencia de la muestra durante el impacto. Estos
sistemas son capaces de registrar un gran nmero de puntos fuerza-
deformacin durante el tiempo en el que tiene lugar el proceso global de
impacto (unos pocos milisegundos). En los ensayos instrumentados se trabaja
con un exceso de energa de impacto respecto a la que ser absorbida por el
material. Los equipos permiten determinar a su vez las curvas fuerza-
deformacin y a partir del rea encerrada bajo estas curvas hasta el punto de
mxima fuerza, y conocido el espesor de la probeta, calcular la energa de
impacto. En la figura 1.27 se muestran algunos ejemplos de curvas fuerza-
tiempo obtenidas en ensayos de impacto instrumentados.
49
Figura 1.27. Resultados de los ensayos de impacto instrumentados. (a)

polietileno con comportamiento dctil y (b) polimetilmetacrilado, con
comportamiento frgil.
6.5. ENSAYOS DE FLUENCIA
Los ensayos de fluencia, al igual que los de recuperacin de esfuerzos,

son ensayos a largo plazo, es decir se realizan durante periodos de tiempo
considerables, lo cual lgicamente es una desventaja, si bien pueden ser ms
representativos del comportamiento real de materiales sometidos a este tipo de
esfuerzos. En los ensayos de fluencia tambin es frecuente encontrar las
versiones instrumentadas y no instrumentadas. El ensayo consiste en aplicar
una carga fija a una probeta en forma de paraleleppedo y determinar la
deformacin en funcin del tiempo hasta que la muestra rompe o hasta que el
incremento de la deformacin es muy pequeo (generalmente durante horas o
das). Se representa la deformacin en funcin del tiempo empleando, por lo
general, en escala logartmica para el tiempo. El comportamiento en los
ensayos de fluencia vara mucho dependiendo del tipo de plstico, sin
embargo bajo el esfuerzo y temperatura adecuados, todos los plsticos
exhiben un comportamiento caracterstico de fluencia. En la figura 1.28 se
muestra una curva de fluencia completa. La curva puede dividirse en cuatro
etapas. La primera etapa (OP) representa la deformacin elstica instantnea.
En la segunda, PQ, la deformacin tiene lugar rpidamente pero a una
velocidad decreciente. Esta etapa en la que la velocidad de fluencia decrece
con el tiempo se llama de fluencia primaria. La etapa 3 de la curva es
prcticamente recta y se caracteriza por una velocidad constante de fluencia.
Este proceso se llama de flujo fro. En la ltima zona RS se produce un
50
marcado aumento de la velocidad de fluencia del material hasta que tiene

lugar la fractura. A la fractura producida de esta forma se le llama rotura de
fluencia o de fatiga esttica.
Figura 1.28. Curva tpica de fluencia.
Es importante tener en cuenta que en muchas ocasiones en los plsticos

se produce este tipo de fracturas, ya que es un error corriente asumir que si un
material es capaz de soportar una carga esttica durante un periodo de tiempo,
podr soportarla indefinidamente (como por ejemplo ocurre con los metales).
Sin embargo, en el caso de los plsticos puede ocurrir que plsticos que sean
tenaces en un corto periodo de tiempo se vuelvan frgiles en periodos ms
prolongados. Si la carga se retira antes de que se produzca la fractura, los
plsticos pueden recuperar, al menos parcialmente, la deformacin que han
sufrido. Este fenmeno se ilustra en la figura 1.29. Tan pronto como se retira
la carga se observa una recuperacin elstica inmediata, prcticamente igual a
la deformacin elstica inicial. Una parte sustancial de la deformacin no se
recupera inmediatamente y el material tarda un cierto tiempo en recuperar su
tamao o longitud original. Si la recuperacin no es completa se dice que el
material ha sufrido una deformacin permanente. La magnitud de la
51
deformacin permanente depende del esfuerzo aplicado, el tiempo y la

temperatura del material.
Figura 1.29. Curva de fluencia y recuperacin.
6.6. ENSAYOS DE RELAJACIN DE ESFUERZOS
Una consecuencia importante de la naturaleza viscoelstica de los

plsticos es que cuando estn sujetos a una deformacin determinada y esta
deformacin se mantiene constante, se observa que el esfuerzo necesario para
mantener la deformacin disminuye con el tiempo. A este fenmeno se le
conoce como relajacin de esfuerzos y es de vital importancia para el diseo
de juntas, precintos, y muelles. La figura 1.30 muestra un comportamiento de
este tipo. En el eje de abscisas se muestra el tiempo en escala logartmica y en
el de ordenadas la variacin del esfuerzo aplicado respecto al esfuerzo inicial.
Los ensayos de fluencia son mucho ms frecuentes que los de

relajacin de esfuerzos, puesto que la forma de realizarlos es ms sencilla y en
el caso de los de relajacin de esfuerzos no existe versin no instrumentada
del equipo, sin embargo, en algunas aplicaciones se hace necesario el empleo
de este tipo de ensayos. Por ejemplo, cuando se emplean hilos de plstico en
los cierres de botellas que estarn expuestos a una deformacin constante, se
requiere que el esfuerzo de relajacin sea lo menor posible. Si el esfuerzo es
grande, el cierre fallar. Problemas similares pueden tener lugar en los
52
plsticos que se utilizan como precintos y en los que contienen inserciones

metlicas.
Figura 1.30. Curva tpica de un ensayo de relajacin de esfuerzos.
53
BIBLIOGRAFA RECOMENDADA
An Introduction to Plastics, Hans-George Elias, VCH, Weinheim, 1993.
Polymer Proccessing, Morton-Jones, D.H., Chapman & Hall, Londres,

1991.
Introduccin a la Qumica de los Polmeros, Raimond B. Seymour &

Charles E. Carraher, Editorial Revert, SA Barcelona 1995.
Understanding Polymer Morphology, Arthur E. Woodward, Hanser

Publishers, Munich,1995.
Ciencia y Tecnologa de los Materiales Plsticos Revista de plsticos

modernos, CSIC, Volumen I y II, Madrid, 1990.
Handbook of Plastics Testing Technology, Vishu Shah, John Wiley & Sons,
New York, 1983.
Iniciacin a la Qumica de los Plsticos Gnauk y Frndt, Hanser editorial,

Barcelona, 1989.
"Plastics Engineering", 3rd ed., R. J. Crawford, Butterworth-Heinemann,

Oxford, 1999.
Polymers: Structure and Properties C.A. Daniels, Technomic Publishing

CO., Lancaster, 1989.
"An Introduction to Rheology", Barnes H.A., Hutton, J.F., Walters K.,

Elsevier, Amsterdam, 1989.
54

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TEMA 1.

ESTRUCTURA Y PROPIEDADES DE LOS

1. POLMEROS DE ADICIN Y DE CONDENSACIN ............................ 3

6.5. Ensayos de fluencia.......................................................................... 50

BIBLIOGRAFA RECOMENDADA ................................................. 54

En este tema se pretende dar una visin general de la estructura de los

1. POLMEROS DE ADICIN Y DE CONDENSACIN

Los polmeros son macromolculas formadas por la unin repetida de

Dependiendo de su origen, los polmeros pueden ser naturales o

Las molculas que se combinan para formar los polmeros se

Dentro de los polmeros de adicin tambin cabe destacar aquellos que

En cambio, los polmeros de condensacin se forman a partir de

R y R' son grupos alifticos o aromticos. La unidad entre parntesis

En las tablas 1.1 y 1.2 se muestran algunos polmeros de adicin y

Tabla 1.1. Polmeros de adicin de uso frecuente.

Tabla 1.2. Polmeros de condensacin de uso frecuente.

2. ESTRUCTURA DE LOS POLMEROS

Para abordar el estudio de la estructura de los polmeros se suelen

Cuando se hace referencia a la estructura fsica de los polmeros se trata

2.1. ESTRUCTURA QUMICA

2.1.1. Tipo de tomos en la cadena principal y sustituyentes

En los polmeros la unin entre monmeros se realiza siempre mediante

Figura 1.1. Configuracin sp3 para los tomos de carbono de la cadena

Sin embargo, las fuerzas responsables de la cohesin entre cadenas

En la figura 1.2 se muestra la estructura de varios polmeros que se van

polmeros no cristalinos. En las poliamidas, por ejemplo, las fuerzas de

La introduccin en la cadena principal de grupos aromticos (grupos

Figura 1.2. Estructura de diferentes polmeros.

2.1.2. Uniones entre monmeros

En los procesos de polimerizacin por condensacin los monmeros se

Si bien existe una cantidad limitada que lo hace va el grupo nitrilo:

Los grupos qumicos que resultan de estas reacciones son generalmente

Tambin pueden formarse enlaces lbiles como consecuencia de

2.1.3. Peso molecular y su distribucin

Muchas de las propiedades de los polmeros, como por ejemplo la

Tabla 1.3. Efecto del tamao de la molcula sobre su estado de agregacin.

Nmero de unidades Peso molecular Estado fsico a 20 C

La molcula de etano (1 unidad de repeticin) es gaseosa, pero al

Los polmeros sintticos y la mayora de los naturales estn formados

terminacin, iniciacin, propagacin y transferencia, responden a fenmenos

Figura 1.3. Distribucin de pesos moleculares en un polmero.

Los valores medios ms importantes utilizados para representar el peso

y el promedio en peso Mw (media cuadrtica):

donde Ni representa el nmero de moles de las especies i de peso molecular

La relacin Mw/Mn se utiliza frecuentemente como medida de la

Cuando en un proceso de polimerizacin se utilizan dos o ms

Figura 1.4. Tipos de copolmeros.

El ABS, por ejemplo, es un copolmero generalmente de bloque

(poliestireno de alto impacto) es un copolmero de injerto que consta de una

La estructura qumica de los copolmeros es lgicamente mucho ms

2.1.5. Ramificaciones y entrecruzamiento

Cuando durante las reacciones de polimerizacin no existen reacciones

A modo de ejemplo cabe destacar el polietileno lineal no ramificado,

variedad de polietileno comercial muy frecuente es el polietileno lineal de

Cuando unas cadenas se unen con otras vecinas a travs de otras

Estas estructuras, polmeros lineales con o sin ramificaciones, y

Los materiales termoplsticos son bsicamente polmeros lineales no

Por otro lado, los materiales termoestables, debido a su estructura

entrecruzamiento en el propio proceso de toma de forma. La gran mayora de

La configuracin es la ordenacin en el espacio de los sustituyentes

Figura 1.6. Configuraciones atctica, isotctica y sindiotctica del PP.

2.2. ESTRUCTURA FSICA

2.2.1. Estado amorfo y estado cristalino.