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Ensayo de traccin

Efecto del grado de cristalinidad. Materiales polimricos amorfos y semicristalinos.


R. Benavente

Proyecto CYTED: 311RT0417 Curso 2011


MATERIALES POLMEROS
FAVORABLEMENTE
VENTAJAS EN
EL PROCESADO

MATERIALES CLSICOS
SELECCIN DE UN MATERIAL:
Resistencia trmica
Propiedades mecnicas
Propiedades elctricas
Economa
Naturaleza del procesado
COMPORTAMIENTO DE UN POLMERO:
Temperatura
Tiempo
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MATERIAL POLMERO

Vtreo, quebradizo y duro


Caucho temperatura
Lquido viscoso

PROPIEDADES MECNICAS
Esfuerzo-deformacin

TRACCIN
COMPRESIN
FLEXIN
CIZALLA
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Factores estructurales que determinan
el comportamiento mecnico

Peso molecular
entrecruzamineto
copolmerizacin Variables
plastificacin externas
orientacin molecular
cargas Temperatura
Tiempo, frecuencia o velocidad
deformacin
Presin
Amplitud del esfuerzo o deformacin
entorno ambiental
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Tipos de propiedades mecnicas (- )
relajacin de esfuerzos
deformacin constante evolucin del esfuerzo

fluencia
esfuerzo constante evolucin de la deformacin

ensayos esfuerzo-deformacin

velocidad de deformacin evolucin del esfuerzo y la


constante deformacin

ensayos mecanodinmicos
deformacin peridico evolucin del esfuerzo
peridico
Ensayos de Traccin

NormaS UNE-EN ISO 527: 1996-1997. Plsticos. Determinacin de las


propiedades en traccin
Parte I. Principios generales
Parte II. Condiciones de ensayo de plsticos para moldeo y extrusin
Parte III. Condiciones de ensayo de plsticos para pelculas y hojas
Parte IV. Condiciones de ensayo para plsticos compuestos isotrpicos y ortotrpicos
reforzados con fibras
Condiciones de ensayo para plsticos compuestos, unidireccionales reforzados con
fibras

Norma UNE 53190: 2001


Plsticos. Plsticos celulares. Determinacin de las propiedades en traccin de los
materiales rgidos

Norma UNE 53417: 2001


Maquinaria para plsticos y caucho. Descripcin de las mquinas para ensayos de
traccin, flexin y compresin de plsticos y caucho con velocidad de desplazamiento
constante.

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OBJETO Y CAMPO DE APLICACION
Los mtodos propuestos se utilizan para estudiar el comportamiento en traccin.
Resistencia a la traccin
Mdulo en traccin
Deformacin a rotura

Tipos de Materiales:
- Materiales termoplsticos rgidos y semirgidos para moldeo y extrusin, incluidas las
composiciones cargadas y reforzadas, adems de los tipos no cargados; hojas y pelculas de
termoplsticos rgidos y semirgidos;
- Materiales termoendurecibles rgidos y semirgidos para moldeo, incluidas las
composiciones cargadas y reforzadas; hojas termoendurecibles rgidas y semirgidas,
incluidos los estratificados;
- Materiales compuestos termoplsticos y termoendurecibles reforzados con fibras, que llevan
refuerzos unidireccionales y multidireccionales, tales como fieltros, tejidos, bobinados,
hilos de base cortados, combinacin de refuerzos e hbridos, bobinados y fibras molidas;
hojas fabricadas a partir de materiales preimpregnados ("prepregs");
- Polmeros de cristales lquidos termotropicos.

Los mtodos que se describen en esta norma no son recomendables para ser usados con
materiales celulares rgidos o con estructuras tipo sndwich que contengan materiales
celulares.

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Ensayo de Traccin: Principio del mtodo

La probeta se alarga a lo largo de su


eje principal, a velocidad constante,
hasta rotura o hasta que el F
esfuerzo (carga) o la deformacin
(alargamiento) hayan alcanzado un
valor determinado previamente.
Lf
En el ensayo se miden la carga L0
soportada por la probeta y el
alargamiento de sta.

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Ensayo de Traccin: Tipos de probetas
Las probetas se preparan por moldeo por compresin o inyeccin, a no ser que se
especifique de otra manera en el material.
La superficie de la probeta debe estar libre de defectos, rebabas o imperfecciones.
Las probetas de productos acabados se deben tomar de zonas planas o que tengan
una curvatura mnima.
Las probetas de plsticos reforzados no deberan mecanizarse para reducir su
espesor, a menos que sea absolutamente necesario. Los resultados obtenidos sobre
probetas con superficies mecanizadas no son comparables con los de probetas con
superficies no mecanizadas.
Se deben de ensayar un mnimo de 5 probetas
Las probetas tienen forma de haltera o doble campana.
Si se usa extensmetro se deben de marcar las probetas
Se deben de acondicionar previamente

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ENSAYOS ESFUERZO-DEFORMACIN: Equipo

Clula de carga

Cmara de
mordazas
temperatura

Panel de
control
Son una gua de cmo se comportar el
material
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IMPORTANCIA

Son los ms utilizados


para caracterizar los polmeros

INCONVENIENTES
Se necesitan varios ensayos a:
diferentes velocidades
diferentes temperaturas
control del grado de humedad
y por tanto mucho material
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INFORMACIN QUE APORTAN LOS
ENSAYOS ESFUERZO-DEFORMACIN
ESFUERZO DE TRACCIN:
Fuerza de traccin por unidad de superficie,
soportada por la probeta durante el ensayo

RIGIDEZ: Representa la resistencia del material a


la deformacin
RESISTENCIA A LA TRACCIN:
esfuerzo mximo soportado por la probeta
antes de romper

TENACIDAD: representa el trabajo


requerido para romper un material

Se puede relacionar con el


IMPACTO
ENSAYOS
ESFUERZO-DEFORMACIN
velocidad de evolucin del esfuerzo
deformacin constante y deformacin
rigidez

E = /e = N/m2
x
ESFUERZO NOMINAL

B
Y Punto de fluencia E

Y C
A' D

Resistencia a la traccin
A
DEFORMACIN
tenacidad
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DIFERENTES TIPOS
DE COMPORTAMIENTO -
Dependiendo de la temperatura
o escala de tiempos
Figura 1, R. Benavente et al.

PS: poliestireno
A) PS, PMMA, PC
frgil Frgil, T<<Tg
Aumento de la T PMMA:poli(metacrilato
de metilo)
PC: policarbonato
PE: polietileno
B) PP PP:polipropileno
PVAc: poli(acetato
Punto de fluencia de vinilo)
PMA: poli(acrilato de
T
Tg butilo)
C) PE, PVAc

T>>Tg
Estirado en fro con D) elastmeros, PBA
formacin de cuello Elastmero
%

TODOS ESTOS COMPORTAMIENTOS


SE PUEDEN DAR Tg
EN UN MISMO POLMERO
Qu es la temperatura
de transicin vtrea?

Relacionada con el estado amorfo


Temperatura a la cual aparecen cambios
sustanciales en la textura fsica del material que,
de un material vtreo y denso, se pasa a un
material flexible, blando y de naturaleza elstica

Por debajo de Tg muy pocos


movimientos estn permitidos

Por encima de Tg, las macromolculas pasan


rpidamente de una conformacin a otra

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Veamos paso a paso el proceso de deformacin

Polmero frgil y rompe


Formacin de craks

Deformacin a travs de cuello, Endurecimiento


por deformacin
propagacin de cuello y rotura
ESFUERZO DE FLUENCIA:
Esfuerzo mnimo al cual se produce una deformacin
permanente (metales)

En polmeros se define como un mximo bien claro o


una regin de pronunciada curvatura aproximndose a
pendiente cero en la curva esfuerzo-deformacin (-)

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PROCESO DE ESTIRADO EN FRO:

Polmeros amorfos a temperaturas inferiores a Tg:


reorganizacin molecular entre puntos de entrecruzamiento.

Polmeros cristalinos:
Formacin de estructura fibrilar de cadena extendida

MECANISMOS POSIBLES:
Polmeros frgiles: fractura de cadenas
formacin de huecos y agrietamientos

Polmeros dctiles: orientacin molecular y


deslizamiento de cadenas.
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FACTORES ESTRUCTURALES QUE
DETERMINAN EL COMPORTAMIENTO
MECNICO DE LOS MATERIALES
POLMEROS

Influencia del peso molecular


Influencia de la cristalinidad
Efecto de los plastificantes
Efecto de la copolimerizacin y de las mezclas
Efecto de la orientacin

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Influencia del peso molecular:
POLMEROS NATURALES: CAUCHO NATURAL, CELULOSA
POLMEROS SINTTICOS: PE, PP, PS, etc

Estn formados por cadenas homologas con


diferentes nmero de unidades que se repiten.

Mn, Mw Polidispersos: Mw/Mn


VISCOSIDAD PESO MOLECULAR
La viscosidad de un polmero fundido
aumenta con el peso molecular = kM

ndice de fluidez: g/10min


(P, T)
Comportamiento de:
Polmeros de muy bajo peso molecular:
A) frgil por debajo de Tg
B) lquido viscoso por encima de Tg
Polmeros de alto peso molecular:
A) estirado en fro por debajo de Tg
B) elastomrico por encima de Tg
C) resultan difciles de procesar

Peso molecular umbral

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Influencia del peso molecular: ejemplos

1 PE, Mw = 1.5 105


Estirado en fro

2 PE, Mw = 5 105 PE, Mw = 2 106

3
E-VAceto, Mw = 8.5 104
LDPE, Mw = 3.5 105

copolmero
Polmeros ramificados
Efecto de la isotacticidad Efecto del tratamiento trmico
iPP metalocnico con diferente contenido en isotacticidad y peso
molecular del mismo orden
E aumenta
Esfuerzo de fluencia aumenta fc Q a < f c Q t
Deformacin a rotura disminuye
40 35
35
30
30
85 25
25
95

(MPa)
90
(MPa)

20
20
15
15
iPP-85-250 10 iPP-85-250
10 iPP-90-300
iPP-90-300
iPP-95-250 iPP-95-250
5 5

0 0
0 10 20 30 40 200 400 600 800 0 2 4 6 8 10
% %

Tratamiento trmico: Q en platos de acero y Q en tefln


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Efecto del peso molecular y del grado de isotacticidad

Tabla IV.8. Parmetros mecnicos de las diferentes muestras con tratamientos Qa y Qt


y estiradas a 23 C a 10 mm/min: mdulo de Young, E; esfuerzo en fluencia, F;
esfuerzo en rotura, R y deformacin a rotura, R.

E (MPa) F (MPa) R (MPa) R (%)


Muestra
Qa Qt Qa Qt Qa Qt Qa Qt
iPP-85-65 - - - - - - - -
iPP-85-250 1010 1610 27 29 37 29 790 5
iPP-85-300 1090 1450 28 30 40 30 810 4
iPP-90-80 1180 1540 27 - 20 21 50 2
iPP-90-150 1050 1540 25 - 29 28 800 3
iPP-90-300 1090 1580 27 31 35 30 720 5
iPP-95-250 1400 1570 32 - 25 23 25 2
iPP-95-350 1300 1840 31 29 35 27 700 2
iPP-95-750 - 1790 - 38 - 33 - 4
Tesis Doctoral de J. Arranz-andrs

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Influencia de la cristalinidad: S: enfriado lento desde
Efecto del tratamiento trmico el fundido
Q: enfriado rpido desde
el fundido
PE, Mw = 1.5 105
S Q
Estirado en fro

PE, Mw = 5 105 PE, Mw = 2 106

fC Aumento de la
0.69 cristalinidad
0.59
0.47 LDPE, Mw = 3.5 105 E-VAceto, Mw = 8.5 104

copolmero
Polmeros ramificados
Influencia de la estructura:
HDPE: polietileno lineal de alta densidad
LLDPE: polietileno lineal de baja densidad
LDPE: polietileno de baja densidad

Todas las muestras tiene Diferentes tratamientos:


la misma historia trmica QyS
influencia de la cristalinidad
R. Benavente et al.
Figura 5, R. Benavente et al.

40 30

30
20
(MPa)

(MPa)
20

HDPE-Q 10
10 LLDPE-Q
LDPE-Q mHDPE-Q
mHDPE- S
0 0
0 200 400 600 800 1000
0 200 400 600 800 1000
%
(%)

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Influencia del peso molecular y de la cristalinidad
en el esfuerzo de fluencia

Los puntos corresponden a diferentes PE


tomados de la literatura
= 1/V
fc = (VL - VM)/(VL - Vc)

V= volumen especfico
L = lquido, M = muestra, c = cristal
Influencia del peso molecular y de la cristalinidad
en el mdulo de Young, E

Diversos tipos de PE

Comportamiento complejo:
depende de la cristalinidad, tamao de
cristal y de la morfologa
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influencia de la cristalinidad en polmeros cristales
lquidos:

Figura 7, R. Benavente et al.

nemtica esmctica
30

40 15
CR (55C) CL+CR (23C)
colestrica
0
0 10 20 30
CL (Q)
(MPa)

CR (55C)
20

PTEB, 1 cm/min
0
0 500 1000 1500

(%) PTEB: Polibibenzoato de trietilenglicol


CL: cristal lquido
CR: cristal tridimensional
Q: subenfriado rpido desde el fundido.
(C): temperatura de cristalizacin.
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Efecto de los plastificantes:
Los plastificantes son molculas pequeas que se adicionan
para aumentar, habitualmente, la flexibilidad de las
cadenas macromoleculares.

Disminucin del mdulo elstico


Esfuerzo de fluencia
Tg

En ocasiones se produce el efecto contrario:


se pasa de un polmero flexible a uno frgil.

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Efecto de la copolimerizacin
50 Copolmeros de
40
PE
CEOD1.7 etileno-1-octadeceno
CEOD2.4
CEOD4.7
30
(MPa)

CEOD5.7

20

10 400

E (MPa)
200
0
0 200 400 600 800 10000
(%) 20

(MPa)
10

y
Al aumentar el contenido en 0

comonmero se observa un descenso

B
800

%
considerable de los parmetros 600
asociados con la rigidez y la 20

E (GPa)
resistencia del material. Sin 15

embargo, la deformacin final 10


B
5
alcanzada puede aumenta. 0 2 4 6
f (mol %)
OD
Efecto en mezclas:
Mezclas de iPP con un elastmero

PP2
40 PP2EO75
PP2EO50
PP2EO33
(MPa)

30 PP2EO25

CEO-plastmero
20
30

20

10 10

0
0 10 20 30 40

0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400
(%)

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Polmeros de injerto:
Copolmeros de acrilato de n-butilo-g-estireno
contenido de ramas injertadas: 6,9,10 y 11.
10

Tenacidad (kJ /m 2)
32 320
280
Tg del poli(acrilato de n-butilo): -40C 24

E (MPa)
240
16
8 200
8
Es necesario desplazarla a temperatura 160
0 120
ambiente 5 6 7 8 9 10 11 12
injertos de PS incorporados

Stress (MPa)
6 BAS-60-4

BAS-60-3
Aplicaciones: 4
Adhesivos de presin BAS-60-2

BAS-60-1
0
0 400 800 1200 1600
Strain (%)

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Influencia de la orientacin:
Materiales istropos: mismas propiedades en todas las direcciones
Materiales anisotrpicos: cambian sus propiedades con la orientacin

POLMEROS FRGILES

Diferentes valores
del mdulo de Young

POLMEROS DCTILES

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FACTORES EXTERNOS QUE DETERMINAN
EL COMPORTAMIENTO MECNICO DE
LOS MATERIALES POLMEROS

Influencia de la temperatura

Influencia de la velocidad de deformacin

Efecto de la presin hidrosttica

Efecto del modo de deformacin

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Influencia de la temperatura de estirado

Polmeros amorfos
Por debajo de Tg

Por encima de Tg

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Influencia de la temperatura de estirado Figura 10 R. Bena vente et a l.

Temperatura de estirado = 23C


Polmeros semicristalinos 120
PVAL
90

(MPa)
60

30
LDPE

0
0 125 250 375 500 625
%

Temperatura de estirado = 80C


120
(MPa)

90

60

30 PVAL

LDPE
0
0 125 250 375 500 625
%
Influencia de la temperatura de estirado
Polmeros semicristalinos: A temperaturas superiores a Tg
HDPE, Ve= 10 cm/min

% deformacin
T< 0.8Tg Aumento de la temperatura
X
T= 0.8Tg
X

Punto de Fluencia T=Tg


X
T>1.05 Tg
X
Comportamiento

general

%
influencia de la velocidad de deformacin

DEFORMACIN
AUTOVIBRACIONAL

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Bibliografa

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