UNIVERSIDAD NACIONAL SAN LUIS GONZAGA DE ICA

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y PETROQUIMICA

TEMA:

Tecnologas
de Endulzamiento del Gas
Natural

PRESENTADO POR:

Msc. Ing. ROSALIO CUSI PALOMINO

ICA PER

2013

1
 INDICE

Pag.

RESUMEN 4

INTRODUCCIN 5

CAPTULO I : MARCO TEORICO 6

1.1. GAS NATURAL 6

1.1.1. Definicin 6

1.1.2. Clasificacin 6

1.1.3. Riqueza del gas natural 8

1.1.4. Composicin qumica 10

1.1.5. Caractersticas fsicas 10

1.1.6. Caractersticas qumicas 10

1.1.7. Usos del gas natural

13

1.1.8. Tipos comerciales del gas natural 13

1.1.9. Caractersticas del gas natural de camisea 16

1.2. TRATAMIENTO DEL GAS NATURAL. 17

1.2.1. Plantas de Gas. 18

1.2.2. Tipos de tratamiento. 19

CAPTULO II: TECNOLOGIAS DE ENDULZAMIENTO DEL GAS NATURAL 24

2.1. ENDULZAMIENTO DEL GAS NATURAL 24

2.1.1. Componentes cidos del gas natural. 24

2.1.2. Tipos de Proceso de Endulzamiento del Gas Natural. 26

2
 Planta de Aminas:

2.1.3. Etapas del proceso de endulzamiento. 29

2.2. TIPOS DE PROCESOS. 31

2.2.1. Procesos de absorcin qumica

32

2.2.2. Procesos de Absorcin Fsica

39

2.2.3. Procesos Hbridos

43

2.2.4. Procesos de Conversin Directa

45

2.2.5. Procesos de Absorcin en Lecho Seco (Adsorcin)

50

2.3. PROCEDIMIENTO PRELIMINAR PARA SELECCIONAR UN PROCESO

DE ENDULZAMIENTO 54

2.3.1. Seleccin de Procesos Aplicables

54

2.4. AVANCES TECNOLGICOS EN EL TRATAMIENTO DEL GAS. 64

2.4.1. Uso de membranas de filtracin selectiva en el tratamiento del gas

66

CONCLUSIONES 78

RECOMENDACIONES 79

BIBLIOGRAFA 80

3
 RESUMEN

El presente trabajo de investigacin es una monografa de las diferentes

tecnologas en los procesos y operaciones del gas natural, cuyo objetivo

fundamental es lograr el endulzamiento del gas natural de Camisea, mediante

tcnicas y mtodos que permitan la reduccin de los agentes contaminantes

del gas, utilizando diferentes soluciones de aminas y otros compuestos

qumicos, para lograr la captacin de la totalidad o casi la totalidad del dixido

de carbono.

Para el caso concreto del gas natural de Camisea, se est utilizando

soluciones de trietilglicol para la deshidratacin del gas natural y para el

endulzamiento se utilizan tamices moleculares utilizando zeolitas, adems se

criogeniza el gas natural para la separacin de los condensados del gas natural

que vienen a travs de un poliducto a la planta de fraccionamiento de Pisco,

para luego obtener la nafta, el gas licuado de petrleo (GLP), gasolina natural,

y otros.

4
 INTRODUCCIN

El gas natural que es extrado del subsuelo, contiene una serie de impurezas,

entre las cuales estn: la arena, el agua, compuestos de azufre, dixido de

carbono, compuestos oxigenados y compuestos de nitrgeno, aparte de otros

componentes, que generalmente constituyen trazas, como el mercurio, gas

helio, arsnico, etc. De todos ellos los ms peligrosos desde el punto de vista

de la corrosin son los compuestos de azufre (Sulfuro de hidrgeno, H 2S y los

mercaptanos) y el dixido de carbono (CO 2), llamados gases cidos por su

habilidad para reaccionar con el agua presente en el gas y formar los

respectivos cidos sulfhdrico y carbnico, responsables de la corrosin de los

aparatos y gaseoductos. Por este motivo hay que realizar en primer lugar un

tratamiento de desulfuracin y de descarbonatacin, llamados comnmente

endulzamiento del gas natural. Este endulzamiento se realiza por tres mtodos:

Por absorcin qumica (proceso de aminas: monoetanolamina (MEA),

dietanolamina (DEA) y la metildietanolamina (MDEA)), Absorcin fsica (Con

solventes fsicos) y combinacin de ambas tcnicas (soluciones mixtas). En la

5
presente investigacin se propone diversas tecnologas de endulzamiento del

gas natural para la reduccin del dixido de carbono, sulfuro de hidrogeno y

otros agentes contaminantes presentes en el gas natural. De sta manera se

obtiene un producto de buena calidad y apta para el uso industrial, teniendo en

cuenta que el gas natural reduce las emisiones de gases en el proceso de

combustin y los costos se reducen hasta en un 50 %.

CAPTULO I

MARCO TEORICO

1.2. GAS NATURAL.

1.2.1. Definicin.

El gas natural, es un combustible fsil, formado por una mezcla de

hidrocarburos livianos que van desde el C 1 al C4, siendo el principal

componente el metano (CH4) en un porcentaje que va entre el 70 y

99%, dependiendo del yacimiento.

Segn la Norma Tcnica Nacional 111.001 de INDECOPI, se define

el gas natural como un gas obtenido de fuentes subterrneas y

que est formado por una mezcla compleja de hidrocarburos,

principalmente metano, pero que generalmente tambin incluye el

metano, propano e hidrocarburos ms pesados en cantidades

mucho menores. Generalmente tambin incluye algunos gases

6
 inertes, tales como el nitrgeno y dixido de carbono, adems de

trazas de otros constituyentes.

1.1.2. Clasificacin.

El gas natural se clasifica de diferente manera, atendiendo a

diversas circunstancias, algunas de las cuales estableceremos

aqu:

a. Por la forma como se encuentra en el yacimiento:

Si el gas natural est solo o junto con el petrleo en el subsuelo, se

clasifica en:

Gas natural asociado.

Es el gas natural que se encuentra conjuntamente con el petrleo

en un reservorio natural, en forma disuelta (gas solution) o

formando una fase libre (gas cap).

Gas no asociado.

Es el gas que se encuentra libre del petrleo en un reservorio

natural.

b. Por la concentracin de impurezas que contenga:

Segn la cantidad de impurezas corrosivas que contenga el gas

natural este se clasifica como:

Gas natural cido.

Es un gas que contiene altas concentraciones de componentes

azufrados (sulfuro de hidrgeno, mercaptanos y otros) y/o dixido

de carbono que hacen impracticable su uso sin una previa

7
purificacin, debido a los efectos txicos y/o corrosivos en las

tuberas y equipos.

Gas natural dulce (Sweet gas)

Es un gas natural que contiene compuestos de azufre en pequeas

cantidades, segn una normatividad lo que hace que pueda ser

usado sin necesidad de un proceso de purificacin.

c. Por su contenido de fracciones condensables.

Por la cantidad de componentes fcilmente condensables como el

propano, butano y pentano, el gas natural se clasifica en:

Gas natural rico.

Es el gas natural que contiene una importante cantidad de

hidrocarburos fcilmente condensables como el propano, butano y

pentano, por lo que se alimenta a una planta de procesamiento de

gas para la recuperacin de los llamados lquidos del gas natural

(LGN). Los lquidos del gas natural (LGN), son una mezcla de

propano, butano, pentano y otros hidrocarburos ms pesados. Es

un producto intermedio en el procesamiento del gas natural.

Gas natural seco.

Gas natural que carece o tiene pequeas cantidades de

hidrocarburos, comercialmente recuperables como productos

lquidos. El gas natural seco, viene a ser el metano con pequeas

cantidades de etano. Es el gas que se usa como combustible e

insumo de la industria.

8
1.1.3. Riqueza del gas natural.

Un concepto muy usado en el procesamiento del gas natural es el

referente a su riqueza, que puede ser definida como el contenido

mximo de lquidos constituidos por etano y ms pesados, que

pueden ser obtenidos del procesamiento primario. Se expresa en

galones de lquidos a 60F y a 1 atm (condiciones estndares) por

1000 pies cbicos estndar (PCS).

Dada la composicin molar del gas, la riqueza segn esta definicin

se obtiene por la sumatoria de los productos del porcentaje molar

de cada componente por un factor F dado en el cuadro siguiente,

cuyo valor es funcin de la densidad y del peso molecular del

componente:

Componente Factor (F)

C2 0,267
C3 0,275
iC4 0,327
nC4 0,315
iC5 0,366
nC5 0,362
C6 0,411
C7+ 0,461

Es comn tambin expresar la riqueza del gas nicamente en

trminos del porcentaje molar y, en este caso, consiste en la suma

de los porcentajes de todos los componentes a partir del propano

inclusive. De acuerdo con este criterio, de ms fcil utilizacin que

el anterior, un gas es considerado rico si presenta una riqueza

superior al 7%.

9
Se entiende por procesamiento primario del gas natural la

secuencia de operaciones que tiene por objeto separar del gas las

fracciones ms pesadas, de mayor valor econmico, lo que da

origen a otro gas de menor valor energtico denominado residual.

Las fracciones pesadas separadas en estado lquido, estn

constituidas por hidrocarburos de mayor peso molecular, mientras

que el gas residual est compuesto bsicamente por metano y

etano que juntos representan cerca del 90% en volumen del gas

natural.

Conforme a lo definido anteriormente, del procesamiento del gas

natural resulta la recuperacin de hidrocarburos lquidos y la

obtencin del gas residual. Varios son los productos que pueden

ser obtenidos en una Unidad de Procesamiento de Gas Natural

(UPGN). La alternativa ms simple consiste en producir solo

lquidos del gas natural (LGN), que es una mezcla de propano e

hidrocarburos ms pesados; otra alternativa incluye adems del

LGN, la produccin de etano lquido. En algunas unidades el

procesamiento, adems del etano lquido y del GNL, incluye a

separacin del GNL en Gas licuado de petrleo (GLP) y

condensados C5+; es posible incorporar parte del etano al GLP en

proporciones que no alteren las especificaciones de presin de

vapor fijadas para este derivado.

La recuperacin de lquidos que puede lograrse, depende del tipo

de proceso utilizado y de la riqueza del gas. Comnmente se

10
 consigue recuperar el 100% de los butanos y los hidrocarburos ms

pesados, 90 a 95% de propano y hasta cerca del 80% del etano, en

porcentajes molares. Cabe anotar que la recuperacin del etano ya

sea en el GLP o como producto lquido, ocasiona una reduccin del

poder calorfico del gas residual obtenido.

1.1.4. Composicin qumica.

Los componentes mayoritarios del gas natural son los

hidrocarburos parafnicos inferiores, principalmente el metano (CH 4)

y, en cantidades menores, decrecientes, etano (C 2H6), propano

(C3H8), butano (C4H10), pentano (C5H12), etc. Tambin suelen

contener en origen otros gases, a veces en concentraciones

significativas, como nitrgeno (N 2), dixido de carbono (CO 2),

sulfuro de hidrgeno (H2S), helio (He), argn (Ar), adems de vapor

de agua (H2O) y, a veces, mercurio (Hg) y arsnico (As).

1.1.5. Caractersticas fsicas.

El gas natural es un gas incoloro, casi inodoro, con una

temperatura de autoignicin de 482 a 593,3C. Su ndice de calor

es de 8,89 cal/cm3. Es inflamable y combustible, Lmite de

explosin en el aire es de 3,8 a 17%.

1.1.6. Caractersticas qumicas.

Las propiedades qumicas del gas natural estn ntimamente

relacionadas con sus componentes que son los hidrocarburos

11
parafnicos o alcanos, pero tecnolgicamente mayor importancia

tienen las propiedades qumicas de los componentes llamados

impurezas como el CO2, N2, el agua, los compuestos del oxgeno y

los compuestos del azufre, cuyas caractersticas las describimos a

continuacin:

La congelacin y la condensacin del agua, tiene como

consecuencia el taponamiento de los circuitos de licuefaccin y la

corrosin de los gasoductos de transporte. Adems forman hidratos

slidos con los alcanos en condiciones de bajas temperatura y altas

presiones. Estos slidos pueden llegar a ocasionar atascos en los

ductos, lo cual constituye un serio inconveniente que debe ser

evitado a toda costa.

Los gases cidos como el sulfhdrico producen corrosin qumica

de los gaseoductos y la contaminacin del combustible durante la

combustin. En cuanto al dixido de carbono, su congelacin trae

como consecuencia la obstruccin o taponamiento de los circuitos

de licuefaccin y la corrosin de los gaseoductos en presencia de

vapor de agua. El mercurio produce la rpida y severa corrosin del

aluminio, material que se usa en los intercambiadores criognicos

por sus buenas propiedades mecnicas a bajas temperaturas. El

nitrgeno es un gas inerte sin valor comercial en el gas, su

presencia produce un descenso en la temperatura necesaria para

el almacenamiento del gas natural licuado (GNL), lo que implica un

12
 incremento en el consumo de energa en las unidades de

licuefaccin.

Los hidrocarburos superiores al metano producen el ensuciamiento

del gaseoducto si es que se transportan en estado lquido,

pudiendo llegar a obstruirlo, as como el taponamiento de los

intercambiadores de calor criognicos o de las vlvulas de

expansin, debido a su congelacin, durante el proceso de

enfriamiento en el proceso de licuefaccin.

Los mercaptanos (R-SH) se eliminan debido al olor que producen

durante la combustin del gas y para alcanzar la especificacin del

gas natural en lo que se refiere al contenido en azufre.

1.1.8. Usos del gas natural.

El gas natural se emplea en la produccin de GLP y de la gasolina

natural. Tambin se le emplea como materia prima en la industria

petroqumica, para la produccin de olefinas y a partir de ellas la

produccin de etileno, propileno, butadieno, que sirven como

materia prima para la fabricacin de plsticos, fibras, resinas,

caucho, solventes, fertilizantes, etc..

1.1.8. Tipos comerciales del gas natural.

A parte del gas natural seco (constituido por metano y pequeas

cantidades de etano), que se transporta y llega a los consumidores

por tuberas de alta, media y baja presin, existen otras dos formas

13
comerciales, tecnolgicamente obtenidas como son: el gas natural

comprimido (GNC) y el gas natural licuado (GNL).

Gas Natural comprimido (GNC).

Se llama GNC al gas natural comprimido a altas presiones que

almacenado en tanques, y stos alojados en un vehculo, puede

proveer al mismo de energa. El hecho de comprimirlo a altas

presiones, se debe a la problemtica de almacenar una cantidad de

energa considerable en un volumen limitado para dar al vehculo la

mxima autonoma posible. Al GNC se le llama tambin Gas

Natural Vehicular (GNV).

El nico riesgo que esto conlleva es que lgicamente, en caso de

accidente, cuanta ms energa se halle almacenada en el tanque

tambin se multiplican los efectos negativos en el caso de un

siniestro que afecte al sistema de almacenamiento. No obstante, es

menos peligroso que cualquier otro combustible ya que su

temperatura de ignicin es ms alta que la nafta (700C en

comparacin con 450C de la nafta), su rango de inflamabilidad es

muy bajo, alrededor del 5 al 15% de la mezcla aire/gas a presin

atmosfrica es potencialmente inflamable. El gas natural se

comprime a 250 bar y se almacena en el vehculo en cilindros

instalados en la parte trasera, el chasis, o en el techo, a una

presin de unos 220 bar.

14
 Fig. 1.1. Cilindros contenedores de GNC con fibra de carbono.

Gas Natural Licuado (GNL).

Es el gas natural en estado lquido, almacenado a temperaturas

criognicas, concretamente a -163C para 1 bar de presin. En este

estado de presin y temperatura, la densidad del lquido es de 437

kg/m3, es decir del orden de 600 veces mayor que en las

condiciones base de 1 bar y 15C.

Por esta razn, la gran ventaja del GNL es que tambin puede

almacenarse una cantidad de energa por unidad de volumen 600

veces superior a las condiciones base; por tanto, esta es la forma

ms econmica de transportar el gas entre continentes en

embarcaciones martimas especiales (los llamados buques

metaneros), donde sistemas de transporte por tuberas

tradicionales no seran econmicos y podran ser tcnica o

polticamente inviables. De esta manera, la tecnologa del GNL

hace disponible el gas natural a travs del mundo.

La licuefaccin tambin proporciona la oportunidad de almacenar

gas natural para uso durante perodos de alta demanda en reas

donde las condiciones geolgicas no son recomendables para

desarrollar servicios de almacenamiento subterrneos. En regiones

donde la capacidad de gasoductos desde las reas de suministro

15
 puede ser muy costosa y su uso es sumamente estacional, la

licuefaccin y almacenamiento del GNL ocurre durante perodos de

baja demanda para as, reducir los costosos compromisos de

compra de capacidad en gasoductos durante los perodos de alta

demanda. El principal inconveniente es que para mantener el

tanque a dichas temperaturas criognicas, se requiere un

aislamiento de elevadsima calidad con materiales tales como la

fibra de vidrio o incluso llegando a practicar el vaco. Se trata de

evitar, en la medida de lo posible el calentamiento progresivo del

tanque, ya que con el aumento de temperatura, tambin aumenta la

presin y con ello se llegara a un cambio de fase, con un vapor

cada vez ms presurizado que acabara rompiendo el tanque.

Dado que los aislamientos trmicos no son perfectos, siempre

habr que considerar un sistema de vlvula de seguridad del

tanque para aliviar la presin si esta resultara excesiva,

descargando a la atmsfera cantidades de gas de la fase gaseosa

o reinyectarlo a la estacin de licuefaccin, para as mantener la

presin estable en el interior del tanque.

1.1.9. Caractersticas del gas natural de camisea.

Composicin qumica:

La composicin media del gas natural proveniente de Camisea, se

muestra en la tabla 1.1.

TABLA 1.1

16
COMPOSICIN QUMICA DEL GAS NATURAL
DE CAMISEA
Metano 95.8%

Etano 2,14%

Propano 0.29%

Butano 0,11%

Pentano 0,04%

Dixido de
1,12%
carbono

Nitrgeno 1,21%

Fuente: TGP. Composicin media del Gas Natural recibido en

el city gate de Lurn.

Caractersticas de la combustin:

Sus caractersticas de combustin, son las siguientes en

composicin volumtrica:

Contenido en azufre del odorizante 6,6 mg / Nm3

Peso especfico 0,808 kg/ Nm3

Densidad relativa al aire 0,625

Poder calorfico superior a 0 C 10,474 kcal / Nm3

Poder calorfico inferior a 0 C 9.929

Poder calorfico superior a 15 C 9.450

Poder calorfico inferior a 15 C 8.958

ndice de Wobbe 13.249

Volumen de aire terico para la combustin. 10,47 m3aire/m3gas

17
 Concentracin mxima de CO2 en humos Secos 12,08 %

Volumen de humos secos (por m3 de gas) 9,39 m3

Volumen de humos hmedos (por m3 de gas) 12,44 m3

Lmite inferior de inflamabilidad en el aire 4,8 % (de gas)

Lmite superior de inflamabilidad en el aire 13,5 % (de gas).

1.2. TRATAMIENTO DEL GAS NATURAL.

Una vez en la superficie, los diferentes constituyentes del gas producido

desde los pozos son separados: gas de los lquidos, gas del agua y

slidos de los lquidos y del gas. Los constituyentes que se pueden

vender, se retiran de la zona de produccin y los residuos, generalmente

salmuera y slidos, se eliminan luego de un tratamiento. En esta etapa los

gases an pueden contener cantidades importantes de hidrocarburos

lquidos, y suelen ser tratados para su separacin, en las Plantas de gas.

1.2.1. Plantas de Gas.

Los gases naturales raramente pueden ser utilizados de la manera

en que son extrados de los yacimientos. Siempre se encuentran

acompaados de vapor de agua, el cual resulta necesario extraerlo,

antes de su utilizacin, dando lugar a una operacin denominada

secado. En otras circunstancias, la mezcla de hidrocarburos

posee pentanos y superiores, siendo precisa su eliminacin y

determinando otra operacin conocida como desgasolinado.

18
 De igual modo, en otros casos deber eliminarse componentes no

deseados tales como el CO 2 y el H2S, dados los problemas de

corrosin que se producen en los sistemas de transporte y

utilizacin. Como ejemplo puede citarse el caso del gas francs de

Lacq con contenidos de H2S del 15.2%. Desde el pozo el gas

natural extrado es conducido a las Plantas de procesamiento del

gas, como la que se ve en la figura 1.2.

Fig. 1.2. Planta de Barcelona

El gas natural proveniente de los pozos, que sale a alta presin,

pasa en primer lugar por unos separadores que eliminan el agua

asociada a los hidrocarburos. Junto con el metano, en el gas del

yacimiento se encuentran presentes el propano, butanos, pentanos,

nafta natural y otros compuestos, por lo que resulta necesario

separar estos constituyentes licuables.

Si el gas natural posee contenidos de cido sulfhdrico mayores del

0,005 ppm, o bien 0,25 grain por 100 estndar cubic feet, el gas

natural se considera agrio.

1.2.3. Tipos de tratamiento.

19
Bsicamente el tratamiento que recibe el gas natural cuando

emerge del pozo es de dos tipos:

I. ELIMINACIN DE GASES CIDOS: DESULFURACIN Y

DESCARBONATACIN.

La desulfuracin del gas debe llevarse a cabo en primer lugar, pues

as se evita o en todo caso, se diminuye el riesgo de corrosin en

los equipos e instalaciones posteriores de tratamiento. Existen tres

tipos de procesos principales: a) la absorcin qumica, b) la

absorcin fsica, y c) la absorcin.

a) La absorcin qumica.

Una solucin absorbente reacciona qumicamente con los gases

cidos (CO2, SH2) contenidos en el gas natural para producir un

compuesto que puede ser disociado mediante stripping a baja

presin y alta temperatura, con el fin de regenerar el

absorbente. Los absorbentes ms empleados son soluciones de

aminas (absorcin a temperatura ambiente) y carbonato de

potasio (absorcin a 100-110 C).

b) La absorcin fsica.

No existe reaccin qumica entre los gases cidos y el

disolvente. Los gases cidos simplemente se disuelven en la

solucin absorbente bajo presin. Los parmetros que afectan a

la disolucin son la temperatura, la presin y la concentracin

de gases. El disolvente se regenera mediante expansiones a

baja presin de la solucin rica en gases cidos y suele

realizarse en varias etapas.

20
 La absorcin fsica no es conveniente para la desulfuracin del

gas hmedo, pues algunos componentes, como el butano se

solubilizan en esos disolventes prcticamente lo mismo que el

SH2.

c) La adsorcin.

Se realiza por filtros moleculares, tambin llamados tamices

moleculares, tambin llamados tamices moleculares (zeolitas),

pero su uso se limita a gas natural con bajo contenido en gases

cidos, debido a la cantidad de filtros y al caudal de gas de

regeneracin requerido. Estos tamices moleculares se utilizan

para eliminar los mercaptanos de la corriente de gas, ya que

estos productos no se eliminan en las unidades de aminas de la

fase de tratamiento en planta de licuefaccin, y normalmente, se

sitan aguas debajo de la unidad de absorcin para reducir el

tamao de los lechos.

El gas cido residual, obtenido despus de llevar a cabo uno de

estos procesos, debe ser tratado convenientemente,

produciendo azufre elemental y agua u otro compuesto estable

de azufre, para evitar la contaminacin medioambiental. El

anhdrido carbnico se vierte a la atmsfera. Estos procesos en

la tesis sern ms adelante abordados con mayor amplitud.

II. DESHIDRATACION Y ELIMINACION DE OTROS

COMPUESTOS.

21
Lo restrictivo de las especificaciones requeridas para el agua hace

que tan solo sea posible secar mediante adsorcin empleando

desecadores slidos. Existen dos tipos para este propsito: los

tamices moleculares y la almina activada.

Los tamices moleculares presentan una mayor relacin de

adsorcin que la almina, por lo que tanto la cantidad de material

desecante a emplear, como el tamao de los equipos, son

menores en este caso. Consecuentemente, la plantas de

tratamiento modernas usan tamices moleculares, que tienen,

adems, la ventaja de adsorber los hidrocarburos pesados con

mayor eficacia que la almina

Una unidad de deshidratacin est formada normalmente por dos

desecadores, de forma que uno de ellos se encuentre en

operacin mientras que el otro est en fase de regeneracin. La

regeneracin se realiza haciendo pasar, a contracorriente, gas

seco caliente por el desecador. Para eliminar el agua absorbida por

el gas seco se procede a realizar un enfriamiento mediante

expansin, consiguiendo de esta forma la condensacin del agua.

Finalmente, este gas se comprime para ser introducido en la lnea

de gas natural que se va a secar.

Debe tenerse en cuenta que el gas procedente de pozos de

petrleo presurizados con CO2 puede contener mas del 70 % de

anhdrido carbnico. En tal caso, la separacin del CO 2 debe

hacerse por otros mtodos distintos del de la absorcin, que

22
resultara muy costosa, pudindose emplear distintos tipos de

destilacin a baja temperatura y presin para evitar la formacin de

nieve carbnica. El CO2 puede separarse en fase liquida, lo que

resulta muy ventajoso para su posterior reinyeccin en los pozos.

La separacin del nitrgeno puede llegar a ser especial

importancia cuando se da en concentraciones importantes para

presurizar los pozos de petrleo en la recuperacin secundaria, en

lugar del uso de dixido de carbono, siendo cada da ms

frecuentes las unidades de destilacin criognica que proporcionan

nitrgeno liquido, que se reinyecta en el pozo, aunque

normalmente se suele hacer a partir de la separacin criognica

del aire. Hay que tener en cuenta que la ser un proceso que utiliza

tcnicas de criogenia tiene un elevado coste, y por tanto, salvo

justificacin especial, el nitrgeno del gas natural se suele eliminar,

si es para la exportacin, en la propia planta de licuefaccin.

Para disminuir la proporcin de hidrocarburos superiores al metano

que presenta el gas debe proceder al enfriamiento de este ltimo, y

de esta forma conseguir que condensen los hidrocarburos

superiores al etano. A continuacin se fracciona este condensado

para obtener as los diferentes compuestos que lo forman. Este

condensado para obtener as los diferentes compuestos que lo

forman. Este condensado suele contener todos los hidrocarburos

pesados no deseables para la licuefaccin, incluidos etano,

propano y butano.

23
 Una vez que el gas natural ha pasado por todos estos tratamientos,

ste presenta las condiciones necesarias para ser transportado por

gasoducto o mediante la cadena de GNL.

CAPTULO II

TECNOLOGIAS DE ENDULZAMIENTO DEL GAS NATURAL

2.1. ENDULZAMIENTO DEL GAS NATURAL

2.1.1. Componentes cidos del gas natural.

Muchos gases naturales disponibles para el procesamiento,

manifiestan contenidos de Sulfuro de Hidrgeno (H2S) (cido

sulfdrico) o Dixido de Carbono (CO2) (anhdrido carbnico),

aunque existen otros gases nocivos como los Mercaptanos (RSH),

el Disulfuro de Carbono (CS2) o el Sulfuro de Carbono (CS).

24
Es normal encontrar los primeros, presentes en la mezcla

superando los valores admitidos por las normas de transporte o

Seguridad Ambiental o Personal. Por sta razn, y por los daos

que producen en equipos y caeras (gasoductos) al ser altamente

corrosivos bajo ciertas condiciones, se hace necesario removerlos.

El proceso de remover los componentes que hacen que un gas sea

cido, se denomina endulzar el gas. La seleccin de un proceso de

endulzamiento, generalmente realizada dentro de un contexto de

relacin costo-beneficio, depender de varios factores, los cuales a

continuacin se citan:

Tipo de contaminantes a remover.

Concentracin de los contaminantes y grado de remocin

requerido.

Selectividad requerida

Cuando se trate de sulfuros, si se requiere la recuperacin de

azufre como tal.

El endulzamiento del gas se hace con el fin de eliminar el H 2S y el

CO2 del gas natural. Como se sabe el H2S y el CO2 son gases que

pueden estar presentes en el gas natural y pueden en algunos

casos, especialmente el H2S, ocasionar problemas en el manejo y

procesamiento del gas; por esto hay que eliminarlos para llevar el

contenido de estos gases cidos a los niveles exigidos por los

consumidores del gas. El H2S y el CO2 se conocen como gases

25
 cidos, porque en presencia de agua forman cidos, y un gas

natural que posea estos contaminantes se conoce como gas agrio.

Entre los problemas que se pueden tener por la presencia de H 2S y

CO2 en un gas se pueden mencionar:

- Toxicidad del H2S.

- Corrosin por presencia de H2S y CO2.

- En la combustin se puede formar SO2 que es tambin altamente

txico y corrosivo.

- Disminucin del poder calorfico del gas.

- Promocin de la formacin de hidratos.

- Cuando el gas se va a someter a procesos criognicos es

necesario eliminar el CO2 porque de lo contrario se solidifica.

- Los compuestos sulfurados (mercaptanos (RSR), sulfuros de

carbonilo (SCO) y disulfuro de carbono (CS 2)) tienen olores

bastante desagradables y tienden a concentrarse en los lquidos

que se obtienen en las plantas de gas; estos compuestos se

deben eliminar antes de que los compuestos se puedan usar.

2.1.2. Tipos de Proceso de Endulzamiento del Gas Natural.

Planta de Aminas:

Uno de los materiales ms comnmente usados para la remocin

de los gases cidos es una solucin de monoetanolamina (MEA

derivado del amonaco). Otros qumicos usados para remover

gases cidos son la dietanolamina (DEA) y el Sulfinol (mezcla de

sulfolano, disopropanolamina y agua).

26
Los dos primeros productos qumicos remueven los gases cidos a

travs de una reaccin qumica, mientras que el Sulfinol trabaja

sobre la base de una reaccin qumica ms una absorcin fsica.

Las llamadas aminas selectivas (ej. MDEA), absorben

preferentemente SH2 sobre CO2. Las aminas formuladas, son

ofrecidas por diferentes firmas de tecnologa de procesos,

preparadas en base a MDEA, que mejoran las perfomances en las

plantas de tratamiento.

27
Plantas con Tamices Moleculares o Membranas.

Los tamices moleculares operan con los mismos principios ya

comentados anteriormente en otros procesos del tipo adsorcin, y

son regenerados con calor de la misma manera que se realiza en

ellos. Igualmente se utilizan los diferentes grados de permeabilidad,

permitiendo el pasaje de ciertos productos selectivamente.

Planta de Recuperacin de Sulfuro.

El sulfuro simple es producido a partir del sulfuro de hidrgeno en

gas cido a travs del proceso Claus, durante el cual se provoca

una reaccin sobre el sulfuro de hidrgeno con el oxgeno del aire.

El gas cido y el aire reaccionan no catalticamente por combustin

en un horno o hervidor de tubo de fuego. La mayor parte del gas es

enfriado para condensar el azufre, el cual es removido.

Parte del gas ms caliente es combinado con el primer efluente

condensador para obtener la temperatura deseada de entrada del

primer reactor.

28
La reaccin del sulfuro de hidrgeno y del dixido de sulfuro

acompaados por un aumento de la temperatura tiene lugar

catalticamente en el reactor luego de lo cual el efluente es enfriado

y el azufre es condensado y removido. El gas del segundo reactor

es recalentado por intercambio con el efluente del primer reactor.

La reaccin posterior en el segundo reactor produce ms azufre, el

cual es condensado y removido en el condensador final. El gas

luego se dirige hacia un incinerador donde todo resto de

componente de azufre es incinerado hasta obtener dixido de

sulfuro y descargado hacia la atmsfera.

La conversin de sulfuro de hidrgeno en azufre puede exceder el

96 por ciento en una planta de estas caractersticas, pero depende

del contenido de sulfuro de hidrgeno del gas cido. Un tercer

reactor puede alcanzar una recuperacin de 97 por ciento.

Lechos no Regenerativos:

Algunos gases contienen lo que equivale a slo cantidades de

rastros de sulfuro de hidrgeno, pero la concentracin puede

exceder en varias veces la especificada en el contrato de gas para

la venta.

La esponja de hierro consiste en xido de hierro depositado sobre

trocitos de madera o viruta. El xido de hierro es convertido en

29
 sulfuro de hierro al endulzar el gas y posee una vida relativamente

corta.

2.1.3. Etapas del proceso de endulzamiento.

Un proceso de endulzamiento se puede decir, en general, que

consta de cinco etapas:

Endulzamiento. Donde se le remueve por algn mecanismo de

contacto el H2S y el CO2 al gas. Esto se realiza en una unidad de

endulzamiento y de ella sale el gas libre de estos contaminantes,

o al menos con un contenido de estos igual o por debajo de los

contenidos aceptables.

Regeneracin. En esta etapa la sustancia que removi los gases

cidos se somete a un proceso de separacin donde se le

remueve los gases cidos con el fin de poderla reciclar para una

nueva etapa de endulzamiento. Los gases que se deben separar

son obviamente en primer lugar el H 2S y el CO2 pero tambin es

posible que haya otros compuestos sulfurados como mercaptanos

(RSR), sulfuros de carbonilo (SCO) y disulfuro de carbono (CS 2).

Recuperacin del Azufre. Como el H2S es un gas altamente

txico y de difcil manejo, es preferible convertirlo a azufre

elemental, esto se hace en la unidad recuperadora de azufre. Esta

unidad no siempre se tiene en los procesos de endulzamiento

pero cuando la cantidad de H 2S es alta se hace necesaria. En la

unidad recuperadora de azufre se transforma del 90 al 97% del

H2S en azufre slido o lquido. El objetivo fundamental de la

30
 unidad recuperadora de azufre es la transformacin del H 2S,

aunque el azufre obtenido es de calidad aceptable, la mayora de

las veces, para comercializarlo.

Limpieza del gas de cola. El gas que sale de la unidad

recuperadora de azufre an posee de un 3 a un 10% del H 2S

eliminado del gas natural y es necesario eliminarlo, dependiendo

de la cantidad de H2S y las reglamentaciones ambientales y de

seguridad. La unidad de limpieza del gas de cola continua la

remocin del H2S bien sea transformndolo en azufre o

envindolo a la unidad recuperadora de azufre. El gas de cola al

salir de la unidad de limpieza debe contener solo entre el 1 y 0.3%

del H2S removido. La unidad de limpieza del gas de cola solo

existir si existe unidad recuperadora.

Incineracin. Aunque el gas que sale de la unidad de limpieza del

gas de cola slo posee entre el 1 y 0.3% del H 2S removido, aun

as no es recomendable descargarlo a la atmsfera y por eso se

enva a una unidad de incineracin donde mediante combustin el

H2S es convertido en SO2, un gas que es menos contaminante

que el H2S. Esta unidad debe estar en toda planta de

endulzamiento.

2.2. TIPOS DE PROCESOS.

Los procesos que se aplican para eliminar H 2S y CO2 se pueden agrupar

en cinco categoras de acuerdo a su tipo y pueden ser desde demasiado

sencillos hasta complejos dependiendo de si es necesario recuperar o no

31
los gases removidos y el material usado para eliminarlos. En algunos

casos no hay regeneracin con recobro de azufre y en otros si. Las cinco

categoras son:

- Absorcin qumica. (Procesos con aminas y carbonato de potasio). La

regeneracin se hace con incremento de temperatura y decremento de

presin.

- Absorcin Fsica. La regeneracin no requiere calor.

- Hbridos. Utiliza una mezcla de solventes qumicos y fsicos. El objetivo

es aprovechar las ventajas de los absorbentes qumicos en cuanto a

capacidad para remover los gases cidos y de los absorbentes fsicos

en cuanto a bajos requerimientos de calor para regeneracin.

- Procesos de conversin directa. El H 2S es convertido directamente a

azufre.

- Procesos de lecho seco. El gas agrio se pone en contacto con un

slido que tiene afinidad por los gases cidos. Se conocen tambin

como procesos de adsorcin.

Aunque son muchos los criterios a tener en cuenta para establecer cual

categora puede ser mejor que otra, uno de estos criterios y quizs el ms

importante desde el punto de vista de capacidad para quitar el H 2S es su

presin parcial.

2.2.1. Procesos de absorcin qumica

Estos procesos se caracterizan porque el gas agrio se pone en

contacto en contracorriente con una solucin en la cual hay una

substancia que reacciona con los gases cidos. El contacto se

32
realiza en una torre conocida como contactora en la cual la solucin

entra por la parte superior y el gas entra por la parte inferior. Las

reacciones que se presentan entre la solucin y los gases cidos

son reversibles y por lo tanto la solucin al salir de la torre se enva

a regeneracin. Los procesos con aminas son los ms conocidos

de esta categora y luego los procesos con carbonato.

El punto clave en los procesos de absorcin qumica es que la

contactora sea operada a condiciones que fuercen la reaccin entre

los componentes cidos del gas y el solvente (bajas temperaturas y

altas presiones), y que el regenerador sea operado a condiciones

que fuercen la reaccin para liberar los gases cidos (bajas

presiones y altas temperaturas).

Procesos con aminas

El proceso con aminas ms antiguo y conocido es el MEA. En

general los procesos con aminas son los ms usados por su

buena capacidad de remocin, bajo costo y flexibilidad en el

diseo y operacin. Las alcanol-aminas ms usadas son:

Monoetanolamina (MEA), Dietanolamina (DEA), Trietanolamina

(TEA), Diglicolamina (DGA), Diisopropano-lamina (DIPA) y

Metildietanolamina (MDEA).

Los procesos con aminas son aplicables cuando los gases cidos

tienen baja presin parcial y se requieren bajas concentraciones

del gas cido en el gas de salida (gas residual).

Las reacciones de algunas aminas son las siguientes:

33
 RNH4S + calor (5.3)RNH2 + H2S

RNHCO2- + RNH3+ + Calor (5.4)2RNH2 + CO2

RNH3HCO3 + Calor (5.5)RNH2 + H2O + CO2

Como se puede apreciar las tres reacciones anteriores se pueden

dar en un sentido o en otro. Cuando es de izquierda a derecha se

tiene el proceso de endulzamiento y hay produccin de calor, o

sea que la torre contactora se calienta. Para regenerar la amina

se debe tener la reaccin de derecha a izquierda o sea que a la

solucin de amina que sale de la torre contactora se le aplica

calor para recuperar la amina. Las aminas tienen en general

afinidad por todos los compuestos sulfurados pero por unos ms

que por otros; la afinidad de mayor a menor es la siguiente:

La capacidad relativa se toma con respecto a la de MEA para

absorber H2S.

La MEA tiene la reactividad ms alta y por lo tanto la mayor

capacidad para eliminar H2S, adems como tiene el menor peso

molecular ofrece la mayor capacidad para remover H 2S por unidad

de masa, lo que implica menores tasas de circulacin en una planta

de endulzamiento; de acuerdo con la reaccin estequiomtrica para

quitar un mol de H2S o CO2 se requiere una mol de MEA pero en la

prctica se usa alrededor de 0.4 moles de MEA por mol de H 2S por

razones de control de corrosin. La MEA es estable qumicamente

y aunque la rata de reaccin con H 2S es mayor que con CO2 el

34
proceso de endulzamiento no se considera selectivo pues tambin

remueve el CO2. La MEA normalmente es capaz de llevar las

concentraciones de CO2 y H2S a los valores exigidos por el

gasoducto. Otras ventajas adicionales de la MEA son baja

absorcin de hidrocarburos lo cual es importante si hay unidad

recuperadora de azufre pues estos hidrocarburos absorbidos se

quedan con el gas agrio y ocasionan problemas en la unidad

recuperadora, y su buena afinidad por el H 2S y el CO2 pero baja por

los otros compuestos sulfurados.

La MEA tiene una desventaja importante y es la alta prdida de

solucin debido a lo siguiente: posee una presin de vapor

relativamente alta lo que ocasiona altas prdidas por vaporizacin,

y reacciona irreversiblemente con algunos compuestos de azufre y

carbono. Otra desventaja importante es que absorbe hidrocarburos

y su corrosividad. Normalmente cuando se usa MEA se requiere un

buen reclaimer para reversar parcialmente la degradacin y

recuperar la MEA.

La DEA no es tan reactiva con el H 2S como la MEA, por lo tanto en

algunas ocasiones es incapaz de llevar el contenido de H 2S hasta

los niveles requeridos; pero tiene una ventaja importante con

respecto a la MEA y es que las prdidas de solucin no son tan

altas pues tiene una presin de vapor menor al igual que su

velocidad de reaccin con los compuestos de carbono y azufre.

Tiene capacidad adecuada para eliminar COS, CS 2 y RSR. Es

35
degradable por el CO2, y los productos de la reaccin no se pueden

descomponer en la regeneracin.

La TEA prcticamente ha sido reemplazada por la DEA y la MEA

debido a su baja capacidad relativa para quitar H 2S; igual situacin

se presenta con las dems etanol-aminas.

Las concentraciones en que se usan las aminas para los procesos

de endulzamiento son generalmente del 15% para la MEA, en

cantidades de 0.3 - 0.4 moles por cada mol de H 2S a quitar, y del

20-30 o ms para la DEA; tales concentraciones estn dadas por

peso. La estequiometra de la MEA y la DEA con el H 2S y el CO2 es

la misma pero el peso molecular de la DEA es 105 y el de la MEA

61, lo que implica que se requieren aproximadamente 1.7 lbm. de

DEA para quitar la misma cantidad de gas cido que remueve una

libra de MEA, pero como la DEA es menos corrosiva se pueden

tener concentraciones por peso de hasta 35% mientras con la MEA

estas pueden ser hasta de 20%. Las soluciones de DEA puede

quitar hasta 0.65 moles de gas cido por mol de DEA mientras que

con la MEA solo se pueden eliminar hasta 0.40 por problemas de

corrosin; el resultado de esto es que la tasa de circulacin de una

solucin de DEA normalmente es ligeramente menor que la de una

solucin de MEA. Mientras mayor sea la relacin H 2S/CO2 mayor

puede ser la concentracin de amina y el gas que puede eliminar la

solucin pues el H2S y el Fe reaccionan y forman el Fe 2S3 que se

deposita sobre la superficie del hierro y lo protege de la corrosin.

36
Algunas plantas usan mezclas de glicol y aminas para

deshidratacin y desulfurizacin simultneas. La solucin usada

generalmente contiene del 10 al 30% de MEA, del 45 al 85% por

peso de TEG y del 5 al 25% por peso de agua. Estos procesos

simultneos son efectivos si las temperaturas no son muy altas y la

cantidad de agua a eliminar es baja.

La solucin pobre, sin H2S, entra a la contactora por la parte

superior y el gas agrio por la parte inferior; el gas dulce sale por la

parte superior y la solucin rica, con azufre, sale por la parte inferior

de la contactora. La solucin rica se enva a regeneracin en la

torre regeneradora pero antes de entrar a ella se precalienta un

poco con la solucin pobre que ya sale del regenerador hacia la

contactora.

En el regenerador la solucin rica se calienta y se presenta la

mayor parte de la separacin de amina y H 2S y/o CO2; los gases

que salen del regenerador se hacen pasar por un intercambiador

para enfriarlos y lograr condensar la amina que sali en estado

gaseoso, luego la mezcla resultante se lleva a un acumulador de

reflujo donde el H2S y el CO2 salen como gases y la amina lquida

se enva, recircula, a la torre de regeneracin. En el proceso que

muestra la Figura 67 el calentamiento del regenerador se hace

sacando solucin de la torre hacindola pasar por un

intercambiador de calor para calentarla y regresndola nuevamente

a la torre.

37
Los tanques de almacenamiento y compensacin de la MEA,

deben tener un colchn de gas para evitar que establezca contacto

con el aire porque se oxida.

En el proceso de regeneracin de la amina al aplicar calor a la

solucin rica se reversan las reacciones del H 2S y el CO2 con las

aminas, pero no las reacciones con CS, CS 2 y RSR que producen

compuestos insolubles. Para remover estos contaminantes se usa

un regenerador o purificador, conocido como reclaimer. Parte de

la solucin pobre que sale de la columna regeneradora,

aproximadamente del 1 al 3 %, se enva al purificador en el cual se

aplica calor para evaporar el agua y la amina los cuales como

vapores salen por la parte superior del recipiente y los compuestos

estables al calor son retenidos en el recipiente y removidos

drenando peridicamente el recipiente. El purificador se usa

cuando la amina es MEA o DEA.

Procesos con carbonato

Tambin conocidos como procesos de carbonato caliente porque

usan soluciones de carbonato de potasio al 25 35% por peso y a

temperaturas de unos 230 F. En el proceso de regeneracin el

KHCO3 reacciona consigo mismo o con KHS, pero prefiere

hacerlo con el KHCO3 y por tanto se va acumulando el KHS, lo

cual le va quitando capacidad de absorcin.

La mayora de los procesos con carbonato caliente contienen un

activador el cual acta como catalizador para acelerar las

38
 reacciones de absorcin y reducir as el tamao de la contactora y

el regenerador; estos activadores son del tipo aminas

(normalmente DEA) o cido brico.

Aproximacin al Diseo de una Unidad de Aminas.

Requerimientos de Solvente y de Calor en el Regenerador.

Para la mayora de los procesos ms comunes de endulzamiento

tales como MEA, DEA, DGA y sulfinol, el primer paso en cualquier

evaluacin econmica debe ser una estimacin de la tasa de

circulacin del solvente en galones por minuto (gpm), y la entrega

de calor requerida en el regenerador en BTU/h. Estas son variables

claves que controlan los costos de capital y operacin en la

mayora de los procesos de endulzamiento del gas. Los tamaos

de prcticamente todos los equipos en una planta de aminas,

excepto la contactora, el despojador del gas agrio y del gas dulce,

estn relacionados directamente con la cantidad de solvente que se

debe circular. Adems los tamaos del regenerador, el rehervidor y

el condensador de reflujo estn regulados por la cantidad de calor

requerido para regenerar la solucin.

Dimensionamiento.

Los procedimientos usados para dimensionar los componentes de

una planta de endulzamiento son similares a los usados para

cualquier facilidad de procesamiento del gas. Una vez que se han

realizado los clculos bsicos del proceso se puede proceder a

39
 determinar el tamao de los equipos. El dimetro de la contactora

se basa en la presin de operacin y la cantidad de gas a tratar.

Para la longitud se plantea el diseo especfico de cada plato y

generalmente se habla de cuatro a cinco platos tericos con una

eficiencia entre el 10 y el 20%, lo cual lleva a que una absorbedora

tenga entre 20 y 30 platos reales separados entre s unas 24

pulgadas.

2.2.2. Procesos de Absorcin Fsica

La absorcin fsica depende de la presin parcial del contaminante

y estos procesos son aplicables cuando la presin del gas es alta y

hay cantidades apreciables de contaminantes. Los solventes se

regeneran con disminucin de presin y aplicacin baja o

moderada de calor o uso de pequeas cantidades de gas de

despojamiento. En estos procesos el solvente absorbe el

contaminante pero como gas en solucin y sin que se presenten

reacciones qumicas; obviamente que mientras ms alta sea la

presin y la cantidad de gas mayor es la posibilidad de que se

disuelva el gas en la solucin.

Los procesos fsicos tienen alta afinidad por los hidrocarburos

pesados. Si el gas a tratar tiene un alto contenido de propano y

compuestos ms pesados el uso de un solvente fsico puede

implicar una prdida grande de los componentes ms pesados del

gas, debido a que estos componentes son liberados del solvente

con los gases cidos y luego su separacin no es econmicamente

40
viable. El uso de solventes fsicos para endulzamiento podra

considerarse bajo las siguientes condiciones:

Presin parcial de los gases cidos en el gas igual o mayor de 50

Lpc. Concentracin de propano o ms pesados baja. Solo se

requiere remocin global de los gases cidos (No se requiere llevar

su concentracin a niveles demasiado bajos) Se requiere remocin

selectiva de H2S

Entre estos procesos est el proceso selexol y el lavado con agua.

Proceso Selexol

Usa como solvente un dimetil eter de polietilene glicol (DMPEG). La

mayora de las aplicaciones de este proceso han sido para gases

agrios con un alto contenido de CO 2 y bajo de H2S. La solubilidad

del H2S en el DMPEG es de 8 10 veces la del CO 2, permitiendo la

absorcin preferencial del H2S. Cuando se requieren contenidos de

este contaminante para gasoducto en el gas de salida del proceso

se le agrega DIPA al proceso; con esta combinacin la literatura

reporta que simultneamente con bajar el contenido de H 2S a los

niveles exigidos se ha logrado remover hasta un 85% del CO 2.

Ventajas del Selexol:

Selectivo para el H2S

No hay degradacin del solvente por no haber reacciones

qumicas

No se requiere reclaimer.

Pocos problemas de corrosin

41
 El proceso generalmente utiliza cargas altas de gas cido y por lo

tanto tiene bajos requerimientos en tamao de equipo.

Se estima que remueve aproximadamente el 50% del COS y el

CS2.

Desventajas del Selexol.

Alta absorcin de Hidrocarburos. Los procesos de absorcin

fsicos son ms aplicables cuando los contenidos de etano e

hidrocarburos ms pesados son bastante bajos.

Requiere presiones altas (mayores de 400 LPC.)

Solvente ms costoso que las aminas

En algunos casos se ha presentado acumulacin de azufre en el

solvente y depositacin de azufre en los equipos.

Baja remocin de mercaptanos

Se debe usar gas de despojamiento en el proceso de

regeneracin.

Proceso de Lavado con Agua.

Es un proceso de absorcin fsica que presenta las siguientes

ventajas: como no hay reacciones qumicas los problemas de

corrosin son mnimos y el lquido usado se regenera

hacindolo pasar por un separador para removerle el gas

absorbido, no se requiere aplicacin de calor o muy poca, es un

proceso bastante selectivo. La principal desventaja es que

requiere una unidad recuperadora de azufre.

El proceso es efectivo a presiones altas, contenidos altos de

gases cidos y relaciones H 2S/CO2 altas. Algunas veces se

42
 recomienda combinar este proceso con el de aminas para

reducir costos.

En el proceso el gas cido es enviado de abajo hacia arriba en

la torre y hace contacto con el agua que viene de arriba hacia

abajo. El gas que sale por la parte superior de la torre est

parcialmente endulzado y se enva a la planta de aminas para

completar el proceso de endulzamiento. El agua que sale del

fondo de la torre se enva a un separador de presin intermedia

para removerle los hidrocarburos disueltos y al salir de ste se

represuriza para enviarla a un separador de presin baja donde

se le remueven los gases cidos y de aqu el agua ya limpia se

recircula a la torre.

2.2.3. Procesos Hbridos

Los procesos hbridos presentan un intento por aprovechar las

ventajas de los procesos qumicos, alta capacidad de absorcin y

por tanto de reducir los niveles de los contaminantes,

especialmente H2S, a valores bajos, y de los procesos fsicos en lo

relativo a bajos niveles de energa en los procesos de

regeneracin.

El proceso hbrido ms usado es el Sulfinol que usa un solvente

fsico, sulfolano (dixido de tetrahidrotiofeno), un solvente qumico

(DIPA) y agua. Una composicin tpica del solvente es 40- 40-20 de

sulfolano, DIPA y agua respectivamente. La composicin del

43
solvente vara dependiendo de los requerimientos del proceso de

endulzamiento especialmente con respecto a la remocin de COS,

RSR y la presin de operacin.

Los efectos de la DIPA y el sulfolano para mejorar la eficiencia del

proceso son diferentes. La DIPA tiende a ayudar en la reduccin de

la concentracin de gases cidos a niveles bajos, el factor

dominante en la parte superior de la contactora, y el sulfolano

tiende a aumentar la capacidad global de remocin, el factor

dominante en el fondo de la contactora. Como los solventes fsicos

tienden a reducir los requerimientos de calor en la regeneracin, la

presencia del sulfolano en este proceso reduce los requerimientos

de calor a niveles menores que los requeridos en procesos con

aminas. El diagrama de flujo del proceso sulfinol es muy similar al

de los procesos qumicos.

Ventajas del Sulfinol.

Exhibe excelentes capacidades para la remocin de H 2S y CO2. El

sulfinol como la DEA tienen buena capacidad para remover gases

cidos a presiones bajas, de 100 a 300 Lpc.

El Sulfinol puede remover COS, RSR y CS 2 sin degradacin. La

remocin de estos contaminantes es debida bsicamente a la

presencia del sulfolano.

La remocin selectiva del H2S es posible en algunos casos

especficos, especialmente con relaciones CO 2/H2S altas y

cuando no se requiere la remocin de COS, RSR o CS 2.

Desventajas del Sulfinol.

44
 No es un proceso comercial. Hay que pagar derechos para

poderlo aplicar.

El CO2 degrada la DIPA, aunque el producto resultante se puede

separar en un reclaimer. Generalmente en el proceso Sulfinol se

usa un reclaimer que trabaja al vaco en lugar de un reclaimer

atmosfrico.

Aunque el sulfolano no se degrada en el proceso de regeneracin

se pueden presentar prdidas por evaporacin.

Debido a la presencia del sulfolano se presenta absorcin

excesiva de hidrocarburos pesados que pueden afectar el proceso

de recuperacin de azufre.

Un problema en algunas plantas de sulfinol es la formacin de un

lodo tipo brea que bloquea intercambiadores y lneas. Este lodo

se ha encontrado que se forma a temperaturas por encima de

160 F.

2.2.4. Procesos de Conversin Directa

Estos procesos remueven el H2S y lo convierten directamente a

azufre elemental sin necesidad de unidad recuperadora de azufre.

Estos procesos utilizan reacciones de oxidacin reduccin que

involucra la absorcin de H2S en una solucin alcalina. Entre estos

mtodos est el proceso Stretford y el proceso del Hierro Esponja.

Proceso Stretford.

Es el ms conocido de los mtodos de conversin directa y en el

se usa una solucin 0.4 N de Na2CO3 y NaHCO3 en agua. La

45
 relacin es una funcin del contenido de CO 2 en el gas. Una de

las ventajas del proceso es que el CO 2 no es afectado y continua

en el gas, lo cual algunas veces es deseable para controlar el

poder calorfico del gas.

El gas agrio entra por el fondo de la contactora y hace contacto en

contracorriente con la solucin del proceso. Con este proceso se

pueden tener valores de concentracin de H 2S tan bajos como

0.25 granos/100 PC (4PPM) hasta 1.5 PPM. La solucin

permanece en la contactora unos 10 minutos para que haya

contacto adecuado y se completen las reacciones y luego al salir

por el fondo se enva a un tanque de oxidacin, en el cual se

inyecta oxgeno por el fondo para que oxide el H 2S a Azufre

elemental; el mismo oxgeno inyectado por el fondo del tanque de

oxidacin enva el azufre elemental al tope del tanque de donde

se puede remover.

Ventajas del Proceso

Buena capacidad para remover H 2S. Puede bajar su contenido a

menos de 2PPM.

Proceso Selectivo no remueve CO2.

No requiere unidad recuperadora de azufre.

Bajos requisitos de equipo. No requiere suministro de calor ni

expansin para evaporacin

El azufre obtenido es de pureza comercial pero en cuanto a su

color es de menor calidad que el obtenido en la unidad

recuperadora de azufre.

46
Desventajas del Proceso

Es complicado y requiere equipo que no es comn en

operaciones de manejo.

El solvente se degrada y el desecho de algunas corrientes que

salen del proceso es un problema; est en desarrollo un proceso

que no tiene corrientes de desecho.

Los qumicos son costosos.

El proceso no puede trabajar a presiones mayores de 400 Lpca.

Las plantas son generalmente de baja capacidad y el manejo del

azufre es difcil.

Proceso del Hierro Esponja.

Este proceso es aplicable cuando la cantidad de H 2S es baja (unas

300 ppm) y la presin tambin. Requiere la presencia de agua

ligeramente alcalina.

Es un proceso de adsorcin en el cual el gas se hace pasar a

travs de un lecho de madera triturada que ha sido impregnada con

una forma especial hidratada de Fe2O3 que tiene alta afinidad por el

H2S. La reaccin qumica que ocurre es la siguiente:

Fe2S3 + 3H2O Fe2O3 + 3H2S

La temperatura se debe mantener por debajo de 120 F pues a

temperaturas superiores y en condiciones cidas o neutras se

pierde agua de cristalizacin del xido frrico.

47
El lecho se regenera circulando aire a travs de l, de acuerdo con

la siguiente reaccin:

2Fe2O3 + 6S 2Fe2S3 + 3O2

La regeneracin no es continua sino que se hace peridicamente,

es difcil y costosa; adems el azufre se va depositando en el lecho

y lo va aislando del gas.

El proceso de regeneracin es exotrmico y se debe hacer con

cuidado, inyectando el aire lentamente, para evitar que se presente

combustin. Generalmente, despus de 10 ciclos el empaque se

debe cambiar.

En algunos diseos se hace regeneracin continua inyectando O 2 al

gas agrio. Las principales desventajas de este proceso son:

Regeneracin difcil y costosa

Prdidas altas de presin

Incapacidad para manejar cantidades altas de S

Problemas para el desecho del S pues no se obtiene con la

calidad adecuada para venderlo.

Una versin ms reciente de adsorcin qumica con xido de hierro

utiliza una suspensin de este adsorbente, la cual satura un lecho

de alta porosidad que se utiliza para garantizar un contacto ntimo

entre el gas agrio y la suspensin de xido de hierro. El proceso

sigue siendo selectivo ya que solamente adsorbe el H 2S y no el

CO2, por tanto se puede usar para remover H 2S cuando hay

48
presencia de CO2; pero tiene la ventaja que en la reaccin no

produce SO2.

El gas proveniente de un separador gas-lquido se hace pasar por

un despojador de entrada con el fin de hacerle una remocin

adicional de lquido que no se pudo retirar en el separador Gas-

lquido; al salir del despojador el gas est saturado con los

componentes condensables y se hace pasar por un sistema de

calentamiento para que cuando entre a la torre est subsaturado

con tales componentes y as evitar que en la contactora el gas

pueda llevar lquidos que afectaran el proceso; del sistema de

calentamiento el gas entra a la contactora por su parte inferior.

La contactora la cual por encima de la entrada de gas posee un

bafle distribuidor de flujo cuya funcin es hacer que el gas se

distribuya uniformemente por toda el rea transversal de la

contactora. Luego se tiene un empaque con anillos de

prolipropileno de una alta porosidad, sostenido en su parte inferior y

superior por bafles horizontales de acero perforados para permitir el

paso del Gas. La porosidad de este empaque es de ms del 90% y

su funcin es servir como medio para que la lechada de xido de

hierro y el gas establezcan un contacto ntimo. La torre adems

dispone de conexiones para inyeccin de qumicos en caso de que

sea necesario para mejorar el proceso y vlvulas de muestreo para

verificar el nivel de lechada en el empaque.

49
La lechada se prepara en el tanque de mezcla con agua fresca y

polvo de xido de hierro en una proporcin 4 a 1 por volumen; para

garantizar una buena suspensin del xido en el agua sta se

recircula con la bomba por el fondo al tanque a travs de boquillas

mientras se agrega el xido por la parte superior. Una vez lista la

suspensin se inyecta al empaque de la torre y cuando el proceso

est en marcha el gas se encargar de mantener las partculas de

xido de hierro en suspensin.

Adems del H2S que se le remueve al gas durante el proceso en l

tambin se le retira parte del vapor de agua; de todas maneras el

gas que sale de la contactora generalmente pasa a una unidad de

deshidratacin. Cuando el gas empieza a salir con un contenido

alto de H2S, o sea cuando la suspensin ha perdido efectividad

para removerlo, se debe proceder al cambio de lechada de la

siguiente manera: se cierra la entrada de gas cido al despojador

de entrada, se despresuriza la torre a unas 100 lpc., se remueve la

lechada gastada de la contactora a travs de una vlvula de

drenaje para ello, manteniendo la torre presurizada con un colchn

de gas a 100 lpc., despus de retirada la lechada agotada se

despresuriza completamente la torre y se inyecta la nueva

suspensin que ya se ha preparado en el tanque de mezcla. Esta

operacin dura unas dos horas y para evitar parar el proceso se

debern tener dos contactoras.

50
2.2.5. Procesos de Absorcin en Lecho Seco (Adsorcin)

En estos procesos el gas agrio se hace pasar a travs de un filtro

que tiene afinidad por los gases cidos y en general por las

molculas polares presentes en el gas entre las que tambin se

encuentra el agua. El ms comn de estos procesos es el de las

mallas moleculares aunque algunos autores tambin clasifican el

proceso del hierro esponja en esta categora

Aunque son menos usados que los procesos qumicos presentan

algunas ventajas importantes tales como: Simplicidad, alta

selectividad (solo remueven H2S) y la eficiencia del proceso no

depende de la presin. Se aplica a gases con concentraciones

moderadas de H2S y en los que no es necesario remover el CO2.

Proceso con Mallas Moleculares.

Es un proceso de adsorcin fsica similar al aplicado en los

procesos de deshidratacin por adsorcin. Las mallas moleculares

son prefabricadas a partir de aluminosilicatos de metales alcalinos

mediante la remocin de agua de tal forma que queda un slido

poroso con un rango de tamao de poros reducido y adems con

puntos en su superficie con concentracin de cargas; esto hace

que tenga afinidad por molculas polares como las de H 2S y H2O;

adems debido a que sus tamaos de poro son bastante uniformes

son selectivas en cuanto a las molculas que remueve. Dentro de

los poros la estructura cristalina crea un gran nmero de cargas

51
polares localizadas llamadas sitios activos. Las molculas polares,

tales como las de H2S y agua, que entran a los poros forman

enlaces inicos dbiles en los sitios activos, en cambio las

molculas no polares como las parafinas no se ligarn a estos

sitios activos; por lo tanto las mallas moleculares podrn endulzar y

deshidratar simultneamente el gas. Las mallas moleculares estn

disponibles en varios tamaos y se puede tener una malla

molecular que solo permita el paso de molculas de H 2S y H2O

pero no el paso de molculas grandes como hidrocarburos

parafnicos o aromticos. Sin embargo el CO 2 es una molcula de

tamao similar a las de H2S y agua y aunque no es polar puede

quedar atrapada en los poros por las molculas de H 2S y agua,

aunque en pequeas cantidades, y bloquear los poros. El principal

problema con el CO2 es que al quedar atrapado reduce los

espacios activos y por tanto la eficiencia de las mallas para retener

H2S y agua.

Los procesos con mallas moleculares se realizan a presiones

moderadas, es comn presiones de unas 450 Lpc. Las mallas se

regeneran circulando gas dulce caliente a temperaturas entre 300 y

400 F. No sufren degradacin qumica y se pueden regenerar

indefinidamente; sin embargo se debe tener cuidado de no

daarlas mecnicamente pues esto afecta la estructura de los

poros y finalmente la eficiencia del lecho. La principal causa de

dao mecnico son los cambios bruscos de presin o temperatura

52
cuando se pasa la contactora de operacin a regeneracin o

viceversa.

El uso de mallas moleculares en endulzamiento est limitado a

volmenes pequeos de gas y presiones de operacin moderadas;

debido a esto su uso es limitado en procesos de endulzamiento. Se

usan generalmente para mejorar el endulzamiento o deshidratacin

realizado con otros procesos o para deshidratacin de gases

dulces cuando se exigen niveles muy bajos de agua, por ejemplo

gas para procesos crignicos.

En el proceso de endulzamiento con mallas moleculares, el gas

agrio entra por la parte superior y sale por la inferior. El lecho se

regenera circulando una porcin del gas endulzado, precalentado a

una temperatura de 400-600 F o ms, durante unas 1,5 horas para

calentar el lecho. Cuando la temperatura del lecho aumenta, ste

libera el H2S adsorbido a la corriente del gas regenerador; este gas

al salir de la torre es quemado, generalmente.

Las mallas moleculares son poco usadas, pero se pueden aplicar

cuando la cantidad de gas a tratar es baja; adems se pueden usar

como complemento en procesos de endulzamiento y y/o cuando se

requieren contenido muy bajos de agua.

Las mallas moleculares se usan tambin para tratar volmenes

grandes de gas pero con contenidos bajos de contaminantes

cidos. Una innovacin reciente del proceso con mallas

53
 moleculares permite la remocin selectiva de H2S en presencia de

CO2.

Ventajas.

- Son econmicamente favorables para endulzar gases con bajo

contenido de H2S.

- Pueden ser muy selectivas y dejar casi el 100% de CO2.

- Cuando hay presencia de agua pueden endulzar y deshidratar

simultneamente.

Desventajas.

- El gas que sale de la regeneracin en algunos casos no se puede

mezclar con los gases de combustin del proceso de incineracin.

Se puede formar COS en la malla molecular por reaccin entre el

CO2 y el H2S y por lo tanto en el proceso de regeneracin se va a

obtener un gas de salida que no estaba presente en el gas agrio.

2.3. PROCEDIMIENTO PRELIMINAR PARA SELECCIONAR UN PROCESO

DE ENDULZAMIENTO

2.3.1. Seleccin de Procesos Aplicables

Aunque existen muchos procesos de endulzamiento, para un caso

particular dado los procesos aplicables se reducen a 3 0 4 si se

analizan los siguientes aspectos:

- Especificaciones del gas residual

- Composicin del gas de entrada

- Consideraciones del proceso

- Disposicin final del gas cido

54
- Costos

Especificaciones del gas residual.

Dependiendo de los contenidos de contaminantes permitidos en el

gas de salida del proceso habr procesos que no podrn llevar las

concentraciones a tales niveles y por tanto sern eliminados. En

algunos casos se requieren procesos selectivos porque, por

ejemplo, hay veces que es necesario dejar el CO 2 en el gas de

salida con el fin de controlar su poder calorfico. La selectividad

tambin es importante en casos en que la relacin CO 2/H2S sea

alta y se requiera hacer pasar el gas cido por una unidad

recuperadora de azufre; la presencia de CO2 afecta el desempeo

de la unidad. El contenido de H 2S es un factor importante, quizs el

ms, en el gas de salida.

El contenido de azufre total en el gas residual se refiere a la

combinacin de H2S, CS, CS2 y RSR. Lo ideal es remover todo el

azufre del gas porque estos compuestos de azufre tienden a

concentrarse en los lquidos obtenidos en la planta de gas, lo cual

podra implicar tratamiento de estos lquidos.

Caractersticas del Gas a Tratar.

Este factor es determinante en el diseo del proceso de

endulzamiento, algunos procesos tienen desempeos muy pobres

con algunos gases de entrada y deben ser eliminados en la

seleccin. En cuanto a la composicin del gas el rea de mayor

55
importancia es la cantidad relativa de hidrocarburos pesados

recuperables; algunos procesos tienen tendencia a absorber

hidrocarburos, y esta tendencia es mayor mientras ms pesados

sean los hidrocarburos, los cuales no solo crean problemas de

espumas sino que tambin afectan el proceso de recuperacin de

azufre.

La presin del gas de entrada tambin es un factor importante en la

seleccin del proceso. Los procesos con carbonato y los de

absorcin fsica requieren presiones de al menos unas 400 Lpc.,

normalmente de 800 Lpc., por lo tanto estos procesos no se podrn

aplicar cuando se va a trabajar a presiones bajas.

La temperatura del gas tambin es importante porque define la

temperatura del solvente; una buena recomendacin es que la

temperatura del solvente sea unos 15 20 F por encima de la del

gas de entrada; pues si el solvente est ms fro que el gas de

entrada habr condensacin y los siguientes problemas de

formacin de espumas.

La cantidad de gas a tratar define el tamao del equipo y

posiblemente el nmero de plantas en paralelo cuando se manejan

volmenes grandes de gas.

Consideraciones del Proceso

56
La temperatura y disponibilidad del medio de calentamiento se

debe evaluar antes de hacer el diseo, esto es importante en los

costos de equipo y operacin. La disponibilidad del medio de

enfriamiento tambin es importante por la misma razn expuesta

antes. Adems la temperatura del medio de enfriamiento define la

temperatura de circulacin del solvente. En zonas donde el agua es

escasa y por lo tanto costosa para usarla como medio de

enfriamiento el aire pasara a ser el medio de enfriamiento a usar y

esto hace que las temperaturas del solvente, especialmente en

verano, no puedan ser menores de 135 140 F, lo cual impedir

usar solventes fsicos pues estos funcionan mejor a temperaturas

bajas.

Disposicin Final del Gas cido

La disposicin final del gas cido puede ser una unidad

recuperadora de azufre o incineracin, dependiendo del contenido

de H2S en el gas agrio y las exigencias ambientales. Cuando se

usa incineracin no es importante el contenido de hidrocarburos

pesados en el gas a tratar pero en la unidad recuperadora de

azufre la presencia de hidrocarburos afecta el color del azufre

recuperado tornndolo gris u opaco en lugar de amarillo brillante, lo

cual afecta su calidad. Adems si el gas cido se va a pasar por

una unidad recuperadora de azufre y luego por una unidad de

limpieza de gas de cola, requiere ms presin que si se va a

incinerar.

57
Costos

Los factores de costo que se deben tener en cuenta son:

- Costos de equipo

- Costos de Potencia

- Costos de solvente

- Costos de combustible.

Algunos procesos son ms eficientes que otros en cuanto a

combustible, por ejemplo los de absorcin fsica y los hbridos son

ms eficientes en este sentido que los de aminas.

Capacidad de Remocin de cidos

Los procesos con carbonato se usan bsicamente para remover

CO2 y son buenos para tratar gases agrios con contenidos altos,

mayores del 20%, de gases cidos pero generalmente requieren un

paso adicional de tratamiento con aminas para terminar el

endulzamiento y llevar el contenido de gases cidos a los niveles

exigidos de 4ppm o menos. Todos los procesos, con excepcin de

los de carbonato, remueven el H2S hasta 4 ppm o menos, pero no

todos remueven el CO2; el Stretford, las mallas y el hierro esponja

no remueven el CO2, y el DIPA y los solventes fsicos tienen grados

de remocin variables dependiendo del contenido de CO 2 y del

diseo.

58
Cuando el gas a tratar posee cantidades apreciables de

hidrocarburos pesados se deben eliminar los procesos con

solventes fsicos ya que estos procesos absorben muchos de estos

hidrocarburos que se le deben remover al gas en el procesamiento

(fraccionamiento); adems estos hidrocarburos pesados terminan

en el gas cido lo cual crear problemas en la unidad recuperadora

de azufre. El DGA, el Sulfinol, el Stretford y las mallas moleculares

solo pueden tratar corrientes de gas que posean contenidos

intermedios de hidrocarburos pesados. La presencia de aromticos

como el benzeno complica an ms el problema. Los procesos con

MEA, DEA, DIPA y carbonatos prcticamente no absorben

hidrocarburos pesados. .. Solo los procesos con carbonato y con

solventes fsicos no pueden trabajar a presiones bajas pues su

capacidad de absorcin de gases cidos depende de la presin

parcial de estos. Todos los procesos con aminas tienen solventes

que sufren algn grado de degradacin y pueden requerir el uso de

reclaimer. Como los procesos en lecho seco no tienen solvente

con ellos no se presentan problemas de degradacin; sin embargo

en las mallas se pueden presentar problemas de sinterizacin y

taponamiento lo cual hace que pierda su capacidad y eficiencia de

remocin y sea necesario reemplazarlas; en el caso del hierro

esponja aunque puede haber regeneracin, por aspectos

econmicos y tcnicos se recomienda reemplazarla.

Consideraciones de Diseo

59
 Dimensionamiento Apropiado.

El dimensionamiento, adems de que afecta la tasa de

circulacin del solvente es importante por los siguientes aspectos:

se debe evitar velocidades excesivas, agitacin y turbulencia y

debe haber espacio adecuado para la liberacin del vapor.

Acondicionamiento del Gas de Entrada.

Especialmente es importante la filtracin y remocin de lquidos

presentes en el gas de entrada; tanto las partculas slidas como

los lquidos presentes en el gas ocasionan problemas en las

plantas de aminas. Se deben remover partculas de hasta 5

micrones.

Seleccin de Materiales.

La mayora de las plantas de aminas son construidas con aceros

inoxidables al carbono pero por las condiciones de corrosin,

presin y temperatura a las que tienen que trabajar es muy comn

operaciones de reposicin de piezas o partes por su estado de

alteracin por corrosin al cabo de tiempos de operacin

relativamente cortos. Se recomienda el uso de aceros resistentes

a la corrosin con espesor de tolerancia para la misma de

aproximadamente 1/8 de pulgada para los recipientes y adems

monitoreo del problema de corrosin.

Filtrado de la Solucin

Es una de las claves ms importantes para el funcionamiento

adecuado de una planta de aminas. Generalmente los operadores

60
 no usan filtros para evitar problemas de taponamiento, pero el

hecho de que este se presente es una prueba de la necesidad de

filtracin. Los filtros remueven partculas de sulfuro de hierro y

otros materiales tipo lodo que tratan de depositarse en los

sistemas de endulzamiento; si estos materiales no se remueven

tienen tendencia a formar espumas y crear problemas de

corrosin.

Por los filtros se circula entre un 10 y 100% de la solucin siendo

el promedio entre 20 y 25%; mientras mayor sea el porcentaje

filtrado mejor ser la calidad de la solucin, pero se requiere

mayor mantenimiento de los filtros. La cada de presin a travs

del filtro se toma como referencia para el cambio del mismo. El

tamao de poro del filtro puede variar desde uno hasta micrones

dependiendo de las caractersticas de las partculas a remover

pero una seleccin de un filtro de 10 micras es tpica y parece

adecuada.

Prdidas y Degradacin de las Aminas.

Este es un aspecto importante por varias razones, entre ellas: El

solvente perdido se debe reemplazar y esto representa una

fraccin apreciable de los costos de operacin.

El solvente degradado reduce la cantidad de solvente activo,

acelera la corrosin y contribuye a la formacin de espumas.

61
 Las prdidas de solvente se pueden reducir usando reclaimers y

filtros, instalando despojadores a la salida de contactora y el

regenerador, teniendo colchn de gas ( Gas Blanketing) en el

almacenamiento del solvente y diseando adecuadamente los

sistemas intercambiadores de calor para reducir el flujo de calor.

Si el vapor es el medio de calentamiento no debe estar a

temperaturas mayores de 300 F a 50 Lpc. y cuando es aceite

caliente su temperatura no puede ser mayor de 350 F.

Formacin de Espumas.

Las espumas pueden reducir la calidad del gas de salida porque

reducen el contacto gas lquido y ocasionan un arrastre

excesivo de aminas. Algunas veces se hace necesario el uso de

inhibidores de espumas y es necesario trabajo en el laboratorio

para determinar el tipo de inhibidor y la cantidad del mismo.

Algunas veces una pequea cantidad de inhibidor puede resolver

el problema, pero una cantidad mayor del mismo lo puede

reiniciar. Cuando se observa una cada de presin alta en la

contactora se debe realizar una inspeccin del antiespumante.

La formacin de espumas se debe intentar controlar con el uso

del reclaimer y filtracin, el uso de inhibidores ser un ltimo

recurso pues ellos solo controlan el problema no lo resuelven.

Una causa de formacin de espumas que a menudo no se tiene

62
 en cuenta es la condensacin de hidrocarburos en la contactora,

esto se puede controlar manteniendo la temperatura de la

solucin pobre (la que est entrando a la contactora) a una

temperatura 10 0 15 F por encima de la temperatura del gas de

entrada y para gases muy agrios se pueden requerir diferencias

an mayores.

Operacin del Regenerador

Temperaturas altas de regeneracin mejoran la capacidad de

remocin de gases cidos pero tambin aumentan las

posibilidades de corrosin y de degradacin del solvente. Las

soluciones de amina pobre deben salir del regenerador a

temperaturas no mayores de 260 F (280 F para la DGA) y en

promedio entre 230 y 240 F para prevenir la degradacin

trmica. Cuando se tiene planta recuperadora de azufre la presin

del regenerador requerida para forzar el gas a la unidad

recuperadora puede resultar en temperaturas ms altas.

El diseo del rehervidor tambin involucra consideraciones

importantes. Debe haber espacio adecuado entre tubos para

permitir la liberacin del vapor. Los tubos siempre deben estar

cubiertos con algunas pulgadas de lquido y se debe garantizar un

flujo estable de calor que no exceda los 12000 BTU/pie2/h.

Operacin del Reclaimer.

63
 La funcin del reclaimer es reversar las reacciones de

degradacin de las aminas destilando las aminas recuperables y

el vapor de agua y dejando un producto no regenerable, con

aspecto de lodo, el cual hay que remover peridicamente. El

reclaimer maneja entre 1 y 2% de la tasa de circulacin del

solvente y debe tener orificios de acceso para remover los

residuos no regenerables. Algunos reclaimers trabajan de forma

intermitente, otros de forma continua, algunos al vaco y otros a

presiones ligeramente por encima de la presin atmosfrica.

Corrosin

Esta es quizs la principal preocupacin en la operacin de una

planta de endulzamiento y los procedimientos planteados antes

para controlar problemas de operacin en las plantas de

endulzamiento tambin sirven para controlar la corrosin. Una

planta de aminas diseada adecuadamente debe tener

posibilidades de instalacin de cupones que permitan monitorear

el problema de corrosin. Algunas veces puede ser necesario el

uso de inhibidores y en este caso se debe garantizar la

compatibilidad del inhibidor con la solucin del solvente para

evitar problemas de espumas y degradacin del solvente.

2.4. AVANCES TECNOLGICOS EN EL TRATAMIENTO DEL GAS.

Existen muchas reservas de gas en yacimientos pequeos, yacimientos

muy aislados o yacimientos de gas de muy baja calidad por el alto

contenido de contaminantes que actualmente no se pueden integrar a las

64
reservas disponibles de gas porque por los altos costos de produccin,

incluyendo los costos de procesamiento del gas para llevarlo a las

condiciones de calidad exigidos, no los hacen econmicamente viables.

Una forma de hacerlos viables econmicamente sera si se tuvieran

mecanismos de procesamiento ms econmicos, menos costosos y ms

eficientes.

Esta es una de las razones por las cuales los centros de investigacin del

Gas Natural, como el IGT ( Institute of Gas Technology), la AGA (American

Gas Association); la IGU ( International Gas Union) y la GPSA ( Gas

Proccessors and Suppliers Associaton), realizan trabajos intensivos en

investigacin y desarrollo para desarrollar nuevos equipos, materiales y

procesos que permitan tener tecnologas de procesamiento del gas que

hagan explotables yacimientos del gas que hasta ahora no lo son.

Otra de las razones que motivan investigacin en el rea de tratamiento

del gas son las regulaciones ambientales para las emisiones de

compuestos orgnicos voltiles (VOC) especialmente en los procesos de

regeneracin de los materiales usados para deshidratacin y

endulzamiento del gas, y para la disposicin final del azufre obtenido en la

remocin del sulfuro de hidrgeno.

En el desarrollo de equipos se pretende tener equipos tan eficientes como

los actuales o ms, pero ms integrados y compactos que ocupen menos

espacio y sean transportables fcilmente para poderlos utilizar en

plataformas o en yacimientos de difcil acceso.

65
En el desarrollo de materiales se pretende tener a disposicin materiales

menos costosos, ms eficientes y ms amistosos con el medio ambiente.

Finalmente en el desarrollo de nuevos procesos se pretende tener

procesos eficientes, econmicos, de fcil operacin, que requieran

equipos sencillos y en menor cantidad.

Dentro de los desarrollos tecnolgicos en la industria del procesamiento

del gas se pueden mencionar los siguientes:

Uso de membranas para endulzamiento del gas.

Remocin del H2S usando inyeccin directa de barredores de H 2S a la

tubera.

Uso de nuevos materiales como la N Formil Morfolina (NFM) en

procesos de endulzamiento

2.4.1. Uso de membranas de filtracin selectiva en el tratamiento del

gas

Una tecnologa que parece promisoria en el tratamiento del gas es

el uso de membranas selectivamente no porosas para separar los

componentes hidrocarburos de los no hidrocarburos a nivel

molecular. Tales procesos son ms confiables que otros a base de

solventes qumicos y con altos costos de mantenimiento y

dependen nicamente de la naturaleza del material de la

membrana. Estas caractersticas hacen que las membranas sean

ideales para aplicaciones en sitios remotos o para tratar volmenes

bajos de gas.

66
El instituto de Investigaciones del Gas del (GRI) del Instituto de

Tecnologa del Gas (IGT) ha efectuado evaluaciones de campo de

unidades de procesamiento tipo membrana para construir una

mejor comprensin de la economa de esta tecnologa bajo varios

escenarios de operacin. Los resultados de estas pruebas soportan

la evidencia de que las membranas forman un grupo importante de

opciones de procesamiento de gas disponibles.

La tecnologa de membrana est emergiendo rpidamente en la

industria del petrleo para uso en el tratamiento de gases de

produccin. La filtracin selectiva consiste en que una membrana

polimrica se usa para separar compuestos gaseosos como CO 2,

H2S y agua de un gas natural cuando se somete a una presin

diferencial.

En los procesos con membranas semipermeables (permeation

Process) el gas entra a un recipiente que posee dos zonas de

presiones diferentes separadas por una membrana. El gas entra a

la zona de presin ms alta y selectivamente va perdiendo los

componentes que se puedan permear a travs de la membrana

hacia la zona de menor presin. Se podrn permear los

componentes que tengan afinidad por la membrana.

La membrana tiene una afinidad muy alta por el agua, el H 2S y el

CO2 y baja por hidrocarburos. En la parte inferior de la misma se

realiza el proceso de filtracin en la membrana: el gas entra al

recipiente donde est instalada la membrana y queda por encima

67
de sta. Por debajo de la membrana se tiene una presin menor y

por lo tanto el gas tratar de pasar pero slo lo harn las molculas

que tienen afinidad por la membrana, o sea los contaminantes del

gas, aunque tambin pasar algo de hidrocarburos dependiendo de

la diferencia de presin a ambos lados de la membrana, el

contenido de contaminantes y la permeabilidad de la membrana.

De todas maneras, la mayor parte de las molculas de

hidrocarburos no pasarn la membrana y saldrn del recipiente con

un contenido ms bajo de contaminantes. Si se logra que la

membrana baje el contenido de contaminantes en el gas a valores

tan bajos como los que se consiguen con los tratamientos

convencionales para remover CO 2, H2S y agua, estos podrn ser

sustituidos por las membranas especialmente en plataformas de

produccin por disminucin en peso y requerimientos de espacio

de la instalacin.

Las membranas planas no se usan comercialmente porque no

tienen suficiente rea. En los sistemas de capilares de fibra se tiene

un nmero grande de capilares, de 10000 a 100000, cuya

superficie es semipermeable y es a base de fibra, el dimetro de

los capilares es de un milmetro o menos y van montados en un

plataforma que los mantiene paralelos.

Existe tambin la membrana tipo cartucho cuyo diseo y

funcionamiento ha venido siendo estudiada en un proyecto de

investigacin en el instituto de Investigaciones del gas (GRI por sus

68
iniciales en ingls). El sistema es una especie de tela enrollada y la

tela consta de una lmina central impermeable cubierta por encima

y por debajo de un paquete de tres lminas permeables a travs de

las cuales pueden pasar las molculas que se quieren remover. La

tela est enrollada alrededor de un tubo ranurado. El gas a tratar

entra a una determinada presin por uno de los extremos del

cilindro que forma la tela enrollada al hacerlo se desplazar por los

anulares que forman dos vueltas consecutivas de la tela y las

molculas contaminantes se filtrarn a travs de las lminas

permeables de la tela hacia el centro de la seccin transversal de la

misma donde encontrarn la lmina impermeable y se irn a travs

de esta hacia el centro del cilindro donde est el tubo ranurado que

se encuentra a una presin menor que la presin a la cual est

entrando el gas a tratar. El gas residual, libre de las molculas

contaminantes continuar su trayectoria por los anulares hasta salir

al otro extremo del cilindro. De esta manera es posible manejar

mayores cantidades de gas que en una membrana plana porque se

puede aumentar por un factor grande la superficie de contacto

entre el gas y la membrana.

Con una membrana es difcil remover el H 2S a los niveles exigidos

para un gasoducto, pero se puede remover casi todo el CO 2 y una

fraccin importante del H2S, el resto habr que removerlo con otro

proceso.

69
Cuando todos los componentes del gas tienen permeabilidades

similares a travs de la membrana, o cuando se requiere alta

pureza del gas se deben usar membranas en serie o reciclar el gas.

Dependiendo de las propiedades del gas, una membrana diseada

para bajar el contenido de CO2 a los niveles exigidos por el

gasoducto puede bajar tambin el contenido de agua a valores de 7

Lbs. /MPCN pero algunas veces es necesario complementar la

deshidratacin con otro proceso para llevarla a los contenidos

exigidos.

Las investigaciones realizadas con el uso de membranas para

remover CO2, H2S y H2O han mostrado lo siguiente:

- Remocin de CO2. Cuando el gas se va ha licuar el contenido de

CO2 se debe llevar a valores muy bajos y en stos casos el costo

de tratamiento usando membranas (costo de la membrana ms

costo del gas que arrastra el CO 2) est muy por encima del costo

usando una planta de aminas, se espera que mejorando la

selectividad de la membrana y su permeabilidad se puedan tener

costos ms competitivos.

Cuando el gas se va a vender en fase gaseosa no es necesario

bajar tanto el nivel de CO2 y si el contenido inicial de CO2 en el

gas es bajo, por debajo de un 20%. Aproximadamente, el

endulzamiento usando membranas es ms barato que el

convencional y la diferencia en costos es mayor si se logran tener

membranas con mayor selectividad. Para contenidos iniciales de

70
 CO2 entre 20 y 40%, no es recomendable usar membranas y para

contenidos iniciales de CO2 por encima del 40%, nuevamente es

ms econmico el uso de membranas y lo ser ms mientras

mayor sea el contenido de CO 2. En ste ltimo caso el gas

endulzado se tiene para entregarlo al gasoducto o para llevarlo a

un proceso convencional para removerle totalmente el CO 2 y

poderlo licuar, y el CO2 removido, que de todas maneras ha

arrastrado algo de gas, tiene una alta pureza y se puede utilizar

en procesos de recuperacin.

- Remocin de H2S. El contenido de H2S debe ser bastante bajo y

parece ser que con las membranas existentes no es posible bajar

el contenido de H2S a stos valores a costos menores que con los

procesos convencionales; sin embargo sta situacin puede

cambiar si se logra tener membranas ms selectivas o usar la

membrana para bajar el contenido de H 2S en el gas a un valor

intermedio y luego llevar el gas a un proceso convencional de

remocin de H2S.

- Remocin de agua. Para reducir el contenido de agua a los

valores tradicionalmente aceptables en el gas natural se

requieren membranas de mejor permeabilidad que las existentes

actualmente, con costos menores que utilizando glicol; adicional a

esto una planta de deshidratacin con membranas pesara 6

veces menos y ocupara tres veces menos espacio que una

71
 planta de glicol, lo cual es importante en plataformas de

produccin.

Actualmente las membranas, que es una tecnologa nueva, tienen

su principal aplicacin como una alternativa econmica atractiva

para remover CO2 en volmenes pequeos de gas, hasta

10MPCN/D, pero la tendencia es hacerla aplicable para remover

H2S, CO2 y agua para usarla en plataformas de produccin.

Finalmente, las membranas tambin pueden usarse en sistemas

hbridos en los cuales se usa en forma combinada con equipos de

uso tradicional en el procesamiento del gas; este es el caso de las

membranas gas - lquido usadas en la remocin de CO 2 en donde

la membrana se usa para remover parte del CO 2 del gas que entra

a endulzamiento, antes de que entre a hacer contacto con la

solucin de aminas en la contactora, y luego se usa para remover

parte del CO2 de la solucin de aminas que va a regeneracin,

antes de entrar a la torre regeneradora.

Durante los ltimos aos, ha crecido apreciablemente el uso de

membranas como tecnologa en el tratamiento del gas natural. Las

razones son claras: Procesos simples ( sin partes mviles,

operacin de unidades simples); ms baratas que las unidades de

aminas sobre el mismo rango de tamaos pequeos; compactas,

de poco peso y montadas en plataformas que se pueden

transportar o mover fcilmente. La exitosa aplicacin de la

72
tecnologa de membranas permitir traer ms gas natural a los

consumidores a menor precio y explotar yacimientos pequeos de

gas o de difcil acceso que por los bajos volmenes o las

dificultades para llegar a ellos los haca demasiado costosos y no

viables econmicamente. La tecnologa est alcanzando madurez y

nuevos desarrollos aumentarn las ventajas de costos para la

comunidad. Se estn desarrollando nuevos materiales para las

membranas que aumentarn estos beneficios de reduccin de

costos, especialmente en lo relativo a la selectividad para reducir el

arrastre de hidrocarburos en los contaminantes removidos. Adems

las membranas podran realizar simultneamente los procesos de

deshidratacin y endulzamiento.

Barredores de H2S

Los mtodos tradicionales para remover H2S han sido el uso de

soluciones de etanolaminas y el mtodo del hierro esponja, en su

orden de importancia. Ambos procesos constan de una etapa de

operacin y una etapa de regeneracin, lo cual implica el uso de

equipos mltiples, al menos una torre contactora, una regeneradora

y equipo accesorio, y demanda apreciable de espacio; adems en

los procesos de regeneracin se presenta la formacin de

productos altamente contaminantes cuya disposicin final

incrementa an ms los costos de tratamiento. El proceso de las

etanolaminas no es econmicamente viable en el tratamiento de

73
bajas cantidades de gas con contenidos relativamente bajos de

H2S.

Actualmente en la industria del gas se est trabajando en el

desarrollo de qumicos barredores de H2S de inyeccin directa,

entre ellos la triazina, en los procesos y equipos requeridos para su

aplicacin de tal forma que se pueda garantizar eficiencia,

economa, compatibilidad con el medio ambiente y versatilidad, con

el fin de tener ahorros importantes en el tratamiento del gas

teniendo un gas residual de igual o mejor calidad que el obtenido

con los procesos aplicados hasta ahora.

El GRI est patrocinando un programa de evaluacin de

tecnologas de barrido de H2S como parte de un programa global

de remocin y recuperacin de azufre. Uno de los objetivos

fundamentales de este trabajo es desarrollar un conocimiento ms

slido de los fundamentos de barrido con inyeccin directa

(Inyectando barredores qumicos directamente a la tubera).

En el rea del barrido con H 2S, los operadores han buscado

siempre reducir los costos de capital eliminando recipientes

contactores e inyectando los qumicos directamente a la tubera.

Esta aproximacin de inyeccin directa, aunque aparentemente

sencilla ha sido difcil aplicar con xito, siendo los principales

problemas obtener resultados de remocin aceptable de H 2S y

costos mayores en muchos casos.

74
Un segmento creciente de la industria del gas usa procesos de

barrido de H2S para remover bajas concentraciones de H 2S en

gases de baja calidad. Para este tipo de gases los procesos

convencionales de endulzamiento con aminas no son mtodos

econmicos de tratamiento especialmente cuando no se requiere la

remocin de CO2. Histricamente, la industria de produccin de gas

ha usado procesos de barrido de H 2S no regenerativos En estos

procesos un agente barredor reacciona irreversiblemente con el

H2S. Los productos de la reaccin se separan del gas tratado y se

desechan.

Los agentes barredores de sulfuro de hidrgeno se aplican

generalmente a travs de uno de los siguientes mtodos:

1) Aplicacin por intervalos de tiempo del agente secuestrante

lquido en una torre contactora sparged;

2) Aplicacin por intervalos de tiempo de los agentes

secuestrantes slidos en una contactora de lecho fijo.;

3) Inyeccin continua y directa de agentes barredores lquidos.

Estudios de campo han demostrado que el desempeo de los

sistemas con inyeccin directa de barredores es ms difcil de

predecir que los sistemas basados en torres contactoras porque

la fundamentacin terica asociada con su comportamiento y

costos es bastante desconocida y porque los parmetros de

aplicacin, tales como velocidad del gas, condiciones de mezcla

lquido gas y tiempo de contacto varan ampliamente de un

sitio a otro. Como resultado la remocin de H 2S, el uso de

75
 qumico y los costos del mismo son bastantes especficos de

cada sitio y no se pueden predecir con facilidad.

Desarrollo de Nuevos Materiales

La N-Formilmorfolina (NFM) es un solvente fsico que ha

demostrado que tiene importantes ventajas tcnicas y econmicas

para el tratamiento de gases de baja calidad o gases de sntesis.

Esta tecnologa emergente es el producto de actividades de

investigacin y desarrollo del IGT; ya se puede obtener

comercialmente y se ha probado en programas de pruebas de

campo como una aplicacin de endulzamiento del gas natural con

significativas ventajas con respecto a otras tecnologas existentes.

Las ventajas ms importantes que ha mostrado son las siguientes:

Baja Inversin de capital

Altas concentraciones de CO2/H2S en los gases a tratar.

Mayor rendimiento del producto.

Estabilidad del solvente.

Ambientalmente compatible.

Simplicidad operacional.

La NFM es una sustancia derivada de la morpholina, una sustancia

ampliamente conocida en tcnicas de refinera y usada para

prevenir corrosin. Exhibe alta selectividad con buena capacidad

de solubilidad porque el grupo formil est ligada al nitrgeno activo

en el anillo de la morpholina. Es un solvente nico por su

selectividad, capacidad de disolucin, compatibilidad ambiental, no

76
corrosividad y alto punto de ebullicin. Otras caractersticas

importantes de la NFM son:

Por su estructura polar posee alta capacidad de retener grandes

cantidades desde H2S y CO2

Absorbe pocas molculas de hidrocarburos.

Debido a su estructura polar tiene alta selectividad por las

molculas de CO2 y H2S permitiendo altas temperaturas de

operacin, presiones ms bajas y menores tasas de solvente.

Es ambientalmente compatible pues es una sustancia no txica y

biodegradable.

Por su alta temperatura de ebullicin se ha usado por largos

perodos a temperaturas de 200 C sin degradacin o ruptura

trmica del solvente. Los procesos de tratamiento del gas natural

operan a.temperaturas de unos 180 C.

Es qumicamente estable y no reacciona con otros componentes

o contaminantes del gas a tratar

Las mezclas NFM agua son bsicas debido a la ligera hidrlisis

del NFM, lo cual se traduce en proteccin contra la corrosin.

77
 CONCLUSIONES

1. Las tecnologas de endulzamiento de gas para eliminar CO2, son

varias y su aplicacin concreta a una determinada planta depende del

tipo de materia prima que se va a procesar en ellas, especficamente

de la composicin del gas natural cido.

2. Las tecnologas de mayor uso para el endulzamiento del gas natural

cido son aquellas que utilizan las aminas de diferente tipo, en torres

absorbedoras.

78
3. El endulzamiento es necesario para evitar la corrosin de los ductos y

aparatos, lo que traera consigo efectos econmicos negativos para la

empresa.

RECOMENDACIONES

1. Se recomienda ahondar la presente investigacin con el diseo de un

aparato empleado en el endulzamiento del gas natural.

2. En la seleccin de la tecnologa a utilizar es preciso tener en cuenta

el costo de la planta, y la rentabilidad que ella ofrece.

3. La seleccin de la tecnologa debe de hacerse teniendo en cuenta

las cuestiones ambientales a fin de preservar el medio ambiente.

79
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