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Termodinmica

Csar Andrs Morales Rodrguez

Ingeniera Forestal

Fsica General

Departamento de Fsica
Universidad del Tolima
Ibagu, Tolima.

Csar A. Morales (camor79@gmail.com) Termodinmica Noviembre 2011 1 / 98


Contenido

1 Calor y Temperatura
Ley cero y escalas trmicas
Dilatacin Trmica
Ecuacin de estado de un gas ideal
Taller 1

2 Termodinmica
Primera ley de la termodinmica
Capacidad calorfica, calor especifico y calor latente de una sustancia
Transferencia de Calor
Teora cintica de los gases
Distribucin de la velocidad molecular
Camino libre medio
Taller 2

3 Maquinas trmicas, segunda ley de la termodinmica y la entropa


Segunda ley de la termodinmica
Trabajo y procesos trmicos
Ciclos Trmicos
Entropa
Taller 3

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Calor y Temperatura

Sntesis de los temas correspondientes al calor y la termodinmica

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Calor y Temperatura Ley cero y escalas trmicas

Ley cero de la Termodinmica

1 Dos sistemas estn en equilibrio trmico si y solo si tienen la misma temperatura.


2 Si dos objetos A y B estn separados y en equilibrio trmico con un tercero C, entonces A
y B estn en equilibrio trmico entre ellos.

Una pared diatrmica, quiere decir que deja pasar el calor fcilmente, mientras que en una
adiabtica no.

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Calor y Temperatura Ley cero y escalas trmicas

Propiedades Termomtricas

Los termmetros funcionan aplicando el hecho de que alguna propiedad fsica cambia con la
temperatura. Estas propiedades se denominan termomtricas y algunas de ellas son:
1 El cambio en el volumen de un liquido.
2 El cambio de la longitud de un solido.
3 El cambio en la presin de un gas a volumen constante.
4 El cambio en el volumen de un gas a presin constante.
5 El cambio de la resistencia elctrica de un conductor.
6 El cambio en el color de un cuerpo muy caliente.

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Calor y Temperatura Ley cero y escalas trmicas

Como calibrar un Termmetro de Mercurio?


El termmetro de mercurio se puede calibra colocndolo en contacto trmico con algunos
sistemas naturales que permanecen a temperatura constante (Temperatura de punto fijo) una de
las mas conocidas es la mezcal de agua y hielo, a la presin atmosfrica, la cual se define como
cero grados Celsius, denotado por 0 C. Otro punto fijo conveniente es la temperatura de una
mezcla de agua y vapor de agua en equilibrio a la presin atmosfrica. La temperatura de este
punto de vapor es 100 C.
Una vez que se han fijado los niveles del mercurio en estos puntos,
la columna se divide en 100 segmentos iguales y cada uno de ellos
representa un cambio en la temperatura de un grado Celsius. Si la
lectura del termmetro es, respectivamente, Xf (fusin del hielo) y
Xe (ebullicin del agua) y si suponemos que la relacin entre X y T
es lineal, tendremos:
Te Tf
T = Tf + (X Xf ) = Tf + (X Xf )
Xe Xf

siendo esta expresion la ecuacin de la recta que pasa por los


puntos (Tf , Xf ) y (Te , Xe ). La pendiente de la recta se llama
factor de escala termomtrica.

Nota: la temperatura de ebullicin Te es muy sensible a la presin.


Por ello, para calibrar el termmetro necesitaremos conocer con una
buena precisin la presin atmosfrica del laboratorio, y a partir de
ella, la temperatura de ebullicin Te .
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Calor y Temperatura Ley cero y escalas trmicas

Escalas de Temperatura

9
TF = TC + 32 TK = TC + 273, 15
5
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Calor y Temperatura Dilatacin Trmica

Dilatacin Trmica (Punto de vista Microscpico)


Cuando se calienta una sustancia, su volumen en general aumenta y cada dimensin crece en la
forma correspondiente. Este aumento de tamao puede explicarse en trminos del aumento de
energa cintica de tomos y molculas.

La primera grfica ilustra la dilatacin trmica de una arandela metlica homognea. Note que al
calentar la arandela todas las dimensiones crecen. Se puede concluir tambien que si un material
tiene agujeros, ellos aumentan de tamao al sufrir una dilatacin trmica.

La segunda grfica ilustra un modelo mecnico de un solido cristalino. Se consideran los tomos
como si estuvieran unidos entre si por medio de resortes, los cuales reflejan la naturaleza elstica
de las fuerzas interatmicas.
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Calor y Temperatura Dilatacin Trmica

Dilatacin Trmica (Punto de vista Macroscpico)


A nivel macroscpico, es posible determinar una relacin conveniente entre el cambio de longitud
de un objeto y la variacin de la temperatura:

L L T
Al valor se le conoce como coeficiente de dilatacin lineal y se calcula con una regresin lineal.

Algunos Coeficientes de Dilatacin


Material (C )1 Material (C )1
Aluminio 24 106 Alcohol etlico 1,12 104
Latn y bronce 19 106 Benceno 1,24 104
Cobre 17 106 Acetona 1,5 104
Vidrio (comn) 9 106 Glicerina 4,85 104
Vidrio (pyrex) 3,2 106 Mercurio 1,82 104
Plomo 29 106 Turpentina C10 H16 9,0 104
Acero 11 106 Gasolina 9,6 104
Invar (aleacin Ni-Fe) 0,9 106 Aire 3,67 103
Concreto (hormign) 12 106 Helio 3,665 103

Nota: Como la expansin del objeto es lo suficientemente pequea en comparacin con sus
dimensiones iniciales entonces el cambio en cualquier dimensin, se aproxima mediante una
funcin lineal.
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Calor y Temperatura Dilatacin Trmica

Ejemplo 1 (Expansin lineal)


Un dispositivo electrnico ha sido pobremente diseado para que dos pernos fijados en partes
diferentes del dispositivo casi se tocan en su interior, (vase la grfica). Los pernos de acero y
latn se encuentran a diferentes potenciales elctricos y si se tocan, se produce un cortocircuito
el cual daara el dispositivo. Si la separacin inicial entre los extremos de los pernos es de 5 m
a 27 C, a qu temperatura har contacto los pernos?

Solucin:

Lbr + Lst = br L,br T + st L,st T = 5 m


5 106 m
= T = = 7,4 C = T = 34, 4 C
br L,br + st L,st

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Calor y Temperatura Dilatacin Trmica

Ejemplo 2 (Expansin areal)


Un disco de bronce tiene un agujero de 80 mm de dimetro en su centro a 70 F . Si el disco se
coloca en agua hirviente, cul ser la nueva rea del agujero?

Solucin: Calculando el rea del agujero a 70 F

A = r2 = 5026, 56 mm2

Ahora, el incremento en el rea del agujero sera entonces

A = A T
= (2 105 /F )(5026, 56 mm2 )(212 F 70 F )
= 14, 27 mm2

Por tanto, la nueva rea se calcula aadiendo este incremento al


rea original

A = A + A
= 5026, 56 mm2 + 14, 27 mm2
= 5040, 83 mm2

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Calor y Temperatura Dilatacin Trmica

Expansin Volumtrica (Punto de vista Macroscpico)


Al igual que en la expansin lineal, se ha comprobado experimentalmente que, si el cambio de
temperatura T no es muy grande (< 100 C ), el aumento de volumen V es aproximadamente
proporcional a T y al volumen inicial V .

V V T
Para deducir esta relacin considrese lo siguiente:
1 Un cubo de materia de lado L.
2 A temperatura inicial, los valores son L y V .
3 Al aumentar la temperatura en dT , la longitud
de uno lado aumenta en dL y el volumen en
dV dada por.

dV
dV = dL = 3L2 dL
dL
Por otro lado, de la dilatacin lineal

dL = L dT

= dV = (3L2 )(L dT ) = 3V dT
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Calor y Temperatura Dilatacin Trmica

Ejemplo 3 (Expansin volumtrica)

Un frasco de vidrio de 200 cm3 se llena al borde con mercurio a 20 C. Cuanto mercurio se
desborda si la temperatura del sistema se eleva a 100 C?

Solucin: El aumento del volumen del vaso es

Vvidrio = vidrio V T
= (1,2 105 K 1 )(200cm3 )(100 C 20 C)
= 0,19cm3

El aumento del volumen del mercurio es

VHg = Hg V T
= (18 105 K 1 )(200cm3 )(100 C 20 C)
= 2,9cm3

Por tanto, el mercurio desbordado es

VHg Vvidrio = 2,9cm3 0,19cm3 = 2,7cm3

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Calor y Temperatura Dilatacin Trmica

Ejemplo 4 (Expansin Trmica en un gramo de Agua)

1 V

V T

El coeficiente varia con la temperatura y a T = 3, 98 C cambia de signo. As pues, a medida


que T aumenta desde 0 C hasta 100 C, primero el agua se contrae hasta 3, 98 C y luego se
dilata.
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Calor y Temperatura Dilatacin Trmica

Ejemplo 4 (Expansin Trmica en un gramo de Agua)

El agua tiene su mxima densidad a 3,98 C

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Calor y Temperatura Ecuacin de estado de un gas ideal

Descripcin Macroscpica de un gas ideal


Presin Vs Volumen: Ley de Boyle.
Si la temperatura de un gas se mantiene constante, el
producto de la presin P por el volumen V es constante.

1
P V = constante V
P

Dicho de otra forma si el volumen disminuye, la presin


aumenta, hecho este bien conocido de cualquiera que
haya utilizado una bomba manual de aire.

Temperatura Vs Volumen: Ley de Charles.


Si la temperatura de un gas varia, pero su presin
y nmero de molculas se mantiene constante, el
volumen del gas es proporcional a la temperatura.
Es decir:
V T
Debido a este comportamiento en los gases, fue
que surgi la escala Kelvin.

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Calor y Temperatura Ecuacin de estado de un gas ideal

Descripcin Macroscpica de un gas ideal


Cantidad Vs Volumen: Ley de Avogadro 4. k es la constante de Boltzmann
Si el nmero de moles de un gas varia, pero su
R
presin y temperatura se mantienen constantes, k= = 1,38 1023 J/K
el volumen es proporcional al nmero de moles. N
Es decir:
V n
Juntando las tres relaciones se obtiene:
nT N
V P V = nRT = RT
P N
P V = N kT

Donde
1. R es la constante universal de un gas ideal,
los distintos valores de R son:

8,314 J/mol K

R = 0,0821 atm L/mol K

1,987 cal/mol K Nota

A presiones o densidades muy bajas la
2. N es el nmero total de molculas. ecuacin de estado se cumple.
3. N 6,022 1023 mol1 es el nmero de El estado del gas lo define la cudrupla
Avogadro. (P, V, T, n)
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Calor y Temperatura Ecuacin de estado de un gas ideal

Ejemplo 5 (Ecuacin de estado)


(a) Hallar la masa molecular del dioxido de carbono (CO2 ).
Solucin: Las masas atomicas del H, O y C son 1,008; 15,999; y 12 respectivamente.
M (CO2 ) = M (C) + 2M (O)
= 12 uma + 2(15, 999) uma = 43, 998 uma

(b) Cual es el volumen de un mol de gas ideal en condiciones normales?


Solucin: Aplicando la ecuacin de estado

nRT (1 
mol)(0,0821
 litro  X
atm
X  1 Z
mol K 1 )(273,15 Z
K)
V = = = 22, 4 litros
P 1 atm
X
 
X

(c) Un gas ideal ocupa un volumen de 100cm3 , a 20 C y una presin de 103 atm; determine el
nmero de moles y de molculas del gas.
Solucin: Aplicando la ecuacin de estado y convirtiendo T ( C) T (K) se obtiene:

PV (103 Xatm)(0,
X 1X litro)

= 4,16 106 mol
 X
n= = 1
RT (0,0821  X atm
litro
X  X X mol  K 1 )(293
K)

Ahora, el numero de moleculas en el recipiente es igual a:


 
N = nN = (4,16 106  6,02 1023 molculas = 2,5 1018 molculas
mol)
mol
 

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Calor y Temperatura Ecuacin de estado de un gas ideal

Ejemplo 5 (Ecuacin de estado)

(d) Se admite gas helio puro en un cilindro que contiene un embolo movible. El volumen, la
presin y la temperatura iniciales del gas son (V , P , T ) = (15 litros, 2 atm, 300 K). Si
se hace disminuir el volumen a 12 litros aumentando la presin hasta 3,5 atm, Calcule la
temperatura final del gas.

Solucin: Aplicando la ecuacin de estado1


 
P V Pf Vf P f Vf
= = Tf = T = 420 K
T Tf P V

1
Ntese que la igualdad es cierta puesto el numero de moles permanece constante.
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Calor y Temperatura Taller 1

Taller 1 (Quations 47 and 53 of chapter 19 Serway 6th edition)

1. Se construye un termmetro de mercurio como se


muestra en la fig. El tubo capilar tiene un dimetro de
0,005 cm y el bulbo tiene un dimetro de 0,30 cm.
Despreciando la dilatacin del vidrio, determine el
cambio en la altura de la columna de mercurio para
un cambio en la temperatura de 25 C. Resp. 3,28 cm

2. Un cilindro vertical cuya rea de seccin transversal es A tiene


un embolo sin friccin de masa m, perfectamente ajustado como
se indica en la grfica. (a) Si existen n moles de un gas ideal en
el cilindro, a una temperatura T , determine la altura h a la que
estar el embolo en equilibrio bajo su propio peso. (b) Cual es
el valor de h si n = 0,200 moles, T = 400 K, A = 0,008 m2 y
m = 20 kg? Resp.
nRT
(a) h = (b) h = 0,661m
mg + P A
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Calor y Temperatura Taller 1

Taller 1 (Quation 55 of chapter 19 Serway 6th edition)


3. La placa rectangular que se muestra en la figura tiene un rea A = l. Si la temperatura
aumenta en T , demuestre que el incremento en el rea es A = 2A T , en donde es el
coeficiente de dilatacin lineal. Que aproximacin se supone en esta expansin? Hit: observe
que cada dimensin aumenta segn l = lT

4. Escalas trmicas - Dilatacin trmica de lquidos y solidos - Gases ideales


1 El punto de ebullicin del azufre es de 444,6 C. Exprese esto en Fahrenheit y Kelvin.
2 Un arandela de acero tiene un dimetro interior de 2 cm y un dimetro exterior de 2,5 cm, a
20 C. Hasta que temperatura debe calentarse la arandela para ajustarla sobre una barra
que tiene 2,005 cm de dimetro? Hit Utilice el resultado del ejercicio 3. Resp. 121, 01 C
3 Un cilindro con un mbolo movible contiene gas a una temperatura de 27 C, una presin
de 0,2 105 P a y un volumen de 1,5 m3 . Cul ser su temperatura final si el gas se
comprime hasta 0,7 m3 y la presin se incrementa hasta 0,8 105 P a.? Resp. 287 C

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Calor y Temperatura Taller 1

Taller 1 (Quations 50 and 43 of chapters 19-20 Serway 6th edition)

5. Un cilindro est cerrado por un pistn conectado a un


muelle de constante 2 103 N/m (como se indica en la
figura). Con el resorte relajado, el cilindro se llena con
5 L de gas a una presin de 1 atm y una temperatura de
20 C.
1 Si el pistn tiene un rea de seccin transversal de
0, 01 m2 y masa despreciable, que tan alto se
elevar cuando la temperatura se eleva hasta
250 C? Resp. h = 0, 169 m
2 Cul es la presin del gas a 250 C?
Resp. P 0 = 1,35 105 P a

6. Un bulbo de vidrio Pyrex se llena con 50 cm3 de


mercurio a 20 C. Qu volumen se derramar si el
sistema se calienta de manera uniforme a una tem-
peratura de 60 C? Resp. V = 0,342 cm3

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Termodinmica

Sntesis del tema correspondiente a las leyes de la termodinmica

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Termodinmica

Termodinmica (Definiciones bsicas)

La termodinmica se define como el estudio de las relaciones de energa que involucran calor,
trabajo mecnico y otros aspectos de energa y transferencia de calor.

Un sistema es un entorno cerrado en el que puede tener lugar


transferencia de calor. (Por ejemplo, el gas, las paredes y el
cilindro de un motor de automvil.)

La energa interna U de un sistema, es el total de todos los tipos


de energa que poseen las partculas que conforman el sistema.
Y es por lo general la suma de las energas potencial y cintica
de las molculas de gas que realizan trabajo.

El estado de un sistema termodinmico se determina mediante


cuatro factores:
1 Presin absoluta P en pascales
2 Temperatura T en Kelvins
3 Volumen V en metros cbicos
4 Nmero de moles, n, del gas que realiza trabajo

P V = nRT

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Termodinmica

Dos formas de aumentar la energa interna, U

+U

CALOR QUE SE AGREGA EN UN SISTEMA TRABAJO REALIZADO SOBRE UN GAS


(Q es positivo) (W es negativo)

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Termodinmica

Dos formas de reducir la energa interna, U

CALOR QUE SALE DEL SISTEMA TRABAJO REALIZADO POR EL GAS EN


(Q es negativo) EXPANSIN (W es positivo)

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Termodinmica Primera ley de la termodinmica

Primera ley de la termodinmica


1 La entrada neta de calor en un sistema es igual al cambio en energa interna del sistema
ms el trabajo realizado POR el sistema.
2 Por el contrario, el trabajo realizado SOBRE un sistema es igual al cambio en energa
interna ms la prdida de calor en el proceso.

Q = U + W

CONVENCIONES DE SIGNOS PARA LA PRIMERA


LEY
1 ENTRADA de calor Q es positiva
2 SALIDA de calor es negativa
3 Trabajo POR un gas es positivo
4 Trabajo SOBRE un gas es negativo

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Termodinmica Primera ley de la termodinmica

Ejemplo 1

En la figura, el gas absorbe 400 J de calor y al mismo tiempo realiza 120 J de trabajo sobre el
pistn. Cul es el cambio en energa interna del sistema?

Solucin. De la convencin de signos para la primera ley

Q = U + W = U = Q W
= (+400J) (+120J)
= +280J

Es decir, de los 400 J de energa trmica de entrada solo se


usan 120 J para realizar trabajo externo, pero la energa interna
del sistema se aumenta en 280 J de lo cual se nota que hay
conservacin de la energa.

Csar A. Morales (camor79@gmail.com) Termodinmica Noviembre 2011 28 / 98


Termodinmica Capacidad calorfica, calor especifico y calor latente de una sustancia

El experimento de Joule (Equivalente mecanico del calor)

Se realiza trabajo sobre el agua haciendo girar la rueda


de paletas, por medio de los pesos que caen con
velocidad constante.
El agua, que es agitada por las paletas, se calienta
debido a la friccin entre ella y las propias paletas.

Si se desprecia la energa perdida en los cojinetes y a


travs de las paredes, la perdida de energa potencial de
los pesos es igual al trabajo realizado por la rueda de
paletas sobre el agua.
Joule determino que la perdida de energa mecnica
(2mgh) es proporcional al aumento en la temperatura
del agua (T ) y a la masa del agua (m).

2mgh = c(mw T )
donde la constate de proporcionalidad es 4 186 J/kg C
(el calor especifico del agua).

Ntese que la energa mecnica necesaria (1 cal) para elevar la temperatura de un 1g de agua,
desde 14,5 C hasta 15,5 C es

4,186 J = 1 cal
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Termodinmica Capacidad calorfica, calor especifico y calor latente de una sustancia

Ejemplo 2 (equivalente mecanico del calor)


Un estudiante se come una cena de 2000 Caloras. l desea hacer una cantidad equivalente de
trabajo en el gimnasio levantando una barra de 50 kg. Cuntas veces debe levantar la barra
para gastar tal energa? Supongamos que la barra cada vez que se levanta se hace a una altura
2 m y que no se recupera energa cuando se baja la barra.

Solucin: Debido a que 1 Calora = 1000 cal, la cantidad


total de trabajo realizado por el sistema barra-Tierra es
de 2 106 cal. Convirtiendo este valor en julios:

W = 2 106 cal (4,186J/cal) = 8,37 106 J




Ahora, como el trabajo realizado en levantar la barra a


una altura h n-veces es igual nmgh. Entonces

W = nmgh = 8,37 106 J

y despejando a n (el numero de levantamientos)

W
n= = 8 540 veces
mgh

Es decir; si el estudiante esta en buena forma debe levantar la barra una vez cada 5 seg
durante 12 h continuas (aproximadamente) para gastar las 2000 Caloras.

Csar A. Morales (camor79@gmail.com) Termodinmica Noviembre 2011 30 / 98


Termodinmica Capacidad calorfica, calor especifico y calor latente de una sustancia

Comparacin entre las capacidades calorficas de distintos materiales

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Termodinmica Capacidad calorfica, calor especifico y calor latente de una sustancia

Capacidad calorfica y calor especifico de una sustancia


La capacidad calorfica2 de una sustancia, se define como la cantidad de energa calorfica Q
necesaria, para elevar la temperatura de dicha sustancia en un grado Celsius.

Q Q
C0 = c = C 0 /m = c=
T mT
Mientras el calor especifico c, se define como la capacidad calorfica por unidad de masa.

cP a T = 25 C y a P = P
cP a T = 25 C y a P = P
Sustancia3 (cal/g C )
Sustancia (cal/g C )
Aluminio 0.2143
Brass 0.092
Berilio 0.4360
Glass 0.200
Cadmio 0.0554
Ice (5 C) 0.500
Cobre 0.0920
Marble 0.210
Germanio 0.0764
Wood 0.410
Oro 0.0308
Alcohol (ethyl) 0.580
Hierro 0.1073
Mercury 0.033
Plomo 0.0308
Water (15 C) 1.000
Silicio 0.1684
Steam (100 C) 0.480
Plata 0.0561

2
Esta cantidad varia de una sustancia a otra.
3
Nota: Para convertir a J/kg K, multiplique estos valores por 4 186
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Termodinmica Capacidad calorfica, calor especifico y calor latente de una sustancia

Ejemplo 3 (Medicin del calor especifico de un metal)


Sea un sistema (agua + desconocido) el cual no pierde o gana calor alguno (conservacin de la
energa), se concluye que el calor ganado por el agua debe ser igual al que pierde el desconocido.

Qw = Qx
mw cw (T Tw ) = mx cx (T Tx )

Entonces

mw cw (T Tw )
cx =
mx (Tx T )

Un trozo de metal de 50g se calienta hasta 200 C y, en seguida, se deja caer en un vaso que
contiene 400g de agua, inicialmente a 20 C. Si la temperatura final de equilibrio del sistema
mezclado es 22,4 C. Cual es el calor especifico del metal?

mw cw (T Tw )
cx =
mx (Tx T )
(400 g)(1 cal/g C )(2,4 C )
=
(50 g)(177,6 C )
= 0,108 cal/g C

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Termodinmica Capacidad calorfica, calor especifico y calor latente de una sustancia

Calor Latente

El calor latente es la energa requerida por una cantidad de sustancia para cambiar de fase, de
slido a lquido (calor de fusin) o de lquido a gaseoso (calor de vaporizacin). Se debe tener
en cuenta que esta energa en forma de calor se invierte para el cambio de fase y no para un
aumento de la temperatura; por tanto al cambiar de gaseoso a lquido y de lquido a slido se
libera la misma cantidad de energa.

El calor requerido para cambiar la fase de cierta masa m de una sustancia pura esta dada por

Q = mL
en donde L se llama calor latente de la sustancia y depende de la naturaleza del cambio de fase,
asi como de las propiedades de la sustancia.
1 El calor de fusin, Lf , se utiliza cuando el cambio de fase es de solido a liquido.
2 El calor de vaporizacin, Lv , es el calor latente correspondiente al cambio de fase de
liquido a gas
3 Cuando se enfra un gas, regresa finalmente a la fase liquida, o se condensa. El calor que
se libera por unidad de masa se llama calor de condensacin, el cual es igual al calor de
vaporizacin.
4 Del mismo modo, cuando un liquido se enfra se solidifica, y el calor de solidificacin es
igual al calor de fusin.

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Termodinmica Capacidad calorfica, calor especifico y calor latente de una sustancia

Calor latente de fusin y de vaporizacin


Latent Heats of Fusion and Vaporization (J/kg)
Substance Melting Point ( C) LH Fusion Boiling Point ( C) LH Vaporization
Helium -272,2 5.23103 -268.93 2.09104
Nitrogen -209.97 2.55104 -195.81 2.01105
Oxygen -218.79 1.38104 -182.97 2.13105
Ethyl alcohol -114 1.04105 78 8.54105
Water 0 3.33105 100 2.26106
Sulfur 119 3.81104 444.60 3.26105
Lead 327.3 2.45104 1750 8.70105
Aluminum 660 3.97105 2450 1.14107
Silver 960.80 8.82104 2193 2.33106
Gold 1063 6.44104 2660 1.58106
Copper 1083 1.34105 1187 5.06106

Latent Heats of Fusion and Vaporization (kJ/mol)


Substance Melting Point (K) LH Fusion Boiling Point (K) LH Vaporization
Hydrogen 14.01 0.117 20.28 0.904
Neon 24.56 0.335 27.07 1.71
Argon 83.8 1.18 87.3 6.43
Krypton 115.79 1.64 119.93 9.08
Xenon 161.4 2.27 165.03 12.64
Radon 202 3.247 18.1 12.64

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Termodinmica Capacidad calorfica, calor especifico y calor latente de una sustancia

Cambios de fase en un gramo de agua

Parte A (Ice). La cantidad de energa necesaria para aumentar la temperatura del hielo desde
30 C hasta 0 C es

Q = mh ch T = (0, 001 kg)(2093 J/kg K)(30 C) = 62, 7 J

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Termodinmica Capacidad calorfica, calor especifico y calor latente de una sustancia

Cambios de fase en un gramo de agua

Parte B (Ice + Water). Cuando la temperatura del hielo llega a 0 C, la mezcla de hielo-agua se
mantiene a esta temperatura a pesar de que la energa se esta agregando, hasta que todo el
hielo se disuelva. La energa necesaria para este proceso es

Q = mh L = (0, 001 kg)(3,33 105 J/kg) = 333 J

Parte C (Water). Entre 0 C y 100 C, no hay cambio de fase, as que toda la energa que se
aade al agua se utiliza para aumentar su temperatura. La cantidad de energa necesaria para
aumentar la temperatura en esta parte es entonces

Q = mw cw T = (0, 001 kg)(4186 J/kg K)(100 C) = 418, 6 J

Parte D (Water+Steam). Similar a la mezcla de hielo-agua en la parte B, la mezcla agua-vapor


se mantiene a 100 C a pesar de que la energa se esta agregando, hasta que todo el lquido se
convierta en vapor. La energa necesaria para este proceso es

Q = mw L = (0, 001 kg)(2,26 106 J/kg) = 2260 J

Parte E (Steam). La cantidad de energa necesaria para aumentar la temperatura del gas desde
100 C hasta 120 C es

Q = ms cs T = (0, 001 kg)(2010 J/kg K)(20 C) = 40, 2 J

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Termodinmica Transferencia de Calor

Transmisin de calor por conduccin, conveccin y radiacin

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Termodinmica Transferencia de Calor

Transferencia de calor por conduccin


Experimentalmente se ha comprobado que el calor
transferido Q en un tiempo t fluye del extremo mas
caliente al mas fri. Y que la velocidad de transferencia
de calor cumple con:

Q T dQ dT
A = = kA
t x dt dx
Donde k es la constante de conductividad trmica la cual
depende de las propiedades fsicas del material. Note
que sus unidades estn dadas por

W
[k] =
m C
Supongase un material uniforme, en forma de barra, de
longitud L y aislado de tal manera que solo puede haber
transmisin calor por sus extremos los cuales estn en
contacto con depsitos de calor a temperaturas Th y Tc
respectivamente. Una vez alcanzado el equilibrio trmico
la velocidad de transferencia de calor es constante y es
dada por
Q Th Tc
= kA
t L

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Termodinmica Transferencia de Calor

Tabla de conductividades termicas de algunos materiales

Los materiales que son buenos conductores del calor tienen valores grandes de conductividad
trmica, en tanto que para los buenos aisladores trmicos estos valores son bajos.

Thermal Conductivities
Substance (W/m C)
Thermal Conductivities
Metals (at 25 C)
Substance (W/m C)
Aluminum 238
Nonmetals
Copper 397
(approximate values)
Gold 314
Asbestos 0.08
Iron 79.5
Concrete 0.8
Lead 34.7
Diamond 2300
Silver 427
Glass 0.8
Gases (at 20 C)
Ice 2
Air 0.0234
Rubber 0.2
Helium 0.138
Water 0.6
Hydrogen 0.172
Wood 0.08
Nitrogen 0.0234
Oxygen 0.0238

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Termodinmica Transferencia de Calor

Ejemplo 4 (Transferencia de calor por conduccin entre dos planchas)


Dos planchas de espesores L1 y L2 y conductividades trmicas k1 y k2 estn en contacto trmico
entre si como se indica en la grfica. Las temperaturas de sus superficies exteriores son Th
y Tc respectivamente, y Th > Tc . Determine la temperatura en la entrecara y la rapidez de
transferencia del calor a travs de las planchas, en la condicin de estado estacionario.
Solucin. Si T es la temperatura en la entracara, entonces la
rapidez de transferencia de calor a travs de cada plancha es

Q1 k1 A(T Tc ) Q2 k2 A(Th T )
= =
t L1 t L2
Ahora, en equilibrio trmico, la rapidez de transferencia de calor
es la misma en todo el sistema. Por tanto
Q2 Q1 k1 A(T Tc ) k2 A(Th T )
= = =
t t L1 L2
2
X A(Th Tc )
k1 L2 Tc + k2 L1 Th Q
= T = = =
k1 L2 + k2 L1 t i=1
Li /ki

Una extensin de este modelo, para varias planchas, conduce a


la siguiente ecuacin:
Q X A(Th Tc )
=
t i
Li /ki

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Termodinmica Transferencia de Calor

Transferencia de calor por conveccin

La conveccin es la transferencia de calor como resultado del movimiento real de una sustancia
calentada, de algn lugar a otro.

Por lo general, los fluido mas calientes son menos


densos que los mas fros, conforme al principio de
Arqumedes, las partes calentadas subirn y luego
se enfriara empezando a caer, formando de esta
manera un ciclo.

La conveccin es el mecanismo que provoca la


mezcla de aire caliente y fri en la atmsfera.

La transferencia de calor por conveccin se expresa con la Ley emprica:

dQ
= hAT
dt

Donde h es el coeficiente de conveccin, A es el rea del cuerpo en contacto con el fluido y T


es la diferencia de temperaturas entre la superficie y un punto lejano del cual se quiera medir la
transferencia de calor.

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Termodinmica Transferencia de Calor

Transferencia de calor por radiacin

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Termodinmica Teora cintica de los gases

Modelo molecular para la presin de un gas ideal

Para el estudio de los gases ideales se consideran cinco aproximaciones importantes:

1 El nmero de molculas es grande y la separacin


media entre ellas es grande en comparacin con
sus dimensiones.
2 Las molculas obedecen las leyes de Newton del
movimiento, pero consideradas en conjunto se
mueven de manera aleatoria. Es decir, se mueven
en todas las direcciones con igual probabilidad y
con una distribucin de velocidades estacionaria.
3 Las molculas chocan elsticamente entre si y
contra las paredes del recipiente, conservando la
energa cintica y el momento.
4 Las fuerzas entre las molculas son despreciables,
excepto durante un choque.
5 El gas ideal es puro, es decir todas las molculas
son idnticas.

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Termodinmica Teora cintica de los gases

Modelo molecular para la presin de un gas ideal


Se dar a continuacin una expresin para la presin P de un gas ideal conformado por N
molculas encerradas en un recipiente de volumen V = d3 , como se ve en la anterior grfica.
El cambio del momento de una partcula es

px = mvx mvx = 2mvx

Para que una molcula realice dos choques sucesivos


contra la misma pared debe recorrer una distancia 2d,
en la direccin x, en un tiempo t = 2d/vx . Si F es la
magnitud de la fuerza promedio ejercida por la molcula
sobre la pared, en el tiempo t

p mvx2
F = =
t d
La presin total es por tanto
P
F m 2 2

P = = 3 vx1 + vx2 +
A d
 2 2 + 
N m vx1 + vx2 Nm 2
= 3 = v
d N V x

donde la ultima igualdad, es el promedio de la velocidad


en la componente x de las partculas.
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Termodinmica Teora cintica de los gases

Modelo molecular para la presin de un gas ideal


Ahora, debido al supuesto (2) y que v 2 = vx2 + vy2 + vz2 se concluye

1 2 1 Nm 2
vx2 = vy2 = vz2 = v = P = v
3 3 V
Ordenando esta ltima expresin y comparndola con la ecuacin de estado
   
2N 1 2 1
PV = mv 2 = N kT = T = mv 2
3 2 3k 2

Notas
1 La temperatura es una medida directa de la energa cintica molecular promedio.
2 Este modelo relaciona las cantidades macroscpicas; presin (P ) y volumen (V ) con la
velocidad media molecular (v) la cual es una cantidad microscpica.
3 En la deduccin de este resultado se observa que no se han tenido en cuanta los choques
entre las molculas del gas. Si se consideran, la presin no se afectara, ya que estos solo
intercambian cantidades de movimiento muy devilmente como para producir un efecto neto
sobre las paredes.
4 La nota anterior es coherente con la aproximacin (2).
5 Aun cuando este resultado se dedujo para un recipiente cbico sigue siendo vlido para
otro de cualquier forma.

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Termodinmica Teora cintica de los gases

Calor especfico molar de un gas monoatmico


La energa cintica total promedio de traslacin de N molculas de un gas ideal monoatmico es
 
1 3 3
U =N mv 2 = N kT = nRT
2 2 2

Si se transfiere calor al sistema a volumen constante, tal


como se indica en el camino i f

Q = nCV T

1 dU 3
= CV = = R
n dT 2
Q = U

Ahora, si la transferencia de calor se hace a presin


constante, con igual T como se ve en el camino i f 0

U = Q W
nCV T = nCP T nRT

De lo que se puede concluir lo siguiente

5 CP
CP CV = R = CP = R y = 1,67
2 CV

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Termodinmica Teora cintica de los gases

Calor especfico molar de diferentes gases (datos experimentales)

Molar Specific Heat (J/mol K)


Gas CP CV = CP /CV
Observaciones:
Monatomic Gases
He 20.8 12.5 1.67 1. Los valores CP y para un
Ar 20.8 12.5 1.67 gas monoatmico concuerdan
Ne 20.8 12.7 1.64 con los valores experimentales
de manera muy aproximada.
Kr 20.8 12.3 1.69
Diatomic Gases 2. Para los dems gases de la
H2 28.8 20.4 1.41 tabla la correspondencia entre
N2 29.1 20.8 1.40 el valor terico y el experimental
O2 29.4 21.1 1.40 falla.
CO 29.3 21.0 1.40
3. El hecho anterior se debe a
Cl2 34.7 25.7 1.35 que en las molculas de mayor
Polyatomic Gases complejidad, sus movimientos de
CO2 37.0 28.5 1.30 rotacin y vibracin contribuyen
SO2 40.4 31.4 1.29 a la energa interna del gas y por
ende a su calor especifico.
H2 O 35.4 27.0 1.30
CH4 35.5 27.1 1.31

Csar A. Morales (camor79@gmail.com) Termodinmica Noviembre 2011 48 / 98


Termodinmica Teora cintica de los gases

La equiparticin de la energa
En el equilibrio trmico cada grado de libertad, o sea cada trmino cuadrtico en la expresin
de la energa (de traslacin, rotacin, vibracin, etc.) de una partcula aporta 21 kT a la energa
media. Por lo tanto un sistema de N partculas cada una con f grados de libertad tiene una
energa media por partcula de 12 f kT y una energa media total dada por

1 1
U = f N kT = f nRT
2 2
Por ejemplo, en el caso de una partcula libre en el espacio se tiene f = 3 grados de libertad
traslacionales (x, y, z). Y por otro lado en el caso de un slido rgido este tiene f = 9 grados de
libertad (3 de traslacin, 3 de rotacin y 3 de vibracin.)

Csar A. Morales (camor79@gmail.com) Termodinmica Noviembre 2011 49 / 98


Termodinmica Teora cintica de los gases

La equiparticin de la energa
Teniendo en cuenta el resultado de la diapositiva 73 para CV y el teorema de la equiparticin.

1 dU 1 f
CV = y U = f nRT = CV = R
n dT 2 2

Calor especfico molar del hidrgeno en funcin de la temperatura. La escala horizontal es logartmica.

Csar A. Morales (camor79@gmail.com) Termodinmica Noviembre 2011 50 / 98


Termodinmica Distribucin de la velocidad molecular

Distribucin de Maxwell para la velocidad molecular de un gas


 m 3/2 2
Nv = 4N v 2 emv /2kT
2kT

Donde hay que tener en cuenta lo siguiente:


1 m es la masa de una molcula de gas.
2 k = 1, 38 1023 J/K es la constante de
Boltzmann.
3 T es la temperatura absoluta.
4 El nmero de molculas en el intervalo dv
es igual al rea del rectngulo sombreado.
El total de molculas es por tanto
Z
N = Nv dv
0

5 La fraccin Nv v/N es la probabilidad de


que una molcula dada tenga una
velocidad en el intervalo v a v + dv.
6 Nv 0 en los limites de las velocidades
bajas y altas.
7 La desigualdad vrms > v > vmp se cumple
en general.
Csar A. Morales (camor79@gmail.com) Termodinmica Noviembre 2011 51 / 98
Termodinmica Distribucin de la velocidad molecular

Primer momento de la distribucin de Maxwell

El valor esperado4 de v respecto a la distribucin de la velocidad molecular Nv , por definicin es:


Z
1
hvi = vNv dv
N 0
 m 3/2 Z 2
= 4 v 3 emv /2kT dv
2kT 0

Ahora, aplicando integracin Gaussiana de tercer orden


Z
2 1 m
v 3 eav dv = 2
donde a=
0 2a 2kT

se tiene que
 m 3/2  8k2 T 2  r
8kT
hvi = = =
2kT m2 m

Por ultimo, aproximando lo anterior se obtiene el resultado (21.28) del texto gua.
r
kT
hvi = 1,60
m

4
En los textos de mecnica cuntica se denota v = hvi = hv| Nv i
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Termodinmica Distribucin de la velocidad molecular

Segundo momento de la distribucin de Maxwell


El valor esperado de v 2 respecto a la distribucin Nv es por definicin
Z

2 1
v = v 2 Nv dv
N 0
 m 3/2 Z 2
= 4 v 4 emv /2kT dv
2kT 0

Ahora, aplicando integracin Gaussiana de cuarto orden


Z r
2 3 m
v 4 eav dv = donde a=
0 8a2 a 2kT

se tiene que
r !

2
 m 3/2 6k2 T 2 2kT 3kT
v = = =
2kT m2 m m
p
Por ultimo, al definir la velocidad raz cuadrtica media como vrms = hv 2 i se obtiene (21.27).
r
kT
vrms = 1,73
m

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Termodinmica Distribucin de la velocidad molecular

Ejemplo 5 (dos distribuciones para la velocidad molecular del N2 a


temperaturas de 300K y 900K)

Some rms Speeds at 20 C


Gas g/mol vrms (m/s)
H2 2.02 1 902
He 4.00 1 352
H2 O 18.0 637
Ne 20.2 602
N2 or CO 28.0 511
NO 30.0 494
O2 32.0 478
CO2 44.0 408
SO2 64.1 338

Donde
1 En la grfica: El eje y representa a Nv , el nmero de molculas.
2 En la tabla: Los valores se obtienen con
r
kT M
vrms = 1,73 donde m=
m N
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Termodinmica Distribucin de la velocidad molecular

Ejemplo 6 (Distribucin de la velocidad molecular del O2 .)


Si un recipiente contiene 104 molculas de O2 a 500 K.
1 Haga una grfica de la distribucin de MaxwellBoltzmann para la velocidad molecular
(Nmero de moles Vs Velocidad) en intervalos de 100 m/s.
2 Determine la velocidad mas probable.
3 Determine la velocidad promedio y la velocidad raz cuadrtica media.
4 Calcule y dibuje el rea de probabilidad para las molculas que estn en un rango de
velocidades de 300 m/s a 600 m/s.

Solucin
m
3/2 2 mv2 /2kT

Nv = 4N 2kT v e


4

N = 10

6
2
Nv = 1,71 104 v 2 e(3,8510 )v





0,032 kg
M

m = N = = 5,32 1026 kg



6,021023

q
= vmp = 1,41 kTm
510 m/s

T = 500 K


q

hvi = 1,6 kT 575 m/s


k = 1,38 1023 J/mol K





q

vrms = 1,73 kT 624 m/s

m

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Termodinmica Distribucin de la velocidad molecular

Ejemplo 6 (Distribucin de la velocidad molecular del O2 .)

1,71 104
Z
600
P (300 v 600) = v 2 e(3,8510
6
)v2 dv = 4480, 7898 0, 4481
N 300 104

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Termodinmica Camino libre medio

Concepto del camino libre medio

Es familiar para nosotros el hecho de que el


fuerte olor asociado con un gas tal como el
amonaco puede tomar una fraccin de minuto
para difundirse a travs de una habitacin.

Sin embargo, las velocidades moleculares en


promedio son de varios cientos de metros por
segundo a temperatura ambiente, se podra as
esperar un tiempo de difusin mucho menor a
un segundo.

La razn para esta diferencia es debida a los


choques moleculares. Lo que hace que: La ruta
de una molcula no sea una lnea recta.

Entre dos colisiones sucesivas, las molculas se


mueven con velocidad constante a lo largo de su
Ruta aleatoria de una molcula. trayectoria, la cual es una lnea recta.

La distancia promedio entre colisiones sucesivas se denomina camino libre medio.

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Termodinmica Camino libre medio

Calculo del camino libre medio

Suponga que las molculas son esferas de dimetro D, y por ende, dos molculas no chocaran
a menos que sus centros se encuentren a una distancia menor que D. La seccin transversal
efectiva de las colisiones, es por tanto
= D2
Una descripcin equivalente, es suponer que una de las molculas tengan un dimetro 2D y
que el resto sean punto geomtricos (vea la segunda grfica). En un diferencial t, la molcula
bajo consideracin con velocidad promedio v, recorre una distancia vt y barre un cilindro de
volumen vt como se indica en la siguiente diapositiva

Si NV es el nmero de molculas por unidad de volumen o densidad de partculas, entonces el


nmero de partculas barridas por el cilindro es

vt NV
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Termodinmica Camino libre medio

Calculo del camino libre medio

Luego, el nmero de colisiones por diferencial de tiempo t es igual al


nmero de molculas que estn en el cilindro

vt NV

El camino libre medio, , sera entonces igual a la distancia media vt,


recorrida en un tiempo t, dividida entre el nmero de colisiones que
ocurre en ese tiempo:

vt 1
= =
vt NV NV

Puesto que en nmero de colisiones por diferencial t es vt NV , la


frecuencia f de las colisiones, se obtiene de

f = v NV

Si se incluye el movimiento de las partculas en el calculo, los resultados correctos son

1 v
= y f = 2v NV =
2NV

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Termodinmica Camino libre medio

Ejemplo 7 del camino libre medio


Calcularemos el camino libre medio y la frecuencia de las colisiones de las molculas de N2 , a
una temperatura de 20 C y a una atmsfera de presin. Se supondr un dimetro de 21010 m.

Solucin. El nmero de molculas por unidad de volumen, se calcula con la ecuacin de estado

N P molculas
NV = = = 2,5 1025
V kT m3
De donde, la seccin trasversal efectiva es

= D2 1, 25664 1019 m2

Ahora, el camino libre medio y la frecuencia5 de las colisiones son:


1 v
= = 2,25 107 m f = = 2,09 109 s1
2NV

Observaciones
1 Una molcula choca contra otra a una frecuencia de alrededor de dos mil millones de veces
por segundo a una velocidad media de v = 471 m/s.
2 El camino libre medio, , no es lo mismo que la separacin media entre las partculas. De
1/3
hecho, la separacin media d, es aproximadamente d NV , para este ejemplo
d = 3,4 109 m.
5
Realice los clculos en Matlab
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Termodinmica Taller 2

Taller 2 (Cantidad de calor y capacidad calorfica Paul E. Tippens)

1. Qu cantidad de calor se requiere para cambiar la temperatura de 200 g de plomo, de 20 a


100 C? Resp. 496 cal

2. Un horno aplica 400 kJ de calor a 4 kg de una sustancia, haciendo que su temperatura se


eleve en 80 C. Cul es su calor especfico? Resp. 1250 J/kg C

3. En una taza de cermica de 0,5 kg se sirve caf caliente con un calor especfico de
800 J/kg C Cunto calor absorbe la taza si la temperatura se eleva en 60 C? Resp. 26,4 kJ

4. Un casquillo de cobre de 8 kg tiene que calentarse de 25 a 140 C a fin de expandirlo para que
se ajuste sobre un eje. Cunto calor se requiri? Resp. 359 kJ

5. Un trozo de 4 kg de metal (c = 320 J/kg C ) se encuentra inicialmente a 300 C. Cul ser


su temperatura final si pierde 50 kJ de energa calorfica? Resp. 261 C

6. Un tubo de cobre de 400 g que se encuentra inicialmente a 200 C se sumerge en un recipiente


que contiene 3 kg de agua a 20 C, pasando por alto otros intercambios de calor, Cul ser la
temperatura de equilibrio de la mezcla? Resp. 22,2 C

7. Un trozo de hierro de 2 kg es sacado de un horno y se coloca en un recipiente de aluminio de


1 kg, que se ha llenado parcialmente con 2 kg de agua. Si la temperatura del agua sube de 21 a
50 C Cul era la temperatura inicial del hierro? Resp. 337 C

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Termodinmica Taller 2

Taller 2 (Cambio de fase Paul E. Tippens)


8. Si se aplican 1600 J de calor a una esfera de bronce, su temperatura sube de 20 a 70 C
Cul es la masa de la esfera? Resp. 82, 1 g.

9. Un bloque de cobre de 1,3 kg se calienta a 200 C y luego se introduce en un recipiente


aislado que se ha llenado parcialmente con 2 kg de agua a 20 C. Cul es la temperatura de
equilibrio? Resp. 30,3 C

10. Una persona de 75 kg desea escalar una montaa y consumir con el ejercicio el equivalente
de un trozo grande de pastel de chocolate de 500 Cal. Hasta dnde debe subir la persona?
Resp. h = 2 850 m.

11. Qu cantidad de calor se necesita para convertir 2 kg de hielo a 25 C en vapor a 100 C?


Resp. 6,13 106 J

12. Cien gramos de hielo a 0 C se mezclan con 600 g de agua a 25 C. Cul ser la temperatura
de equilibrio para la mezcla? Resp. 10 C

13. Cuntos gramos de vapor de agua a 100 C se necesitan para una mezcla con 200 g de
agua a 20 C a fin de que la temperatura de equilibrio sea de 50 C? Resp. 10,2 g

14. En una fundicin hay un horno elctrico con capacidad para fundir 540 kg de cobre. Si la
temperatura inicial del cobre era de 20 C. Cunto calor en total se necesita para fundir el
cobre? Resp. 2,96 108 J

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Termodinmica Taller 2

Taller 2 (Transferencia de Calor Joseph W. Kane, Morton M. Sternheim)

15. La pared de una cabaa esta hecha de madera y sus dimensiones son: 0,05 m de grosor y
12 m2 de rea. Si la superficie exterior se encuentra a una temperatura de 0 C y la interior a
20 C Cul es la masa de la esfera? Resp. 82, 1 g.

16. En una habitacin caliente, una persona desnuda en reposo tiene la piel a una temperatura
de 33 C. Si la temperatura de la habitacin es de 29 C, el rea superficial del cuerpo es 1,5 m2
y el coeficiente de conveccin es h = 1, 7 103 Cal/seg m2 K Cul es la velocidad de perdida
de calor por conveccin? Resp. H = 0,010 Cal/seg. Una persona en reposo en esta situacin
producira calor a una tasa doble de sta. As pues, la conveccin proporciona el mecanismo para la perdida
del 50 % del calor del cuerpo.

17. Una persona desnuda de 1,8 m2 de rea superficial, temperatura cutnea de 31 C y un h


como en el anterior ejercicio pierde 0,03 Cal/seg por conveccin. Cal es la temperatura del
aire? Resp. T = 21, 2 C.

18. El vidrio de una ventana se encuentra a 10 C y su rea es 1, 2 m2 . Si la temperatura del


aire exterior es 0 C. Cunto calor se perder por conveccin cada segundo? (La constante de
conveccin para el vidrio es h = 103 Cal/seg m2 K)

19. En la parte superior de las Cataratas del Nigara, la temperatura del agua es de 10 C. Si
cae una distancia de 50 m, calcule su temperatura en la parte inferior de la cada. Resp. T =? C.

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Termodinmica Taller 2

Taller 2 (Quations 2 and 43 of chapter 20 Serway 6th edition)


20. Consider Joules apparatus described in Figure 1. The mass
of each of the two blocks is 1,50 kg, and the insulated tank is
filled with 200 g of water. What is the increase in the temperature
of the water after the blocks fall through a distance of 3 m?

21. A bar of gold is in thermal contact with a bar of silver of the


same length and area (Fig 2.). One end of the compound bar is
maintained at 80 C while the opposite end is at 30 C. When the
energy transfer reaches steady state, what is the temperature at
the junction?
Resp. T = 51,2 C

22. Resuelva el punto dos con la barra cobre(Cu) - aluminio(Al) y


con temperaturas en sus extremos a 90 y 20 C respectivamente.

23. La barra que se muestra en la tercera figura est hecha de


aluminio y tiene una longitud de 50 cm y una seccion transversal
de 2 cm2 . Uno de los extremos se mantiene a 80 C y el otro est
a 0 C. En el estado estacionario, calcule:
dT
1 El gradiente de la temperatura dx
.
2 La rapidez de la transferencia de calor.
3 La temperatura de la barra a 15 cm del extremo fri.

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Maquinas trmicas, segunda ley de la termodinmica y la entropa

Sntesis del tema correspondiente a la entropa

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Maquinas trmicas, segunda ley de la termodinmica y la entropa

Procesos reversibles e irreversibles


Los procesos irreversibles, son aquellos que ocurren naturalmente en una direccin temporal.
1 Cundo dos objetos que estn a temperaturas diferentes se colocan en contacto trmico, el
calor fluye del ms caliente al ms fri, pero nunca en sentido contrario.
2 La sal se disuelve espontneamente en el agua, pero la extraccin de la sal del agua
salada requieres alguna influencia externa.
3 Las oscilaciones de un pndulo disminuirn lentamente en amplitud debido a los choques
contra las molculas del aire y la friccin en el punto de suspensin. Finalmente, el pndulo
quedara en reposo. Por tanto, la energa mecnica inicial del pndulo se convierte en
energa trmica. La transformacin inversa de la energa no ocurre.

Un proceso reversible entre los dos estados de


equilibrio 1 y 2 se puede representar mediante
una curva continua sobre el diagrama P V ,
cada punto de la curva representa un estado de
equilibrio.

Un proceso irreversible pasa por una sucesin


de estados de no equilibrio y su representacin
se hace mediante una curva discontinua.

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Maquinas trmicas, segunda ley de la termodinmica y la entropa

Maquinas trmicas y segunda ley de la termodinmica


Una maquina trmica es un dispositivo el cual hace que una sustancia de trabajo recorra un
proceso cclico convirtiendo la energa trmica en otras formas tiles de la energa, como la
mecnica y la elctrica.

El grfico representa una maquina de vapor, la sustancia de trabajo es el agua. Se hace que el
agua recorra un ciclo en el que se convierte en vapor, en la caldera, el vapor se expande contra el
embolo y despus se condensa utilizando agua de enfriamiento y, por ltimo el agua condensada
regresa a la caldera completando el ciclo.

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Maquinas trmicas, segunda ley de la termodinmica y la entropa Segunda ley de la termodinmica

Maquinas trmicas y segunda ley de la termodinmica

Las energas internas inicial y final de una maquina


trmica son iguales, por tanto

U = 0 = W = Qh Qc

1 El diagrama P V de un proceso cclico se


representa mediante una curva cerrada simple.
2 El trabajo efectuado por una maquina que
funcione siguiendo este proceso, es igual al
rea encerrada por la curva.

Segunda ley de la termodinmica


Kelvin-Planck: Ninguna maquina trmica, trabajando en un ciclo, puede absorber energa
trmica de un deposito y realizar una cantidad igual de trabajo.
Clausius: Es imposible construir una maquina cclica que no produzca otro efecto ms que el de
transferir continuamente calor de un cuerpo hacia otro que se encuentre a una temperatura mayor.

Csar A. Morales (camor79@gmail.com) Termodinmica Noviembre 2011 68 / 98


Maquinas trmicas, segunda ley de la termodinmica y la entropa Segunda ley de la termodinmica

Rendimiento de una maquina trmica (Kelvin-Planck)


W |Qc |
= =1
|Qh | |Qh |

Se absorbe calor Qh del deposito caliente, Es imposible construir una maquina trmica
luego se expulsa calor Qc hacia el depsito que absorba calor Qh y realice una cantidad
fri realizando trabajo W en el proceso. equivalente de trabajo W .

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Maquinas trmicas, segunda ley de la termodinmica y la entropa Segunda ley de la termodinmica

Rendimiento de un refrigerador (Clausius)


|Qc |
=
W

Se absorbe calor Qc de un deposito fri y se Se absorbe calor Qc de un deposito fri y se


expulse calor Qh hacia un depsito caliente expulse la misma cantidad de calor hacia un
realizando trabajo W sobre el refrigerador. deposito caliente sin realizar trabajo.

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Maquinas trmicas, segunda ley de la termodinmica y la entropa Trabajo y procesos trmicos

Propiedades de los procesos (isocrico-isobrico)


Proceso isocrico es el que ocurre a volumen constante.

V = 0, W = 0
La entrada de calor = aumento en la energa interna
Salida de calor = disminucin en la energa interna

Pi Pf
=
Ti Tf

Proceso isobrico es el que ocurre a presin constante.

P = 0
Entrada de calor = Wout + aumento en la energa interna
Salida de calor = Wout + disminucin en la energa interna

Vi Vf
= W = P (Vf Vi )
Ti Tf

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Maquinas trmicas, segunda ley de la termodinmica y la entropa Trabajo y procesos trmicos

Propiedades de un proceso isotrmico

El Proceso isotrmico ocurre a temperatura constante.

T = 0, U = 0 W = P V
Entrada neta de calor = salida de trabajo
Entrada de trabajo = salida neta de calor

Pi Vi = Pf Vf

El trabajo llevado a cabo por un gas ideal durante un


proceso isotrmico es

Z vf Z vf Z vf
nRT 1
W = P dV = dV = nRT dV
vi vi V vi V
vf  
Vf
= nRT ln V = nRT ln

vi Vi
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Maquinas trmicas, segunda ley de la termodinmica y la entropa Trabajo y procesos trmicos

Ejemplo 1 (Ciclo trmico del oxgeno)


Una muestra de 2 L de gas oxgeno tiene temperatura y presin iniciales de 200 K y 1 atm. El
gas experimenta cuatro procesos:

1 AB: se calienta a V constante a 400 K.


2 BC: se calienta a P constante a 800 K.
3 CD: se enfra a V constante de vuelta a
1 atm.
4 DA: se enfra a P constante de vuelta a
200 K.
Compruebe los valores de la tabla.

Tabla de Resumen del Problema


Procesos Q U W
AB 514 J 514 J 0J
BC 1433 J 1028 J 405 J
CD 1028 J 1028 J 0J
DA 717 J 514 J 203 J
Totales 202 J 0J 202 J

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Maquinas trmicas, segunda ley de la termodinmica y la entropa Trabajo y procesos trmicos

Solucin. En el proceso AB, lo primero es determinar el nmero de moles presentes de O2 en


el punto A a partir de la ecuacin de estado:

1, 013 105 P a 0,002 m3


 
PV
n= = = 0,122 mol
RT (8,314J/mol K) (200K)

Ahora, como el proceso AB es isocrico (V = 0, W = 0) se tiene que

PA PB
= = PB = 2 atm
TA TB
Q = U = nCV T = (0,122 mol) (21,1J/mol K) (400 K 200 K) = 514 J

Para el proceso isobrico BC (P = 0)

VB VC
= = VC = VD = 4 L
TB TC
U = nCV T = (0,122 mol) (21,1J/mol K) (800 K 400 K) = 1028 J
W = P V = 4 atmL = 405 J
Q = U + W = 1028 J + 405 J = 1433 J

y De manera anloga para los procesos CD y DA se puede completar la tabla.

Nota. Un ciclo trmico es aquel que se origina y termina en el mismo estado, es decir no hay cambio en la energa interna
(U = 0), y por tanto, Q = W . Luego, el calor transferido al sistema es igual al trabajo efectuado durante el ciclo y dicho
trabajo neto es el rea encerrada por el ciclo, lo que concuerda con el total W = 202J = 2 atmL

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Maquinas trmicas, segunda ley de la termodinmica y la entropa Trabajo y procesos trmicos

Propiedades de un proceso adiabtico


Un proceso adiabtico es aquel en el que no se transfiere calor entre el sistema y su entorno.
( Pf Vf
P i Vi
Ti
= Tf
Q = 0 =
P V = const Ti Vi1 = Tf Vf1

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Maquinas trmicas, segunda ley de la termodinmica y la entropa Trabajo y procesos trmicos

Propiedades de un proceso adiabtico


En un proceso adiabtico (Q = 0) para un gas ideal se cumple que

P V = const

Demostracin: Cuando un gas es comprimido en sistema mediante un proceso adiabtico

W
= P dV

Ahora, puesto que la energa interna de un gas ideal solo depende de la temperatura y como no
hay transferencia de calor entre es sistema y su entorno (Q = 0), la primera ley se reduce en

P dV
U = 
Q
 + W = nCV dT = P dV = dT =
nCV

Por otra parte, derivando la ecuacin de estado de un gas ideal, P V = nRT , y teniendo en
cuenta que R = CP CV y = CP /CV se tiene
R
P dV + V dP = CV P dV

P dV + V dP = nRdT =

P dV + V dP = (1 )P dV

Finalmente; dividiendo por P V , eliminando trminos comunes e integrado

ln P + ln V = const = P V = const
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Maquinas trmicas, segunda ley de la termodinmica y la entropa Trabajo y procesos trmicos

Trabajo de un proceso adiabtico


De la integral de trabajo se tiene
Z Vf
W = P dV
Vi

Ahora, usando la condicin adiabtica vista


en la diapositiva anterior

Ka
P V = Ka = P =
V
Y reemplazando en la integral de trabajo
Z Vf
W = Ka V dV
Vi

Por tanto

Vf1 Vi1
!
W = Ka
1

Para calcular la constante Ka , se puede usar la condicin adiabtica si se conoce la presin y el


volumen en cualquiera de los estados (Final o inicial).

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Maquinas trmicas, segunda ley de la termodinmica y la entropa Trabajo y procesos trmicos

Ejemplo 2 (Proceso Adiabtico Q = 0)


Un gas diatmico a 300 K y 1 atm se comprime adiabticamente, lo que disminuye su volumen
por 1/12. (Vi = 12Vf ). Cul es la presin y la temperatura en el estado final? ( = 1,4)

Solucin: La presin del estado final se calcula


con la segunda propiedad adiabtica

Vi
 
Pi Vi = Pf Vf = Pf = Pi
Vf
= 32, 42 atm

Ahora, calculando la temperatura del estado final


 
Pi Vi Pf Vf Pf Vf
= = Tf = Ti
Ti Tf P i Vi
!
(32,42ZPi )Vf
Tf = 300 K
ZPi (12Vf )
Tf = 810,5 K

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Maquinas trmicas, segunda ley de la termodinmica y la entropa Trabajo y procesos trmicos

Ejemplo 2 (Trabajo adiabtico usando la primera ley)


El trabajo realizado por el proceso anterior con Vf = 8 cm3 . Se puede calcular con la primera ley
de la termodinmica. Como es sabido

W = U = nCV T

Ahora, el nmero de moles se calculo en el


estado inicial, usando la ecuacin de estado

1 105 P a 96 106 m3
 
P i Vi
n= =
RTi (8,314 J/mol K) (300 K)
= 0, 003898 mol

El calor especifico molar para una gas ideal


diatmico O2 a volumen constante, es6

CV = 21, 1 J/mol K

Y el cambio de temperatura es

T = 510,5 K

Por tanto
W 41 J
6
Vase la tabla de la diapositiva 74
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Maquinas trmicas, segunda ley de la termodinmica y la entropa Ciclos Trmicos

Etapas del Ciclo de Carnot

La maquina trmica ms eficiente posible es la


que opera en un ciclo de Carnot el cual es ideal
y reversible.
Esta maquina establece el limite superior para
los rendimientos de todas la maquinas.
1 En el proceso A B, el gas se expande
isotrmicamente mientras se mantiene en
contacto con un depsito de calor a
temperatura Th .
2 En el proceso B C, el gas se expande
adiabticamente (Q = 0) mientras se
mantiene en contacto con una pared
trmica no conductora.
3 En el proceso C D, el gas se comprime
isotrmicamente mientras se mantiene en
contacto con un depsito de calor a
temperatura Tc .
4 En el proceso D A, el gas se comprime
adiabticamente (Q = 0) mientras se
mantiene en contacto con una pared
trmica no conductora.

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Maquinas trmicas, segunda ley de la termodinmica y la entropa Ciclos Trmicos

Eficiencia del ciclo de Carnot


Put an ideal gas through a Carnot cycle and show that the efficiency is
Tc
=1 Th
,

where Th and Tc are the ideal gas temperatures of the heat reservoirs. This shows that the ideal
gas temperature coincides with the absolute temperature.

Solucin. Puesto que la energa interna U de un gas


ideal solo depende de la temperatura, en el proceso
isotrmico (A B) la energa interna es constante
y por tanto.
Z b
|Qh | = Wab = P dV
a
Z b nRTh
 
VB

= dV = nRTh ln
a V VA

de forma similar para (C D)


 
VC
|Qc | = |Wcd | = nRTc ln
VD

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Maquinas trmicas, segunda ley de la termodinmica y la entropa Ciclos Trmicos

Eficiencia del ciclo de Carnot

para simplificar a (1), se utilizan los procesos


adiabticos (B C) y (D A)

Th VB1 = Tc VC1
Th VA1 = Tc VD
1

dividiendo la primera expresin entre la segunda


se obtiene:
VB VC
=
VA VD

Por tanto, la eficiencia de un ciclo de Carnot en


un gas ideal es:

|Qc | Tc
La razn entre las dos cantidades de calor es: =1 =1
  |Qh | Th
VC
Tc ln VD
 
|Qc |
=   (1)
|Qh | Th ln VB
VA

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Maquinas trmicas, segunda ley de la termodinmica y la entropa Ciclos Trmicos

Etapas del Ciclo Otto

1 (A B) Compresin adiabtica.
2 (B C) Calentamiento iscoro.
3 (C D) Expansin adiabtica.
4 (D A) Enfriamiento iscoro.

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Maquinas trmicas, segunda ley de la termodinmica y la entropa Ciclos Trmicos

Eficiencia del ciclo Otto


The Otto cycle is shown in the accompanying diagram. Where r = V1 /V2 is the compression
ratio. The working substance is an idial gas. Find the efficiency.

Solucin. De los caminos isocricos (B C) y (D A)

|Qh | = nCV (TC TB )


|Qc | = nCV (TD TA )

La eficiencia se puede expresar como:


 
|Qc | TD TA
=1 =1 (2)
|Qh | TC TB

Ahora, de los caminos adiabticos (A B) y (C D)


 1  1
V2 V2
TA = TB y TD = TC (3)
V1 V1

Por ultimo, reemplazando las expresiones de (3) en la parte (2) se tiene que la eficiencia es:

1
=1
r1

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Maquinas trmicas, segunda ley de la termodinmica y la entropa Ciclos Trmicos

Etapas del Ciclo Diesel

1 (A B) Compresin adiabtica
2 (B C) calentamiento isobrico
(simula inyeccin de gasoil)
3 (C D) Expansin adiabtica
4 (D A) Enfriamiento iscoro

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Maquinas trmicas, segunda ley de la termodinmica y la entropa Ciclos Trmicos

Eficiencia del ciclo Diesel


The Diesel cycle is illustrated in the accompanying diagram. Let r = V1 /V2 (compression ratio)
and rc = VC /V2 (cutoff ratio). Assuming that the working substance is an ideal gas. Find the
efficiency of the cycle.

Solucin. Del camino isobrico B C

|Qh | = nCP (TC TB )

y del camino isocrico D A

|Qc | = nCV (TD TA )

Teniendo en cuenta que = CP /CV , la eficiencia


se puede expresar como:
 
|Qc | 1 TD TA
=1 =1 (4)
|Qh | TC TB

Ahora, de los procesos adiabticos (A B) y (C D) se sabe que


 1  1
V1 VC
TB = TA y TD = TC (5)
V2 V1
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Maquinas trmicas, segunda ley de la termodinmica y la entropa Ciclos Trmicos

Eficiencia del ciclo Diesel

y del camino isobrico (B C) se tiene

V2 TB
= (6)
VC TC

de (5) y (6) es fcil obtener lo siguiente:

V1 1
 
TB = TA = r1 TA (7)
V2
 
VC
TC = r1 TA = rc r1 TA (8)
V2
VC V2 1
 
TD = rc r1 TA = rc TA (9)
V2 V1

Por ltimo, reemplazando a (7), (8) y (9) en la parte (4) se obtiene la eficiencia del ciclo.

rc 1
 
1
=1
r1 rc 1

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Maquinas trmicas, segunda ley de la termodinmica y la entropa Entropa

Entropa

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Maquinas trmicas, segunda ley de la termodinmica y la entropa Taller 3

Taller 3 (Quations 24-26 of chapter 21 Serway 6th edition)

1. During the compression stroke of a certain gasoline engine, the pressure increases from 1 atm
to 20 atm. If the process is adiabatic and the fuelair mixture behaves as a diatomic ideal gas,
1 by what factor does the volume change?
2 by what factor does the temperature change?
3 Assuming that the compression starts with 0,016 mol of gas at 27 C, find the values of Q,
W , and Eint that characterize the process.

2. A 2 mol sample of a diatomic ideal gas expands slowly and adiabatically from a pressure of
5 atm and a volume of 12 L to a final volume of 30 L.
1 What is the final pressure of the gas?
2 What are the initial and final temperatures?
3 Find Q, W , and Eint .

3. Air (a diatomic ideal gas) at 27 C and atmospheric pressure is drawn into a bicycle pump that
has a cylinder with an inner diameter of 2,5 cm and length 50 cm. The down stroke adiabatically
compresses the air, which reaches a gauge pressure of 800 kP a before entering the tire.
1 What is the final pressure of the gas?
2 What are the initial and final temperatures?
3 Find Q, W , and Eint .

Csar A. Morales (camor79@gmail.com) Termodinmica Noviembre 2011 89 / 98


Maquinas trmicas, segunda ley de la termodinmica y la entropa Taller 3

Taller 3 (Quation 67 of chapter 21 Serway 6th edition)


4. A sample of monatomic ideal gas occupies 5 L at atmospheric pressure and 300 K (point
A in Figure). It is heated at constant volume to 3 atm (point B). Then it is allowed to expand
isothermally to 1 atm (point C) and at last compressed isobarically to its original state.

1 Find the number of moles in the


sample.
2 Find the temperature at points B and C
and the volume at point C.
3 Assuming that the molar specific heat
does not depend on temperature, so
that Eint = 3nRT /2, find the internal
energy at points A, B, and C.
4 Tabulate P , V , T , and Eint for the
states at points A, B, and C.
5 Now consider the processes A B,
B C, and C A. Describe just
how tocarry out each process
experimentally.
6 Find Q, W , and Eint for each of the
processes.
7 For the whole cycle A B C A
find Q, W , and Eint .
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Maquinas trmicas, segunda ley de la termodinmica y la entropa Taller 3

Taller 3 (Quations 23 and 24 of chapter 20 Serway 6th edition)

5. A sample of ideal gas is expanded to twice its original volume of 1 m3 in a quasi-static process
for which P = V 2 , with = 5 atm/m6 , as shown in Figure 1. How much work is done on the
expanding gas?

6.
1 Determine the work done on a fluid that expands from (i f ) as indicated in Figure 2.
2 What If? How much work is performed on the fluid if it is compressed from (f i) along
the same path?

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Maquinas trmicas, segunda ley de la termodinmica y la entropa Taller 3

Taller 3 (Quations 32 and 38 of chapter 20 Serway 6th edition)


7. An ideal gas initially at Pi , Vi , and Ti is taken through a cycle as in Figure 3.
1 Find the net work done on the gas per cycle.
2 What is the net energy added by heat to the system per cycle?
3 Obtain a numerical value for the net work done per cycle for 1.00 mol of gas initially at 0 C.

8. A sample of an ideal gas goes through the process shown in Figure 4. From A B, the
process is adiabatic; from B C, it is isobaric with 100 kJ of energy entering the system by
heat. From C D, the process is isothermal; from D A, it is isobaric with 150 kJ of energy
leaving the system by heat. Determine the difference in internal energy Eint,B Eint,A .
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Maquinas trmicas, segunda ley de la termodinmica y la entropa Taller 3

Taller 3 (Quations 30 and 33 of chapter 20 Serway 6th edition)


9. A gas is taken through the cyclic process described in Figure 5.
1 Find the net energy transferred to the system by heat during one complete cycle.
2 What If? If the cycle is reversed that is, the process follows the path ACBA what is the net
energy input per cycle by heat?

10. A sample of an ideal gas is in a vertical cylinder fitted with a piston. As 5,79 kJ of energy is
transferred to the gas by heat to raise its temperature, the weight on the piston is adjusted so that
the state of the gas changes from point A to point B along the semicircle shown in Figure 6. Find
the change in internal energy of the gas.
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Maquinas trmicas, segunda ley de la termodinmica y la entropa Taller 3

Taller 3

11. Una mquina trmica trabaja entre dos depsitos a 300 y 500 K. Durante cada ciclo absorbe
200 cal de calor del depsito caliente.
1 Cul es el rendimiento mximo de la maquina?
2 Determine el trabajo mximo que puede realizar la maquina en cada ciclo.

12. En un ciclo Otto de aire standard con relacin de compresin r = 8. Al comienzo de la carrera
de compresin P1 = 100 kP a, T1 = 15 C y en un ciclo se transfieren qH = 1800 kJ/kg al aire.
Determine:
1 La eficiencia.
2 Presiones y temperaturas al final de cada etapa.
3 Presin media efectiva.

Hit. Usando las relaciones adiabticas del ciclo Otto, complete


Estado Presin (M P a) Temperatura (K) V (m3 /Kg)
1 0.100 288 0.827
2 0.1034
3
4

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13. En un ciclo Diesel de aire standard con relacin de compresin r = 16. Al comienzo de la
carrera de compresin P1 = 100 kP a, T1 = 15 C y en un ciclo se transfieren qH = 1800 kJ/kg
al aire. Determine: (a) La eficiencia. (b) Presiones y temperaturas al final de cada etapa. (c)
Presin media efectiva.
Hit. Usando las relaciones adiabticas del ciclo Diesel, complete
Estado Presin (M P a) Temperatura (K) V (m3 /Kg)
1 0.100 288 0.827
2 0.0517
3
4

14. An ideal gas undergoes a cyclic transformation abca (see sketch) such that

ab is at constant pressure, with Vb = 2Va


bc is at constant volume,
ca is at constant temperature.
Find the efficiency of this cycle, and compare it with that of
the Carnot cycle operating between the highest and lowest
available temperatures.

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15. A monatomic classical ideal gas is taken from point A to point B in the diagram shown in the
sketch, along three different reversible paths ACB, ADB and AB, with P2 = 2P1 and V2 = 2V1 .
The thick lines are isotherms:

1 Find the heat supplied to the gas in each of the three


transformations, in terms of N k, P1 and T1 .
2 What is the heat capacity along the path AB?
3 Find the efficiency of the heat engine based on the closed
cycle ACBD.

16. An ideal gas undergoes a reversible transformation along the path P = aV b , where a and b
are constants, with a > 0. Find the heat capacity C along this path.

17. The temperature in a lake is 300K at the surface, and 290K at the bottom. What is the
maximun energy that can be extracted thermally from 1g of water by exploiting the temperature
difference?

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18. An ideal gas is carried through a thermodynamic cycle consisting of two isobaric and two
isothermal processes as shown in Figure 7. Show that the net work done on the gas in the entire
cycle is given by.
P2
Wnet = P1 (V2 V1 ) ln
P1

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Referencias

Raymond A. Serway
Physics for Scientists and Engineers 6th edition
McGRAW-HILL, 1990
Sears and Zemansky
University Physics 12th Edition (With Modern Physics)
Pearson Addison Wesley, 2007
Joseph W. Kane, Morton M. Sternheim
PHYSICS
Editorial Reverte, S.A.,1983
Web sites contributors
http://ocw.mit.edu/courses/physics/8-01-physics-i-classical-mechanics-fall-1999
http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica
http://es.scribd.com/doc/50639677/Fisica-Cordoba-examenes-todos

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