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ANLISIS QUMICO DE LOS RECURSOS FIBROSOS PARA PULPA

por Carlos Eduardo Nez


Texto libre y gratis para usos no lucrativos nombrando la fuente.
www.cenunez.com.ar

Texto utilizable para la Tecnicatura Universitaria en Celulosa y Papel y para la orientacin


en Celulosa y Papel de la carrera de Ingeniera Qumica de la Facultad de Ciencias Exac-
tas, QyN de la Universidad Nacional de Misiones.

En este documento se describirn las caractersticas bsicas del anlisis qumico que se le
hace a los tejidos vegetales lignificados con el objetivo del conocimiento de su calidad para su uti-
lizacin en la fabricacin de pulpa para papel. Incluye, adems de la madera, materiales no leo-
sos como el bamb y el bagazo de la caa de azcar.
Es conveniente aclarar que algo tan complejo como el anlisis qumico de la madera no puede
sistetizarse en pocas pginas, y que por otro lado no es parte del perfil de los alumnos de estos
cursos saber hacer estas tareas, por lo que lo que el objetivo es que este escrito sirva de ilustra-
cin general de la problemtica.
Dado el carcter de materiales naturales, poseen frecuentemente variaciones considerables de
composicin qumica de acuerdo al sitio del tallo que se considere, su antigedad, su procedencia
y su historia, es decir en las condiciones externas en las que la planta ha crecido. Por ello es su-
mamente importante realizar un muestreo adecuado que implica frecuentemente tomar muestras
de varias alturas y de muchos individuos, si se estudia una plantacin como un solo conjunto.
Ello hace, en el caso de las maderas, la necesidad de apear una cantidad significativa de rbo-
les, con el costo consiguiente que ello conlleva.

COMPOSICIN TPICA DE LA MADERA

Figura N 1 Composicin tpica de la madera La figura 1 representa una composicin tpica de


maderas, aclarando que individualmente puede haber
significativas desviaciones de estos valores. En gene-
ral las conferas suelen tener menos hemicelulosas y
ms lignina que las latifoliadas.
La celulosa, las hemicelulosa y la lignina son sus-
tancias polimricas que conforman la pared celular.
Los extractivos por el contrario estn compuestos de
molculas pequeas, que provienen de las sustancias
de proteccin que los rboles segregan como taninos
o resinas, y del metabolismo de las clulas vivas: pro-
tenas, azcares, esteroles, etc.. Es por eso que se
denominan extractivos porque se pueden extraer por medio de solventes. La celulosa, que es el
principal componente de la pared celular, es una macromolcula formada por polimerizacin de
unidades glucosas. Su nombre proviene de clula.

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Figura N 2. Los tres monmeros formadores de la El trmino lignina viene del latn
lignina lignus que significa leo, porque la
lignina es lo que hace leosos a los
tejidos de las maderas y de otros ta-
llos vegetales de carcter rgido.
La lignina es una macromolcula
conformada por monmeros aromti-
cos que se pueden consideras pro-
veniente de los aldehdos parahi-
droxibenzaldehdo 1; ferlico 2 y si-
npico 3, de la figura 2.
Las hemicelulosas, como la celulo-
p-hidroxiben- aldehdo siringal- sa, son polisacridos, pero en este
caso no llegan a ser macromolculas
por su pequeo tamao, del orden de 20 a 300 unidades, a diferencia de la celulosa que puede
llegar a varios miles. Su nombre proviene de que inicialmente se pens que eran molculas de ce-
lulosa a medio sintetizar, aunque luego se vio que en realidad estaban compuestos por cinco az-
cares simples, xilosa, galactosa, arabinosa, glucosa y manosa; cidos urnicos y unidades aceti-
los.

ANLISIS QUMICO DE LA MADERA

Es conveniente aclarar el significado de algunos trminos antes de continuar. En los ltimos


tiempos se ha puesto de moda utilizar la palabra test de origen ingls, que es ambigua para dis-
tinguir el tipo de accin que se realiza. Por ello se deber aclarar lo siguiente.
En castellano se usa la palabra determinacin para hablar de una accin nica, por ejemplo se
dice determinacin de lignina o determinacin del grado de blancura, en ambos casos cuando el
objetivo es conocer las caractersticas del objeto de estudio. La suma de las determinaciones con
las que se obtiene la composicin del objeto se denomina anlisis, es decir que si decimos anli-
sis estamos considerando la divisin o separacin ms o menos completa de algo en partes me-
nores que la componen. En el caso de la determinacin de grado de blancura, no estamos anali-
zando el material sino midiendo solamente una de sus propiedades.
El trmino ensayo debe usarse cuando se efectan acciones sobre el objeto de estudio para
medir su comportamiento como material de uso en alguna otra actividad. Por ejemplo se dice en-
sayo de resistencia a la traccin o ensayo de prdida de blancura por exposicin a la luz.

ANLISIS SUMATIVO

Se denomina as el anlisis que trata de determinar la composicin real y completa de los pro-
ductos leosos para distinguirlo de aquellas referidas a bases ficticias o que no abarcan al total del
material. En este caso se entiende que la suma de las determinaciones porcentuales individuales
tendr que ser de 100%.
Un anlisis sumativo completo con una sola repeticin puede durar entre cuatro das y una se-
mana e insumir unas 40 - 60 horas de un operador especializado.

Preparacin del material


El total de rodajas que conforman la muestra a analizar deben descortezarse y extraerse de
ellas un sector proporcional a su masa relativa. Dichos sectores se chipean, habitualmente de
forma manual, y los fragmentos se muelen en un molino tipo Willey, es decir de cuchillas girato-

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rias. El aserrn debe pasar en su totalidad por malla de 40 mesh. El aserrn as preparado se seca
al aire y se guarda en bolsas hermticas debidamente rotuladas.

Determinacin de soluble en alcohol benceno


La primera extraccin que se le hace al material es en una mezcla de dos partes de benceno y
una parte de etanol. Con ella se extraen todas las sustancias de baja polaridad como resinas, ci-
dos grasos, hidrocarburos, parte de los tanimos, etc.. Se realiza en estractor tipo Sohxlet por un
tiempo del rden de las cuatro horas.

Determinacin de solubles en agua caliente


Al material extrado en alcohol - benceno se lo trata con agua a bao Mara por tres horas. El
agua caliente disuelve todos los extractivos que no fueron solubles en la etapa anterior. Incluye el
resto de los taninos, azcares, aminocidos, alcoholes, etc. Para calcular el valor de esta determi-
nacin se debe tener en cuenta que no se trabaj con la muestra original sino con la que ya fue
extrada con alcohol benceno. Se considera que la suma de solubles en alcohol benceno y agua
caliente corresponde al total de extractivos que posee la madera.

Determinacin de lignina insoluble en cido


La lignina se determina por el mtodo de Klason que consiste en tratar el aserrn extrado con
alcohol benceno y agua caliente, con una solucin del cido sulfrico fro al 72%. En esas con-
diciones la lignina se condensa y queda insoluble en su mayor parte, y los polisacridos se sacari-
fican hasta azcares simples que son solubles. Despus de este primer tratamiento se efecta
una segunda hidrlisis hirviendo la mezcla previamente diluda al 3% por cuatro horas. Con esta
segunda instancia se consigue degradar parte del complejo hemicelulosa lignina que quedaba
en la fraccin insoluble y condensar gran parte de la lignina soluble de la fase acuosa.

Determinacin de lignina soluble en cido


En las latifoliadas una parte de la lignina queda soluble a pesar de los dos tratamientos de
hidrlisis que se realizaron. Para determinarla se realiza una determinacin de su concentracin
por medio de la absorbancia de la solucin en el ultravioleta a 210 nm, dado que se conoce la ab-
sortividad de la lignina soluble que es constante. El valor de lignina que permaneci insoluble es
de 0,1% en las conferas y entre 1,5 y 6% en las latifoliadas.

Lignina total
La lignina total se calcula sumando la lignina soluble e insoluble en cido.

Celulosa
La determinacin de celulosa es dificil dada su composicin semejante a los otros polisacridos.
Existen slo dos mtodos suficientemente confiables para su determinacin, que son el denomi-
nado -celulosa y el de Saifert. El primero que es el de referencia, es de muy larga y laboriosa de-
terminacin, por lo que habitualmente se utiliza el de Saifer que posiblemente de resultados algo
ms altos.
La celulosa Saifert se determina tratando el aserrn a bao Mara y con reflujo con una mezcla
de acetilacetona, cido clorhdrico y dioxano por media hora. El material resultante se lava poste-
riormente con varios solventes y se seca.

RESULTADO DE ANLISIS DE MADERAS

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En la tabla n 1 se dan algunos resultados de anlisis sumativos de maderas de la Mesopota-
mia Argentina.
El Eucalyptus grandis corresponde a madera de Corrientes, el E. globulus a una plantacin de
la Provincia de buenos Aires, Cordia trichotoma denominado comunmente Peteriby es el promedio
de cinco rboles de Misiones y Pinus elliottii y P. taeda a tres rboles cada uno del Alto Paran.

Tabla N 1 Ejemplos de anlisis de maderas de la regin.

Eucalyp- Eucalyp- Cordia Pinus Punus


Determinaciones tus tus trichoto- taeda elliottii
grandis globulus ma
Sumativas
Soluble en alcohol-benceno (T204 cm-97) 1,81 1,6 4,0 1,8 1,9
Soluble en agua caliente (T207 cm-99)* 1,20 1,9 2,1 3,9 2,7
Total extractivos 3,01 3,5 6,1 5,7 4,6
Lignina insoluble (T222 cm-98) 25,8 20,4 28,1 27,0 26,4
Lignina soluble (Tappi UM 250) 2,8 4,4 1,1 0,2 0,2
Lignina total 28,6 24,8 29,2 27,2 26,6
Celulosa (Seifert) 43,8 44,0 47,1 47,6 46,2
Hemicelulosas (por diferencia) 27,4 27,6 17,6 19,5 22,6
No sumativas
Cenizas a 525C (T211 om-93) 0,43 0,4 0,2 0,2
Soluble en alcohol (T204 cm-97) 2,72 2,4
Soluble en NaOH 1% (T212 om-98) 16,9 15,5

Versin de marzo de 2008

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Puntuaciones en fibras de Eucalyptus grandis
por Carlos Eduardo Nez
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Ejemplos didcticos de puntuaciones en fibras de E. grandis. Se llama puntuaciones a orificios


de conduccin de lquidos provenientes de la fisiologa de las clulas cuando estn vivas o cuando
trabajan en la conduccin de fluidos. Desde el punto de vista de la pulpa y el papel solamente tie-
nen inters en cuanto a la identificacin del tipo de fibra, puesto que hay una tendencia a que las
que posean muchas sean fibras ms bien anchas y
Figura n 1 cortas y las que, por el contrario, cuenten con unas
pocas o ninguna tenga mayor longitud y sean ms
finas. Se le suele llamar fibrotraqueidas a las pri-
meras y fibras libriformes a las segundas, aunque
estas definiciones deben tomarse con cierto recau-
do.
Se distinguen dos tipos de puntuaciones: simples y
areoladas. Las puntuaciones simples son solamen-
te un conducto cilndrico o subcilndrico que une
dos clulas contiguas. Las puntuaciones areoladas,
adems, tienen una cavidad interna que hace que,
cuando se miran desde el frente se vea un sector
ms claro y a veces con el borde remarcado que
semeja una aureola o como se deca antiguamen-
te areola. Figura N 1
Esquema de puntuacin areolada.

Figura n 2 Figura n 3

Figura N 2.Puntuaciones areoladas en


Figura N 3. Puntuaciones areolada en
una fibrotraqueida. La areola no es visi-
fibrotraqueida.
ble

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Figura n 4

Figura N 4. Puntuaciones areoladas en un elemento vascular. Obsrvese el dibujo festoneado de


los bordes de los orificios.

Figura n 5 Figura n 6

Figura N 5. Puntuaciones areoladas en Figura N 6. Puntuacin simple, aislada,


una traqueida vasicntrica (arriba), y en una fibra libriforme.
puntuaciones areoladas y simples en fi-
bras (abajo).

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Figura n 7 Figura n 8

Figura N 8. ngulo fibrilar, forma-


Figura N 7. Otro ejemplo de puntua- do por la lnea que forma el orificio
cine simples, en una fibra libriforme de una puntuacin y el eje de la fi-
bra.

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PULPA Y PAPEL I (En preparacin)
1 INTRODUCCIN A LA INDUSTRIA DE LA PULPA Y EL PAPEL
2 GEOGRAFA PAPELERA
por Carlos Eduardo Nez
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Versin 1997 - 2005


Vlida para el dictado de Pulpa y Papel I de la ORICYP a partir de 2005

1 INTRODUCCIN A LA INDUSTRIA DE LA PULPA Y EL PAPEL

La industria de la pulpa y el papel, de Sin embargo, por sus cercanas tecno-


la cual nos vamos a referir a continua- lgicas y la forma en que suelen funcionar
cin, es por su nivel de inversiones, una las empresas del rea, se extiende habi-
de las diez primeras en el mundo. En sen- tualmente desde la forestacin y manejo
tido estricto abarca solamente la elabo- de productos fibrosos naturales por un la-
racin de la pulpa que es un material do, hasta la conversin del papel en en-
consistente en clulas vegetales sueltas, vases, y la impresin por el otro.
en las que predominan las de carcter fi- Los temas que vamos a abordar en la
broso, y todos los productos laminados orientacin son en general los siguientes,
formados por ellas en forma de entrama- siendo los tres primeros los especficos de
do fibroso, que constituyen los diversos esta asignatura:
tipos de papeles, cartulinas y cartones.

Forestacin, especies utilizadas, manejos culturales, mercado de maderas.


Anatoma, fsica y qumica de las materias primas fibrosas,
Preparacin de la madera para pulpa de papel.
Preparacin de recursos fibrosos no madereros como el bagazo de la caa de azcar.
Procesos de pulpado.
Procesos de depuracin, blanqueo y secado de la pulpa
Fabricacin del papel.
Propiedades, caractersticas y tipos de papeles. Impresin.
Reciclado de papeles.
Servicios industriales: agua, energa y efluentes.

1-1 DESCRIPCIN DE LA INDUSTRIA Y DE SUS MBITOS COMPLEMENTARIOS

En la figura N 1 se describen las eta- elaboracin de los productos finales, in-


pas de la industria de la pulpa y el papel, cluyendo las principales actividades co-
desde la plantacin de rboles hasta la nexas y los subproductos ms relevantes.

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Se puede observar la magnitud y com- productos secundarios como los tableros


plejidad de las partes involucradas, como de fibras o la elaboracin de fibras sint-
as tambin las profesiones y tecnologas ticas.
necesarias para su desarrollo. Estas regiones son bsicamente la que
Es por ello que son pocas las regiones abarca el sur de Suecia y Finlandia y el
del mundo en el que se realizan conjun- norte de Alemania, y en nuestro conti-
tamente todas estas tareas, es decir des- nente la cuenca del Ro San Lorenzo, es
de el vivero hasta la edicin de publica- decir el nordeste de Estados Unidos y el
ciones, fabricacin de envases y de otros sudeste de Canad.

Figura N 1: Etapas y productos de la industria de la pulpa y el papel

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Aunque hay muchas otras zonas de im- Una tendencia que se ha iniciado en la
portancia papelera en el mundo, estas segunda parte del siglo XX, ha sido la de
dos citadas son las que manejan el grueso ir llevando las fbricas de pulpa primero y
de las producciones, y los desarrollos de las de papel despus hacia las zonas pro-
vanguardia. Para ello tienen que darse ductora de materia prima.
algunas condiciones especiales que son: En nuestra regin un ejemplo tpico ha
amplias zonas aptas para la forestacin sido el de la empresa Celulosa Argentina
con especies de rpido crecimiento, con- que comenz comprando grandes exten-
diciones adecuadas para la actividad in- siones en la provincia de Misiones para fo-
dustrial, grandes cursos de agua y un restar y continu instando la fbrica de
mercado cercano de consumidores. pulpa de Puerto Piray, que enviaba los
Es mucho ms frecuente hallar regio- fardos del producto terminado por el ro
nes productoras de materiales fibrosos hasta Rosario. Posteriormente levant la
pero lejos de los centros de consumo, fbrica de Alto Paran y estuvo a punto
como es el caso de la nuestra del norte de terminar la nueva de Puerto Piray, que
de la Mesopotamia, o por el contrario con actualmente se est convirtiendo en un
muchas fbricas papeleras cerca de los complejo de productos forestales.
centros de consumo, pero alejadas de los Lo mismo sucedi en el noreste argen-
ncleos de produccin de materias pri- tino con las instalacin de dos grandes
mas, que es lo que sucede en el conurba- fbricas de pulpa y papel a partir de ba-
no bonaerense. gazo de la caa de azcar, en Jujuy y Tu-
Esta separacin entre la zona donde cumn. De esta manera la produccin de
existen los recursos y las que estn ms pulpa en las provincias que hacia los aos
habitadas se da frecuentemente entre 40 era de slo el 20%, pas hacia fines de
otros motivos porque el hbitat humano siglo a ser del 70%.
no se adecua a las zonas boscosas.
Este es el caso tpico de Europa que Con respecto a la inclusin del rea fo-
desde el comienzo de la expansin agrco- restal, de envases y de impresin al estu-
la y urbana comenzada hacia el ao 1000, dio de la pulpa y el papel, diremos que
ha ido desplazando los bosques hacia zo- ello se debe, no slo a su cercana como
nas perifricas o marginales, transfor- lnea industrial y comercial, solamente,
mndose en una fuerte importadora de sino al hecho de que en la realidad las
materias primas o productos semielabo- empresas tienden a integrarse hacia am-
rados bos lados, a diferencia de lo que sucede
en otros rubros.
NOTA: Creemos interesante decir unas pa- Por ejemplo; un panadero tiene con-
labras acerca del carcter boscoso de toda la tacto con el molino harinero de una ma-
cultura europea hasta la Edad Moderna, para nera limitada, solamente en cuanto a su
ejemplarizar la transformacin ecolgica rea- calidad de proveedor de la materia prima
lizada en los ltimos siglos: Efectivamente, del pan.
este continente era prcticamente una regin
De la misma manera, el molino la tiene
de selvas y bosques desde el mar Bltico has-
ta Barcelona y desde la costa francesa del
con el panadero y con los productores de
Atlntico hasta Hungra y Bielorrusia. Ello se trigo que le proveen el grano.
patentiza en el folklore de la poca como los Sin embargo en este caso, los rubros
cuentos populares que nos han llegado, Blan- son distintos, y cada uno se dedica tecno-
ca Nieves, Caperucita Roja, Hansel y Grtel, lgica, comercial y financieramente a lo
en los que el bosque no solo es un personaje suyo. Ningn panadero tiene molinos, ni
central sino que participa permanentemente ningn molinero pertenece a Federacin
de todos los actos cotidianos. En esa poca se de Productores de Granos.
poda ir por sendas boscosas desde el centro En nuestra industria no pasa lo mismo.
de Francia hasta Blgica sin adentrarse en
Con frecuencia una empresa papelera se
ninguna pradera. Valga este hecho como re-
cordatorio de los que puede llegar a pasar en
va integrando hacia la elaboracin de
nuestra zona en no demasiado tiempo si se- pulpas y luego al rea forestal, como fue
guimos desforestando al ritmo actual. el caso de Celulosa Argentina, o una em-

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presa forestal adquiere fbricas de pulpas nectado al resto y conozca la problemti-


y fabrica tableros de fibras y luego pape- ca general.
les y cartones, y posee acciones en dia- Por otro lado, en el caso misionero, es
rios y revistas, como es el caso de Arauco necesaria la formacin del papelero en la
de Chile, que opera actualmente en Mi- elaboracin de pulpa y en la cuestin fo-
siones restal, puesto que aqu se produce el 40%
En estos casos la lnea de produccin de la pulpa del pas, y es la principal pro-
industrial se ve como un todo, y se tiende vincia forestal.
a que cada sector de la misma est co-

1-2 NOMENCLATURA

A fin de comenzar a introducir al lector Por ello se recomienda conservarlo,


en el conocimiento del tema, es necesa- para usarlo posteriormente al dictado de
rio primeramente explicar y definir algu- esta asignatura cuando sea necesario. Pa-
nos conceptos bsicos. Para ello se colo- ra que el alumno se vaya interiorizando
car a continuacin un vocabulario de en el ingls de la asignatura, se escriben,
trminos, que servir no solamente para a continuacin de cada nombre, el trmi-
los tems siguientes, sino para todo el de- no utilizado en esa lengua.
sarrollo de la orientacin en general.

Papel: (Paper) Lmina formada por clu- suele utilizar adems de papel, materia-
las vegetales principalmente fibras, y les plsticos y metales.
otros productos como encolantes, cargas
minerales, colorantes etc., que le confie- Papel liner: El papel que conforma las
ren propiedades deseadas para su uso caras externas del cartn corrugado de
respectivo. Las fibras forman un entra- las cajas de embalaje:
mado que tiende a darle a la hoja propie-
dades isotrpicas. Estn unidas entre s Papel onda (o corrugado medio): (Corru-
por fuerzas fsicas y fsico qumicas debi- gated medium) El cartn o cartulina on-
das a los puentes hidrgenos entre las dulado que forma la parte interna del
molculas de celulosa. cartn de las cajas de embalaje.

Papel obra: El que se utiliza para escribir Papel reciclado: (Recycled paper) El pa-
o imprimir sobre l. pel realizado totalmente con materiales
fibrosos reutilizados.
Papel tis: (Tissue paper) Papel absor-
bente. Los ms comunes son los de servi- Gramaje: (Basic weigth) El nmero que
lletas, de cocina y de tocador femenino. expresa los gramos que pesa un metro
cuadrado de papel, cartulina o cartn. Se
Papel prensa: (News paper) Papel de llama papel propiamente dicho las hojas
diarios o de revistas. con un gramaje de hasta 120, cartulina
entre 120 y 250 y cartn ms de 250. Es-
Papel compuesto: El que est formado tas divisiones son aproximadas y un tipo
por varias capas de productos diferentes puede irse de estos rangos por otras pro-
como el tetrapack o el tetrabrik. Se piedades como rigidez o calidad.

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Encapado (Arg.) o Estucado (Esp.): (Coa-


ting) Proceso de colocar una capa de ma- Celulosa: Principal componente qumico
terial liso y brillante no fibroso sobre la de la los productos fibrosos naturales. Se
superficie de la hoja. Se utiliza en pro- encuentra entre el 40 y 50% en la made-
ductos de calidad como el papel ilustra- ra.
cin y la cartulina de los envases de pro-
ductos caros o de lujo. El encapado se NOTA: El trmino celulosa se ha utilizado
realiza conjuntamente con la hoja en la histricamente como sinnimo de pulpa. Ello
mquina de papel. podra aceptarse cuando las nicas pulpas
elaboradas eran qumicas blanqueadas que
Cartn corrugado: El cartn de las cajas poseen alta cantidad de esta sustancia. Sin
embargo todas las otras clases producidas en
de embalaje formado por tres capas, dos
la actualidad, como las semiqumicas o de al-
externas de liner y una interna ondulada to rendimiento, no poseen esta caracterstica,
de papel onda. e inclusive en algunas la celulosa no es mayo-
ritaria. Por ello no es correcto utilizar este
Pulpa: (Pulp) Es el producto resultante trmino con dicho sentido.
de la separacin de los elementos consti- Por otro lado el carcter celulsico del ma-
tutivos de los tejidos vegetales que po- terial es de importancia secundaria, puesto
seen gran proporcin de fibras, sin el que no se lo utiliza por las propiedades qu-
agregado de ningn otro componente. La micas de esta sustancia, sino por su esencia
separacin, que se llama desfibrado, fibroso.
puede realizarse por medios qumicos,
mecnicos o por una mezcla de ambos. En Pulpa EFC: (Elemental chlorine free) Pul-
el primer caso se denominan pulpas qu- pa blanqueada sin utilizar cloro gaseoso
micas, en el segundo pulpas mecnicas y que es el principal generador de las toxi-
en el tercero si la energa qumica es la nas no degradables denominadas AOX.
principal semiqumicas y si lo es la me-
cnica quimimecnicas. En todos hay Pulpa TFC: (Total chlorine free) Pulpa
tambin energa trmica en juego. que fue blanqueada sin utilizar reactivos
clorados como el cloro gaseoso y el dixi-
do de cloro.
NOTA: En los pases de tradicin latina, que
no tuvieron originariamente produccin de
pulpa, se suele confunde el concepto de pul- Pulpado: (Pulping) Proceso de elabora-
pa con el de pasta que es la pulpa con el cin de la pulpa a partir de materiales fi-
agregado de todos los otros productos antes brosos naturales. Se utiliza para su clasi-
de ingresar en la mquina de papel. Se reco- ficacin la misma que para los tipos de
mienda no utilizar este ltimo trmino para pulpas.
los productos formados solamente por fibras
vegetales Deslignificacin: (Delignification) Elimi-
nacin selectiva de la lignina de un mate-
Pulpa de mercado: (Market pulp)Se de- rial leoso. Si la deslignificacin es consi-
nomina as a la pulpa que no contina el derable como el los pulpados qumicos se
proceso en la misma fbrica, sino que se consigue la separacin de las fibras. Si la
seca, embala y vende como producto fi- deslignificacin es de grado medio como
nal. en los pulpados semiqumicos, se necesita
energa mecnica para conseguir la sepa-
Pulpa marrn: (Brown stock) Pulpa kraft racin de las fibras. En los pulpados me-
sin blanquear, que posee este color. cnicos prcticamente no hay deslignifi-
cacin.
Pulpa para disolucin o (Alfa celulosa)
(High pulp) Pulpa qumica muy purificada Pulpado al bisulfito: (Bisulfite pulping)
y modificada que se utiliza para producir Proceso de pulpado qumico de carcter
productos sintticos como el rayn y el cido, que utiliza bisulfito y cido sulfu-
acetato de celulosa para films. roso para la deslignificacin.

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Pulpado kraft: (Kraft pulping) Proceso de Fibra corta: Se denomina as a la fibra


pulpado qumico de carcter alcalino, natural de las maderas de las especies de
que utiliza hidrxido de sodio y sulfuro de rboles del grupo de las latifoliadas, (Eu-
sodio para la deslignificacin. El pulpado calyptus, Sauces, lamos, etc.). Tiene
kraft produce un 80% de las pulpas que se entre 0,7 y 1,8 mm de longitud.
producen en el mundo.
Fibra larga: Es el elemento celular co-
Pulpado NSSC: (Neutral Sulfite Semiche- rrespondiente a las fibras en las maderas
mical) Pulpado semiqumico que utiliza de conferas, (Pinos, Araucarias, Abetos,
sulfito de sodio y carbonato o hidrxido etc.). Tiene entre 1,5 y varios mm de
de sodio. Es el nico proceso semiqumico longitud.
importante.
Latifoliadas: (Hardwoods) Grupo de espe-
Pulpado de alto rendimiento: (High yield cies de rboles incluidas en las angios-
pulp) Nombre genrico de todos los pro- permas, que se caracterizan por tener fi-
ceso de pulpado que utilizan total o casi bras cortas, hojas anchas, caducas o pe-
totalmente energa mecnica, sin produ- rennes, y formar casi totalmente las sel-
cir disolucin significativa del material. vas lluviosas de bajas latitudes. Son espe-
Existe una amplia gama de variantes cies tpicas los Eucalyptus, sauces y la-
conocidos por sus siglas en ingls. Los mos.
ms comunes son SGW (Mecnico a la
piedra), RMP (Mecnico de Refinador), Conferas: (Softwoods) Grupo de especias
TMP (Termomecnico) y QTMP (Qumime- de rboles incluidos en las gimnospermas,
cnico) caracterizados por tener fibras largas,
hojas finas y perennes, y habitar princi-
Pasta o empaste: Mezcla de pulpa y car- palmente los bosques templados y fros
gas, encolantes, colorantes, etc., lista del Hemisferio Norte. Muchas de ellas
para entrar en la mquina de papel. contienen considerable cantidad de resi-
na. Ejemplos de conferas son los pinos,
Material fibroso: (Fiber material) Todo las araucarias y los abetos.
material que contenga alta proporcin de
fibras tiles para elaborar papel. Recursos fibrosos no leosos: (Non wood
resources) Materiales fibrosos naturales
Madera: (Wood) Es el material del tronco que poseen poca lignina en su composi-
de los rboles exceptuando la corteza. cin. Son generalmente recursos anuales
Qumicamente consiste de polisacridos; derivados de las cosechas como las pajas
celulosa y hemicelulosa, y una sustancia de cereales y el bagazo de la caa de
de carcter aromtico la lignina, que es azcar. Salvo este ltimo, el resto tiene
el que le da su tpica rigidez. Todas las solamente importancia regional.
maderas contienen gran proporcin de fi-
bras formadas por clulas alargadas. Bagazo de la caa de azcar: (Sugar ca-
ne bagasse) Resto de la caa de azcar
Fibra: (Fiber) Elemento celular extendido que queda luego del corte y trapichado
en longitud. La relacin largo / ancho es para extraer el jugo azucarado. Es una
de 10 o ms. Como todas las clulas vege- importante materia prima papelera en
tales son huecas, y poseen los extremos pases de clima tropical o subtropical co-
cerrados y con frecuencia aguzados. mo China, la India y Argentina, en el que
produce un 30% del total de pulpas.

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2 - GEOGRAFA DE LOS RECURSOS FORESTALES

Definiciones muy tupido y tiene varios niveles; altas


Se deben distinguir tres conceptos dife- copas, copas inferiores, enredaderas, ar-
rentes en cuanto a los materiales posibles bustos y plantas arbustivas y plantas del
de utilizar: reservas, recursos, y mate- suelo. Esta estructura conforma una biota
rias primas. Se consideran reservas aque- sumamente cerrada, de difcil acceso. Las
llos materiales de cuya existencia se tie- especies arbreas son de muy diversa ca-
nen datos suficientes para poder cuantifi- lidad. Las hay muy duras, intermedias,
carlos, pero que actualmente no estn hasta otras muy blandas y poco resisten-
disponibles de forma directa. Por el con- te, existen troncos finos y otros muy
trario recursos son los que, por medio de gruesos, troncos podridos y muchos reno-
trabajos o en forma natural estn dispo- vales, es decir plantines, de pequeo ta-
nibles de manera inmediata, aunque de mao.
estado bruto, es decir an no apta para Para abrirse paso hacia el sol, adems,
su transformacin. Por el contrario, se los rboles suelen formar troncos tortuo-
llama materia prima a los recursos listos sos, que generan gran cantidad de des-
para su elaboracin industrial. perdicio en el aprovechamiento.
Por ejemplo las reservas de madera de Por lo tanto, los bosques son mucho
la provincia de Misiones comprendera la ms convenientes como recurso fibroso-
madera de todos los rboles existentes, maderero y obviamente al implantar re-
ya sea cuales fueran, y en los sitios y cursos nuevos no se los organiza como
condiciones que tuvieran. selvas.
Los recursos de madera son todas las Un bosque ideal para la produccin de
plantaciones y los rboles que ya estn madera sera aquel de una sola especie,
marcados para su extraccin, y la materia con troncos todos iguales de la mejor
prima seran los rollizos, seleccionados, edad, con espacio para el laboreo, sin so-
cortados, descortezados y ubicados en las tobosque que moleste, y en suelo llano.
playas de madera de las fbricas y ase- Hay que aclarar que en nuestra zona se
rraderos. dan de manera natural solamente las sel-
vas. Ello se debe a la diversidad biolgica
Bosques y selvas dada por las condiciones de humedad y
La superficie de la tierra est poblada temperatura, que hacen que muchas es-
de muy diversos tipos de vegetacin. Si pecies compitan por el lugar y la energa,
dejamos de lado la alta montaa, los de- no habiendo ninguna ganadora que ocupe
siertos, las praderas y las estepas, que- por si sola grandes extensiones. Todos los
dan las zonas pobladas con rboles que se bosques que hay son implantados.
pueden dividir en dos grupos: los bosques En la selva misionera, la especie ms
(Figuras 2 y 3), y las selvas (Figuras 4 y abundante es el Laurel Negro, que es slo
5). el 12-15% del volumen total, seguida por
Los bosques son ecosistemas que se el Rabo It con el 10%, siguiendo en
caracterizan por poseer una o unas pocas abundancia muchas especies que sola-
especies de rboles. Tienen un sotobos- mente cuentan con unos pocos puntos
que limitado, la luz llega en proporciones porcentuales y a continuacin el resto
considerables al suelo, y por ello son lo con menos de 1%.
suficientemente abiertos para que se La Selva Misionera, es una pequea
puede transitar y trabajar en ellos con parte de la llamada Selva Paranaense,
cierta facilidad. que ocupaba originariamente toda la zona
Las selvas, por el contrario, estn for- occidental de los estados brasileos de
madas por gran cantidad de especies (en Santa Catarina y Paran, parte del de Sao
la selva misionera hay ms de cuatrocien- Paulo, el este paraguayo y nuestra pro-
tas especies de rboles), el sotobosque es vincia desde la frontera norte hasta la

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zona de campos que comienza en una l- cepcin de las llamadas Selvas en Galera
nea imaginaria que une aproximadamente de las mrgenes de los grandes ros, parte
las localidades de San Javier y San Igna- de la cual an subsiste el barrio El Laurel
cio. de Posadas, y se la puede ver desde la ru-
A pesar de la creencia popular, en el ta 12 cuando se viaja hacia el norte.
sur de la provincia no hubo selva, a ex-
Figura N 2 Figura N 3

Bosque Natural: Obsrvese los dife- Bosque implantado: A diferencia del bosque na-
rentes dimetros de troncos. Existe tural, los troncos son de dimetro semejantes por
cierto sotobosque, aunque muy aco- su misma edad. Obsrvese que el sotobosque es
tado mantenido bajo, para que no compita con los r-
boles.

Bosques de conferas zona de los Grandes Lagos de Amrica del


Aunque hay bosques en todo el mun- Norte.
do, las grandes extensiones boscosas es- Estas caractersticas foresto - econ-
tn en la parte boreal del hemisferio nor- micas han hecho, por otro lado, que en
te, es decir en el norte de Estados Unidos muchos pases de esas regiones, la cultu-
y todo el Canad, Escandinavia y el sur de ra forestal est absolutamente arraigada,
la zona boreal euroasitica. tanto por la economa maderera desarro-
stos bosques se caracterizan por ser llada, como por las costumbres y el fol-
prcticamente en su mayora de conferas klore. Por ejemplo, y para citar solamen-
(las especies arbreas de la gymnosper- te un caso muy evidente, el rbol de na-
mas), entre las que destacan los pinos y vidad, es un abeto, propio de esos luga-
los abetos. res.
Tienen alto valor econmico, puesto Algunas de las sociedades ms desa-
que poseen maderas excelente tanto para rrollas del mundo se han conformado a la
aserradero como para papel. Cuentan sombra de los bosques de conferas, como
adems, mientras estn en sitios media- es el caso de Suecia y Noruega, que po-
namente accesibles, con la ventaja de seen los ms altos ndices de evolucin
tener costos bajos de explotacin, dado socio-econmica del mundo.
que entrando en ellos en poco tiempo se Suecia en particular sigue estando a la
pueden elegir grandes troncos, de forma cabeza en cuento a desarrollo, tecnologa
recta y de una misma especie. y produccin per cpita en cuanto a la
Esta ventaja comparativa los ha hecho industria de la pulpa y el papel, por en-
ser los ms explotados desde hace mucho cima de pases como Estados Unidos.
tiempo, puesto que estn situados en las Los bosques de conferas poseen cre-
zonas dnde ms pronto en la historia cimientos sumamente lentos, no porque
aparecieron las comunidades en desarro- sea sta una caractersticas propias de las
llo, con una gran presin demogrfica so- mismas, sino por el sitio geogrfico en el
bre el medio ambiente y altos niveles de que se encuentran, es decir altas latitu-
consumo, como el norte de Europa y la des. Estas regiones se caracterizan por

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tener baja insolacin y bajas temperatu- Como comparacin los crecimientos


ras, de tal manera que el crecimiento del de las conferas de climas subtropicales
tronco de un rbol en sentido radial es de plantadas en Misiones, como por ejemplo
unos pocos milmetros por ao. Ello equi- el Pinus elliottii, dan rendimientos de 20-
vale a unos 4 a 6 m3/ha.ao, que es la 30 m3/ha.ao
forma que utiliza la industria para con-
signar los crecimientos forestales.

Figura N 4 Figura N 5

Formacin selvtica: Dos imgenes de la selva misionera; una tpica formacin de


selva de bajas latitudes. Se puede observar un tupido sotobosque. Las plantas se
amontonan en lugares, dejando claros en otros. Se puede ver en la imagen de la iz-
quierda la existencia de grandes troncos, finos tallos de plantas jvenes y renovales.

Selvas De Bajas Latitudes. Hacia la dcada de los 50 y 60 algunos


No todas las selvas son ecuatoriales, pases, principalmente Francia estudiaron
por ejemplo la famosa Selva Negra del sur de manera exhaustiva las posibilidades de
de Alemania est en una zona templada, las selvas ecuatoriales de sus colonias y
aunque si es cierto que lo que requieren ex colonias, como Gabn, Costa de Marfil,
es de un nivel pluviomtrico alto y cons- Tailandia y la Guayana en Sudamrica.
tante. En este caso nos referiremos a las Los resultados fueron regulares y se con-
selvas ecuatoriales porque abarcan una cluy que el valor papelero de una selva
gran extensin y, por otro lado son el de este tipo en su conjunto era demasia-
pulmn del planeta. do bajo para ser atrayente. La alternativa
Existen en todas las zonas lluviosas sin propuesta fue de efectuar seleccin de
estacin seca cercanas al Ecuador. Las un 40 a 60% de las especies, hecho que no
principales son la Amaznica, la Centroa- se considera redituable.
fricana y las del Sudeste de Asia, Borneo, En nuestra provincia cuya parte central
Indonesia, Indochina, etc. y nortea forma parte del lmite sur de la
Se caracterizan por tener una extens- Selva Paraense, se han efectuado estu-
sima variedad de especies, tanto de plan- dios de utilizacin del monte natural por
tas como de animales. Los rboles, como medio de la empresa Celulosa Argentina y
ya se dijo anteriormente son de muchsi- del PROCYP. para confeccionar varios ti-
mas especies y de una gran variedad de pos de papeles.
calidades de madera. stas selvas son uti- Los resultados obtenidos son semejan-
lizadas espordicamente como materia tes: si bien algunas especies son particu-
prima celulsica, cuando en algn sitio larmente aptas para pulpas y papeles,
existen grandes emprendimientos de eli- como por ejemplo el Laurel Amarillo, el
minacin de la floresta natural para dedi- Guayca, y el Guatamb, la selva en con-
carla a la reforestacin. junto posee muy baja aptitud papelera,

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no solo porque sus fibras son muy rgidas, El mismo consiste en rboles y arbus-
y posee muy alta variabilidad de lugar en tos de pocas especies, menos de 10, de-
lugar, sino por los problemas tcnicos que ntro de las cuales los quebrachos y el al-
generan los troncos tortuosos, de corta garrobo son las ms importantes. Como
longitud y de cortezas sumamente difci- casi todas las especies de climas xerfi-
les de extraer. los, son de madera dura, de poca altura,
Los aos trascurridos desde estas ex- y abundantes en taninos, todas circuns-
periencias eliminaron la necesidad de tancias negativas para su utilizacin como
ms estudios, pues la selva remanente en recurso fibroso papelero. En ste caso,
la actualidad est en pequeos mancho- adems una eventual explotacin del
nes o pertenece a parques y reservas. monte significa inexorablemente su eli-
minacin para siempre, dado la lentitud
Otras Formaciones Arbreas. del crecimiento de stas especies foresta-
Existen otros tipos de formaciones ar- les.
breas que por su poca extensin territo- Los bosques son propios de zonas de
rial en el mundo no merecen tratarse en climas templado fros. En el pas hay al-
general. Sin embargo, una de ellas, por su gunos ejemplos como El caldenal de la
magnitud en el territorio argentino debe zona central del pas formado por una so-
ser tenida en cuenta. Ella es el denomi- la especie el Caldn, un rbol de madera
nado "Monte Chaqueo", que se extiende dura propio de climas de lluvias estacio-
por el noroeste de Santiago del Estero, el nales, y los bosques de alerces de poca
norte de Santa Fe, el este de Salta, y casi extensin y de Nothofagus, Lenga, Cohi-
la totalidad de las provincias de Chaco y gue y ire, de la cordillera patagnica.
Formosa.

Ubicacin de las Selvas y los Bosques

En la Figura N 6 se muestra el mapa 5) Una conclusin geogrfico cultural


satelital de la FAO (Food and Agricultural es que las maderas de fibras largas (con-
Organization de las Naciones Unidas) de feras), estn asociadas a los pases des-
1999, en el que se observan las zonas cu- arrollados del hemisferio norte, mientras
biertas de florestas en todo el mundo. Se que las de fibras cortas (latifoliadas) a los
puede reconocer lo siguiente: pases tropicales en vas de desarrollo.
1) Existen dos franjas en donde se con-
centran casi la totalidad de las reas fo- Ubicacin de las forestas en nuestra re-
restales, una en la zona fra del Hemisfe- gin
rio Norte, que se extiende hasta la tundra Se muestra en el mapa de la Figura N
helada, y otra en las zonas comprendidas 7, las zonas con cubierta forestal. El
por las regiones tropicales. mismo es un detalle del mapa mundial de
2) La franja del norte corresponde a la figura anterior.
los bosques de conferas, entre las que Segn lo aclara la FAO, estn las flo-
destacan los abetos y los pinos. restas que la institucin entiende como
3) La franja tropical est formada por tales. Es por eso posiblemente, que no
las selvas hmedas, que son las principa- aparezcan las zonas relativamente pe-
les responsables de la renovacin del ox- queas forestadas, como las de la Provin-
geno en la atmsfera. cia de Entre Ros.
4) En el hemisferio sur no hay franja de
bosques de conferas, debido a que no
hay tierras para soportarlas.

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Figura N 6
Cubierta forestal del mundo. FAO 1999.

Figura N 7 la forma. La Selva Amaznica es el sector


con cubierta forestal ms grande del
mundo, aunque tambin el lugar que
pierde ms hectreas por ao cedidas a la
agricultura y ganadera.
Ocupa todo el norte y noroeste brasi-
leo, el sur de la regin de las Guayanas y
Venezuela, el sudeste y oriente colom-
biano, el este de Ecuador y Per, y el no-
roeste de Bolivia; parte del territorio de
nueve pases.
La segunda zona forestal el extensin,
es la que abarca el sur del Mato Groso, y
el Chaco, con sus tres subzonas, Chaco
Boreal del norte paraguayo, el Chaco
Central entre Paraguay y Argentina y el
Chaco Austral en las provincias de Formo-
sa, Santiago del Estero y Santa Fe, y
homnima de la Argentina.
A esta formacin que no tiene carcter
ni de selva hmeda ni de bosque, se le da
el nombre genrico de monte, y a ve-
ces de parque. Est compuesto por r-
boles generalmente de tamao mediano a
chico, de madera dura y lento crecimien-
to, distribuidos de forma un tanto espa-
ciada, ya sea individualmente o formando
En proporcin hay una zona que com- manchones de vegetacin rodeadas de
prende alrededor del 80% de la superfi- pastos.
cie, que es la Selva Amaznica. Se obser- Se puede observar en nuestra zona, la
va de manera muy conspicua su gran ta- provincia de Misiones casi completamente
mao y la densidad de masa arbrea que

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cubierta de foresta, a excepcin de la Merecen citarse tambin la selva de las


franja de campos del sur. Guayanas y del sur venezolano, de carc-
Originariamente la selva que ahora pa- ter similar a la Amaznica, y hacia el sur
reciera que contiene a la provincia, abar- del continente la estrecha franja de la
caba un arco que se distingue parcial- selva valdiviana del centro sur de Chile, y
mente todava, desde el este paraguayo los bosques de latifoliadas y conferas,
hasta el estado de Espritu Santos al nor- que se extienden de manera muy limitada
te de Ro de Janeiro. a la parte oriental de la cordillera.
La misma ha sido expoliada en grandes De esta manera los pases fuertemente
reas particularmente al norte de Misio- forestales de nuestra regin son Brasil y
nes y en los estados de Paran y Santa Paraguay, los medianamente forestales
Catalina en los que no queda prctica- Chile, Argentina y Bolivia, siendo Uruguay
mente nada de la misma, reemplazndola un pas sin forestas naturales importan-
con plantaciones de granos como soja y tes.
maz.

Geografa argentina de florestas y ncleos forestales

La Repblica Argentina tiene 2 millo- seer prcticamente todos los climas y


nes 700 mil kilmetros cuadrados, lo que formaciones fitogeogrficas posibles.
la ubica en el octavo lugar del mundo en La Argentina tiene las selvas lluviosas
extensin, es decir es un pas grande. de las Yungas del noroeste, la selva sub-
La poblacin de ese territorio la for- tropical misionera, la sabana del Parque
man 35 millones de personas, lo que re- Chaqueo, el monte xerfilo del Chaco
presenta una densidad media de 13 habi- Occidental, el desierto de arena del este
2
tantes por Km , valor no demasiado ele- de San Juan, la Puna de Salta, Jujuy y Ca-
vado, es decir que en comparacin el pas tamarca, los desiertos de piedra de la
es poco poblado. El concepto de baja po- precordillera, la gran llanura pastosa de
blacin se puede acentuar, si se eliminan la Pampa, la estepa fra de la Patagonia,
los 12 millones de habitantes de Buenos los bosques hmedos de la Cordillera Sur,
Aires que ocupan solamente unos 5000 y la tundra helada de los glaciares y cana-
2
Km , quedando reducida la densidad en- les de Santa Cruz y Tierra del Fuego,
tonces a solamente 8,5 en el resto del pa- adems de un sinfn de microsistemas
s. Brasil y Estados Unidos, pases con ecolgicos de pequeo tamao.
amplias zonas despobladas poseen densi- Sin embargo, a pesar de lo que se sue-
2 le pensar en nuestra regin mesopotmi-
dades de 20 y 25 habitantes por Km
ca de grandes ros y lluvias todo el ao,
Una caracterstica significativa del pa-
Argentina en promedio es un pas seco,
s, es que se halla ubicado en sentido lon-
puesto que prcticamente la mitad del
gitudinal de norte a sur a lo largo de casi
mismo est en zonas ridas y semiridas
5000 Km, lo que, unido a la existencia en
de menos de 500 mm de lluvias anuales.
el oeste de la regin andina, lo hace po-
En contraste grandes regiones de la Uno de los hechos que llama rpida-
mitad hmeda poseen las condiciones ne- mente la atencin es que, con una excep-
cesarias para poseer una cubierta vegetal cin, las zonas forestales estn lejos de
tupida y de altas producciones anuales. las zonas con alta densidad poblacional.
En el mapa de la figura N 8 se pueden Si a la Argentina se la llama el granero
apreciar las regiones de forestas natura- del mundo es porque posee una amplia
les, los ncleos forestales ms importan- regin exenta de rboles, la Pampa
tes y la distribucin poblacional del pas. Hmeda de unos 600 mil Km2, en donde
se asienta el 85% de la poblacin del pas.

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FIGURA n 8
Zonas de forestas, ncleos forestales y distribucin de la poblacin
en la Repblica Argentina

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Esta riqusima regin agroganadera es la Segunda Guerra Mundial, hizo que la


la que le ha dado gran parte de su perfil empresa Celulosa Argentina descubrie-
histrico-cultural a la Argentina, y de la ra la Araucaria, e iniciara su plantacin
que proviene el 90% de la riqueza nacio- industrial, conjuntamente con la instala-
nal. cin de la primera fbrica de pulpa y pa-
Es obvio que con estas caractersticas a pel en la localidad de Puerto Piray, que
lo argentino se lo identifique con lo cam- comenz a producir en 1953.
pero, con el gaucho y el chacarero, y no En la dcada siguiente esta y otras
con la cultura del monte, la minera o la empresas comenzaron a ensayar conferas
explotacin de la riqueza del mar. exticas como los Pinos elliottii, taeda y
En contrapartida hay pases que se han caribaea, de ms rpido crecimiento y
formado y crecido a la sombra de una menores limitaciones de suelos que la
cultura forestal como es el caso de Sue- araucaria.
cia, Noruega y Finlandia, que por otro la- A partir de los aos setenta Misiones se
do poseen los ms altos ndices de evolu- transforma en la provincia con mayor ex-
cin socio-econmica del mundo. tensin de forestaciones del pas, que se
Suecia en particular sigue estando a la concentraban en toda la zona norte de la
cabeza en cuanto a desarrollo, tecnologa provincia.
y produccin per cpita en la industria de Hacia esa poca se comienzan a plan-
madera, pulpa y el papel, por encima de tar conferas y Eucalyptus en el sur de la
pases como Estados Unidos y Canad. provincia y en mayor proporcin en el
Describiremos a continuacin los prin- norte de la provincia de Corrientes, que
cipales ncleos forestales del pas, co- si bien posee suelos y climas algo menos
menzando con el del norte de la Mesopo- favorables, tiene como contrapartida gas-
tamia que es el ms importante, n 1 de tos considerablemente menores de plan-
la figura n 8. tacin y cultivo, dado lo llano de su relie-
ve.
Ncleo Mesopotamia Norte En el presente, favorecido por la ley
Su desarrollo comenz en el siglo XIX, de promocin forestal votada en los 90,
a partir de la explotacin forestal de las las exenciones impositivas que dan mu-
especies valiosas de la selva misionera. A chos pases para plantar rboles en cual-
diferencia de las regiones lindantes de quier lugar del mundo, el Mercosur y un
Brasil y Paraguay que fueron desmontadas aumento del precio de la madera, han
casi por completo para la agricultura, la hecho que este ncleo del norte de la Me-
selva misionera ha quedado en pi, si sopotamia, est en franca expansin, no
bien expoliada de todos los rboles gran- slo en cuanto a las hectreas plantadas,
des de las especies de ley como cedros, sino tambin a la instalacin de estable-
lapachos, peteribes y otros, y recortada cimientos de transformacin de la made-
por los desmontes realizados para implan- ra.
tar bosques de conferas locales y autc- El ncleo Mesopotamia Norte abarca
tonas. toda la provincia de Misiones y la parte
Las primeras plantaciones fueron reali- norte y noreste de la de Corrientes. La
zadas por colonos alemanes en la zona de especie principal implantada es el Pinus
Eldorado, en los aos 40 del siglo XX. Es- taeda, siguindole el Pinus elliottii, am-
tos pioneros iniciaron la explotacin del bas en todo el sector. Posee adems
Pino Paran cuyo nombre sistemtico es plantaciones de Eucalyptus grandis que se
Araucaria angustifolia, aprovechando la ubican en la zona sur del mismo y en me-
semilla de los rodales naturales de esta nor proporcin en el Alto Paran.
confera, que se da en el noroeste misio- Existen tambin plantaciones menores
nero y la parte occidental de los estados de Araucaria angustifolia, Pinus caribaea,
brasileos de Santa Catarina y Paran. Melia azaderach (Paraso) y Eucalyptus
Hacia la misma poca la carencia de dunni entre otras.
pulpa de conferas, imprescindible para la
elaboracin de muchos papeles, debida a Ncleo Concordia

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El ncleo Concordia que lleva en n 2 Estos rboles poseen algunas ventajas


en el mapa de la figura n 8, es el segun- relativas que los hacen muy tiles como
do en importancia del pas, y es de re- materia prima papelera: Son de rpido
ciente formacin. Est dedicado princi- crecimiento en suelos poco aptos para
palmente a la plantacin de Eucalyptus muchas otras plantas; crecen de estacas y
grandis, poseyendo tambin pinos elliottii gajos, por lo que su mejoramiento es
y taeda. Aunque de crecimientos menores sencillo, y poseen una madera blanda y
al de la Mesopotamia Norte, tiene la ven- esencialmente clara que permite elaborar
taja de estar mucho ms cerca de los pulpas de blancos aceptables sin blan-
centros de consumo, lo que implica me- queo, o en una sola etapa. Como contra-
nores costos en fletes, rubro destacado partida son fcilmente atacados por hon-
en los costos de madera puesta en su lu- gos.
gar de elaboracin. El ncleo del Delta fue muy castigado
El sector transformador est formado en las inundaciones del Ro Paran de la
por aserraderos, debobinadoras y fbricas dcada del 60, y desde entonces ha ido
de terciados y cajones. Una parte de la resurgiendo lentamente, siguiendo los
produccin de Eucalyptus va a elabora- vaivenes de la economa regional.
cin de pulpa a fbricas de Santa Fe y
Buenos Aires. Ncleo del Noroeste 4
El ncleo del Noroeste es el cuarto en
Ncleo Delta 3 importancia, pero ella est muy por de-
El tercer ncleo en importancia fores- bajo de los otros tres, que son el funda-
tal es el que se encuentra en el delta del mento de la industria forestal del pas.
ro Paran. El mismo es la excepcin ci- Consiste principalmente de plantacio-
tada con respecto a la lejana a los mer- nes de conferas como el Pinus elliottii y
cados consumidores, puesto que se halla P. Taeda. La confera autctona el Pino
a unos 150 Km de la Capital Federal y a del Cerro, Podocarpus parlatorei, ha sido
200 de Rosario. muy explotada y actualmente queda en
Se ha formado aprovechando las carac- sectores altos o de difcil acceso.
tersticas especiales que tiene el delta Las plantaciones de conferas se super-
del ro Paran, que forma un tringulo ponen bastante con la zona de cultivo de
con vrtices en Diamante, Entre Ros, El la caa de azcar y por consiguiente del
Tigre en Buenos Aires y Paranacito tam- radio de accin de los ingenios. A partir
bin en aquella provincia, que est com- de la dcada de los 70 del siglo pasado,
puesto de largas islas fluviales rodeadas parte del bagazo de la caa, que es el re-
de brazos del ro. siduo fibroso de la extraccin del jugo
Las islas suelen estar formadas por un azucarado, se comenz a utilizar en la
albardn o terrapln en su periferia y una elaboracin de pulpa para papeles, en
laguna en su interior. El hecho de formar dos fbricas: Papel del Tucumn y Le-
parte del lecho del ro le da una ventaja desma en Jujuy. Todo el papel de esta
excepcional en cuento a que estn irriga- marca que se utiliza para escritura y fo-
das todo el ao y exentas de heladas, y tocopiado, est hecho con un 80% de esta
una desventaja peridica que son las fibra. El resto es de fibra larga de confe-
inundaciones. ras, para lo que se utilizan las plantacio-
Para evitar esto ltimo toda la parte nes antedichas.
sur del Delta, que es la ms desarrollada,
tiene trabajos de levantamiento de los Ncleo de Crdoba 5
albardones, caminos y puentes para las Este sector comprende una franja con-
tareas forestales. siderable de la falda este de las sierras de
En el Delta se plantas salicceas, es esta provincia. Es de reciente formacin,
decir la familia botnica de los sauces y y se planta principalmente Pinus elliottii
los lamos, que se dan bien en zonas t P. Taeda. Puesto que no existen fbri-
higrfilas. Es la plantacin ms grande de cas de pulpa en las cercanas, su utiliza-
salicceas del mundo. cin es como madera. Estas plantaciones,

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de la mano de la ley de promocin fores- Como en todo el centro y sur del pas,
tal, han ido evolucionando de forma sos- en esta zona existieron plantaciones en
tenida, y se prev que continuarn ex- cortinas paravientos desde fines del siglo
pandindose en el futuro. XIX, conformadas por especies de Euca-
lyptus, principalmente camaldulensis, te-
Ncleo del Alto Valle del Ro Negro 6 reticornis y globulus.
El Alto Valle del Ro Negro, es la zona Debido a los altos costos de la madera
densamente poblada ms al sur de la Ar- en el hemisferio norte, y a la presin am-
gentina. En ella se encuentran las ciuda- bientalista para no cortar ms los bosques
des de Neuqun, Cipolleti, Allen y Gene- naturales, algunos pases con alta pro-
ral Roca. El Alto Valle del Ro Negro en duccin papelera y defecto de madera,
una franja de unos trescientos kilmetros salieron a conseguir materia prima a pa-
de longitud en la que se han realizado ses con costos accesibles y calidad acep-
grandes obras de irrigacin, que permi- table.
ten, en una zona inhspita, la produccin En el caso de Argentina desde la dca-
de muchos cultivos de zonas fras como la da del 80 se est exportando madera en
manzana, duraznos, peras y ciruelas en- rollizos desde Corrientes y Entre Ros,
tre otras, para el consumo interno y la aprovechando los puertos del ro Paran y
exportacin. Una de las principales ven- Uruguay, y desde los puertos martimos
tajas que posee es la sanidad de los culti- de la Provincia de Buenos Aires.
vos, debido al clima seco y fro. Hasta ahora se han ido cortando los r-
Desde el comienzo de las explotaciones boles de Eucalyptus globulus, plantados
a comienzo del siglo XX, se comenzaron a como cortinas paravientos, que son ren-
plantar lamos con el fin principal de cor- tables solamente por la coyuntura de
tinas paravientos, algo necesario en la precios favorables.
Patagonia. Posteriormente estas planta- Sin embargo se han comenzado a plan-
ciones tambin comenzaron a utilizarse tar considerables extensiones de esta es-
para la confeccin de los cajones de en- pecie, con mejoramientos genticos ade-
vase de la fruta. cuados a la fabricacin de papel, que ya
En las ltimas dcadas, el Valle co- han comenzado a exportarse.
menz a plantar ms madera de la nece- De continuar las condiciones actuales,
saria, y ello sirvi para la instalacin de y posiblemente favorecido por la baja ge-
dos plantas medianas de pulpa quimime- neralizada del precio de la carne y las en-
cnica, que produce parte de los papeles fermedades surgidas en los bovinos, este
y cartones necesarios para el envase fino polo forestal seguir desarrollndose con-
de la fruta que se produce. siderablemente.
La tendencia de ste ncleo es expan-
dirse hacia el este, aprovechando la exis- Ncleo de la Patagonia Andina 8
tencia de agua todo el ao, por el apro- ste ncleo es en realidad una serie de
vechamiento de las presas del Chocn y sectores que se ubican a mayor o menor
el embalse de Cerros Colorados sitos distancia de la cordillera, en las provin-
aguas arriba de la confluencia de los ros cias de Neuqun, Ro Negro y Chubut. Se
Limay y Neuqun. hallan en sitios en los que las precipita-
Esta tendencia est fuertemente con- ciones pluviales son aceptables para un
dicionada por el precio internacional de crecimiento rentable de los rboles, es
los productos que cultiva, como por la si- decir con ms de 600 mm/ao.
tuacin general de la economa del pas. Las plantaciones principales son de Pi-
nus insignis, cultivado tambin profusa-
Ncleo del Sudeste de la Provincia de mente en Chile, algunas otras conferas
Buenos Aires 7 de esos climas, y en menor proporcin la-
Abarca la regin de las sierras de Bal- tifoliadas autctonas como la lenga.
carce y Tandil, con la zona comprendida Si bien los crecimientos son lentos, la
entre ellas y el mar. forestacin, favorecida por la ley de pro-
mocin, contribuye a equilibrar la eco-

Pulpa y Papel I. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008


17

noma de los grandes establecimientos Otras Plantaciones


laneros, tan castigados en estos tiempos. Adems de estos ncleos descriptos, es
Puesto que la razn de crecimiento- necesario decir que en los ltimos aos
rentabilidad est condicionada fuerte- prcticamente en todas las provincias se
mente por el precio de la madera y los han comenzado a desarrollar planes, en
costos internos, en la medida que estos lo que se podra llamar un atisbo de la
mejoren el crecimiento mnimo se reduce cultura forestal de la que anteriormente
y se puede plantar en zonas menos se hablaba como carente en el pas.
hmedas, las grandes empresas han co- Cada ao se abren nuevas plantacio-
menzado a ensayar la plantacin en la es- nes, tendientes a extender la zona fores-
tepa rida, que no posee ningn otro tipo tada hacia las reas indicadas en el mapa
de utilidad. como potenciales, puesto que en el con-
Este polo forestal est en crecimiento, texto internacional nuestro pas posee en
debido a que grandes empresas interna- la actualidad condiciones excelentes para
cionales se han comenzado a interesar en plantar, an en zonas no tan favorecidas
la Patagonia. como las tradicionales.

Pulpa y Papel I. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008


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PULPA Y PAPEL I (En preparacin)


7 - QUMIC A DE LA MADERA. 7.5 - Extrac tivos
por Carlos Eduardo Nez
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EX TR AC T IV OS
(Sustancias de la madera extrables con solventes

INTRODUCCIN

Adems de las sustancias estructurales conformadas por polmeros, es decir la celulosa, la lignina
y las hemicelulosas, en la madera existe un grupo considerable de otras sustancias, presentes en
una cantidad reducida del peso total, que suele variar entre 2 y 8%. A diferencia de las nombradas
son de bajo peso molecular, generalmente monmeros, aunque puede haber dmeros y oligmeros.
Provienen principalmente de dos fuentes; los metabolitos de los procesos biolgicos de la planta y
secreciones generadas para proteccin de la misma contra el ataque de agentes externos. El nombre
de extractivos proviene del hecho de que por su pequeo tamao son solubles en los solventes co-
munes y se pueden extraer. Sus caractersticas qumicas son muy variadas y en la tabla N 1 se lis-
tan los principales grupos, el tipo de maderas en las que se encuentran, y los solventes con los que
se pueden extraer.

Tabla N 1. Grupos de sustancias que componen los extractivos de las maderas.

Nombre Existencia Solve ntes


cidos resnicos C teres; derivados clorados
cidos grasos C; L; M teres; derivados clorados
steres grasos C; L; M teres; derivados clorados
Esteroles C teres; derivados clorados
Azcares C; L; M Agua fra o caliente
Almidn C; L; M Agua caliente
Pectinas L Agua fra o caliente
Protenas C; L; M Agua caliente
Sales (orgnicas e inorgnicas)- C; L; M Agua fra o caliente
Lignanos C; L; M Agua o alcoholes
Taninos hidrolizables-- L Alcoholes
Taninos condensados-- C; L; M Alcoholes

Notas a la tabla N 1: C corresponde a conferas, L a latifoliadas y M a las caas de las monocotiled-


neas. - Hay sales que son insolubles como el oxalato, el sulfato y el carbonato de calcio y que sola-
mente se pueden determinar como cenizas. -- Con frecuencia los taninos estn como glucsidos y
son solubles en agua.

Ciertos extractivos son tiles por si mismos y se los explota para diversos fines. Ello ocurre gene-
ralmente en aquellas plantas que poseen aparatos secretores, como canales de gomas o resinas.
Ejemplo de ello son el ltex, la oleorresina de los pinos y algunas gomas como la tragacanto y la ar-
biga. El ltex es una exudacin de proteccin que segregan algunos rboles siendo el principal el

Pulpa y papel I 10a parte. Qumica de la Madera - Extractivos. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.
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Hevea brasiliensis o rbol del Caucho. La oleorresina de los pinos se extrae principalmente del Pinus
elliottii y con ella se producen productos aromticos como el pineno y la resina colofonia.
Algunas latifoliadas exudan gomas de proteccin que tienen diversas utilidades. La goma traga-
canto se extrae del Astrogalus gummifer abundante en medio oriente, y la goma arbiga de rboles
del gnero Acacia. Las gomas tienen utilidad como espesantes de alimentos, medicamentos, lacas,
etc. Hay tambin algunas plantas de las que se extraen taninos por difusin con agua caliente. Los
principales son las acacias y los quebrachos. El gnero Schinopsis, cuyas especies crecen en el
Chaco Sudamericano, que tienen como nombre comn quebracho, poseen la mayor cantidad de ex-
tractivos de las especies conocidas en forma de taninos, que tienen usos curtientes. Su valor corrien-
te es de 25% de la madera seca, pero puede llegar a 40%.

Las propiedades curtientes de los quebrachos fueron descubiertas por un curtidor francs que resida
en Argentina llamado Emilio Poisier hacia mediados del siglo XIX. A fin de ese siglo se exportaba a todo el
mundo. La calidad y cantidad de los taninos del quebracho hizo que fuera muy buscado y en el siglo XX,
entre la empresa La Forestal que haca durmientes para los ferrocarriles y las fbricas de extracto de que-
bracho degradaron de forma casi irreversible todo el Chaco Santafesino y la parte sur del Chaco Chaque-
o, con la complicidad de los gobiernos de turno. La poblacin de quebrachos se est reponiendo muy
lentamente, entre otras cosas porque para que las semilla sea frtil requiere de agentes externos como
los pjaros, adems de su lentsimo crecimiento. Contemporaneamente sucede algo igual con el algarro-
bo debido al desmonte de campos para plantar soja. Hay que tener en cuenta que, a diferencia de la selva
misionera que requiere de unos treinta aos para reponerse, el bosque chaqueo necesita alrededor de
doscientos.

Se puede observar en la tabla que a excepcin de los cidos resnicos, las pectinas y los taninos
hidrolizables, el resto de los extractivos se encuentran en todos los materiales lignocelullicos. Sin
embargo hay que aclarar que no tienen en todas las misma importancia. Por ejemplo si bien las lati-
foliadas contienen cidos grasos su cantidad es pequea en relacin a lo que contienen las confe-
ras. En general la industria de la pulpa y papel diferencia los extractivos segn el tipo de madera, por
lo tanto el estudio que sigue se va a realizar de manera diferenciada entre conferas y latifoliadas.
Con respecto a las monocotiledneas el problema de los extractivos es de importancia menor, siendo
lo que las caracteriza es el alto tenor de sustancias inorgnicas.

1. - EXTRACTIVOS DE LAS CONFERAS

Los extractivos de las conferas son de diversa ndole, pero como en el caso de las latifoliadas con
los polifenoles, solamente nos extenderemos en las descripcin de las resinas, puesto que estas sus-
tancias son, por mucho los extractivos ms importantes.

OLEORRESINA

El trmino oleorresina (Ingls oleorresin o resin) es el nombre tcnico utilizado para la exuda-
cin natural de algunas conferas, que es un material de alta viscosidad, incoloro o de color mbar
claro, que exudan las mayoras de las conferas al producirse una herida que afecte el cambium. Po-
pularmente se les llama resina pero en este caso este trmino lo utilizaremos para la fraccin slida
de la oleorresina, a la que tambin se le llama colofonia, (Ingls Rosin). La oleorresina consta tam-
bin una fraccin lquida denominada tcnicamente esencia de trementina o ms comunmente tre-
mentina (ingls turpentine oil o turpentine).

Composicin de la oleorresina

Qumicamente la oleorresina es una solucin de cidos terpnicos y cidos grasos slidos en ter-
penos lquidos. Es decir que los dos principales tipos de sustancias qumicas son los cidos terpni-
cos o cidos resnicos, y los cidos grasos, que conforman un 85% del total de la oleorresina como
sale de los rboles. Como se recordar los terpenos son hidrocarburos cclicos no aromticos que
se pueden asimilar a polmeros del isopreno. Un esquema de su composicin se puede ver en la fi-
gura N 90.

Pulpa y papel I 10a parte. Qumica de la Madera - Extractivos. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.
70

Parte lquida Alfa pineno y otros


aprox. 15% diterpenos

Oleorresina
cidos resnicos
Parte slida
cidos grasos
aprox. 85%
Insaponificables (8%)

De acuerdo a la cantidad de monmeros del isopreno que formen la molculas se pueden dividir en
monoterpenos (dos monmeros), sesquiterpenos (tres monmeros), diterpenos (cuatro monmeros),
etc. La esencia de trementina de los pinos est compuesta esencialmente de a - pineno, habiendo
tambin algo de pineno y limoneno, figuras N 91 y 92.
Figura N 91 Figura N 92 Se recuerda que en las frmulas orgnicas simplificadas
en cada vrtice o interseccin de lneas va un tomo de
carbono que se obvia.
stos terpenos lquidos, que son muy fragantes y dan el
tpico olor a pino, disuelven a los otros componentes que
son los cidos resnicos, Figura N 93 y los cidos grasos,
Figura N 94. La oleorresina es una sustancia de protec-
cin. Los cidos resnicos tienen propiedades biostticas.
a - pineno Cuando el cambium es lastimado y queda en contacto con
Limoneno
el medio ambiente, automticamente la planta comienza a
sintetizar y segregar la oleorresina por la herida. Como los terpenos lquidos son voltiles, se evapo-
ran rpidamente y la resina restante sella la herida.

Figura N 93. Principales cidos resnicos de los pinos

cido levopimrico cido deshidroabitico cido abitico

Resinacin
Figura N 94. cidos grasos ms abundantes en las ma-
deras. 1 Linoleico, 2 Oleico, 3 Linolnico, 4 Palmtico. Se entiende por resinacin la ex-
traccin por medio de incisiones de
la colofonia los rboles resinosos.
Aunque desde la antigedad se
utilizaron los productos resnicos
segregados por las conferas, desde
que la formacin de las grandes flo-
tas mercantes y armadas de las po-
tencias con intereses en ultramar

Pulpa y papel I 10a parte. Qumica de la Madera - Extractivos. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.
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como Inglaterra, Espaa y Francia, necesit ingentes cantidades de ellos, se gener una importante
industria englobada bajo el trmino anglosajn de Naval Stores, que se podra traducir como "Insu-
mos Navales.
Para la tecnologa de la poca, siglo XVI - Figura N 95. Resinacin.
XVII, eran imprescindibles la colofonia, la
trementina, y la pez o pitch, pues con stos
productos se calafateaban permanentemente
las embarcaciones y se protegan los cascos
de madera del ataque del agua y de las in-
clemencias del tiempo. Es por eso que desde
esa poca se desarrollaron procesos de ex-
traccin y elaboracin de stos productos de
los bosques y de cualquier otra fuente exis-
tente, como los tocones podridos de los rbo-
les apeados, que con el tiempo se enriquecen
en colofonia, o de las resinas residuales del
licor negro de los procesos de pulpado alcali-
no denominadas Tall Oil. En este curso nos
dedicaremos solamente a analizar la industria
existente en nuestra regin, que abarca la re-
sinacin de rboles de Pinus elliottii en pie, y
en menor medida la purificacin del tall oil de las plantas de pulpa kraft.
Se entiende por resinacin la prctica de producir cortes artificialmente en la corteza y cambium
del tronco de los rboles vivos para obligarlo a generar oleorresina como agente sellador, Figura N
95. Puesto que naturalmente esta exudacin est programada para secarse y dejar de fluir, se colo-
ca en las heridas una sustancia para evitar la coagulacin, consistente por lo general en soluciones
de cido sulfrico concentrado soportadas en un material inerte como barro, o arcilla para que se
mantenga sin deslizarse sobre la herida. Se coloca en el rbol un recipiente de materiales muy diver-
sos y se deja por toda la campaa, es decir primavera y verano. Cada rbol en muestra regin da
unos 2 Kg de resina por campaa, existiendo variedades mejoradas para este fin que pueden dar
ms, aunque los rendimientos en madera son mejores.
Se ha hablado mucho y se han realizado muchos ensayos para definir en que medida influye la re-
sinacin para pulpa. A pesar de resultados no siempre coincidentes, en general se acepta que sola-
mente merma un poco el rendimiento por hectrea pero que no influye en la calidad de la madera pa-
ra pulpa. Hay un inconveniente paralelo que es el hecho de que con frecuencia los troncos quedan
con restos de los alambres, gancho, plsticos y tarros que se utilizan y generan inconvenientes en el
proceso.

Elaboracin de la oleorresina.

La oleorresina o "miera" (del portugus miel), como se la conoce en nuestra zona, se va recolec-
tando de cada rbol y juntando en tambores de 200 litros que se llevan a la planta de destilacin. En
ella se efecta la separacin de la esencia de trem entina de la colofonia, que son productos que tie-
nen distintos destinos. Consiste esencialmente en las siguientes etapas, Figura N 96: 1) filtracin de
la oleorresina para eliminar materiales extraos que la acompaan como agujas de pino, tierra, etc.,
que le conferiran color ms oscuro a la colofonia. 2) Disolucin en caliente con esencia de trementi-
na. 3) Destilacin por arrastre con vapor y separacin de la parte lquida. 4) Tratamiento de blanqueo
(opcional) de la colofonia, y envasado. Las operaciones tienen que llevarse tomando precauciones
para no aumentar el color de la colofonia y por ende bajar su calidad. Variables importantes son la
limpieza y la temperatura mxima. El producto ms costoso de los dos ha ido variando con el tiempo,
aunque actualmente es la colofonia, que en nuestras mieras existe en peso en un 75-80%.
Existe escalas internacionales de calidad de colofonia que se determina por su grado de obscuri-
dad. Una de las ms utilizadas es la "US Official Rosin Standards", que califica el color por una o va-
rias letras, as las resinas incoloras y ms claras llevan una "X" de extra; las color mbar W de "whi-
te"; y as sucesivamente hasta llegar a las muy oscuras o negras denominadas "D" de dark.

Pulpa y papel I 10a parte. Qumica de la Madera - Extractivos. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.
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Actualmente la industria de la
Figura N 96. Elaboracin de colofonia y esencia de trementina oleorresina y de sus subproductos
se halla en el pas bastante limita-
da por motivos muy diversos; co-
merciales, tcnicos y polticos.
Dentro de los tcnicos en lo que
nos atae a nosotros el principal
es el siguiente. Hasta mediado de
los aos 90 del siglo pasado, el
encolado del papel se haca con
los llamados resinatos, es decir
con la colofonia saponificada con
hidrxido de sodio. Se agregaban
a la pulpa en la pileta de empaste,
antes de ingresar a la mquina de
papel, y con el posterior agregado
de sulfato de aluminio de carcter
cido, se formaban resinatos de
aluminio insolubles como encolan-
te del papel. La poca durabilidad
de estos papeles cidos, sumados
a la dificultad de obtencin de la
colofonia, hizo que se comenzaran a desarrollar lo que se llam encolado alcalino hecho con pol-
meros sintticos, que reemplaz por completo a la colofonia.

Recuperacin en las fbricas de pulpa

En todas las fbricas de pulpas qumicas y semiqumicas de conferas se pueden recuperar en


principio, por lo menos parte de los productos de la oleorresina que ingresa con la madera, aunque
por la magnitud de produccin son solamente importante las de pulpa kraft. Suponiendo una produc-
cin de 1000 ton/da, y estimando 3 toneladas de madera seca por cada tonelada de pulpa, y un con-
tenido de oleorresina en la madera del 2%, obtenemos que ingresan por da 60 ton del producto, can-
tidad harto suficiente para que su recuperacin sea rentable.
En el proceso kraft la esencia de trementina se va separando en las etapas de vaporizacin de los
chips y en el calentamiento para llegar a temperatura de coccin. Lamentablemente va acompaada
de productos sulfurados como los mercaptanos que le desnaturalizan y dan un olor muy desagrada-
ble.
La colofonia en forma de jabones de sodio pasa al licor de coccin y durante la descarga genera
una espuma casi slida que se separa en el llamado tanque de espumaduras. El resto que pasa al
sistema genera el uso de antiespumantes. Este producto se denomina aceite de bogol o tall oil en in-
gls, y se suele vender a empresas que lo purifican para diversos usos. El tall oil as separado es una
sustancia marrn oscuro, de olor desagradable, compuesta de sales de sodio de los cidos grasos y
resnicos de la colofonia, emulsionados con licor negro. En nuestro medio, tanto la trementina al sul-
fato como el tall oil se venden a terceros, que lo procesan posteriormente purificando la trementina
que se utiliza en aquellos productos donde el olor no es importante, y destilando el tall oil al vaco pa-
ra separar los cidos grasos y los cidos resnicos.

2. - EXTRACTIVOS DE LAS LATIFOLI ADAS

Como se dijera para las conferas, en las que solamente se habl de la oleorresina, en este caso
se limitar el desarrollo a los polifenoles dado que son los extractivos importantes para la industria de
la pulpa y el papel. Se debe aclarar que tambin hay polifenoles en las conferas

Pulpa y papel I 10a parte. Qumica de la Madera - Extractivos. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.
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POLIFENOLES

Con el trmino de "polifenoles" se engloban todas las sustancias que poseen en su molcula ms
de un hidroxilo fenlico. Segn esta definicin el polmero de lignina es un polifenol puesto que posee
un hidroxilo por monmero. Sin embargo, puesto que sus propiedades le confieren caractersticas
especiales, en este captulo no la consideraremos como tal. La sntesis de estas sustancias en la
mayora de las plantas no es propia de sistemas de tejidos especializados, como las gomas y resi-
nas, sino que, por el contrario, se producen por disolucin del tejido celular normal en los lugares
traumticos, o por sntesis en especiales sectores de la planta como en la interfase albura dura-
men. Su funcin principal es antisptica, o bioesttica puesto que la mayora de los polifenoles gene-
ran la muerte de hongos y bacterias. Pero adems no hay que dejar de lado la de sostn, dado que
algunos de ellos van cerrando los lmenes del material no conductor, como el del duramen, forman-
do una masa compacta que aumenta su resistencia tanto mecnica como a la degradacin.
Los polifenoles hay cobrado suma importancia en estos ltimos aos debido a que se han descu-
bierto algunos mecanismos de la fisiologa que indican que en el organismo de los animales se for-
man radicales libres que son agentes nocivos para el sistema cardiovascular y generadores de cn-
cer, y los polifenoles, como otras sus tancias actan como agentes reductores, o antioxidantes, de es-
tos radicales.

Todos los polifenoles poseen algunas caractersticas comunes propias de su estructura qumica
que son las siguientes:
1) Puntos de fusin y ebullicin: Su peso molecular y la asociacin generada por los hidroxilos, les
da un alto punto de fusin; todas son slidas a temperatura ambiente. Sus puntos de ebullicin, en
consecuencia son muy altos, 200 C o ms, y en general se descomponen antes de evaporarse.
2) Solubilidad: La existencia de ms de un hidroxilo hace que sean muy solubles en los solventes
que los poseen como el agua y los alcoholes, aunque esta solubilidad disminuye con el peso molecu-
lar, hasta hacerse muy baja o nula en los oligmeros de ms de 3 unidades. En general son solubles
en alcohol, siendo este el principal solvente para extraerlos de la madera.
3) Solubilidad en lcalis: La solubilidad en agua se aumenta grandemente al llevar el pH por enci-
ma de 10, debido a la salificacin de los hidroxilos fenlicos. Cuando estn depositados en la made-
ra, adems, las soluciones alcalinas poseen la ventaja de hinchar los tejidos vegetales y favorecer la
velocidad de extraccin, que se hace ms rpida an trabajando en caliente. En el medio alcalino,
adems muchos modifican su estructura y se hacen ms fuertemente coloreados.
4) Oxidabilidad: En general los polifenoles son oxidables con facilidad. La oxidabilidad se favorece
si los hidroxilos estn cerca unos de otros, o existen otros sustituyentes que aumenten la electrofilici-
dad de los ncleos. Los productos de oxidacin de los polifenoles son coloreados, generalmente de
pardo claro a marrones y marrones rojizos.
5) Condensacin: Los polifenoles se condensan dando con el tiempo productos alquitranosos muy
oscuros e insolubles, de difcil eliminacin de los tejidos vegetales. La condensacin se favorece con
la acidez y la temperatura.
6) Formacin de complejos coloreados: Los polifenoles reaccionan con cationes de los metales de
transicin como el hierro, cromo, etc., oxidndose y produciendo complejos de colores oscuros, inso-
lubles en la mayora de los solventes. Las propiedades anteriormente expresadas pueden explicar
muchos de los problemas que los polifenoles generan en la elaboracin de pulpas para papel, como
as tambin los mtodos posibles de extraccin. Para su mejor comprensin se separarn en grupos,
de acuerdo a sus propiedades, estructura y existencia en las diversas familias de plantas.

Lignanos

Como ya se explic abarcan este grupo las sustancias de estructura qumica asemejable a la de la
lignina, pero consistente en uno, dos y ms raramente tres o cuatro monmeros del tipo p hidroxife-
nil, guayacil o siringil propano, es decir afines a la lignina. En algunos casos se sabe que son precur-
sores de dicha molcula, como es el caso de los que se encuentran en la interfase albura - duramen
de muchas especies. En este lugar de formacin del duramen se encuentran adems de lignanos
enzimas, aminocidos, almidn y otras sustancias. Pero hay muchos lignanos que son sustancias ac-

Pulpa y papel I 10a parte. Qumica de la Madera - Extractivos. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.
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tivas en el metabolismo de la planta y muchos otros que son especficos de la defensa contra hongos
y bacterias. En algunos casos los lignanos forman parte esencial de alguna exudacin de la planta,
como gomas y quinos. En la Figura N 97 se muestra la frmula de tres de ellos; el pinorresinol, uno
de los primeros en ser descubiertos, el eudesmol, que es un ter del pinorresinol que se halla en la
madera de muchos Eucalyptus , y el globoidnano como ejemplo de un trmero.
Los lignanos se presentan en todas las maderas, tanto latifoliadas como conferas, aunque en pe-
queas cantidades del orden de 0,1 a 0,01%.

Figura N 97. Ejemplos de lignanos

Eudesmol de Eucalyptus Globoidnano. Lignano trmero


Pinorresinol

Ta ninos

Se les llam taninos, del ingls tanning; curtido, a una serie de sustancias que tenan la propiedad
de hacer cuero de las pieles, es decir curtirlas. Por lo tanto qumicamente seran las sustancias con
la propiedad de coagular, endurecer y unir el colgeno de las pieles. Del gran nmero de sustancias
que se usaron y probaron quedaron dos grupos de polifenoles como los responsables de este curti-
do, a los que se llam taninos hidrolizables y taninos condensados. Los taninos hidrolizables son
aquellos que provienen del cido glico, ya sea directamente o a travs de su dmero el cido elgi-
co, y los taninos condensados tienen como estructura bsica la de la flavona, Figura N 98.

Figura N 98. Precursores de los taninos

a - cido glico b - cido elgico c - Flavona

La flavona no es un polifenol, pero sus derivados tnicos tienen dos o ms oxhidrilos reemplazan-
do hidrgenos unidos a los anillos aromticos. Los taninos hidrolizables llevan este nombre porque
generalmente se hallan como glucsidos solubles y se pueden separar de ellos con cierta facilidad.
Los taninos condensados se llaman as porque en las maderas se van juntando varias estructuras
flavonoides de manera condensadas llegando a oligmeros de cinco, ocho y ms monmeros. Estros
taninos condensados tienen propiedades similares a las de la lignina en cuanto que sirven de cimen-
tacin en los tejidos celulares y precipitan con la lignina en la determinacin de Klason.

Pulpa y papel I 10a parte. Qumica de la Madera - Extractivos. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.
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Ta ninos hidro lizables

Como ya se dijera los taninos hidrolizables provienen del cido glico o de su condensacin para
dar cido elgico, figura N 98 - b. Las uniones glucosdicas, y a veces steres, de estos taninos son
fcilmente hidrolizables por el agua caliente, generando en la mayora de las veces precipitacin de
los compuestos polifenlicos que son muy poco solubles en agua. Es evidente que el glucsido tiene
como funcin fisiolgica la de solubilizacin de los taninos. Los taninos hidrolizables se hallan muy di-
fundidos en las plantas, inclusive en aquellas caracterizadas por su contenido de taninos condensa-
dos. En las figuras siguientes se dan ejemplos de taninos hidrolizables.

Figura N 99 Figura N 100

Corilagina Raburinas

Figura N 101 Los taninos hidrolizables


poseen una caracterstica Figura N 102.
muy importante desde el cido elgico en polvo.
punto de las materias primas
fibrosas, y es su color de tin-
te amarillento a pardo claro,
Figura N 102, que contrasta
fuertemente con el color de
de los taninos condensados
que son rojos o marrn roji-
zos oscuros. Por eso las
maderas que los poseen son
buscadas para los pulpados
Trigaloilglucosa de alto rendimiento que son
fundamentalmente madera desfibrada que no van a ser
blanqueadas o a lo sumo recibirn un blanqueo muy elemental. Esto se da con las salicceas, es de-
cir los sauces y lamos, como as tambin el
Figura N 103 (Repetida de la Tercera Parte)
grupo de los llamados Eucalyptus blancos,
que incluye al E. globulus, E. viminalis y E. ni-
tens, como se puede apreciar en la figura N
103. A la derecha para comparacin se colo-
c una rodaja de E. grandis que posee mayor
proporcin de taninos condensados.

Ta ninos co nde nsados

El otro tipo de taninos que se hallan en las

Pulpa y papel I 10a parte. Qumica de la Madera - Extractivos. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.
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maderas es el de los llamados condensados, que tienen como monmero de base la estructura de
la flavona que se ve en la Figura 98 c.
Como ya se dijera la flavona no es un polifenol, pero en los taninos condensados hay varias posi-
ciones de los anillos aromticos adicionadas de hidroxilos.
Los precursores monomricos de este grupo son muy variados. Pondremos algunos ejemplos de
los muchos que se encuentran como la catequina, y la quercitina que son antocianidinas abundantes
en muchas especies de uso papelero, Figura N 104 y 105.

Figura N 104. Catequina. Figura N 105. Quercitina

Los taninos condensados tienen mayor poder curtiente de las pieles que los taninos hidrolizables.
Por eso son los ms explotados para estos usos desde
Figura N 107. Tilosis en E. grandis hace mucho tiempo. La principal fuente de taninos de r-
impregnadas de antocianidinas. boles fue el Quebracho Colorado Santiagueo, Schinopsis
balansae, que tiene en el duramen en-
tre un 15 y un 30% de taninos ricos en Figura N 106
derivados de la catequina y un alto
poder curtiente. Si bien el apeo indis-
criminado de rboles ha limitado mu-
cho su explotacin, todava hay plan-
tas de extracto de quebracho, Figura
N 106, en Chaco y Formosa. Su pro-
duccin es del orden de las 50.000
toneladas anuales.
Como ya se dijera los taninos condensados poseen co-
lores oscuros entre el marrn y el rojo vinceo, que suele
aumentar durante los procesos de pulpado. En la Figura
N 107 se observa el color de estos taninos en tilosis de
Eucalyptus grandis. Por otro lado qumicamente
suelen reaccionar con la lignina para dar produc- Figura N 108. perfil de contenido de polifeno-
les en tronco de E. grandis
tos de mayor condensacin y aumentar la lignina
% de polifenoles s.m.s.
residual de las pulpas. Este y otros temas de la
3,5
relacin con el pulpado se tocarn posteriormen-
te. Los taninos condensados existen en toda la 3,0
madera, aunque son ms abundantes en el du- 2,5
ramen y poseen un mximo en la interfase albura
2,0
duramen donde ste se est formando. Ello se
puede apreciar en la figura N 108 que es un cor- 1,5
te transversal de un Eucalyptus grandis de 18 1,0
aos.
0,5
La principal exudacin de los Eucalyptus, el Durame Alb.
quino, es otro ejemplo de los taninos condensa- 0,0 n.
dos. Est compuesta principalmente de antocia- 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
Anillos
nidinas color rojo oscuro completamente solubles
en agua, como se ve en la figura N 109 .

Pulpa y papel I 10a parte. Qumica de la Madera - Extractivos. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.
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Figura N 109. Quino exudado por un


rbol de Eucalyptus 3. - PROBLEMAS QUE GENERAN LOS EXTRAC-
TIVOS EN LA INDUSTRIA.

Los problemas que acarrean los extractivos en la in-


dustria de la obtencin de pulpas para papel son varia-
dos y de magnitudes muy diversas. En versiones ante-
riores de este texto se describieron una considerable
cantidad que con el paso de los aos se han ido dismi-
nuyendo por la eliminacin de algunos procesos de pul-
pado y por el mejoramiento de los equipamientos utiliza-
dos en los procesos de fabricacin. Se describirn no
solamente los de importancia regional, sino tambin
aquellos de carcter internacional aunque no lo sean pa-
ra la zona.
Tomado de; http://davids- El ideal de la madera para pulpa sera aquella que no
pics.blogspot.com/2007/06/death-of-gum -tree.html tuviera extractivos, aunque obviamente ello es una ente-
lequia. De todas maneras una especie para ser utilizada
comercialmente debe cumplir con los requisitos de poseer una cantidad reducida y de caractersticas
que no afecte demasiado la calidad del producto final. Las especies que se usan en la industria po-
seen en general bajo contenido de extractivos. Algunos ejemplos se pueden ver en la tabla siguiente.

Tabla N 1. Contenido de extractivos de maderas papeleras.

Total extrac-
Especie Observaciones
tivos
Eucalyptus grandis Promedio de anlisis del PROCYP 2,5 a 3,9 a
Eucalyptus grandis 20 rboles elegidos por variedad de Sudfrica 2,3 a 7,2
Eucalyptus globulus 10 rboles del S.E. de la Pcia. de Bs. As. 2,3 a 5,3
Eucalyptus viminali s Madera ingreso a Massuh S.A. Quilmes. 2,2
Salix nigra var. euroameri-
Plantaciones de Papel Prensa S.A. 3,8 a 7,3
cana.
Pinus eliottii Promedio 6 rboles del Alto Paran e Ituzaig. 6,0
Pinus taeda Promedio 6 rboles del Alto Paran e Ituzaig. 6,0
Pseudotsuga taxifolia Abe-
De bibliografa 6,6
to Douglas. Am. del Norte
Betula papirifera Abedul
De bibliografa 4,3
Blanco. Am. del Norte.
Saccharum officinarum Bagazo del Ingenio San Javier Misiones. 3,2

Tabla N 2. Ejemplo de cantidad de extractivos de maderas no utilizadas en la industria papelera

Total extrac-
Especie Observaciones
tivos
Cordia trichotoma Promedio de tres rboles de Misiones. 6,1
Gleditzia amorphoydes Promedio de tres rboles de la Prov de Bs. As. 11,9
Prosopis laevigata De bibliografa 14,9
Arbutus menziesii De bibliografa 9,0
Eucalyptus gigantea De bibliografa 10,2

Pulpa y papel I 10a parte. Qumica de la Madera - Extractivos. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.
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DISM INUCIN DEL RENDIM IENT O

Dado que todos los procesos de pulpado, ya sean qumicos o de alto rendimiento se realizan en
medio acuoso y con temperatura, se perdern indefectiblemente todos los extractivos solubles en
agua caliente. Inclusive aquellos poco solubles, debido a dicha temperatura y a los tiempos de trata-
miento, se disolvern o dispersarn en el licor de coccin. La prdida de rendimiento es directa en el
caso de los pulpados semiqumicos o de alto rendimiento, puesto que en los qumicos lo que
condiciona el rendimiento de coccin es el contenido de celulosa.
En el caso de maderas papeleras el efecto no es demasiado notorio porque los contenidos de
extractivos son bajos y no influyen en el de celulosa. Sin embargo al querer utilizar recursos no
convencionales se puede hallar el caso de que un alto contenido de extractivos haga disminuir el de
celulosa. Este es el caso de la Gleditzia amorphoydes citada en la Tabla N 2, que fue ensayada en
el PROCYP como recurso papelero, en el que el contenido de celulosa era solamente del 37%.

AUM ENTO EN EL CONSUMO DE REACT IVOS.

Los procesos utilizados en la actualidad son todos realizados en medio alcalino, ya sean los pul-
pados quimimecnicos, como los semiqumico y el kraft, y la madera se caracteriza por el contenido
de cidos que posee o que se libraran en el proceso, entonces necesariamente y en todos los casos
el pH final es menor que el inicial. Por otro lado mantener la alcalinidad es necesario para conseguir
el hinchamiento de las paredes celulares y asegurar la catlisis en la hidrlisis alcalina que se produ-
ce. Los cidos de la madera se pueden dividir en los que provienen de las sustancias estructurales
como los grupos acetilos de las hemicelulosas y los que se encuentran en los extractivos. En los ex-
tractivos existen muchos grupos de sustancias de carcter cido como los cidos resnicos de las
conferas, los cidos grasos. En realidad el llamado "consumo de reactivos" no se debe a las reac-
ciones de pulpado en s mismas, sino a efectos secundarios. Ello es particularmente cierto en los
procesos alcalinos en los cuales el lcali se consume principalmente por neutralizacin del cido car-
bnico que se genera como producto final de la descomposicin de la sustancia orgnica.
Los dos grupos de sustancias consumidoras de lcali en la madera son las hemicelulosas y los ex-
tractivos. Las primeras no son cidas de por si, pero a medida que se van sacarificando se produce
deseterificacin de los grupos acetilo que contienen, para dar cido actico libre. Sin embargo, y a
pesar de que el nivel de neutralizacin puede ser importante, las hemicelulosas son parte de la es-
tructura ntima de la madera, por lo que no hay manera de jugar con esta variable.
No sucede lo mismo con los extractivos cuya calidad y cantidad depende con la misma importan-
cia de la gentica de la especie que de los cuidados culturales, la seleccin del hbitat de crecimien-
to y la historia sufrida por la madera desde su apeo hasta la llegada a fbrica. As por ejemplo, en los
anlisis realizados en el PROCYP de la misma especie de Eucaliptus, (E. grandis), del norte de Co-
rrientes, se encuentran valores de polifenoles solubles en agua que van desde 1,1 hasta 7%, depen-
diendo del origen de la semilla pero principalmente del estado sanitario, el nmero de plantas por
hectreas, el tipo de poda y los vientos dominantes en cada caso. Es por ello que el tema del con-
sumo de reactivos por los extractivos es mucho ms analizado y discutido que el debido a las hemi-
celulosas o a los productos finales de degradacin de la sustancia orgnica, que no pueden ser ma-
nejados a nivel industrial.
En el grfico de la Figura N 110 debido a Cohen y Mackney, (Australian Pulp y Paper Industry.
1951), se grafica en las ordenadas el lcali activo necesario agregar al comienzo de la coccin para
poder llegar en procesos de caractersticas tipo a conseguir un grado de coccin equivalente a n de
Kappa 18. El nmero de permanganato es una medida emprica de fcil determinacin realizada en
planta, que es directamente proporcional a la lignina residual de una pulpa, o sea que se comparan
pulpas con el mismo grado de coccin. En las abcisas se discrimina como variable independiente, el
contenido de extractivos solubles en agua caliente de especies de Eucaliptus, formados principal-
mente por polifenoles. Como se aprecia en el grfico la diferencia de acidez entre los extractivos en
agua de una buena madera de eucalipto, (1% de extractivos), y otra regular, (3%), consume alrede-
dor de 1% del lcali activo agregado, es decir una cantidad del orden del 9% del total, diferencia im-
portante en el costo de un proceso normal de coccin.

Pulpa y papel I 10a parte. Qumica de la Madera - Extractivos. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.
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En las latifoliadas, los cidos provenien-
Figura N 110. lcali necesario para llegar al mismo tes de los extractivos son los de carcter
grado de coccin, en funcin de los extractivos so- fenlicos, ms algunos otros de menor im -
lubles en agua caliente(Pulpado kraft de Eucalyptus). portancia. En las conferas, la mayor canti-
dad est formada por los cidos grasos y
resnicos de la fraccin slida de la oleorre-
sina. Ambos poseen un grupo carboxlico
por molcula.
Puesto que en el caso de los pinos res i-
nosos el contenido de oleorresina es del or-
den del 2,5%, y que de esta cantidad 80%
es la llamada "saponificable" y el resto iner-
te, se puede calcular aproximadamente que
consumir 1,2% de lcali activo; una canti-
dad semejante a la de los polifenoles del
Eucalyptus, y de semejante importancia in-
dustrial.
Los valores hallados en la prctica son
algo mayores, quizs debido a los otros
cidos no tenidos en cuenta en el clculo
anterior.

DIFICULT AD EN LA IM PREGNACIN.

Como ya se dijera anteriormente, los taninos, junto con las tilosis, son los formadores del duramen
de las maderas. Estas se encargan de disminuir el dimetro de los lmenes, y aquellos de sellar los
microcapilares y cambiar las superficies hidroflicas a hidrofbicas. De esta manera todo el tejido que
no est conduciendo se va taponando y hacindose rgido, a medida que el cambium se aleja de l
La cantidad de depsitos que se producen en el duramen es muy variable en funcin principalmen-
te del gnero de rboles que se trate. Tambin es muy variable la diferencia de concentracin entre
albura y duramen. Hay especies como la Guayubira misionera y el algarrobo del Chaco santiagueo,
cuyas alburas contienen pocos extractivos, y los durmenes correspondientes tienen niveles del or-
den del 15%. Por otro lado, en cambio, el duramen de los Pinus, que visualmente no se distingue de
la albura en los rboles plantados en nuestra regin que se cortan jvenes, tampoco posee diferen-
cias significativas en cantidad de extractivos, aunque si en calidad. Varios trabajos han demostrado
en las latifoliadas las diferencias existentes entre albura y duramen en cuanto a su comportamiento
durante los procesos de pulpado, y por ende con la calidad de las pulpas obtenidas. En todos los ca-
sos la operacin ha sido ms dificultosa utilizando el duramen. Las diferencias se notan principal-
mente en la calidad de la impregnacin, que requiere que todos los capilares y microcapilares estn
embebidos en el licor de coccin, antes de que comience la hidrlisis trmica de la lignina.
Lo que sucede en estos casos es que cuando la albura llega a este estado el duramen no lo ha
hecho todava por su hidrofobicidad y por tener los microcapilares obstruidos. Entonces, es difcil
mantener las condiciones para que al final de la coccin las reacciones sean homogneas en toda la
madera. El problema es semejante a cuando se cocinan juntas dos maderas de distinta penetracin.
En algunos Eucalyptus la diferencia es marcada, particularmente en aquellas especies que cran
duramen denso desde los cuatro o cinco aos, como el E. camaldulensis, o en otras como la Arauca-
ria angustifolia cuando es atacada por un hongo que genera un duraren patolgico de trama muy ce-
rrada.
La imposibilidad de impregnar el duramen de algunas maderas es casi total en ciertos procesos
no papeleros. Por ejemplo, los troncos de Eucalyptus grandis utilizados para postes de tendido de l-
neas areas, se impregnan para preservarlos de la intemperie, pero solamente se puede embeber la
albura que es un anillo perifrico que ocupa slo el 15 - 20% del dimetro, aunque la operacin se
hace a 40 - 80 Kg/cm2 y 120 C, manteniendo estas condiciones por varias horas. El mtodo puede
utilizarse para determinar los dos tipos de madera cuando hay dudas sobre ello.

Pulpa y papel I 10a parte. Qumica de la Madera - Extractivos. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.
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PITCH

Se denomina pitch, palabra inglesa, a lo que queda de la resina de las confieras despus de las
operaciones de pulpado. El termino pitch viene del castellano pez, que era el nombre que en la ma-
rina le daban a las resinas cocidas que servan como calafate de las embarcaciones de madera. La
palabra a su vez viene del latn pix, picis. En puridad el termino debe utilizarse para las pulpas de co-
nferas, pero suele extenderse a algunas sustancias con semejanzas generadas por los cidos gra-
sos de ciertas latifoliadas como los Eucalyptus grandis y globulus.
El pitch ha sido un serio problema en el pasado cuando el principal proceso de pulpado qumico
era el bisulfito que trabaja a pH menores de 3 porque en estas condiciones la resina queda tal cual y
se va transformando en una sustancia pegajosa que interfiere y hasta interrumpe las operaciones de
lavado, prensado y secado del papel. De utilizar pinos resinosos, como era el caso de la fbrica de
Puerto Piray, haba que estacionar la madera en perodos largos del orden del ao con la consiguien-
te prdida de madera que se consideraba del 14%, la prdida de resistencia de la pulpa, 30% el ras-
gado adems de lo que significaba tener tamao capital quieto sin que redite ganancia. En los pro-
cesos alcalinos se saponifica el 85% de la resina que si bien genera problemas de espuma, disuelve
o dispersa el resto. De esta manera en los pulpados kraft de pulpa blanqueada el problema del pitch
se limita a una considerable cantidad de puntos oscuros de pequeo tamao que disminuye en algu-
na medida la calidad de la pulpa. Las formas de eliminar el problema de pitch son variadas. Citare-
mos aqu al estacionamiento de la madera que hace que los cidos resnicos de vayan oxidando y
perdiendo propiedades de adherencia, productos como el talco que rodea las partculas de pitch y no
les permite adherirse a las fibras. De forma similar existen aditivos que se agregan para variar el po-
tencial Z de las partculas de pitch y no permitir que se aglomeren.

FORM ACIN DE ESPUM A

Como ya se dijera, en los pulpados alcalinos, el hidrxido de sodio salifica los cidos grasos y re-
snicos y produce jabones. Estos jabones durante el proceso, particularmente en los filtros de vaco
que ingresan aire al licor negro, generan gran cantidad de espuma. La espuma causa desde perdi-
das de vaco de los filtros hasta deficiencias del lavado. Es por ello prctica corriente en los procesos
alcalinos utilizar antiespumantes. Son necesarios en el agua de enfriamiento dado que se utiliza tam-
bin en el lavado en los filtros. Hay diversos tipos de antiespumantes aunque se estn generalizando
los basados en siliconas; comunicacin personal de Griserda Dresh, Ingeniera Qumica.

EL CASO DE LOS PULPADOS DE ALT O RENDIM IENT O


(Contribuc in de Mar a Cris tina Area PROCYP)

Las maderas con alto contenido de solubles en agua producen menores rendimientos de pulpa.
Las especies que poseen alto contenido de cidos grasos insaturados y resnicos, producen efluen-
tes txicos. Los cidos resnicos y grasos dificultan la desfibracin y oscurecen las pulpas. En los
pulpados quimimecnicos, si el licor separado de los chips se recicla, la acumulacin de extractivos
puede oscurecer la pulpa. En el producto final, un alto contenido de extractivos significa baja blancu-
ra, alta reversin, baja unin interfibras (bonding) y baja absorbencia.

PROBLEM AS CON LOS EXT RACT IVOS EN EL PULPADO KRAFT DE Eucalyptus.


(Contribucin de Norbe rto M astrogiov anni Ce lulosa Arge ntina S. A.)

Igual que en proceso kraft de conferas, con el Eucalyptus hay problemas de espuma debido a los
cidos grasos. El problema de espuma en el lavado esta controlado con antiespumantes siliconados
(alrededor de 1000 grs/ton de pulpa). El problema de pitch es estacional. Aparece en setiembre y du-
ra hasta diciembre - enero. Se encuentra como depsitos en piletas de papelera o como impureza
en la pulpa que sale en fardos de la prensa . No obstante esta controlado todo el ao con el agrega-
do de 2 kg/ton de talco sobre la pulpa blanqueada que va a la papelera. Nunca trae problemas en
digestin, lavado o blanqueo. En esa poca del ao se procura no usar maderas frescas recin cor-

Pulpa y papel I 10a parte. Qumica de la Madera - Extractivos. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.
81
tadas. Si llegan maderas con alto contenido de extractivos o gran cantidad de nudos, se estiban para
su estacionamiento.

Versin de octubre de 2008

Pulpa y papel I 10a parte. Qumica de la Madera - Extractivos. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.
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PULPA Y PAPEL I (En preparacin)


3 DESARROLLO DE PLANTACIONES
4 CONDICIONES PARA LA APTITUD PAPELERA.
5 CLASIFICACIN DE LAS MATERIAS PRIMAS FIBROSAS
por Carlos Eduardo Nez
Texto libre y gratis para usos no lucrativos nombrando la fuente.
www.cenunez.com.ar

Versin 1997 - 2008


Vlida para el dictado de Pulpa y Papel I de la ORICYP a partir de 2005

3 DESARROLLO DE PLANTACIONES

En el tem 3 de la asignatura vamos a bosque. Puede tener objetivo comercial o


describir la problemtica de las plantacio- de tipo conservacionista. Por reforestacin
nes forestales, puesto que son las nicas se entiende volver a plantar rboles donde
de importancia general como materia pri- ya existan y fueron cortados para su co-
ma fibrosa en el contexto mundial. Sin mercializacin o destruidos por agentes
embargo existen, de forma regional, otros naturales como los incendios (Figura N 9)
recursos utilizados como es el caso del ba- En esta asignatura vamos a ver solamente
gazo de la caa de azcar en la Argentina. los del primer tipo.
De ellos se hablar en la parte final del
mismo. 3 1 1 - Pasos para realizar una planta-
cin comercial
Definiciones
Se entiende por plantacin forestal o 1) Eleccin de la zona a plantar.
forestacin la accin de plantar rboles en Se deben tener en cuenta los siguientes
un sitio para que crezcan hasta formar un elementos:
a) Son convenientes las zonas de alta inso-
Figura N 9 lacin, alta temperatura y lluvias abun-
Plantacin en suelo erosionado dantes todo el ao. Estas condiciones au-
mentan el crecimiento de los rboles. El
mayor beneficio, para la misma calidad y
aos de plantacin, est dado por el ma-
yor volumen de madera creada.
b) Cuanto ms llano sea el terreno menos
costoso ser su manejo, puesto que van a
tener que entrar mquinas y camiones. Si
los declives o desniveles son grandes habr
que hacer, adems, obras complementa-
rias para que las lluvias no laven los suelos
vegetales.

Pulpa y Papel I Segunda Parte. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar.2008


19

Nota: Las unidades ms utilizada por los fo- Un productor agrario, por ejemplo, si se
restales para identificar el crecimiento de equivoca en la variedad de maz que plan-
una plantacin es la de m3/hectrea.ao t el ao pasado, tendr ahora mayor o
referido a madera sin corteza. Los creci- menor merma en sus rindes y en su ganan-
mientos anuales por hectrea van desde 2 cia. El forestador, por el contrario, si se
3 m3 en los bosques de conferas de los pa- equivoc el ao pasado sentir los efectos
ses escandinavos, 5 8 m3 para los pinos entre los 7 y los veinte aos aqu en Misio-
plantados en la zona patagnica cordillera- nes y hasta en ochenta aos en los pases
na, 15 m3 para los Eucalyptus en la pampa de bajos crecimientos como Suecia o Fin-
hmeda, 20 35 m3 para los Eucalyptus del
landia.
norte de la Mesopotamia, hasta 40 50 m3
para plantaciones clonales del gnero en el Una vez elegida la especie el otro punto
este de Brasil. a tener en cuenta es el origen de la semi-
lla a ser elegido. Las caractersticas que
requiere una especie para tener aptitud
c) Deber estar cerca de rutas o caminos papelera se describirn ms adelante.
transitables todo el ao por vehculos de Puesto que en el mundo hay innumerables
gran porte. sitios y empresas que venden semillas de
d) Deber estar lo ms cerca posible del las especies de uso internacional, hay
mercado consumidor. Esto es particular- igual nmero de variedades, calidades y
mente importante para la madera que se tipos de riesgo. Es muy frecuente hallar
destinar a la fabricacin de pulpa para plantaciones realizadas con semillas de
papel cuyo precio es bajo, siendo impor- origen dudoso o no certificado de las que
tante el flete en el clculo de costos del salen rboles distintos a lo que se espera-
producto puesto en fbrica. ba, hecho que se manifiesta cuando las
Es importante remarcar que, aunque plantas son adultas, es decir despus de
hay excepciones a la regla, en general las varios aos.
plantaciones se realizan para obtener La eleccin del origen es importante en
madera y no papel. Para ste uso se re- particular en los Eucalyptus puesto que
servan los rboles de menor calidad, de- sus especies son de fcil hibridacin, es
fectuosos, de bajo dimetro o los despun- decir que las flores de una especie pueden
tes. ser fecundadas por el polen de otras, dan-
do rboles de caractersticas mixtas. La
2) Eleccin de la especie a plantar. hibridacin se utiliza para mejoramiento
La eleccin de la especie a plantar es de una especie, pero ella debe ser reali-
de suma importancia para el buen fin de zada de acuerdo a las caractersticas que
la explotacin comercial. En general suce- se pretendan del hbrido.
de que se efectan plantaciones en zonas Ello es lo que se utiliza continuamente
ya forestadas en las que unas pocas espe- en las plantaciones de Salicceas del Delta
cies han probado ser las ptimas, y el pro- del Paran. Las salicceas es una familia
blema ya est resuelto, debiendo sola- de latifoliadas que incluye a los sauces,
mente elegir entre ellas de acuerdo al ob- gnero Salix, y a los lamos, gnero Popu-
jetivo de mercado inicial. Sin embargo lus.
como el desarrollo de adaptacin de nue-
vas especies, y orgenes y variedades na- 3) Eleccin de la densidad de plantacin.
turales o artificiales es fuerte, siempre se Se entiende por densidad de plantacin
puede iniciar un emprendimiento proban- la cantidad de individuos implantados por
do algunas de ellas. hectrea. La densidad de plantacin, en
Pero en toda actividad forestal hay que las zonas lmites para la forestacin, como
tener en cuenta que un error cometido por ejemplo la Pampa Seca o algunos luga-
hoy se va a notar muchos aos despus y res de las Mesetas Patagnicas, est limi-
luego de haber hecho considerables in- tada principalmente por la cantidad de
versiones, puesto que los tiempos fores- agua en el suelo, y en esos casos cada in-
tales son muy largos. dividuo requiere extender su sistema radi-
cular de gran forma para poder obtener el

Pulpa y Papel I Segunda Parte. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar.2008


20

agua necesaria. Por lo tanto los espacia- les dominantes cuyas copas se destaquen
mientos suelen ser grandes y se suelen del resto, rboles promedio, y rboles
plantar a 5 m x 5 m o ms. dominados de menor crecimiento inicial
Lo mismo sucede en zonas ms favora- que van quedando rezagados y sin acceso
bles cuando el proyecto es mixto es decir a la luz directa del sol.
abarca el cultivo de otras especies o de La masa que va creciendo de esta ma-
ganadera. Ello, necesariamente hace de- nera tiene una curva de crecimiento de
jar claros entre las plantas o entre lneas mucha pendiente al comienzo, que se va
de plantas. haciendo paralela al eje del tiempo hacia
Este es el caso de algunas plantaciones los 6 o 7 aos, debido a la alta competen-
nuevas que se estn realizando en el norte cia que existe entre los rboles (Figura
de la Provincia. Se est experimentando 10). En este momento es crecimiento se
con plantar al mismo tiempo hileras de pi- detiene y los rboles comienzan a sufrir
nos y palmitos. Los palmitos crecen ms estrs de competencial disminuyendo la
rpido y protegen a las plantas pequeas calidad de su madera.
de pinos. A los 5 o 6 aos se van cortando Si a la misma se le realizan raleos pe-
las plantas de palmitos que ya compiten ridicos, que en el caso de los pinos plan-
por el sol con los pinos. En los espacios tados en la zona es de siete aos, los r-
que quedaron libres se vuelve a plantar boles remanentes siguen creciendo y al fi-
pasturas para el ganado que circula entre nal se obtiene ms madera que si se
las filas de rboles ya crecidos. hubiera utilizado una baja densidad.
Para las plantaciones para un solo fin, En el caso de los Eucalyptus en la zona
es decir el uso de la madera, existen va- no se planta con demasiada alta densidad,
rias formas de utilizar la densidad de plan- porque los crecimientos son muy altos y
tas por hectrea. En el caso de los pinos en 5 o 6 aos se pueden cortar los que van
es comn comenzar la plantacin con una a ir para pulpa. Los restantes sufren otro
alta densidad por ejemplo con espacia- raleo posterior en los troncos derechos y
mientos de 2,5 m X 2,5 m que da una den- de un mnimo de altura, que se seleccio-
sidad de 1600 plantas/hectrea. Los rbo- nan para postes de lneas areas, quedan-
les van creciendo de forma que nunca es do los restantes para debobinado, es decir
homognea, puesto que las diferencias sacar lminas de forma espiralada para la
genticas entre ellos hace que haya rbo- realizacin de tableros compensados.
Figura N 10
Izquierda: plantacin de alta densidad sin ralear. Derecha: la misma plantacin raleada

Resumiendo se puede decir que la densidad de plantacin se elige en funcin al objetivo


del emprendimiento. Si son conferas por lo general se utiliza alta densidad y se hacen ra-
leos a los 7 y 14 aos. La madera del primer raleo, de bajo dimetro, que comprende a los
individuos dominados o con defectos en el tronco, se utiliza completamente para pulpa. En
el segundo raleo se puede hacer una seleccin dejando para pulpa los ms chicos, pudin-
dose vender lo mejores fustes para elaborar machimbre fino. A los 20 22 aos se hace tala
rasa de la plantacin y se foresta de nuevo.

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21

Para este tipo de emprendimiento se gustifolia, Pino Paran, es particularmen-


utilizan espaciados de 2,5 X 2,5 es decir te proclive al ataque de hormigas hasta el
unas 1650 plantas/ha. Aunque el tamao segundo ao de plantacin.
de los raleos es variable, se suele hacer el c) Desmalezado. Cuando las plantas son
primero del 20% quedando unas 1250 plan- chicas y salen del suelo 20 o 30 cm sola-
tas/ha. El segundo puede ser del 30%, res- mente, es importante que se eliminen las
tando para el final unas 700 - 800 plan- malezas si las hubiera, porque compiten
tas/ha. para fines maderables. por la luz y los nutrientes del suelo. La
En el caso de los Eucalyptus se suele zona de Misiones, Entre Ros, Pampa
partir con una separacin de 3 X 3 m, que Hmeda y hasta la Patagonia Andina, re-
da 1090 plantas/ha. quieren de desmalezado en mayor o me-
nor medida hasta que la planta hace una
4) Eleccin de los cuidados culturales. sombra que elimina o disminuye las male-
Se entiende por cuidados culturales to- zas debajo de ella. En contraparte muchos
das las acciones realizadas para mejorar o suelos arenosos de Corrientes requieren
proteger la plantacin. menos cuidados de malezas.
a) Fertilizacin. Es necesaria en aquellos d) Poda. La poda de las ramas secundarias
sitios donde faltan nutrientes, siendo los que se encuentran por debajo de la copa
principales el nitrgeno, el fsforo y el po- es una tarea importantsima para el mejo-
tasio. Existe tambin la necesidad de los ramiento de la calidad de la madera y por
denominados oligoelementos, necesarios ende del aumento de la ganancia. Tanto
en muy pequeas cantidades como el azu- los papeleros como los madereros quie-
fre, el cinc y el boro. Los fertilizantes se ren material con la menor cantidad posi-
pueden colocar en la maceta en la que se ble de nudos, y stos se forman en el
introduce el plantn en la tierra y/o poste- arranque de cada rama. Los nudos de las
riormente en la zona cercana a la planta ramas de la copa del rbol no se pueden
por medio de una herramienta que lo in- sacar, pero eso ya forma parte de las limi-
troduce en el suelo. taciones conocidas. El rbol posee lo que
b) Combate de hormigas. En algunas re- se llama una altura comercial que va des-
giones, y con algunas especies es impres- de el ras del suelo hasta donde comienza
cindible combatir las hormigas cuando los la copa.
arbolitos son pequeos. La Araucaria an-
Figura N 11 Figura N 12
Plantacin de Eucalyptus globulus sin podar Plantacin de Euc. degluota podada.

Pulpa y Papel I Segunda Parte. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar.2008


22

Figura N 13
Tronco de Pinus radiata con poda juvenil

Es frecuente encontrar plantaciones que e) Calles contra fuego. Las calles contra
fueron realizadas por personas forneas a fuegos son avenidas de 20 o 30 metros de
la actividad o inexpertos, aprovechando ancho dejadas sin plantar, que se ubican
las facilidades de la ley de forestacin, cada cierta distancia para que si se inicia
que no hay sido podadas en su momento y un incendio ste se reduzca al sector in-
la zona por debajo de las copas es una terno de las mismas, no pudiendo atrave-
maraa de ramitas por la que no se puede sarlas. Las calles corta fuego debieran uti-
penetrar. Estas plantaciones difcilmente lizarse en casi todas las forestaciones de
lleguen a dar rdito en el futuro, porque gran superficie. Un sitio en el que no son
la madera con muchos nudos posee un necesarias es el Delta del Paran, en las
valor mucho ms bajo que la que no los que las condiciones de islas de las zonas
tiene. Por ello, en lneas generales las fo- forestadas y la gran cantidad de humedad
restaciones deben ser podadas (Figura N existente, las hacen innecesarias.
13).

4 CONDICIONES QUE DEBE CUMPLIR UNA ESPECIE PARA TENER


APTITUD PAPELERA.

que condiciona el carcter del mercado y


De las innumerables especies leosas los recursos existentes en cada caso.
existentes en todo el mundo, slo unas
pocas se forestan pensando en su utiliza- 1) Su madera debe contener una propor-
cin para papel. cin mnima de fibras. Las maderas poseen
A continuacin detallaremos la serie de tres tipos de tejido: de sostn que son las
requisitos ideales que debiera tener una fibras, de conduccin que son los vasos y
especie forestal para tener la mejor apti- de almacenamientos que es denominado
tud papelera. Obviamente ninguna de las parnquima.
existentes cumple con todos ellos, siendo Hay muchas maderas, especialmente las
por ello la seleccin muy delicada y de- latifoliadas tropicales que poseen gran
pendiendo de una gran cantidad de varia- cantidad de tejido de conduccin y alma-
bles propias de la zona, la poca histrica

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cenamiento lo que las hace inconvenientes En lneas generales las maderas ms claras son
para producir pulpa para papel. proclives al ataque de hongos, mientras que
las oscuras resisten muchos aos a la intempe-
2) Las fibras de su madera deben tener rie. Por ejemplo el Quebracho de la provincia
una longitud mnima para que el papel del Chaco y de Santiago del Estero, posee has-
ta un 40% de taninos, lo que la hace prctica-
tenga resistencia fsico-mecnica. Si las
mente eterna al paso del tiempo. Las maderas
fibras son demasiado cortas no van a per- de color blanquecino, en general son mucho
mitir que se efecte un buen entramado ms fcil de degradar.
fibroso en la hoja de papel.
Las fibras largas de las conferas tienen
entre 2,5 y 4 mm de longitud. Las de las ste ltimo requisito no es de carcter
latifoliadas papeleras entre 0,8 y 2 mm. El tcnico sino comercial, es decir que de no
lmite inferior de longitud de fibra puede cumplirlo nadie la forestara.
estar entre 0,6 y 0,7 mm, que es caso del
Eucalyptus nitens que se utiliza con difi- No hay ninguna especie forestal que
cultad para hacer papeles suaves que no rene todos estos requisitos de manera
necesitan demasiada resistencia como al- marcada, por lo que entonces se eligen
gunos papeles para limpieza del cutis. aquellas que cumplindolos aceptable-
mente poseen algunas ventajas compara-
3) Su densidad debe ser intermedia entre tivas.
las maderas pesadas y las muy livianas. Por ejemplo los sauces y lamos tienen
Como la densidad de la madera est fuer- densidad de madera baja, pero poseen
temente influenciada por el espesor de una madera sumamente blanca, altos cre-
pared de las fibras, ello es lo mismo que cimientos y se adaptan a suelos que suelen
decir que dicho espesor debe ser interme- ser intiles para otros cultivos, por lo que
dio. se los planta en todo el mundo en gran
Fibras de paredes muy gruesas son de- cantidad.
masiado rgidas y de difcil tratamiento en Dentro de las especies posibles, la elec-
los procesos, y fibras de paredes demasia- cin pasa por muchos otros factores loca-
do delgadas son muy dbiles, se rompen les y temporales.
con facilidad y no alcanzan resistencias Veamos por ejemplo el caso de nuestra
mecnicas adecuadas para hacer una bue- provincia: Cuando las industrias llegaron a
na hoja de papel. Misiones plantaron Araucaria que era
oriunda de la zona, tena una madera de
4) Debe tener un color claro, o por lo me- primera calidad que daba una pulpa de las
nos no muy oscuro. El color de la madera mejores del mundo de mucha resistencia y
es, en alguna medida propio de su morfo- exenta de resinas.
loga, pero principalmente debido a sus- En los aos 70 se introdujo un pino de
tancias de proteccin, principalmente los Centroamrica con fines experimentales
taninos. El sauce y el lamo, por ejemplo pero los rboles tenan bifurcaciones y sus
son maderas papeleras por su morfologa crecimientos, aunque ms altos que los de
fibrosa y por su color claro. Por el contra- la Araucaria no eran espectaculares. Era el
rio no se pensara utilizar el lapacho o Pinus caribaea.
bano para papel. A fines de esa dcada y gracias a las
investigaciones de un forestal argentino,
5) Debe tener una mnima aptitud fores- se descubri que lo que en realidad se
tal, es decir que sus crecimientos sean lo llamaba Pinus caribaea, era una mezcla de
suficientemente altos, no sufrir en los dos especies, estando mezclado con l
primeros aos ataque de plagas y ser sufi- otra desconocida hasta entonces a la que
cientemente resistente a las contingencias se le llam Pinus elliottii. Las pruebas de
climticas; heladas, sequas y altas tem- esta especie en Misiones y sur de Brasil
peraturas. dieron excelentes resultados y se comenz
a plantar masivamente.

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Una ventaja secundaria de ste pino, bra larga de confera por la corta del Eu-
que lo haca ms rentable era el hecho de calyptus. Para ello se comenz a plantar
que, a diferencia de otros pinos, su resina Eucalyptus saligna en sus cercanas.
se poda extraer por medio de incisiones, En los aos 80 se descubri que el salig-
dando las plantaciones una considerable na plantado en realidad era Eucalyptus
cantidad del producto que tena un valor grandis, una especie muy semejante. Por
alto en el mercado. otro lado algunos japoneses interesaron a
En los aos posteriores el precio de la connacionales que vivan en Misiones a
oleorresina extrada comenz a decaer, y plantar Kiri (Paulonia tomentosa) un rbol
los papeleros deseaban el Pinus taeda que de aquel pas para abastecer su mercado y
tena rindes un poco mejores y daba una se inici la moda del Kiri que plantaron
pulpa igual o mejor, por lo que esta espe- muchos pequeos productores. Al poco
cie comenz a reemplazar al elliottii. tiempo el precio baj y el Kiri no se plant
En esa misma poca la planta de Pto. ms.
Piray decidi cambiar su produccin de fi-

5 CLASIFICACIN DE LAS MATERIAS PRIMAS FIBROSAS

En la figura N 14 se muestran los princi- Hay una primera divisin que corres-
pales recursos fibrosos utilizados para la ponde a los materiales leosos, es decir
fabricacin de papel, tratando de clasifi- que de madera de rboles, y otros no le-
carlos por grupos de acuerdo a sus carac- osos como las caas y los residuos agrco-
tersticas generales. las.

Figura N 14
Clasificacin de las Materias Primas Fibrosas

Los materiales leosos se dividen a su vez a) conferas, o sea especies de madera de


en fibra larga, que estn todas comprendidas

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en el orden botnico de las gymnosper- El cuarto grupo est conformado por


mas; y d) Todos los materiales reciclados. Se
b) latifoliadas, maderas de fibra corta, pueden dividir en refilos, que es papel re-
del orden de las angiospermas. El detalle cortado en las mquinas que no fue utili-
de la clasificacin botnica se ver ms zado y es el ms valioso, y reciclado con o
adelante con ms detalle. sin tinta. El reciclado con tinta da papeles
Las materias primas no leosas abarca a oscuros. Se puede destintar total o par-
c) Todos aquellos que no son maderas, re- cialmente.
siduos agrcolas, algunas caas como el La proporcin de utilizacin global de
bamb y otros muy diversos utilizados en estos materiales es aproximadamente la
pequeas cantidades. que se detalla en la figura N 15.

Figura N 15
Proporcin del uso de de materias primas fibrosas.

Madera 94%
Fibra Virgen 59%
No leosas 6%
Fibra Reciclada 41%

TAXONOMA DE LAS ESPECIES PAPELERAS

Se entiende por taxonoma la disciplina vez se dividen en las que tienen un solo
de la botnica que trata la clasificacin de cotiledn en la semilla; monocotiledneas
las especies en distintas catego-ras, de y las que tienen dos: dicotiledneas.
acuerdo a criterios genticos, evolutivos y Esta clasificacin botnica de la figura N
morfolgicos. En nuestro caso daremos so- 17, no es la utilizada en el rea de pulpa
lamente ciertas ideas acerca de la clasifi- y papel para clasificar los recursos fibro-
cacin de las plantas que nos interesan, es sos, puesto que solamente algunas de las
decir las leosas, ya sea que tengan tron- especies abarcadas en el reino vegetal se
co de madera como los rboles, o solo ta- utilizan en la industria. Por lo tanto en la
llos lignificados como las palmeras, pajas figura N 18 hemos representado un cua-
y caas. dro ms afn a la clasificacin tecnolgica
El reino vegetal se divide en dos sub- de los recursos fibrosos. En ella se indican
rreinos; el de las plantas que no tiene flo- los nombres habituales que se le da a los
res, criptgamas, y las que tiene flores recursos, ponindose en cursiva la nomen-
llamadas fanergamas. Todas las especies clatura cientfica de la figura n17. Todas
que poseen fibras celulsicas de inters las especies tiles son fanergamas, por lo
industrial son fanergamas. que no figuran las plantas sin flores. Se di-
Las fanergamas se dividen, por su parte viden en tres grandes grupos: las confe-
entre las de flor descubierta: gymnosper- ras (Ingls softwoods), las latifoliadas (In-
mas, y las que la tienen en un receptcu- gls hardwoods) y las no leosas (Ingls
lo: angiospermas. Las angiospermas, a su nonwoods).

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Figura N 17

Las conferas son todas gymnospermas y Dada su importancia como materia pri-
corresponden a lo que habitualmente se ma para madera y fibra las conferas se
llaman "pinos", aunque hay que aclarar plantan en todo el mundo, siendo la fami-
que botnicamente slo algunas de ellas lo lia ms forestada la de los pinos. Las con-
son. Las conferas se denominan "soft- feras forman elementos celula-res alarga-
woods" en los pases anglosajones, porque dos de 2 3 mm de longitud botnica-
en sus territorios coinciden las especies de mente llamados traqueidas, que son las
conferas de maderas livianas. Poseen en fibras largas de la industria papelera. En
general fibras ms largas que las latifolia- nuestro pas se plantan principalmente los
das, (entre 2 y 6 mm de longitud, y puesto denominados "Pinos del Sur" (de EEUU),
que en la industria de pulpa y papel la como Pinus taeda P. elliottii y P. caribaea.
longitud de fibra es un parmetro impor- Las araucarias son plantas que crecen en
tante, tambin se las llama maderas de Asia Oriental, Australia y Sudamrica, y
fibra larga . Se recomienda no utilizar la son originarias de la poca en la que los
mala traduccin castellana de "maderas continentes an estaban unidos. La nica
blandas" porque no es correcta. especie de importancia papelera es la que
Las familias de conferas ms comu-nes habita en nuestra regin Araucaria angus-
son Pinus (pinos), Abies (abetos), Arauca- tifolia de excelente madera, que quizs
ria (araucaria misionera mal lla-mada Pi- posea la mejor fibra conocida, para fines
no Paran) y Larix (alerces). papeleros. Se planta en menor ex-tensin
Las conferas forman grandes extensio-nes que los pinos por diversos in-convenientes
de bosques naturales del Hemisfe-rio Nor- culturales que hacen costosa su explota-
te y son ms raras en el sur, en donde la cin.
nica especie de inters papelero es la
Araucaria angustifolia.

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Figura N 18

Las latifoliadas comprenden todos los mina maderas de fibra corta . Las ms uti-
rboles que no son conferas. Son es- lizadas en el mundo para pulpa son los eu-
pecies de ms reciente aparicin en el de- calyptus, las salicceas, es decir los sau-
sarrollo evolutivo y cuentan con mu-cha ces y lamos, los abedules, los arces y las
mayor variedad de especies. Comprenden encinas.
casi todas las especies arb-reas de las Por ltimo las especies no leosas po-
selvas tropicales y subtropicales, y otras seen, a excepcin del bagazo de la caa
de clima templado. Su importancia pape- de azcar, una importancia puntual en al-
lera ha ido aumentando durante el siglo gunas regiones o para algn tipo particular
XX, y se avizora que van a reemplazar de papeles, como por ejemplo el de bille-
considerablemente a las conferas en los tes de buena calidad que posee fibras de
usos papeleros, puesto que su cultivo es linters de algodn. Sin embargo su impor-
menos costoso, y las zonas aptas son ms tancia futura no hay que dejarla de tener
extensas que las correspondientes a las en cuenta, puesto que con los nuevos
conferas. principios de conservacin del medio am-
Las latifoliadas o especies de "hoja an- biente, seguramente se van a utilizar cada
cha", poseen en general fibras de menor vez ms.
longitud, y por ello tambin se las deno-

NOMENCLATURA TAXONMICA

Desde los tiempos de Linneo se utiliza pa- gundo en mi-nscula la especie. La espe-
ra nombrar a las distintas plantas un m- cie se puede definir como la unidad de
todo consistente en dos trminos, uno que clasificacin taxonmica, y representa a
indica el gnero, que se escribe con ma- todos los in-dividuos de reproduccin ge-
yscula, y otro para la especie que se lo nticamente viable entre s. Un grupo de
hace con minscula. Por ejemplo la Yerba especies afines, que poseen una historia
Mate que utilizamos como infusin se de- evolutiva afn y que se pueden distinguir
nomina Ilex paraguariensis, el primero en de otros grupos, forma un gnero. A su vez
mayscula re-presenta el gnero y el se- un grupo de gneros de la misma carac-

Pulpa y Papel I Segunda Parte. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar.2008


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terstica forman una familia, y as suce- profu-samente para pulpa, puesto que po-
sivamente. En nuestro caso particular nos seen algunas ventajas importantes como
alcanza con hablar de gnero y especie, y rpidos crecimientos an en terrenos po-
en algunas ocasiones de fami-lia. Un ejem- bres o inundables. crecer de estacas o es-
plo de familia importante en la pulpa y el quejes y tener una madera liviana y clara.
papel es el de las Salicceas, formada por En la Figura N 19 se describen las fami-
solamente dos gneros: Salix, que es la lias, gneros y especies ms utilizadas en
que le da nombre y Populus. El gnero Sa- celulosa y papel en el pas. Los nombres
lix comprende a los llamados vulgarmente cientficos se acostumbra a escribirlos en
sauces (ingls willows) y el Populus a los bastardilla, como todas las palabras no
lamos (ingls aspen, italiano pioppo, y en castellanas, puesto que provienen del la-
Espaa chopo). Las salicceas se utilizan tn.

Figura N 19

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PULPA Y PAPEL I (En preparacin)


6 - ANATOMA DE LA MADERA. 6.1 - Macroestructura
por Carlos Eduardo Nez
Texto libre y gratis para usos no lucrativos nombrando la fuente.
www.cenunez.com.ar

Versin 1997 - 2008


Vlida para el dictado de Pulpa y Papel I de la ORICYP a partir de 2005

6 - ANATOMA DE LA MADERA

NOMENCLATURA DE LAS PARTES DEL RBOL

En la figura N 19 se detallan las partes del Races: conforman la parte leosa bifurcada si-
leo de un rbol, y sus habituales divisiones, tuada por debajo de dicho fuste y generalmente
segn se denominan el la jerga forestopapelera enterrada. Las ramas pueden utilizarse pero su
de la zona del NEA (NE de la Argentina). Se calidad es muy inferior, y por lo comn no son
aprovechadas por la cantidad de tierra que
Figura N 19 arrastran y porque poseen sustancias inconve-
nientes como oleorresinas o taninos.
Rollo: al fuste cuando est separado de las
ramas y races, y posee dimetro suficiente pa-
ra ser maderable. Se puede tomar como 25 cm
el dimetro menor.
Rollizo: Fuste de dimetro menor de 25 cm,
habitualmente de baja rentabilidad maderera.
Es el utilizado para pulpa. Los raleos que se
hacen a una plantacin, y que generalmente se
utilizan para pulpa son todos rollizos
Tora: Fragmento del fuste de altura mayor que
su dimetro. En el Ro de la Plata se dice tro-
za.
Rodaja: Fragmento del fuste de altura igual o
distinguen las siguientes partes: menor al dimetro. En el Ro de la Plata torta.
Fuste: es el tallo del rbol, desde donde termi- Costanero: Cada uno de los cuatro cantos que
nan las races hasta donde se bifurca en ramas se sacan al aserrar un rollo para hacerlo de
formando la copa. ste es la parte importante seccin cuadrada. Los costaneros son impor-
como materia prima fibrosa. tantes porque generalmente los aserraderos lo
Rama: es todo fragmento leoso de menor transforman en chips que venden a las fbricas
dimetro que el fuste, incluidos los que se des- de pulpa. Poseen las fibras ms largas del r-
prenden de l por debajo de la copa. bol.

Pulpa y papel I 3 parte. Anatoma de la Madera - Macro . Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.
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MACROESTRUCTURA

La macroestructura se define como la parte longitudinal tangencial y 3) Plano transversal,


de la anatoma que se puede distinguir a simple como se muestran en la figura N 20.
vista, o con el auxilio de una lupa de poco au- Para estudiar la macroestructura utilizaremos
mento. Es de gran utilidad para la identificacin principalmente el plano transversal, cuyos ele-
de las especies de madera, en los trabajos de mentos se ven en las figuras N. En el plano
campo o en el laboratorio antes de preparar las transversal se pueden distinguir, prima facie, si
muestras para su anlisis microscpico, debido la madera es de conferas o de latifoliadas,
a su sencillez y al poco tiempo que requiere. La principalmente por sus anillos de crecimiento
mayora de las claves comerciales de identifi- Ms adelante veremos con mayor detalle la
cacin utilizan la macroestructura. forma de la madera en sus tres planos.
Debemos explicar, antes de continuar, de
Figura N 20 que manera crece la madera que va formando
el tronco, tanto de conferas como de latifolia-
das, que se puede visualizar con la ayuda de la
figura N 21.
Existe una sola regin viva en el tronco,
que forman un estrecho anillo de unas pocas fi-
las de clulas de espesor, ubicado entre la ma-
dera ms exterior y la corteza. Como todo teji-
do de crecimiento se llama meristema, en este
caso particular meristema cambial o cambium.
Existe tambin el meristema apical que se en-
cuentra en la punta del rbol, y es el que reali-
za el crecimiento en altura.
A partir del cambium se forman filas de clu-
las hacia adentro del tronco y hacia fuera. Las
La madera posee dos simetras: la longitudi-
primeras van formando el xilema que es nom-
nal y la radial. Ello define tres posibles planos
bre botnico de los tejidos que conforman la
de estudio: 1) Plano longitudinal radial. 2) Plano
madera. Las que se forman hacia fuera forman
el floema que es la parte interna de la corteza.

Figura N 21

Pulpa y papel I 3 parte. Anatoma de la Madera - Macro . Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.
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Macroestructura de los Planos Transversales

En las figuras N 22 y 23 se muestran los lneas ms o menos anchas y coloreadas se-


elementos propios de la macroestructura del gn las especies. Son los llamados radios le-
tronco. Es necesario pulir la superficie de ma- osos y comnmente radios, que pasan el
nera adecuada. Se puede distinguir un sector cambium y siguen en la corteza, Figura N 25.
central, generalmente de pequea superficie, En realidad son formados, como todas las clu-
denominado mdula. Es lo es lo que queda de las por el cambium hacia ambos lados. Los ra-
la plntula que dio origen al rbol. Suele ser de dios forman parte de la red de conexiones de
color ms claro o ms oscuro que el resto y con los tejidos entre si, y estn formados por clu-
una estructura diferente. En algunos casos la las de almacenamiento que forman parte del te-
mdula se degrada y queda un orificio. Par- jido parenquimtico o parnquima.
tiendo de la mdula y en sentido radial, se ven

Figura N 22 Figura N 23
Imagen maderade: //web.utk.edu/~grissino/gallery.htm
Sentido de crecimiento
Anillos de crecimiento

Corteza

Madera tarda
Madera
madura
Madera temprana
Duramen

Interfase
Un ao

Madera juvenil Madera tarda

Albura Madera temprana


Cambium

Figura N 24 Figura N 25.


Dos tipos de mdula. Izquierda olmo Los radios leosos forman lneas claras
y derecha abeto

Pulpa y papel I 3 parte. Anatoma de la Madera - Macro . Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.
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Anillos de crecimiento y Anillos Anuales

Existe adems en todas las maderas. pero


solamente en algunas de forma visible, los lla- Nota n 1: La dendrocronologa es una disciplina
mados anillos de crecimiento, que son bandas en franco crecimiento, debido a que los anillos
anuales son excelentes medidores del clima im-
concntricas o casi concntricas compuestas
perante durante su formacin, y de esa manera
de distinta proporcin de tejidos o por distinto se puede analizar el medioambiente del pasado,
tamao o morfologa de clulas, figuras nos 25, puesto que hay algunas especies de rboles que
26, 29, 30, 321 y 32. Los anillos de crecimiento tienen individuos vivos de varios miles de aos
se deben a variaciones estacionales de tempe- de antigedad. El espesor y la estructura de los
ratura, humedad y a incidentes como granizos, anillos anuales es funcin de la temperatura y la
incendios, etc. En todas las conferas, no im- humedad reinante en cada ao. De esa manera
porta la latitud, estas bandas corresponden al- se pueden obtener secuencias del clima anterior
ternadamente a las estaciones, se forma una al presente comparando rboles de antigeda-
banda clara llamada madera temprana o de des crecientes. Con la dendrocronologa se cali-
br el mtodo de datacin del carbono 14 hasta
primavera y una banda oscura denominada de
os unos cuatro mil aos en el pasado en el reinado
madera tarda o de verano, figuras N 22, 23, de Ramss III, utilizando maderas de edad co-
24 (derecha), 25, 26 y 27. nocida.

Figura N26 Figura N 27 observa estructura de anillos. En otros casos,


como por ejemplo en los Eucalyptus, los ani-
llos. no siguen ningn patrn reconocible.
Pueden tener anillos bien visibles de bandas
claras y oscuras pero cuando se analiza con
detenimiento se observa que no siguen un pa-
trn de pares alternados de bandas claras y
oscuras, Figura N 29.
La existencia o no de anillos anuales tiene
que ver con la latitud. En climas templados o
Lo mismo sucede en algunas latifoliadas, las
fros de inviernos largos y crudos, las latifolia-
llamadas caducifolias, es decir las que pierden
das son totalmente caducifolias, y por lo tanto
las hojas en la temporada fra, como por ejem-
suspenden la actividad. Es el caso del Olmo
plo la de la figura 24 (izquierda). Esta estructu-
que se ve en la figura N 24 izquierda. Por el
ra se debe a que en estas maderas suspenden
Figura N 28 contrario en climas tro-
su crecimiento en el invierno, y cuando co-
picales y subtropicales
mienza a revivir en primavera, forma tejido de
muchos rboles no
clulas anchas y de paredes finas con mucha
pierden las hojas todas
area libre, para efectuar una buena conduccin
juntas y los anillos de
de lquidos hacia la copa en formacin. Cuando
crecimiento se deben a
la copa ya est completamente formada, es
circunstancias acciden-
decir en el verano, la energa del rbol se en-
tales como menor tem-
camina a formar tejido de sostn del tronco en
peratura, lluvias inten-
crecimiento, formando entonces clulas finas y
sas, alguna helada, etc. En estos lugares pue-
de paredes gruesas, que corresponden a la
den ocurrir los llamados falsos anillos que son
parte ms oscura de la madera tarda. Es decir
anillos parciales que se
que a lo largo del ao el rbol forma un par de Figura N 29 dan solamente en un
bandas, la primera clara y la segunda oscura,
sector de la periferia
por lo tanto contando estos pares de bandas se
del tronco. Es decir
conoce su edad. Todo el conocimiento que da
que existen en general
el anlisis de estos anillos anuales, cuando se
anillos de crecimiento
utiliza para la medicin de edades, forma la
que son propios de la
disciplina llamada dendrocronologa (de den-
actividad del rbol con
dros rbol y cronos tiempo), nota n 1.
el crecimiento y stos
El resto de las maderas tiene anillos de cre-
cimientos de morfologa variada. Un caso ex-
tremo es el de la figura N 28 en el que no se

Pulpa y papel I 3 parte. Anatoma de la Madera - Macro . Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.
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se llaman anillos anuales cuando corresponden o ya hace falta un raleo. En este caso se puede
a pares alternados de madera temprana y ma- observar en qu momento, por el grosor redu-
dera tarda. cido de los anillos la plantacin dej de crecer
El estudio de los anillos anuales tiene inte- por haber demasiada competencia entre los in-
rs tambin en las plantaciones industriales dividuos.
porque con su anlisis se puede saber si una
plantacin est creciendo de manera adecuada

Albura y duramen

En la observacin macroscpica de cortes le da mayor resistencia al tronco que queda


transversales de los troncos de rboles adultos, con un "alma" rgida e inalterable.
casi siempre se pueden observar dos zonas de Como material de construccin y para mue-
distinta coloracin, la albura, exterior, que co- blera, el duramen es el preferido por su durabi-
mo su nombre indica es clara (tambin deno- lidad y sus resistencias mecnicas, as por
minada blanco o carne en Misiones), y el du- ejemplo, cuando hablamos de las maderas de
ramen, interior, de color ms oscuro (corazn ley; cedro, lapacho, peteriby, nos referimos al
o duramen de esas especies, puesto que la albu-
Figura N 27
ra no posee las calidades requeridas para ser
madera de ley. Es por ello que se requieren
muchos aos para que stos rboles sean uti-
lizables, puesto que el duramen comienza a
formarse recin cuando el individuo es adulto.
Para su uso como materia prima fibrosa, por
el contrario, el duramen generalmente es me-
nos adecuado que la albura, que posee menor
densidad, mayor penetracin y menos cantidad
de sustancias extraas, puesto que el duramen
se consigue por taponamiento de las clulas
con taninos y especies semejantes que no son
convenientes para fabricar la pulpa. Por otro
lado las mejores fibras papeleras se hallan
cerne), Figura N 27. La albura es madera tal siempre en la periferia del tronco, dado que lo
cual fue formada, en cambio el duramen ade- que se llama madera madura tiene elemento
ms de eso ha sufrido una deposicin en los te- ms convenientes que la madera juvenil. Aun-
jidos existentes, que antes de ello eran de albu- que el duramen se encuentra en todos los r-
ra. A medida que crece el tronco crece tambin boles adultos, no en todos es visible a simple
el duramen dejando un anillo externo de albura vista, como sucede con muchas conferas y al-
que no vara demasiado en su ancho a lo largo gunas maderas claras. En nuestro pas, en
de la vida del rbol. La transformacin consiste donde las forestaciones son de rpido creci-
principalmente en un taponamiento de los l- miento y se utilizan rboles jvenes, no se ob-
menes de las fibras, que se denominan tilosis, serva duramen en las conferas. Por ello como
quedando la madera resultante parcial o total- regla general se distingue rpidamente un pino
mente obstruda en sus poros y por ello ms de un eucalipto, por la existencia de duramen
resistente al ataque de agentes patgenos. rojizo en ste ltimo y no haber ningn cambio
Aunque el objetivo de esta transformacin no de color en el corte transversal del pino.
est perfectamente elucidado, es evidente que

Corteza

La corteza no tiene mayor importancia en fabricacin del papel. Ello se debe a la poca
nuestro estudio de la anatoma de los recursos cantidad de fibras que tiene, que adems no
fibrosos, porque no solo no posee caractersti- son de buena calidad, y por otro a su composi-
cas valiosas, sino que es inconveniente para la cin qumica dentro de la que se hallan gran

Pulpa y papel I 3 parte. Anatoma de la Madera - Macro . Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.
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cantidad de sustancias oscuras que pasan inal- zados. Tiene importancia desde el punto de vis-
teradas los procesos de pulpado y aparecen ta de los recursos energticos puesto que habi-
como impurezas. Tiene adems otros produc- tualmente las plantas de pulpa la utilizan como
tos que neutralizan los reactivos utilizados para combustible en calderas de diseo especial. En
el pulpado o el blanqueo. raleo de conferas la proporcin de corteza se
Por eso se extrae antes de ingresar la made- halla entre el 10 y el 15% del peso del material
ra al proceso, por lo que con frecuencia los ro- que entra del monte.
llizos que uno puede observar estn descorte-

DIFERENCIACIN MACROSCPICA ENTRE CONFERAS Y LATIFOLIADAS


UTILIZADAS PARA PULPA EN LA REGIN.

A continuacin se darn una serie de claves Conferas; Pinus taeda, P. elliottii, P. cariba
para la diferenciacin macroscpica a simple (dos variedades), P. patula, P. radiata (P. insig-
vista entre maderas de conferas y de latifolia- nis) y Araucaria angustifolia.
das utilizadas en el pas para la elaboracin de Latifoliadas; Todo los sauces y lamos puros o
pulpa. Se requiere tener un corte transversal lo hbridos, (Salix spp. y Populus spp.), Eucalyp-
suficientemente liso para poder apreciar los de- tus grandis, E. globulus, E. camaldulensis (E.
talles. Las especies involucradas son las si- rostrata), E, dunnii, E. nitens, E. viminalis, E. te-
guientes (se ponen entre parntesis los sinni- reticornis,
mos):

CONFERAS LATIFOLIADAS
Anillos de crecimiento anuales siempre ob- Anillos de crecimiento visibles o no visi-
servables como pares de bandas claras y bles. Pueden ser similares a los de confe-
oscuras alternadas ras, o no secuenciados, parciales o inexis-
tentes.
Al frotar la madera en cortes recientes olor Al frotar la madera sin olor u olores "sui
caracterstico a oleorresina, a veces dbil generis", aromticos, poco comunes y has-
ta desagradables
Maderas generalmente claras: blanco ama- Maderas de colores muy variables, desde
rillento, amarillas o ambarinas blanquecinas hasta muchos tonos rojizos
y marrones, verdes y hasta casi negros.
Diferenciacin entre albura y duramen no Duramen marrn en casi todas las salic-
observable a simple vista. (en algunas ma- ceas. En los eucalyptus dos tipos durme-
deras de Araucaria un crculo interno ma- nes amarillos ms fuerte que la albura o
rrn es un falso duramen patgeno) ms rojizos que la albura
Maderas de densidades bajas Maderas de densidades bajas, medias y
altas
Reaccin de Mule da color amarillo (1) Reaccin de Mule color lila violceo (1)

(1) La reaccin de Mule consiste en tratar la madera con soluciones de cido clorhdrico, permanganato y
amonaco. Un color lila - violceo indica lignina con grupos siringilos que son propios de las latifoliadas. En las
conferas la madera queda amarilla.

De la tabla se pueden sacar algunas conclusiones excluyentes:

1) Si tiene olor a oleorresina es confera.


2) Si es muy densa es latifoliada.
3) Si tienen duramen oscuro es latifoliada.
4) Si no tiene anillos anuales es latifoliada.

Pulpa y papel I 3 parte. Anatoma de la Madera - Macro . Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.
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OTRAS CARACTERSTICAS IDENTIFICATORIAS PARTICULARES

Eucalyptus

Hay dos grupos de Eucalyptus en cuanto a la


E. globulus (amarillo) E. grandis (rojizo)
composicin qumica de sus polifenoles, espe-
cialmente taninos; los que tienen taninos hidro-
lizables que son de color amarillo o pardo ama-
rillentos, y los que tienen principalmente tani-
nos condensados que son rojos o marrn roji-
zos. Ello se nota particularmente en el dura-
men. Los del grupo amarillo son el E globulus,
E. viminalis y E dunnii y E. nitens(1). y los del
grupo rojo o rosa son E. grandis, y E camaldu-
lensis.
Fotogr. de la izquierda de Dora Igarta. UNMDP

(1) Agradezco el dato a Silvana Mariani de Chile

Araucaria Angustifolia

Los rboles de Araucaria en general se ca- Por otro lado este gnero posee muy poca
Figura N 28
racterizan por oleorresina y de un color muy suave, apenas
Araucaria angustifolia tener la inser- distinguible. Por el contrario los mudos son muy
cin de las duros por el
Figura N 29
ramas en ca- alto conteni-
Lmina de A. angustifolia
pas que salen do de resina
a la misma al- que poseen.
tura, y ade-
ms la made-
ra tiene algu-
nas manchas
o bandas de
color borravi-
no tirando a violceo. Es decir que se puede
identificar por esta caractersticas en los cortes
transversales.

Versin de abril de 2008

Pulpa y papel I 3 parte. Anatoma de la Madera - Macro . Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.
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PULPA Y PAPEL I (En preparacin)


6 - ANATOMA DE LA MADERA. 6.2 - Microestructura
por Carlos Eduardo Nez
Texto libre y gratis para usos no lucrativos nombrando la fuente.
www.cenunez.com.ar

Se entiende por microestructura de la madera la que se puede ver con el microscopio ptico, es
decir que son las estructuras intermedias entre lo visible a simple vista, y las de nivel cuasi molecular,
solo distinguibles con el microscopio electrnico, que se denominan ultraestructuras. La microestruc-
tura es la ms importante para comprender la morfologa de las materias primas fibrosas, como as
tambin para el anlisis de lo que sucede durante los procesos de fabricacin de la pulpa y el papel.
Con el microscopio ptico se ven perfectamente los elementos celulares de los tejidos vegetales, y
ello es lo que vamos a estudiar a partir de ahora.

EL ANLISIS MICROSCPICO DE LA MADERA

Como se puede observar fcilmente la madera tiene una estructura longitudinal, es decir pareciera
estar conformada de vetas o fibras dispuestas en sentido paralelo al eje del tronco. Esto efectivamen-
te es as, y cuando se efecta un corte trasversal se puede comprobar que adems de el sentido
longitudinal posee simetra radial, dado que se pueden observar como lneas que salen de la mdula
que cruzan anillos o bandas concntricas, como se estudiara en
Figura N 30
el captulo de macroestructura. Por otro lado la madera es opaca,
Micrtomo de deslizamiento
y cuando se acerca un microscopio a su superficie con luz refleja-
da apenas pueden distinguirse algunas estructuras superficiales
de forma confusa. Por eso, como en todos los materiales opacos
que quieran ser vistos al microscopio, hace falta obtener lminas
muy finas del material y eventualmente aclararlas para que pue-
dan ser vistas todas las estructuras en su verdadera dimensin.
Para ello se hace uso de un equipo llamado micrtomo, o xilto-
mo, si es especial para madera, Figura N 30, que consiste en un
riel de precisin por el que
Figura N 31 corre una pieza que posee
una mordaza para una cu-
chilla metlica, vinculada a
un tornillo milimtrico con el
que se puede regular la altu-
ra. De esa manera en algn
lugar de la longitud del riel y a poca distancia del mismo se halla
otra mordaza fija en la que se coloca la muestra de madera pre-
viamente preparada. Se va pasando la cuchilla por la muestra y
se van sacando finas lminas que se toman con pincel y se colocan en un recipiente con agua. Pos-
teriormente estos cortes se desecan, se tien y se montan con una resina adecuada sobre vidrios,
agregndose encima un cubreobjeto. Los vidrios as dispuestos que se llaman preparados. Figura
N 31.

Vista al microscopio de cortes de madera

Pulpa y papel I 4 parte. Anatoma de la Madera - Macro . Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008
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Como ya se viera en el tema de macroscopa


existen tres cortes posibles para estudiar la mor- Figura N 32
fologa de la madera que son el transversal, el
longitudinal radial y el longitudinal tangencial. En
la Figura N 32 se muestran esos tres planos de
cortes y la forma general que tienen observados
al microscopio. En la figura N 33 se ve un corte
trasversal tpico de conferas y en la N 34 otro
de latifoliadas.
Figura N 33. Transv. confera

Figura N 34. transv. latifoliada Figura N 35. Radial confera

Figura N 36. Radial latifol. Figura N 37. Tang. conf. Figura N 38. Tang. latifol.

En las figuras 35 y 36 radiales de confera y latifoliada respectivamente, y en las 37 y 38 tangen-


ciales en el mismo rden.

Pulpa y papel I 4 parte. Anatoma de la Madera - Macro . Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008
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Se pueden diferenciar los siguientes puntos:


1) Los cortes trasversales se distinguen por mostrar un entramado de fibras o traqueidas cortados a
su travs, formando una especie de tejido tipo crochet. En ellos se distinguen los de latifoliadas pri-
meramente por la existencia de vasos como grandes orificios, y adems por la relacin entre el es-
pesor de la pared y el ancho del elemento, que en las conferas es muy grande y en las latifoliadas
mucho menor.
2) Los cortes longitudinales radiales se caracterizan por dejar ver los campos de cruzamiento entre el
parnquima radial y los elementos longitudinales, formando un entramado semejante a los ladrillos
de una pared, que en realidad es el corte longitudinal de un radio. Como en el caso anterior las lati-
foliadas se reconocen por los grandes orificios dejados por los vasos.
3) Los cortes longitudinales tangenciales se reconocen porque en ellos se ven los radios cortados
transversalmente formando secciones lenticulares. En general los radios de conferas son uniseria-
dos o de pocas filas de clulas, mientras que los de latifoliadas suelen ser anchos y de mayor longi-
tud.
Estas consideraciones se utilizan principalmente para caracterizar una madera y en nuestro caso
son una introduccin al estudio de las materias primas fibrosas con el que vamos a continuar.
Otra diferencia de importancia fisiolgica y para la identificacin microscpica de especies son las
puntuaciones. Se llama as a los orificios de comunicacin intercelulares, que la planta utiliza para
sus funciones fisiolgicas.

Ejemplos de puntuaciones areoladas

Figura N39 Figura N40 Figura N 41

Traqueidas de Pinus Traqueidas de Pinus Vaso de Eucalyptus


Vista de frente Vista de perfil Vista de frente

Existen dos tipos de puntuaciones simples y areoladas. Las puntuaciones simples, figuras Ns 45,
46 y 47, son orificios sencillos que se enfrentan entre dos clulas contiguas. Las puntuaciones areo-
ladas, Figuras Nos 39 a 44 , son vlvulas que regulan la concentracin y la presin entre las clulas y
poseen una membrana denominada torus que a su vez posee microporos.

Figura N 42 Figura N 43 Figura N 44

Traqueidas de Araucaria Traqueidas de Pinus Fibrotraqueida de


Vista de frente Vista de perfil Eucalyptus grandis

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El nombre de areolada proviene de que vistas de frente se puede observar una especie de aureo-
la que en realidad es la forma del ensanchamiento de las paredes celulares para que se ubique el to-
rus. Las puntuaciones areoladas son propias de los tejidos de conduccin y por lo tanto existen en
las traqueidas de las conferas, en los elementos vasculares y en algunas fibrotraqueidas de las lati-
foliadas.

Ejemplos de puntuaciones simples

Figura N 45 Figura N 46 Figura N 47

Clula parenquimtica Fibras de latifoliada Fibras de latifoliadas

Morfologa de elementos celulares

Disgregados

Cuando se observan los cortes de madera hechos con micrtomo, si bien se puede notar la estruc-
tura general de los tejidos no se llega a analizar individualmente la morfologa de cada tipo de clula.
Para ello hace falta dispersar el material para conseguir que los elementos se separen. Esta opera-
cin se llama disgregado, llamndole macerado los botnicos.
Realizar un disgregado es en esencia lo mismo que efectuar un pulpado qumico. Ambos consis-
ten en disolver o ablandar por medio de reactivos especficos la estructura de la lmina media que
une las clulas y que est compuesta de lignina y hemicelulosas. Pero, a diferencia de la operacin
industrial, en el disgregado no importa el tiempo o los costos unitarios y si que el material quede lo
ms semejante a las condiciones naturales, es decir sin daos o modificaciones estructurales.
Hay varios mtodos de disgregacin, pero los nicos que cumplen con la condicin antedicha son
los que utilizan dixido de cloro que es el agente conocido de mayor selectividad por el ataque a la
lignina y menor a los polisacridos. En sus diversas variantes hay algunas que realizan la operacin
en un par de horas y otras ms cuidadosas en las que el material se trata a temperatura ambiente y
suele demorarse varios das (1).

(1) Una tcnica se puede hallar en: Nez, C. E. y Pavlik, C. A. Disgregado de tejidos leosos por el
mtodo clorito cido actico carbonato. Evaluacin del dao producido a las fibras. Revista de
Ciencia y Tecnologa Facultad de Ciencias Exactas, Qumicas y Naturales. Universidad Nacional de Mi-
siones. Ao 2, n 2. 1999, pgina 33.
http://www.fceqyn.unam.edu.ar/recyt/index.php?option=content&task=category&sectionid=6&id=24
(Para descargar el archivo completo hace falta realizar la suscripcin que es gratis)

Con el disgregado el material se transforma en una pulpa que se lava y se seca como una pulpa
papelera, y se guarda para su anlisis. Para la observacin se toma una pequea cantidad y se la

Pulpa y papel I 4 parte. Anatoma de la Madera - Macro . Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008
40

suspende en un tubo de ensayo con agua de manera muy diluida y se deposita un volumen sobre un
portaobjeto colocado dentro de una estufa. Apenas evaporada toda el agua se lo tie, se lo vuelve a
secar y se lo monta agregando una resina y un cubreobjeto (2).

(2) El mtodo general se explica en Cofeccin de preparados para microscopa de fibras que se puede des-
cargar en www.cenunez.com.ar

Descripcin de los tipos celulares

Los tejidos vegetales de la madera consisten en diversos tipos de clulas, diferenciadas al poco
tiempo de su formacin en el cambium, para cumplir tres tipos de funciones: a) Conduccin. b) Al-
macenamiento. c) Sostn. Es muy importante comprender los fundamentos siguientes para enten-
der la morfologa de los distintos elementos:

Toda clula de conduccin de lquidos se caracteriza por poseer gran parte de su pared perforada
para comunicarse con la siguiente.
Toda clula de almacenamiento es de forma cercana a la "isodiamtrica", es decir con sus tres di-
mensiones semejantes. Adems son de pequeo tamao.
Toda clula del tejido de sostn posee gran dimensin longitudinal en comparacin a las otras dos,
para darle resistencia y flexibilidad al tronco.

Otro concepto significativo que hay que aclarar es que si bien en las maderas de latifoliadas existen
tres tipos de tejidos para cada una de las tres funciones, en la de conferas que es una rama ms
primitiva de los vegetales, las funciones de conduccin y sostn las realizan las mismas clulas que
se denominan traqueidas (trquea = conducto). Estas traqueidas tienen, por lo tanto las caracters-
ticas de ambos tejidos: son largas y poseen muchas orificios en la pared para conducir lquidos.
Por lo dicho anteriormente es lgico suponer que los tejidos de las conferas son ms sencillos.
Efectivamente, la madera de gymnospermas solamente cuenta con traqueidas y clulas paren-
quimticas. Por el contrario, los tejidos de las latifoliadas poseen tres tipos de clulas: las fibras, las
clulas parenquimticas y los elementos vasculares. En las figuras siguientes se ejemplifica co-
mo se observan al microscopio preparados de conferas, N 45, y de latifoliadas, N 46, y en la N 47
se lista la nomenclatura general de los elementos celulares como se encuentran en los disgregados.

Traqueidas de conferas
Son clulas alargadas, de extremos cerrados, con una longitud de 2 a 4 mm y un ancho entre 0,30
y 0,60 mm. Estas medidas hacen que la relacin largo ancho, que se denomina coeficiente de fieltra-
bilidad, sea grande. Este parmetro es proporcional a muchas de las resistencias fsicomecnicas de
las hojas de papel. Por lo tanto las traqueidas producen pulpas y papeles de gran resistencia.

Figura N 45. Disgregado de Picea sp. Figura N 46. Disgregado de Eucalyptus

Pulpa y papel I 4 parte. Anatoma de la Madera - Macro . Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008
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Figura N 47
Nomenclatura de los elementos celulares de la madera

Clulas parenquimticas de las conferas. El contenido de clulas parenquimticas en las confe-


ras es pequeo, del orden del 5 8 % en peso, y no influyen esencialmente en las propiedades de
las hojas hechas con ellas.
Fibras: Las fibras son como las traqueidas de las conferas elementos extendidos en longitud. Se di-
ferencian de ellas que son de menor longitud, 0,7 a 1,5 mm, y su ancho tambin menor. La combina-
cin de parmetros le da una relacin largo ancho menor que el de las traqueidas, y ello est de
acuerdo con la menor resistencia fsicomecnica de las pulpas y papeles producidos con ellas.
Se pueden distinguir dos tipos de fibras diferentes: uno de ellos formados por elementos relativa-
mente cortos, anchos y de paredes finas denominados fibrotraqueidas, y otro compuesto de clulas
ms largas y finas llamadas fibras libriformes. La proporcin de los dos grupos depende principal-
mente del sitio del tronco que se considera, habiendo una tendencia general a que las fibras librifor-
mes aumenten desde la mdula al cambium y desde la base a la copa. Hay un tercer grupo morfol-
gico compuesto de pocos elementos que son las llamadas traqueidas vasicntricas que comprende
elementos alargados pero de mucho menor longitud que las fibras, que poseen un eje sinuoso y gran
cantidad de puntuaciones. En la figura N 48 se muestran los correspondientes al Eucalyptus gran-
dis.
Elementos vasculares: Estas clulas propias de las latifoliadas son de tamao mucho mayor que el
de las fibras, y segn las especies pueden ser en forma de barril o alargados que se asemejan a fi-
bras. El contenido de elementos vasculares de las latifoliadas en muy variable y de ellos dependen
algunas propiedades fsicas y pticas.

Pulpa y papel I 4 parte. Anatoma de la Madera - Macro . Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008
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Clulas parenquimticas de las latifoliadas. A diferencia del parnquima de las conferas el de las
latifoliadas es abundante y hasta puede serlo en tal magnitud para excluir especies de su uso papele-
ro por la escasa proporcin de fibras.

Figura N 48. Elementos celulares del Eucalyptus grandis

Morfologa fibrosa de inters papelero.

Se debe aclarar primeramente que si bien botnicamente


Figura N 49 los elementos de gran longitud de las conferas se denomi-
nan traqueidas, para los papeleros se engloban junto con las
de las latifoliadas con la denominacin general de fibras.
Se definen cuatro parmetros morfolgicos que poseen
mayor o menor influencia en las propiedades de la hoja.
Ellos son: longitud de fibra, ancho de fibra, espesor de
pared de fibra y ngulo fibrilar, Figura N 49.
Longitud de fibra.
Se denomina longitud de fibra a la distancia medida por el
eje longitudinal entre un extremo y otro de la fibra. Si bien se
puede medir en los cortes de tejidos, para este caso convie-
ne hacerlo en disgregados, puesto que en la madera las fi-
bras estn tensionadas y el parmetro medido en los disgre-
gados se asemeja ms a la forma que va a tener el elemen-
to en la hoja de papel. La longitud de fibra depende de va-
rios factores, siendo el principal el gentico, en segundo lu-
gar el sitio del tronco del que se sac y en tercer lugar en
importancia la historia del rbol, es decir como fue plantado,
el tipo de suelo, si fue fertilizado, podado, etc. Desde el pun-
to de vista de la dispersin de valores tambin el principal es
el gentico, siendo los otros de menor importancia. La dis-

Pulpa y papel I 4 parte. Anatoma de la Madera - Macro . Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008
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persin de valores es un dato a tener en cuenta porque puede ser muy alta. En el Eucalyptus por
ejemplo para una misma rodaja se pueden encontrar longitudes entre 0,3 y 1,4 mm.
os
Ejemplos de distribuciones de frecuencia de longitudes pueden verse en las figuras N 50 y 51.
Las de fibras cortas de latifoliadas suelen ser polimodales, es decir poseer ms de un mximo, y ello
se debe a los distintos tipos de elementos que componen la poblacin, como fibrotraqueidas y fibras
libriformes.

Figura N 50 Figura N 51

% %
25 25,0

20 20,0

15 15,0

10 10,0

5 5,0
0
0,0
mm 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1 1,1 1,2 1,3 1,4 1,5 1,6 1,7 mm

Ancho de fibra.

El ancho de fibra es un parmetro variable a lo largo de la longitud de la fibra, e inclusive en el


mismo sitio puesto que sta no tiene una seccin circular. Es por eso que es necesario trabajar con
valores promedios de varias determinaciones. Existen dos
Figura N 52
maneras de determinar el ancho de fibra; en los tejidos de la
madera por medio de cortes trasversales hechos con el mi-
crtomo, Figura N 52, y en los disgregados. Las mediciones
tienen una gran diferencia, siendo las realizadas en el mate-
rial disgregado mucho mayores, debido a que, por un lado
las clulas en la madera estn tensionadas expandindose
al deslignificarse, y por otro lado en el disgregado los ele-
mentos estn colapsados debido a su posicin y en alguna
medida a la presin que ejerce el cubreobjeto. Para los fines
papeleros recomendamos medir los anchos disgregados,
dado que es como los vamos a encontrar en la hoja de pa-
pel y de esa manera se pueden comparar con los prepara-
dos de pulpa que eventualmente se realicen. La magnitud
de los anchos de fibra se halla comprendida entre 7 a 20
en las fibras de latifoliadas y en el rango de 20 a 60 en las traqueidas de conferas.

Espesor de pared.

Esta medicin es la ms dificultosa de realizar debido a su pequea magnitud como se puede apre-
ciar en la imagen de la Figura N 18 que fue sacada con el mximo aumento del microscopio ptico,
es decir alrededor de 1200 X. Los espesores de pared se hallan en el rango de 2 a 6 en las fibras y
de 3 a 10 en las traqueidas. No se mide directamente sino restando el ancho del lumen del ancho

Pulpa y papel I 4 parte. Anatoma de la Madera - Macro . Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008
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total de fibras y dividiendo por 2. Tambin se dificulta en los disgregados porque se confunde con es-
tras y sombras propias del mtodo ptico, particularmente en las fibras finas de paredes gruesas
que no se colapsan completamente, Figura N 53.

Coeficientes relacionados: Figura N 53

Para tratar de relacionar mejor las propiedades


de la hoja y los parmetros fibrosos se han crea-
do una serie de relaciones matemticas entre
ellos. De las varias publicadas hay tres que se
usan con frecuencia, que se pasarn a describir:

Coeficiente de flexibilidad: Es la relacin entre


el ancho del lumen y el ancho total de fibra.

A - 2e
f = =
A A

donde f es el coeficiente de flexibilidad, es el ancho del lumen, A el ancho total de fibra y e el espe-
sor de pared de fibra. Una variante del coeficiente de flexibilidad es el llamado ndice de Runkel

2e (A )
ndice Runkel = =

Coeficiente de fieltrabilidad: Se define como la relacin entre la longitud de la fibra y su ancho, y


est relacionado con el carcter de fibra textil con la que se realizan las telas tipo fieltro es decir las
que no estn tejidas. Dichas fibras textiles poseen un coeficiente de flexibilidad muy alto del orden de
300 -500. En contrapartida una clula parenquimtica posee un coeficiente de fieltrabilidad cercano a
uno y un elemento vascular entre 2 y 10.

L
F =
A

Donde F representa el coeficiente de fielltrabilidad y L la longitud de fibra.

Coarseness. El Coarseness, palabra inglesa que no encuentra una fcil traduccin castellana pero
sera la grosura o la bastedad de una fibra, se define como el peso por unidad de longitud, y por lo
tanto tiene que ver con el ancho y el espesor de pared, es decir con el coeficiente de flexibilidad.

Peso
Coarseness =
Longitud

Pulpa y papel I 4 parte. Anatoma de la Madera - Macro . Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008
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Un parmetro relacionado al coarsness es el llamado rea ocupada, que es el rea trasversal total
de la fibra menos el rea del lumen.

rea ocupada = rea total seccin rea del lumen

Resistencia individual de Fibra.

Se define como resistencia individual de fibra, a la resistencia a la traccin que cada fibra. Se sue-
le expresar en gramos. sta no es un valor terico, sino que se puede medir colocando una (o unas
pocas) fibras, entre pequeas mordazas, y cargando un platillo que pende de ellas con pesos cre-
cientes hasta que se rompan. Para fibras que no han sufrido tratamientos qumicos o mecnicos que
las hayan daado, la resistencia individual de fibras es funcin del coarseness, o del rea trasversal
ocupada. es decir de la cantidad de material de la pared, y de una constante del material que depen-
de principalmente de lo que se llama "ngulo fibrilar" (Figura N 44).

Ri = f ( C, )

Donde Ri es la resistencia individual de fibra, C el coarseness y el ngulo fibrilar.

o tambin Ri = f ( AO, )

siendo AO el rea ocupada.

Relacin entre parmetros fibrosos y propiedades de la hoja.

Se describirn a continuacin algunos de los ensayos fsicos, fsico mecnicos y pticos que se
le realizan a la hoja de pulpa o papel.

Resistencia a la traccin: Es la resistencia de una tira de material cuando se la tracciona tomada


entre dos mordazas que tratan de separarse entre Figura N 54
ellas (Figura N 54). Las flechas rojas indican el sen-
tido de la traccin y la flecha violeta la tira de papel
ensayado). Experimentalmente se ha comprobado
que en este caso hay ms trabajo de arrancamiento
que de rotura de las fibras.
Resistencia al rasgado: Es la resistencia que ofrece
la hoja a la rotura por medio de una fuerza que acte
para rasgarla cuando el corte ya est iniciado (Figura
N 55). En este caso la importancia de la rotura indi-
vidual de fibras es ms importante que en la traccin.
Resistencia a la explosin: Es la resistencia que
ofrece una hoja a ser rota por una fuerza no puntual
cuyo vector es perpendicular a su plano (Figura N
56).
Opacidad: Se define como la aptitud de un material
para no permitir el paso de la luz a su travs. Expe-
rimentalmente se determina determinando la relacin

Pulpa y papel I 4 parte. Anatoma de la Madera - Macro . Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008
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entre la reflectancia de una hoja de papel sobre un cuerpo negro y sobre muchos pliegos del mismo
papel.
Porosidad: Es el contenido de poros, es decir de espacios libres de fibras que hay dentro de la hoja
de papel. Se mide por medio de la velocidad de fluido del aire a su travs, utilizando un equipo que
tiene un mbolo de peso normalizado y un cronmetro (Figura N 57. La flecha verde seala el m-
bolo, la flecha azul la direccin de movimiento del mbolo, y la flecha roja el lugar donde se aprisiona
la muestra de papel).
Lisura: Es la menor o mayor existencia de crestas y valles Figura N 55
en la superficie de la hoja, o dicho de otra manera el menor
o mayor acercamiento de la superficie de la hoja a un plano
perfecto. Se mide en el mismo equipo que la porosidad, pe-
ro cerrando la salida de aire de abajo de la probeta, y permi-
tiendo que el aire que desplaza el mbolo salga solamente a
travs de la rugosidad de la superficie.
Resistencia al doble plegado: sta es un parmetro poco
utilizado en la actualidad, que consiste en plegar repetida-
mente en forma mecnica una hoja hacia los dos lados, es
decir unos 300, hasta que se quiebre.
Figura N 56
Superficie de unin
(Bonding) : Alude a la
cantidad de superficie
que se pone en contacto
entre fibras contiguas. La capacidad y la calidad de ese contacto
es una propiedad substancial de la hoja, puesto que de ella de-
penden, de una u otra manera, la mayora de las propiedades.
Como se ver posteriormente es una unin de tipo puente hidr-
geno, potenciada en las fibras que estn deslignificadas, que po-
see un considerable valor, puesto que las molculas de celulosa
estn rodeadas de oxhidrilos.

Algunas consideraciones sobre la prediccin de las pro- Figura N 57


piedades en funcin a la morfologa fibrosa

Dada la cantidad de variables en juego en el proceso de transfor-


macin del recurso fibroso a hoja de papel, sera prcticamente im-
posible aislar la relacin que en producto final tienen los parmetros
fibrosos. Con el objetivo de aislar la mayor cantidad posible de ellas
se han realizado muchos trabajos a lo largo de la historia de la tecno-
loga papelera, dentro de los cuales los ms importantes son aquellos
que partiendo de maderas que poseen morfologa fibrosa similar hay
conseguido variar uno o unos pocos de ellos. Sin embargo as y todo
los resultados hallados son muy diversos y hasta con frecuencia in-
congruentes y contrapuestos. Ello se puede explicar por las metodo-
logas diversas utilizadas, entre los que se encuentran los procesos de pulpado.
De todo ello se pueden sacar solamente algunas cosas en limpio con una aceptable certidumbre,
que son las que se pasan a describir:

1) Las maderas de fibra larga (conferas) dan pulpas de altas resistencias fsico mecnica, alta poro-
sidad, baja lisura y mala formacin.

2) Las maderas de fibras cortas (latifoliadas) dan pulpas de mucho menor resistencias fsico mec-
nica que las de conferas, pero poseen menos porosidad y mejor formacin y lisura.

Pulpa y papel I 4 parte. Anatoma de la Madera - Macro . Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008
47

3) Un coeficiente que aparece con mucha frecuencia en las regresiones mltiples como responsable
importante de muchas propiedades fsico mecnicas es el de fieltrabilidad.

4) El coeficiente de flexibilidad aparece con cierta frecuencia como responsable parcial de la opaci-
dad y la dispersin de luz en la hoja.

Las siguientes son de carcter ms general:

5) La resistencia a la traccin depende principalmente de la fieltrabilidad, de la longitud de fibra, del


coeficiente de flexibilidad y en menor medida de la resistencia individual de fibras. Al analizar las zo-
nas de rotura por traccin se puede observar que hay ms fibras arrancadas del entramado que rotas
por el esfuerzo. Por lo tanto ser ms importante la longitud y el coeficiente de flexibilidad que la re-
sistencia individual. Tambin por ello la resistencia a la traccin de las fibras de conferas es siempre
mayor que la de latifoliadas.

6) La resistencia al rasgado depende adems del coeficiente de fieltrabilidad, de la resistencia indivi-


dual de fibras, y en menor grado de la longitud y el coeficiente de flexibilidad. Ello es debido a que el
rasgado se produce ms por rotura de las fibras que por deslizamiento de las mismas en la trama de
la hoja. El hecho de que se pierda con relativa facilidad en los pulpados qumicos es coincidente con
la degradacin de la celulosa en estos procesos.

7) La explosin del papel se produce por una mezcla de los dos mecanismos anteriormente descri-
tos, es decir por arrancamiento y rotura de fibras. Por lo tanto la relacin entre los parmetros fibro-
sos y esta resistencia sern tambin intermedios entre los de traccin y rasgado

Pulpa y papel I 4 parte. Anatoma de la Madera - Macro . Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008
48

PULPA Y PAPEL I (En preparacin)


6 - ANATOMA DE LA MADERA. 6.3 - Ultraestructura
por Carlos Eduardo Nez
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ULTRAESTRUCTURA Y TOPOQUMICA DE LA PARED CELULAR

Habiendo visto con anterioridad la macro y microestructura de la madera, la primera observable a


simple vista o con lupa, y la segunda con el microscopio, estudiaremos ahora la ultraestructura es
decir la estructura ntima de la pared celular. La misma es inteligible solamente con los mayores au-
mentos del microscopio electrnico, o por medio de inferencias indirectas: rayos X, espectrofotome-
tra del infrarrojo y ultravioleta, etc.
Al hablar de ultraestructura debemos tener en cuenta siempre que por el tamao de las macromo-
lculas de la pared celular, y por las dimensiones con las que estamos trabajando, la ubicacin de
aquellas es de significativa importancia para comprender los fenmenos que se producen durante los
procesos de transformacin qumica y qumico-fsica de la madera. De aqu surge el concepto de to-
poqumica, ("topos" del griego = lugar), es decir la ubicacin espacial de las distintas sus-
tancias qumicas dentro de la estructura de la pared celular. Es decir que la topoqumica es la unin
entre la anatoma de la madera y su composicin qumica

ESTRUCTURA DE LA PARED CELULAR

Todas las paredes de las clulas que conforman los troncos


Figura N 58 de los rboles, tanto conferas como latifoliadas estn com-
puestas de tres subparedes que para simplificar se las ha lla-
mado pared primaria (PP), pared secundaria S) y pared tercia-
ria (T). Esta ltima est presente slo a veces y es de escaso
espesor, Figura N 58. La pared primaria es la ms externa, y
se forma al crearse la clula. La pared secundaria abarca casi
todo el resto del espesor y se forma durante el proceso de lig-
nificacin. La pared secundaria, a su vez, se divide en tres
capas: la S1, fina y contigua a la pared primaria, la capa S2,
que constituye entre un 60 y 80% del espesor de la pared, y la
capa S3, cercana al lumen, es decir a la cavidad central de la
clula, de espesor reducido semejante a la S1. Dado que en
los procesos de pulpado qumico y semiqumico se disuelven
total o parcialmente la lmina media y la pared primaria, prc-
ticamente se podra decir que el papel est compuesto de ca-
pa S2. Entre la pared primaria de una clula y la contigua se
halla una capa de material denominado lmina media (LM),
Tomado de Maderas, Cienc. tecnol. que es caracterstica de las clulas de madera porque forma
[online]. 2006, vol.8, no.2 [citado 17
parte de la cimentacin propia de los tejidos leosos. Esta l-
Mayo 2008], p.107-116. Disponible
en la World Wide Web: mina est formada por lignina y hemicelulosas, mientras que
<http://www.scielo.cl/ la pared celular lo es de celulosa, lignina y hemicelulosas. La
celulosa es un alto polmero de la glucosa. Las hemicelulosas
son polmeros de menor grado compuestos por varios monmeros de azcares simples como la xilo-
sa, la glucosa, la manosa, la galactosa y la arabinosa, adems de cidos urnicos. Si estn com-
puestos principalmente de xilosa se llaman xilanos, si lo son de galactosa galactanos. Hay tambin
glucomamanos, arabinogalactanos, glucuronoxilanos, etc.. La lignina, por el contrario, no es un poli-
49
sacrido sino un polmero de alto grado formado por tres tipos de monmeros aromticos integrando
ramificaciones tridimensionales con una estructura de propil benceno, es decir un radical propilo alif-
tico unido a un anillo bencnico con una unidad fenol en posicin para. Los tres monmeros se dife-
rencian por los sustituyentes que poseen en el anillo bencnico. Estas explicaciones someras las
realizo solamente para entender la topoqumica de la pared celular, dado que la qumica de la made-
ra se desarrollar en partes sucesivas de este texto. La celulosa forma la trama de la pared celular
con sus estructuras longitudinales, y la lignina y las hemicelulosas que estn qumicamente asocia-
das, conforman el relleno en lo que se llama el complejo hemicelulosas - lignina. El conjunto le da
las propiedades a la madera como material. Cuando uno dice madera dice necesariamente una ma-
triz de celulosa cementada por el complejo hemicelulosas - lignina. Veremos a continuacin como
se disponen estas sustancias en la pared celular, Figura N 59.
Se puede observar que la celulo-
Figura N 59 sa, indicada como puntos verdes, se
ngulo fibroso (poroso) encuentra en toda la pared celular
pero no en la lmina media. A su
Pared primaria vez en dicha pared tambin hay
puntos amarillos de hemicelulosas y
Pared
secundaria puntos marrones de lignina. Es decir
que en la pared celular se encuen-
Lumen Lumen tran los tres polmeros naturales que
Puntuacin areolada
conforman la madera. La lmina
Membrana media posee una gran concentra-
cin de lignina y por ende de hemi-
celulosas, por lo que se puede decir
que est compuesta solamente del
Lmina media complejo hemicelulosas - lignina no
teniendo celulosa. En los ngulos
que forman tres o ms fibras se
acumula dicho complejo y es de
Lmina media destacar que su estructura es poro-
sa permitiendo el acceso de los l-
quidos. Este modelo es indistinto para conferas y latifoliadas.

FIBRILAS (O FIBRILLAS)

En la microestructura de la madera habamos llegado a definir que la pared celular en su conjunto


estaba formada no por una masa desestructurada y homognea, sino por una serie de filamentos
Figura N 60 Figura N 61
Fibrilas desprendidas de traqueidas.

macizos llamados fibrilas. En la bibliografa


tambin se puede encontrar el trmino fibrilla, que es sinnimo. En este curso utilizaremos fibrila y
50
sus trminos derivados como microfibrila y microfibrila elemental. Las fibrilas visibles perfectamente
en el microscopio como esos "pelitos" que se desprenden de las paredes de las clulas, son de for-
ma circular o subcircular y tienen un dimetro del orden de la dcima de micra. En la Figura N 60 se
muestra una imagen microscpica de papel vegetal hecho de traqueidas, en el que debido al trata-
miento que se le realiza para hacerlo translcido, que se llama refinacin, la organizacin de fibrillas
de las paredes celulares se van desestructurando de manera que son observables como haces y
manojos de elementos desprendidos finos y largos. En la Figura 61, de la misma muestra que la an-
terior, se presenta el caso extremo de refino en el que una traqueida ha sido prcticamente fibrilada
en su totalidad. Las fibrilas de la pared primaria, que son las primeras en sinstetizarse, se encuentran
de manera bastante desordenadas, posiblemente debido a las tensiones del crecimiento posterior de
la clula. Las fibrilas de las paredes secundaria y terciaria, por el contrario, se hallan orientadas de
forma paralela y prolija en sentido longitudinal. La figura N 62 es un esquema de cmo estn organi-
zadas las fibrilas es las capas de la pared celular y en la N 63 una imagen real de las mismas al mi-
croscopio electrnico, en este caso de una traqueida de confera, cortadas de manera transversal, es
decir en el mismo sentido del eje de la fibra. La existencia de las fibrilas en la industria del papel es
significativa, dado que al tratarse las fibras en el refino las fibrilas se van desestructurando y sepa-
rando y ello aumenta en gran medida la superficie de contacto entre ellas, mejorando todas las pro-
piedades que tienen que ver con las resistencias fsico - mecnicas de la hoja.

Figura N 62 Figura N 63

ULTRAESTRUCTURA DE LAS FIBRILAS

Las fibrilas poseen adems una estructura ms fina como


Figura N 64 se puede apreciar en el esquema de la Figura N 64 65. Es
decir que cada fibrila est compuestas de microfibrilas y
hasta aqu el conocimiento es seguro y consensuado, pero a
partir de ahora hay discrepancias en como se constituye la
ultraestructura, por lo que aqu adoptaremos el modelo de
Dietrich Fengel, publicado en 1970 y actualizado en 1987,
(TAPPI 53 (3) 1970).
Segn Fengel las microfibrilas parecieran no estar distri-
buidas homogneamente, sino en grupos de a cuatro, cada
uno de ellos rodeados de una capa de lignina, es decir que
no habra contacto entre lignina y celulosa.
Cada microfibrila constara, adems, de 16 unidades me-
nores compuestas solamente por molculas de celulosa, y
51
rodeadas de hemicelulosas. sta nueva unidad estructural ms pequea que la microfibrila se deno-
mina microfibrila elemental (o fibrila elemental), y tiene unos 30 de lado, Figura N 65. Las molcu-
las de celulosa en las microfibrilas estn distribuidas, (de acuerdo a los espectrogramas de rayos X y
luz polarizada), de forma longitudinal, habiendo cuatro molculas por microfibrila elemental, en los
vrtices de un paraleleppedo recto de seccin cuadrada de 30 de lado. Puesto que las molculas
de celulosa poseen un alto grado de polimerizacin del orden de varios miles, esta estructura puede
tener una longitud de hasta una o dos dcimas de mm, es decir que sera visible en el microscpico
ptico si no fuera por su reducido espesor que la pone fuera del alcance de su resolucin.

Figura N 65. Esquema del modelo de Fengel SNTESIS DE LA ULTRAES-


TRUCTURA DE LA PARED
Fengel 1987 TAPPI 53(3) CELULAR.
Haz unitario de cuatro microfibrilas
La pared celular est com-
puesta de una trama de celulosa
Celulosa
en una matriz de lo que se de-
Lignina
Hemicelulosas nomina el complejo hemicelulo-
sas - lignina.
Entre una clula y otra hay
una capa fina de este complejo
sin celulosa denominada lmina
media que sirve de cemento en-
tre ellas para conformar la rigi-
dez de los tejidos de la madera.
Estructuralmente se pueden
distinguir dos subparedes deno-
D istribucin de las molculas minadas pared primaria y pa-
de celulosa en la microfibrila
red secundaria, y en algunas
120 30 elemental
ocasiones una pared terciaria .
Microfibrila Microfibrila elemental La pared primaria es fina y es-
t asociada y unida a la lmina
media de tal manera que suele
desaparecer en los procesos de pulpado qumico.
Por el contrario la pared secundaria es gruesa y conforma la parte principal de la sustancia de las
clulas vegetales muertas, como es el caso de la madera.
La pared secundaria, a su vez, est compuesta de tres capas llamadas S1, S2, y S3. La capa S2
es la principal y puede ocupar el 60 a 80% del espesor de la pared celular.
La pared celular est compuesta de fibrilas que son visibles al microscopio ptico. Las fibrilas po-
seen un dimetro del orden de la micra (o micrmetro).
A su vez las fibrilas estn compuestas por microfibrilas en un arreglo que segn el modelo utilizado
se hallan de a cuatro, separadas por capas de lignina.
Dentro de las microfibrilas se hallan otras estructuras menores conformadas por cuatro molculas
de celulosa dispuestas en sentido del eje del tronco, unidas entre si por puentes hidrgenos denomi-
nadas microfibrilas elementales.
Entre las microfibrilas elementales hay solamente hemicelulosas no habiendo unin qumica entre
las dos sustancias. Ello supone que no hay contacto entre la celulosa y la lignina.

Versin de mayo de 2008


52

PULPA Y PAPEL I (En preparacin)


7 - QUMICA DE LA MADERA. 7.1 - Introduccin y Anlisis
por Carlos Eduardo Nez
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La madera es, como todas las sustancias naturales, un material sumamente complejo compuesto
de por lo menos varios miles de especies qumicas. Hay que tener en cuenta que para que un ser vi-
vo realice sus funciones hacen falta una gran diversidad de reacciones y procesos. En el caso de la
madera ello se ampla por el hecho de que los rboles viven mucho tiempo, desde unas pocas dca-
das para especies de zonas tropicales selvticas hasta varios miles de aos en las conferas ms
longevas que son algunos pinos (mximo hallado 4789 aos) y sequoias (mximo unos 3500 aos)
de Amrica del Norte y los alerces de la Patagonia (mximo 3600 aos). Como a su vez los primeros
xilemas, es decir los tejidos formadores de madera son del Devnico, hace unos 400 millones de
aos, la complejidad fue aumentando debido al tiempo que tuvo la evolucin para ir sintetizando y
probando sustancias.

Bsicamente la madera est compuesta de tres tipos de sustancias: un tipo estructural, la celulo-
sa, y otras dos asociadas entre si, las hemicelulosas y la lignina, que conforman la matriz de lo que
es el leo, es decir que la celulosa sola no formara madera sin ellas. A la unin de la sustancia de la
matriz se la denomina complejo hemicelulosas - lignina. El tercer tipo est compuesto de un gran
nmero de sustancias de bajo peso molecular propias de los metabolismos de la planta y de sus sis-
temas de defensa hacia los agentes externos. Qumicamente se pueden dividir en dos grupos; los
extractivos compuesto de todas aquellas molculas que se pueden extraer con solventes, es decir
agua, alcoholes, cetonas, hidrocarburos teres y derivados clorados, y los inorgnicos que son sa-
les como oxalato y el sulfato de calcio, slice, silicatos, etc. En el cuadro siguiente se sintetiza lo ex-
plicado.

Polmeros Celulosa (Alto homopolmero lineal de la glucosa)


estructurales
Lignina (Alto heteropolmero aromtico tridimensional)
Hemicelulosas (Polmeros ramificados de azcares, etc.)

Composicin
qumica de la
madera

Monmeros Extractivos (cidos grasos y resnicos, taninos, azcares,


y oligmeros terpenos, esteroles, hidrocarburos, etc.)
Inorgnicos (Sales de calcio, slice, silicatos, etc.)

Cuantitativamente todas estas sustancias se hallan en muy diversas proporciones. La ms


abundante es la celulosa, siguindoles las hemicelulosas y la lignina. Entre estas tres sustancias
conforman, por lo menos en las maderas de valor papelero, alrededor del 95% del total. En la figura
N 66 se muestran las proporciones promedio en una madera tipo.
53

Figura N 66 Los colores de los sectores de la torta de la figura


Composicin qumica tpica de la madera tienen relacin con los reales de las sustancias. La
celulosa pura es de color absolutamente blanco,
las hemicelulosas, cuando se pueden aislar de la
madera son de color blanco amarillento. La lignina,
como muchas sustancias aromticas de alto peso
molecular es entre ocre y marrn oscurecindose
mucho en la deslignificaciones de los procesos de
pulpado, y los extractivos, entre los que abundan
las resinas y los taninos suelen ser de tono rojizo
ms o menos notorio.
Estos datos de celulosa 45%, hemicelulosas
20%, lignina 30% y extractivos 5% deben tomarse
solamente como una mera aproximacin y solamente como un ayudamemorias para los que se ini-
cian en el tema. Las composiciones reales difieren bastante entre especies y gneros, habiendo
tambin una significativa disparidad entre conferas y latifoliadas como se puede ver en la Tabla N 1.

Tabla N 1 Ejemplos de anlisis de maderas de la Mesopotamia Argentina.

Eucalyp- Eucalyp- Cordia Pinus Punus


Determinaciones tus gran- tus globu- trichoto- taeda elliottii
dis lus ma
Sumativas
Soluble en alcohol-benceno (T204 cm-
1,81 1,6 4,0 1,8 1,9
97)
Soluble en agua caliente (T207 cm-99)* 1,20 1,9 2,1 3,9 2,7
Total extractivos 3,01 3,5 6,1 5,7 4,6
Lignina insoluble (T222 cm-98) 25,8 20,4 28,1 27,0 26,4
Lignina soluble (Tappi UM 250) 2,8 4,4 1,1 0,2 0,2
Lignina total 28,6 24,8 29,2 27,2 26,6
Celulosa (Saifert) 43,8 44,0 47,1 47,6 46,2
Hemicelulosas (por diferencia) 27,4 27,6 17,6 19,5 22,6
No sumativas
Cenizas a 525C (T211 om-93) 0,43 0,4 0,2 0,2
Soluble en alcohol (T204 cm-97) 2,72 2,4
Soluble en NaOH 1% (T212 om-98) 16,9 15,5

Notas a la Tabla N 1. El Eucalyptus grandis corresponde a madera de Corrientes, el E, globulus a una plan-
tacin de la Provincia de buenos Aires, Cordia trichotoma denominado comunmente peteriby es el promedio
de cinco rboles de Misiones y Pinus elliottii y P, Taeda a tres rboles cada uno del Alto Paran. Fuente:
Carlos E. Nez y Fernando Felissia. ATIPCA Proceedings 24 Congreso Tcnico sobre Celulosa y Papel.
Buenos Aires. Tomo 1. Pginas 59 a 68.

Se pueden observar algunas hechos:


1) Las lignina componen entre un 27 y un 29% del total de la madera a excepcin del Eucalyptus
globulus especie de climas templados. En las latifoliadas en general la lignina es inversamente pro-
porcional a la latitud.
2) El contenido de lignina soluble en cido de las conferas es prcticamente despreciable. Si bien en
las latifoliadas, adems de la norma TAPPI para lignina que mide la que es insoluble es necesario
medir tambin la soluble, En las conferas esta determinacin se puede obviar.
3) El contenido de hemicelulosas es siempre mayor en las latifoliadas, entre 25 y 30%, siendo en las
conferas entre el 15 y el 20%. Esto con frecuencia se asocia a la mayor energa de refino necesario
en las fibras largas, porque las hemicelulosas hacen ms blandas las pulpas.
4) La cantidad de celulosa con frecuencia es menor en las latifoliadas, como en este caso. Este dato
es sumamente relevante para los procesos de pulpado qumico porque est relacionado directamen-
te con el rendimiento.
54
5) Obsrvese que el Peteriby, madera de la selva misionera, que pertenece a un gnero muy anti-
guo, posee una composicin intermedia entre las conferas y las latifoliadas. Este hecho es frecuente
en algunas especias de este ecosistema, que alcanza tambin la morfologa fibrosa como la longitud
de fibras.

ANLISIS QUMICO DE LA MADERA

Es conveniente aclarar el significado de algunos trminos antes de continuar. En los ltimos tiem-
pos se ha puesto de moda utilizar la palabra test de origen ingls, que es ambigua para distinguir el
tipo de accin que se realiza. Por ello se deber aclarar lo siguiente.
En castellano se usa la palabra determinacin para hablar de una accin nica, por ejemplo se
dice determinacin de lignina o determinacin del grado de blancura, en ambos casos cuando el
objetivo es conocer las caractersticas del objeto de estudio. La suma de las determinaciones con las
que se obtiene la composicin del objeto se denomina anlisis, es decir que si decimos anlisis es-
tamos considerando la divisin o separacin ms o menos completa de algo en partes menores que
la componen. En el caso de la determinacin de grado de blancura, no estamos analizando el mate-
rial sino midiendo solamente una de sus propiedades.
El trmino ensayo debe usarse cuando se efectan acciones sobre el objeto de estudio para me-
dir su comportamiento como material de uso en alguna otra actividad. Por ejemplo se dice ensayo
de resistencia a la traccin o ensayo de prdida de blancura por exposicin a la luz. El tema viene a
colacin porque veo que la gente joven usa el trmino test de origen ingls para estas cosas pero
este, aparte de que no es propio de nosotros no es especfico y significa muchas cosas, como es
habitual en la lengua anglosajona. Desde este mismo punto de vista el trmino hbrido testear debi-
era reemplazarse por comprobar, probar, verificar, cotejar, contrastar, constatar, examinar, analizar,
etc., segn el caso.

ANLISIS SUMATIVO

Se denomina as al verdadero anlisis de los productos leosos para distinguirlo de las determina-
ciones individuales. En este caso se entiende que la suma de las determinaciones porcentuales de
cada tipo de sustancias ser de 100%.

Complejidad del anlisis sumativo


El anlisis sumativo completo de un material lignocelulsico es largo y requiere de personas con
experiencia en laboratorio y formacin sobre el tema. Es por ello que no abundan demasiado los da-
tos sobre anlisis completos sumativos, y los que se encuentran deben ser estudiados en detalle
porque con frecuencia se usan mtodos alternativos de sencilla realizacin pero que no dan datos
confiables. Un anlisis completo por duplicado suele durar entre seis y diez das completos, y se
pueden superponer el tratamiento de dos o tres muestras a la vez con algunas limitaciones. El anli-
sis se caracteriza por tener momentos en los que hay que esperar horas hasta la prxima operacin
y momentos en los que las operaciones se hacen ininterrumpidamente y siguiendo tiempos precisos,
por lo que el analista no se puede dedicar a otra cosa.
Como se dir despus, los nicos mtodos que el autor acepta como vlidos son las normas TAP-
PI para preparacin del material y extractivos, ambos con modificaciones; el mtodo de Saifert o el
TAPPI de alfa, beta y gama celulosa para celulosa, pero este ltimo solamente si se hace una des-
lignificacin muy prolija y cuidada; el mtodo TAPPI de lignina insoluble en cido que es el de Kla-
son; el mtodo TAPPI UM 250 para lignina soluble en cido, y el de TAPPI de cenizas en madera y
pulpa para estimar los compuestos inorgnicos.
Existen una serie de determinaciones que fueron intentos de acercarse al anlisis verdadero de los
materiales lignocelulsicos que algunos utilizan por no saber del tema o por las dudas y que no sir-
ven para nada, y esto es propio de las personas sin experiencia y conocimientos en el anlisis qumi-
co de la madera, dado que como se dijo los analistas experimentados no son frecuentes. Los princi-
pales son:
Holocelulosa: Se llama holocelulosa al total de carbohidratos polimricos que hay en el material, es
decir a la suma de celulosa y hemicelulosas. No se conoce ningn mtodo que las determine de ma-
55
nera confiable, principalmente porque las hemicelulosas forman con la lignina un complejo con unio-
nes qumicas que es imposible de aislar sin considerables modificaciones. Por ello las determinacio-
nes de holocelulosa den valores altos porque todava tienen lignina o bajos porque hay perdido
hemicelulosas. Existe una manera de corregir la holocelulosa por lignina que consiste en hacerle una
determinacin de lignina por el mtodo Klason (TAPPI), pero habitualmente da muy poca cantidad de
lignina insoluble dificil de ponderar con certidumbre, o sino queda todo como soluble y hay que de-
terminarla por el mtodo TAPPI UM 250 que es espectromtrico, pero como la lignina est oxidada
por el tratamiento de aislar la holocelulosa tampoco es muy confiable.
Hemicelulosas: Existen mtodos indirectos de medir las hemicelulosas que consisten en hidrolizar
todos los polisacridos hasta azcares simples y determinarlos por cromatografa, suponiendo que
toda la glucosa viene de la celulosa, y los otros azcares, (xilosa, galactosa, manosa, arabinosa y
ramosa) de las hemicelulosas. stos mtodos tienen dos defectos; primero que supone que las
hemicelulosas no tienen glucosa, hecho que no es cierto sumado a que no se conoce cuanta glucosa
corresponde a este grupo de polisacridos, y segundo que los mtodos de separacin cromatogrfi-
ca pueden medir con suficiente exactitud estos azcares, algo que no suele suceder.
Pentosanos: Los pentosanos se definen como el total de hemicelulosas formadas por pentosas, es
decir la xilosa y la arabinosa. Existen mtodos algunos normas internacionales para determinar este
grupo de azcares que son bien confiables, pero sirven solamente para determinar pentosanos y no
para el anlisis sumativos suponiendo que corresponden al total de hemicelulosas, dado que no se
conoce el contenido de exosanos es decir la parte proveniente de la galactosa y la manosa.
Soluble en hidrxido de sodio al 1%. A lo largo de la historia se ha querido probar que midiendo la
solubilidad en hidrxido de sodio al 1% se poda estimar el contenido de hemicelulosas o la degrada-
cin de la madera por agentes biolgicos o meteorolgicos. Hasta ahora los resultados han sido in-
fructuosos, principalmente porque esta solucin disuelve fracciones no definidas de extractivos,
hemicelulosas y lignina.

Preparacin del material


El total de rodajas que conforman la muestra a analizar deben descortezarse y extraerse de ellas
un sector proporcional a su masa relativa. Dichos sectores se chipean, habitualmente de forma ma-
nual, y los fragmentos se muelen en un molino tipo Willey, es decir de cuchillas giratorias. El aserrn
debe pasar en su totalidad por malla de 40 mesh. El aserrn as preparado se seca al aire y se guar-
da en bolsas hermticas debidamente rotuladas. Dado que con frecuencia los molinos no son eficien-
tes para desmenuzar a los grados requeridos, hay que tamizar con frecuencia por 40 mesh y volver a
la molienda el retenido. Es conveniente que la madera est completamente seca al aire.

Determinacin de soluble en alcohol benceno


La primera extraccin que se le hace al material es en una mezcla de dos partes de benceno y una
parte de etanol. Con ella se extraen todas las sustancias de baja polaridad como resinas, cidos gra-
sos, hidrocarburos y parte de los taninos.. Se realiza en extractor tipo Sohxlet por un tiempo del or-
den de las cuatro horas. Esta extraccin saca todo el material hidrofbico de la madera. La mezcla
elegida de alcohol y benceno no es caprichosa sino que posee una importancia prctica, porque co-
incide casi perfectamente con el azetropo que forman estos dos solventes, es decir que durante to-
do el tiempo de la extraccin la composicin de los vapores y por ende de la mezcla de extraccin es
constante. Es tambin una ventaja si se quiere recuperar el solvente. A partir de los aos 80 del siglo
pasado algunas normas cambiaron el benceno por tolueno cuando se descubri que el primero era
cancergeno. Los resultados con tolueno dan diferente, a veces en ms y a veces en menos. En rea-
lidad ahora se sabe que el tolueno tambin es cancergeno y adictivo, por lo que el autor recomienda
usar la norma tradicional y seguir las buenas prcticas de laboratorio que es lo que se debe hacer, es
decir trabajar bajo campana que funcione bien. Proveerse de recipientes de no ms de un litro aun-
que sea algo ms costosos para no tener que hacer trasvases y minimizar el vapor en las zonas de
operacin, y muy importante exigir y exigirse trabajar en ambientes con muy buena ventilacin, se-
gn especifiquen las normas de seguridad de laboratorio.

Determinacin de solubles en agua caliente


Al material extrado en alcohol - benceno se lo trata con agua a bao Mara por tres horas. El
agua caliente disuelve todos los extractivos que no fueron solubles en la etapa anterior. Incluye el
56
resto de los taninos, azcares, aminocidos, alcoholes, etc. Para calcular el valor de esta determina-
cin se debe tener en cuenta que no se trabaj con la muestra original sino con la que ya fue ex-
trada con alcohol benceno. Se considera que la suma de solubles en alcohol benceno y agua ca-
liente corresponde al total de extractivos que posee la madera.

Determinacin de lignina insoluble en cido


La lignina se determina por el mtodo de Klason que consiste en tratar el aserrn extrado previa-
mente con alcohol benceno y agua caliente, con una solucin del cido sulfrico fro al 72%. En
esas condiciones la lignina se condensa y queda insoluble en su mayor parte, y los polisacridos se
sacarifican hasta azcares simples quedando solubilizados. Despus de este primer tratamiento se
efecta una segunda hidrlisis hirviendo la mezcla previamente diluida al 3% por cuatro horas. Con
esta segunda instancia se consigue degradar parte del complejo hemicelulosa lignina que quedaba
en la fraccin insoluble y condensar gran parte de la lignina soluble de la fase acuosa. La lignina se
filtra, se lava y se pesa. Con alguna frecuencia el filtrado se hace muy laborioso sin que se conozca
el motivo, y la operacin puede demorar varias horas. Esto es ms frecuente con la lignina del baga-
zo de la caa de azcar. La determinacin de lignina Klason es de las ms confiables del anlisis de
madera, posee buena repetibilidad y por ser una determinacin directa es la de referencia.

Determinacin de lignina soluble en cido


En las latifoliadas una parte de la lignina queda soluble a pesar de los dos tratamientos de hidrli-
sis que se realizaron. Para determinarla se realiza una determinacin de su concentracin por medio
de la absorbancia de la solucin en el ultravioleta a 210 nm, dado que se conoce la absortividad de la
lignina soluble que es constante para todas las especies. El valor de lignina que permaneci insolu-
ble es de 0,1 a 0,3% en las conferas y entre 1,5 y 9% en las latifoliadas.

Lignina total
La lignina total se calcula sumando la lignina soluble e insoluble en cido, corregidas al 100% de la
muestra como ya se dijera.

Determinacin de celulosa
La determinacin de celulosa es dificil dada su composicin semejante a los otros polisacridos.
Existen slo dos mtodos suficientemente confiables para su determinacin, que son el denominado
-celulosa y el de Saifert. El mtodo del celulosa en realidad fue desarrollado para pulpas bien
deslignificadas como las que se usan para hacer fibras sintticas y no se puede utilizar directamente
para materiales lignocelulsicos. Por ello requiere que se efecte una muy cuidadosa deslignificacin
del aserrn antes de usarlo. Habitualmente se utiliza el tratamiento con dixido de cloro producido a
partir de clorito de sodio y cido actico, pero el mtodo no est estandarizado, y las experiencias del
autor indican que cada especie requiere de condiciones diferentes. Por lo tanto, salvo que se tenga
mucho tiempo y mucha experiencia no se puede utilizar. El mtodo de la celulosa Saifert que no est
normalizado consiste tratar una pequea cantidad de aserrn con una mezcla de acetilacetona, cido
clorhdrico y dioxano por media hora en un pequeo matraz que se coloca en un bao Mara y se
adapta un refrigerante a reflujo. El material resultante se lava posteriormente con varios solventes y
se seca. La determinacin es rpida y tiene buena repetibilidad. Se fundamente en la degradacin e
hidrlisis de la lignina por la acetilacetona en una reaccin en la que posiblemente el marcado carc-
ter enlico de este compuesto sea significativo. El cido clorhdrico acta de catalizador y el dioxano,
que es un excelente solvente de ligninas, de vehculo para las reacciones. En estas condiciones las
hemicelulosas se degradan hasta azcares simples y la celulosa, si bien tambin se degrada, el ata-
que no alcanza a hacerla soluble dado su alto grado de polimerizacin.

Versin de agosto de 2008


57

PULPA Y PAPEL I (En preparacin)


7 - QUMICA DE LA MADERA. 7.2 - Celulosa
por Carlos Eduardo Nez
Texto libre y gratis para usos no lucrativos nombrando la fuente.
www.cenunez.com.ar

CELULOSA
Estructura, conformacin, propiedades.

Como se explic anteriormente, la madera est formada por clulas vegetales muertas, en las que
se distinguen tres grupos de sustancias estructurales y un cuarto grupo no estructural de los elemen-
tos extractivos, de los que ya se habl en un captulo anterior. Los grupos estructurales nombrados
fueron celulosa, hemicelulosas y lignina, de los cuales la celulosa tiene un papel central, puesto que
forma el esqueleto o basamento de la pared celular. Es frecuente hallar paredes celulares sin ligni-
na; se podra pensar el otras sin hemicelulosas, pero no tendra sentido imaginarlas sin celulosa,
puesto que es ella la que forma el cuerpo de las mismas. Por eso con frecuencia se dice que la ligni-
na y las hemicelulosas son sustancias cementantes de la celulosa y la pared celular se podra pensar
como una serie de microfilamentos de celulosa en una matriz del complejo hemicelulosa lignina.

Cuando se habla de "celulosa" en singular, en realidad se hace referencia al grupo de molculas


polimricas de conformacin monomrica igual, pero que se diferencian en el peso molecular, (o en
el grado de polimerizacin). Es tan grande el tamao de los polmeros sistetizados por procesos na-
turales, que solamente al azar se pueden encontrar dos molculas perfectamente iguales como de-
bieran serlo para poder darles un solo nombre de la especie qumica celulosa. SIn embargo se utiliza
el trmino "celulosa" por la semejanza macroscpica que presentan en sus propiedades, y por la difi-
cultad absoluta de conseguir la separacin de cada una de las que poseen idntico peso molecular.
Por ello cuando se dice "celulosa", se debe pensar en gran cantidad de molculas polimricas de la
misma estructura qumica pero de distinto peso molecular o grado de polimerizacin.
La planta genera la celulosa a partir de la glucosa que sintetiza por medio de la fotosntesis, La fo-
tosntesis es la reaccin del agua y el dixido de carbono del aire, catalizada por enzimas especfi-
cas, para generar molculas orgnicas principalmente azcares simples, de las que la glucosa es la
ms importante. La glucosa es la molcula ms estable de las pentosas y exosas simples. Estas sus-
tancias que se generan en el limbo de las hojas, va siendo transportada a travs de la sabia al resto
de la planta. En la savia, las molculas de glucosa coexisten en un equilibrio formado por tres tipos
de conformaciones llamadas "forma abierta", figura N 67, "forma cerrada furansica", figura N 68 y
"forma cerrada piransica" figura N 69, siendo la ltima la ms estable y por lo tanto la ms abun-
dante.

Figura N 67. Forma abierta Figura N 68. Forma cerrada Figura N 69. Forma cerrada
de la glucosa furansica piransica
58
La forma abierta es la nica reactiva de por s, dando las reacciones de reduccin, de los aldeh-
dos, etc., mientras que las otras no, y deben pasar a la forma abierta para serlo.

Figura N 70. Forma - piransica Figura N 71. Forma - piransica

La forma piransica, mucho ms estable, es la que la planta utiliza para sintetizar los polmeros que
requiere para sostn y reserva alimenticia. La forma furanosa se halla poco frecuentemente en la na-
turaleza en algunos azcares especficos, generalmente disacridos, de los frutos y segregaciones
patgenas.
La forma cerrada piransica
Figura N 72. Unin o 4 entre dos molculas de glucosa
es llamada d-(+) glucosa, indi-
cando el signo + que desva
hacia la derecha la luz polariza-
da Pero a su vez esta forma ce-
rrada piransica se halla en equi-
librio con otra forma de la mol-
cula llamada - piransica, sien-
do la forma - piransica la de
las figuras N 69 y 71.
Dos molculas con la forma
"glucopiranosa", se pueden unir de dos maneras, (ambas a travs del oxgeno del carbono 1 con el
carbono 4 de la otra), segn que
Figura N 73. Unin o 4 entre dos molculas de glucosa
las molculas queden con sus
grupos homlogos en el mismo
lado del plano, que es lo que se
llama "conformacin alfa o - 4"
Figura N 72, o que una de ellas
gire 180 sobre el eje que for-
man las dos molculas, quedan-
do sus grupos homlogos en
planos opuestos, "conformacin
- o - 4", Figura N 73.
La unin alfa llega a su conformacin ms estable cuando las dos molculas forman un cierto n-
gulo entre si, en el mismo plano, debido al gran tamao de los grupos del carbono 6, que quedan del
mismo lado. De esta manera, a medida
Figura N 74. Estructura o 4 de la amilosa
que los monmeros se van uniendo uno
del almidn.
tras otro, el polmero adopta una forma
helicoidal que se va haciendo cada vez
ms inestable a medida que aumenta el
grado de polimerizacin, dando lugar a
una sustancia de reserva alimenticia lla-
mada amilosa, que es parte del almidn,
Figura N 74. Por el contrario, la unin
- o 4 se hace simtrica para dos mo-
59
lculas de glucosa, poseyendo mucha mayor estabilidad que la o 4. EL dmero as formado,
denominado celobiosa, tiene existencia propia y puede ser aislado con relativa facilidad, Figura N
75.

Figura N 75. Celobiosa Figura N 76. Estructura o 4 de la celulosa

ESTRUCTURA DEL POLMERO DE CELULOSA

La linealidad de la celulosa, sumada a su alta estabilidad fsica y qumica le da caractersticas es-


peciales. Por ejemplo permite que molculas semejantes se apareen paralelamente, y se unan a tra-
vs de una red continua y tridimensional de enlaces hidrgeno, entre los oxhidrilos de la glucosa ori-
ginal. Cada unidad glucosa que posea 5 oxhidrilos en la forma abierta, queda con un resto de tres,
puesto que uno form el anillo entre los carbonos 1 y 5, y otro se utiliz en la unin glucosdica con
las molculas vecinas. stos tres hidroxilos estn ocupando, como se puede ver en la unidad celo-
biosa central de la Figura N 77, todo el espacio alrededor de la molcula: en el monmero de la iz-
quierda el oxhidrilo del carbono 2 alejndose del observador, el del carbono tres hacia la molcula
contigua y el del carbono 6 hacia abajo del plano del polmero. En el monmero siguiente la posicin
se invierte, con el oxhidrilo del carbono 6 hacia arriba y los otros dos en el plano molecular pero hacia
direcciones distintas.

Figura 77. Estructura de la molcula de celulosa. La parte entre corchetes se repite a lo largo del
polmero

Tomado de http://www.chemistry.oregonstate.edu/courses/ch130/latestnews/ch130ln.htm

Esta estructura y su disposicin generan varias caractersticas de suma importancia con respecto
a las propiedades de los tejidos vegetales de los que forma la trama principal.

1. Es un homopolmero, es decir que est compuesto de un solo tipo de monmero.


2. Posee una estructura lineal.
3. Estas dos caractersticas, ms la alta simetra en cuanto a la ubicacin de grupos atmicos y a
la falta de tensiones, hacen a la molcula sumamente estable y apta para extenderse a travs
de muchsimas uniones monomricas.
4. La ubicacin de los oxhidrilos permite la formacin de puentes hidrgenos con otras molculas
iguales en varios planos.

Al sintetizarse las molculas de celulosa se van agrupando de forma paralela y haciendo estructu-
ras lineales de varios niveles de tamao llamadas fibrilas elementales, microfibrilas, fibrilas y fibras,
unidas slidamente por medio de innumerables uniones hidrgeno. De esta manera la conformacin
60
de la molculas de celulosa no es que tenga la posibilidad de hacer estructuras longitudinales, sino
que necesariamente las va a formar.

Formacin:

A medida que la savia bruta va llegando a la zona de crecimiento del tallo, es decir la fina capa
que forma el cambium, va penetrando en el protoplasma de las clulas para ser utilizada en diversas
formas. El primer atisbo de membrana celular se observa al dividirse las clulas en formacin en la
zona cambial. Se denomina lmina media y est formada por sustancias pcticas. A medida que cre-
ce en anchura y longitud se comienza a formar la verdadera membrana hacia adentro de las dos c-
lulas. En este momento, entre la pectina y la membrana, aparecen micelas de celulosa que se ubican
en una matriz de hemicelulosas formadas conjuntamente. Las micelas denominadas "microfibrilas
elementales", van creciendo en longitud por medio de segmentos de celulosa prefabricados que se
sintetizan en el retculo endoplasmtico liso, y posiblemente a travs del aparato de Golgi pasan a la
membrana por medio de las vacuolas. Toda la celulosa de la pared se sintetiza en el protoplasma de
la propia clula, y debe pasar por la membrana, por lo que sus trozos no deben pasar de un cierto
tamao. stos trozos se van adicionando a las puntas de las molculas ya formadas, de tal manera
que el grado de polimerizacin en esta etapa aumenta permanentemente. Por lo que se sabe existen
por lo menos dos caminos de sntesis de la celulosa dentro de la clula: a partir de la GDP glucosa
y de la UDP glucosa, de forma no bien conocida todava, por medio de la enzima celulasa - sintasa.

Cristalinidad

Las molculas de celulosa son lineales, coplanares y simtricas, tanto en la voluminosidad de los
grupos atmicos, como por los puentes hidrgenos posibles entre los hidroxilos remanentes y los
oxgenos del anillo piransico. Por lo tanto es obvio pensar que la conformacin de un agregado cris-
talino entre molculas ubicadas paralelamente, no solo es posible sino inevitable.
Los estudios a nivel molecular y los fenmenos macroscpicos observados en la celulosa y sus
derivados confirman esta idea, es decir que la celulosa posee un alto nivel de cristalinidad. En la
celda unitaria cristalina, las molculas planas y largas de celulosa se ubican imbricadas y alternati-
vamente en direcciones opuestas, es decir una "apuntando hacia un lado y otra hacia el otro. Los es-
quemas de esta estructura no son fciles de entender y no se expondrn aqu. Esta estructura de
lminas paralelas imbricadas es la que genera los fenmenos propios de la anisotropa que muestra
la celulosa, a partir de la cual ha podido ser estudiada su estructura ms ntima.
La cristalinidad de la celulosa no es completa. A regiones de microfibrilas elementales perfecta-
mente orientadas siguen otras que, sin llegar al estado amorfo, estn ms desordenadas. La relacin
entre orden y desorden de estas estructuras moleculares ha sido muy estudiada, puesto que como
ya veremos, tienen importancia en algunas propiedades relevantes. La celulosa amorfa o subcristali-
na es ms reactiva que la completamente cristalina y por lo tanto ms fcilmente degradable. El nivel
de cristalinidad de la celulosa natural oscila entre alrededor de 90% para las fibras de ramio, 80 85
para el algodn y entre 60 y 85% para la celulosa de madera.
Existe considerable evidencia de que las zonas amorfas son las nicas reactivas en los procesos
de pulpado qumico, por lo que posiblemente de ser este material completamente cristalino no se de-
gradara de forma apreciable en estos procesos, y por ende no disminuira la resistencia de las fibras
como sucede normalmente. Sin embargo como se puede ver en la tabla N 1, hay propiedades que
mejoran con el aumento de la cristalinidad pero hay otras que empeoran

Grado de polimerizacin

La finalidad de la celulosa en los tejidos vivos es la de proporcionar una "celda" rgida a la clula
para que esta no se expanda indefinidamente debido a la presin osmtica positiva que posee. Por lo
tanto la planta debe sintetizar una estructura que posea estas propiedades y a su vez durabilidad pa-
ra la funcin posterior de sostn. Esto lo logra por medio de la unin beta glucosdica y un alto grado
de polimerizacin. De esta manera se pueden crear los fustes extraordinarios de los rboles que
pueden llegar a cien metros de altura. Los valores de grado de polimerizacin (GP) hallados son del
orden de varios miles de unidades glucosa. Por eso la celulosa se la llama alto polmero.
61
Tabla N 1.
Variacin de propiedades de la hoja de papel con el aumento de la cristalinidad

AUMENTAN DISMINUYEN
Resistencia a la traccin Elongacin
Resistencia al rasgado Absorcin de agua
Rigidez Hinchamiento
Estabilidad dimensional Absorcin de colorantes
Densidad Flexibilidad
Mdulo de Young Reactividad qumica

El grado de polimerizacin de la celulosa es un atributo sumamente importante en la industria de la


pulpa y el papel, dado que la resistencia individual de las fibras, despus del tratamiento por los dis-
tintos procesos de pulpado qumico, es proporcional a dicho valor. Como el grado de polimerizacin
disminuye paulatinamente con los tratamientos siempre es mejor partir de un valor alto. Hay que re-
marcar, por otro lado, que el grado de polimerizacin no tiene que ver con la longitud de de las fibras.
En la Tabla N 2 se muestran algunos valores de grados de polimerizacin de materiales celulsicos.
En el caso del algodn son los valores directamente hallados de las fibras. Para las celulosas, son
preparaciones extradas de la madera disminuyendo en lo posible la degradacin. Los valores de las
pulpas son los que corresponden a la medicin de los productos industriales. La celulosa para rayn
es un producto que se realiza disolviendo la celulosa y volvindola a precipitar, necesita tener un
grado de polimerizacin bajo para que el proceso funcione correctamente. El peso molecular PM) se
calcul multiplicando el grado de polimerizacin, (GP) por 162 que es el peso molecular de un mo-
nmero.
Tabla N 2
Grados de polimerizacin de la celulosa en distintos materiales fibrosos.

MATERIAL GP PM

Algodn (fruto cerrado) 15.300 2.478.600


Algodn (fruto abierto) 8.300 1.344.600
Celulosa de lamo (Populus tremuloides) 10.300 1.668.600
Celulosa de abeto (Picea engelmannii) 8.000 1.296.000
Celulosa de pino (Pinus banksiana) 7.900 1.279.800
Pulpa kraft blanqueada pino (Fca. Alto Paran) 890 144.180
Pulpa kraft blanqueada abeto (Fca.Canad) 1.255 203.310
Pulpa bisulf. blanqueada eucalipto (Fca. Piray) 650 105.300
Celulosa regenerada para rayn (EEUU) 305 49.410

Los estudios realizados en algodn, sobre la modificacin del GP con el tiempo, indicaran que el
mximo se consigue hacia el momento en que la clula se hace adulta, disminuyendo paulatinamen-
te con posterioridad. Por otro lado el grado de polimerizacin de la celulosa desciende continuamente
en la madera desde el momento de la maduracin de la fibras, siguiendo con el crecimiento del rbol,
el estacionamiento, el pulpado, el blanqueo, el secado, y la elaboracin y utilizacin del papel. Los
papeles viejos de libros y revistas que se desmenuzan al tocarlos son un buen ejemplo de una gran
prdida del grado de polimerizacin de la celulosa de las fibras. Ello se debe en principio al tiempo y
a la accin del aire y la luz, pero se acelera mucho si el papel tena acidez residual, porque el medio
cido es un catalizador de las rupturas glucosdicas - o 4.

Higroscopicidad
62
Dado el contenido de oxhidrilos, y sabiendo que los azcares son muy higroscpicos, es seguro
que la celulosa va a ser higroscpica. Sin embargo, lo es en una medida relativamente pequea.
Tanto el algodn como la pulpa blanqueada adoptan al abandonarse en una atmsfera normal valo-
res de humedad del orden del 5 al 7%. Ello es casi la mitad de de lo que absorbe la madera, que
como se recordar oscila entre el 11 y el 14%.

Hinchamiento y Solubilidad

En los altos polmeros se nota ms que en otras molculas el efecto necesario de la solvatacin e
hinchamiento como paso previo a la disolucin. El solvente debe penetrar dentro de la trama molecu-
lar, vencer la fuerza de cohesin y separar las molculas para disolver la sustancia. En el caso de la
celulosa no existe ningn solvente simple que posea la fuerza suficiente para hacerlo, dado el tama-
o de las molculas polimricas con respecto a las de la fase lquida. Por lo tanto la celulosa es to-
talmente insoluble en agua y en todos los solventes simples orgnicos e inorgnicos.
El efecto es tan marcado que generalmente ni llegan a hincharla, como es el caso de todos los
hidrocarburos alifticos y aromticos y los derivados clorados. El hinchamiento posee alguna impor-
tancia en solventes de baja polaridad pero que poseen grupos que brinden posibilidad de uniones
hidrgeno, como los alcoholes. El agua hincha considerablemente a la celulosa pero sin llegar a di-
solverla, y el hinchamiento se hace muy marcado cuando se agregan compuestos alcalinos como los
hidrxidos fuertes y aminas orgnicas. A esto se lo denomina "super hinchamiento" Este fenmeno
es el que se presenta en todos los pulpados alcalinos. En ellos la degradacin y disolucin del com-
plejo hemicelulosa lignina se realiza previo agrandamiento de los microcapilares de las microfibri-
las.
El grado de hinchamiento de la celulosa con los lcalis no es funcin de la concentracin como
podra esperarse, sino que pasa por un mximo y luego disminuye, Figura N 78.
Como se ve para el caso del hidrxido de sodio, la concentracin de la solucin acuosa que posee
el mximo hinchamiento es del 14 - 16%. A esta concentracin, de acuerdo a las medidas de absor-
cin molecular, existe aproximadamente una molcula de lcalis cada dos monmeros de glucosa.
La concentracin en los procesos industriales oscila entre el 1 y el 5% de NaOH, lo que implica un
aumento en volumen correspondiente a un 30 y un 60% respectivamente. El hinchamiento de la celu-
losa de la madera es imprescindible en
Figura N78. Hinchamiento de la celulosa en funcin de las cocciones en las que se desea obte-
la concentracin de hidrxido de sodio (% en volumen) ner pulpa que requieren un alto grado de
Hinchamiento % deslignificacin. Por ejemplo, en los pro-
400
cesos hidroalcohlicos hay que trabajar
350 necesariamente con un 50% de agua,
300 porque si se pone menos la deslignifica-
cin no se realiza y la madera queda dura
250
y con muy poca desligninficacin.
200

150 Disolucin de la celulosa y medi-


100
cin del grado de polimerizacin
50 Como ya se dijera, la celulosa es inso-
0 luble en todos los solventes simples. Se
0 10 20 30 40 50 60 han hallado algunas pocas soluciones
Conc. NaOH % acuosas que pueden disolverla, o mejor
dicho dispersarla, todas del mismo carc-
ter qumico, que comprenden una serie de
complejos de coordinacin formados por cationes de metales de transicin y amonaco o aminas
++ ++ ++ ++
primarias. Los cationes ms utilizados son Cu , Cd , Zn y Co , y los grupos coordinativos el
amonaco y la etilendiamina. La composicin de alguno de ellos es las siguientes:

"Cuproamonio" [Cu(NH3)4] (OH)2


"Cuprietilendiamina" o "CuEn" [Cu(NH2C2H4)2] (OH)2
"Cadmioetilendiamina" o "Cadoxene" [Cd(NH2C2H4)2] (OH)2
63
Los sistemas que forma en agua estos complejos y la celulosa, no son soluciones verdaderas en
el sentido estricto, puesto que poseen algunas propiedades de las mezclas, tales como dispersin de
la luz y sedimentacin de la fase slida por ultracentrifugacin. Por ello se les llama "dispersiones".
Los fenmenos propios de las dispersiones se pueden atribuir al gran tamao de las molculas que
sin embargo, suficientemente diluidas estn como individuos aislados en el seno del lquido.
Las soluciones de celulosa en estos complejos poseen solo valor en investigacin y para el anlisis
de la celulosa, aunque en la primera mitad del siglo XX las soluciones de cuproamonio fueron utiliza-
das para la fabricacin de fibras sintticas.
Las fibras de celulosa colocadas en soluciones diluidas de cuprietilendiamina por ejemplo, no lle-
gan a disolverse, aunque sufren un superhinchamiento. Cuando la concentracin referida al cobre
llega a niveles del orden de 0,1 M, la disolucin es completa. La dispersin resultante es viscosa de-
bido al tamao de las molculas que generan una alta friccin interna.
Puesto que la viscosidad es funcin de la concentracin de celulosa y de su grado de polimeriza-
cin, manteniendo la primera constante se puede medir por este medio el grado de polimerizacin
promedio, y este es el mtodo utilizado en los procesos industriales y en el laboratorio para determi-
nar la degradacin de la celulosa. O sea que cuando se dice en los ambientes papeleros determina-
cin de viscosidad, se sobreentiende que se est midiendo el grado de polimerizacin de la celulosa
y por ende su degradacin.
El grado de polimerizacin, o directamente "la viscosidad" como se dice habitualmente, es un va-
lor importante para predecir la resistencia fsico-mecnica de la hoja de papel. Ello se debe a que en
el entramado fibroso, la resistencia a la traccin y al desgarramiento es funcin, entre otras variables,
de la resistencia individual de las fibras, y esta depende, como ya se explicara, de la mayor o menor
rotura de las molculas que forman las microfibrilas elementales de la estructura ntima de la pared
celular. La viscosidad se mide por medio de normas internacionales que generalmente trabajan en
condiciones equivalentes, utilizando soluciones de cuprietilendiamina 0,5 M en cobre y una concen-
tracin de celulosa del 0,5%, usando viscosmetros capilares del tipo "Ostwald".

Uniones intermoleculares

La unin intermolecular, en ingls denominada bonding es la propiedad que poseen las molculas
de celulosa de adherirse entre s por medio del contacto directo entre sus hidroxilos, mediante los
puentes hidrgeno entre ellos formados. En el mbito del estudio de la pulpa y el papel se utiliza ge-
neralmente el trmino para referirse a la unin entre las superficie de las fibras celulsicas, ms que
al producido entre las molculas que la componen, es decir que se entiende como la propiedad de
las superficies celulsicas para adherirse entre si, por medio de los puentes hidrgenos residuales.
La unin intermolecular es una propiedad fundamental sin la cual no sera posible el hilado de las
fibras de algodn ni el laminado de las de los materiales lignocelulsicos para la confeccin del pa-
pel, es decir que es la principal caractersticas de las molculas de celulosa. La cohesin de este en-
lace es altsima, aunque su naturaleza es de tipo electrosttico, y no llega al nivel de una verdadera
unin qumica. Ello se debe, por un lado, a la linealidad de la ubicacin de los oxhidrilos, y por otro a
la gran cantidad de los mismos disponibles a lo largo de las extensas molculas alineadas en la su-
perficie de las fibras.
Pero para que la unin se produzca, es necesario que los hidroxilos estn en ntimo contacto, lo
que se consigue solamente si las superficies poseen la necesaria elasticidad para acomodar sus
formas entre s, y no hay entre medio sustancias extraas que se interpongan. Por lo tanto es eviden-
te que la unin interfibra, siendo una propiedad intrnseca de la celulosa, est muy condicionada a la
morfologa y propiedades, tanto estructurales como de superficie, de los elementos fibrosos que se
ponen el contacto. Es lo que sucede es al humedecerse. En este caso. las molculas de agua se co-
locan entre los oxhidrilos de la celulosa y compiten por las uniones moleculares. Por eso la resisten-
cia en hmedo de los materiales celulsicos es mucho menor que en estado seco. Las caractersti-
cas y propiedades de la unin intermolecular se vieron ya al tratar la anatoma de la madera, y se
profundizarn al estudiar la formacin de la hoja de papel.

REACCIONES
64
Las reacciones importantes de la celulosa son de dos tipos: de degradacin, es decir ruptura de
las uniones glucosdicas que ligan los monmeros de glucosa, o sustitucin de hidrgenos de los ox-
hidrilos con la formacin de teres o steres segn se use alcoholes o cidos orgnicos o inorgni-
cos. En nuestro caso las primeras son de suma importancia porque disminuyen el GP y con ello la
calidad resistente de las fibras. Por el contrario, el segundo tipo es solamente importante en otra ra-
ma de la industria: la de elaboracin de los "derivados de la celulosa" de amplia aplicacin en la ob-
tencin de fibras textiles, filmes, explosivos, plastificantes, etc..

Degradacin en medio cido

La unin "hemiacetal" que forma el carbono 1 del anillo piransico que est unido a dos tomos de
oxgeno, es particularmente sensible al medio cido y con relativa facilidad la celulosa se degrada
pasando por todos los productos intermedios hasta llegar a glucosa. Es por eso muy importante que
las pulpas, al salir del proceso lo hagan a pH neutro o levemente alcalino para evitarla.
SI la acidez del medio es grande, como la que se consigue con cidos minerales fuertes, la celulo-
sa se transforma en pocos minutos en glucosa, an a temperatura ambiente. En caso de trabajarse a
mayores temperaturas el proceso contina y la glucosa se deshidrata dando primero cido levulnico
y por ltimo 5 hidroximetilfurfural, Figura N 79. Estas reacciones poseen inters industrial.
Si se disminuye la concentracin de cido fuerte pero se aumenta la temperatura, el efecto es el
mismo, por lo tanto se puede resumir la degradacin de la celulosa en medio cido fuerte diciendo
que es marcadamente lbil al ataque de cidos fuertes, y por lo tanto no hay ningn proceso indus-
trial de pulpado que utilice estas condiciones.
El proceso al bisulfito cido, ya casi en desuso, trabajaba a pH cercano a 1,5, pero regulado con
una base alcalina. De todas maneras las pulpas obtenidas tenan mucha menor resistencias fsico -
Figura N 79 mecnicas que el kraft
Reacciones de la celulosa en medio de cido fuerte por la degradacin de la
celulosa. Hay que hacer
una importante aclara-
cin: la disminucin del
grado de polimerizacin
no se acompaa, necesa-
riamente, con prdida de
material, hasta que los
fragmentos de celulosa
no lleguen a ser solubles
en el medio de reaccin.
En el grfico de la figura
N 80 se muestra este
fenmeno de manera ge-
neral, que sirve tanto pa-
ra ilustrar los procesos
cidos como alcalinos. A
es la masa de celulosa
respecto al contenido ori-
ginal, puntos verdes, y B
-2
es su grado de polimerizacin x 10 . Dado que los pulpados qumicos utilizados actualmente
tienen tiempos de coccin entre 1, 5 y 3 horas, se puede observar que prcticamente no se
disuelve celulosa, pero sin embargo el grado de polimerizacin desciende de forma ms que
evidente.

Degradacin en medio alcalino.

Como se dijera anteriormente, los lcalis medianamente concentrados tienen la particularidad de


hinchar la celulosa sin disolverla ni modificar su composicin qumica.
65
SI el tratamiento se prolonga a elevadas tempera- Figura N 80. Prdidas de masa de celulosa
turas, como las que se utilizan en los procesos de y grado de polimerizacin.
pulpado qumico, se producen tres tipos de reaccio- AyB
nes: 80

1) de oxidacin; 70
2) de hidrlisis alcalina: de efectos semejantes a la 60
hidrlisis en medio cido es decir ruptura de la
50
unin hemiacetal, y
40
3) de "despuntado" o peeling de la molcula.
Estas reacciones, se van haciendo cada vez ms 30

importantes a medida que avanza la coccin y se di- 20


suelve el complejo hemicelulosa lignina que la prote- 10
ge. En general, por lo tanto, la degradacin se pro- 0 1 2 3 4
duce principalmente al fin de la coccin cuando los Tiempo en horas

contenidos de hemicelulosas y lignina remanentes


bajan de un valor crtico. Las reacciones de oxidacin se producen en la punta reductora de las mo-
lculas, que debido a la energa del medio y el carcter levemente oxidante del lcali pasan a
carboxilo, produciendo lo que se llama oxicelulosas. La hidrlisis alcalina de ruptura de la unin
hemiacetal es de limitada importancia pero ocurre, principalmente si disminuye la alcalinidad del licor,
como puede suceder al final del ciclo de digestin. La reaccin de despuntado o peeling de la
molcula de celulosa es propia de ste sistema y es la responsable de la principal degradacin
durante la coccin. Se produce por una serie compleja de mecanismos que sin embargo han sido
bien estudiados como parte de las investigaciones para el conocimiento de lo que sucede durante el
proceso Kraft, Figura N 81. Se da slo en la punta reductora de una molcula, cuando sta se halla
en la forma abierta. Tiene dos caminos posibles el de despuntado ya indicado o el de oxidacin de la
funcin carbonilo a lo que sera el cido metasacarnico. En este caso el monmero no se separa del
resto de la molcula. Sin embargo este mecanismo no ocurre sino solamente en unde 2 a un10%.
la molcula.
Figura N 81. mecanismo de despuntado alcalino o peeling de la celulosa.
Tomado de Johansson, M.H.; Samuelson, O. The Formation of End Groups in Cellulose
Sin embargo este
duringAlkali Cooking. Carbohydrate Research 34: 33-43 (1974). mecanismo no
ocurre sino sola-
mente en un 2 a
un10%.
Este segundo
camino consiste
en un desprendi-
Monmero final de la celulosa Apertura del anillo miento del ltimo
monmero en la
forma de una di-
cetona en equili-
brio con su forma
enlica. El resul-
tado es una mol-
Reordenamisnto Enolizacin
cula de celulosa
Separacin del monmero: despuntado
con un monmero
menos y con la
punta reductora
lista de nuevo para otro despunte. El despuntado de la celulosa se considera la causa principal de la
prdida de resistencia de las fibras en los procesos que trabajan en medio alcalino.

Versin de agosto de 2008


66

PULPA Y PAPEL I (En preparacin)


7 - QUMICA DE LA MADERA. 7.3 - Lignina
por Carlos Eduardo Nez
Texto libre y gratis para usos no lucrativos nombrando la fuente.
www.cenunez.com.ar

LIGNINA

Como ya se viera anteriormente, la lignina, Ello se puede explicar principalmente al


conjuntamente con las hemicelulosas, en el hecho de que la lignina es propia de la madera,
denominado complejo hemicelulosas lignina, es decir que no existe como especie qumica
forma la matriz en la que se insertan las micro- fuera de ella, y por lo tanto no existe manera de
fibrilas elementales de celulosa. A diferencia de investigarla si no es por medio de su aislamien-
los otros polmeros que son polisacridos, y a to a partir de este material. Por el contrario ce-
pesar que ests sintetizada a partir de glucosa, lulosa y hemicelulosas, aparte de que son ms
no est compuesta de cadenas alifticas, sino sencillas, existen de forma aislada; la celulosa
de monmeros de carcter aromtico. Ello le en frutos como el algodn y las hemicelulosas
da algunas caractersticas especiales como la en gomas, pectinas y otros geles relativamente
mayor capacidad de oxidacin, y de condensa- abundantes en el reino vegetal. La lignina, cu-
cin, y su coloracin que se da en el rango de yo nombre proviene del latn lignus: "leo", es
los pardos a marrones oscuros. exclusiva de los tejidos leosos y se forma du-
El estudio de la lignina comenz en la dca- rante la transformacin biolgica de la pared de
da de los 80 del siglo XIX, y recin podemos celulosa original de la clula viva en el tejido de
decir que se lleg a una comprensin ms o sostn de los tallos de los rboles y arbustos.
menos satisfactoria de su estructura general a Se puede afirmar que por lo menos la mitad del
fines de los 70 del siglo pasado, por lo que esfuerzo de investigacin de la lignina en esos
aos ms o menos se necesit un siglo de in- cien aos, se consumi en tratar de aislarla sin
vestigaciones para alcanzarla. modificacin, a partir de los tejidos leosos,
nicos materiales que la contiene.

DEFINICIONES

En la medida que la lignina es un alto pol- Lignina natural: es la macromolcula tal cual
mero sintetizado "dentro" de los tejidos celula- se halla en los tejidos naturales antes de efec-
res, todo aislamiento o deslignificacin implica tuar alguna transformacin en la madera.
transformaciones del mismo con modificacio- Lignina nativa: es un trmino histrico que de-
nes y degradacin. Las mismas van des- fina la fraccin de la lignina natural extrada de
naturalizando la macromolcula original for- la madera con alcohol y cido fuerte.
mando gran cantidad de productos intermedios Lignina (sensu lato): en general la lignina natu-
en diversos estados de fraccionamiento. Por ral de los tejidos y la suma de sus fragmentos
otro lado algunos reactivos de coccin o de ms o menos degradados y transformados,
anlisis de la madera le modifican sus propie- mientras mantengan sus propiedades polimri-
dades por adicin o sustitucin. Por lo tanto es cas, cuya estructura principal est formada por
necesario realizar algunas precisiones acerca unidades p hidroxifenil, guayacil y siringilpropa-
de hasta que punto todos estos productos se no. En los casos de ligninas extradas insolu-
consideran lignina o derivados de la misma, y bles en agua, como la kraft y la hidroalcohlica,
adems aclarar algunos trminos utilizados en la definimos como la fraccin de slidos del li-
la bibliografa, sobre el particular. cor residual que es insoluble en agua y en ter
o cloroformo, es decir eliminando los polisac-
67
ridos libres, los extractivos y los lignoles solu- solubles en agua, ter o cloroformo, y que no
bles en estos solventes. poseen propiedades polimricas.
Deslignificacin: cualquier reaccin qumica
Lignanos o lignoles: se llama as a los olig- sufrida por los tejidos de un material fibroso lig-
meros de estructura qumica similar a la lignina, nocelulsico, cuando da por resultado un em-
provenientes de la ltima degradacin de esta pobrecimiento del contenido de lignina del
sustancia o de su sntesis biolgica, que son mismo, y un enriquecimiento en polisacridos.

Formacin

El monmero que sintetiza la planta para la Figura N 82. Los tres monmeros principales de
conformacin de la lignina es el alcohol conife- la molcula de lignina
rlico, Figura N 82 - b. A medida que por pro-
cesos bioqumicos va formando el resto de la
molcula comienzan estos monmeros a modi-
ficarse por agregado de un grupo metoxilo en
la posicin 5 alcohol sinaplico Figura N 82 - c,
o por eliminacin del que tena el alcohol coni-
ferlico en la posicin 3, dando el alcohol p
hidroxibenclico, Figura N 66 - a. La proporcin
de los tres monmeros vara segn el lugar de
la planta, del tipo de tejido celular y entre indi-
viduos. Sin embargo, la diferencia principal es- a b c
t entre conferas, latifoliadas y monocotiled-
neas.

Muchos nombres de las sustancias que nos parecen extraos se deben principalmente a su origen, es decir
al vegetal del que fueron extrados por primera vez. As el alcohol coniferlico se hall en las conferas y el al-
cohol sinaplico en una planta que se llama sinapina. Otras sustancias que vamos a ver despus son la vainilli-
na que es la esencia que da olor a la vaimilla, el siringilaldehdo que se extrajo de la Siringa vulgaris, etc.

Nomenclatura

En la figura N 83 se puede observar la nomenclatura utilizada para la


molcula del monmero bsico de lignina. Posee un ncleo bencnico al Figura N 83. Nomen-
que est adosado un radical propilo y en posicin para o 4 un oxhidrilo clatura del monmero
fenlico. Los carbonos del anillo aromtico se numeran empezando des-
de el que est unido a la cadena aliftica, y los carbonos de la cadena a
partir del que est unido al anillo bencnico con letras griegas. Las posi-
ciones que pueden estar ocupadas en la lignina son las , , y , y las de
los carbonos 2, 3 y 5. Existen tres estructuras muy comunes en cuanto al
anillo ben-
Figura N 84. Los tres monmeros comunes cnico que
se diferen-
cian segn
no tengan
adicionado
ningn gru-
po. tengan
un metoxilo
en el carbono 3, o dos metoxilos en los
carbonos 3 y 5. Estos poseen nombres
especficos que son p hidroxifenilo,
p - hidroxifenilo Guayacilo Siringilo guayacilo y siringilo respectivamente,
(Fenol) (Guayacol) (Siringol)
Figura N 84. Los nombres entre parn-
tesis indican el nombre de las sustan-
67
cias si el carbono 1 en vez de actuar como radical poseyera un hidrgeno.
La cadena aliftica, por otro lado puede poseer funciones etilnicas, diversas, como alcohlicas,
cetnicas, aldehdicas, dobles enlaces, y las uniones intermonmeros. Algunas de las formas ms
comunes de la cadena aliftica se muestran en la figura N 85.

Figura N 85. Funciones alifticas de los


monmeros de lignina Uniones intermonmeros

Hay una gran cantidad de formas de que los


monmeros se unan en la molcula de lignina.
Se las nombra poniendo los nmeros o letras de
los carbonos intervinientes, y eventualmente si
as lo fuera, la letra o que significa que entre los
dos carbonos hay un oxgeno, es decir una fun-
cin ter. El tipo de unin entre monmeros po-
see marcada importancia sobre el carcter de su
degradacin en los procesos de pulpado. Hay
que recordar que la energa de ruptura de una
unin carbono carbono es mucho mayor que la
de una unin ter, y en la prctica estas ltimas
son las nicas que se rompen. Las uniones car-
bono carbono se denominan uniones condensadas. En la figura N 86 se detallan las principales.

Figura N 86. Principales uniones intermonomricas de la molcula de lignina.

o4 o4 1 4

o4y o4y5 o4 55

Durante la deslignificacin la macromolcula se va degradando a partir de las uniones teres, fa-


vorecida por las condiciones de coccin, principalmente por el pH, cido o alcalino, que cataliza este
proceso.
68
A continuacin se colocarn en el texto imgenes de fragmentos de molculas de lignina de con-
feras y latifoliadas tpicas, pero debe entenderse que son solamente modelos realizados a partir de
informacin experimental.

Figura N 87. Modelo de molcula de abeto segn Adler, 1977

Analizando las figuras 87 y 88 de los mode- mos posteriormente, las cosas son ms com-
los de las molculas de lignina de conferas y plejas.
latifoliadas, podemos analizar algunos aspectos Tambin se puede observar en el cuadro
referidos al tipo de unin entre monmeros. En que las uniones ms frecuentes son las o -
el cuadro de la figura n 6 se detallan las unio-
4 y o -- 4, es decir que pareciera que el pa-
nes existentes en las mismas. En l se puede
trn ms general de unin entre monmeros se
observar, por ejemplo, que en ambas ligninas
da por adicin en el doble enlace existente en
las uniones teres son mayora, existiendo
los precursores de la lignina entre los carbonos
aproximadamente 2/3 en la lignina de haya y
alfa y beta de un monmero, con el hidroxilo
3/4 en la de abeto, siendo desde este punto de
fenlico de la posicin cuatro del contiguo. Con
vista, ms completamente degradable esta l-
respecto a los otros tipos de uniones se puede
tima. Sin embargo no debe tomarse el proble-
decir que dentro de las condensadas, el orden
ma de manera tan sencilla, pues como vere-
de reactividad decreciente a la ruptura, siempre
67
menor que el de las uniones teres, es alquil accin en las condiciones que se van a estudiar
alquil > alquil aril > aril aril. Las dos ltimas no en este curso
participan prcticamente en ningn tipo de re-
Tabla N 7
Uniones intermonomericas existentes en los modelos de lignina estudiados
(Expresadas como porcentuales del total de uniones)

TIPO DE UNIONES HAYA ABETO


-o-4 32 19
-o-4 27 42
-1 14
-4 9
-o-4; -5 4,5
-o-4; -5 7
-o-4 4,5
4-o-5 7
5-5 4,5 19
-2 7
unin triple 7
Total uniones teres 63,5 72
Tot. uniones C C. 36,5 28
Total uniones aril-aril 4,4 14

Figura N 88. Modelo de molcula de haya segn Nimz, 1974


67

Funciones Qumicas Significativas

Si se observan los modelos de las ligninas mtica de cada monmero a la que estn uni-
que estamos analizando, se ver que existen dos. Son, sin embargo los responsables de la
varias funciones qumicas en las molculas, de formacin de metanol como producto secunda-
las cuales son significativas la aromaticidad, los rio de la desligninficacin industrial. Veremos a
oxhidrilos fenlicos libres, los grupos carboni- continuacin en forma global la importancia de
los, los hidroxilos alifticos (funcin alcohol), y cada una de ellas en las caractersticas de la
otras como los grupos etilnicos, cuya baja macromolculas, dejando para un estudio pos-
cantidad le restan importancia. A pesar de su terior su influencia en las reacciones que se
abundancia, los grupos metoxilo no parecen producen durante las reacciones de transfor-
tener importancia en las reacciones y el carc- macin de la madera en los diversos procesos
ter de la lignina, en gran medida debido a su industriales.
estabilidad qumica, semejante a la parte aro-

Hidroxilos fenlicos libres

Los hidroxilos fenlicos libres se encuentran la solubilidad en lcalis medianamente concen-


en considerable proporcin en los dos tipos de trados, y su oscurecimiento con las radiaciones
lignina: 0,31 en la de abeto y 0,16 en la de lumnicas, su espectro de absorcin, etc. Por el
haya, si los referimos a su cantidad por mon- contrario, una de las propiedades ms impor-
mero. Es decir que aproximadamente hay un tantes de los polifenoles, como es la solubilidad
hidroxilo fenlico por cada tres monmeros de en agua, no se cumple en la lignina natural,
lignina de abeto y uno cada cinco en la de debido al tamao molecular y a la baja relacin
haya. Esta cantidad alcanza para considerar a de hidroxilos fenlicos por monmero. Obsr-
las ligninas como polifenoles, tomando las mo- vese que esta relacin es del orden de 1 para
lculas en su conjunto, y algunas de sus pro- los lignanos, y de casi 2 para los taninos hidro-
piedades concuerdan con esta definicin, como lizables.

Aromaticidad
Figura N 89. Espectro UV de la lignina
dobles enlaces conjugados con algunos grupos
Absorbancia
de la cadena aliftica, un pico extra debido a la
0,6 asimetra de los grupos guayacilo, etc., de tal
manera que la absorcin propia del anillo ben-
0,5 cnico sufre un corrimiento general hacia las
0,4
longitudes de onda menores y cambia de forma
como se puede apreciar en el grfico de la figu-
0,3 ra n 89.
B En general todas las ligninas, ya sea las pre-
0,2
paradas por mtodos de laboratorio como las
0,1
obtenidas a partir de procesos industriales, tie-
A nen un espectrograma similar, con diferencias
0 que pueden ser significativas solamente en un
180 200 220 240 260 280 300 320 340 360 380 400
nm estudio fino. Hay una banda de mxima absor-
cin, B, con una zona intermedia de mnima, y
la aromaticidad de una parte considerable de despus del mximo de mayor longitud de on-
la molcula de lignina natural influye de forma da A, una pendiente suave hacia la absorban-
importante en algunas de sus propiedades, par- cia nula.
ticularmente en la absorcin de radiacin en el La banda "lejana" tiene un mximo del orden
rango del ultravioleta. A la absorcin debida a de 209 - 211 nm para las ligninas de madera, y
los electrones de resonancia del benceno, que de 207 - 208 para la de bagazo. Su absortivi-
se reparte en tres bandas: una lejana hacia los dad, sorprendentemente constante para todas
170 nm, una intermedia en 200 y una de menor las ligninas, es de 110 litro/ gramo.cm. El pico
absorbancia en 240, se suman diversos efectos "cercano" posee el mximo de absorbancia a
secundarios como la absorcin debida a los 278 - 280 nm. Su absortividad es ms baja y
67
es funcin de los metoxilos por monmero. Esta propiedad se utiliza para estimacin del
Tiene un valor de 11 -14 litro/gramo.cm para contenido de metoxilos de una lignina.
las latifoliadas, y de 19 - 22 para las conferas.

Hidroxilos alcohlicos:

Es la funcin ms abundante de las cade- parte aliftica de los monmeros. De esta ma-
nas laterales. Obsrvese que hay 1,06 hidroxi- nera pueden actuar como agentes condensan-
los por monmero en el modelo de lignina de tes por deshidratacin, y hacer lbil la cadena
abeto y 0,64 en el de haya. Estas funciones para una eventual ruptura, que siempre se
poseen como caracterstica general reactivar la efecta entre los carbonos alfa y beta.

Metoxilos y tipos de ligninas

Se puede apreciar que en la lignina de abeto Si bien no es una ley general, se puede decir
hay 17 metoxilos para 17 monmeros, o sea 1 que las ligninas con mayor cantidad de uniones
por monmero. Ello coincide con la proporcin siringilos son de ms fcil extraccin. Esto es
de monmeros diferentes que es 15 guayaci- cierto en las latifoliadas si se las compara con
los, 1 p hidroxifenilo y 1 siringilo, que se indi- las conferas. pero hay que tener en cuenta
ca como 15:1:1. En la lignina de haya por el adems la proporcin de uniones teres entre
contrario se pueden contar 34 metoxilos para monmeros que son las que se cortan en las
25 monmeros, lo que da 1,36 por monmero. reacciones. El fenmeno que se considera es
Ello se consigue con 15 guayacilos, 9 siringilos lo que sucede despus de que los fragmentos
y un p-hidroxifenilo, o 15:9:1. A las ligninas de estn formados con las reacciones de conden-
conferas como la de la figura N 87 se las de- sacin. Desde este punto de vista los grupos si-
nomina ligninas G y a las de la figura 88 de la- ringilos son los menos condensables porque
tifoliadas lignina, GS. Existe otro tipo de ligni- tienen las posiciones 3 y 5 ocupadas, siguin-
na de inters para el estudio de las materias dole el guayacilo y el p-hidroxifenilo en ese or-
primas papeleras que es la del bagazo de la den. Sin embargo en la experiencia no siempre
caa de azcar que es del tipo GSH por la se pueden explicar los resultados de esta ma-
proporcin de sus monmeros constituyentes. nera.

Reacciones

Para el tema que nos incumbe las reaccio- procesos industriales, y sustancias modelos
nes de la lignina son de vital importancia, por- sintetizadas a tal efecto. Ello inutiliza en gran
que en ellas se resume las transformaciones parte este conocimiento si se lo quiere emplear
que sufre durante los procesos de pulpado en la explicacin de sistemas reales. En pro-
qumico y semiqumico. La bibliografa existen- porcin es poco lo que se conoce sobre las re-
te es muy extensa, sin embargo gran parte de acciones in situ que se producen en la madera,
ella es de ndole acadmica, es decir que fue y este conocimiento es el que trataremos de
utilizada para la elucidacin de la estructura de desarrollar a continuacin.
este polmero tan complejo, para lo cual se uti-
lizaron condiciones muy alejadas de las de los

Hidrolisis Trmica de la lignina

Si se preguntara cual es el pulpado qumico solubilizacin de los productos. Es decir que


ideal, habra que contestar es uno en el que se desde el punto de vista de la obtencin de fi-
provoque la hidrlisis trmica de la lignina en bras para la elaboracin de papel por los pro-
condiciones tales de no producir otras reaccio- cesos qumicos, la degradacin de la macromo-
nes en el material lignocelulsico. Es decir que lcula de lignina natural, hasta fragmentos so-
la degradacin del polmero se realiza sola- lubles o dispersables en la fase lquida de coc-
mente con agua y energa trmica. Las otras cin, es la reaccin fundamental. Sin embargo
sustancias qumicas que se utilizan son catali- aunque esta reaccin es necesaria no es con-
zadores o coadyuvantes fsico qumicos de la dicin suficiente puesto que, adems, debe
67
realizarse en las condiciones requeridas para bsicamente de las reacciones de hidrlisis de
que no se degraden, o lo hagan en proporcin la lignina en las que se produce un residuo uti-
aceptable, los polisacridos de la pared celular. lizable para pulpa, y no de todas las conocidas
Por ello en las lneas que siguen hablaremos o investigadas.

Hidrlisis en medio neutro

Todo alto polmero, posee cierta inestabilidad modelos de lignina, demuestran fehacinte-
propia de su tamao, sus asimetras y tensio- mente que la unin ter ms lbil es la - O -
nes. La lignina no es una excepcin, particu- 4. Como era de esperar le sigue, pero de forma
larmente en lo que se refiere a la ruptura de las bastante ms resistente la unin O - 4. Se
uniones ms lbiles entre la variedad de ellas considera que en condiciones de hidrlisis tr-
que se encuentran uniendo sus monmeros. Si mica efectuada sobre madera a 180 c por dos
bien a temperatura ambiente la degradacin se horas, la ruptura de estos dos tipos de uniones
producen en alguna medida, las velocidades de justifican entre un 70 y un 80% de la degrada-
hidrlisis se hacen altas y el polmero de de- cin de la lignina. El resto de las rupturas se
grada rpidamente cuando la temperatura pasa deben principalmente a las uniones O - 4 y
de un cierto valor crtico,. 4 - O - 5. La ruptura de uniones teres inter-
Esta valor crtico, si se utiliza solamente monmeros redunda en los siguientes efectos
agua para la hidrlisis es del orden de 170 180 en el polmero de lignina:
C. Tratando la madera con agua a estas tem-
peratura por espacio de varias horas, se obser- 1) Fragmentacin en trozos menores que po-
va que gran parte de la lignina se disuelve co- seen mayor solubilidad. En este tipo de sustan-
mo productos de bajo peso molecular formado cias, mientras no haya cambios significativos
por lignanos oligomricos y monmeros de di- en la estructura qumica, la solubilidad es pro-
versa ndole. porcional al peso molecular.
La variedad de productos formados da una 2) aumento de los hidroxilos fenlicos libres,
idea de la complejidad del polmero natural. Por puesto que las uniones ter intermonmero se
medio de las tcnicas cromatogrfcas se han rompen entre el oxgeno y el carbono aliftico.
identificado unos 70 compuestos la mayora fe- Ello implica tambin en este caso aumento de
noles y polifenoles con funciones alcohol, alde- la solubilidad en agua.
hdo, cetona y acido carboxlico. 3) aumento de las funciones etilnicas forma-
Es necesario remarcar que la hidrlisis tr- das a expensas de las rupturas teres.
mica es la reaccin principal utilizada en todos 4) oxidacin de algunas cadenas laterales, ya
los procesos industriales de pulpado qumico, sea por adicin en los dobles enlaces forma-
para la desligninficacin de los tejidos vegeta- dos, o por oxidacin directa por las condiciones
les. Las diferencias que se observan entre ellos del sistema de los grupos alcohlicos origina-
son debidas a las distintas maneras encontra- les.
das para catalizar y optimizar esta reaccin La hidrlisis trmica de la madera en medio
principal, de acuerdo a las materias primas con neutro no se utiliza industrialmente porque en
que se cuenta, y al tipo de productos a obtener. estas condiciones los polisacridos estn ex-
Los sitios lbiles a la ruptura del polmero co- puestos y el producto final posee, por un lado
mo se explicara anteriormente, son las uniones muy bajas resistencias fsico mecnicas, y por
teres entre monmeros, que son mucho son otro alto contenido de lignina residual. Es decir
ms sensibles a la ruptura que las uniones que se requieren modificaciones en los siste-
condensadas carbono carbono. Los estudios mas de pulpado qumico par evitar la degrada-
realizados sobre los productos de descomposi- cin de la celulosa y conseguir una deslignifi-
cin del polmero natural y sobre compuestos cacin ms completa.

Hidrlisis en medio acido

De acuerdo a lo estudiado anteriormente se conseguir mayor nivel de deslignificacin y de


puede decir, en principio que puesto que tanto degradacin de los polisacridos de la pared
las uniones glucosdicas de la celulosa como celular. Ello es lo que efectivamente ocurre en
las ter intermonomricas de la lignina son ms la prctica, y es una de las causas de que los
lbiles en medio cido, en estas condiciones se procesos de pulpado en medio cido han deja-
67
do de utilizarse a medida que se desarrollaron de polimerizacin. El principal proceso con me-
los alcalinos, con algunas excepciones. Una dio cido fue el del bisulfito, que prcticamente
excepcin es el pulpado kraft con prehidrlisis ya no se utiliza ms, aunque en nuestro pas
que se utiliza para la elaboracin de fibras sin- sigue produciendo con este proceso la fbrica
tticas, en el que efectivamente se requiere vieja de Puerto Piray.
que las pulpas tengan celulosa con bajo grado

Hidrlisis en medio alcalino.

las principales reacciones de la hidrlisis en Se produce tambin la desmetilacin de los


medio alcalino son prcticamente las mismas monmeros con formacin de metanol y cido
que en otros medios, es decir la ruptura de las frmico. El peso molecular de la macromolcu-
uniones - O - 4. en primer lugar y las O la disminuye en gran medida durante las coc-
4 en segundo. ciones kraft, y llega a niveles de un grado de
polimerizacin 10 a 20.

Condensacin

La condensacin es una reaccin de similar importancia que la de despolimerizacin de las ligni-


nas durante su extraccin de los productos lignocelulsicos. Podra considerarse como la reaccin
inversa, aunque no de manera reversible dado que los productos finales son distintos a los de la lig-
nina original. En el modelo
Figura N 90. Modelo de lignina kraft. Marton 1964 de la lignina kraft de abeto,
figura N 90, confeccionado
por Joseph Marton, se pue-
den apreciar algunos hechos
relevantes. Por ejemplo el
nmero de uniones conden-
sadas es del 70%, mientras
que en el modelo de Adler de
la lignina natural, figura N
87 es de solamente del 17%.
Se ve tambin que la propor-
cin dobles enlaces es del
20% contra el 5%, y la de
funciones carboxlicas del
20% tambin contra ninguna
de la lignina natural.
Pero haciendo pie en la
condensacin la diferencia
es muy significativa y explica
la baja reactividad de la ligni-
na kraft que explica las difi-
cultades para su eliminacin
completa y su blanqueo. El
aumento de las uniones no
saturadas influye en el color
oscuro de esta lignina, favorecido por el hecho de que en ambos casos son uniones dobles que se
conjugan con las del anillo aromtico.

Versin de setiembre de 2008


TRANSFORMACIONES DE LA MADERA DURANTE EL PULPADO QUMICO
(Relaciones madera - agua, impregnacin, deslignificacin)
por Carlos Eduardo Nez
Texto libre y gratis para usos no lucrativos nombrando la fuente.
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DEFINICIONES

Pulpado: Sin embargo se recomienda al lector recor-


Se entiende por pulpado a la operacin de se- dar que pulpado y pulpado qumico no son si-
paracin de las clulas que componen un ma- nnimos, y que a medida que pasa en tiempo
terial fibroso lignocelulsico, con el objetivo de los dos tipos de procesos tienden a tener simi-
hacer con ellos una hoja de papel. lar importancia industrial.
Como se ver posteriormente, en la industria Aunque existen algunas variantes que no act-
se distinguen dos grupos de procesos de pul- an as, en este texto asumiremos que el pulpa-
pado, segn utilicen energa mecnica (pulpa- do siempre se produce por inmersin de una
dos mecnicos o de alto rendimiento), o trmi- fase slida lignocelulsica en un lquido de
ca y qumica (pulpados qumicos). coccin.
En los procesos de pulpado mecnico, an
en aquellos que poseen un pretratamiento con Desfibrado:
reactivos, las transformaciones qumicas que Proceso por el que se consigue la separa-
sufren los distintos tejidos son de importancia cin del material en sus elementos celulares
relativa consecutivos, ya sea parcial o totalmente. En
Por el contrario los pulpados qumicos con- los pulpados qumicos ello significa en mayor o
llevan la disolucin selectiva de alrededor de la menor medida disolucin de la lmina media.
mitad del material inicial, y el pulpado en si
mismo implica transformaciones qumicas de la Deslignificacin:
madera. Se denomina deslignificacin a la eliminacin
Si bien la divisin entre procesos quimime- selectiva de la lignina de los materiales lignoce-
cnicos y qumicos nunca est clara, y en teo- lulsicos. En todos los casos prcticos ello se
ra uno puede imaginarse una lnea sucesiva consigue fragmentando la lignina y haciendo
de variantes desde el extremo qumico al me- disolver los fragmentos a la fase lquida que ro-
cnico sin solucin de continuidad, en la prcti- dea a las macromolculas estructurales duran-
ca existen diferencias vlidas, dentro de las te el pulpado.
cuales en este texto elegiremos la de la exis-
tencia de un inters en deslignificar, es decir de Lignina:
extraer la lignina del material a pulpar. Todo el material polimrico conformado por
Ello implica que trataremos sobre los proce- monmeros de estructura propilfenilo, tal cual
sos que poseen un rendimiento inferior al 70%, se halla en la planta o ms o menos transfor-
por encima del cual la deslignificacin es poco mado, mientras mantenga sus propiedades po-
significativa. limricas y su espectro UV caracterstico.
Esta definicin tiene como corolario abarcar
todos los procesos qumicos y tambin los se- Lignina natural:
miqumicos, poniendo aquel rendimiento como La lignina como se encuentra inicialmente en
lmite aproximado con los pulpados quimime- el material lignocelulsico.
cnicos.
Por lo tanto a partir de este punto hablare- Lignano:
mos solamente de los procesos que se inclu- Oligmero derivado de la degradacin de la
yan en ste grupo, haciendo lo mismo con las lignina sin propiedades polimricas.
definiciones consecuentes.
Grado de deslignificacin:
Relacin porcentual entre la lignina extrada tivos) a presin y temperatura por un cierto
y la lignina total existente en el material fibro- tiempo. Estas tres variables dependen del pro-
sos. ceso.
Puede ser discontinuo o "batch" (del ingls =
Punto de separacin de fibras 1) horneada, 2) material extrado de una sola
Grado de la deslignificacin en el que se horneada), o continuo. El reactor donde se pro-
pueden separar los elementos celulares sin ne- duce la coccin se llama digestor.
cesidad de energa mecnica de desfibrado.
Depende del material y del proceso, pero en Pulpa sin blanquear:
general oscila entre 75 y 85 % de la deslignifi- Pulpa que an posee un residual de lignina y
cacin total. grupos cromforos, (es decir generadores de
color). Es el producto como sale del proceso de
Digestin (o coccin): digestin o coccin, para diferenciarlo del que
Proceso qumico de pulpado que consiste en fue totalmente separado de la lignina y blan-
tratar el material lignocelulsico con un licor de queado, que se llama pulpa blanqueada.
coccin, (que es una solucin de diversos reac-

RELACIONES MADERA - AGUA

Las relaciones existente entre la madera y el pecto al aumento de volumen y al sitio en don-
agua son de extrema importancia para com- de se va ubicando el agua en la microestructu-
prender el funcionamiento de las transforma- ra de la madera. Se puede ver que, partiendo
ciones en los procesos de pulpado, puesto que de un estado en el que la madera no posea na-
ste material es higroscpico, absorbe y adsor- da de agua, al iniciarse la humectacin con va-
be agua, y por otro lado las reacciones se pro- por, las molculas se van adsorbiendo a la pa-
ducen siempre en este medio. En la figura N 1 red de las clulas hasta completar el nivel de
se ha tratado de explicar las modificaciones higroscopicidad para ese dado sistema de
producidas por la absorcin de agua, con res- humedad relativa.

Figura N 1
Hinchamiento de la madera por el agua
Por ejemplo en el caso ms habitual que es el En este punto se dice que la madera est satu-
de la madera colocada en la atmsfera hasta el rada, (punto n 3 de la figura N 1), y no hay
equilibrio, ("lo que se llama madera seca al ai- aumento de volumen con respecto al punto de
re"), ste nivel de higroscopicidad oscila entre saturacin de fibras.
10 y 15% base hmeda, siendo los valores co-
munes para Misiones de 12-14%. Para los procesos de pulpado, como se dice
Es conveniente aclarar que el valor de la con frecuencia en los textos, conviene que por
higroscopicidad tambin depende en alguna lo menos la madera se encuentre en el punto
medida de la especie, puesto que si bien el ma- de saturacin de fibras, porque, la impregna-
terial de la pared celular absorbe de manera cin de los reactivos en la pared celular se har
constante, no sucede lo mismo con los extracti- por difusin y no por desplazamiento, lo que
vos, siendo algunos como los azcares muy hace la impregnacin ms rpida y ms homo-
higroscpicos y otros como los cidos grasos y gnea porque no quedan espacios vacos de-
resnicos de carcter hidrofbico. En conse- ntro de microcapilares de la pared.
cuencia en general las latifoliadas absorben un Si la madera tiene una humedad por encima
poco ms de agua que las conferas. Las dife- del punto de saturacin de fibras, la impregna-
rencias se eliminan si se trabaja con madera cin ser an ms rpida y homognea, pero
extrada, que es menos higroscpica que la sin hay que tener en cuenta la dilucin de licor de
extraer, en el orden del 1-2% de humedad. coccin, variable importante en los procesos de
A medida que se aumenta la cantidad de pulpado que tienen limitaciones en la concen-
humedad del aire que rodea a la muestra, au- tracin del licor de coccin que preparan.
menta la cantidad de agua absorbida, llegando
en la atmsfera saturada a lo que se denomina Es tambin importante subrayar con respecto a
"humedad de saturacin de fibras", que es un la impregnacin de la madera, que tiene que
valor casi constante para todas las maderas, y ver con la velocidad con la que se lleva a cabo:
oscila entre 25 y 30% base hmeda. a temperatura ambiente la velocidad de im-
Esto es lo que se puede observar en el punto pregnacin es muy lenta, particularmente cerca
n2 de la Figura N 1. En este momento la ma- del punto de saturacin de fibra. Hemos reali-
dera tiene el mximo volumen, las paredes es- zado experiencias con Eucalyptus en los que
tn saturadas de agua y los lmenes estn va- se ha tardado veinte das para llegar a peso
cos. Se puede demostrar experimentalmente mximo en rodajas de cinco cm de espesor
que el aumento de volumen es aproximada- sumergidas en agua.
mente igual al volumen de agua absorbida, es Por supuesto que la velocidad de impregnacin
decir que en realidad no hay modificacin mi- aumenta rpidamente con la temperatura, pero
croestructural de la pared celular. sin embargo es de destacar que en general en
Si seguimos ingresando agua al sistema, por los procesos industriales por la importancia que
ejemplo por inmersin, se produce mayor ab- tiene el tiempo en estos casos, la madera llega
sorcin que ya no hincha las paredes sino que a la temperatura de coccin sin haber alcanza-
se ubica en los lmenes, hasta que los mismos do el equilibrio.
se llenen.

HETEROGENEIDAD DE LOS SISTEMAS AGUA - MADERA

En las lneas siguiente vamos a analizar el gra- reactivos de coccin. La figura de la derecha
do de heterogeneidad final que posee un sis- representa una partcula de una sustancia s-
tema agua - madera saturado, a nivel molecu- lida en el seno de una solucin. Se puede dis-
lar, para tratar de definir la manera en la que se tinguir claramente la separacin entre las fases
van a producir las transformaciones fsicas y slidas y lquidas, inclusive en algunos frag-
qumicas durante el pulpado, y comprender al- mentos desprendidos
gunos de sus mecanismos En la figura de la derecha, por el contrario,
Para ello analizaremos el esquema presentado no existe separacin de fases, y se han distri-
en la figura n 2, en el que se ha tratado de re- buido pequeas partculas de colores distintos
presentar sistemas heterogneo y homogneo para representar las molculas de sustancias
puros, y un modelo de un trozo de la pared ce- cualquiera disueltas en el lquido formando una
lular totalmente saturada con la solucin de los solucin verdadera.
En el centro se han representado las macromo- se consigue por inmersin prolongada en un l-
lculas de la pared celular suponiendo el quido acuoso.
mximo hinchamiento, como por ejemplo el que

Figura N 2

En las tres subfiguras de la figura n2 los pe- Comparando la madera con las figuras de los
queos puntos tratan de representar molculas extremos se puede asegurar que sin duda el
de agua. En la figura central las partes grisadas sistema madera-agua es de carcter heterog-
significan haces de macromolculas y las par- neo. Sin embargo es importante observar que
tes rosas, dentro de la madera, los microcapi- no existe una superficie de cambio de fase de
lares. Obsrvese que hay zonas sin capilares. las caractersticas del sistema de la izquierda,
Ellas representan las partes de celulosa crista- sino solamente a nivel de unas pocas filas de
lina en las que las molculas se unen sin solu- molculas polimricas
cin de continuidad. En otras partes, por el con- En estas condiciones los parmetros que regu-
trario, hay huecos que permiten el flujo, aunque lan el avance de la reaccin tienen menos que
restringido, de molculas lquidas. Por estos si- ver con la accesibilidad de los reactivos a las
tios se permitir que fragmentos degradados de molculas a atacar, que con la probabilidad de
los polmeros pasen a la fase lquida, aunque conseguir que los fragmentos generados di-
su difusin se ver impedida por su tamao. fundan hacia el exterior.

IMPREGNACIN

Mucho de lo que hemos hablado en los lti- camente la calidad y homogeneidad del pro-
mos prrafos tiene que ver con la primera eta- ducto es mayor si se aumentan los tiempos de
pa de todo pulpado qumico que es la denomi- impregnacin. Ello normalmente no se realiza
nada impregnacin. La etapa de impregnacin porque ello puede significar el doble o ms del
industrial consiste fundamentalmente en lo que tiempo habitual.
se vio en la figura n 1 pero a velocidades muy
superiores, lo que hace que el orden de llenado Impregnacin de madera seca
con lquido de los distintos componentes de la
estructura de la madera sea distinta, y que en Cuando se coloca en una solucin un trozo de
general el sistema nunca llegue a equilibrarse. madera seca al aire, hay un primer ingreso de
Si bien en las cocciones industriales siempre lquido por los caminos ms directos es decir
prima la ecuacin final de costos, que hace rea- los lmenes, y en las latifoliadas los lmenes y
lizar las impregnaciones de forma rpida, tcni- los vasos de conduccin, como se ve en la Fi-
gura n 3, en la que el 1 representa el lumen y menta la actividad del agua. (El aumento de ve-
el 2 la pared celular. locidad de impregnacin crece de forma expo-
ste tipo de impregnacin es relativamente nencial con la temperatura), y por otro el carc-
rpida, del orden 2 cm por hora a 100C, y de ter alcalino del medio.
6-7 cm a 170. En este caso de la madera se- Los lcalis por un lado hacen solubles, o
ca, es decir llena de aire en los lmenes y en hidroflicos la mayora de los extractivos de la
los microcapilares de las paredes, la impregna- madera, y adems hinchan considerablemente
cin se produce por desplazamiento de los ga- el material, aumentando ostensiblemente el
ses por el lquido, y es imprescindible hacer lo tamao de los microcapilares, haciendo ms
que se denomina el venteo si la impregnacin rpida, no solo la impregnacin, sino poste-
se realiza en recipiente cerrado, riormente la difusin de los fragmentos degra-
La segunda impregnacin, o sea la penetra- dados hacia el exterior.
cin del lquido en la pared celular es ms lenta
y dificultosa, y suele retardarse si existen sus- Impregnacin de madera en el punto de sa-
tancias hidrofbicas como los cidos grasos y turacin de fibras
resnicos, a tal punto que experiencias realiza-
das pequeos chips de laboratorio de Pino ste es el caso lmite de impregnacin por
elliotti fresco a pH 4-5, demostraron la imposibi- difusin. Si bien los lmenes estn vacos, ya
lidad de impregnarlos an tratndolos varios se dijo que esta fase de la impregnacin no es
das a temperatura de ebullicin. dificil, y solamente se dificulta en alguna medi-
da la eliminacin del aire para que la misma
avance(ello tiene que ver, por supuesto, con el
Figura N 3
tamao de los chips, la temperatura y el tipo de
Ingreso inicial de lquido a
la madera seca
instalacin).
Sin embargo al estar saturada la pared celu-
lar, la impregnacin en su seno se realiza
homognea y rpidamente por difusin de los
reactivos hacia su interior. ste es el punto que
tericamente convendra en cuanto al estado
de humedad del material. En la prctica, parti-
cularmente en los procesos kraft, se prefiere
utilizar madera con humedad por encima del
punto de saturacin de fibras, por otros motivos
como por ejemplo el alto peso de los chips que
mejoran su compactacin en los procesos
batch, y el costo financiero de esperar a que la
madera se seque en forma natural.
Las condiciones que mejoran la impregna-
cin son por un lado la temperatura que au-

DESLIGNIFICACIN

Como ya se definiera anteriormente la des- lular. Por lo tanto no es vlida aquella definicin
lignificacin es la separacin selectiva de la lig- simplificada de bibliografa elemental, que de-
nina de la fase slida representada por el mate- ca que la deslignificacin era disolver la pared
rial lignocelulsico. celular. Como se vio anteriormente de ser as
Cuando se dice selectiva nos referimos a una solamente sacaramos un tercio de la lignina de
mayor disolucin de la lignina con respecto al la madera. Si bien este proceso es necesario
resto de los polisacridos, principalmente para separar las fibras y elaborar las pulpas
hemicelulosas. qumicas, en los procesos de ste carcter se
Puesto que la lignina se encuentra tanto en requiere adems extraer la mayor cantidad po-
la lmina media como el la pared celular de to- sible de lignina de la pared, por motivos que se
das las clulas, deslignificar topoquimicamente vern posteriormente.
significa atacar la unin entre las clulas, como
as tambin eliminar material de sta pared ce- Etapas de la deslignificacin
to punto 4 en la Figura N 4, a partir del cual no
En la deslignificacin industrial se pueden hay ms disolucin de lignina si no que por el
distinguir varias etapas desde el punto de vista contrario, su contenido va aumentando lenta-
de la cintica de las reacciones, que tienen im- mente. A esta etapa se le puede llamar de con-
portancia en el estudio y manejo del proceso. densacin, porque efectivamente lo que sucede
No tenemos evidencia cierta sobre la razn de es una condensacin de los lignanos y frag-
stas etapas, que se pueden observar cuando mentos de lignina disueltos, que vuelven a
se estudian las velocidades de deslignificacin, unirse a la que an no se ha desprendido y
aunque posteriormente daremos algunas ideas permanece en fase slida. Si se hubiera repre-
sobre el particular. sentado la velocidad de deslignificacin de for-
Para el siguiente razonamiento supondremos ma lineal y no logartmica, la curva sera con-
que tenemos un sistema formado por el mate- tinua. La forma recta de los distintos segmentos
rial lignocelulsico y el lquido de coccin con- demuestra el carcter aparente de reacciones
formado por agua y otras sustancias adecua- de primer orden termodinmico, que posee la
das para la deslignificacin, en el momento fi- deslignificacin.
nal del calentamiento para llegar a la tempera- En realidad, aunque los trabajos experimen-
tura de coccin, que se halla en equilibrio, es tales en los estudios cinticos del pulpado
decir perfectamente impregnado y casi en la muestran la linealidad de las funciones de la in-
temperatura crtica de deslignificacin. En la fi- versa de la velocidad de la Figura N 4, por la
gura N 4 corresponde al punto 2 cantidad de variables en juego que no estn
A partir de ese momento se inicia la desligni- controladas, se suele decir que la deslignifica-
ficacin propiamente dicha, en los que se llama cin acta como una reaccin de "seudo" pri-
"deslignificacin inicial" (bulk delignification). mer orden.
Esta primera etapa es de alta velocidad, en al- Con respecto a la etapa inicial se puede de-
gunos casos de hasta unos pocos minutos, y cir que es la nica que tiene lugar en los pulpa-
en ella se extrae la mayor parte del complejo dos semiqumicos y quimimecnicos. En los
hemicelulosa - lignina. primeros alcanza un 50% aproximadamente, y
La velocidad de extraccin de lignina y hemi- la pendiente de la curva explica porqu en es-
celulosa es semejante. A partir de un cierto tos procesos, con condiciones suaves de con-
punto, cuando la deslignificacin alcanza un va- centracin y tiempos de coccin, se alcanza a
lor del orden del 75 - 80%, la velocidad dismi- transformar considerablemente el material lig-
nuye y comienza la etapa denominada "deslig- nocelulsico.
nificacin residual", (punto 3), de menor veloci- En lneas generales en todos los procesos
dad que la inicial y que suele durar ms tiempo. que utilizan reactivos qumicos, en la primera
En esta etapa se extrae poca cantidad de ligni- parte del tratamiento se produce una rpida
na (y casi nada de las hemicelulosas). Sin em- eliminacin de la parte ms lbil del complejo
bargo, si la pulpa va a ser blanqueada es nece- hemicelulosas - lignina. En el caso de algunos
sario completarla porque lo que no se extraiga residuos lignocelulsicos no leosos, como es
en la coccin deber hacerse a mayor costo y el caso del bagazo, en los primeros dos minu-
contaminacin en las etapas posteriores. tos de un pulpado a la soda a 150 C, se puede
Figura N 4 extraer hasta un 50% de la lignina inicial.
El tipo de material que se disuelve en la fase
Log. Lignina residual
inicial se caracteriza por su bajo peso molecu-
1
2 Deslignificacin inicial lar y por su asociacin lignina - polisacridos.
En la fase de deslignificacin residual, en cam-
Deslignificacin residual
bio, los fragmentos lgnicos son de mayor ta-
mao y estn asociados a menor cantidad de
hemicelulosas. Esto se puede explicar, y hay
Condensacin fundamentos experimentales para ello, que se
debe al tamao de los microcapilares existen-
3
4 tes en la pared celular, que solamente permiten
la disolucin de estos fragmentos pequeos.
Tiempo de coccin ste razonamiento est de acuerdo con la
observacin de que en los pulpados alcalinos el
Continuando con la deslignificacin residual tamao de los productos disueltos es mayor, si
se comprueba que esta contina hasta un cier- tenemos en cuenta que se sabe que los lcalis
hinchan la madera y, por ende aumenta el ta- Cuando se llega al punto tres de la Figura N
mao de los microcapilares. 5, es decir al comenzar la deslignificacin resi-
Una aproximacin al conocimiento de los dual, los microcapilares tienen un tamao que
mecanismos de la deslignificacin afirmando lo no sigue creciendo, puesto que ya se ha disuel-
que se dijo con respecto al tamao de los to casi todo el complejo hemicelulosas - lignina,
fragmentos desprendidos de la madera, se y queda solamente la estructura de celulosa
puede observar en la Figura N 5 en la que se con algunas impurezas.
grafica el peso molecular ponderado de la ligni- El contenido de lignina en este punto puede ser
na disuelta en funcin del grado de deslignifi- de un 10 - 20 de la original, es decir que con
cacin. El aumento del tamao tiene que ver respecto al total del material remanente puede
tambin con la disolucin de material, puesto estar alrededor del 3 - 10%.
que al disolverse ste se van agrandando los Es muy importante decir en este punto que este
espacios para la difusin de trozos mayores. pequeo contenido de lignina residual es muy
sensible en cuanto al valor de la pulpa que de-
Figura N 5 be blanquearse.
Peso molecular Es por ello que se contina con la deslignifica-
cin aunque parezca que el proceso a esta al-
tura tiene poca eficiencia en deslignificar.
Sin embargo, como ya se dijo anteriormente, es
mucho ms econmico y menos contaminante
sacar la lignina en digestin que en las etapas
siguientes del blanqueo.
Vale explicar que con respecto a este punto en
la dcada de lo 90 se ha puesto en vigencia lo
que se denomina la "deslignificacin extendida"
en los procesos kraft. Consiste en un cambio
de licor negro por licor blanco fresco, hacia la
mitad de la etapa de deslignificacin residual,
% de deslignificacin
con lo que se consigue disminuir en uno a un
punto y medio el contenido de lignina de la pul-
pa.

Versin de abril de 2008


CONFECCIN DE PREPARADOS PARA MICROSCOPA DE FIBRAS
por Carlos Eduardo Nez
Texto libre y gratis para usos no lucrativos nombrando la fuente.
www.cenunez.com.ar

Se llama preparado para microscopa al conjunto de muestras y soportes que hacen posible la ob-
servacin de aquellas en el microscopio, principalmente por medio de la luz transmitida. Se pueden rea-
lizar para una observacin ad hoc o para su conservacin en archivos o colecciones. En la Figura N 1
se pueden ver las partes constituyentes: 1 es el vidrio sostn que se llama portaobjetos, 2 son los vi-
drios delgados que se colocan encima de las muestras y que se denominan cubreobjetos, 3 es la eti-
queta de identificacin del preparado, 4 representa uno de los dos posibles tipos de muestras a estu-
diar en microscopa de fibras que en este ca-
so es un corte de madera, y 5 es una pre-
paracin de fibras, ya sea madera disgre-
gada, pulpas o papeles, que es el otro tipo
de muestras que se analizan. Hay un sexto
elemento no indicado que es el vehculo en
el que se sumergen las muestras, que puede
ser ad hoc o permanente.
El trmino ingls para esta preparacin es
slide, que se traduce como extendido, utili-
zado principalmente para las muestras de
sangre y otros lquidos orgnicos que se ex-
tienden sobre el portaobjetos por medio de Figura N 1 Partes de un preparado
otro vidrio. Por ello si bien se puede utilizar
como traduccin creemos que no es suficientemente especfica dado que los preparados de microscopa
de fibras no se forman de esta manera.

Portaobjetos
(Glass slides)

Se utiliza una sola clase de formato de vidrio portaobjetos, que es el de 76,2 mm de largo (3 pulga-
das) x 25,4 mm de ancho (1 pulgada) x 2 mm de espesor. Al comprar portaobjetos no est de ms fijar-
se en estos parmetros, porque a veces hay en el mercado vidrios de dimensiones parecidas pero no
iguales, particularmente en el espesor, y ese tipo no entra en las ranuras de las cajas de coleccin. De-
pendiendo de los recursos del laboratorio los portaobjetos se pueden reciclar o tirar cuando los prepara-
dos no tienen ms valor. Si se quiere reciclar conviene ir juntando los preparados ya intiles en un reci-
piente de boca ancha conteniendo agua o mejor una solucin de carbonato de sodio al 2 5% que po-
see una alcalinidad regulada. Esta alcalinidad no es suficiente para atacar el vidrio pero si para saponifi-
car los lpidos (aceites y grasas) e hinchar y ablandar los pegamentos y el papel de los rtulos.

Limpieza de portaobjetos

Confeccin de preparados. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008


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Tanto estos elementos como los cubreobjetos deben estar absolutamente libres de polvo pero particu-
larmente de cualquier tipo de grasitud antes de utilizarlos. Si son nuevos generalmente no es necesario
limpiarlos mientras se mantenga la caja cerrada entre usos. Si son recuperados es imprescindible, des-
pus de sacarlos de la solucin limpiadora y haber hecho la limpieza gruesa, hacerles el lavado final con
extremada pulcritud. Para ello hay que limpiarse primero los dedos con detergente o con algn producto
antigrasa, y a posteriori frotar escrupulosamente las superficies con los dedos o con algn pequeo cepi-
llo utilizando algn producto antigrasa de los de nueva generacin como el de las marcas CIF, Procenex,
Brasso, etc.. Hay que remarcar que no puede ser cualquier producto limpiador, sino que debe r un anti-
grasa. Una vez frotada toda la superficie se los enjuaga bajo chorro de agua y se los coloca a escurrir de
manera vertical, y en ese momento se sabe si estn perfectamente limpio, porque el agua debe escurrir
como un flujo continuo y parejo sin dejar sectores secos en los que el agua se retira rpidamente, lo que
indica que la superficie no ha quedado exenta de grasitud. Este cuidado no es caprichoso, sino que su-
cede que en el trabajo posterior, particularmente si se trabaja con suspensiones de fibras, el lquido no
moja el vidrio y el preparado queda defectuoso porque no se pueden extender las fibras en toda la su-
perficie.
Una vez secos los vidrios recuperados hay que realizar una ltima inspeccin para ver si se limpiaron
bien o si quedaron opacos por ataque al vidrio. Hay marcas de portaobjetos, las ms econmicas, que
usan vidrio de muy baja calidad que se esmerila rpidamente y estos vidrios deben desecharse.

Cubreobjetos
(Cover slips)

Los cubreobjetos son los vidrios muy finos que se colocan encima de las muestras o especimenes pa-
ra protegerlos, evitar el accidental contacto con los objetivos, y permitir que el lquido o la resina de in-
clusin que se use forme una pelcula homognea. Hay de varios tamaos. En la Figura N 2 se pueden
observar de dos tamaos diferentes, los de una pulgada cuadrada que son los ms utilizados y los de 2
x 1 pulgada que tambin se usan principalmente para cortes de madera.

Figura N 2. Izquierda; cubreobjeto rectangular de 1 X 2 pulgadas. Centro; cubreobjetos


cuadrados de 1 x 1 pulgadas, que son los ms utilizados. Derecha; caja de cubreobjetos
como se presentan en el comercio.

Los cubreobjetos deben tener necesariamente 0,17 mm de espesor o menos porque de ser mayor
no se llega a enfocar con el aumento de 100 X, dado que su distancia focal es justo algo mayor.

Medios de inmersin y montado

Prcticamente nunca se observan las muestras o especimenes secos, principalmente porque el aire
tiene un ndice de refraccin muy bajo, 1,002, y eso sumado a que las clulas son huecas, hace que si

Confeccin de preparados. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008


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no estn empapadas en algn vehculo no se distingan los detalles. Para trabajos rpidos se utiliza
agua, por ejemplo como control de proceso, o para alguna comprobacin cualitativa rpida.
El agua tiene un ndice de refraccin de 1,33 que es intermedio entre el del vaco 1,000 y el de los
solventes ms refringentes que estn en el orden de 1,54 1,56. Tiene la ventaja de su simpleza e ino-
cuidad, pero se evapora fcilmente, o sea que si se hace un preparado con agua, este durar un corto
tiempo inmerso. El agua, por otro lado, hincha los polisacridos y si bien este hecho no es ni negativo ni
positivo en si mismo, hay que tenerlo en cuenta porque las dimensiones de los elementos van a ser ma-
yores que en medios hidrofbicos.
Los lquidos que se utilizan si se quieren mantener humectados los preparados por mucho tiempo,
son aquellos que poseen la misma polaridad que el agua pero puntos de ebullicin altos, como el etilen-
glicol (197 C) y la glicerina (294 C). stos dos lquidos se pueden considerar como agua fija en mi-
croscopa, y como son miscibles en agua se pueden limpiar tan bien como dicha sustancia. Sus viscosi-
dades son altas, mucho ms la glicerina que tiene consistencia aceitosa, que el etilenglicol. De todas
maneras ninguno de estos tres lquidos pueden utilizarse para preparados permanentes, porque por su
carcter fluido se van difundiendo lentamente de entre los vidrios, y adems, obviamente, no pueden
guardarse de manera vertical.
Pare ello se utilizan los medios de montaje que consisten el lquidos que se endurecen o polimerizan
quedando al estado slido. Originariamente se utilizaron algunas oleorresinas naturales dentro de las
cuales la ms comn era el blsamo de Canad, que se extrae de la corteza del Abeto Balsmico, Abies
balsamea del Hemisferio Norte. La gente de edad suficiente seguramente se acordar de este producto
y lanzar algn improperio al aire por lo incmodo y pringoso que era trabajar con el. Se utilizaba porque
era una de las sustancias conocidas que tena la propiedad de endurecerse con el tiempo, ser transpa-
rente e insoluble en agua. Sin embargo lo de endurecerse era a medias, porque siempre quedaba pega-
joso y se iba escurriendo a las cajas dejndolas prcticamente inutilizables. Por otro lado con el tiempo
se iba amarilleando hasta hacerse slo traslcida, y adems es opaco a la luz ultravioleta que a veces
se utiliza. Por eso la llegada de productos sintticos simplific en mucho este tipo de tareas.
Dentro de los medio de montaje sintticos, los que ms se usan son los acrlicos, acrilatos o poliacrila-
tos, y hay varias marcas comerciales que los surten. Con la que tengo experiencia es la de Merck, que
se llama Entellan. Viene en recipientes de 100 mililitros,
es un producto costoso, pero si no se derrocha puede
durar aos. El nmero de catlogo es 7961 y en la eti-
queta se presenta como un alquilacrilato disuelto en xile-
no.
Es importante entender que, a diferencia de otros
acrilatos que se usan corrientemente como el pegamen-
to conocido coloquialmente como la gotita, no se poli-
meriza al usarlo. Es una solucin del polmero ya reac-
cionado en un solvente adecuado. Por lo tanto el endu-
recimiento se debe a la evaporacin de dicho solvente, y
se puede volver a diluir. Esto es importante porque con
el abrir repetido del frasco se va espesando, y por ello
cada tanto conviene agregarle fracciones de xileno. Figura N 3 Invasin de aire por evapora-
Mantener la viscosidad original es importante, porque si cin del xileno de la resina de inclusin.
est muy pastoso no fluye ni se introduce por todos los
intersticios de los tejidos vegetales, y si est muy diluido al evaporarse el solvente van quedando huecos
secos en el preparado sin cubrir, Figura N 3.

Confeccin de preparados. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008


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El Entellan se seca casi instantneamente y no re-
quiere curado. Prcticamente despus de agregarlo se
puede iniciar la observacin. Tiene una duracin de unos
6 8 aos, y luego comienza a modificarse a una forma
similar a la vtrea y se llena de lneas como de fractura
que hacen incmoda o imposible la observacin del pre-
parado, Figura N 4.
He probado a utilizar algunos otros productos sintti-
cos. Por ejemplo la citada gotita, pero no es prctico, se
polimeriza demasiado rpido, y con frecuencia no queda
perfectamente traslcido. Quedara por probar de con-
seguir el polmero alquilacrilato y disolverlo en xileno, y
de esta manera conseguir un producto seguramente mu-
cho menos costoso que el comercial. Figura N 4. Zona de un preparado
montado con Entellan que originaria-
mente estaba lisa Luego de seis aos
de realizado hay rajaduras y bandas
estriadas.

Conservacin de preparados

Figura N 5 Cajas de madera y cuerina para Figura N 6 Caja de preparados de plstico para
la coleccin de preparados cincuenta muestras.

Con frecuencia en los laboratorios, tanto acadmicos como de institutos o empresas, es necesario o
conveniente realizar una coleccin de preparados que sirven como referencia para docencia, investiga-
cin o los servicios que se realicen. Para ello se utilizan cajas especialmente construidas que se pueden
confeccionar artesanalmente o adquirir en los comercios. Ejemplos de ellas se pueden ver en la Figura
os
N 5 y 6. Artesanalmente se pueden hacer realizando prolijas ranuras en dos tablitas de una buena ma-
dera como la de cedro (gnero Cedrela no Cedrus), y luego alinendolos a la distancia adecuada. Nues-
tra experiencia es que lo puede hacer cualquier persona con alguna habilidad manual y la paciencia ne-
cesaria. Poder hacerse las cajas de preparados, al margen del placer que da de suyo, tiene la ventaja de
que las comerciales son de difcil consecucin. Se pueden conseguir en el comercio de varios tamaos,
sin embargo son pocas las casas que las venden, y solamente en lugares de mucha salida. En el caso
de Argentina a veces y no siempre se consiguen en Buenos Aires. Las ms comunes son de plstico y
tienen capacidad para cincuenta preparados. Un laboratorio como el nuestro del PROCYP que trabaja

Confeccin de preparados. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008


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en docencia, investigacin y servicios, tiene una 12 15 cajas de esas, recolectadas en un lapso de
unos veinte aos. Las que se muestran en la Figura N 4 son un lujo para nosotros.
Una sugerencia conveniente de hacer es que conviene ir teniendo una caja para cada tipo de mues-
tras. En nuestro caso separamos los cortes de madera, los disgregados de madera, las pulpas, los pa-
peles, y las impurezas y materiales varios de papeles.

Preparacin de las muestras

Hay dos clases bien diferenciadas de muestras a observar en el rea papelera; las de los tejidos tal
cual se hallan naturalmente y en aquellos que ya fueron desfibrados, o sea los disgregados, las pulpas y
los papeles. Generalmente los tejidos naturales son de
consistencia dura dado que principalmente son de made-
ras o de algn otro recurso leoso como las caas. De
ellos hay que cortar lminas finsimas para que puedan
ser vistas con luz transmitida en los microscopios.
Para ello existe la herramienta llamada micrtomo (del
griego micro = pequeo y tomo = que corta), que consiste,
en el caso de las maderas y similares, de un riel por el que
se desliza una cuchilla y un sistema micromtrico para re-
gular el espesor de los cortes. Un ejemplo es el de la figu-
ra N 7: 1 es el carro de deslizamiento, 2 es la cuchilla que
corre con un cierto ngulo respecto al eje de deslizamien-
to, 3 es la muestra en el portamuestra y 4 son perillas de
regulacin del ascenso del portamuestras en funcin al
espesor que se desea realizar los cortes. La microtoma
es una tcnica en si misma de la que no vamos a hablar
en este texto, pero vale decir que se obtienen lminas de
entre 5 y 20 micrones de espesor que son las que sirven.
El otro tipo de muestra, como ya se dijera, es aquel en
el que los elementos celulares ya estn separados. En es- Figura N 7 Micrtomo de deslizamiento.
te caso se necesita solamente hacer una suspensin
acuosa con los mismos y depositarlos, de acuerdo a cier-
tas tcnicas, sobre el portaobjeto, y evaporar el agua pos-
teriormente, Figura N 8
Los cortes al micrtomo se van sacando con un pincel
humedecido en glicerina y colocados en un pequeo reci-
piente. Se llevan a una mesa adecuada y por medio de la
observacin visual o con una pequea lupa se van sepa-
rando los que tengan la calidad adecuada.
Figura N 8. Portaobjeto con la suspen- En los laboratorios de biologa se suelen deshidratar los
sin acuosa a ambos lados. cortes por medio de un laborioso proceso de tratamiento
con sucesivos lavados con mezclas de solventes de pola-
ridad decreciente. Esto no es necesario para cortes de madera por su pequeo espesor y porque las c-
lulas estn vacas.

Tincin

Posteriormente hay que teirlos y ello se puede hacer colocndolos en una solucin de colorantes
apropiados, lavndolos luego por operaciones sucesivas y secndolos en estufa a 50 60, o sino in vi-

Confeccin de preparados. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008


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tro, es decir irlos colocando en el portaobjeto en el lugar en el que van a quedar y agregndoles una go-
ta del colorante. Despus se pone en cubreobjetos y se lava con agua haciendo escurrir los lavados por
medio de un papel secante colocado en uno de los bordes. El primer mtodo genera tinciones mejores y
ms parejas pero es ms lento. Con el segundo mtodo se hace la tincin de manera rpida y sencilla,
pero los cortes suelen no quedar teidos de forma homognea en toda su extensin.
Respecto a los colorantes a utilizar hay considerable citas en la bibliografa y cada grupo de investiga-
cin tiene sus colorantes preferidos. Mi experiencia es que para la mayora de los casos es indistinto uti-
lizar cualquiera de los colorantes que toman la lignina o los polisacridos que son la mayora. En ltima
instancia es una eleccin subjetiva particularmente por la sensibilidad o la apreciacin de los colores de
cada uno, e inclusive por el deseo que tenga en ese momento. Hay algunas limitaciones a lo dicho: por
ejemplo hay que tener en cuenta que si se sacan fotografas o se usa la observacin visual directamen-
te, dado que las iluminaciones corrientes de los microscopios poseen un espectro en el que predomina
el rojo y el amarillo, los fondos se suelen ver anaranjados. Por eso es conveniente utilizar colorantes con
tonos que contrasten con dicho fondo, es decir la gama de los fros, como verde, ndigo o azul.
Los colorantes ms utilizados son los siguientes: Safranina, Verde de Malaquita, Verde Brillante, Fast
Green, Rojo Congo y Violeta de Genciana, de una serie que abarcar aproximadamente cincuenta sus-
tancias utilizables. Personalmente uso con frecuencia, particularmente utilizando un analizador de im-
genes digital, una mezcla compuesta de solucin de amarillo de acridina con una gotas de safranina pa-
ra darle ms oscuridad a la tincin obtenida.
Las muestras de pulpas o papeles hechos con pulpas qumicas blanqueada, que prcticamente no tie-
nen lignina, son difciles de teir. En este casos nos ha resultado utilizar el colorante ms concentrado y
el ms efectivo para darle color a los elementos fue el violeta de genciana.
Como nota para las personas con poca experiencia es conveniente decir que no se preocupen por realizar todas
las tcnicas al pie de la letra y perder meses para conseguir, por ejemplo en este caso, el violeta de genciana. Siem-
pre es bueno probar con lo que se tiene. Por otro lado a lo mejor en Venezuela o en Nicaragua se llama violeta ana-
tolio o ndigo brillante. El operador de laboratorio debe tener decisiones independientes. He comprobado que mu-
chas veces esas recetas que hay en los libros o en los artculos son limitadas, antiguas y hasta obsoletas.

En biologa, y particularmente en botnica se suelen utilizar tinciones complejas de dos o ms colo-


rantes con tcnicas que controlan tiempo, temperaturas y concentraciones. Estas tinciones son diferen-
ciales, es decir que tien de un color distinto cada tipo de tejido. Ello en nuestro caso es muy limitado
porque se trabaja prcticamente con xilema muerto, y no hay diferenciacin considerable de composi-
cin qumica celular para que esto ocurra. Hay algunos casos en el que se puede realizar, por ejemplo
en conferas resinosas en las que se tie distinto el tejido leoso que la resina, y en algunos casos de
madera atacada por hongos, en los que se consigue un color especial para stos.
Las tcnicas de tincin en microscopa de materiales lignicelulsicos son muy sencillas. Generalmente
consisten en tratar por un cierto tiempo corto los tejidos o disgregados con el colorante en forma directa,
hacindose posteriormente un lavado con agua. No hacen falta las complicadas deshidrataciones que se
requieren en los tejidos vivos con las clulas con masa protoplasmticas. La experiencia consiste ms
que nada en saber la concentracin de los colorantes para que no queden los preparados demasiado
teidos. El rango corriente es de 0,5 a 0,01%, en casi todos los casos disueltos en agua.

Montado

La operacin de montado (o montaje usando un galicismo), consiste en la ubicacin y posterior fijado


de las muestras a observar en el preparado. En el caso de los cortes de madera se colocan los fragmen-
tos secos sobre el portaobjetos, se alinean de alguna manera, se agrega el lquido que se va a utilizar,
agua, glicerina, la resina de montado, etc., y se coloca arriba el cubreobjetos. Por capilaridad el fluido se
va extendiendo sobre todo el cubreobjeto. Se espera un minuto ms o menos y el preparado ya se pue-
de colocar en el microscopio para observacin. El escurrido y embebido completo del lquido es muy r-
pido en el caso de que las clulas estn separadas, es decir en disgregados, pulpas o papeles, y tarda
un poco ms en los cortes de madera. Con cierta frecuencia quedan burbujas de aire ocluidas que si son

Confeccin de preparados. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008


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muchas dificultan la observacin y van a aparecer en las fotografas o en las imgenes capturadas de
forma digital, Figura N 9.
Hay algunas maneras no muy efectivas de sacar
las burbujas de aire en el momento que se forman.
Una de ellas es prensar los vidrios con broches de
la ropa y a veces las burbujas se mueven hacia el
borde del cubreobjeto siguiendo el movimiento del
lquido. Otra manera es ir apretando el cubreobjeto
con una aguja de diseccin haciendo que se des-
placen hacia afuera. Si bien no hay alguna frmula
mgica para que no se formen, se evitan bastante
cuidando de poner el lquido sobre los cortes de
madera o los preparados de fibras lentamente
haciendo que el aire tenga tiempo de escurrirse.
Ayuda tambin en el caso de la resina de inclusin
que el fluido tenga la viscosidad adecuada: si es
muy alta es ms fcil que ocluya aire, y si es muy
baja van a quedar burbujas vacas al evaporarse el
exceso de xileno. Figura N 9. Burbujas de aire ocludo entre fibras.
A diferencia del blsamo de Canad los prepa-
rados fijados con resinas sintticas se secan en pocos minutos y se pueden guardar enseguida en las
cajas correspondientes.

Secuencia simplificada de realizacin de un preparado

Para cortes de madera u otros tejidos leosos:


1) Preparar los portaobjetos poniendo el rtulo correspondiente.
2) Realizar los cortes con el micrtomo.
3) Seleccionar, teir y secar los cortes.
4) Preparar los trozos de madera por tratamiento con agua hirviente por el tiempo necesario.
5) Colocar los cortes sobre el portaobjetos y agregarle encima la resina, tratando de que desplace el aire
de los tejidos.
6) Cubrir con los cubreobjetos y esperar que fluya la resina.

Para suspensiones fibrosas


4) Preparar los portaobjetos dividindolos en tres sectores con marcador de pintura y rtulo en el centro.
5) Preparar la suspensin fibrosa en un tubo de ensayos.
6) Colocar en la estufa el portaobjeto y agregarle aproximadamente un mililitro de la suspensin a cada
lado y dejar evaporar (tarda apox. media hora).
7) Sacar de la estufa, teir y lavar. Volver a colocar en estufa para secar el agua (unos pocos minutos).
8) Sacar de la estufa, colocar en cada lado una gota de la resina sinttica y agregar encima los cubreob-
jetos acomodndoles con los dedos para que no sobresalgan del portaobjetos.
9) Esperar unos minutos hasta que la resina fluya por toda la seccin con muestra.

Versin de abril de 2008

Confeccin de preparados. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008


CRECIMIENTO DEL LEO
por Carlos Eduardo Nez
Texto libre y gratis para usos no lucrativos nombrando la fuente.
www.cenunez.com.ar

Nota: las Imgenes 1, 2 y 4 fueron tomadas de:


http://www.uri.edu/artsci/bio/plant_anatomy/images.html#lab_12
Universidad de Rhode Island - Estados Unidos. La 3 es propia

En el siguiente texto se pretende describir someramente el crecimiento del leo, es decir como se va
formando la madera, a partir de la plntula inicial y a medida que pasan los aos. Est realizado princi-
palmente para los alumnos de la Orientacin de Celulosa y Papel de Ingeniera Qumica.

En esta primera imagen se puede observar un corte trasversal de un tallito de Tilia sp., es decir lo que
comnmente se conoce
como Tilo (Ver nota 1), de
un ao de edad. Esta es
una imagen extraordinaria
tratada con tinciones espe-
cficas que colorean de for-
ma diversa cada tipo de teji-
do. En este caso se dejar
sin ninguna referencia para
poder observar la compleja
belleza de las estructuras
naturales. A continuacin,
en la figura N 2 se reitera la
imagen agregando las expli-
caciones necesarias.
La parte central del corte
trasversal, 1, es la mdula
formada por grandes clulas
globulosas cuya finalidad es
el almacenamiento de ali-
mento. La mdula es siem-
pre la parte central del tallo
Figura N 1 de las dicotiledneas, y est
recubierta por una capa fina
de vasos que se ven de color verde, 2, que habitualmente son de forma distinta a los que se producen
despus en el tejido del xilema, es decir en la madera propiamente dicha. En la figura N 4 se pueden
ver en un corte longitudinal de un palito de yerba, Ilex paraguariensis.

Crecimiento del leo. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008


2
El sector indicado como
3 es propiamente la made-
ra que se form en un ao,
y en l se puede distinguir lo
que se llama madera tem-
prana 8, que es la formada
en la primavera cuando el
rbol est formando una
copa nueva y requiere el
traslado de gran cantidad de
lquidos. Por eso se obser-
van muchos vasos. El resto
del anillo de crecimiento es-
t conformado por la made-
ra tarda 9, formada ma-
yormente por tejido fibroso
de sostn formado por fi-
bras de paredes gruesas.
Se pueden observar lneas
radiales. Esos son los de-
nominados radios leosos
formados por clulas pa-
Figura N 2 renquimticas de almace-
namiento
La lnea oscura indicada con 4 es el llamado cambium, que es un tejido de crecimiento compuesto
por unas pocas filas de clulas vivas en estado de crecimiento y divisin. El cambium es la nica parte
del tronco formado por clulas vivas con ncleo. Las dos flechas que se ven saliendo de l, indican que
en el cambium hay dos crecimientos uno hacia adentro formando xilema, es decir madera 3, y otro
hacia afuera generando floema 5, que es la parte interna de la corteza. 6 muestra lo que se denomina
felgeno que es otro tejido de crecimiento que forma el sber es decir la parte externa de la corteza.
El sber forma la corteza rugosa o descascarable que se ve desde el exterior en los troncos de los rbo-
les.

Figura N 3 Figura N 4
La Figura N 3 muestra un corte trasversal de la misma especie, pero de un tronco de dos aos y la
Figura N 5 de tres aos de edad. Se puede observar por un lado, como a medida que el rbol va cre-
ciendo la fraccin de xilema, es decir de madera, se va haciendo cada vez ms significativa en relacin
a la mdula y a la corteza. Y por otro lado que los anillos anuales, formados por un sector de madera
temprana y otro madera tarda, no tienen el mismo espesor. Ello se debe a que el crecimiento anual es-

Crecimiento del leo. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008


3
t relacionado con las condiciones externas como temperatura, humedad del suelo y competencia entre
individuos cercanos.
Este hecho es el fundamento de
la dendrocronologa (De dendro =
tronco, madera y cronos = tiem-
po), que estudia las variaciones
climticas anuales por la confor-
macin de los anillos de los rbo-
les.

Nota 1: Tilia es el nombre del g-


nero que va acompaado, si se
conoce la especie, por otro nom-
bre por ejemplo Tilia americana.
En este caso como se sabe el g-
nero pero no la especie se escribe
as Tilia sp. Obsrvese que los
nombres botnicos se escriben en
cursiva para hacer notar que son
palabras de lengua distinta a la
que se escribe, en este caso latn,
y tambin que el nombre del gne- Figura N 5
ro va con mayscula y el de la es-
pecie con minscula.

Versin de octubre de 2005

Crecimiento del leo. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008


FUNDAMENTOS Y PRINCIPIOS DEL PULPADO QUMICO
por Carlos Eduardo Nez
Texto libre y gratis para usos no lucrativos nombrando la fuente.
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Texto para las asignaturas Pulpa y Papel I de la Orientacin en Celulosa y Papel de In-
geniera Qumica, e Industria de la Pulpa y Papel I de la carrera de Tecnicatura Univer-
sitaria de Celulosa y Papel, FCEQYN UNaM.

Nota: La comprensin de este artculo requiere conocimientos de microestructura, ultraestruc-


tura y qumica de la madera.

DEFINICIONES

1.- Material fibroso lignocelulsico: Todo material natural que contenga fibras lignificadas. De ma-
nera casi excluyente en la industria de la pulpa y el papel incluye la madera del tronco de los rboles y
las caas de monocotiledneas como la caa de azcar y el bamb.

2.- Pulpado qumico: El proceso por el que se consigue la separacin de las clulas de un material
fibroso lignocelulsico por medio de la deslignificacin qumica, hasta alcanzar o pasar del punto de
separacin de fibras.

3.- Pulpa Qumica: Es la pulpa producto de procesos que disuelven el complejo hemicelulosas ligni-
na de manera significativa enriquecindo el residuo en la celulosa de la pared celular. Posee ciertos
caracteres bsicos dentro de los cuales se destacan: disminucin de la opacidad con el refino; ele-
mentos celulares bsicamente enteros que no poseen lmina media, y blancuras permanentes en las
que han sido blanquedas.

4.- Deslignificacin: Separacin selectiva de la lignina en un material fibroso lignicelulsicotanto,


tanto de la trama de polisacridos de la pared celular, como de la lmina media que las une.

5.- Deslignificacin industrial de coccin: La que se produce en los niveles, tiempos y tempera-
turas industriales. Si bien no puede ser precisado con exactitud, bsicamente se genera en una ex-
tensin comprendida entre el 85 - 98%, a temperaturas entre 140 y 170C y en un tiempo de 1 a 5
horas. Se la diferencia de otro tipo de deslignificaciones de laboratorio, o investigativas, en las cuales
el tiempo y la prdida de propiedades fisicomecnicas puede no ser importante.

6.- Punto de separacin de fibras.: El punto de la deslignificacin en el cual se desarticula el tejido


celular, sin necesidad de entregar energa mecnica de separacin.

7.- Lignina (sensu lato): Es la lignina natural de los tejidos y la suma de sus fragmentos ms o menos
degradados y transformados, mientras mantengan sus propiedades polimricas. Qumicamente l o
los polmeros cuya estructura principal est formada por unidades p-hidroxifenil, guayacil y siringilpro-
pano.
La definicin de lignina siempre es tema de discusin puesto que es un polmero natural que se
va degradando de forma mso menos aleatoria durante el proceso. En los casos de ligninas extra-
das insolubles en agua, como la kraft y la hidroalclica, la definimos como la fraccin de slidos del
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licor residual que es insoluble en agua y en eter o cloroformo, es decir eliminando los polisac-
ridos libres, los extractivos y los oligmeros lgnicos solubles en estos solventes.

8.- Lignina natural: Los polmeros sistetizados por la planta, cuya estructura principal est formada
por monmeros de p-hidroxifenil, guayacil y siringilpropano, tal como se hallan en la madera antes de
los procesos de pulpado.

9.- Selectividad: (De la deslignificacin). Relacin entre la cantidad de lignina y polisacridos extra-
dos de la estructura de la madera, para un determinado grado de deslignificacin.

FUNDAMENTOS

CATEGORIZACION DE LAS AFIRMACIONES SIGUIENTES:

Dos asteriscos, "": significa que no existe duda razonable para desconfiar de esta afirmacin, acep-
tada por la mayora de los autores.

Un asterisco,"": significa que 'todo indicara que...', aunque existe cierta duda por falta de conoci-
miento del tema. Los autores emiten opiniones a veces contradictorias o hablan poco del tema.

Ningn asterisco: significa hiptesis del autor en base a sus experiencias personales o de otros auto-
res por medio de razonamientos lgicos no probados en la prctica. Otros investigadores no hablan
del tema.

Madera:

I) La madera es un producto natural formado por clulas vegetales lignificadas muertas. Macro-
qumicamente consta de cuatro grupos de sustancias, tres de los cuales son polimricas; celulosa,
hemicelulosas y lignina. EL cuarto grupo son especies qumicas momomricas y oligomricas que por
ser extrables con solventes se denominan extractivos.
II) Las paredes celulares estn formadas por un entramado fsica y qumicamente resistente for-
mado por celulosa de caracter fibroso, de alto grado de polimerizacin.
III) En la pared celular las largas molculas de celulosa se arreglan en manojos unidos bsica-
mente por puentes hidrgeno, de unos 10 amstrong de dimetro, y una longitud variable pero mucho
mayor que el dimetro, denominados "microfibrilas elementales".
IV) Toda la celulosa de la madera se encuentra en las microfibrilas elementales.
V) La celulosa es bsicamente de caracter cristalino.
VI) Entre una microfibrila elemental y las vecinas se halla una capa de polisacridos heterog-
neos denominados "hemicelulosas" de caracter amorfo.
VII) La unin entre celulosa y hemicelulosas est formada principalmente por puentes hidrgeno.
VIII) Peridicamente, entre un grupo de microfobrilas elementales y capas amorfas de hemicelulo-
sas, se disponen franjas de lignina de varios amstrong de espesor en contacto con las hemicelulosas.
IX) La unin entre las hemicelulosas y la lignina es de caracter covalente y puente hidrgeno, y
conforma lo que se denomina "complejo hemicelulosas - lignina".
X) Todo el material comprendido dentro de las fajas de lignina conforma otra unidad estructural
denominada "microfibrila", que tiene unos 100 amstrong de dimetro.
XI) La tercera categora estructural es la de la "fibrila" compuesta de varias microfobrilas. A Dife-
rencia de las anteriores, las fibrilas se comporta fsicamente como unidades independiente y son visi-
Fundamentos y Principios del Pulpado Qumico. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008
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bles al microscopio. Las fibrilas poseen dimetros del rden de la vigsima de micra, longitudes del
rden de pocas dcimas de milmetro, y cuando se sueltan del cuerpo de la fibra participan activa-
mente del entramado fibroso.
XII) Esta mixtura de celulosa, hemicelulosas y lignina se estructura en la pared celular en varias
paredes y capas de acuerdo al siguiente rden, de afuera hacia adentro de la clula.
XIII) Una primera pared exterior fina, correspondiente al llamado "crecimiento primario" de la clu-
la vegetal, en la cual existe baja densidad de fibrilas con poco ordenamiento. Los ngulos que forman
con el eje de la fibra, "ngulo fibrilar" son grandes, 30 - 40, y las capas de hemicelulosas y lignina
son anchas entre las microfibrilas.
XIV) Una segunda pared muy ancha, conforma el 75 - 90% del espesor total, que a su vez se
divide en tres capas denominadas S1, S2 y S3. La capa S2 es muy ancha y posee las fibrilas bien
orientadas, con pequeos ngulos fibrilares, abarca entre el 60 y el 80% del espesor total de la pared,
contiene la mayor parte de la celulosa, hemicelulosas y lignina de la madera y es la principal respon-
sable de la resistencia total de la fibra. Las capas S1 y S3 son finas y de fibrilas bien orientadas pero
con ngulos fibrilares grandes.
XV) Una tercera pared, contgua al lmen, de pequeo espesor y alto contenido de lignina, deno-
minada "pared terciaria", que en muchas clulas puede faltar,.
XVI) Entre la pared de una clula y las de las vecinas, se encuentra una capa rgida llamada "l-
mina media", que cementa las clulas entre si. La lmina media est compuesta por el complejo
hemicelulosas - lignina, siendo esta ltima sustancia mucho ms abundante en dicha lmina que las
hemicelulosas. La lmina media es de carcter amorfo.
XVII) En los ngulos que forman tres o ms clulas, normalmente existe un espacio vaco, de
magnitud variable. En estos lugares la lmina media se bifurca quedando dividida entre las paredes
celulares.

Pulpado Qumico

XVIII) Todos los procesos de pulpado se realizan impregnando la madera en una fase acuosa de-
nominada "licor de coccin".
XIX La impregnacin consiste en la introduccin de las molculas del solvente y de los reactivos
utilizados en los lmenes de las clulas, que son los macrocapilares", y entre las molculas de los
polmeros estructurales, y entre las de celulosa de las microfibrilas elementales de la pared celular,
por los denominados "microcapilares"
XX) Todos los licores de coccin utilizados poseen, en mayor o menor medida, la capacidad de
hinchar la estructura de la madera, siendo prcticamente imposible la deslignificacin necesaria en los
procesos qumicos, con solventes que no tengan capacidad de hinchamiento.
XXI) El sistema as formado es heterogneo solamente a nivel de los fragmentos cristalinos de la
celulosa que no poseen porosidad, y subhomogneo en el resto de la masa, puesto que cada molcu-
la polimrica est franqueada en casi toda su extensin por microcapilares rellenos de las molculas
del licor de coccin.
XXII) Topoqumicamente el sistema madera-licor de coccin; en el momento anterior a que co-
miencen las reacciones de pulpado; totalmente impregnado y con la temperatura homognea algo
menor a la crtica para que comience la deslignificacin, se puede sintetizar de la siguiente manera:
XXII-1) Un alma de microfibrilas elementales de celulosa hinchadas por la fase lquida en las partes
amorfas y no hinchadas en las cristalinas.
XXII-2) Una matriz de hemicelulosas que rodea las microfibrilas muy hinchadas que comienzan a
sacarificarse y disolverse, separndose de la celulosa.
XXII-3) Capas de ligninas unidas qumicamente a las hemicelulosas, al borde de poseer la energa
suficiente para que comiencen las rupturas teres entre sus monmeros.

XXIII) La celulosa es el ms resistente de los tres polmeros tanto a la hidrlisis trmica como a la
Fundamentos y Principios del Pulpado Qumico. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008
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oxidacin. Sin embargo, si bien no se disuelve sino hasta que queda poco complejo lignina - hemice-
lulosas, disminuye permanentemente su grado de polimerizacin promedio.
XXI) La deslignificacin en los pulpados industriales se produce por medio de tres mecanismos:
XXIV-1) Fragmentacin del polmero de lignina.
XXIV-2) Transformacin o agregado de funciones qumicas a los fragmentos, para hacerlos solubles
en el medio del licor de coccin.
XXIV-3) Difusin de los mismos a traves de los microcapilares hasta el exterior de la pared celular.
XXV) De los tres mecanismos enunciados el nico esencial es el primero, puesto que sin l no
puede haber separacin de la lignina de la estructura de la pared celular.
XXVI) La principal fuente de fragmentacin del polmero lgnico es la hidrlisis trmica.
XXVII) Las rupturas a nivel molecular se producen por deseterificacin de las uniones beta-O 4;
alfa-O-4; 1-O-4 Y 2-O-4.
XXVIII) La fragmentacin es catalizada por iones H+ u OH, por lo que es mayor al alejarse de los
pH neutros, principalmente hacia los pH bajos.
XXIX) La transformacin de las funciones qumicas de los fragmentos para hacerlos ms solubles
en el medio lquido se consigue:
XXIX-1 Como consecuencia de la misma deseterificacin que libera hidroxilos fenlicos.
XXIX-2 Por oxidacin de funciones existentes
XXIX-3 Por introduccin de grupos que aumentan la solubilidad.
EL mecanismo explicado en el punto XXIX-3 no es imprescindible y se utiliza solamente en algunos
casos.

PRINCIPIOS DEL PULPADO QUMICO

Los procesos qumicos de pulpado industrial se realizan de formas muy diversas. Sin embargo, al
analizarlos en profundidad, y descartando las diferencias de detalle, emergen caracteres esenciales a
todos ellos que se pueden sintetizar en afirmaciones de caracter general, que aqu denominaremos
"principios", y que se enuncian a continuacin. Para ello debemos primeramente definir el objetivo
ideal del pulpado qumico:

Objetivo ideal del pulpado qumico.

En el siguiente desarrollo se supondr que el objetivo modelo de pulpado qumico es conseguir la


deslignificacin total sin perder ni degradar los polisacridos de la pared celular, en los tiempos, tem-
peraturas y concentraciones industriales. En todos los casos el mecanismo es el mismo: fragmentar
el polmero de lignina hasta que por su solubilidad los trozos puedan difundir desde la pared a la fase
lquida que la envuelve, tratando de daar lo menos posible el entramado de polisacridos. Puesto
que los procesos de pulpado desarrollados hasta ahora son variadsimos, analizaremos en que se
diferencian unos de otros, tratando de ordenarlos de acuerdo a sus similitudes.
Primeramente: la reaccin principal por la que se produce la degradacin de la lignina es la solvli-
sis que, salvo en los procesos organosolv de reciente desarrollo, es hidrlisis puesto que los medios
son acuosos.
Inclusive en stos, si bien el tema no est bien comprendido todava, la hidrlisis con seguridad es
importante entre otros motivos porque los medios reactivos no son solventes orgnicos puros sino
mezclas acuosas de los mismos en partes aproximadamente iguales. Por otro lado, a medida que se
disminuye la cantidad de agua en las mezclas, es necesario variar ms el pH, y la selectividad siem-
pre disminuye.
La hidrlisis degradativa de la lignina es lenta y dificultosa en soluciones neutras y se favorece
Fundamentos y Principios del Pulpado Qumico. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008
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mucho al variar el pH hacia mbos extremos.


De esta manera, en general, en el pulpado se habla de hidrlisis catalizada por cidos o lcalis.
En segundo trmino est el problema de la forma en la que se consigue la difusin de los fragmen-
tos lgneos hacia el exterior de la pared celular.
En la prctica se han encontrado cuatro maneras, que pueden superponerse en alguna medida,
todas utilizando la disolucin:
A).- Transformar por reacciones secundarias grandes trozos iniciales de lignina en productos solu-
bles en la fase lquida (generalmente agua).
B).- Modificar la fase acuosa hacindola buena disolvente de los grandes trozos iniciales de ligni-
na.
C).- Degradar hasta tamaos intermedios y modificar los fragmentos agregando grupos ms solu-
bles en agua.
D).- Degradar el polmero hasta fragmentos lo suficientemente pequeos para que sean solubles
en la fase acuosa.

La solucin a) es la de los procesos al bisulfito que hidrolizan y sulfonan la lignina. Los lignosulfo-
natos, muy solubles en agua, poseen un alto peso molecular.
Los procesos alcalinos han optado por la b) de manera principal, aunque la c) tambin est pre-
sente cuando se utilizan las altas temperaturas del kraft, (alrededor de 170 C.
La solucin d) es la de los pulpados al cido ntrico que no se utiliza industrialmente en la actuali-
dad.
La deslignificacin final de una pulpa consiste en una combinacin de c) en la cloracin y b) en la
extraccin alcalina.
Los pulpados organosolv, por ejemplo el hidroalcohlico, utilizan una combinacin de c) que se
consigue con las altas temperaturas utilizadas, (ms de 180 C), y b) que lo da la solucin alcoholica.
Esta degradacin selectiva de la lignina posee una serie de caractersticas que podemos denominar
"principios de pulpado" que son los siguientes:

1er PRINCIPIO (DE ASOCIACIN QUMICA):

La deslignificacin se produce necesariamente sacarificando las hemicelulosas asociadas a la lig-


nina. Es imposible producir la separacin de la lignina de los tejidos celulares, sin despolimerizar y
disolver el complejo lignina - hemicelulosas en su conjunto.

2 PRINCIPIO (DE PRESACARIFICACIN):

La combinacin de temperaturas, tiempos y tipo de reactivos que se necesitan para realizar una des-
lignificacin industrial, disminuye el grado de polimerizacin de la celulosa en forma continua durante
el proceso y por ende tambin la resistencia individual de las fibras.

3er PRINCIPIO (DE SELECTIVIDAD LIMITADA):

La selectividad por la disolucin de la lignina es inversamente proporcional al grado de deslignifica-


cin alcanzado, llegando a valor cero sin haberla extrado por completo.

4 PRINCIPIO (DE CONDENSACION):

Los fragmentos de lignina natural producto de la hidrlisis, tienden a condensarse entre s en una
medida directamente proporcional a la probabilidad estadstica de contacto, (funcin de la concentra-
cin, tiempo, temperatura), a su estructura qumica y al caracter del licor que los rodea.

CON RESPECTO AL PRIMER PRINCIPIO (de Asociacin Qumica).


Fundamentos y Principios del Pulpado Qumico. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008
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XXX En la primera etapa de la coccin se va disolviendo y pasando a la fase lquida el complejo


hemicelulosas-lignina, de tal manera que las velocidades de degradacin y disolucin de las dos sus-
tancias que lo forman son semejantes. Esta etapa se denomina deslignificacin "bulk" o "inicial"
XXXI La fase de deslignificacin "inicial" es rpida y acta cinticamente como de primer rden.
En ella se consigue entre el 75 y el 85% de la deslignificacin del material lignocelulsico.

CON RESPECTO AL TERCER PRINCIPIO (de Selectividad Limitada).

XXXII En la segunda etapa de la coccin, cuando el contenido del complejo hemicelulosas-lignina


es reducido, la velocidad de deslignificacin y disolucin de hemicelulosas cae abruptamente, y la
prdida de estas ltimas es mayor que la de lignina. Ello implica una reduccin marcada de la selecti-
vidad del sistema. Esta etapa se llama de deslignificacin "residual".
XXXIII La deslignificacin residual tambin se comporta cinticamente como de primer rden,
aunque con menor constante de velocidad que la deslignificacin inicial.

UNIN DE LOS CUATRO PRINCIPIOS.

XXXIV Continuando la reaccin, a la pronunciada sacarificacin existente en la celulosa se une la


prdida de selectividad y la condensacin de los fragmentos de lignina fruto de la hidrlisis trmica. El
resultado de estos efectos es disolucin de celulosa sin aumento de la deslignificacin, que con fre-
cuencia se torna negativa por redeposicin de lignina condensada insoluble en el medio de coccin.
XXXV Esta tercera etapa se denomina de "condensacin" y posee caractersticas opuestas al obje-
tivo del pulpado, puesto que disuelve celulosa sin disminur el contenido de lignina
XXXVI Es decir que en todo proceso de pulpado se llega a un punto mximo de deslignificacin, a
partir del cual la selectividad se hace cero o negativa. Este punto mximo de deslignificacin, que
marca el nivel de lignina residual obtenible, es, para un mismo tipo de meterial lignocelulsico, fun-
cin de varios parmetros, siendo las caractersticas qumicas del licor de coccin la ms importante,
siguindole la clase botnica del material lignocelulsico utilizado. En general entonces, cada sistema
de reactivos y materia prima posee un nivel propio de lignina residual.
XXXVII Medir el rendimiento de coccin durante las dos primeras etapas es determinar cuanto que-
da sin disolver del complejo hemicelulosas - lignina, puesto que en ellas no hay disolucin de celulo-
sa.
XXXVIII Al final de las dos primeras etapas, el rendimiento est dado aproximadamente por el con-
tenido de celulosa del material original, ms el pequeo residuo del complejo hemicelulosas - lignina.
XXXIX Los procesos semiqumicos detienen la deslignificacin en algn punto de la etapa inicial,
cuando el contenido del complejo hemicelulosas - lignina es alto todava, y no se lleg al punto de
separacin de fibras. Con ello consiguen altos rendimientos y baja degradacin de la celulosa de la
pared celular, a costa de propiedades fsico - mecnicas y qumicas limitadas.
XXXX Los procesos totalmente qumicos necesitan continuar el pulpado hasta el final o cerca del
final de la etapa de deslignificacin residual, pues el tipo de pulpas que producen necesitan tener muy
bajos contenidos de lignina, y en general el que consiga un punto mximo de deslignificacin ms
bajo, para la misma degradacin de la celulosa, tendr ventajas sobre los otros.

ACERCA DE LOS PROCESOS INDUSTRIALES

XXXXI El pulpado qumico a la soda utiliza la hidrlisis trmica, (140 C), para fragmentar el polmero
de lignina, y el medio alcalino para mejorar la solubilidad de los fragmentos, y catalizar la hidrlisis.
XXXXII Sin embargo este sistema produce una alta degradacin de los polisacridos principalmente
por el "despuntado", (peeling), y una alta condensacin de la lignina.
XXXXIII stas caractersticas condicionan el proceso de tal forma que solamente se consiguen pul-
Fundamentos y Principios del Pulpado Qumico. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008
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pas de caractersticas papeleras si se para la deslignificacin antes o en el punto de separacin de


fibras.

XXXXIII El pulpado kraft es una variante de la soda, en la cual se agrega sulfuro de sodio al sistema
y de esta manera se consigue por un lado una drstica reduccin de la degradacin de la celulosa,
que permite aumentar la temperatura, (170 C), y por lo tanto bajar el contenido de lignina residual.
La condensacin de la lignina sigue siendo alta.

XXXXIV El proceso al bisulfito produce la fragmentacin del polmero de lignina por medio de la
hidrlisis trmica en medio cido, (135 C).
XXXXV A diferencia de los alcalinos no posee un medio acuoso que de por s disuelva la lignina,
sino que modifica qumicamente los fragmentos por medio de la sulfonacin, para hacerlos hidrosolu-
bles, an siendo de gran tamao.
XXXXVI Si bien la temperatura es relativamente baja, la acidez es alta, y por ende la ruptura de
uniones glucosdicas marcada, con la consiguiente degradacin de la celulosa, y disminucin de la
resistencia de fibra.
XXXXVII La unin de las condiciones de baja temperatura y muy alta solubilidad de los fragmentos
lgnicos, genera las condiciones para conseguir un punto mximo de deslignificacin cercano al 100%
y una blancura elevada, en gran parte debida a la baja condensacin de lignina.

XXXXVII En el proceso semiqumico al sulfito neutro, (NSSC), se detiene la deslignificacin en la eta-


pa inicial o bulk, cuando an resta una parte importante del complejo hemicelulosas-lignina sin disol-
ver. La baja deslignificacin se debe al pH "suave", 9-11, y al uso de bajas concentraciones de reacti-
vos.
XXXXVIII La fragmentacin de la lignina es limitada y solamente pasan a disolucin las fracciones
ms reactivas.
XXXXIX El in sulfito acta como inhibidor de las reacciones cromofricas, a pesar de la alta tempe-
ratura, 170C, generando pulpas de alta blancura, de caractersticas intermedias entre qumica y me-
cnica.

Versin de marzo de 2008

Fundamentos y Principios del Pulpado Qumico. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008
ANLISIS MICROSCPICO DE FIBRAS DE PULPAS Y PAPELES
CON EL COLORANTE GRAFF C
por Carlos Eduardo Nez
Texto libre y gratis para usos no lucrativos nombrando la fuente.
www.cenunez.com.ar

INTRODUCCIN

El anlisis de las pulpas de mercado y de los papeles requiere con frecuencia determinar los tipos
de pulpas que los conforman, es decir lo que se suele llamar la pasta o el empaste. Es dificil en-
contrar papeles compuestos de fibras de un solo proceso. A lo largo del siglo XX se han desarrollado
varios colorantes que tien las fibras de distintas maneras de acuerdo a su orgen botnico e indus-
trial. Por ejemplo si es fibra corta de latifoliadas procesadas a la soda fra sin blanquear, de bagazo al
sulfito neutro blanqueada o kraft de fibra larga de conferas sin blanquear, etc. Se han obtenido bue-
nos resultados con aquellos reactivos conformados por la mezcla del iodo y soluciones de sales me-
tlicas como el cinc y el calcio. Entre ellos se distingue el que se llama Graff C desarrollado por el
Institute of Paper Science and Technology de Georgia, Estados Unidos (1), debido a como se ha per-
feccionado para que sirva para una considerable cantidad de procesos de pulpado, contando inclusi-
ve con una carta de colores para comparacin, que lamentablemente no se ha vuelto a editar desde
los aos 50 del siglo pasado. Una versin parcial de la carta de colores se puede descargar de Inter-
net (2) Este instituto vende el colorante ya preparado y se puede conseguir en varios pases de Am-
rica Latina (3).

FUNDAMENTO

Si bien el fundamento sobre el funcionamiento no ha sido detallado, creo poder dar una versin del
mismo de la siguiente manera. El colorante se conpone, como ya se va a ver, de una mezcla de so-
luciones concentradas de sales metlicas y de triioduro, es decir yodo disuelto en ioduro de potasio,
Es sabido que el iodo da una fuerte coloracin marrn anaranjado con la lignina, y que por otro lado
tie a las sustancias amilceas de ndigo intenso. Es por eso que las fibras de pulpa mecnica dan
colores dorados fuertes y las fibras completamente deslignificadas tonos borravinos, azulados o vio-
letas, suponiendo que los polisacridos degradados de la pared celular pueden comportanse de ma-
nera algo similar a la amilosa. Las sales metlicas actuaran como mordientes de los colores hacin-
dolos ms vivos y duraderos. Los procesos de deslignificaciones intermedias, entonces, dan la gama
de colores rojizos, que estn entre el marrn y el ndigo o violeta.

COMPOSICIN Y PREPARACIN

En la tabla siguiente se detalla la composicin en peso del reactivo.

Componente Peso % Frmula


Agua 60,0 H2O
Cloruro de cinc 22,7 Cl2Zn
Cloruro de aluminio 9,2 Cl3Al.6H2O
Cloruro de calcio 7,6 Cl2 Ca
Ioduro de potasio 0,3 IK
Iodo 0,2 I2

Anlisis de fibras de pulpas y papeles con el colorante Graff C. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008
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Para su preparacin se utilizan las siguientes soluciones: 20 ml de solucin A de cloruro de alu-


minio (densidad a 28C 1,15), 10 ml de solucin B de cloruro de calcio (densidad a 28C 1,36), 10
ml de solucin C de cloruro de cinc (densidad. a 28C 1,8) y 12,5 ml de solucin de D de iodo - io-
duro, preparado por adicin de 50 ml de agua destilada para 0,9 gr. de ioduro de potasio y 0,65 gr.
de iodo. El ioduro de potasio y el iodo se mezclan y se muelen juntos y luego se agrega la cantidad
requerida de agua gota por gota con agitacin constante.

Se mezclan bien las cantidades indicadas abajo, y se colocan en un tubo alto y fino en la oscuri-
dad. Despus de 12 o 24 horas, cuando el precipitado ha decantado, la porcin limpia se pipetea en
la oscuridad y se guarda en un frasco con tapa de vidrio, agregando un cristal de iodo. Es convenien-
te guardar el frasco en la oscuridad mientras no sea utilizado (4). Si se usan reactivos pro anlisis no
es necesario esperar ms de 8 12 hs, , puesto que la mezcla no forma precipitado. Las soluciones
madres duran varios aos si se guardan en frascos de vidrio color caramelo, bien cerrados y en la
oscuridad. por lo tanto es conveniente preparar una alcuota de las cantidades indicadas si es que se
va a utilizar poca porcin del reactivo C. La cantidad de reactivo para un preparado comn es de
dos o tres gotas.

Resumen:

Solucin A: Cl3Al, Densidad = 1,15 a 28C (40 gr en 100 ml de agua). Se toman 20 ml.
Solucin B: Cl2Ca, Densidad=1,36 a 28C (100gr en 150ml de agua). Se toman 10 ml.
Solucin C: Cl2Zn, Densidad=1,80 a 28C (50gr en 25 ml de agua). Se toman 10 ml.
Solucin D: I2 0,.65 gr; IK 0,9 gr (en 50 ml de agua). Se toman 12,5 ml.

TINCIONES

A continuacin se van a detallar con imgenes, los colores que dan los principales procesos de
pulpado con las fibras de conferas, latifoliadas y monocotiledneas. Hay que aclarar, por un lado,
que el colorante sirve para distinguir procesos bien diferenciados, pero que cuando son parecidos la
identificacin no es confiable sin haber hecho la necesaria cantidad de pruebas previamente. Por otro
lado, adems, es necesario remarcar que en cada microscopio y en cada monitor los colores se ven
diferentes, debido a las desiguales pticas y fuentes de iluminacin y a las diversas pantallas existen-
tes. No se conoce una manera de calibrar un monitor con respecto a los colores. por lo tanto siempre
es conveniente tener listas muestras de pulpas de procesos conocidos para poder comparar en el
momento.

Pulpa mecnica

Pulpa mecnica a la piedra de conferas: Se puede


apreciar el intenso color amarillo dorado que se trans-
forma en anaranjado oscuro cuando se superponen va-
rios elementos. En este caso la caracterstica de pulpa
mecnica se observa tambin por la cantidad de elemen-
tos rotos y por los trozos de pared desgarrados. La vista
general es la de un material fragmentado y rasgado.

Anlisis de fibras de pulpas y papeles con el colorante Graff C. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.
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Pulpa termomecnica

Pulpa termomecnica de pino. Obsrvese que el co-


lor de los elementos es similar al de la pulpa mecnica
pero algo menos brillante. El hecho de ser pulpa ter-
momecnica se puede distinguir si se compara el es-
tado casi entero de las traqueidas comparadas con las
de la pulpa mecnica a la piedra, y por ende la falta de
gran cantidad de finos.

Pulpa quimimecnica

Pulpa quimimecnica de salicceas. Se puede apre-


ciar, comparando con la termomecnica mostrada ante-
riormente, como el color es ms rojizo lo que significa
que los polisacridos estn ms expuestos y por ende la
deslignificacin es algo mayor. El material desgarrado
que se observa es en parte debido a los elementos vas-
culares que como son ms ricos en lignina coherente-
mente aparecen algo ms amarillos. Adems la muestra
corresponde a una pulpa refinada.

Pulpa Semiqumica

Pulpa al Sulfito Neutro de Salicceas: Se puede ob-


servar que los elementos estn teidos de color rojo
anaranjado, es decir intermedio entre el amarillo de la
pulpa mecnica y el ndigo de los polisacridos. Ello
indica niveles intermedios de deslignificacin, y por lo
tanto acceso parcial del reactivo a los elementos de la
pared celular.

Anlisis de fibras de pulpas y papeles con el colorante Graff C. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.
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Pulpa Kraft de Alto Rendimiento

Pulpa kraft sin blanquear para liner de fibra larga. Se


puede ver que es un pulpado qumico porque no hay to-
nos amarillos, y porque los elementos estn enteros. La
variacin de la intensidad de color de las dos traqueidas
que se ven en el campo se debe al diferente espesor de
la pared celular. Sin embargo los elementos tienen mu-
cha lignina todava, porque no hay tonos azules o viol-
ceos.

Pulpa Kraft Blanqueada

Pulpa kraft blanqueada de fibra larga. En este caso, y


comparando con la figura anterior, se puede ver que el co-
lor que da el reactivo tiende ms al borravino, es decir con
una componenet azul, debido a que esta pulpa prctica-
mente no posee lignina. Se puede ver tambin que los
elementos estn perfectamente enteros.

Pulpa kraft blanqueada de fibra corta. Ms evidente que


con las fibras de conferas, en este ejemplo se puede ver
como los elementos pasan a tomar tonos de la gama de
los violetas y azules. Como en todo pulpado qumico casi
todos los elementos estn enteros.

Anlisis de fibras de pulpas y papeles con el colorante Graff C. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.
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Papel higinico
(Papel sanitario)

Papel N 1: La mayora de los papeles higinicos co-


munes estn confeccionados con una considerable
proporcin de reciclado. En este caso se observa que
est compuesto principalmente de fibra corta con una
proporcin de fibra larga para aumentar su resistencia.
Las fibras cortas azules vienen de proceso qumico
blanqueado, las fibras cortas rojizas de procesos se-
miqumicos, y las traqueidas de fibra larga posiblemen-
te sean de procesos quimimecnico por sus tonos
amarillentos. El color azul intenso de las fibras qumi-
cas blanqueadas, que no se observa en las pulpas
mostradas anteriormente se debe posiblemente al refi-
no que expone an ms los polisacridos al contacto
con el colorante, siendo otra posibilidad la de adsor-
cin por la celulosa del almidn que se usa como car-
ga en los papeles.
Algunos ensayos realizados agregando almidn a pulpas y comparando los colores no dieron re-
sultados, pero en cambio pulpas con mayor refino tendieron a dar tonos ms azulados, como se
puede observar en las dos imgenes siguientes.

Pulpa qumica blanqueada de Pulpa qumica blanqueada de


Eucalyptus refinada a 30 SR Eucalyptus refinada a 55 SR

Papel liner

Papel liner de fibras vrgenes de Pinus, es decir que fue


confeccionado a propsito para este fin, dando un papel
de primera calidad, con altas resistencias fsico mec-
nicas.

Anlisis de fibras de pulpas y papeles con el colorante Graff C. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.
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Papel liner hecho de fibras recicladas de menor calidad


que el anterior. Se puede observar que si bien hay con-
siderable cantidad de fibras largas, muchas son de pro-
cesos de alto rendimiento lo que da papeles de menores
propiedades fsico mecnicas. Se utiliza para cajas
chicas que no requieren una alta prestacin y que van a
ser utilizadas a la intemperie y en estibas pequeas.

Papel de diario

Papel para diarios conformado por una masa de pulpa


de alto rendimiento de fibra corta con un refuerzo de fi-
bra larga qumica blanqueada. Dado que se conoce el
orgen y la configuracin de esta muestra se puede decir
que la fibra corta es de salicceas con tratamiento qui-
mimecnico al sulfito y que la fibra larga es de kraft de
pino.

Papel de diario hecho con papel reciclado. Se pueden


observar fibras largas blanqueadas de color ndigo y fi-
bras cortas de procesos semiqumicos o qumicos de al-
to rendimiento. Como parte del fordo se ven elementos
pequeos de color amarillos que posblemente sean fi-
nos de pulpa mecnica.

Anlisis de fibras de pulpas y papeles con el colorante Graff C. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.
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REFERENCIAS

(1) http://smartech.gatech.edu/handle/1853/123 (diciembre de 2008)

(2) http://www.2spi.com/catalog/chem/c-stain-chart.html (diciembre 2008)

(3) Para Argentina: Norberto E. Scheps. CIENTIST S.A. Av. Corrientes 4709 Piso 12 "107"
C1414AJA. Buenos Aires. Argentina. Telfono 54-11-4854-0804.Fax: 54-11-4856-2842.
cientist@cientist.com (diciembre 2008)

(4) Pulp and Paper Microscopy, Irving H. Isenberg, The institute of Paper Chemistry.Tercera Edicin.
Appleton Winsconsin. 1967. pgina 232.

Anlisis de fibras de pulpas y papeles con el colorante Graff C. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.
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Versin de diciembre de 2008

Anlisis de fibras de pulpas y papeles con el colorante Graff C. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.