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Marco terico

Cintica qumica

La cintica qumica es un rea de la fisicoqumica que se encarga del estudio de la rapidez de reaccin,
cmo cambia bajo condiciones variables y qu eventos moleculares se efectan mediante la reaccin
general. La cintica qumica es un estudio puramente emprico y experimental.

Cintica de reacciones

El objetivo de la cintica qumica es medir las velocidades de las reacciones qumicas y encontrar
ecuaciones que relacionen la velocidad de una reaccin con variables experimentales.

Se sabe de forma experimental que la velocidad de una reaccin depende mayormente de la temperatura
y las concentraciones de las especies involucradas en la reaccin. En las reacciones simples slo la
concentracin de los reactivos afecta la velocidad de reaccin pero en cuestiones ms complejas la
velocidad tambin puede depender de la concentracin de uno o ms productos. La presencia de un
catalizador tambin afecta la velocidad de reaccin; en este caso puede aumentar su velocidad. De los
estudios de la velocidad de una reaccin y su dependencia con todos estos factores se puede saber mucho
acerca de los pasos en detalle para convertir los reactivos a productos. Esto ltimo es el mecanismo de
reaccin.

Las reacciones se pueden clasificar cinticamente en homogneas y heterogneas. Las primeras ocurren
en una fase y las segundas en ms de una fase. La reaccin heterognea depende del rea de una
superficie, por ejemplo las de un catalizador slido.

Velocidad de reaccin

La rapidez (o velocidad) de reaccin est conformada por la rapidez de formacin y la rapidez de


descomposicin. Esta rapidez no es constante y depende de varios factores como la concentracin de los
reactivos, la presencia de un catalizador, la temperatura de reaccin y el estado fsico de los reactivos.
Uno de los factores ms importantes es la concentracin de los reactivos. Cuanto ms partculas existan
en un volumen, ms colisiones hay entre las partculas por unidad de tiempo. Al principio la concentracin
de reactivos es mayor, tambin es mayor la probabilidad de que se den colisiones entre molculas y la
rapidez es mayor. A medida que la reaccin avanza, al ir disminuyendo la concentracin de los reactivos,
disminuye la probabilidad de colisin y con ella la rapidez de la reaccin. La medida de la rapidez de
reaccin implica la medida de la concentracin de uno de los reactivos o productos a lo largo del tiempo,
esto es, para medir la rapidez de una reaccin necesitamos medir ya sea la cantidad de reactivo que
desaparece por unidad de tiempo, o bien la cantidad de producto que aparece por unidad de tiempo.

La rapidez de reaccin se mide en unidades de concentracin/tiempo, esto es, en (mol/l)/s es decir


moles/(l*s).

Para una reaccin de la forma:

La ley de la velocidad de formacin es la siguiente:


Donde VR es la rapidez de reaccin, (-CA) la disminucin de la concentracin del reactivo en el tiempo t.
Esta es la rapidez media de la reaccin, pues todas las molculas necesitan tiempos distintos para
reaccionar.

La velocidad de aparicin del producto es igual a la rapidez de la desaparicin del reactivo. De este modo,
la ley de la rapidez se puede escribir de la siguiente forma:

Este modelo necesita otras simplificaciones con respecto a:

La activacin qumica, es decir, la concentracin efectiva.

La cantidad de los reactivos en proporcin a la cantidad de los productos y del disolvente.

La temperatura

La energa de colisin

Presencia de catalizadores

La presin parcial de gases

Orden de reaccin

Para cada reaccin se puede formular una ecuacin, sta describe cuntas partculas del reactivo
reaccionan entre s, para formar una cantidad de partculas del producto.

Para una reaccin de la forma:

Esto significa, que dos partculas A colisionan con una partcula B, una partcula C y una partcula D para
formar el producto E.

Sin embargo, la probabilidad que cinco partculas colisionen y formen un producto intermedio es baja.
Realmente, el producto intermedio es formado por un par de partculas y ste colisiona con las dems
partculas y forma otros productos intermedios hasta formar el producto E. Por ejemplo:
La descomposicin de la reaccin principal en llamadas reacciones elementales y el anlisis de stas nos
muestran exactamente cmo ocurre esta reaccin.

Por medio del mtodo experimental o por premisas se puede determinar la dependencia de la rapidez de
las reacciones elementales con las concentraciones de los componentesA, B, C y D.

El orden de reaccin est definido como la suma de los exponentes de las concentraciones en la ley de la
velocidad de la reaccin. ste es llamado tambin orden total de reaccin, pues el orden depende del
reactivo que se analice. El orden de las reacciones se determina experimentalmente.

Factores que afectan a la velocidad de las reacciones

Existen varios factores que afectan la rapidez de una reaccin qumica: la concentracin de los reactivos,
la temperatura, la existencia de catalizadores y la superficie de contacto tanto de los reactivos como del
catalizador. Los catalizadores pueden aumentar o disminuir la velocidad de reaccin.

Temperatura

Por norma general la rapidez de reaccin aumenta con la temperatura porque al aumentarla incrementa
la energa cintica de las molculas, stas se mueven ms rpido y chocan con mayor frecuencia y con
ms energa. El comportamiento de la constante de rapidez o coeficiente con respecto a la temperatura
puede ser descrito a travs de la ecuacin de Arrhenius.

Dnde:

k: Constante cintica (dependiente de la temperatura)

A: Factor pre exponencial o factor de frecuencia. Refleja la frecuencia de las colisiones.

Ea: Energa de activacin expresada en J/mol*R

R: Constante universal de los gases su valor es 8.314J*K-1*mol-1

T: Temperatura absoluta [K]

Al linealizarla se tiene que el logaritmo de la constate de rapidez es inversamente proporcional a la


temperatura como sigue:

Para un buen nmero de reacciones qumica la rapidez se duplica aproximadamente cada 10 grados
centgrados

La obtencin de una ecuacin que pueda emplearse para predecir la dependencia de la rapidez de
reaccin con las concentraciones de reactivos es uno de los objetivos bsicos de la cintica qumica. Esa
ecuacin, que es determinada de forma emprica recibe el nombre de ecuacin de rapidez. De este modo
si consideramos de nuevo hipotticamente que la velocidad de reaccin v puede expresarse
como v=k[A]n[B]m, los trminos entre corchetes sern las molaridades de los reactivos y los exponentes y
coeficientes que, salvo en el caso de una etapa elemental no tienen por qu estar relacionados con el
coeficiente estequiomtrico de cada uno de los reactivos. Lo valores de estos exponentes se conocen
como orden de reaccin.
Presin

En una reaccin qumica, si existe una mayor presin, la energa cintica de las partculas va a aumentar
y la reaccin se volver ms rpida al igual que en los gases que el aumentar su presin aumenta tambin
el movimiento de sus partculas y, por tanto, la rapidez de reaccin es mayor

Luz

La luz es una forma de energa. Algunas reacciones, al ser iluminadas, se producen ms rpidamente,
como ocurre en el caso de la reaccin entre el cloro y el hidrgeno. En general, la luz arranca electrones
de algunos tomos formando iones, con lo que aumenta considerablemente la velocidad de reaccin.

La ley de Arrhenius y la energa de activacin

Energa de activacin

En 1988, el qumico sueco Svante Arrhenius sugiri que las molculas deben poseer una cantidad mnima
de energa para reaccionar. Esa energa proviene de la energa cintica de las molculas que colisionan.
La energa cintica sirve para originar las reacciones, pero si las molculas se mueven muy lento, slo
rebotan al chocar con otras molculas y la reaccin no sucede. Para que reaccionen las molculas, stas
deben de tener una energa cintica total que sea igual o mayor que cierto valor mnimo de energa,
llamada energa de activacin (Ea). Para que se lleve a cabo la reaccin es necesario tambin que las
molculas estn orientadas correctamente. La constante de la velocidad de una reaccin (k) depende
tambin de la temperatura ya que la energa cintica depende de ella. La relacin entre k y la temperatura
est dada por la ecuacin de Arrhenius:

O tambin, expresada en forma de logaritmo (Ley de Arrhenius):

Equilibrio Qumico

El equilibrio qumico es el estado en el que las actividades qumicas de las concentraciones de los reactivos
y productos no tienen ningn cambio neto en el tiempo. Normalmente ste sera el estado que se produce
cuando el proceso qumico evoluciona hacia adelante en la misma proporcin que su reaccin inversa. La
velocidad de reaccin de las reacciones directa e inversa por lo general no son cero, sin embargo, son
iguales, no hay cambios netos en cualquiera de las concentraciones de los reactivos o productos. Este
proceso se denomina equilibrio dinmico. El concepto de equilibrio qumico fue desarrollado despus de
que Bertholle (1803) encontrase que algunas reacciones qumicas son reversibles. Para que una reaccin,
tal como:

Pueda estar en equilibrio, las velocidades de reaccin directa e inversa tiene que ser iguales. Esta ecuacin
qumica con flechas apuntando en ambas direccione es para indicar el equilibrio, A y B son las especies
qumicas que reaccionan, S y T son los productos y , , y son los coeficientes estequiomtricos de los
reactivos y los productos.
Bibliografa

[1] Raymond, CHANG. Qumica. 10a Edicin, Editorial Mc. Graw Hill. Mxico D.F 2010., [En
lnea].

[2] Chang, Raymond (2002). Qumica. 7 edicin. Mc Graw Hill., [En lnea].

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