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CONCEPTOS FUNDAMENTALES DE LA CINTICA QUMICA

Cintica qumica
La velocidad de reaccin de los procesos qumicos en funcin de las
concentraciones de las especies que reaccionan, de los productos de
reaccin y de los catalizadores e inhibidores de los diferentes tipos de
medios disolventes de la temperatura y de todas la variables que
pueden afectar a la velocidad de una reaccin.

Velocidad de reaccin
La cintica qumica busca relaciones entre la forma precisa en que
vara la velocidad de la reaccin con el tiempo y la naturaleza de las
colisiones intermoleculares que controlan la velocidad implicados en
las generaciones de los productos de la reaccin.
moloes o gr de sustancia que reacciona por litro
velocidad =
ti empoen segundo

dc dcA dcB
v= v= = v =KCA
dt dt dt

Orden de reaccin
En cintica qumica el orden de reaccin con respecto a ciertos
reactivos es definido como la potencia a la cual se determina de la
concentracin en la ecuacin, la tasa elevada n es el orden de
reaccin, se obtiene experimentable mente y describe la forma en que
la velocidad depende de la concentracin del ractante.

v =K [ A ] [B] orden global=-+

Mecanismo de reaccin
Secuencia de pasos intermedios simples que corresponde al avance
de las reaccin qumica a escala molecular.
Estequiometria de reaccin
Medicin de elementos, ciencia que mide las proporciones
cuantitativas o relaciones de masa en la que los elementos qumicos
que estn implicados.

Catalizador intermedio de una reaccin


En la mayora de las reacciones suceden en etapas, el conjunto de
estas etapas se conoce como mecanismo de la reaccin.

Las sustancias que van apareciendo y que no son los productos


finales se les conocen con intermedio de reaccin. La velocidad de
reaccin depender de las sustancias que reaccionan en la etapa mas
lenta.

Tipos de intermedio de reaccin:

Altamente reactivo
Rpidamente alcanzan una concentracin baja y constante.
Mo aparecen en las ecuaciones globales.

Clasificacin de los catalizadores:

Catalizadores homogneos: Se encuentran en la misma fase que los


reactivos (normalmente soluto en una mezcla de reaccin liquida).

Catalizador heterogneo: Se encuentran en una fase diferente a los


de los reactivos catalizadores en fase slida y los reactivos en fase
liquida o gas.

Catlisis enzimticas: Es una mezcla o molculas orgnicas que


generalmente contiene protena que forma un coloide leofilico.

Tiempo de reaccin
Las secuencias de los pasos de formacin y ruptura de enlaces en el
curso de transformacin de reactivos a productos. El mecanismo de
reaccin no lleva de inmediatos al mbito de la qumica en el nivel de
partculas. Deseamos analizar los cambios que experimentan los
tomos y molculas es decir con las observaciones experimentales de
la velocidad de reaccin.

Una reaccin en un solo paso requiere que tres molculas chocaran


simultneamente justo en las orientaciones correcta, es evidente que
este tipo de eventos tiene una probabilidad muy baja de ocurrir.

La formacin o ruptura de un enlace qumico o el desplazamiento de


tomos como resultado en una colisin molecular. Cada paso tiene su
propio barrera de energa de activacin Ea y constante de velocidad K,
es necesario sumar los pasos para obtener las ecuaciones
balanceadas de la reaccin global y en el tiempo necesario para
completar todos los plazos que define la velocidad de reaccin global

LEYES DE VELOCIDAD PARA REACCIONES


ELEMENTALES.
Se ha definido la velocidad de una reaccin en trminos de
concentraciones, rdenes y constantes de velocidad. Enseguida se
considerar el comportamiento con respecto al tiempo de la
concentracin de los reactivos en reacciones elementales con rdenes
simples. El comportamiento con respecto al tiempo se determina
integrando la ley de velocidad para una expresin de velocidad
particular.

Reacciones de orden cero.


La ley de velocidad para una reaccin de orden cero es:
d [ A ] 0
v= =K [ A ] =K
dt
Las reacciones de orden cero se encuentran ms frecuentemente en
reacciones heterogneas en superficies. La velocidad de reaccin en
este caso es independiente de la concentracin de la sustancia
reactiva. Para encontrar el comportamiento con el tiempo de esta
reaccin, la ecuacin ( se escribe en la forma diferencial

Una grfica de [A] contra tiempo da una lnea recta cuya pendiente es
k y el valor de la ordenada al origen es [A]0.
Reacciones de primer orden.
Una reaccin de primer orden es aqulla en la que la velocidad de
reaccin depende nicamente de un reactivo.

Este tipo de reacciones se pueden representar como A B y la


velocidad de desaparicin de A se puede escribir de la siguiente
manera:
1 d [ A ]
v= =K [ A]
a dt

Vale la pena recordar estas formas de la expresin de velocidad


integrada para reacciones de primer orden. A partir de las ltimas dos
formas de la ecuacin 20 podemos determinar una constante de
tiempo , que se conoce como el tiempo de decaimiento de la reaccin
y se define como el tiempo requerido para que la concentracin
disminuya 1/e de su valor inicial [A] 0, donde e 2.7183, la base de los
logaritmos naturales. El tiempo est dado por:
1
t=
k

Reacciones de segundo orden.


Hay dos casos de cinticas de segundo orden. El primer caso es una
reaccin entre dos especies idnticas: A + A productos la expresin
de velocidad para este caso es:
1 d [ A ]
v= =k [ A ]2
2 dt

El segundo caso es una reaccin global de segundo orden entre dos


especies diferentes: A + B productos En este caso la reaccin es de
primer orden con respecto a cada uno de los reactivos
d [ A ]
v= =k [ A ][ B]
dt
Reaccin de primer orden
Mtodo integral AB

1er orden t0 a

RP(reducidos) t=t a-x x


[ R] t [ax ]
ln = =kt ln =kt Ecuacin integral de 1er orden
[R 0 ] [a]

Unidades K

t 1 (seg1 , min1 , ao1 , meses1)


Reaccin de segundo orden
RP
1 1 1 1
=kt ; =kt
[ R ] t [ R] 0 [ ax ] [ a ]

AB
l
k=
t:0 a molseg (meses, aos , min, siglo.)

t=t (a-x) x

Reaccin de orden cero


AB t= a-
RP t=t a-x x k=mol

[R0]-[R]t=kt; [a]-[a-x]=kt

ORDEN CERO 1ER ORDEN 2DO ORDEN


1 1
= + kt
[R]t=[R]0-kt ln[R]t=ln[R]0-kt [ R ] t [ R] 0

Y a bx Y a bx Y a bx

Problema nmero 1

Los datos para descomposicin del N2OS es una solucin de 45


grados centgrados. Son los siguientes:

Y [N2OS] X[t] K K K
Mol/L Min Orden cero 1er orden 2do orden

2.08 3.07 Pendiente= K- Pendiente=k- Pendiente= k+


K=-(-0.0465) K=-(-0.0375) K=0.033
M L k =3.75 x 102 min1 LM
k =4.65 x 102 k =3.3 x 102
t t

1.67 8.77
1.36 14.45
0.70 31.28

NO [mol/L)
0.8
0.6 f(x) = - 0.04x + 0.85 NO [mol/L)
0.4 R = 1 Linear (NO
[mol/L))
0.2
0
-0.2 0 5 10 15 20 25 30 35
-0.4

NO [mol/L)
2.5 NO [mol/L)
ORDEN CERO
2 Linear (NO
t (min) NO [mol/L) f(x) = - 0.05x + 2.13 [mol/L))
1.5
3.07 2.08 R = 0.98 Linear (NO
8.77 1.67 1
[mol/L))
14.45 1.36 0.5
31.28 0.72 0
0 5 10 15 20 25 30 35

1ER ORDEN
t (min) NO [mol/L)
3.07 0.7323
8.77 0.5128
14.45 0.3074
31.28 -0.3285
2DO ORDEN
t (min) NO [mol/L)
3.07 0.4807
8.77 0.5988
14.45 0.7352
31.28 1.3888

NO [mol/L)
1.5
f(x) = 0.03x + 0.33 NO [mol/L)
1 R = 0.98 Linear (NO
[mol/L))
0.5

0
0 5 10 15 20 25 30 35
PROBLEMA 2. ORDEN
CERO.

El acetato de fenilo, ester. Reacciona con el agua segn la siguiente


ecuacin.

O O

CH3CoC6H5+H2OCH3CoH+C6H5OH
Acetato de fenilo Acetato actico

TIEMPO ACETATO DE FENILO K DE [R]O


(s) (MOL/L)
0.00 0.55 [R]o
15.0 0.42 8.66x10-3 M-L/t
30.0 0.31 8x10-3 M-L/t
45.0 0.23 7.11x10-3 M-L/t
60.0 0.171 6.31x10-3 M-L/t
75.0 0.12 5.73x10-3 M-L/t
90.0 0.085 5.16x10-3 M-L/t

Orden cero

Formula Despeje
[ R ] o[ R ] t
k=
[R]t=[R]o-kt kt=[R]o-[R]t t

Solucin
( 0.55 )(0.42) M L
1. k= =8.66 x 103
15 t

( 0.55 )(0.31) M L
2. K = =8 x 103
30 t

( 0.55 )(0.23) M L
3. k= =7.11 x 103
45 t

( 0.55 )(0.171) M L
4. k = =6.31 x 103
60 t

( 0.55 )(0.12) M L
5. k= =5.73 x 103
75 t

( 0.55 ) (0.085) ML
6. k= =5.16 x 103
90 t

PROBLEMA 2.1ER ORDEN.

El acetato de fenilo, ester. Reacciona con el agua segn la siguiente


ecuacin
O O

CH3CoC6H5+H2OCH3CoH+C6H5OH
Acetato de fenilo Acetato actico
TIEMPO ACETATO DE FENILO K DE [R]O
(s) (MOL/L)
0.00 0.55 [R]o
15.0 0.42 0.017 min-1
30.0 0.31 0.019 min-1
45.0 0.23 0.019 min-1
60.0 0.171 0.019 min-1
75.0 0.12 0.020 min-1
90.0 0.085 0.020 min-1

1er orden

Formula Despeje
[ R] t ln [ R ] oln [ R ] t
ln =kt k=
ln[R]t=ln[R]o-kt [R ]o t

Solucin
( ln 0.55)( ln0.42)
1. k= =0.017 min1
15

( ln 0.55 ) ( ln0.31)
2. k= =0.019 min1
30

( ln 0.55 ) (ln 0.23)


3. k= =0.019 min1
45

( ln 0.55 )( ln 0.171)
4. k = =0.019 min1
60
( ln 0.55 )( ln0.12)
5. k= =0.020 min1
75

( ln 0.55 ) ( ln0.085)
6. k= =0.020 min1
90

Problema 3. Orden cero

El amoniaco se descompone al calentarse, segn la ecuacin


NH3NH2+H, los datos de la siguiente tabla de esta reaccin se
recopilaron a 2000K.

Tiempo en horas Concentracin de NH3 Valor de


(M-L) K
-7
0 8x10 [R]o
25 6.75x10-7 5x10-9 L/M-hrs
50 5.84x10-7 4.32x10-9 L/M-hrs
75 5.15x10-7 3.8x10-9 L/M-hrs

Orden cero

Formula Despeje
[ R ] o[ R ] t
k=
[R]t=[R]o-kt kt=[R]o-[R]t t

Solucin

( 8 x 107 ) ( 6.75 x 107) L


1. k= =5 x 109
25 M hrs

( 8 x 107 ) (5.84 x 107) 9 L


2. K = =4.32 x 10
50 M hrs

( 8 x 107 )( 5.15 x 107) L


3. k= =3.8 x 109
75 M hrs
Promedio de valor de K
L
4.37 x 109
M hrs

Problema 3. 1er orden

El amoniaco se descompone al calentarse, segn la ecuacin


NH3NH2+H, los datos de la siguiente tabla de esta reaccin se
recopilaron a 2000K.

Tiempo en horas Concentracin de NH3 Valor de


(M-L) K
-7
0 8x10 [R]o
25 6.75x10-7 6.79x10- L/M-hrs
50 5.84x10-7 6.29x10-9 L/M-hrs
75 5.15x10-7 5.87x10-9 L/M-hrs

1er orden

Formula Despeje
[ R] t ln [ R ] oln [ R ] t
ln =kt k=
ln[R]t=ln[R]o-kt [R ]o t

Solucin
7 7
(ln 8 x 10 )(ln 6.75 x 10 ) 3 L
1. k= =6.79 x 10
25 M hrs

( ln 8 x 107 )(ln 5.84 x 107 ) L


2. k= =6.29 x 103
50 M hrs

( ln 8 x 107 )(ln 5.15 x 107 ) L


3. k= =5.87 x 103
75 M hrs

Promedio de valor de K
3 L
6.31 x 10
M hrs

Problema 3. 2do orden

El amoniaco se descompone al calentarse, segn la ecuacin


NH3NH2+H, los datos de la siguiente tabla de esta reaccin se
recopilaron a 2000K.

Tiempo en horas Concentracin de NH3 Valor de


(M-L) K
-7
0 8x10 [R]o
25 6.75x10-7 9259.25 L/M-hrs
50 5.84x10-7 9246.57 L/M-hrs
75 5.15x10-7 9223.30 L/M-hrs

2do orden

Formula Despeje
1 1
1 1
= + kt [R ]t [R ]o
[ R ] t [ R] o k=
t

Solucin
1 1
7

6.75 x 10 8 x 107 L
1. k= =9259.25
25 M hrs
1 1
7

5.84 x 10 8 x 107 L
2. k= =9246.57
50 M hrs

1 1
7
7
5.15 x 10 8 x 10 L
3. k= =9223.30
75 M hrs

Promedio de valor de K
L
9243.04
M hrs

Problema 4. Orden cero

El butadieno (C4H6) se dimeriza al calentarse formando unos cinco


octadieno (C8H12) se obtuvieron los datos de la siguiente tabla.

Tiempo en horas Concentracin de NH3 Valor de


(M-L) K
-7
0 1x10 [R]o
200 8.7x10-7 6.5x10-6 L/M-hrs
500 7.7x10-7 4.6x10-6 L/M-hrs
800 6.9x10-7 3.875x10-6 L/M-hrs
1200 5.8x10-7 3.5x10-6 L/M-hrs

Orden cero

Formula Despeje
[ R ] o[ R ] t
k=
[R]t=[R]o-kt kt=[R]o-[R]t t

Solucin
( 1 x 102 )(8.7 x 103) 6 L
1. k= =6.5 x 10
200 M hrs

( 1 x 102 )(7.7 x 103 ) L


2. K = =4.6 x 106
500 M hrs

( 1 x 102 )(6.9 x 103 ) L


3. k= =3.875 x 106
800 M hrs

( 1 x 102) (5.8 x 103) L


4. k = =3.5 x 106
1200 M hrs

Promedio de valor de K
L
4.61875 x 106
M hrs

Problema 4. 1er orden

El butadieno (C4H6) se dimeriza al calentarse formando unos cinco


octadieno (C8H12) se obtuvieron los datos de la siguiente tabla.

Tiempo en horas Concentracin de NH3 Valor de


(M-L) K
-7
0 1x10 [R]o
200 8.7x10-7 6.96x10-4 L/M-hrs
500 7.7x10-7 5.22x10-4 L/M-hrs
800 6.9x10-7 4.63x10-4 L/M-hrs
1200 5.8x10-7 4.63x10-4 L/M-hrs

1er orden

Formula Despeje
[ R] t ln [ R ] oln [ R ] t
ln =kt k=
ln[R]t=ln[R]o-kt [R ]o t

Solucin
2 3
( ln1 x 10 )(ln 8.7 x 10 ) 4 L
1. k= =6.96 x 10
200 M hrs

( ln 1 x 102 ) ( ln7.7 x 103) L


2. k= =5.22 x 104
500 M hrs

( ln 1 x 102 ) ( ln 6.9 x 103 ) 4 L


3. k= =4.63 x 10
800 M hrs

( ln 1 x 102) ( ln 5.8 x 103) L


4. k = =4.53 x 104
1200 M hrs

Promedio de valor de K
L
5.335 x 104
M hrs

Problema 4. 2do orden

El butadieno (C4H6) se dimeriza al calentarse formando unos cinco


octadieno (C8H12) se obtuvieron los datos de la siguiente tabla.

Tiempo en horas Concentracin de NH3 Valor de


(M-L) K
-7
0 1x10 [R]o
200 8.7x10-7 0.074 L/M-hrs
500 7.7x10-7 0.059 L/M-hrs
800 6.9x10-7 0.056 L/M-hrs
1200 5.8x10-7 0.060 L/M-hrs

2do orden

Formula Despeje
1 1
1 1
= + kt [R ]t [R ]o
[ R ] t [ R] o k=
t

Solucin
1 1
3

8.7 x 10 1 x 102 L
1. k= =0.074
200 M hrs

1 1
3

7.7 x 10 1 x 102 L
2. k= =0.059
500 M hrs

1 1
3

6.9 x 10 1 x 102 L
3. k= =0.056
800 M hrs

1 1
3

5.8 x 10 1 x 102 L
4. k = =0.060
1200 M hrs

Promedio de valor de K
L
0.062
M hrs

Reaccin de 1er orden

AB
t=0 a-

t=t a-x x
dx
(ax) = k ( ax )

dx
(ax) =k dt

-ln(a-x)+i=kt..1

t=0 x=0

-lna+I=0.2

I=ln a..3

Sust 3 en 1

-ln(a-x)+lna=kt
a
kt=ln Reaccin del 1er orden
ax

i
=ekt
ax

x=a( 1ekt )

1 a
k = ln
t (ax )

t conc

kt=lna-ln(a-x)

ln(a-x)=lna-kt

TIEMPO DE VIDA MEDIA


a
kt=ln
ax

1
t =tiempo de vida media
2

a
=x
2

a
1 2
k t =ln
2 2

1 ln 2
t =
2 k

1 0.693
t = R y N de primero orden
2 k

Reaccin de 2do orden

ab

A+BC

A b - t=0

(0-x) (b-x) t=0


dx
=k ( ax ) ( bx ) 1
dt

dx
(ax)( bx ) =k dt 2

1 p q
= + 3
(ax)(bx) (ax ) ( bx ) P y Q son cnts.

1=p(b-x))+q(a-x)4
1=pb-px+qa-qx5

1=pb+qa-x(p+q)6

q=-p

1=p(b-a).7
1 1
p= q=
(aa) (ba)

Sustituyendo ecuacin 3
1 a 1
=
(ax)(bx) (ba)( bx ) (ba)(bx)

1
[dx

dx
(ba) (ax ) (b x)
=kt
] ..8

1
[ln ( ax ) + ln (bx ) ]+ I =kt ..9
(ba)

1 (bx)
ln + I =kt 10
(ba) (ax)

t=0 x=0
1 b
ln =I 11
( ba ) a

Sustituyendo en la ecuacin 10

1
ln[(bx )
(ba) (ax )
b
]
ln =kt 12
a

1
(ba) [
ln
a( bx )
b( ax ) ]
=kt
k=
1 1
t ( ba)[ln
a (bx )
b (ax ) ]
ln a/b ((b-x))/((a-x))
12

10

a(bx)
ln
b(ax)

a=b

A+B

t=0 a b

t=t (a-x) (b-x) x


x
a

dx
=k
dt

x
a

2

dx

dx
+ I =kt 3
(ax)

t=0 x=0
1
I= ..4
a

Sustitucin de la ecuacin 4 en 3
1 1
=kt
(ax) a

1 x
12 k=
t a (ax )
10

6 aa+ x
=kt
4 a(ax)

0
x
=kt
a(ax) 2do orden a=b
x
ax

Tiempo de vida media


a
x 1 2
kt= ;k t =
a( ax ) 2 a
a(a )
2

a
1 l z l
kt = = 2=
2 ka a a
z

Problema de vida media (12.4)

Se encontr que la siguiente reaccin es de primer orden en A

A+BC

Si se consume la mitad de la cantidad inicial de A despus de 56s,


calcule la fraccin que se consumir despus de 60min.
1 0.693
t =
2 k

0.693
k=
1
2

0.693
k= =0.0123s1
56 s
6.0 min=360 seg
1 min60 seg

C kt
=e
Co

s1
)(360 s)
ekt =e(0.0123

e=0.01

La fraccin descompuesta es 1-0.01=0.99

Problema de vida media (72.6)


La vida media de la desintegracin de primer orden del C 14 radiactivo
es aproximadamente de 5720 aos, calcule la constante de rapidez de
la reaccin.

b) La abundancia de natural del istopo del C 14es de 1.1x10-13 mol% en


la materia viva. El anlisis radioqumica de un objeto que se encontr
en una excavacin arqueolgica mostro un contenido de istopo de
C14 de 0.89x10-14 mol% Calcule la edad del objeto?

Formula
1 0.693
t =
2 k

0.693
k=
1
t
2

0.693
k= =1.21 x 104
5720 aos

Rt
ln = =kt
Rw
0.89 x 1014

(
ln
1.1 x 1013
1.21 x 104
)=t

t=20780.40aos

Problema de vida media (12.8)


Cuando la concentracin de AB cambio a 1.20M a 0.6M la vida
media aumenta de 2.0min a 4.0min a 25c Calcule el orden de la
reaccin y la constante de rapidez?

Formula de 1er orden


1 0.693
t =
2 k

1 1
t =
2 k.a

1 1 0.63
t k= k=
2 a 2 min

Segundo orden
1 1 1
k= = = =0.41
1 2.4 M .min
t a (2 min)(1.20 M )
2

1 1
k= = =0.41
(4 min)(0.6 M ) 2.4 M . min

Problema de vida media (12.9)


Cul es la vida media de un compuesto si 75% de una muestra del
compuesto se descompone en 60min. Suponga una cintica de primer
orden.

Ro=25%
75

( )
3
k = ln =2.87 x 10
25
Rt=75%
60 min

1 0.693
t = =247.4 min
2 2.87 x 103

PROBLEMARIO
1. El ciclo butano se descompone a etileno, de acuerdo con la ecuacin:

C4H8(g) 2C2H4(g) determine el orden de reaccin y la constante de rapidez


basndose en las presiones siguientes, que se registraron cuando se realiz la
reaccin a 4300C en un recipiente de volumen constante.

Tiempo /s P C4H5 Valor de


( mmHg) k
0 400 [R]o
2000 316 1.17 x 104 seg1

4000 248 4
1.19 x 10 seg
1

6000 196 1.18 x 104 seg1

8000 155 4
1.18 x 10 seg
1

10000 122 1.18 x 104 seg1

1er orden

Formula Despeje
[ R] t ln [ R ] oln [ R ] t
ln =kt k=
ln[R]t=ln[R]o-kt [R ]o t

Solucin
( ln 400 )(ln316)
1. K = =1.17 x 104 seg1
2000

( ln 400 ) (ln248)
2. K = =1.19 x 104 seg1
4000 s

( ln 400 ) (ln 196)


3. K = =1.18 x 104 seg1
6000 s
Promedio de k
1.18 x 104 seg1
( ln 400 )(155)
4. K= =1.18 x 104 seg1
8000 s

( ln 400 )(ln 122)


5. K = =1.18 x 104 seg1
10000 s

2. La constante especifica de la rapidez (k 1) es de 2.41*10-10S-1 a


300oC (t1) para la reaccin ciclopropano H2 C= CH-CH3 Y A 400oC (t2)
k2 =1.16*10-6S-1.
Determinar la energa de activacin (Ea) y la constante de Arrhenius
(A) para esta reaccin.
K(S-1) T(K)

1 2.41*10-10 573

2 1.16*10-6 673

Energa de activacin (Ea)


10
( 2.4110
1.1610
6
=) Ea 673573
8.314 673573( )
6
368=Ea(1.3610 )

j KJ
Ea=2.71103 =271
mol mol

Constante de Arrhenius (A)


Ea
A= K +
RT

Sustituyendo T1 y K1

2.71105
A= 2.411010 +
( 8.314 )( 573 )

A=1.61015 S1

3. La reaccin: SO2Cl2 (g) SO2(g) + Cl2(g) es de primer


orden con respecto a SO2Cl2 . Con los datos cinticos
siguientes, determine la magnitud de la constante de
velocidad de primer orden:

Tiempo (min) Presin SO2Cl2 VALOR DE K


0 1.000 [R]o
2500 0.947 L
2.12 x 105
M hrs

5000 0.895 L
2.1 x 105
M hrs
7500 0.848 5 L
2.02 x 10
M hrs
10000 0.803 L
1.97 x 104
M hrs

Orden cero

Formula Despeje
[ R ] o[ R ] t
k=
[R]t=[R]o-kt kt=[R]o-[R]t t

Solucin
( 1.000 )(0.947) L
1. k= =2.12 x 105
2500 M hrs

( 1.000 )(0.895) L
2. K = =2.1 x 105
5000 M hrs

( 1.000 )(0.848) L
3. k= =2.02 x 105
7500 M hrs

( 1.000 )(0.803) L
4. k = =1.97 x 104
1000 M hrs

Promedio de valor de K
L
6.485 x 105
M hrs
4. Para la reaccin: PCl5 PCl3 + Cl2 .Se han obtenido los siguientes
valores de concentracin de PCl5 en funcin del tiempo:

Tiempo (s) [PCL5](mol*L-1)


0 0,466
90 0,400
150 0,360
270 0,330
420 0,310
Calcular la velocidad media de la reaccin en los intervalos de 0 a 90
segundos, de 90 a 150, de 150 a 270 y de 270 a 420

0.4000.466 4 1 1
Vm= =7.310 molL s
900

0.3600.400 4 1 1
Vm= =6.710 molL s
15090

0.3300.360 4 1 1
Vm= =2.510 molL s
270150

0.3100.330 4 1 1
Vm= =1,310 molL s
420270

5. calcular k de la reaccin N205(g)2NO2(g)+1/2 O2(g)


TIEMPO ACETATO DE FENILO K DE [R]O
(s) (MOL/L)
0.00 0.400 [R]o
388 0.355 3.07 x 104 min1

328 0.345 4
4.50 x 10 min
1

318 0.335 5.57 x 104 min1

308 0.329 6.34 x 104 min1

298 0.317 4
7.80 x 10 min
1
273 0.298 1.07 x 103 min1

1er orden

Formula Despeje
[ R] t ln [ R ] oln [ R ] t
ln =kt k=
ln[R]t=ln[R]o-kt [R ]o t

Solucin
( ln 0.400)(ln 0.355)
1. k= =3.07 x 104 min1
388

( ln 0.400 ) ( ln0.345)
2. k= =4.50 x 104 min1
328

( ln 0.400 ) ( ln0.335)
3. k= =5.57 x 104 min1
318

( ln 0.400 )( ln 0.329)
4. k = =6.34 x 104 min1
308

( ln 0.400 )( ln0.317) 4 1
5. k= =7.80 x 10 min
298

( ln 0.400 ) ( ln0.298)
6. k= =1.07 x 103 min1
273
6. Se estudi la variacin de la presin parcial del azometano con el
tiempo a 600k, obtenindose los siguientes resultados. Comprobar
que la descomposicin

CH2 N2 CH3(g) CH3 CH3(g) + N2 (g)

Es de primer orden respecto al azometano y determinar la constante


de velocidad.
T(s) P/(10-2 TORR
0 8.20
1000 5.72
2000 3.99
3000 2.78
4000 1.94

Formula
C= concentracin
Pv = nRt
P= presin
p=nRt/V
R= constante
P=cRt
T= temperatura
C=P/Rt

SOLUCIN

(1 atm)( 820Torr )
=0.0107 c
760 torr

0.0107 atm mol


=2.174 x 1 04
atml l
(0.082) (600 k )
molk

(1 atm)(5.72 torr) (1 atm)( 3.99torr )


=7.526 x 1 0 -3 =5.25 x 10 -3
760 torr 760 torr

7.526 x 1 03 mol
C= =1.5294
atml l
(0.082) (600 k )
molk
(1 atm)( 2.78torr )
=3.657 x 1 0 -3
760 torr

5.25 x 1 03 mol
C= =1.067 x 104
atml l
(0.082) (600 k )
molk

(1 atm)(1.94 torr)
=2.552 x 10 -3
760 torr

3.657 x 1 03 mol
C= =7.432 x 105
atml l
(0.082) (600 k )
molk

2.552 x 1 03 mol
C= =5.18 x 105
atml l
(0.082) (600 k )
molk

CALCULAR K CON LA REACCION DE 1ER ORDEN

T(s) Orden 1
In R
0 2.104
1000 1.743
2000 1.383
3000 1.022
4000 0.662
1er orden

Formula Despeje
[ R] t ln [ R ] oln [ R ] t
ln =kt k=
ln[R]t=ln[R]o-kt [R ]o t

Solucin
( 2.174 x 1 04 ) ( 1.529 x 104 )
1. k= =3.51 x 104
1000
( 2.174 x 1 04 ) ( 1.067 x 104 )
2. k= =3.55 x 104
2000

( 2.174 x 1 04 )(7.432 x 105)


3. k= =3.57 x 104
3000

( 2.174 x 104 )(5.18 x 105)


4. k = =3.58 x 104
4000

El ciclo butano se descompone a etileno, de acuerdo con la ecuacin

CH (g) 2CH

7. Determine el orden de reaccin y la constante de rapidez


basndose en las presiones siguientes, que se registraron cuando se
realiz la reaccin a 430c en un recipiente de volumen cte.
Tiempo (s) Pc4h8( mmHg)
0 400
2000 316
4000 248
6000 196
8000 155
10000 122

Conversin de mmHg a atm


1 atm
400 =0.526
760 mmHg

1 atm
316 =0.415
760 mmHg

1 atm
248 =0.326
760 mmHg

1 atm
196 =0.257
760 mmHg
1atm
155 =0.203
760 mmHg

1 atm
122 =0.160
760 mmHg

Formula gas ideal


Pv = nRt C= concentracin

p=nRt/V P= presin

P=cRt R= constante

C=P/Rt T= temperatura

Calculamos la concentracin de CH
0.526 atm mol
=9.124 x 1 03
C atml l
(0.082 )(703 K)
molk

0.257 atm mol


=4.45 x 1 03
C atml l
(0.082 )(703 K)
molk

0.415 atm mol


=7.19 x 103
atml l
C
( 0.082
molk ) (703 K )

0.203 atm mol


=3.52 x 1 03
C atml l
(0.082 )(703 K)
molk

0.326 atm mol


=5.65 x 1 03
C atml l
(0.082 )(703 K)
molk

0.160 atm mol


=2.77 x 103
C atml l
(0.082 )(703 K)
molk
Tabla. Tiempo, presin en atm y los valores de cada orden
Tiempo (s) C 4 H 8 mol /l Orden 1 Orden 2
In R 1
U orden 0 R

0 9.124x10-3 -4.696 109.601


2000 7.19x10-3 -4.935 139.082
4000 5.65x10-3 -5.176 176.991
6000 4.45x10-3 -5.414 224.719
8000 3.52x10-3 -5.649 284.09
10000 2.77x10-3 -5.888 361.01
Con estas frmulas se obtuvieron los valores

1er orden

Formula Despeje
[ R] t ln [ R ] oln [ R ] t
ln =kt k=
ln[R]t=ln[R]o-kt [R ]o t

2do orden

Formula Despeje
1 1
1 1
= + kt [R ]t [R ]o
[ R ] t [ R] o k=
t

8. La reaccin A + B AB es de primer orden respecta a A y


a B. Cuando las concentracin de A es 0,2 M y la de B 0,8 M,
la velocidad de formacin de AB es de 5,6 x 10-3 mol * L-1 * s1.

a) Calcula el valor de la K de velocidad.

b) Cunto valdr la velocidad de reaccin en el momento en que [A]


= 0,1 moles/L y [B] = 0,4 moles/L?
Resolucin:
a) Reaccin qumica: A + B AB

Ecuacin de velocidad: V = K * [A] * [B]

5,6 x 10-3 mol * L-1 * s-1 = K * 0,2 mol * L-1 * 0,8 mol * L-1
K = 5.6 x 10-3 mol * L-1. * s-1/ 0,16 mol2 * L-2
K = 35 x 10-3 mol-1 * s-1

b) V = K [A] [B]

V = 35 x 10-3 mol-1.L.s-1 * 0,1 mol.L-1 * 0,4 mol * L-1 =


= 1,4 x 10-3 mol * L-1 * s-1

9. Calcule la vida media para el N2O5 a 25c y la fraccin que se ha


descompuesto de 8h; k= 3.38x10

Formula
2
t 1/2=
k

Solucin

0.693
t 1/2=
3.38 x 105 = 20500s

1hra=3600s

8hras= 28800s
CA 0
in CA =Kt

CA 0 kt
=e
CA

CA
ekt
CA 0 =
e(3.38 x 105 s)(28500 s) = e(.973) = 0.378

(1-0.378)= 0.622 es la fraccin del reactivo

10. Se sabe que un medicamento es inefectivo cuando se ha


descompuesto un 35% del Mismo. Si consideramos que la
concentracin inicial es 5.5 mg/ml y suponemos que la
descomposicin sigue una cintica de primer orden, calcular el tiempo
de expiracin y el tiempo de vida media, sabiendo que al analizar el
medicamento 20 meses despus de preparado, su concentracin era
4.2 mg/ml.

a

ax 0.27 0.693
K= =
1
=0.0135 mese s r= =51.398=4.28 a os
t 20 k

El medicamento expira (es inefectivo) cuando se ha descompuesto un


35% del mismo por tanto (a-x) = 65% que corresponde a 3575 g/ml
restante.

a

ax 0.4308
texp= = =31.95=2.66 aos
k 0.0135

11. Determinada reaccin es de primer orden, despus de 540s,


permanece al 32.5% de reactivo
a) calcule la constante de velocidad para la reaccin

b) que fraccin de reactivo permanece despus de 70min

Formula

CA 0
=kt
CA

Solucin

CA=0.325CA

CA 0
=kt
0.325 CA

1
0.325
=2.081 x 103
540 s

e(2.081 x 103 )(4200 s) = e8.740 =1.60x10-4

1-1.60x10-4= 0.99 es la fraccin del reactivo

12. Una reaccin bioqumica en la carne de pescado es del tipo:

accinbacteriana
S P

Se estudi la cintica de descomposicin a concentraciones bajas del


sustrato,

Determinndose una constante de rapidez de 1.035 x 10-5 s-1 a 308


K.Qu porcentaje de una muestra de sustrato se transforma a
productos despus de 48 horas?

Por las unidades de k sabemos que es orden uno como 48 hrs = 172,800 seg
ln(a x ) = ln a kt = ln100 - (1.035 10 -5 *172800) = 2.8167 (a x) =e2.8167 =
16.7214%

13. La vida media de una reaccin de primer orden es de


30min.Calcule la constante de velocidad .Que fraccin de reactivo
permanece despus de 70min.
1er orden:

T = 30 min= 1800 s e-kt =e-(1.65x10-4s-1-)(4200s)

0.693 0.693
= =3.85 x 104
K30 min= 1 1800 s e-0.693 = 0.500
t
2

0.693 0.693
= =1.65 x 104 s1
K30 min= 1 4200 s 1-0.500=0.5
t
2

14. Walker estudio la saponificacin del acetato de etilo a 25oC. La


reaccin es la siguiente:

CH3COO2CH5 + NaOH CH3COONa + C2H5OH.

Las concentraciones iniciales de ambos en la mezcla eran 0.10 M. La


variacin de la concentracin de lcali durante 20 min. Fue 0.00566 M
por lo tanto la concentracin residual era 0.00434 M. Calcule la k y el
t1/2.En la reaccin participan dos reactivos cuyas concentraciones
iniciales son iguales por lo que se supone segundo orden.

1 1

ax a 130.415 1 1 1
K= = =6.52 r= = =15.33 min
t 20 M min ak 0.016.52

15. A 25c la vida media para la descomposicin del N 2O5 es de


2.05x104 y es independiente de la concentracin inicial del N 2O5.
Formula
T1/2= 2.05x104

2=kt 1/2

Despejando k
0.693
k=
t 1/2

0.693
k=
2.05 x 104 =3.381x10-5s-1

CA 0
in CA =Kt

CA=0.8CA0
CA

0.8 CA 0
=t
k

1

0.8 CA 0
=6599.92 s
3.381 x 105

16. Calcule la vida media de un compuesto si 75% de una muestra del


compuesto se descompone en 60 min.

Suponga una cintica de primer orden.

AB

T=60 min 0.25 - 0.75


a
kt=ln
ax
k ( 60 min )=ln ( 0.251 )
k ( 60 min )=ln 4

k ( 60 min )=1.3862

0.693 1
k= =0.0231min
60 min

1 0.693
t =
2 k

1 0.693
t =
2 0.0231 min1

1
t =30 min.
2

17. Considere la siguiente desintegracin nuclear 64Cu 64Zn + - i t


=12.8 horas. Si inicia con un mol de 64Cu, calcule la cantidad de
gramos de 64Zn que se formaran despus de 25.6 horas.

K=0.0541 h-1
a
T =12.8h ekt= ax

1 0.693 a
t = ax= kt
2 k e

0.693
k=
1
t
2

0.693
k=
12.8 h
1
ax= ( 0.0541h1 )( 25.6 h)
e

1
ax=
3.9946

ax=0.2503

Si a=1; 1-x=0.2503

X=1-0.2503; x=0.7497
m
n=
pm

m=(n)(pm)

m= (0.7497 mol) (65 g/ mol) = 47.98g de 64 Zn.

18. Determine el tiempo de vida media del compuesto N 2O5 en la


siguiente reaccin a 25oC si la constante de rapidez es de 1.68*10-1 S-1

N2O5 (g) N2O4 (g) + O2(g)

La reaccin es de primer orden por lo tanto.


1 0.693
t =
2 k

1 0.693
t = 1
2 1.68101 S1 t =41.2 s
2

13
19 .La abundancia natural de isotopo 14c de es 2.2 x 10 mol % en la
materia viva el anlisis radio qumico de un objeto que se encontr en
una excavacin arqueolgica mostro un contenido del isotopo 14c de
0.98 x 1014 mol%
Calcule la edad del objeto enuncie las hiptesis que realice para tal
efecto.

Calcular la constante de rapidez de la reaccin aproximadamente de


6720 aos.

1 0.693
t = =1.03 x 104 aos1
2 6720

a ln2.2 x 1013
kt=ln = =3.111
ax 0.98 x 1014

3.111
t= 4 1
=30203.88 aos1
1.03 x 10 aos

20. Cul es el tiempo de vida media, (t1/2), de B en una reaccin a


cierta temperatura si la concentracin inicial del compuesto es .027M?
El valor de la constante de rapidez para la reaccin es 0.039 (M-1 s-1)

A+B+C3D

Solucin
1 1
t =
2 k [ B] o

1
s
(0.039)(0.027)

1 1 min
t =0.950 s
2 (
60 s ) =16min