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Prctica No.

5 EQUILIBRIO LQUIDO-LQUIDO SISTEMAS TERNARIOS

INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA INDUSTRIAL

LABORATORIO DE FISICOQUMICA III

PRCTICA 5

EQUILIBRIO LQUIDO-LQUIDO

SISTEMAS TERNARIOS
DRA. CARMEN M. REZA S.

SISTEMAS TERNARIOS

OBJETIVOS

Estudiar las relaciones de solubilidad del sistema de tres componentes.

Trazar el diagrama de equilibrio para un sistema estudiado.

Construir la curva de solubilidad (binodal) para una temperatura dada y determinar las
lneas de reparto.

Construir los diagramas de temperatura y composicin del lquido.

Ajustar los datos experimentales utilizando dos modelos de solucin y compararlos con
los datos experimentales.

PROPSITO

Mediante la preparacin de mezclas agua cloroformo cido actico, obtener datos


experimentales a fin de trazar la curva binodal o de equilibrio para el sistema en estudio.

Se determinar la curva de solubilidad y las lneas de unin de un sistema integrado por agua,
metanol y un lquido orgnico que puede ser: tolueno, benceno, tricloroetileno, cloroformo o 1-
butanol. En este caso cloroformo. Mediante otra serie de experimentos trazar dos lneas de
unin

HIPTESIS

Se podr determinar la curva de solubilidad y las lneas de unin de un sistema ternario


integrado por agua, metanol y cloroformo, para un equilibrio lquido-lquido. Todas las mezclas
cuya composicin est por debajo de la curva de solubilidad se separaran en dos capas. Las que
estn por encima de ella, formarn una sola fase.

EQUILIBRIO LQUIDO LQUIDO


I. INTRODUCCION

Es posible tratar todos los equilibrios heterogneos desde un punto de vista unificado por medio
del principio conocido como Regla de las Fases, con el cual l numero de variables a que se
encuentra sometido un equilibrio heterogneo cualquiera, queda definido bajo ciertas
condiciones experimentales definidas. La cantidad de variables que pueden fijarse
arbitrariamente en un sistema termodinmico puede calcularse mediante: L = C F + 2 (1).
Donde L nmero de grados de libertad, C nmero de componentes qumicos, F nmero de fases.

Para simplificar la representacin grfica de las condiciones de equilibrio se suponen


temperatura y presin constantes y, adems, generalmente se considera que el sistema en
estudio es condensado, es decir que se desprecia la fase vapor. En estas condiciones, las
variables independientes son las concentraciones de dos componentes, siendo la concentracin
del tercero una funcin de ellas.

De acuerdo a la regla de las fases de Gibbs, cuando observa una sola fase en un sistema de tres
componentes como el que estudiaremos, los grados del libertad son 4. Por lo tanto, para
describirlo completamente habr que fijar 4 de las 5 variables del sistema (T, P y
concentraciones de cada uno de los tres componentes). Como los grficos de tantas variables
son muy difciles de interpretar, se elige mantener algunas de ellas constantes y graficar las
restantes una contra otras. En nuestro caso se trabajar en condiciones de presin y
temperatura constantes y se graficar el nmero de fases del sistema respecto de las
concentraciones de sus tres componentes en un diagrama triangular, en unidades de porcentaje
en masa.

Para un sistema dado de tres componentes lquidos, existirn composiciones para las cuales la
solubilidad es completa, resultando la mezcla en una sola fase. Entonces, a P y T cte., sern 2 los
grados de libertad, debiendo establecerse dos de las tres concentraciones para describir
completamente la situacin del sistema. Pero pueden darse composiciones en las cuales se
supera la solubilidad y aparecen dos fases inmiscibles, cada una con los tres componentes en
cierta proporcin. Los diagramas de lquidos ternarios son de considerable valor en problemasde
separacin y extraccin con solventes y gracias a ellos es posible deducir si la separacin
buscada puede realizarse y en cuales condiciones de operacin para lograr resultados ptimos.
Los diagramas de lquidos ternarios son de considerable valor en problemas de separacin y
extraccin con solventes y gracias a ellos es posible deducir si la separacin buscada puede
realizarse y en cuales condiciones de operacin para lograr resultados ptimos.

La mezcla de tres componentes lquidos, en nuestro caso cloroformo, cido actico y


agua, en distintas proporciones puede dar lugar a la formacin de dos fases. En el caso que nos
ocupa, el agua y el cloroformo son inmiscibles (es decir, la extensin de su mezcla es
prcticamente nula) y sin embargo, el cido actico es totalmente soluble en cualquiera de los
dos productos. Al aadir cido actico a una mezcla agua-cloroformo se observa que ste se
distribuye entre las dos fases al mismo tiempo que aumenta la solubilidad mutua entre las
mismas. Este hecho se traduce en que adiciones sucesivas de cido actico hacen variar la
composicin de las fases acuosa y orgnica hacindolas cada vez ms semejantes y
aprecindose, como caracterstica particular de este proceso, un aumento de volumen de una de
las fases y la consiguiente disminucin del volumen de la otra hasta que llega a desaparecer una
de ellas.

Nuestro objetivo es construir y aprender a manejar un diagrama ternario, determinando la curva


de solubilidad del sistema ternario por titulacin hasta la aparicin desaparicin de dos fases.
Esta curva lmite separa la zona de composiciones que dan un sistema monofsico de las que
dan un sistema bifsico. Esta prctica abarcar las relaciones de solubilidad del sistema de tres
componentes como lo son el cloroformo-cido actico-agua, se trazar el diagrama de equilibrio
y se construir la curva de solubilidad (binodal) para una temperatura dada y por ltimo se
determinarn las composiciones de los puntos crticos y mximos.

DESARROLLO EXPERIMENTAL

Material y reactivos

Probetas 100 ml

Pipetas de 10 ml

Buretas de 50 ml

Balanza

Matraces Erlenmeyer

Vasos de precipitado

Soporte Universal

Pinzas para buretas

Agua destilada

Cloroformo

cido actico

Solucin de NaOH 0.5N

Fenolftalena

El procedimiento experimental se divide en dos partes:


1. Construccin de la curva de solubilidad (binodal)

2. Construccin de las lneas de unin

Determinacin de la curva de solubilidad

1.- Colocar 10 ml de cloroformo en un matraz erlenmeyer.

2.- Titular lentamente con agua, agitar intensamente despus de agregar cada gota hasta la
aparicin de turbidez (agitar intensamente despus de la adicin de cada gota, ya que para este
punto solo se necesitan unas cuantas gotas (4 gotas)) tras por lo menos un minuto de intensa
agitacin.

3.- Transformar los volmenes empleados en masas mediante las densidades, y nmero de
moles mediante pesos moleculares, de las sustancias a la temperatura de trabajo (T ambiente),
mediante la siguiente ecuacin:

4.- Calcular la composicin porcentual en masa del punto y graficarla en un diagrama triangular.

grT= grCH3COOH + grCHCl3 + grH2O

5.- Agregar al sistema 2 ml de cido actico, con lo cual desaparecer la turbidez, y volver a
titular con agua, hasta nueva aparicin de turbidez.

6.- Transformar nuevamente los volmenes en masas (ahora teniendo en cuenta tambin el
cido actico) y volver a calcular y graficar la composicin porcentual en masa.

7.- Continuar procediendo de esta forma hasta llegar al mximo de la curva de solubilidad,
tratando de obtener puntos equiespaciados, para lo cual puede ser necesario adicionar slo de 2
a 3 ml de cido actico a medida que se avanza, (asegurarse que en cada caso la mezcla pierda la
turbidez, hasta alcanzar un volumen mximo de cido adicionado de 15 ml aproximadamente).

8.- Una vez alcanzado el mximo de la curva, repetir todo el procedimiento pero partiendo de 10
ml de agua y titulando con cloroformo.

9.- Titular lentamente con agua (agitando intensamente despus del agregado de cada gota)
hasta la aparicin de turbidez (lechoso) tras por lo menos un minuto de intensa agitacin.

NOTA: Cuando la sustancia titulante es el cloroformo un indicador de que se esta prximo al


equilibrio es cuando la solucin se torna turbia, pero se observa que al dejar de agitar esta se
vuelve transparente, por tanto cuando se llega a este punto se continua titulando gota a gota
agitando intensamente despus de la adicin de cada gota, dejar de agitar y ver si en el fondo
del matraz existe una pequea gota de cloroformo sin disolver en ese momento se detiene la
titulacin anotando el volumen gastado de cloroformo.
Determinacin de las lneas de unin:

1.- Colocar 10 ml de agua e igual volumen de cloroformo en 3 vasos de precipitado previamente


pesados.

2.- Agregar 2, 5 y 10 ml de cido actico en cada uno de los tres vasos de precipitado, etiquetar
como solucin 1, 2 y 3 respectivamente, pesar cada solucin anotando el valor en la tabla
correspondiente.

3.- Transferir la solucin 1 a un embudo de separacin, agitar vigorosamente y esperar a que las
fases se separen.

4.- Mientras se separan las fases, calcular la composicin porcentual en masa del sistema y
marcar el punto correspondiente en el diagrama triangular (pasos 3 y 4 en determinacin de la
curva de solubilidad).

5.- Medir (ml) y pesar (gr) cada una de las fases, anotando los datos en la tabla correspondiente.

6.- Transferir aproximadamente 2 ml de cada una de las fases a matraces erlenmeyer, diluir con
20 ml de agua y titular con solucin de NaOH (0,5 M), usando fenolftalena como indicador.

7.- Calcular el porcentaje en masa de cido actico de las muestras extradas, marcar los puntos
correspondientes en el diagrama y trazar la lnea de unin.

(Estos dos puntos deben estar alineados con el punto correspondiente a la composicin total del
sistema).

a) Para LA FASE SUPERIOR ACUOSA, por ejemplo para un volumen gastado de NaOH de 0.8 ml, y
con los pesos y volmenes de cada fase, se sabe por el principio de equivalencia que:

por lo que la concentracin del cido actico presente en la alcuota de 2 ml queda como:

Con el valor de la molaridad (gmol/l) se calcula la cantidad en gramos de cido actico en la fase
superior acuosa como sigue:

Como la fase superior acuosa esta integrada por cido actico y agua, por el peso que se tom
de la solucin se tiene el valor de esta fase de:

Para obtener el porciento de cido actico en esta fase:


b) Para LA FASE INFERIOR ORGANICA, se cuenta como datos el volumen gastado de NaoH, el
peso y el volumen de esta fase, se procede de la misma forma que en inciso anterior.

8.- Repetir los pasos 3, 4, 5, 6 y 7 para las soluciones 2 y 3.

CURVA DE SOLUBILIDAD

Volumen Volume Volum Peso Pes Peso Peso Porcen Porcen Porcen
n en o t. t. t.
Clorofor Clorofo Ac.Ac Soluci
Agua Ac.Ac r Agu t. n Clorofo Agua Ac.Ac
(ml) tico a r t.
(ml) (gr) (gr) (gr) (%)
(ml) (gr) (%) (%)

10 0

10 3

10 (2)5

10 (2)7

10 (2)9

10 (2)11

10 (2)13

10 (2)15

10 0

10 (2)3

10 (2)5

10 (2)7

10 (2)9

10 (2)11

10 (2)13
10 (2)15

LNEAS DE UNIN

DATOS DE LAS SOLUCIONES

Volumen Volume Volumen Peso Pes Peso Porcentaj Porcenta Porcenta


n o e je je
Clorofor Ac.Acti Clorofor Ac.Acti
mo Agua co mo Agu co Clorofor Agua Ac.Actic
a mo o
(ml) (ml) (ml) (gr) (gr) (%)
(gr) (%) (%)

10 10 2

10 10 5

10 10 10

FASE ACUOSA

Volume Concent Volumen Peso Concent. Peso Volume Peso Porcentaj


n . n e
Ac.Actic Soluci Ac.Actic F- F-
NaOH NaOH o n o Acuos F- Acuos Ac.Actico
a Acuosa a
(ml) (M) (ml) (gr) (M) (%)
(gr) (ml) (gr)
2

FASE ORGNICA

Volume Concent Volumen Peso Concent. Peso Volume Peso Porcentaj


n . n e
Ac.Actic Soluci Ac.Actic F- F-
NaOH NaOH o n o Orgnic F- Orgnic Ac.Actic
a Orgnic a o
(ml) (M) (ml) (gr) (M) a
(gr) (gr) (%)
(ml)

10 2

10 2

10 2

Recomendaciones

Hay que ser muy cuidadoso al momento de utilizar el cido actico, debido a que este es
muy voltil, as que para la obtencin de unos resultados ptimos es necesario que antes de
verter la cantidad del cido en la bureta para la valoracin, la mezcla de acetato y de agua esta
lista para titularse.

Seria favorable para aumentar nuestros conocimiento de los comportamientos de sistemas


de tres lquidos con un par parcialmente miscibles, trabajar a diferentes temperaturas, y as
observar la variacin de la curva de solubilidad a una temperatura alta con respecto a una
menor.
Realizar experimentos con sistemas de tres lquidos con dos pares parcialmente solubles,
dos lquidos parcialmente soluble y un slido y tres pares parcialmente solubles.

ANEXO 1

Tratamiento de datos:

Consiste en obtener la curva de solubilidad y las lneas de unin y debe hacerse en forma
paralela a la parte operativa. Ubique en el vrtice superior el 100% de cido actico, en el
vrtice izquierdo el 100% de agua y en el derecho el 100% de cloroformo. Asegrese de
comprender su significado y funcionamiento. Ubique en los lados correspondientes al punto que
indica la concentracion en % m/m de la solucion de partida que acaba de preparar.

Punto de saturacin en el sistema ternario:

Pesar nuevamente el erlenmeyer con la solucin de cido actico en agua (o de cido actico en
cloroformo). Titular la solucin de actico en agua con cloroformo (o bien la solucin de cido
actico en cloroformo, con agua) vertiendo gota a gota desde una bureta de 10ml, con buena
agitacin hasta un punto de turbidez permanente. Es el punto de saturacin del sistema
ternario, a partir del cual se separan dos fases. Pesar nuevamente el erlenmeyer y calcular por
diferencia la masa de cloroformo (o de agua) agregada hasta llegar a ese punto de saturacin.
Calcular la nueva composicin porcentual del sistema. Registrar todos los datos en su
tabla. Ubicar ese punto en el diagrama ternario.

Recopilacin de datos:

En cada repeticin del procedimiento descrito, cada alumno o grupo de alumnos habr
determinado uno de los puntos que pertenecen a la curva de solubilidad del sistema agua-cido
actico-cloroformo a presin y temperatura constantes. Ubicando todos los datos
experimentales en un grfico comn a todos los grupos, podr dibujarse la curva ms probable
que separa en el diagrama las zonas de composiciones que resultan en una sola fase de aquellas
que resultan en sistemas bifsicos. Cada grupo agregar a su propio diagrama ternario la curva
lmite comn, indicando el nmero de fases en cada zona, las unidades de composicin en los
ejes, y la temperatura y presin a la que fue realizada la experiencia (esto es, en la que el
diagrama es aplicable).

ANEXO 2: Clculos tpicos de la composicin de las mezclas de tres componentes.

cido Actico:
CH3COOH= 1.050 gr/ ml

PMCH3COOH= 60 gr/ mol

Cloroformo:

CHCl3= 1.48 gr/ ml

PMCHCl3= 119.4 gr/ mol

Agua:

H2O= 1.00 gr/ ml

PMH2O= 18 gr/ mol

Calculo de las lneas de Unin:

Para la fase orgnica formada por cloroformo y agua

Para la disolucin:

nNaOH= [NaOH] * V

si VNaOH = 5.4 ml = 0.0054 L

nNaOH=

Para la fase acuosa formada por agua y cloroformo:

nNaOH= [NaOH] * V

si VNaOH = 4.8 ml = 0.0048 L

nNaOH=

las fracciones molares sern:

Xfor= 0.47059

Xfac= 0.52941

Los porcentajes en peso sern:

Disolucin # 1: