EFECTOS DE LAS CONDICIONES DE PRE TRATAMIENTO DE CIDO DILUIDO EN EL

RENDIMIENTO DE FILTRACIN DEL HIDROLIZADO DE HARINA DE MAZ

Las condiciones de reaccin usadas durante el pre tratamiento cido diluido de biomasa lignocelulsica
controlan el rendimiento de digestin de carbohidratos y tambin las propiedades de hidrolizado. Dependiendo
de la ruta de conversin de inters, puede ser necesaria la separacin slido-lquido (SLS) para dividir el licor
rico en hemicelulosa de los slidos insolubles ricos en celulosa, y las propiedades de la suspensin son
importantes para SLS. El trozo de maz se pre trat en diferentes condiciones de reaccin y se evaluaron las
suspensiones para el rendimiento de conversin y los rendimientos de filtracin. El aumento de la temperatura
de pre tratamiento redujo el tamao de partcula medio de los slidos y dio como resultado una filtracin ms
lenta de la suspensin, cuando se filtran por vaco o se filtran a presin. Hojas de maz pre tratadas a 165C
durante 10 min y con 1% de H2SO4 exhibi el mayor rendimiento de xilosa y el mejor rendimiento de filtracin
con una velocidad de filtracin sin lavado de 80 kg / h m2 y permeabilidad a la torta de 15 x 1015.
1. Introduccin celulosa y producir hidrolizado de azcar mixto
(Tucker et al., 2003). Sin embargo, la utilizacin
El desarrollo y despliegue de biocombustibles
separada de la hemicelulsica (C5) y celulsicos
avanzados ha sido y ser una gran fuente de empleo
(C6) tambin es posible recuperando el licor rico
para decenas de cientficos, ingenieros, contratistas
en C5 y la hidrolizacin enzimtica de los
de construccin, agricultores y tcnicos, y tambin
insolubles slidos para producir una corriente C6
es un rea frtil para la inversin empresarial. En
rica en glucosa separada (Wright, 1988; Dutta et
adicin, produccin de combustibles a partir de
al., 2010). Ventajas del procesamiento separado C5
biomasa lignocelulsica fuentes nacionales
/ C6 Incluyen hidrlisis enzimtica de celulosa
refuerza la independencia y la seguridad
mejorada en ausencia de azcares hemicelulsicos
energticas nacionales, y tambin reduce las
inhibidores de enzimas, mejoras la utilizacin de
emisiones de gases de efecto invernadero (Slade et
glucosa microbiana como furfural y otros
al., 2014). Muchos propusieron los procesos
inhibidores lavado con la corriente C5 (Klinke et
avanzados de conversin de biocombustibles que
al., 2004), y finalmente, un proceso de flujo
utilizan lignocelulsicos la biomasa comienza con
dividido permite la produccin de diferentes los
una etapa de prehidrlisis termoqumica (tambin
coproductos qumicos de las corrientes separadas
conocido como pretratamiento) seguido de
C5 y C6 (Bao et al., 2014, Wang et al., 2014, Wei
hidrlisis enzimtica para convertir los
et al., 2015). Estos beneficios pueden mejorar la
carbohidratos de celulosa y hemicelulosa en
economa del proceso y superar con mayor
monmeros (Himmel et al., 1997, Shekiro y otros,
facilidad barreras de costos para el despliegue
2012, Wyman Et al., 2005; Overend y Chornet,
comercial.
1987). Estos azcares son entonces mejorados a
combustibles como el etanol u otra densidad de Para habilitar un proceso de azcar C5 / C6
energa ms alta hidrocarburos a travs de la mejora separado, una separacin slido-lquido (SLS) es
biolgica o cataltica (ZhangEt al., 1995; Sedlak y necesario aguas abajo del pretratamiento de
Ho, 2004; Rude y Schirmer, 2009). biomasa. El propsito de este paso SLS es
recuperar una alta fraccin de aclar el licor rico en
Un proceso de pretratamiento utilizando cido
azcares C5 de la suspensin mientras que retena
sulfrico diluido y vapor tpicamente alcanza altos
C6- para la hidrlisis enzimtica subsiguiente.
rendimientos de conversin de hemicelulosa a
Anterior estudios de Kinnarinen et al. (2012a, b)
azcares, mientras que tambin aumenta la
demostraron que la filtracin es probablemente el
susceptibilidad de las fibras a la hidrolisis
mejor candidato para tal proceso SLS, con
enzimtica, pero con conversin de celulosa
filtracin por vaco y filtracin de presin forzada
relativamente baja (Schell, 1995, Himmel et al.,
ambas opciones posibles. Sievers Et al. (2014)
1997, Shekiro et al., 2012). Los slidos insolubles
tambin determin que lavar la torta de filtro con
restantes (IS) consisten principalmente en celulosa
agua era necesaria para lograr altos rendimientos de
residual y lignina. Esta suspensin puede someterse
recuperacin (90%) de soluto rico en C5.
a hidrlisis enzimtica para convertir el resto de
El comportamiento previo al tratamiento con cido
diluido se controla carga de cido, temperatura y
tiempo de residencia, o gravedad de la reaccin,
que afectan el rendimiento de azcar xilosa y las
caractersticas fisicoqumicas de la suspensin
producida. La facilidad y, por lo tanto, el costo de
la suspensin afecta la economa general del
proceso. Zeng et al. (2007) revel cambios en la
estructura fina de la pared celular del
pretratamiento de agua caliente y hidrlisis
enzimtica, y caractersticas de la suspensin
esperadas tales como distribucin de tamao de
partcula afectara la capacidad de filtrar y separar
tales materiales (Wakeman y Tarleton, 2005). Un
estudio ms reciente de Sievers Et al. (2015) estim
un gran ahorro econmico en combustible mnimo
precio de venta de hasta $ 3.40 / gal equivalente a
la gasolina mejorando la filtrabilidad de una
suspensin de hidrlisis enzimtica resistente a
SLS. Esta ilustra la alta sensibilidad econmica de
la economa general del proceso sobre SLS y la
importancia de evaluar las suspensiones de
pretratamiento rendimiento de filtracin durante el
desarrollo de una la biomasa integrada al proceso
de conversin de biocombustibles o bioproductos.
Lamentablemente, la cantidad de datos
comparables en el la literatura sobre la filtracin de
este tipo de suspensin es muy escasa. Dado la
importancia del rendimiento de filtracin en la
economa general del proceso, este estudio produjo
maz pretratado con cido sulfrico diluido
mezclas de hojarasca que difieren en la gravedad
del pretratamiento y evaluadas la filtrabilidad de
estos materiales para comprender mejor la
influencia de las condiciones de pretratamiento en
el rendimiento SLS. Filtracin el rendimiento se
evalu mediante filtracin a vaco y filtracin a
presin equipo de prueba, con experimentos que
miden el ndice de filtracin y la recuperacin de
azcar.
2. Materiales y mtodos
2.1. Preparacin y pretratamiento de materia
prima
Se desacetil y se impregn cido de la siguiente
manera (Chen et al., 2012): La materia prima se
mezcl con 0,4% en peso. (0,1 M) de NaOH
durante dos horas a 80C en un mezclador de
paletas horizontal de 1900 L a una relacin en peso
de lquido a slidos de 10: 1. El lquido libre se
dren a travs de coladores incorporados y el
material restante se lav con agua a temperatura
ambiente a 10:1 lquido-slidos durante 15 min.
Despus de extraer el agua de lavado, se aadi
cido sulfrico diluido a temperatura ambiente para
alcanzar 1,0% en peso. H2SO4 en la fase lquida,
nuevamente a 10:1 lquidos slidos. Despus de
una hora de mezclado, la suspensin se deshidrat
hasta un ~50% en peso. De slidos totales (TS)
usando una prensa de tornillo (Vincent CP-10,
Tampa, FL, EE.UU.).
La materia prima preparada se pretrat a cinco
variaciones de temperatura y tiempo como se
indica en la Tabla 1 usando un reactor de
pretratamiento de tornillo horizontal continuo de
200 kg / d (Metso, Inc., Norcross, GA, USA)
(Shekiro et al., 2012). Este reactor, representado en
la Fig. 1, consta principalmente de un aislamiento
de vapor de camisa y de inyeccin de vapor 1,5 m
de largo 15 cm de dimetro. Tubo de reactor
Hastelloy C-2000 con un tornillo sinfn contnuo de
un solo vstago (paso de 7,6 cm).
Un alimentador gravimtrico de prdida de peso
(K-Tron K10S, Pitman, NJ, EE.UU.) suministr
materia prima a 5,0 kg / h (base seca). Un
alimentador de tornillo cnico con un pistn
neumtico de contrapresin transport la materia
prima a la zona de presin del reactor mientras se
inyectaba vapor saturado para calentamiento
directo. Las velocidades del transportador de
tornillo de entrada / salida fueron de 87 RPM. Un
descargador de la cmara de aire equipado con una
paleta giratoria y dos vlvulas de bola de 40 mm
(dimetro nominal) destellaron el material a la
presin atmosfrica en un tanque de recogida. El
tiempo de residencia en el reactor para cada
condicin se calcul sumando el nmero de
vstagos divididos por velocidad de rotacin para
cada componente, aproximndose a la suposicin
razonable de flujo de enchufe dentro del tubo de
reactor horizontal parcialmente lleno.
Las condiciones de pretratamiento incluyendo el
factor de gravedad combinado (S) como se define
por Chum et al. (1990), los datos gravimtricos y
las composiciones de slidos pretratados se
presentan en la Tabla 1 en orden de aumento de la
temperatura y despus del tiempo. El factor S
combina la temperatura (T), el tiempo de residencia
(t) y la carga de cido expresada como pH:
 100
= ( )
14.75
La fraccin de slidos totales (TS) de las
suspensiones pretratadas se evalu usando un
procedimiento analtico de laboratorio NREL
desarrollado por Sluiter et al. (2008a). La fraccin
de slidos insolubles (IS) de lechadas pretratadas y
materiales de ensayo de filtracin se determin
usando un mtodo desarrollado por Weiss et al.
(2010). Se utilizaron procedimientos analticos de
laboratorio (Sluiter et al., 2006, 2008b) para
cuantificar las concentraciones de azcares y
furanos en los licores de suspensin, carbohidrato
estructural total (la suma de glucano, xilano,
galactano y arabinano) de slidos y contenido de
lignina de Los slidos, que se presentan en la Tabla
1. Se us un analizador de tamao de partcula
(Malvern Mastersizer 2000, Houston, TX, USA)
para medir las distribuciones del tama~no de
partculas ponderadas en volumen y los tama~nos
de partculas medios de las suspensiones
pretratadas.
2.2. Ensayos de separacin slido-lquido.
Las lechadas producidas en las condiciones de
pretratamiento A y B requirieron dilucin para
facilitar el vertido homogneo en las unidades de
ensayo de filtro a escala de laboratorio y se
diluyeron en la misma medida para pruebas de
vaco y de filtro a presin, como se indica por
fraccin de slidos totales (TS). Las suspensiones
C-E fueron lo suficientemente fluidas, proviniendo
directamente del reactor de pretratamiento y no
requeran dilucin.
2.2.1. Filtracin al vaco.
Las muestras de suspensin pretratada se evaluaron
para determinar su capacidad de filtrado usando
una unidad de ensayo de banco de ensayo de filtro
de vaco Bchner (VF) de vaco de 100 cm2
(Outotec, Inc., Jessup, MD, EE.UU.). Se utiliz una
gama de paos de filtro de armadura de doble capa
con diferentes calibradores de hilo y se seleccion
el pao Outotec ARTO T20 basado en la
optimizacin de la claridad del filtrado y la
velocidad de filtracin (datos no mostrados). Esta
unidad de VF se utiliz para examinar la eficacia
de la filtracin y el lavado de pasteles y para
obtener los datos de rendimiento necesarios para
estimar los requerimientos de equipo de escala
completa. Las suspensiones de temperatura
ambiente (20C) se ensayaron en lugar de a la
temperatura de destello del pretratamiento (94C),
como trabajo previo de Sievers et al. (2014) no
observaron diferencias significativas en el
rendimiento de filtracin a temperatura elevada.
Para cada prueba de VF, se verti entre 80-700 g
(tpicamente 80 g) de suspensin diluida y se dej
esparcir sobre la tela de filtro para formar una torta
mientras se aplicaba un vaco de 0,3-0,5 bar para
extraer lquido de la suspensin/torta. El filtrado se
recogi hasta que no qued lquido por encima de
la torta (fase slida), momento en el que se dej
pausar el vaco y se aadi suavemente agua sobre
la parte superior de la torta para no perturbarla. A
continuacin se volvi a aplicar el vaco mientras
que el filtrado de lavado se recogi en fracciones,
con el vaco interrumpido entre las fracciones
mientras se intercambiaban los frascos de recogida.
El agua de lavado permaneca en la parte superior
de la torta de filtro y dej de fluir cuando se rompi
el vaco entre colecciones fraccionadas. Al final de
cada experimento de lavado, cuando no haba agua
de lavado libre por encima de la torta, se extrajo
aire a travs de la torta de filtro para purgar el licor
restante arrastrado en el espacio vaco de la torta.
La torta se consider completamente deshidratada
cuando el caudal de aire medido a travs de la torta
alcanz 0,25 m3 / h o ms, lo que significa que el
aire flua ahora a travs de la torta y no era posible
deshidratar ms.
2.2.2. Filtracin a presin.
Se us similarmente una unidad de ensayo de
banco de pruebas de 25 cm2 (Outotec, Inc.) de
filtro de presin (PF). Este sistema consiste en un
pistn y un cilindro para simular un filtro a presin
a escala completa, y exprime el licor de la torta del
filtro confinando la suspensin usando la tela
filtrante y el pistn. Una vez ms, se dispuso de una
gama de telas de filtro de armadura de doble capa
con diferentes calibres de hilo y se seleccion el
pao Outotec AINO K13 para una claridad ptima
del filtrado.
Para cada ensayo, se verti entre 80-200 g de
suspensin de la temperatura ambiente diluida en
el cilindro de filtro. A continuacin se aplicaron
presiones de 5,3 bares o 16,0 bares dentro del
cilindro por el pistn mientras se recoga el filtrado
hasta que el flujo se detuvo. Entonces se retir el
pistn y se verti agua de lavado sobre la parte
superior de la torta. El cilindro se represuriz a
continuacin utilizando el pistn, mientras que el
filtrado de lavado se recogi en fracciones hasta
que se consumi todo el agua y se detuvo el flujo
del filtrado. A continuacin, se hizo pasar aire
comprimido a 2,0 bares a travs de la torta de filtro
para desplazar tanto lquido arrastrado como fuera
posible. El flujo de aire se detuvo cuando el flujo
de lquido ces y el flujo de aire en la manguera de
salida se hizo audible.
2.2.3. Mtricas de rendimiento de filtracin
La permeabilidad, k (m2), de las tortas de filtracin
formadas se midi para evaluar y caracterizar el
rendimiento bsico del flujo durante la filtracin y
el lavado de la torta (Svarovsky, 2000). La ley de
Darcy se us para calcular la permeabilidad y se
define como
= masa de slidos para lograr la misma eficacia de
donde Q es el flujo de filtrado (m3/s), es la
viscosidad del filtrado (se supone que el agua a
20C: 0,001 Pa-s), L es el espesor de la torta de
filtro (m), A es el rea de filtracin (m2), y p es
filtracin de vaco o presin aplicada (Pa). La
permeabilidad del filtro de tela se consider
insignificante, ya que los valores proporcionados
por el fabricante son al menos dos rdenes de
magnitud superiores a las permeabilidades medidas
de la torta de filtro.
Tambin se midi la velocidad de filtracin
especfica del rea y se calcul la capacidad realista
del equipo SLS aadiendo factores de tiempo
adicionales cuando era necesario: se requiere un
tiempo de reinicio de 4 min entre ciclos en el PF de
tamao completo. La capacidad de filtracin
determina la economa del proceso SLS
especificando el nmero de unidades SLS de un
tamao dado que se requerir para una suspensin
y una tasa de produccin especficas. El clculo de
la tasa de filtro y tambin la capacidad estimada (J,
en unidades de kg IS/h-m2) de una unidad de
procesamiento SLS integrada se describe por
Sievers et al. (2014) donde cualquiera de los
valores es la masa de slidos insolubles dividida
por el rea del filtro y el tiempo de [ciclo] de
filtracin. Tambin se midi la torta de filtro IS.
Los errores experimentales se estimaron utilizando
tres repeticiones para cada tipo de equipo de
filtracin.
La eficacia de lavado se evalu lavando
fraccionadamente los pasteles de filtracin. La
concentracin de xilosa en cada fraccin de filtrado
se midi por HPLC (Sluiter et al., 2006) y se us
para determinar la cantidad de soluto que se
eliminaba y, por diferencia, cunto quedaba en la
torta de filtro despus de cada incremento de
volumen de lavado. La xilosa es un componente
principal en el licor de suspensin pretratada y se
us como un sustituto para todas las especies
solubles. El uso de agua de lavado puede
normalizarse en base a la masa de slidos de la torta
o el volumen de licor de torta. Este ltimo es til
para separar el rendimiento de lavado del contenido
IS potencialmente variable de la torta. Las
variaciones en la torta IS y, por lo tanto, la relacin
de licor arrastrado a IS, pueden afectar los
resultados ya que los pasteles de contenido IS
inferior requerirn un mayor volumen de agua por
lavado. La eficacia de lavado se evalu usando una
relacin de lavado volumtrica, W.
=
(1 )
donde VWW (L) es el volumen de agua de lavado y
VCW (L) es el volumen de lquido de la torta. El
volumen del lquido de la torta se calcul a partir
de la masa total de la torta (mC, kg), densidad del
licor restante (L, variacin asumida despreciable
y mantenida a 1,0 kg/L) y se midi XIS en la torta.
Debido a que la masa de la torta y XIS slo se
podan medir despus del secado al aire y la
retirada de la muestra de torta, un volumen
adicional de licor estaba presente dentro de la torta
durante el lavado y la torta XIS se ajust para tener
en cuenta el filtrado adicional que se retira ms
tarde durante el Etapa final de deshidratacin del
aire. Para separar la efectividad del lavado del
rendimiento de deshidratacin, se calcul tambin
la fraccin (R) de soluto que permaneca en la torta
en relacin con la situacin sin lavado (Green y
Perry, 2008).
1
=
1 0
donde E es la fraccin de azcar extrada de la
suspensin de alimentacin, Que se calcul por la
cantidad totalizada de soluto recogido durante el
lavado fraccionado, y E0 es la fraccin inicial del
soluto de alimentacin recuperada en el filtrado
antes del lavado de la torta.
3. Resultados y discusin
3.1. Caractersticas de la suspensin hidrolizada
La etapa de desacetilacin realizada antes del
pretratamiento alter significativamente las
caractersticas de composicin de la materia prima.
Ms notablemente, se extrajeron lignina, cenizas y
oligmeros de carbohidratos solubles de la materia
prima y result en aproximadamente 21% de la
masa de slidos inicial perdida para el licor
escurrido. La reduccin predominante de la lignina
soluble de la materia prima dio como resultado una
fraccin ms alta de carbohidrato estructural en los
slidos restantes.
En general, las condiciones de temperatura ms
altas dieron como resultado valores de TS ms
bajos en suspensiones de pretratamiento, debido a
una mayor carga de calentamiento y, por lo tanto,
un mayor consumo de vapor y condensacin.
Aunque esto, tericamente, diluira el cido, el pH
se mantuvo dentro de un estrecho rango de 0,1
unidades. Se esperaba que los contenidos de xilano
y glucano insolubles disminuyeran con el aumento
del LCR, pero en su lugar, los valores muestran
tendencia con la temperatura de reaccin. Un
mtodo desarrollado por Sievers et al. (2016) se
utiliz en un estudio separado para medir
directamente el tiempo de residencia medio del
mismo reactor de pretratamiento en condiciones
similares a las estudiadas aqu. El tiempo de
residencia medio se midi a los 10 min en ese
estudio, mientras que el tiempo terico de
residencia terica calculado basado en la velocidad
del tornillo era de slo 3,9 minutos. Por lo tanto,
este reactor parece estar funcionando con al menos
el doble del tiempo de residencia estimado por
clculo. Si esto fuera cierto, entonces todas las
muestras (A hasta E) se sometieron realmente a
decenas de minutos dentro del reactor y se trataron
excesivamente en comparacin con lo que se
deseaba. Con tal exceso de tiempo de residencia, el
intervalo de temperatura explorado puede haber
ofrecido la mayor variacin en la gravedad real
entre las condiciones, tal y como los resultados de
conversin de carbohidratos sugieren en la Tabla 1.
La Tabla 1 y la Fig. 2 muestran una clara tendencia
de incremento de la concentracin de furfural en
suspensin y tambin del rendimiento de furfural,
respectivamente, a medida que aumenta la
temperatura de pretratamiento. El rendimiento de
Fig. 2. Los rendimientos de pretratamiento con fraccionamiento de
xilano de cido diluido y la fraccin de lignina de slidos
insolubles en funcin de condiciones de pretratamiento. Todas las
muestras se pretrataron utilizando material de alimentacin
embebido con cido sulfrico al 1,0% en peso.
xilano insoluble y el rendimiento de xilosa
oligomrica se redujeron a medida que aument la
temperatura, lo que tambin es consistente con la
severidad general de las condiciones que aumentan
principalmente en el orden de temperatura (A hasta
E) y no por el LCR calculado. Las concentraciones
de glucosa fueron bajas pero aumentaron con la
temperatura de reaccin tal y como se esperaba. El
rendimiento mximo de xilosa monomrica fue de
80%, obtenido para la muestra A, que se gener
usando condiciones de reactor de 165C y 10
minutos de tiempo de residencia terico. Esta
condicin ofreci el menor rendimiento de
degradacin de xilosa-tofurfural, as como los
mayores rendimientos de xilano a xiloligmero y
xilano insoluble residual, entre todas las
condiciones de pretratamiento. Esto sugiere que la
muestra A se produjo en la condicin de
pretratamiento menos grave, a pesar de que el LCR
calculado, basado en el tiempo terico de
residencia en el reactor, era ms bajo para la
muestra C. El tamao medio de partcula tambin
se redujo a medida que aumentaban las
temperaturas de pretratamiento sobre las muestras,
desde A hasta E, lo que sugiere de nuevo que el
LCR calculado no representa la severidad real de
las condiciones de reaccin en este reactor en
particular, teniendo la temperatura un papel ms
importante. El verdadero tiempo medio de
residencia medido para cada condicin sera
necesario para recalcular CSF y reevaluar su
validez en este sistema.
Las barras de rendimiento de la Fig. 2 presentan el
xilano y derivados de xilano incluyendo
oligmeros y monmeros de xilosa, y tambin
furfural. Estas barras de rendimiento deben sumar
100% si el equilibrio de masa de las especies de
xilosa se cierra, sin embargo, los cierres de masa de
xilano oscilaron tan bajo como 68% y exhibieron
una relacin inversa con la temperatura de
pretratamiento. La mayor degradacin del furfural
en otros compuestos no identificados ofrece una
explicacin para la disminucin masiva de masa de
xilano a medida que aumentaba la temperatura. El
mtodo analtico utilizado para cuantificar el
furfural slo mide furanos monmeros, sin
embargo, se conoce que el furfural experimenta
reacciones de condensacin y polimerizacin a
altas temperaturas cuyos productos no son
fcilmente cuantificables (Dias et al., 2005), lo que
reducira estos cierres masivos de especies de
xilosa.
3.2. Rendimiento de la filtracin
Inicialmente se evalu una gama de telas filtrantes
para seleccionar un material apropiado. Los paos
de monofilamento ms gruesos producan filtrados
turbios, mientras que los paos de multifilamento
ms finos producan filtrados transparentes sin
disminuir significativamente la velocidad de
filtracin o la permeabilidad. Los paos se
seleccionaron principalmente basndose en la
claridad del filtrado debido a esto. Tambin se
consider la facilidad de liberacin mecnica de la
torta de la tela de filtro y las tortas de filtracin se
pelaron limpiamente del medio ensayado. Los
paos filtrantes de la clase multifilamento fueron
requeridos para lograr un filtrado claro, y
finalmente se eligieron el ARTO T20 y el AINO
K13 con la mxima permeabilidad en clase para el
VF y el PF, respectivamente. La experimentacin
previa indic que la permeabilidad especfica de la
torta (m2) era constante cuando el espesor de la
torta variaba. La velocidad de filtracin especfica
(kg / h-m2) disminuy inversamente con el grosor
final de la torta del filtro tal y como se esperaba, ya
que la cantidad de filtrado producida aument a
pesar de que se fij el rea del filtro. Un grosor de
torta de filtro relativamente fino de
aproximadamente 6 mm fue seleccionado para los
experimentos subsiguientes reportados.
Las permeabilidades medidas de las tortas de
filtracin oscilaron entre 0,6 y 14,5x10^15 m2, las
cuales son similares a la arenisca limosa y
consolidada (Bear, 1972). Este intervalo de
permeabilidad presenta un gran desafo para la
filtracin eficiente de estas suspensiones y estos
valores son similares a las mediciones tomadas en
una suspensin de materia prima tambin similar,
que fue pretratada en condiciones de baja severidad
Fig. 3. La permeabilidad
(similar o menos severaa la torta que
de filtrado para las suspensiones
la suspensin A), y
evaluadas en las clulas de ensayo VF y PF con el tamao medio
tambin
de partculahidrolizada enzimticamente
tambin se represent grficamente. (Sievers et
al., 2015). Se observ que la hidrlisis enzimtica
reduca sustancialmente la velocidad de filtracin
de esa suspensin, pero parece que las condiciones
de pretratamiento ms severas estudiadas aqu
hacen que la permeabilidad de la torta de filtro de
suspensin presente un nivel similarmente bajo.
La fraccin de lignina en los slidos insolubles y
los tamaos medios de partculas de las lechadas
producidas se correlacionaron con el rendimiento
de filtracin. Como se ilustra en la Fig. 3 para el
VF, se observaron permeabilidades inferiores a
medida que el tamao medio de las partculas
disminuy en las muestras A hasta E. Esto es como
esperaban Wakeman y Tarleton (2005), donde las
partculas ms gruesas ofrecen flujo ms alto. Esta
tendencia de disminucin de las tasas de
permeabilidad tambin se correlacion con el
aumento de las temperaturas de pretratamiento,
probablemente debido a la hidrlisis ms agresiva
y la degradacin de las partculas de materia prima,
como se observa por la disminucin estructural de
hidratos de carbono: las proporciones de lignina.
Adems de los efectos del tamao de partcula, la
degradacin de la fraccin estructural de
carbohidratos de slidos insolubles tambin puede
conducir a una menor permeabilidad de las tortas
de filtro debido al colapso de la estructura de la
pared celular de la mazorca de maz y la prdida del
espacio vaco interior.
Las tortas de filtro VF, consistentemente
concentradas, se encuentran en el rango de 22 -
25% ( 1,1%) XIS, tal y como se indica en la Tabla
1. Significativamente, se produjeron tortas ms
concentradas usando el PF, con torta XIS > 27%
1,3% alcanzable. No se observaron diferencias
significativas en la humedad de la torta entre 5,3 y
16,0 bares de presin aplicada sobre el PF y slo
Fig. 4.
los Perfil tpico de
resultados deconcentracin
5,3 bares desefiltrado durante
indican
aqu.
la torta: suspensin A. La lnea terica representa el desplazamiento
deshidratacin
perfecto del flujo demstapn extensa
del azcar de laslidos
de los torta dedala torta.
resultado un menor
volumen de filtrado consumo
expresado deforma
mientras se aguala torta
de lavado
lavado era equivalente al volumen producido
para conseguir niveles iguales de recuperacin dedurante el lavado con
W = 0,7.
azcar, y la PF fue favorecida sobre VF por esta
medicin. Sin embargo, como se muestra por la
suspensin A en la Fig. 3, el PF result con una
permeabilidad mucho menor que la del VF, y es
probablemente debido a una presin ms alta
aplicada por el PF, comprimiendo la torta hasta una
extensin en la que se hizo prcticamente
impermeable. Esto sugiere que estas tortas de filtro
exhiben algn grado de compresibilidad, lo cual es
perjudicial para el filtrado y el flujo de agua de
lavado, y por lo tanto, para la capacidad total. Este
efecto se observ durante la experimentacin y no
justific una investigacin adicional sobre el
rendimiento de todas las suspensiones usando el
PF. Slo las suspensiones A, D y E se analizaron
utilizando el PF, como se indica en la Fig. 3.
Las muestras tomadas durante las etapas iniciales
de lavado, cuando la relacin de lavado
volumtrico W era de 0,5 o menos, mostraron una
dilucin de hasta el 20% en concentraciones de
xilosa en comparacin con sus correspondientes
filtrados iniciales. La Figura 4 muestra un ejemplo
de cmo las concentraciones de azcar en el
filtrado de lavado disminuyeron en funcin de la
cantidad de agua de lavado de torta utilizada. La
forma de esta curva demuestra cmo el uso del
agua de lavado influye en la concentracin
combinada de la corriente de filtrado, ya que las
muestras posteriores contienen concentraciones de
azcar mucho ms bajas. Slo se observa una
dilucin limitada usando pequeas cantidades de
agua de lavado, pero se produce una dilucin
significativa utilizando los volmenes mayores de
agua de lavado requeridos para lograr
recuperaciones totales de solutos 90%. Si el
proceso aguas-abajo requiere una concentracin de
licor mnima, se incurrir en un coste adicional para
reconcentrar el filtrado, especialmente si es
necesario un alto nivel de recuperacin de azcar y
un consumo de agua de lavado
correspondientemente alto.
Se produce una mayor dilucin del filtrado cuando
se usan relaciones de lavado ms altas para
aumentar la recuperacin de azcar, sin embargo,
puede requerirse una concentracin subsiguiente en
la corriente de azcar. El rendimiento de
el lavado
Una de desplazamiento del lavado de la torta,
comoEl independiente de la extensin de la deshidratacin
antes del inicial de la torta durante la filtracin primaria, se
representa en la Fig. 5, que muestra la fraccin de
soluto que queda en la torta (R) representada frente
a la relacin de lavado volumtrico (W).
Como referencia, los datos de rendimiento de
lavado de torta tambin se trazan para una
suspensin de tallos de maz pretratado con cido
previamente caracterizado (Sievers et al., 2014).
Los resultados reportados aqu se encuentran
alrededor del trabajo anterior. Se observaron
diferencias significativas en el rendimiento de
lavado entre las cinco muestras pretratadas y, en
general, la eficacia de lavado de pasteles disminuy
a medida que aumentaba la temperatura de
pretratamiento. Las muestras que exhiben un
rendimiento de lavado ms pobre fueron las
mismas pastas que formaron tortas de
permeabilidad inferior, logrando velocidades de
agua de lavado ms bajas a travs de los pasteles en
condiciones equivalentes. La creciente importancia
de la difusin de soluto dentro de la torta en
relacin con el transporte de soluto a travs de la
torta en los flujos de lavado con agua ms bajos
ofrece una explicacin para este fenmeno.
Para examinar la operacin SLS en su conjunto, la
Fig. 6 representa la recuperacin total del soluto y
la capacidad especfica estimada del filtro en
funcin del agua de lavado aplicada sobre una base
de Kg por kg de torta. Obsrvese que los resultados
de PF se omiten de esta grfica, ya que la capacidad
en el PF para la misma suspensin es menor que
para el VF, y como se ha informado por Sievers et
al. (2014), un sistema PF escalado cuesta ms por
unidad de rea que
Fig. 5. Eliminacin de losun sistema
solutos VF.dePor
de la torta
filtracin
del volumen de agua de lavado utilizado expresado
es un mejor candidato que el PF para este proceso
lavado volumtrico. Los resultados de Sievers et al. (2014) trazado
de
comoseparacin.
referencia. Existen diferencias significativas en
la capacidad de filtracin y en la eficacia de la
recuperacin del soluto mediante el lavado de torta
para las lechadas ensayadas, y la recuperacin del
soluto es pobre (<50%) sin lavado. Debido a que
las tortas de filtracin contenan ~75% de licor,
(~25% de IS), se produjeron recuperaciones bajas
de azcar a menos que se haya aplicado un lavado
de torta sustancial. La suspensin A requiri ~8 L
de lavado con agua/kg de slidos insolubles para
recuperar el 95% de los azcares solubles
disponibles, mientras que las otras muestras
pretratadas de mayor severidad requirieron al
menos el doble de esta cantidad de agua de lavado
para lograr un 95% de recuperacin de azcar.
Estos resultados demuestran que los requisitos de
lavado son importantes factores a considerar, ya
que el uso del agua tiene un gran impacto en la
economa y sostenibilidad de la biorefinera (Davis
et al., 2015).
Observando las tendencias tanto en la eficacia de
lavado como en la capacidad de filtrado de la Fig.
6, es bastante obvio que las lechadas tratadas con
lo tanto,
VF
en funcin
menor gravedad produjeron el mejor rendimiento
como relacin de
de filtracin y recuperacin de azcar. La
suspensin A, en particular, exhibi el mejor
rendimiento con una capacidad de filtracin casi de
orden de magnitud mayor que la suspensin de E.
coli ms severamente tratada. El anlisis tcnico-
econmico anterior de Sievers et al. (2014)
demostr la importancia que tiene el desempeo de
SLS en el costo de la operacin de biorrefinera
integrada, con un 5% del costo total de produccin
de combustible atribuido a esta nica operacin de
unidad SLS con una recuperacin de azcar del
Fig. 6. Rendimiento estimado del filtro de cinturn de vaco a escala
95%. Al extrapolar los valores que all se indican,
el coste de SLS para los materiales ensayados aqu
representaron, por lo menos, el 15% de los costes
de produccin totales. Aunque se trata de una
estimacin preliminar, esto representa un coste
muy significativo y hace hincapi en la necesidad
de considerar plenamente el impacto de las
condiciones de pretratamiento y pretratamiento en
el rendimiento de la separacin aguas-abajo.
4. Conclusiones
La porcin de maz se pre trat con cido diluido
(1% de H2SO4) por 10 min y el rendimiento
mximo de xilosa monomrica fue de 80% a
165C. El tamao medio de partcula de los slidos
pre tratados disminuy a medida que se increment
la severidad de la reaccin y vari de 41 a 104 um.
Las tasas de filtracin bsica VF y PF fueron
consistentes y generalmente disminuyeron a
medida que el tamao medio de partcula se redujo,
trayendo consigo la permeabilidad de la torta hasta
un 50%. Un enfoque de VF es favorecido y debido
a la mejora de los rendimientos globales de azcar
y menor costo y consumo de agua de la filtracin.
Las condiciones de pre tratamiento con baja
gravedad son recomendados.
Agradecimientos
Este trabajo fue financiado por el Departamento de
Energa de los Estados Unidos a travs de la
Oficina de Tecnologas de Bioenerga bajo el
Contrato No. DE-AC36-08-GO28308 con el
Laboratorio Nacional de Energa Renovable. El
repositorio del Gobierno de los Estados Unidos y el
editor, al aceptar el artculo para su publicacin,
reconoce que el Gobierno de los Estados Unidos
retiene una licencia no exclusiva, pagada,
irrevocable, mundial para publicar o reproducir la
forma publicada de esta obra o permitir que otros
la hagan, para propsitos del Gobierno de los
Estados Unidos.

Apndice A. Datos complementarios

Los datos complementarios asociados con este
artculo se pueden encontrar, en la versin en lnea,
en http://dx.doi.org/10.1016/j.biortech.2017.06.
144.