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5.1. GENERALIDADES
Por todos es conocido que la materia, esa sustancia que compone los cuerpos fsicos, todo
aquello que constituye el universo, se presenta en tres estados o forma de agregacin
fundamentales: Slido, lquido y gaseoso. En estado slido el agua se conoce como hielo,
en estado lquido se llama agua y en estado gaseoso como vapor de agua. Casi todas las
sustancias pueden existir en los tres estados. Las diferencias entre uno y otro estado se
puede notar por las propiedades fsicas, como se muestra a continuacin.
El estado gaseoso ser el tema de este captulo, ya que el estudio de este estado, el ms
simple de los estados de la materia, puede conducirnos hacia alguno de los conceptos ms
universalmente tiles de las ciencias Qumicas. Se sabe que algunos de los sustratos y
productos del metabolismo son gases, como el oxgeno, gas carbnico, nitrgeno, e
hidrgeno; de ah la importancia de estudiar algunas de sus propiedades.
Si tenemos en cuenta que el estado gaseoso es un estado disperso, de una de las formas de
agregacin de la materia, lo que significa que sus molculas estn separadas unas de otras
por distancias mucho ms grandes que el dimetro real de sus molculas, lo cual significa
que existen unas propiedades macroscpicas (macros: grande; scopeo: ver), que describen
el comportamiento del sistema gaseoso. Esas propiedades son: el volumen (V), la presin
(P), la temperatura (T) y la cantidad de masa, que en este caso son las moles (n). Los gases
difieren de los otros estados en que no poseen volumen intrnseco, lo que significa que
ocupa todo el espacio cerrado donde se introduce.
115
5.2 PRESIN
La razn por la cual los gases ejercen presin, es que stos en una especie de bombardeo
continuo con movimiento browniano golpean las paredes del recipiente que los contienen.
La presin se define, clsicamente, como la fuerza (F) por unidad de rea (A), luego la
presin de un gas es la fuerza que ste ejerce sobre el recipiente que lo contiene, dividida
por el rea de superficie del recipiente:
F
P=
A
1N
1 Pa =
1m 2
que es equivalente a:
kg m s -2
1 Pa = 2
= kg m s -1
1m
Debido a que la presin de un Pa es muy pequea, se suele usar el bar (1 bar = 105 Pa),
sobre todo para expresar presiones cercanas a la presin atmosfrica. En aos recientes se
ha usado la unidad de torr, donde 1 torr es igual a 1mm Hg.
La presin atmosfrica se define como la presin que ejerce el aire sobre los cuerpos y
varia con respecto a la altura sobre el nivel del mar, ya que al aumentar sta, la columna de
aire sobre los cuerpos, es menor, lo que hace que la presin disminuya. La presin
atmosfrica normal es la que se mide a cero metros sobre el nivel del mar.
116
Al descender el mercurio por el tubo no se escapa totalmente, debido a la presin de la
atmsfera sobre la superficie del mercurio en el recipiente, la cual sostiene la columna de
mercurio en el tubo. Se considera que el espacio atrapado por el mercurio dentro del tubo
tiene un vaco casi perfecto por que el mercurio no es muy voltil a temperatura ambiente y
slo una cantidad despreciable de mercurio gaseoso ocupa este espacio lo cual implica que
se desprecie la presin de ste sobre la superficie del mercurio en la columna. Esta presin
es igual a la presin atmosfrica fuera del tubo y por encima del nivel de referencia. Las
medidas hechas a nivel del mar y a 273,15 K dan un promedio de 760 mm de Hg que son
equivalentes a una atmsfera.
Otras unidades en las cuales se expresa una atmsfera se dan en la Tabla 5.2
La presin de los gases se mide con un aparato llamado manmetro. El principio de una
clase de ellos es un tubo en forma de U lleno parcialmente con mercurio. Un extremo del
tubo se conecta con el recipiente que contiene el gas y el otro extremo se deja abierto a la
atmsfera, como se puede observar en las Figura 4.2 b) y c). El extremo conectado al
recipiente recibe los efectos de la presin del gas, manifestndose en una diferencia de
altura (h) entre los dos niveles de mercurio. Esta presin representa la presin manomtrica
117
La presin absoluta del sistema, presin del gas, se define como la presin atmosfrica ms
la presin manomtrica, cuando la presin del gas es mayor que la presin externa, es
decir,
Pgas = Ph + Patm
Ph = Pmanomtrica
Pgas = Patm - Ph
Debido a que la mayor parte de las medidas cientficas estn relacionadas con la presin
que ejerce una columna de fluido, es ms conveniente medir la presin en trminos de
altura (h) de dicha columna y se puede expresar en m, mm Hg o cm Hg o de cualquier otro
tipo de fluido o torr.
_________________________________________________________
Unidades Equivalentes Factor de conversin
de presin a 1 atm a pascales (Pa)
________________________________________________________
Bar 1,01325 1 bar = 105
Atmsfera 1,000 1 atm = 1,01325x105
Milmetro de
mercurio 760 1mmHg =(13,5951)(9,80665)
Torr 760 1 torr = (1,01325x105/760)
Libra por pul-
gada cuadrada 14,689 1 psi = 6.8947572
Pulgada de
mercurio 29,9 1 pulg Hg = 3388,796
Pascal (Pa) 101.325 --
_________________________________________________________
P=hx xg
118
Hay que tener en cuenta que la presin es independiente de la forma y dimetro de la
columna.
Ejemplo 5.1: Si la presin atmosfrica normal, la que se mide a nivel del mar (cero m) y
273,15 K es 760 mm Hg y sabiendo que la densidad del Hg ( ) es 13,5951 g cm-3, la
aceleracin de la gravedad (g) 9,80665 m s-2, cul es el valor de la presin en pascales? .
A veces queremos expresar las presiones en alturas (h) de diferentes lquidos, para ello
tendremos en cuenta el siguiente principio: las alturas de diferentes lquidos que son
equivalentes a la misma presin, son inversamente proporcionales a las densidades de los
lquidos, es decir,
h1 1 = h2 2
1
de donde: h2 = h1
2
Ejemplo 5.2: Si para medir la presin atmosfrica normal se usa un barmetro de agua, qu
altura marcara la columna?.
1
aplicando la ecuacin : h2 = h1
2
119
13.6x10 3 kg m -3
h 2 = 0.76 m Hg x = 10.34 m
1000 kg m -3
5.3 TEMPERATURA
Para expresar la temperatura existen varias escalas, las ms usadas son la Celsius
(centgrada), Fahrenheit y Kelvin.
La escala Celsius fue propuesta por el cientfico sueco Anders Celsius (1701-1744),
empleando un instrumento llamado termmetro, que consiste en un tubo capilar cerrado y
al vaco, con un bulbo lleno de mercurio. Cuando el bulbo se introduce en un sistema que
se encuentra a una temperatura diferente, se establece un flujo de calor y el mercurio se
dilata o se contrae si el medio es de mayor o menor temperatura.
Como el espacio, entre los dos sistemas, de la escala Celsius se dividi en 100 y la
Fahrenheit en 180, se puede establecer que 100 C = 180 F, de donde:
180 F 9
1 C = = F = 1.8 F
100 5
120
100 C 5
1F = = C
180 9
9
F = C + 32
5
y despejando:
5
C = (F - 32)
9
La escala Kelvin o de temperatura absoluta, fue propuesta por Lord Kelvin. Se conoce
tambin como temperatura termodinmica (T) y se define asignndole el valor exacto de
273,15 K el punto triple del agua y su unidad es el kelvin (K) que es la fraccin 1/273,15 de
la temperatura termodinmica del punto triple del agua. Para convertir grados Celsius a
kelvin se emplea la siguiente ecuacin:
K = C + 273,15
Siempre hay que recordar que cuando la temperatura se usa en clculos de gases se debe
emplear la escala absoluta o de kelvin. Generalmente se utiliza el factor de 273 con buenos
resultados. En la Tabla 5.3 se hace una comparacin entre las escalas vistas.
Punto de ebullicin
del agua 373 K 100C 212F
Punto de congelacin
del agua 273 K 0C 32F
Temperatura ambien-
te promedio 303 K 30 C 86F
_________________________________________________________
121
5.4 MASA
m
N=
PM
5.5 VOLUMEN
El volumen se define como el espacio ocupado por un cuerpo. Debido a que un gas llena
completamente el recipiente que lo contiene, el volumen del gas siempre ser igual al de
recipiente. Su unidad internacional es el metro cbico (m3), pero se usa el litro (L) o
decmetro cbico (dm3) y su submltiplo mL o cm3.
Pero cual es la diferencia que existe entre los llamados gases perfectos o ideales y los
reales?. Veamos, en los ideales se considera que el volumen ocupado por las propias
molculas es insignificante en comparacin con el volumen total ocupado por el gas, bajo
todas las condiciones de temperatura y presin; adems las atracciones intermoleculares,
conocidas como fuerzas de van der Waals, son insignificantes en todo momento. Para los
gases reales ambas caractersticas son apreciables y la magnitud de ellas depender de la
naturaleza, presin y temperatura. Lo anterior nos lleva a concluir que un gas ideal es
hipottico, ya que las molculas de cualquier gas deben ocupar volumen (o sino no
existiran) y por consiguiente ejercen atracciones. Las condiciones de idealidad se dan
cuando los gases estn a bajas presiones y altas temperaturas.
122
Las condiciones de los gases estn afectados por las cuatro variables o propiedades
macroscpicas vistas anteriormente y ellas estn involucradas en lo que llamamos leyes de
los gases perfectos o ideales que veremos a continuacin.
El comportamiento de estos gases fue estudiado por nuestros predecesores, los cuales,
enunciaron unas leyes que generalmente llevan sus nombres, entre ellas tenemos: a) la ley
de Boyle o Mariotte, b) ley de Charles-Gay Lussac, c) ley de las presiones parciales de
Dalton, d) ley de difusin de Graham, e) ley de Amagat, f) ley de los volmenes de
combinacin de Gay Lussac, g) ley general de los gases, h) ley combinada de los gases, i)
ley de Avogadro, etc.
En 1.662 Robert Boyle, cientfico ingls, promulg la relacin matemtica que existe entre
el volumen y la presin de una cantidad dada de gas a temperatura constante. Boyle encerr
una cantidad de aire en el extremo de un tubo en U empleando como fluido mercurio, como
lo muestra la Figura 4.4 En este experimento la presin que existe en el aire encerrado es
igual a la presin atmosfrica ms la presin ejercida por la altura (h) de la columna de
mercurio. Al verter ms Hg al tubo se aumenta la presin sobre el gas se observa que el
volumen disminuye.
Boyle, en sus experimentos, descubri que el producto del volumen por la presin, cuando
la masa y temperatura permanecen constante, es un valor aproximadamente constante.
En trminos generales la ley de Boyle puede enunciarse as: El volumen ocupado por una
determinada masa de gas, cuando la temperatura se mantiene constante, es inversamente
proporcional a la presin que se ejerce sobre l.
1
V
P
si se introduce una constante de proporcionalidad k,
1
V=k
P
PV = k
donde:
V = volumen ocupado por el gas
P = presin
123
k = constante de proporcionalidad, depende de la naturaleza del gas.
La ecuacin anterior nos ensea que si en un punto dado la presin y el volumen son P1 y
V1 y en otro punto P2 y V2, si la masa y la temperatura se mantienen constante, se debe
cumplir:
P1V1 = k
P2V2 = k
P1V1 = P2V2
124
Ejemplo 5.3: Un globo perfectamente elstico y de dos metros de dimetro, se solt a nivel
del mar donde la presin es 101,32 kPa. Cual ser su dimetro cuando haya subido a 3.050
m sobre el nivel del mar, suponiendo que la temperatura se mantiene constante y que la
4
presin a esa altura es 68,1 kPa? (el volumen de la esfera es r3).
3
como la temperatura es constante podemos aplicar la ley de Boyle: P1V1 = P2V2 pero como
vemos no tenemos explcitamente los volmenes. De las condiciones iniciales se puede
calcular V1:
4
V1 = r3 donde r = D1/2 = 1 m ; reemplazando:
3
V1 = (4/3) x 3,1416 x 13 = 4,19 m3
conocido ste volumen se calcula V2:
P1 V1
V2 =
P2
reemplazando:
101.32 kPa x4.19 m 3
V2 = = 6.23 m 3
66.1 kPa
ahora reemplazamos ste valor en el volumen de la esfera para calcular el radio en el punto
dos:
3V
r= 3
4
3x6.23
r= 3 = 1.142 m
4x3.1416
125
D = 2r = 2 x 1,142 m = 2.284 m
el dimetro del globo a 3.050 metros sobre el nivel del mar es 2.284 m.
45
40
35
Volumen (mL)
30
25
20
15
10
5
0
0 20 40 60
Presin (Mpa)
126
45
40
35
Volumen (mL)
30
25
20
15
10
5
0
0 0.1 0.2 0.3
1/P (1/M pa)
Si es difcil, usando la vista, determinar que tan cerca est cada curva experimental de una
hiprbola perfecta, se puede representar la presin como una funcin inversa del volumen,
es decir, graficar P contra 1/V, que debe dar una lnea recta, en la cual es fcil determinar
que tan significativamente el gas obedece la ley de Boyle, as como se aprecia en la Figura
5.6.
Otra forma de poder sacar una conclusin acertada es representar grficamente el producto
de la presin y el volumen como una funcin de la presin o del inverso del volumen, es
decir, PV contra P o PV contra 1/V. En este caso el resultado debe ser una lnea recta de
pendiente cero, paralela al eje de las presiones o al mismo del volumen, como se aprecia en
la Figura 5.7.
Presin Volumen
(Mpa) (L)
5.0 40.0
10.0 20.0
15.0 13.3
17.0 11.8
20.0 10.0
22.0 9.10
30.0 6.70
127
40.0 5.00
Demostrar que el comportamiento del gas cumple la ley de Boyle, usando los tres mtodos
descritos arriba.
Solucin: Como cada mtodo representa una grfica, se deben calcular los puntos a
graficar y para ello construimos la tabla siguiente:
201.2
201
PxV (Mpa mL)
200.8
200.6
200.4
200.2
200
199.8
0 10 20 30 40 50
Volumen (mL)
128
Como se puede observar, a pesar de unas pequeas desviaciones, el gas del experimento
cumple la ley de Boyle.
Se necesit que pasaran ms de 100 aos, despus de promulgada la ley de Boyle para que
se pudiera hallar una expresin matemtica que relacionara el comportamiento de la
temperatura y el volumen de un gas cuando la masa y la presin se mantienen constante. A
pesar de que Boyle hizo algunas conjeturas al respecto, no lleg a una conclusin
definitiva. Jacques Charles en 1.787 y Joseph Gay-Lussac en 1.802, sentaron las bases de
la ley que hoy lleva sus nombres.
Con el anterior precedente se pudo enunciar la ley de Charles Gay-Lussac que dice:
Cuando la masa y la presin de un gas permanecen constante el volumen del gas es
directamente proporcional a la temperatura absoluta.
129
Figura 5.8 Relacin del volumen con la temperatura
la ecuacin anterior es una lnea recta de la forma y = mx, equivalente a V = kT, donde k
es la pendiente de la recta y el punto de corte con el eje del volumen es cero, es decir, que
pasa por el origen; por lo tanto si tenemos una serie de datos y queremos saber si cumple la
ley de Charles graficamos volumen contra temperatura absoluta. Si es una lnea recta que
pasa por el origen la cumple.
130
Solucin: Sobre una plano de coordenadas cartesianas se grafica el volumen contra la
temperatura absoluta y se obtienen los resultados que muestra la Figura 3.8, lo cual
comprueba que si cumplen la ley de Charles-Gay Lussac.
Debido a que normalmente los gases estn sometidos a cambios simultneos de presin,
volumen y temperatura, las leyes de Boyle y Charles se combinan para cuantificar esos
efectos como se muestra a continuacin:
Supongamos que una cantidad cualquiera de gas est a una temperatura inicial (T1), presin
inicial (P1), volumen inicial (V1) y queremos saber que volumen final (V2) ocupar cuando
se lleva a una presin final (P2) y temperatura final (T2), es decir,
P1V1 = P2Vx
De donde:
P1 V1
Vx =
P2
131
50
45
Volumen (mL)
40
35
30
25
20
300 500 700 900
Temperatura (K)
Figura 5.8 Relacin del volumen con la temperatura de una muestra de gas.
V2 Vx
=
T2 T1
de donde :
V2 T1
Vx =
T2
como los dos volmenes Vx son iguales, las ecuaciones tambin lo son:
P1 V1 VT
= 2 1
P2 T2
132
P2V2T1 = P1V1T2
Ejemplo 5.6: Calcular la temperatura final de 5 moles de CO2 que inicialmente estn a 300
K, 101,325 kPa y ocupan un volumen de 15 dm3 si se llevan a un volumen de 38 litros y
una presin de 200,0 kPa?.
debemos recordar que 1 dm3 es equivalente a 1 litro, por lo tanto las unidades de volumen
son consistentes, ahora, como P2V2T1 = P1V1T2 de donde despejamos la temperatura final:
PVT
T2 = 2 2 1 reemplazando valores:
P1 V1
Entre los aos de 1811 y 1870, los cientficos determinaron cuantos tomos eran necesarios
para obtener la masa atmica en gramos de los elementos, este nmero, conocido como el
nmero de Avogadro (N), en honor a Amadeo Avogadro por que condujo a ese
descubrimiento. Este nmero es un nmero de cosas o partes iguales llamado mol y es
equivalente a 6.0221367x1023 unidades y se puede dar en molculas/mol, tomos/mol o
tomos/tomo-gramo.
V = kn
133
as se lleg a comprobar que un mol de cualquier gas a 101,325 kPa y 273,15 K, ocupan un
volumen de 22,414 dm3 o litros, es decir, el volumen molar de un gas a una temperatura y
presin dadas es una constante especfica independiente de la naturaleza del gas.. Las
anteriores condiciones son las que se conocen como condiciones normales (CN) o
temperatura y presin estndar (STP en ingls o PTE en espaol). Estos datos se deben
tener en cuenta para desarrollar muchos problemas de la qumica de gases. En la Tabla 5.5
se observan algunos datos de volmenes normales calculados experimentalmente.
Cuando en 1808, Joseph Luis Gay-Lussac (1778-1850) public los resultados de sus
experimentos con gases reaccionantes estableci que cuando se miden a temperatura y
presin constante, los volmenes de los gases que se combinan o producen en una reaccin
qumica puede expresarse en proporcin de nmeros enteros sencillos o pequeos. Estos
nmeros enteros sencillos corresponden a los coeficientes estequiomtricos de la reaccin
as:
Hay que tener en cuenta que el volumen de los gases reaccionantes no tiene que ser igual al
volumen de los gases producidos. Como se estipul, esta relacin la da la estequiometra de
la reaccin.
134
Ejemplo 5.8: En la reaccin:
2 L de C2H6(g) 7 L de O2(g)
20 L de C2H6(g) ?
20 L C 2 H 6 x 7 L O 2
? L de O2(g) = = 70 L de O2
2 L C2 H 6
2 L de C2H6(g) 4CO2(g)
20 L de C2H6(g) ?
20 L C 2 H 6 x 4 L CO 2
? L de CO2(g) = = 40 L de CO2
2 L C2 H 6
Las leyes de los gases descritas en los apartados anteriores nos indican claramente que el
volumen de un gas, a temperatura y presin constante, vara directamente con el nmero de
135
moles, es decir, que dos moles de un gas ocuparan el doble del volumen que ocupa una sola
mol del mismo gas, pero teniendo en cuenta el principio de Avogadro, seccin 5.7.4,
podemos concluir que el volumen que ocupan un mol de gas especfico es exactamente
igual al volumen que ocuparan un mol de cualquier otro gas siempre y cuando se midan a
las mismas condiciones de temperatura y presin, es decir,
V n
La ley de Boyle nos ensea que V 1/P y la de Charles que V T, luego las tres
relaciones pueden combinarse para obtener una ecuacin general que relacione el volumen,
la presin, la temperatura y el nmero de moles, as:
V (n)(1/P)(T)
V = R(n)(1/P)(T)
que es la famosa ecuacin que se conoce como ecuacin de estado para los gases ideales,
debido que a temperatura y presiones ordinarias la mayora de los gases se ajustan a ella.
Las condiciones en las cuales esta ley no se cumple, altas presiones y bajas temperaturas,
sern estudiadas ms adelante.
101.325 Pa x 22.414 L Pa L
R= = 8314
1 mol x 273 K mol K
136
Cuando se utiliza la ecuacin general de los gases hay que tener mucho cuidado con las
unidades, pues stas deben ser consistentes con el valor de R. En qumica generalmente se
trabajaba con R = 0.082 atm L K-1 mol-1, debido a que las unidades se expresaba as: el
volumen en litros, temperatura en Kelvin, presin en atmsfera, pero es conveniente que
nos vamos familiarizando con el valor que corresponde al sistema internacional de unidades
(SI) 8314 Pa L mol-1 K-1.
Ejemplo 5.10 Calcular el volumen que ocupan 2.3 moles de un gas ideal si ejerce una
presin de 45.36 kPa a una temperatura de 30C.
Solucin: planteamiento del problema. Se debe tener en cuenta que la temperatura debe
estar en grados K, luego necesariamente los C se deben llevar a K = C + 273.
V=?
N = 2.3
P = 45.36 kPa
T = 30C = 303 K
Como PV = nRT, pero n = m/M, donde m es la masa o peso del gas y M es su peso
molecular, entonces reemplazando,
PV = (m/M)RT
y reordenando:
mRT
M=
PV
137
Tabla 5.6 Valores de la constante universal R*
________________________________________________________
bajo esas condiciones, basta con conocer el peso del gas m, la presin, la temperatura y el
volumen que ocupa para obtener el peso molecular.
mRT
Otra forma de expresar la ecuacin M = es transformndola en funcin de la
PV
m
densidad . Sabemos que = , de donde al reemplazar:
V
138
mRT
M=
VP
RT
o M=
P
de donde:
MP
=
RT
Las ecuaciones anteriores son muy usadas en el laboratorio para hallar los pesos
moleculares y densidades de los gases.
Ejemplo 5.11. Una muestra de 0.205 g de un compuesto gaseoso puro ocupa 110 mL a
100C y 101325 Pa. Cul es el peso molecular de la muestra?.
Solucin. Como se trata de un problema de gases, nuestra primera intencin es ver como la
frmula PV = nRT, est involucrada. Observamos que tenemos P, V, R y T; luego debemos
masa
despejar n, nmero de moles para relacionarla con n = y de all despejar M, peso
M
molecular.
masa masa
Ahora de: n = , tenemos: M = , reemplazando:
M n
0.205 g
M= -3
= 57.04 g mol -1
3.59 x 10 mol
139
vapor que llenaba el matraz a la temperatura de ebullicin del agua. La diferencia del peso
del baln con el condensado y vaco corresponde a la masa del lquido condensado que es
la misma masa del vapor que llen el baln a la temperatura de ebullicin del agua y la
presin atmosfrica del sitio donde se efectu la determinacin.
La razn fundamental por la que podemos aplicar la ley de los gases es que, a pesar de la
sustancia es un lquido, a la temperatura de ebullicin del agua, es un gas. Si se quiere
determinar el peso molecular de un lquido que ebulla a una temperatura mayor que la del
agua, hay que buscar otro que sea de mayor temperatura que la del lquido a examinar para
el bao.
140
Solucin. El problema es similar al Ejemplo 5.8. La diferencia est que de la informacin
dada debemos sacar los datos necesarios para usar las mismas ecuaciones. En este caso no
se establece el valor de la presin atmosfrica pero como sabemos que el agua ebulle
cuando su presin de vapor es igual a la presin atmosfrica, vamos a una tabla de
presiones de vapor y leemos la presin que corresponda a 98C (371 K) que es 94.2949
kPa. La masa del vapor se toma de la diferencia de peso entre el baln lleno y vaco: 420.28
420.00 = 0.280 g. En resumen:
Datos: P = 94.295 kPa; T = 98C +273 = 371 K; V = 112 mL = 0.120 L, masa de vapor =
0.280 g y la constante de los gases, R = 8.314 kPa L mol-1 K-1;
PV 94.295kPa x 0.120 L
n= = -1 -1
= 3.67x10 -3 moles
RT 8.314 kPa L mol K x 371 K
masa masa
Ahora de: n = , tenemos: M = , reemplazando:
M n
0.280 g
M= -3
= 76.32 g mol -1
3.67 x 10 mol
Solucin: Podemos utilizar la frmula directa por que conocemos los valores.
planteamiento del problema,
= 1,7 g L-1
T = 305 K
P = 91,192 kPa
M=?
RT
Aplicamos la ecuacin: M = , luego reemplazando valores,
P
1.7 g L-1 8.314 kPa L mol -1 K -1 x 305 K
M= = 42.27 g mol -1
91.192 kPa
141
5.7.8 MEZCLAS DE GASES: LEY DE DALTON DE LAS PRESIONES
PARCIALES
Generalmente en qumica no se trabaja con gases individuales sino con mezclas de ellos.
Uno de los primeros investigadores que estudi sistemas gaseosos de varios componentes
fue John Dalton (1766-1884), lo cual lo llev a enunciar, EN 1881, la ley que lleva su
nombre, a temperatura constante la presin ejercida por una mezcla de gases, siempre y
cuando estos no reaccionen, en un volumen definido es igual a la suma de las presiones
parciales de cada gas.
La presin parcial de un gas, en una mezcla de gases, es la presin que aquel ejercera si l
solo ocupase el volumen total. Para comprender mejor consideremos dos balones de un L,
uno lleno con helio a la presin de 152 mm Hg (unidad no SI) y el otro lleno con hidrgeno
a la misma temperatura. Supongamos que todo el helio se pasa al otro baln forzndolo
introduciendo aceite. Despus que los gases se han mezclado en un baln, cada gas ocupa
un volumen de un litro, por lo tanto, cada uno ejerce la misma presin como si estuviera
solo. En este caso la presin total ejercida por la mezcla de gases es la suma de las dos
presiones parciales: 152 + 608 = 760 mm Hg. Es bueno aclarar que si el volumen final no
es un L, la presin de cada gas, en la mezcla, es diferente a la inicial.
es decir que, PT = Pi
n i RT
como Pi = , reemplazando:
V
n1 RT n 2 RT n RT
PT = + + .... + i
V V V
RT
como es constante para todos y
V
nT = n1 + n2 + ... + ni = ni
RT
PT = (n1 + n2 + ... + ni)( )
V
RT
PT = nT
V
142
si dividimos :
n i RT
Pi =
V
RT
PT = nT
V
Pi n
equivalente a: = i
PT n T
ni
pero: = Xi
nT
que es conocido como la fraccin molar, luego
Pi = Xi PT
ahora recordemos que siempre la suma de las fracciones molares debe ser igual a uno,
luego:
X1 + X2 + ... + Xi = 1
Ejemplo 5.14: Una mezcla de 0.18 g de dixido de azufre, SO2 , (M = 64 g/mol) y 1.2 g de
dixido de nitrgeno, NO2, (M = 46 g/mol) se encuentran a una presin total de 100.0 kPa.
Calcular las presiones parciales y las fracciones molares de cada gas.
143
0.0125
XSO2 = = 0.324
0.0386
0.0261
XNO2 = = 0.676
0.0386
aplicando : Pi = Xi PT
PSO2 = 0,324 x 100,0 kPa = 32,4 kPa
PNO2 = 0,676 x 100,0 kPa = 67,6 kPa
Cuando se obtiene un gas en el laboratorio es normal que ste sea recogido sobre agua
como lo muestra la Figura 5.11, al abrirse paso arrastra algunas molculas de agua, lo cual
hace que el gas quede "hmedo". Esto implica que la presin total sea la suma de los
aportes de cada gas: Uno del gas seco y otro del vapor de agua. Cada uno aporta una
presin parcial, luego:
144
La presin de vapor de agua, a diferentes temperaturas se encuentra en la Tabla 5.7. Los
conceptos anteriores son otra contribucin de la ley de Dalton de las presiones parciales.
Ejemplo 5.15: El gas hidrgeno se produce por la reaccin del cido clorhdrico sobre zinc
metlico de acuerdo a la siguiente reaccin:
El gas se recoge sobre agua. Si se recolectaron 260 mL de gas a 32C y 180 kPa de presin
total. Cuntos gramos de hidrgeno se colectaron?
Solucin. Este problema es tpico de gas hmedo, luego hay que conocer primero la
presin del gas seco restando de la presin total la presin de vapor de agua a 32C, que es
4.7546 kPa, (de la Tabla 4.7),para con la ayuda de la ecuacin general de los gases ideales
calcular el nmero de moles y de aqu los gramos por que conocemos el peso molecular.
.
Tabla 5.7 Presin de vapor de agua lquida desde 273 K a 373 K*
____________________________________________________________________
Temp. Pres. de vapor Temp. Pres. de vapor
K kPa K kPa
____________________________________________________________________
273 0,6104831 321 11,16041
274 0,656746 322 11,73503
275 0,7058086 323 12,33365
276 0,7579376 324 12,95893
277 0,8133997 325 13,61088
278 0,8723283 326 14,29216
279 0,9349898 327 15,0001
280 1,001651 328 15,73737
281 1,072578 329 16,50531
282 1,147772 330 17,30791
283 1,227766 331 18,14251
284 1,312425 332 19,01177
285 1,402285 333 19,9157
286 1,497343 334 20,85562
287 1,598135 335 21,8342
288 1,704926 336 22,84879
289 1,817717 337 23,90603
145
290 1,937174 338 25,00327
291 2,06343 339 26,14318
292 2,196753 340 27,32575
293 2,337808 341 28,55365
294 2,486462 342 29,82821
295 2,643383 343 29,82421
296 2,808836 344 32,51732
297 2,983355 345 33,94387
298 3,167206 346 35,42376
299 3,360924 347 36,95696
300 3,564907 348 38,5435
301 3,779556 349 40,18336
302 4,005404 350 41,87656
303 4,242851 351 43,63641
304 4,492297 352 45,46292
305 4,754675 353 47,34277
306 5,030119 354 49,28928
307 5,319295 355 51,31578
308 5,62287 356 53,40894
309 5,941245 357 55,56876
310 6,275084 358 57,80858
311 6,625055 359 60,11506
146
PH2 seco = Pgas hmedo - Pvapor de agua = 180 kPa 4.746 = 175.25 Kpa
PV
Como n = , reemplazando:
RT
PV 175.25kPa x 0.260 L
n= = -1 -1
= 0.01797x10 -2 moles
RT 8.314 kPa L mol K x 305 K
masa
como n = , de aqu: masa de H2 = nM, reemplazando:
M
Ejemplo 5.16: El oxgeno se produce por descomposicin trmica del clorato de potasio,
KClO3 . Si la prctica se realiza a 303 K y 99,0 kPa, a) Cul es el volumen de O2 si se
recogieron cinco moles? b) cul es la fraccin molar del O2?
Solucin: El problema es de la misma forma que el ejercicio anterior, solo que aqu se
pregunta por le volumen pero se dan las moles. Planteamiento del problema
gas: O2
T = 303 K
Patm = 99,0 kPa
n=5
a) VO2 = ?
b) XO2 = ?
De la Tabla 5.7 leemos la presin de vapor, Pv, del agua a 303 K y es 4,24 kPa, aplicando:
PO2(seco) = Patm - Pv
PO2(seco) = 99,0 kPa - 4,24 kPa = 94,76 kPa
nRT
como PV = nRT, entonces, V = , reemplazando,
P
PO O2
b) Como XO2 =
PT
94.76 kPa
reemplazando: XO2 = = 0.96
99.00 kPa
147
5.7.9 LEY DE AMAGAT DE LOS VOLUMENES PARCIALES
As como Dalton trabaj con las presiones parciales, Amagat realiz estudios con los
volmenes parciales y enunci la ley que lleva su nombre: En una mezcla cualquiera de
gases el volumen total puede ser considerado como la suma de los volmenes parciales de
los constituyentes de la mezcla, as:
VT = V1 + V2 + ... + Vi
es decir: VT = Vi
donde Vi son los volmenes parciales que se definen como aquel que ocupara un gas si el
solo estuviese presente a la misma temperatura y a la presin total de la mezcla.
Si Xi son las fracciones molares, de modo similar que con la ley de Dalton,
Vi = XiVT
Se entiende por difusin el fenmeno mediante el cual las molculas de varios fluidos
situados en un mismo recinto tienden a formar una mezcla homognea o es el proceso
mediante el cual un gas se esparce fuera a travs de otro para ocupar el espacio
uniformemente. La Figura 4.12 muestra la difusin del amonaco a travs del aire, a medida
que difunde, la tira indicadora cambia de color.
148
1
Velocidad de efusin de las molculas
U1 2
=
U2 1
U1 M2
o =
U2 M1
Es fcil demostrar que cuando se conocen los tiempos de difusin (efusin) de un gas se
puede emplear la siguiente expresin,
t2 M2
=
t1 M1
donde t1 es el tiempo de efusin del gas uno y t2 el tiempo de efusin del gas dos.
Solucin. Como se trata de comparar las dos velocidades y se conocen los pesos
moleculares de los gases, H2= 2.0 g mol-1; N2 = 28.0 g mol-1, simplemente reemplazamos
en esta ecuacin:
U1 M2
=
U2 M1
Aplicando:
U1 28
= = 3.7
U2 2
Ejemplo 5.18: Otra experiencia sencilla y muy comn en algunos textos es la siguiente: Los
compuestos gaseosos amonaco (NH3) y cido clorhdrico (HCl), al reaccionar producen
unos vapores blancos de cloruro de amonio (NH4Cl). Al tomar un tubo de vidrio de un
149
metro de longitud y colocar simultneamente en un extremo amonaco y en el otro cido
clorhdrico, al difundir los gases y encontrarse reaccionan y producen cloruro de amonio.
Se nota por que se forma una especie de nubes blancas.
Ejemplo 5.19: el tiempo necesario para que cierto volumen de N2 efunda por un orificio es
de 35 segundos. Calcular el peso molecular de un gas que necesita 50 s para efundir por el
mismo orificio bajo condiciones idnticas.
t2 M2
Solucin: Aqu, como nos dan los tiempos, se debe utilizar la ecuacin =
t1 M1
Planteamiento del problema,
tN2 = 35 s
MN2 = 28 g/mol
Mx = ?
tx = 50 s
M N2 x t x
despejando para el peso molecular: Mx =
t N2
reemplazando,
28 x 50 s
Mx = = 7.56
35 s
150
En 1.738 Bernoulli y en aos posteriores Clausius, Masxwell, Boltzmann, van der Waals y
Jeans, enunciaron y mejoraron lo que hoy se conoce como teora cintica de los gases, la
cual estudia el comportamiento de los gases de una manera terica en base de una
descripcin postulada de un gas y algunos supuestos.
1. Se considera que los gases estn constituidos por diminutas partculas discretas llamadas
molculas de igual masa y tamao en un mismo gas, pero diferentes para gases distintos.
2. Las molculas de un recipiente se hallan en movimiento catico sin cesar, durante el cual
chocan entre s o con las paredes del recipiente donde se encuentran.
3. El bombardeo de las paredes del recipiente origina una presin, es decir, una fuerza por
unidad de rea, promedio de las colisiones de las molculas.
4. Las colisiones de las molculas son elsticas, es decir, mientras no vare con el tiempo la
presin del gas de un recipiente, a cualquier temperatura y presin no se produce prdida de
energa por friccin.
7. Finalmente, como las molculas son pequeas, en comparacin con la distancia entre
ellas, su volumen se considera despreciable con relacin al total, es decir, la mayor parte
del volumen ocupado por un gas es espacio vaco.
Algunas leyes (relaciones) de los gases se pueden interpretar con los anteriores postulados.
Veamos:
151
elsticas (globo de caucho). cedern ante el empuje de las molculas y el volumen del
recipiente (globo) aumentara.
Al principio de este captulo establecimos las diferencias entre lo que se puede considerar
un gas ideal o perfecto y un gas real o imperfecto, pues bien en esta seccin mostraremos la
parte matemtica que corrobora dichas diferencias.
La ecuacin de estado del gas ideal, PV = nRT es una representacin exacta de la conducta
de los gases solo cuando ellos estn a presiones bajas y a temperaturas superiores a sus
puntos de condensacin. Podemos decir que aquella ecuacin es una aproximacin a
ecuaciones de estado ms exactas, que deben ser empleadas cuando los gases estn a
temperaturas bajas y presiones altas; estas ecuaciones son matemticamente ms
complicadas y por lo tanto ms difciles de usar, pero ellas nos dicen mucho a cerca de las
fuerzas que ejercen mutuamente las molculas.
Pero qu tanto la ley general se desva de la realidad?. Para responder a sta pregunta los
cientficos usaron la ley de Boyle, como ella predice que PV = constante, lo cual indica que
PV = nRT tambin debe ser igual a una constante, por lo tanto siempre que la temperatura
152
se mantenga constante, el producto PV debe serlo y un grfico de PV contra P debe ser una
lnea recta paralela al eje de las presiones.
Cuando a 273,15 K y diferentes presiones se construy la Figura 5.13 para varios gases se
observa claramente la incongruencia de la ley general. Las conclusiones de cmo se
comporta cada gas con respecto al producto PV son inherentes.
Ejemplo 5.20: Calcular el volumen de un mol de metano a una presin de 60 795 kPa y
873 K, compare su respuesta con el volumen ideal.
153
Figura 5.13 Producto PV de algunos gases
154
Figura 5.14 Z como funcin de la presin para un mol de gas a 300 K
155
Figura 5.15 Z como factor de la presin para un mol de N2
ZnRT
V= , reemplazando valores:
P
nRT
b) para el volumen idea V = , reemplazando:
P
1 mol x 8.314 kPa L mol -1 K -1 x 873 K
V= = 0.119 L ,
60 795
156
luego V = 0,147 - 0,119 = 0,028 L.
El punto crtico de un gas est determinado por la situacin en la cual, por encima de l, es
imposible licuar (condensar) un gas, as: Para cada gas existe una temperatura, arriba de la
cual, no importando que tan grande sea la presin aplicada, es imposible ser licuado, esa
temperatura se llama temperatura crtica Tc. La presin necesaria para licuar el gas a Tc
se llama presin crtica Pc. El volumen del gas a la Pc y Tc es el volumen crtico Vc. El
estado del gas a Pc, Tc y Vc es lo que se denomina punto crtico y sus valores son las
constantes crticas del gas. En la Tabla 5.8, se dan las constantes crticas de diversos
gases.
Las relaciones P, V y T, con los valores crticos Pc, Vc y Tc, respectivamente, reciben el
nombre de presin, volumen y temperatura reducidos. Matemticamente son:
En 1.881, van der Waals seal que, como una aproximacin bastante acertada a presiones
moderadas, todos los gases siguen la misma ecuacin de estado en trminos de las variables
reducidas, PR, TR y VR siendo VR=F(PR, TR), donde F podra ser la misma funcin para
todos
Tabla 5.8 Datos del punto crtico y constante de van der Waals*
_________________________________________________________
Frmula Tc Pc 106Vc 103a 106b
(K) (Mpa) (m3mol-1) (m6Pa mol-2) (m3mol-1)
_________________________________________________________
He 5,3 0,229 61,6 3,45 23,7
H2 3,33 1,30 69,7 24,7 26,6
N2 126,1 3,39 90,0 141,0 39,1
CO 134,0 3,51 90,0 151,0 39,9
O2 154,3 5,04 74,4 138,0 31,8
C2H4 282,9 5,16 127,5 453,0 57,1
CO2 304,2 7,38 94,2 364,0 42,7
NH3 405,6 11,37 72,0 422,0 37,1
H2O 647,2 22,06 55,44 553,0 30,5
Hg 1735,0 105,0 40,1 820,0 17,0
_________________________________________________________
* MOORE, Walter J. Fisicoqumica bsica. Mxico, Prentic -Hall,1986. pp. 11-34
los gases estudiados. Llam a esta regla principios de estados correspondientes. Si sta
regla fuera exacta, la relacin crtica PcVc/nRTc sera la misma para todos los gases, aunque
en la realidad vara un poco. El principio de estado correspondiente es muy importante, ya
que muestra que la desviacin de un gas experimental respecto del ideal no se determina
157
con los valores absolutos de P, V, T, si no con los valores reducidos PR, TR y VR , en los
cuales se toma en cuenta la naturaleza del gas.
Los Ingenieros Qumicos, a quienes interesan las propiedades de los gases a presiones
elevadas, han preparado grficas para mostrar la variacin del factor Z con la presin y la
temperatura; y han encontrado en ptima aproximacin que Z parece ser una funcin
universal de las variables reducidas PR y TR,
Z = F(PR, TR)
Ejemplo 5.21: El xenn tiene una Tc = 289,7 K , Pc = 5,88 MPa. Calcular el volumen de un
mol de xenn a una presin de 12,47 MPa y 320 K. Comparar ste volumen con el valor
del gas ideal.
con los valores de Tc = 289,7 K , Pc = 5,88 MPa, vamos a la Figura 5.16 y leemos Z para el
ZnRT
Xe, que es 0,42, reemplazando en V = , los valores:
P
158
Figura 5.16 Factor de compresibilidad en funcin de la variables reducidas de
estado [Goug-Jen Su, Ind. Eng. Cheem, 38, 803 (1.946)]
159
En lugar de tratar las molculas del gas como partculas puntuales con masa, las trat como
esferas rgidas Y en vez de decir que no habra fuerzas entre las molculas, supuso que
stas ejercan fuerzas de atraccin entre ellas, lo que conduce a la condensacin en
condiciones apropiadas de T y P. La ecuacin que propuso es:
n
2
P+a (V nb) = nRT
V
La ecuacin difiere de la ecuacin de los gases ideales por la presencia de dos trminos de
correccin; uno corrige el volumen, el otro modifica la presin. El trmino nb en la
expresin (V nb) es una correccin por el volumen finito de las molculas de gas; la
constante de van der Waals, b, diferente para cada gas, tiene unidades de L mol-1. Es una
medida del volumen real ocupado por las molculas del gas. Los valores de b de varios
gases se aparecen en la Tabla 4.8. Se observa que b se incrementa al aumentar la masa de
la molcula o la complejidad de su estructura.
Generalmente se utilizan los datos del punto crtico para determinar valores aproximados de
las constantes de van der Waals, utilizando las siguientes ecuaciones:
27 R 2 T c2
a=
64 Pc
b = RTc
8 Pc
Ejemplo 5.22: Calcular la presin, usando la ecuacin de van der Waals, a la cual se
encuentran cinco moles de CO que ocupan un volumen de 10 litros a 305 K.
160
b = 39,9x10-6 m3 mol-1 = 0.0399 l mol-1
2
nRT n
P= a
V nb V
y reemplazando valores,
= 1255.87 kPa
2
5 x 8,314 x 305 5
P= 151
10 5 x 0.0398 10
La ecuacin de van der Waals es explcita para la presin, como lo demostr el anterior
ejemplo, pero cuando se trata del volumen la situacin se complica por que al despejarlo
queda una funcin polinmica de tercer grado, as:
Otra ecuacin de estado que estudia los gases reales es la ecuacin de Berthelot, pero como
a presiones altas esta ecuacin es demasiado compleja, por eso a presiones bajas se usa la
siguiente;
9 P Tc 6 T c2
PV = nRT 1 + 1 2
128 Pc T T
y para calcular los pesos moleculares de los gases o la densidad, de una forma ms exacta
que la ley de los gases ideales, se transforma en,
RT 9 P T c 6 T c2
M= 1 + 1 2
P 128 Pc T T
donde todas las variables son las mismas que hemos vistos anteriormente.
161
5.9 ESTEQUIOMETRA DE GASES
Es usual que los gases participan en algunas reacciones qumicas como reactivo o producto
y es necesario que sepamos cuantificar esa participacin, para ello podemos utilizar la ley
de los volmenes de combinacin de Gay Lussac o la ecuacin general de los gases PV =
nRT. La estequiometra de la reaccin nos dar parte de la informacin que se requiere. A
continuacin se ilustrar con ejemplo.
Ejemplo 5.23 Los automviles modernos se venden equipado con bolsas de aire que se
inflan, en menos de 20 centsimas de segundo, cuando hay una colisin. Muchas de esas
bolsas son infladas con nitrgeno, N2 ( M = 28 g mol-1), mediante la accin de la azida de
sodio, NaN3 (M = 65.01 g mol-1), y xido de hierro(III), Fe2O3, la cual se inicia con una
chispa. La reaccin es:
Si la bolsa se llena con 90 L, Cuntos gramos de azida se requieren para proporcionar ese
volumen de N2 a 30C y 95,0 kPa?
PV
n=
RT
95.0 kPa x 90.0 L
Reemplazando: n = = 3.39 moles de N 2
8.314 kPa L mol -1 K -1 x 303 K
La estequiometra de la reaccin nos dice que seis mole de NaN3(s) proporciona nueve
moles N2(g), entonces, 3.39 moles de N2, cuantas moles de NaN3 necesitarn?. Una regla
de tres nos soluciona :
162
6 moles NaN 3 x 3.39 moles de N 2
Moles de NaN3(s) = = 2.26 moles de NaN 3
9 moles de N 2
masa
Que se lleva a gramos con n = y como el peso molecular de la azida es 65.01 g;
M
entonces:
Ejemplo 5.24 Cuantos litros de cloro gaseoso, Cl2 (M = 71.0 g mol-1) se pueden obtener a
35C y 101.3 kPa a partir de 80.5 g de cido clorhdrico (M = 36.5 g mol-1), de acuerdo con
la ecuacin siguiente:
Solucin. En este caso necesitamos saber cuantas moles de Cl2 producen los 80.5 g de HCl
para aplicar la ecuacin general de los gases PV = nRT. La estequiometra de la reaccin
nos ayuda por que nos dice que 16 moles de HCl producen 5 moles de Cl2.
80.5 g
Los gramos de HCl los llevamos a moles dividiendo por su peso molecular, =
36.5 g mol -1
2.205 moles de HCl y como la estequiometra de la reaccin nos dice que 16 moles de HCl
producen 5 moles de Cl2, cuantas moles de Cl2 se producirn?. Una regla de tres nos
soluciona :
Con PV = nRT calculamos el volumen de Cl2 que bajo esas condiciones se producen.
Como:
nRT
V=
P
163
0.698 moles x8.314 kPa mol -1 K -1 x 308 K
Reemplazando: V = = 17.64 L de Cl 2
101.3 kPa
5.25 Se est diseando un submarino para bajar al lugar ms profundo en el ocano, el paso
de las islas marianas, a 11 022 m , cual es la presin mnima de diseo para llegar all ?.
Suponga densidad constante de 1.05 g cm-3.
hay que calcular la presin que ejercera la columna de agua h de 11 022 m; como P =
h g, reemplazando,
el submarino debe resistir una presin de por lo menos 113,42 MPa equivalentes a 1120
atm.
5.26 La presin de un gas ideal en funcin de la altura h por encima del nivel del mar,
suponiendo temperatura constante, est dada por la ecuacin,
P = Poe-(Mgh/RT)
donde Po es la presin a nivel del mar para las condiciones dadas, g es la aceleracin de la
gravedad = 9.80665 m s-2, m el peso molecular. Cual ser la presin a una altura de 2300 m
para 1 mol de O2 que inicialmente est a CN ?.
P = Poe-(Mgh/RT)
g = 9.80665 m s-2
P=?
h = 2300 m
n = 1 mol
M = 0.032 kg mol-1
T = 273,15 K
164
V = 22,414 l
Po = 101,32 kPa
P = 101.32 kPa exp[(-0.032 kg mol-1 x 9.80665 m s-2 x2300 m) /(8.314 kPa x 273.15 K) ]
5.27 Un tanque de acero de 10 L se dise para resistir una presin de 658.6 kPa. Si
contiene un gas a 304 kPa y 298 K y se arroja a un horno a 673 K, suponiendo que el acero
no se dilata por la accin del calor, diga si el tanque explotar.
Solucin: Aqu se comparar la presin de diseo con la presin a la que se somete segn
las condiciones. Planteamiento del problema,
V1 = 10 L
Pmax = 658.6 kPa
P1 = 304 kPa
T1 = 298 K
T2 = 673 K
V2 = 10 L
P2 = ?
P1 T2
P2 = reemplazando valores,
T1
165
como la presin final calculada, 686.5 kPa, es mayor que la presin de diseo, 658.6 kPa, el
tanque explotar.
5.29 El O2(g) se produce por descomposicin del KClO3. Otro producto de la reaccin es
KCl. Cuando 10 g de KClO3 se descomponen a 303 K y 90 kPa, qu volumen de O2 se
recogen?
Solucin: Primero que todo hay que conocer la ecuacin qumica que sigue la reaccin.
166
5.30 Se ha encontrado 0.896 g de un compuesto gaseoso que contiene solamente N2 y O2
ocupa 0.524 L a una presin de 97.33 kPa a una temperatura de 301 K, cul es el peso
molecular del gas y su frmula molecular?
como el peso atmico del N es 14 y el del O es 16, se busca una combinacin de ellos que
de aproximadamente 43,99 g mol-1 y esa es 2 tomos de N y 1 de O, luego la frmula es
N2O.
167
V1 P2
P2 =
V2
2 L x 101.3 kPa
P2 = = 25.33 kPa
8L
b) para calcular el peso molecular promedio debemos conocer las fracciones molares:
Pi
Xi = , como PT = 126.65 kPa, luego aplicando para cada componente:
PT
25.33
XN2 = 0.20
126.5
63.32
XCO2 = = 0.50
126.65
38.00
XH2 = = 0.30
126.65
_
como M = XiMi, entonces,
_
M = 0.20 x 28 + 0.50 x 0.44 + 0.30 x 2 = 28.2
c) como los % en peso son relativos, podemos suponer que hay una mol de la mezcla, pues
la proporcin con respecto a la fraccin molar es la misma, luego, mN2 = 0.20 x 28 = 5.6
mCO2 = 0.50 x 44 = 22
mH2 = 0.30 x 2 = 0,6
m i = 5.6 + 22 + 0.6 = 28,2
168
%Peso(N2) = 5,6 x 100/28,2 = 19,86
%Peso(CO2) = 22 x 100/28,2 = 78,01
%Peso(H2) = 0,6 x 100/28,2 = 2,3
U1 M2 t2 M2
5.32 Sabiendo que : = demostrar que =
U2 M1 t1 M1
Solucin:
U1 M2
Tenemos: = (1)
U2 M1
e
pero U = . Para cada gas tenemos:
t
e1
U1 = . (2)
t1
e2
U2 = . (3)
t2
e1 / t 1 M2
= (4)
e2 / t2 M1
de donde:
e1 t 2 M2
= (5)
e 2 t1 M1
169
como las distancias son iguales, e1 = e2, entonces:
t2 M2
=
t1 M1
170
5.12 PROBLEMAS PROPUESTOS
5.2 La densidad del vapor de agua a 1000C y 101325 Pa de presin es 0.59 g/L, en tanto
que el agua lquida, bajo las mismas condiciones, tiene una densidad de 0.99 g/mL.
Explique desde un punto de vista molecular por qu el vapor y el lquido difieren tanto en
sus densidades.
5.3 Explique por qu la altura del mercurio en un manmetro es independiente del dimetro
de la columna.
5.4 a)Qu tan alta debe ser una columna de agua para ejercer una presin igual a la de una
columna de mercurio que tiene 760 mm de alto? b) Cul es la presin sobre el cuerpo de
un buzo que est a 45 m bajo la superficie del agua?
5.5 Realice las conversiones siguientes: a)0.950atm a kPa; b) 735 mm Hg a atm; e) 670
mm Hg a torr. d) 1.03 atm a mm Hg.
5.6 Lleve a cabo las conversiones siguientes: a) 100.8 kPa a atm;b)0.43 atm a mm Hg;
e) 745 torr a mm Hg; .d)23.0 mm Hg a atm.
5.7 a)Si se informa que el clima en Chicago es 890F con una presin baromtrica de
29.32 puIg. Hg, cul es la temperatura en grados celsius y la presin en kilopascales? b)Si
el informe del clima para Montreal dice que la temperatura es l50C y la presin baromtrica
es 99.8 kPa,. cul es la temperatura en grados Fahrenheit y cul la presin en pulgadas de
mercurio?
5.8 a)En Titn, el mayor de los satlites de Saturno, la presin atmosfrica es 1.6 veces
mayor que la atmsfera terrestre. cul es la presin atmosfrica en Titn en kilopascales?
b) En Venus, la presin atmosfrica en la superficie es aproximadamente de 90 atmsferas
terrestres. Cul es la presin atmosfrica venusina en Kilopascales?
5.9 La aguja de un fongrafo que descansa sobre un disco tiene una masa efectiva de
2.5 g. El rea de la aguja que hace contacto con el disco es 2.7 x 10-2 mm2. Qu presin,
en pascales, ejerce la aguja sobre el disco?
5.10 Suponga que una mujer que pesa 75 kg y calza zapatos de tacn alto, pone
momentneamente todo su peso sobre el tacn de un zapato. Si el rea del tacn es 1.2 cm2
calcule la presin ejercida sobre la superficie en la que est parada, en kilopascales.
171
5.11 Un manmetro de tubo abierto que contiene mercurio est conectado a un recipiente
con gas. Cul es la presin del gas confinado en mm de Hg en cada una de las situaciones
siguientes: a) El mercurio en la rama conectada al gas es 4.5 cm superior a la rama abierta a
la presin atmosfrica, que es 96765.4 Pa b) El mercurio de la rama conectada al gas est
3.8 cm abajo del mercurio en la rama abierta a la atmsfera; la presin atmosfrica es
101325 Pa.
5.12 a)Qu queremos decir cuando hablamos de dos cantidades que son directamente
proporcionales?, inversamente proporcionales? b) El volumen de un gas es directa o
inversamente proporcional a la presin?, a la temperatura absoluta?, a la cantidad de gas?
5.13- Escriba una ecuacin o expresin de proporcionalidad que indique cada una de las
siguientes afirmaciones: a) Para una cantidad de gas a temperatura constante, el producto de
la presin multiplicada por el volumen es constante. b) Para una temperatura y una presin
determinada, el volumen de un gas es proporcional al nmero de moles existentes de gas. c)
Para un volumen y una cantidad de gas determinados, la presin es proporcional a la
temperatura absoluta. d) Para una cantidad determinada de gas, el producto de la presin y
el volumen son proporcionales a la temperatura absoluta. 10.15 a) Una cantidad
determinada de gas se comprime a temperatura constante de un volumen de 638 mL a 208
mL. Si la presin inicial era 69594.3 Pa, cul es la presin final? b) Cul es el volumen
final de un gas si una muestra de 1.50L se calienta de 220C a 4500C a presin constante?
5.14 a) Una cantidad fija de gas se expande a temperatura constante de 2.45 L a 5.38 L.
Si la presin original era de 0.950 atm, cul es la presin final? b) Originalmente un gas a
1 50C y con un volumen de 282 mL reduce su volumen a 82.0 mL, mientras se mantiene
constante la presin. Cul es su temperatura final?
5.16 Un anuncio de nen est hecho con un tubo cuyo dimetro interno es 2.0 cm y cuya
longitud es 4.0 m.. Si el anuncio contiene nen a una presin de 200 Pa a 350C, Cuntos
gramos de nen hay en ese anuncio? (El volumen de un cilindro se obtiene con la frmula
r2h.)
5.17 A 360C y 200 kPa de presin, un gas ocupa un volumen de 0.600 L Cuntos litros
ocupar a) a 00C y 50 kPa. b) a TPE?.
5.18 El cloro se usa ampliamente para purificar el agua municipal y para tratar el agua de
las albercas. Suponga que el volumen de una muestra en particular de Cl2 es 6.18 L a 98659
Pa y 330C. a) Que volumen ocupar el Cl2 a 1070C y 90659 Pa? b) Qu volumen ocupar
el C12 a TPE? c) ,A qu temperatura el volumen ser 3.00 L, si la presin es 106658 Pa?
d) A qu presin el volumen ser 5.00 L?
172
5.19 Muchos gases se envasan en recipientes a alta presin. Considere un tanque de
acero cuyo volumen es 42.0 L y contiene O2 gaseoso a una presin de 18 000 kPa a 230C.
a) Qu masa de O2 contiene? b) Qu volumen ocupar el gas a TPE?
5.22 a) Calcularla densidad del CO2 gaseoso a 101325 Pa a 220C. b) Calcule el peso
molecular de un gas si 0.8 35 g ocupan 800 mL a 95 kPa y 340C.
5.23 a) Calcule la densidad del trixido de azufre gaseoso a 135 kPa y 250C. b)Calcule el
peso molecular de un gas si tiene una densidad de 2.18 g/L a 660C y 90 kPa.
5.25 El ciclopropano, un gas que se utiliza con oxgeno como anestsico general, est
compuesto de 85.7% de C y 14.3% de H en masa. Si 1.56 g de ciclopropano ocupa un
volumen de l.00L a 100 kPa y a 500C, cul es la frmula molecular del ciclopropano?
5.26 En la tcnica del bulbo de Dumas para la determinacin del peso molecular de un
lquido desconocido, se vaporiza la muestra del liquido que hierve debajo de los 1000C en
un bao de agua hirviente y se determina el peso del vapor requerido para llenar el bulbo. A
partir de los datos siguientes, calcule el peso molecular del lquido desconocido: el peso del
vapor desconocido, l.012 g; el volumen del bulbo, 354 cm3 la presin, 99 kPa; la
temperatura, 990C .
5.27 El peso molecular de una sustancia voltil se determin por el mtodo del bulbo de
Dumas. El vapor desconocido tuvo un peso de 0.846 g; el volumen del bulbo fue de 354
cm3, la presin de 100258 Pa, la temperatura de 1000C. Calcule el peso molecular del vapor
desconocido.
173
5.28 Una mezcla que contiene 0.125 moles de CH4(g), 0.250 moles de C2H6(g), y 0.075
moles de O2(g) est confinada en un vaso de 2.00 L a 220C. a) Calcular la presin parcial
del CH4 en la mezcla. b) Calcular la presin total de la mezcla.
5.29 Una mezcla gaseosa que contiene 5.00g de N2, 2.00g de 02, y 1.20 g de Ar est
confinada en un volumen de 500 mL a 270C. a) Calcular la presin parcial del O2 en la
mezcla. b) Calcular la presin total de la mezcla.
5.30 Una mezcla de gases contiene 0.45 moles de N2, 0.25 moles de 02 y 0.10 moles de
CO2. Si la presin total de una mezcla es 1.32 kPa, cul es la presin parcial de cada
componente?
5.31 Una mezcla de gases contiene 3.50g de N2, 1.30g deH2, y 5.27g de NH3. Si la
presin total de la mezcla es 500 kPa, cul es la presin parcial de cada uno de los
componentes?
5.33 El hidruro de calcio, CaH2, reacciona con el agua para formar hidrgeno gaseoso:
Algunas veces se utiliza esta reaccin para inflar balsas salvavidas, globos climatolgicos y
dispositivos semejantes, en donde se desea un medio sencillo y compacto para generar H2
Cuntos gramos de CaH2 son necesarios para generar 10.0 L de H2 gaseoso si la presin
parcial de H2 es 98.5 kPa a 230C?
Calcular el volumen de CO2 seco, producido a la temperatura corporal (370C) y a 100 kPa,
cuando se consumen 5.00g de glucosa en esta reaccin.
Calcular el volumen de NH3(g) necesario a 200C y 250 kPa para que reaccione con 150 kg
de H2SO4.
174
5.35 El hidrgeno gaseoso se produce cuando el cinc reacciona con el cido sulfrico:
5.36 Por qu en las leyes de los gases no se considera el tamao o la identidad de las
molculas de un gas?
5.37 Utilice la teora cintica molecular para explicar por qu a)los gases tienen densidad
baja; b)los gases ejercen una presin sobre las superficies con las que entran en contacto;
c)los gases son muy compresibles; d) Los gases toman la forma del recipiente que los
contiene; e) los gases se pueden mezclar en cualquier proporcin para formar una mezcla
homognea.
5.38 Un gas de peso molecular desconocido se dej efundir a travs de una pequea
abertura bajo condiciones de presin constante. Se requieren 72 s para que efunda 1 L del
gas. Bajo condiciones experimentales idnticas, se requirieron 28 s para efundir 1 L de O2
gaseoso. Calcular el peso molecular del gas desconocido.
5.39 El sulfuro de arsnico(lII) se sublima con facilidad, aun por abajo de su punto de
fusin a 320C. Se encuentra que las molculas de la fase de vapor efunden a travs de un
orificio diminuto a 0.28 veces la velocidad de los tomos de Ar bajo las mismas
condiciones de temperatura y presin. Cul es la frmula molecular del sulfuro de
arsnico(III) en la fase gaseosa?
5.41 El planeta Jpiter tiene una masa de 318 veces mayor que la de la Tierra, y la
temperatura de su superficie es de 140 K. Mercurio tiene una masa 0.05 veces la de la
Tierra, y la temperatura de su superficie es de 700 K. En qu planeta es ms fcil que la
atmsfera obedezca las leyes de los gases ideales? Explique.
175
5.44 Cul es la diferencia de presin en una vasija cilndrica de 50 cm de profundidad
cuando se le llena totalmente a 298 K con a) mercurio y b) con agua? La densidad del
mercurio a 298 K es 13,53 g/cm3 y del agua 0,997 g/cm3.
5.45 Un gas ocupa 1,75 L a una presin de 202,65 kPa. A temperatura constante, cul ser
la presin en torr del gas si se le permite expandirse en un recipiente de 3,0 L? Nota: 1 atm
= 760 torr.
5.45 Si 0,34 g de un gas ocupa 0,23 L a 298 K y 101,325 kPa. Calcule la densidad del gas
en g/mL a CN y presin normales.
5.47 Un gas ideal a la presin de 101,32 kPa estaba dentro de una ampolla de volumen
desconocido V. Se abri una llave, lo cual permiti que el gas se expandiese hacia una
ampolla previamente evacuada, cuyo volumen se saba que era exactamente 0,500 L.
Cuando se hubo establecido el equilibrio entre las ampollas se not que la temperatura no
haba cambiado y que la presin del gas era 70,7 kPa. Cul es el volumen desconocido V de
la primera ampolla?.
5.48 a) Utilizando los datos que se dan abajo para el O2 y CO2 a 273,15 K demuestre
grficamente si cumpli la ley de gases ideales: explique.
O2 CO2
________________ _________________
P(kPa) V(L) P(kPa) V(L)
101,325 22,3939 101,325 22,2643
75,994 29,8649 67,550 33,4720
50,662 44,8090 50,662 44,6794
25,331 89,6384 33,775 67,0967
b) Que % de error se cometi en el volumen del CO2 a las CN al emplear el valor ideal de
PV e ignorar las imperfecciones del gas?
176
5.50 Para preparar cido tetrahidroflico (PtH4G) se hidrogena catalticamente el cido
pteroilglutmico (PtG) a temperatura ambiente, es decir,
PtG + 2H2 PtH4G
Una muestra de 5 g de PtG de pureza desconocida se trat de este modo y absorbi 0,507 l
de H2 a 290 K y 102,3 kPa. Considerando que las impurezas no reaccionan con el H2,
calcular el % de pureza aproximado de la muestra. (Peso molecular del PtG 441 g/mol).
5.51 Un cultivo anaerbico de una bacteria aislada de aguas residuales, liberaba un gas
inflamable durante el crecimiento. Una muestra pura de este gas tard 491 s en fluir por un
orificio diminuto. Bajo idnticas condiciones de temperatura y presin, un volumen igual
de nitrgeno tard en fluir 650 s por el mismo orificio. Calcular el peso molecular del gas
inflamable y sugerir cul puede ser si contiene C e H.
5.52 Se abre la vlvula que hay entre un tanque de 5 L donde la presin del gas es 911,82
kPa, y un tanque de 10 L que contiene gas a 607,95 kPa, y se establece el equilibrio de la
presin a una temperatura constante. Cul es la presin final en los dos tanques?.
5.54 Se hace burbujear una muestra de gas nitrgeno a travs de agua lquida a 298 K, y
luego se recoge en un volumen de 750 cm3. Se encuentra que la presin total del gas, que
est saturado con vapor de agua, es 98,6586 kPa a 298 K. Cuntos moles de nitrgeno hay
en la muestra?
5.56 Una mezcla de 0,300 g de He(g) y 0,505 g de Ne(g) ejerce una presin de 25,33 kPa.
Cul es la presin parcial de cada gas?.
5.57 La presin parcial de CO(g) es 20,26 kPa y de CO2(g) es de 60,8 kPa en una mezcla
de dos gases. a) Cul es la fraccin molar de cada gas en la mezcla? b) Si la mezcla ocupa
11,6 l a 323 K .Cul es el nmero total de moles presentes en la mezcla? c) Cuntos gramos
de cada gas estn presentes en la mezcla?.
5.59 El volumen ocupado por 0,09 g de H2 es de 2,5 L, cuando se ha recogido sobre agua a
298 K cul es la presin total?.
177
5.60 Resolver los siguientes problemas:
d) Calcular el volumen que ocuparan 1,5 moles de (C2H5)2S a 378 K y 75 kPa sabiendo
que:
a = 1.900 kPa L mol-2
b = 0,1214 L mol-1
Tc = 557 K
Pc = 3.960 kPa
Tc = 416,2 K
Pc = 6.667,2 kPa
= 2,3076 g L-1
P = 101,325 kPa
T = 273,15 K
178