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REVISTA DE METALURGIA, 44 (2)

MARZO-ABRIL, 101-112, 2008


ISSN: 0034-8570

E s t u d i o d e l d a o p o r h i d r g e n o e n u n i o n e s s o l d a d a s d e u n a c e -
r o API 5L X52 ()
R. Rquiz*, S. Camero**, V. Aristizabal* y A. Rivas*

Resumen En la presente investigacin se estudi la susceptibilidad al dao por hidrgeno en un acero API 5L X52 soldado por
resistencia elctrica. Para ello, se emplearon tcnicas de permeacin y de carga catdica de hidrgeno. El material fue
caracterizado mediante microscopa electrnica de barrido y de transmisin. La susceptibilidad al dao por hidrge-
no fue similar tanto en el metal base como en el cordn de soldadura. Este comportamiento se vincula a la microes-
tructura homognea constituida por perlita y ferrita, que presentan ambos, aun cuando existen diferencias en el ta-
mao de grano. El cordn de soldadura tena dimensiones muy pequeas, donde la zona de fusin y la afectada por el
calor poseen espesores de 5 mm y 1 mm, respectivamente. El dao inducido por hidrgeno se present en forma de
ampollas en la superficie del material, asociado, principalmente, a la presencia de inclusiones globulares y semiglobu-
lares ricas en aluminio. Adems, se manifest una disolucin parcial de las inclusiones y/o un ataque de la matriz en
la zona adyacente a la inclusin.

Pa l a b ra s clav e Acero API 5L X52. Soldadura por resistencia elctrica. Dao por hidrgeno. Permeacin. Ampollamiento.

H y d ro g e n d a m a g e o f a w e l d e d A P I 5 L X 5 2 s t e e l
A b st ra ct The main objective of the present investigation was to study the susceptibility to hydrogen damage on a type API
5L X52 steel welded by electrical resistance. Several techniques, such as hydrogen permeation and cathodic charging
were used. The metallic material was characterized using SEM and TEM. The base metal microstructure was very
similar to that one corresponding to the welded area. This microstructure was mainly comprised by ferrite and perlite,
differing only in the grain size. Therefore, the susceptibility to hydrogen damage was similar in both cases. It is worth
mentioning that the welded area has very small dimensions. Indeed, the fusion zone is only 5 mm wide while the
heat affected zone is 1 mm wide. The hydrogen damage observed was mainly in the form of blisters, which were
associated to the presence of aluminum rich inclusions. Also, it was noticed partial inclusion dissolution and some
matrix attack adjacent to the inclusions.

K ey wo rd s API 5L X52 steel. electrical resistance welding. Hydrogen damage. Hydrogen permeation. Blistering.

1. INTRODUCCIN meno, que se refiere a la modificacin de ciertas pro-


piedades mecnicas debido a la presencia o interac-
Las tuberas de acero API 5L X52, utilizadas para el cin con el hidrgeno atmico, puede manifestarse
transporte de crudo y gas, pueden sufrir diversos tipos en presencia de esfuerzos aplicados o residuales[1 y 2].
de corrosin y, por consiguiente, experimentar una El hidrgeno es absorbido por el metal de forma
prdida considerable de sus propiedades mecnicas atmica (H), causando su fragilizacin, agrietamien-
cuando estn en contacto con medios agrios. to y/o ampollamiento. El agrietamiento inducido por
Especficamente, cuando estos aceros al carbono y hidrgeno es altamente influenciado por parmetros
aquellos de baja aleacin son expuestos a medios acuo- metalrgicos como: inclusiones, bandas de segrega-
sos contaminados con H2S son susceptibles al fen- cin de elementos (P, Mn), bordes de grano, disloca-
meno conocido como dao por hidrgeno. Este fen- ciones, entre otros. Tambin ejercen una marcada

() Trabajo recibido el da 7 de abril de 2006 y aceptado en su forma final el 19 de junio de 2007.


* Departamento de Ciencia de los Materiales, Universidad Simn Bolvar, Valle de Sartenejal. Apartado 89000 Caracas (Venezuela). Correo

electrnico: rrequiz@usb.ve
** Universidad Central de Venezuela, Facultad de Ingeniera, Escuela de Metalurgia y Ciencia de los Materiales, Apartado 51717. Caracas

(Venezuela).

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R. RQUIZ, S. CAMERO, V. ARISTIZABAL Y A. RIVAS

influencia los parmetros qumicos que se relacionan catdicamente. La cuantificacin del dao se realiz
con el medio electroltico tales como concentracin midiendo el desprendimiento de hidrgeno a travs de
de H2S, pH y composicin de la solucin[3]. Por otra la tcnica de inmersin de las muestras de acero en
parte, el acabado superficial tiene una influencia sig- glicerina y mediante la caracterizacin microestructu-
nificativa en el proceso de difusin ya que, depen- ral por microscopa electrnica de barrido (MEB) y
diendo de las caractersticas topogrficas de la super- microscopa electrnica de transmisin (MET).
ficie, la entrada del hidrgeno atmico pudiera ver-
se favorecida o impedida[4 y 5].
Los mecanismos de agrietamiento inducido por hi- 2. PARTE EXPERIMENTA L
drgeno se encuentran ntimamente relacionados con
el proceso difusivo del hidrgeno a travs del metal.
La fuerza impulsora para la difusin de hidrgeno en el 2.1. C a r a c t e r i z a c i n d e l m a t e r i a l d e
acero es debida, fundamentalmente, a un gradiente entrega
de concentracin de hidrgeno, un estado de esfuerzos
no uniforme o una combinacin de ambos[6 y 7]. El material estudiado corresponde a uniones solda-
La severidad y el tipo de dao por hidrgeno tam- das de una tubera de acero API 5L X52 de 16,8 cm
bin depende de factores metalrgicos tales como com- de dimetro externo y 0,71 cm de espesor. La compo-
posicin qumica, heterogeneidad de la estructura, ti- sicin qumica del acero estudiado est expuesta en
po de microestructura, dureza, inclusiones no metli- la tabla I. Muestras de este acero fueron sometidas a
cas, defectos estructurales, esfuerzo internos y factores una caracterizacin microestructural por Microscopa
ambientales, tales como naturaleza de la solucin, con- Electrnica de Barrido (MEB) con microanlisis qu-
centracin de H2S, pH del medio, tiempo de exposi- mico por espectroscopia de rayos X por dispersin en
cin, temperatura y presin y esfuerzos aplicados[3]. la energa (EDS). Las muestras se analizaron en es-
El fenmeno de difusin ha sido estudiado a tra- tado de entrega sin ataque, a fin de revelar la presen-
vs de mtodos electroqumicos, para determinar la cia de inclusiones en el material y, posteriormente,
permeabilidad de hidrgeno en el acero asociado a relacionar la morfologa, tamao y naturaleza qumi-
heterogeneidades microestructurales, las cuales pue- ca de las mismas con la susceptibilidad al dao por
den actuar como sitios colectores de hidrgeno, que hidrgeno. Se utiliz un microscopio electrnico de
afectan la movilidad del hidrgeno dentro de la red barrido, marca Philips modelo XL-25 KV, el cual tie-
cristalina[8-16]. ne acoplado un espectrmetro de rayos X por disper-
Debido a que un porcentaje importante de tuber- sin en la energa, marca EDAX, modelo DX-4. Las
as para la industria petrolera, se fabrican mediante la micrografas corresponden al modo de imgenes de
soldadura por resistencia elctrica a partir de lminas electrones secundarios y se obtuvieron a un voltaje de
de acero, es relevante estudiar la susceptibilidad de aceleracin de 25 kV.
estos materiales al dao por hidrgeno. De esta mane- Para la caracterizacin por Microscopa Electr-
ra, mediante mtodos electroqumicos, se evalu la nica de Transmisin (MET), se obtuvieron discos de
respuesta al dao por hidrgeno de la soldadura y la 3 mm de dimetro, adelgazados mediante la tcnica
zona afectada por el calor de un acero API 5L X52 al de electropulido por doble jet, con un equipo marca
exponerlo a un ambiente acuoso con H2S polarizado Struers, modelo TenuPol-2. Se utiliz una solucin

Tabla I. Composicin qumica del acero API 5L X52 (% en peso)

Table I.. Chemical composition of the API 5L X52 Steel (weight %)

Si Al Cu C Mn P S Cr Ni Ca

0,14 0,027 0,01 0,09 0,89 0,019 0,001 0,06 0,001 0,007

S i* * Al** Cu** C* M n* * Nb S* Ti Ni* * V

0,15 0,034 0,011 0,083 0,073 0,007 0,0021 0,0021 0,0131 0,06

** Espectofotometra de absorcin atmica de llama.


* Mtodo gasomtrico.

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ESTUDIO DEL DAO POR HIDRGENO EN UNIONES SOLDADAS DE UN ACERO API 5L X52
HYDROGEN DAMAGE OF A WELDED API 5L X52 STEEL

electroltica de 20 % de cido perclrico y 80 % de muestras de tefln cuya rea efectiva fue de 0,993
metanol y las condiciones de electropulido fueron cm2 y se acoplaron a los dos compartimiento de vi-
12-18 V, 0,1 A y un intervalo de temperatura de 0 oC drio. En el caso de la muestra soldada, el rea expues-
a 20 oC. Las muestras se limpiaron con agua destila- ta estuvo conformada por las tres zonas caractersti-
da, metanol y etanol; y por ltimo se secaron con pa- cas de la soldadura (zona de fusin, zona afectada por
pel de filtro. El microscopio electrnico utilizado fue el calor y el metal base), siendo el cordn de soldadu-
marca Hitachi, modelo H-600 a 100 kV. ra la mayor rea expuesta.
En la celda de oxidacin se coloc el electrodo
de referencia de calomelano saturado y un contraelec-
2.2. Ensayos de dure z a trodo de platino. Estos electrodos se conectaron, jun-
to al electrodo de trabajo, a un potenciostato/galva-
Se determinaron valores de microdureza Vickers (HV) nostato EG&G PARC modelo 363. La adquisicin
en la seccin longitudinal (L) de la muestra soldada en de datos se realiz utilizando una tarjeta de adquisi-
cada una de las regiones caractersticas de la soldadu- cin DakBook K/216 en un computador personal y un
ra, es decir, la zona de fusin, zona afectada por el ca- software para la adquisicin Daq View v.7.6.
lor y metal base. La dureza corresponde a tres lecturas Una vez realizadas las conexiones, se procedi a
en cada zona y se realiz utilizando un durmetro mar- verter en la celda de oxidacin la solucin 0,1M de
ca Shimadzu, con una carga de 100 gf mantenida du- NaOH. Seguidamente, se polariz el electrodo a un
rante 15 s. potencial de +150mV para oxidar el hidrgeno at-
mico que permeaba y se registraron los valores de
densidad de corriente. Se esper, aproximadamente
2.3. Ensayos de permeacin de hidr geno 10 h, hasta que la corriente andica alcanz un valor
estable de, aproximadamente, 200 nA/cm2. Luego,
Para la realizacin de los ensayos de permeacin de hi- se coloc el electrodo de referencia y el contraelectro-
drgeno se utilizaron muestras provenientes de la do de platino en la celda de reduccin. Estos elec-
seccin longitudinal de la tubera. stas, se prepara- trodos se conectaron a un potenciostato Microstat,
ron metalogrficamente utilizando la tcnica con- cuyo potencial se fij en 900mV (ECS). Posterior-
vencional: desbastes sucesivos con papel carburo de mente, se agreg a la celda de reduccin la solucin
silicio No 240, 320, 400, 600 y pulido mecnico con 0,1M de Na2SO4 (pH=2) con el objeto de generar
almina de 1 y 0,3 m. Las probetas fueron someti- hidrgeno y, finalmente, se registraron los cambios
das a un proceso de desengrasado en un equipo ul- en la corriente andica durante, aproximadamente,
trasnico, sumergindolas en Xileno durante 15 min. 1300 min. Las muestras expuestas al medio hidroge-
El paladizado de las muestras se realiz sobre una nado fueron caracterizadas mediante M.E.B. para
de las caras de la probeta, lado andico, con el fin de evaluar el dao generado en la superficie.
garantizar la rpida oxidacin del hidrgeno atmi-
co dada la elevada densidad de corriente de inter-
cambio de esa reaccin sobre el paladio. Para ello, se 2.4. Ens ayo d e a b so rc i n d e h i d r g e n o
utiliz una solucin de la marca comercial Pallamerse
la cual tiene una concentracin de Pd de 40 g/l. Esta Se utilizaron muestras soldadas de 4 cm de largo, 2 cm
solucin se aplic mediante un gotero sobre uno de de ancho y 5 mm de espesor, preparadas metalogrfi-
los extremos de la misma. camente utilizando la tcnica convencional de pu-
Las soluciones de trabajo utilizadas fueron 0,1M de lido mecnico. Se estableci el contacto elctrico
NaOH con pH=11,5 y 0,1M de Na2SO4, siendo la introduciendo un cable de cobre en uno de los ex-
ltima sometida a electrlisis y, ambas, desaireadas tremos de las probetas correspondiente al rea lateral
con hidrgeno durante 30 min. ms pequea. Se coloc resina epxica, de forma tal
La tcnica de Devanathan-Stachurski fue uno de que solo ocupara la conexin del cable, asegurando as
los mtodos electroqumicos empleados para evaluar el contacto entre el cable y la muestra y evitando la
la susceptibilidad al dao por hidrgeno del acero interaccin de ste con la solucin de trabajo; al se-
API 5L X52 en el metal base y el cordn de solda- car la resina, la muestra se enjuag con abundante
dura. El montaje experimental consta de una celda agua y acetona. Seguidamente, se desengras usan-
compuesta por dos compartimientos con tres orifi- do un equipo ultrasnico y sumergindola en Xileno
cios cada uno, un porta muestras de tefln y dos ca- durante 10 min. La solucin utilizada en este caso
pilares de Luggin para cada compartimiento. fue 0,1M de Na2SO4 (pH=2) + 5 mM de Na2S.
Una vez preparadas las muestras planas extradas Luego, se procedi a llenar con dicha solucin una
de la seccin longitudinal, se colocaron en el porta celda universal de cinco entradas para, posteriormente,

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colocar el electrodo de trabajo, dos contraelectrodos de precipitado, se midi la altura existente entre el vo-
platino y el electrodo de referencia. Se realizaron las co- lumen de glicerina en el vaso y el nivel inicial de la
nexiones y se procedi a polarizar el electrodo a un bureta, para despus realizar lecturas del volumen
potencial de 900mV vs ECS durante tiempos de 1, desplazado en la bureta cada hora, durante 24 h.
3 y 6 h, segn cada ensayo, registrando los valores de
corriente a travs de un adquisidor de datos a una ve-
locidad de 1 valor por minuto.
3. RESULTADOS Y DISCUSIN
La superficie de las muestras soldadas expuestas a
los diferentes tiempos de carga fueron caracterizadas
mediante la tcnica de MEB, haciendo nfasis en la 3.1. C a r a c t e r i z a c i n d e l m a t e r i a l d e
relacin de la distribucin y naturaleza del dao. en tre ga

La caracterizacin del material mediante MEB mos-


2.5. Ensayo d e d e s o rc i n d e h i d r g e n o tr inclusiones ricas en aluminio, agrupadas y aisladas,
adems de escasas inclusiones ricas en azufre y en si-
Este ensayo consisti en medir el volumen de hidr- licio. Las inclusiones ricas en aluminio fueron las en-
geno desorbido en el material, despus del ensayo de contradas, de forma predominante, en el material.
absorcin. Para tal fin, se utiliz una bureta inverti- En su mayora, estas partculas presentaron morfolo-
da de 2 ml y un vaso precipitado de 600 ml, conte- gas globular o semiglobular con un tamao prome-
niendo 450 ml de glicerina. Una vez culminado el dio de 3 m. La dems inclusiones observadas de ma-
ensayo de absorcin de hidrgeno, se procedi a sa- nera aislada tienen morfologas diversas: alargadas,
car la probeta de la celda electroqumica, enjuagn- triangulares y cuadradas y se encuentran en tamaos
dola con abundante agua. Esta, fue colocada en la inferiores a 5 m.
base de la bureta, para posteriormente ser llevada La figura 1, corresponde a dos micrografas del ace-
hasta el fondo del vaso precipitado. El tiempo trans- ro, donde se aprecian algunas de las inclusiones des-
currido en este proceso fue de aproximadamente 3 critas. As mismo, de acuerdo a los microanlisis qu-
min. Luego que la bureta se ajust al fondo del vaso micos puntuales por EDS, estas inclusiones pudieran

F igura 1 . Micrografas por MEB del acero API 5 L X 52, en las que se aprecia las inclusiones cons-
tituidas principalmente por Al y Ca, como lo indican los espectros mostrados.

Figure 1. SEM micrographs of the API 5 L X 52 steel, in which it is possible to observe the Al and Ca
inclusions, as indicated by the spectra.

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ESTUDIO DEL DAO POR HIDRGENO EN UNIONES SOLDADAS DE UN ACERO API 5L X52
HYDROGEN DAMAGE OF A WELDED API 5L X52 STEEL

corresponder a xidos, sulfuros, aluminatos y silicatos nias de perlita. La nica diferencia microestructural
de acuerdo a los elementos principales que las cons- observada en esas tres regiones es el tamao de gra-
tituyen siendo, stas, las inclusiones tpicamente en- no ferrtico, que es ms pequeo en la zona de fusin
contradas en aceros. (Fig. 2 a)) y ligeramente mayor en la zona afectada
La presencia de dichas inclusiones en las mues- por el calor (Fig. 2 b)). Los tamaos de granos obte-
tras caracterizadas podra hacer al acero susceptible al nidos para cada zona, calculados a travs del mto-
dao por hidrgeno, manifestado ya sea como am- do del Intercepto de Heyn, fueron de 4 1 mm para
pollas en la superficie o agrietamiento interno. Por la zona de fusin, 10 1 mm para la zona afectada
ser los aluminatos las inclusiones presentes en ma- por el calor y 9 1 mm para el metal base. Adicional-
yor proporcin en el material, se espera que se cons- mente, es importante resaltar que la extensin de las
tituyan en los principales sitios colectores para el zonas de fusin y afectada por el calor alcanzan di-
atrapamiento de hidrgeno. mensiones de aproximadamente 5 mm y 1 mm, res-
La figura 2 corresponde a las micrografas en las pectivamente, valores caractersticos del proceso de
que se muestra la microestructura de la zona de fu- soldadura por resistencia elctrica empleado.
sin (ZF), la zona afectada por el calor (ZAC) y el La figura 3 a), b) y c) corresponde a micrografas
metal base (MB). En las tres zonas se aprecia una mi- obtenidas por MET, de muestras de metal base, zona
croestructura constituida por granos de ferrita y colo- afectada por el calor y zona de fusin, respectivamente.

F igura 2 . Micrografas por MEB del acero API 5 L X 52 mostrando la microestructura ferrticaperl-
tica en: a) zona de fusin, b) zona afectada por el calor, c) metal base.

Figure 2. SEM micrographs of the API 5 L X 52 steel showing the ferrite-perlite microstructure:
a) fusion zone, b) heat affected zone, c) base metal.

F igura 3 . Micrografas por MET del acero API 5 L X 52, mostrando subgranos de ferrita y perlita: a)
zona de fusin, b) zona afectada por el calor, c)metal base

Figure 3. TEM micrographs of the API 5 L X 52 steel, showing ferrite and perlite subgrains: a) fusion
zone, b) heat affected zone, c) base metal.

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En la figura 3 a) y b) se observan subgranos de ferri-


ta que contienen dislocaciones, as como las diferen-
tes morfologas de la cementita: laminar continua,
laminar fragmentada y globular. Se observa una per-
lita ligeramente ms gruesa en la zona afectada por
el calor. En la zona de fusin (Fig. 3 c)) se observ
una esferoidizacin significativa de la cementita. Las
caractersticas microestructurales del metal base y
del cordn de soldadura descritas anteriormente,
coinciden con las obtenidas en el acero estudiado
cuando se somete a un proceso de soldadura por resis-
tencia elctrica. Este tipo de soldadura se caracteriza Figura 4 . Curvas de permeacin de hidrgeno
por no utilizar material de aporte, por lo que la zona del acero API 5 L X 52 correspondientes al me-
de fusin y la zona afectada por el calor alcanzan ex- tal base y al cordn de soldadura (zona de fu-
tensiones [16]. MET del acero API 5 L X sin y zona afectada por el calor) en solucin
F igura 3 .muy pequeas por
Micrografas
52,Mediciones
mostrandodesubgranos
dureza realizadas en la yseccin
de ferrita a) zona de Na2SO4 0,1 M.
lon-
perlita:
gitudinal
de fusin, deb) la zona
tuberaafectada
en estudio mostrtaron
por un va- ba-
el calor, c)metal
lor
se promedio de 175 8 HV en la zona de fusin, Figure 4. Hydrogen permeation curves of the
mientras que en la zona afectada por el calor y el me- API 5 L X 52 steel corresponding to the base
tal base se obtuvieron valores de 165 6 HV y 167 metal and to the welded area (fusion zone and
6 HV, respectivamente. Los valores de dureza en heat affected zone) in 0.1 M Na2SO4.
las tres zonas concuerdan con las variaciones micro-
estructurales observadas en la soldadura con respec-
to al metal base. La mayor dureza se asocia al tama- macin de ampollas, conduciendo a que el flujo de
o de grano ms fino determinado en la zona de fu- hidrgeno se incremente hasta un valor mximo pa-
sin (4 1 mm), seguido del metal base (9 1 mm) ra luego disminuir y mantenerse en un estado esta-
y por ltimo la zona afectada por el calor (10 1mm). cionario, gobernado por la solubilidad y difusividad
del hidrgeno en la red.
Al comparar las curvas de la figura 4, se observa
3.2. Curvas de permeacin de hidr geno que la densidad de corriente del metal base alcanza un
mximo de 1,45 mA/cm2, ligeramente menor al va-
Con la finalidad de determinar la susceptibilidad al lor alcanzado en la soldadura de 1,67 mA/cm2. Las
dao por hidrgeno del acero API 5L X52 en el me- diferencias observadas en las curvas de permeacin
tal base y en el cordn de soldadura, se realizaron en- de hidrgeno pueden atribuirse, fundamentalmente,
sayos de permeacin de hidrgeno mediante la tcni- al fenmeno de atrapamiento de hidrgeno en sitios
ca de Devanathan-Stachurski. La figura 4 muestra colectores potenciales. El fenmeno de atrapamien-
los resultados de estos ensayos para muestras de 1 mm to depende principalmente de la naturaleza de las
de espesor, en solucin 0,1M Na2SO4. Se observa, trampas y la densidad de las mismas.
para tiempos cortos, un incremento acelerado de los La difusin de los tomos de hidrgeno en aceros
valores de densidad de corriente hasta alcanzar un ocurre, principalmente, a travs de sitios intersticia-
valor mximo, el cual va disminuyendo hasta, final- les, siendo los sitios tetradricos los que se ocupan a
mente, mantenerse en un valor estacionario. El com- bajas temperaturas[16]. Sin embargo, es bien sabido
portamiento tpico de una curva de permeacin, es que todos los materiales contienen imperfecciones
un incremento del flujo de permeacin de hidrgeno, que tienen un efecto profundo sobre el comporta-
inicialmente desde cero, lo que se ha denominado miento de los mismos. Factores internos o metalrgi-
un estado transitorio, para posteriormente aproxi- cos del material tales como partculas de segunda fa-
marse asintticamente a un valor constante con el ses, dislocaciones, lmites de grano, microporos e in-
tiempo estado estacionario[17]. Sin embargo, en el tercaras, representan los principales sitos atrapadores
acero estudiado las curvas de permeacin de hidrge- de hidrgeno en aceros[3, 16 y 22-24].
no obtenidas presentaron una disminucin del flujo Los principales sitios colectores de hidrgeno que
despus de alcanzar el pico de flujo mximo para, lue- pudieran estar involucrados en el proceso de difu-
go, llegar al estado estacionario, lo cual tambin ha si- sin, tanto en la muestra de acero API 5L X52 solda-
do evidenciado en otras investigaciones[18 y 19]. Este da como en la muestra de metal base, estn consti-
comportamiento podra estar relacionado entre otros tuidos por: sitios intersticiales, bordes de grano, in-
factores [20 y 21], con la saturacin de trampas y la for- tercaras ferrita/cementita, inclusiones y dislocaciones.

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ESTUDIO DEL DAO POR HIDRGENO EN UNIONES SOLDADAS DE UN ACERO API 5L X52
HYDROGEN DAMAGE OF A WELDED API 5L X52 STEEL

Estos sitios colectores, excepto las intercaras ferrita/ce- mtodo Time Lag, Fourier y Laplace (intercepto y
mentita y las inclusiones, son de naturaleza reversible, pendiente). La tabla II muestra estos coeficientes pa-
es decir, pueden liberar hidrgeno una vez que la ac- ra cada muestra en estudio. Se aprecia que los coefi-
tividad externa del hidrgeno disminuya. Las tram- cientes de difusin de hidrgeno calculados por dife-
pas reversibles, podran actuar como sumideros de rentes mtodos resultaron similares, tanto en la mues-
tomos de hidrgeno incrementando el tiempo de tra soldada, como en el metal base. Esto, se debe a
permanencia en la red podran actuar como fuen- que en ambos casos los coeficientes de difusin se cal-
tes de hidrgeno liberando parte de ste, incremen- cularon considerando el estado estacionario que, co-
tando el flujo tomos difundidos, mientras que las mo se puede corroborar en la figura 4, tiende aproxi-
trampas irreversibles (intercaras ferritas/cementitas madamente a un mismo valor para ambos casos.
y las inclusiones) slo pueden actuar como sumideros,
pues no pueden liberar el hidrgeno sino a altas tem-
peraturas (600 C) [3 y 25]. 3.3. A n l i s i s d e s u p e r f i c i e e n l a z o n a
La principal diferencia microestructural observa- cat di ca
da entre la zona soldada respecto al metal base en
cuanto a defectos se refiere, es una mayor densidad En las figuras 5 y 6 se aprecia la superficie correspon-
de bordes de granos en la zona de fusin, al ser el ta- diente a las muestras ensayadas mediante la tcnica
mao de grano en esta regin menor que el del me- de Devanathan Stachurski en solucin 0,1M Na2SO4
tal base. Esto, pudiera influir en una mayor cantidad del acero API 5L X52 soldado y sin soldar. En
de hidrgeno absorbido, lo que pudiera explicar las ambos casos, se observa dao superficial evidenciado
diferencias, aunque no muy marcadas, entre las den- por la presencia de ampollas.
sidades de corriente mximas determinadas en las zo- Para que exista ampollamiento en la superficie se
nas de fusin y el metal base. requiere, adems de la presencia de defectos donde
Los valores de los coeficientes de difusin corres- los esfuerzos residuales y cohesivos varen, una con-
pondientes a cada muestra se obtuvieron a partir de las centracin crtica de hidrgeno atrapado en este de-
curvas de la figura 4 y se determinaron mediante el fecto[3, 22 y 23]. El inicio de una ampolla se produce

Tabla II. Coeficientes de difusin de hidrgeno (cm2/s)

Table II. Hydrogen diffusivity coefficients (cm2/s)

Muestr a Tim e Lag F o ur ie r L a p l a c e I n t e rc e p t o Laplace Pe n d i e n t e

Metal soldado 5,7E-07 9,13E-07 1,15E-06 8,29E-07


Metal base 8,40E-07 1,01E-06 1,09E-06 1,93E-06

F igura 5. Micrografas por MEB del acero API 5 L X 52, correspondientes al metal base luego del
ensayo de permeacin de hidrgeno en Na2SO4 0,1 M. Ntese las ampollas en la superficie.

Figure 5. SEM micrographs of the API 5 L X 52 steel, corresponding to the base metal after the
hydrogen permeation test in 0.1 M Na2SO4. Several blisters are clearly seen.

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F ig ura 6 . Micrografas por MEB del acero API 5 L X 52, correspondientes al cordn de soldadura
(zona de fusin y zona afectada por el calor) luego del ensayo de permeacin de hidrgeno. Ntese
las ampollas en la superficie.

Figure 6. SEM micrographs of the API 5 L X 52 steel, corresponding to the welded area (fusion zone
and heat affected zone) after the hydrogen permeation test. Several blisters are clearly seen.

debido a la presin interna que se ejerce por la forma-


cin de hidrgeno molecular.
Las micrografas de la figura 5 muestran una distri-
bucin de ampollas al azar en el metal base, con dife-
rentes tamaos y morfologas, predominando las am-
pollas con morfologa globular. La figura 6, al igual que
en la figura anterior, muestra una distribucin de am-
pollas al azar a lo largo de toda la superficie del mate-
rial soldado. Al comparar las figuras 5 y 6 se observa que
el dao representado en forma de ampollas result si-
milar, lo cual es consistente con las pocas diferencias
microestructurales observadas en ambas muestras. F ig ura 7. Variacin de la cantidad de hidrge-
no desorbido en funcin del tiempo de mues-
tras del cordn de soldadura (zona de fusin y
zona afectada por el calor) para diferentes tiem-
3.4. Ensayos de desorc i n d e hi dr g eno pos de carga en 0,1 M Na2SO4 + 5 mM de Na2S

Con la finalidad de cuantificar el volumen de hidr- Figure 7. Variation of the desorbed hydrogen
geno desorbido a condiciones normales de tempera- amount as a function of time of the welded area
tura y presin (TPN) en el material estudiado, se uti- (fusion zone and heat affected zone) for diffe-
liz el mtodo de la glicerina. El volumen de hidr- rent charging times in 0.1 M Na 2SO4 + 5 mM
geno difusible expresado en ml/100 g de material es Na2S.
igual al volumen de glicerina desplazado en el cilin-
dro graduado o la bureta.
La figura 7 muestra el nmero de moles desorbidos donde, m = moles de hidrgeno desorbido en con-
a condiciones normales de temperatura y presin, diciones normales de temperatura y presin (moles),
para muestras ensayadas durante 1, 3 y 6 h de carga en K = pendiente de la curva (moles/s0.5) y t = tiempo de
solucin 0,1 M de Na2SO4 (pH=2) + 5 milimolar de desorcin (s).
Na2S. Las curvas de la figura 7, para distintos tiempos Este tipo de comportamiento sugiere que el proce-
de carga, muestran una etapa inicial caracterizada so de desorcin de hidrgeno corresponde a un pro-
por una desorcin de hidrgeno rpida, seguida por ceso difusional derivado de la segunda Ley de Fick,
una etapa ms lenta en la que el hidrgeno desorbi- dependiente, tanto del gradiente de concentracin de
do tiende a estabilizarse. Este comportamiento po- hidrgeno entre la superficie del material y el electro-
dra ajustarse a la siguiente ecuacin: lito como de la densidad y naturaleza de las trampas. La
fuerza impulsora para la difusin de hidrgeno en el
m = Kt (1) acero se debe, fundamentalmente, a un gradiente de

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ESTUDIO DEL DAO POR HIDRGENO EN UNIONES SOLDADAS DE UN ACERO API 5L X52
HYDROGEN DAMAGE OF A WELDED API 5L X52 STEEL

concentracin de hidrgeno, un estado de esfuerzos Por ltimo, se determinaron los valores de dureza
no uniforme o una combinacin de ambos[6 y 26]. Sin Vickers (HV) en la seccin longitudinal de la tubera
embargo, el hidrgeno que entra en la red cristalina para los tres tiempos de carga ensayados. La tabla III
no difunde libremente a travs de los sitios intersti- muestra los resultados obtenidos correspondientes al
ciales, existen defectos microestructurales que distor- promedio de tres lecturas realizadas sobre cada mues-
sionan la red metlica y que actan como sitios atrapa- tra. Las tres zonas evaluadas, en general, presentan
dores de hidrgeno[23]. muy pocas variaciones de dureza, siendo la zona de fu-
La desorcin de hidrgeno ocurre cuando la red sin la que present una dureza ligeramente mayor
cristalina se encuentra sobresaturada de hidrgeno que con respecto a la zona afectada por el calor y al metal
difunde a su interior, por lo que se requiere que el hi- base, lo cual pudiera estar asociado al menor tamao
drgeno difunda fuera del metal para que el sistema de grano presentado en esta zona ms que a su ten-
se mantenga en equilibrio termodinmico. Sin em- dencia a la fragilizacin. Por otra parte, la dureza de
bargo, no todo el hidrgeno que penetra el material las muestras cargadas a los diferentes tiempos presen-
difunde fuera de ste; el hidrgeno puede precipitar t valores ligeramente mayores con respecto a aquellos
en forma de hidrgeno molecular en defectos de la red de las muestras sin cargar, sin embargo, no se obser-
tales como dislocaciones, porosidades, inclusiones, varon variaciones significativas para los tiempos de
bordes de grano y bandas orientadas producidas du- carga seleccionados. Esto, pudiera indicar que a 1h de
rante la laminacin. Es de hacer notar, que en los tres carga, se asocia un ligero endurecimiento inducido por
casos estudiados, la tendencia a estabilizarse ocurre, el hidrgeno, lo cual hara ms susceptible al dao por
aproximadamente, a los 18.000 s del tiempo de inicio hidrgeno que las muestras sin cargar.
de desercin, lo cual puede deberse a la relacin que J. C. Turn et al.[27] sealan que ha sido una prc-
existe entre la desorcin de hidrgeno y la difusin de tica comn considerar que los aceros con durezas me-
ste en el material estudiado. Considerando que el co- nores de 22 HRC (247 HV) exhiben un comporta-
eficiente de difusin es caracterstico de cada mate- miento aceptable en ambientes agrios. Sin embargo,
rial, la rpida velocidad de desorcin observada para a partir de los resultados obtenidos en sus investiga-
tiempos cortos, puede tener su origen en la alta diferen- ciones, consideran que se debe tener cierta precau-
cia de concentraciones de hidrgeno dentro del mate- cin con este punto de vista, puesto que la falla pare-
rial, la cual disminuye a medida que transcurre el tiem- ce estar principalmente asociada a la severidad del
po hasta llegar a tener valores similares. Para tiempos ambiente y esfuerzo aplicado y no a las propiedades
superiores a los 18.000 s se observa que las curvas de tensiles (o dureza) en los aceros. En el presente ca-
evolucin de hidrgeno para 1, 3 y 6 h de carga, tien- so, el acero estudiado, aun cargado a diferentes tiem-
den a estabilizarse a distintos valores de moles de hidr- pos, tiene valores de dureza menores que 22 HRC
geno desorbido. La cantidad final de moles de hidr- (247 HV) y result ser susceptible al dao por hidr-
geno desorbidos en glicerina, despus de 24 h de ensa- geno despus de 1 h de carga.
yo, fue ligeramente superior en el caso de la muestra
cargada durante 6 h, seguida por la muestra cargada
durante 3 h y, finalmente, por la muestra cargada du-
rante 1 h. Esto, es consecuente con el hecho de que 3.5. A n l i s i s d e s u p e r f i c i e d e l a s
al aumentar el tiempo de carga existe una mayor can- muestras que present aro n da o p o r
tidad de hidrgeno reducido en la superficie del mate- h i d r g e n o
rial, favoreciendo el paso de un mayor nmero de to-
mos de hidrgeno a la red cristalina y proporcionando En la figura 8 a), b) y c) se muestra el aspecto de la super-
un incremento de la cantidad de hidrgeno disponible ficie de un acero API 5L X52 soldado, despus de ser
para difundir fuera de la red. cargado durante tiempos de 1, 3 y 6 h, respectivamente,

Tabla III. Valores de dureza (DV ) para muestras soldadas cargadas durante diferentes tiempos

Table III. Hardness values (DV) for the welded samples charged at different times

Dv Zo na de fusion Z o n a a fe c t a d a p o r e l c a l o r Met al bas e

1 h de carga 1828 1676 1756


3 h de carga 1857 1756 1856
6 h de carga 1888 1856 1906

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R. RQUIZ, S. CAMERO, V. ARISTIZABAL Y A. RIVAS

F igura 8. Micrografas por MO del acero API 5L X52, correspondientes al cordn de soldadura lue-
go de haber sido polarizadas a 900 mV (ECS) durante 1h (a), 3h (b) y 6h (c) en 0,1 M Na2SO4 + 5
mM de Na2S.

Figure 8. Optical micrographs of the API 5L X52 steel, corresponding to the welded area after being
polarized at -900 mV(SCE) during 1h (a), 3h (b) y 6h (c) in 0.1 M Na2SO4 + 5 mM Na2S.

a un potencial catdico de 900mV vs ECS, en so- (hasta 105 atm), constituyndose en la fuerza motriz
lucin 0,1M de Na2SO4 (pH=2) + 5 mM de Na2S. para la formacin de ampollas y su posterior agrieta-
Las muestras ensayadas bajo estas condiciones pre- miento al alcanzar una presin crtica[32].
sentan daos superficiales representados en su mayo- La figura 9 contiene micrografas obtenidas por
ra por inclusiones atacadas, dao del material en las MEB de una muestra soldada y cargada con hidrgeno
zonas adyacentes a la inclusin y ampollamiento. durante 6h. En la figura 9 a) es posible observar la di-
En la figura 8 a) se observa dao superficial para solucin parcial tanto de la inclusin como de la ma-
una muestra del acero en estudio, cargada catdica- triz adyacente. El microanlisis qumico por EDS indi-
mente durante 1 h. Se aprecian inclusiones de morfo- c la presencia de una partcula rica en aluminio que
loga globular con dao del material en la zona adya- podra corresponder a un aluminato. En la figura 9b
cente a la inclusin. La figura 8 b) muestra la superfi- se muestra la presencia de ampollas en la superficie.
cie del acero para una muestra cargada durante 3 h, se Posiblemente, las partculas ricas en aluminio ejercen
observa al igual que el caso anterior, la presencia de in- gran influencia en el fenmeno de ampollamiento,
clusiones de morfologa globular rodeada de una ma- aun cuando poseen una morfologa globular. Se ha de-
triz con dao localizado en mayor proporcin que el mostrado que partculas con morfologa laminar in-
observado para las muestras cargadas durante 1 h. crementan la susceptibilidad al agrietamiento induci-
La figura 8 c) muestra la superficie del acero en do por hidrgeno; sin embargo, no se puede obviar el
estudio ensayado durante 6 h, se aprecia la presen- efecto producido por las inclusiones globulares.
cia de ampollas de diferentes tamaos con morfolo- La susceptibilidad al dao por hidrgeno en las
ga alargada y redondeada, distribuidas de manera inclusiones podra ser explicada por la naturaleza ac-
uniforme a lo largo de la superficie y con orientacin tiva, parcialmente activa o noble, que puede tener
al azar, lo cual es consecuente con una mayor acu- una inclusin cuando es expuesta a un medio cido.
mulacin de hidrgeno en el material. De esta manera, si la inclusin es activa esta sera
En resumen, el dao en las muestras ensayadas se menos resistente que la matriz tendiendo a disolver-
caracteriz por la presencia de ampollas asociadas a las se, dejando, posiblemente, una cavidad en la super-
inclusiones y por la desintegracin parcial de algu- ficie del metal. Si la inclusin es noble, sta ser ms
nas inclusiones. Las ampollas se forman como resul- resistente que la matriz, favorecindose un ataque
tado de la recombinacin de hidrgeno atmico acelerado en las zonas adyacentes a la inclusin.
absorbido por el material a hidrgeno molecular en los Investigaciones anteriores[15] sealan que, bajo
defectos[28-30]. Algunas de las inclusiones de xidos condiciones de carga catdica, es posible observar la
son no deformables, actan como intensificadores disolucin parcial de inclusiones de MnS y observa-
de tensiones y adems inducen a la deformacin pls- ron una tendencia considerable al atrapamiento de hi-
tica localizada alrededor de la interfaz matriz/inclu- drgeno en inclusiones con un alto contenido de hie-
sin[31]. Los tomos de hidrgeno se depositan en es- rro y azufre. El atrapamiento fue observado tanto en
tas zonas para formar hidrgeno gas de alta presin la intercara matriz/inclusin como en el volumen de

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ESTUDIO DEL DAO POR HIDRGENO EN UNIONES SOLDADAS DE UN ACERO API 5L X52
HYDROGEN DAMAGE OF A WELDED API 5L X52 STEEL

Figura 9. Micrografas por MEB del acero API 5L X52, correspondientes al cordn de soldadura lue-
go de 6h de carga en 0,1M Na2SO4 + 5 mM de Na2S. a) Disolucin de la matriz alrededor de una in-
clusin rica en aluminio, b) Ampollas en la superficie

Figure 9. SEM micrographs of the API 5L X52 steel, corresponding to the welded area after 6h of
charging in 0.1M Na2SO4 + 5 mM Na2S. a)Matrix dissolution of an aluminum rich inclusion, b) Blisters
on the surface.

las mismas. As mismo, encontraron hidrgeno atra- posterior formacin de ampollas, siendo las inclusio-
pado en inclusiones ricas en silicio y partculas de nes de aluminio los sitios preferenciales para la acu-
xido de aluminio. En el caso particular de este es- mulacin de hidrgeno, por ser stas el tipo de in-
tudio, puesto que las muestras se ensayaron en pre- clusin predominante.
sencia de Na2S, es posible que haya existido la diso- El dao ocasionado por hidrgeno en las muestras
lucin parcial de partculas de segundas fases tales evaluadas se manifest principalmente en forma de
como aluminatos. ampollas, inclusiones parcialmente disueltas y/o ata-
que de la matriz en la zona adyacente a la inclusin.

4. CONCLUSIONES
REFERENCIAS
El coeficiente de difusin de hidrgeno en muestras
soldadas (5,7E-07 cm2/s) result similar al coeficien- [1] H. DUARTE, D. SEE, B. POPOV Y R. WHITE, J.
te de difusin de hidrgeno determinado en mues- Electrochem. Soc. 144 (1997) 2.313-2.317.
tras de metal base del mismo acero (8,40E-07 cm2/s). [2] H. BAETHMANN, M. GRAEF, B. HOH Y R. POE-
La susceptibilidad al dao por hidrgeno fue si- PPERLING, Corrosion 203 (1984) 202-230.
milar tanto en el metal base como en el cordn de [3] L. COUDREUSE Y J. CHARLES, Corros. Sci. 27
soldadura. Este comportamiento se vincula a la micro- (1987) 1.169-1.181.
estructura homognea, constituida por perlita y [4] R. RQUIZ, N. VERA, Y S. CAMERO, Rev. Metal.
ferrita, que presentan ambos, aun cuando existen di- Madrid 40 (2004) 30-38.
ferencias en el tamao de grano. El volumen de hidr- [5] J. A. CARREO, I. URIBE Y J.C. CARRILLO, Rev.
geno absorbido en muestras soldadas aumenta a me- Metal. Madrid Vol. Ext. (2003) 182-187.
dida que aumenta el tiempo de ensayo ocasionando [6] E. GIRALDO Y C. CHAVES, Departamento de
un incremento en el dao por hidrgeno. Las inter- Ingeniera mecnica, Facultad de Minas, Uni-
caras inclusin/matriz parecen ser los sitios poten- versidad Nacional de Colombia, Medelln, 2002
ciales para la precipitacin de hidrgeno molecular y pp. 59-64.

REV. METAL. MADRID, 44 (2), MARZO-ABRIL, 101-112, 2008, ISSN: 0034-8570 111
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