Relaciones de Maxwell

Las ecuaciones que relacionan las derivadas parciales de las propiedades , , y de

un sistema compresible simple entre s se conocen como relaciones de Maxwell. Se
obtienen a partir de las cuatro ecuaciones de Gibbs explotando la exactitud de las
diferenciales de las propiedades termodinmicas.

De las relaciones de Gibbs se tiene

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Las otras relaciones de Gibss se basan en dos nuevas combinaciones de propiedades: la

funcin del Helmholtz a y la funcin de Gibbs g definidas como:

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Al diferenciar se obtiene

Si se simplifican las relaciones anteriores con las ecuaciones se obtienen las otras relaciones
de Gibbs para sistemas compresibles simples.

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Un examen cuidadoso de las cuatro relaciones de Gibbs muestra que tienen la forma de la
ecuacin

con

Puesto que u, h, a y g son propiedades y en consecuencia, tienen diferenciales exactas. De tal

suerte que podemos escribir:

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stas se llaman las relaciones de Maxwell. Son de gran valor en la termodinmica por que
brindan un medio para determinar el cambio de entalpa que no es posible medir
directamente, a partir de la medicin de los cambios en las propiedades , y . Note
que las relaciones de Maxwell presentadas se limitan a sistemas compresibles simples. Sin
embargo, otras relaciones similares se describen con la misma facilidad para sistemas no
simples como los que incluyen efectos electrolticos, magnticos y otro tipo.