Formacién de cetonas Tautomeria ceto-endlica a —c=c—R —{—>= R—CH,— HgSO, | a —— oe H OH R—C=C—R" +H,0 Alquino Cetona Enol Formacién de aldehidos Tautomeria ceto-endlica R has =a HOH Aldehido 1 Enol La hidratacién del 2-butino con la triple ligadura dentro de la cadena daré una cetona, ‘mientras que la hidratacién del propino con la triple ligadura terminal dari como producto a ‘un aldehido, como se muestra en seguida. Tautomeria ceto-endliva = H,C-CH,—C=O 2butanona CH; Se ee ee Formacién de un aldehido Tautomeria ceto-endlica 1,80, —CSC—H + 0 2 cH, CCH H,C—c=c in So eee a HaC—CHy propino 4 H OH propanal = HAdicién de hidrégeno (Reactivo simétrico) Si se hace reaccionar un alqueno © un alquino con hidrégeno, en presencia de platino, paladio o niquel como catalizadores, se forma el correspondiente alcano. a " mt | A S0 eee aia H Algui = | ino au HH Hoo hie Aleano Ejemplos Dos de los gases que sirven como combustibles domésticos podrian prepararse por hhidrogenacién de un alqueno y un alquino como se muestra a continuacién. Pt HjC=CH-CH)—CH; > HyC—CHy—CHy—CH 2 -buteno n-butano HC H HC Pt | Pt | H,c=C—CH — Het mae eee : b 2 H propino H Hoot propano Ejercicios 2.35. Eseribir los reactivos 0 los compuestos que se forman para completar cada una de las reacciones siguientes: a) Pt Hy H,C==CH—CH,1.2-dicloropropano 16. Escribir la estructura del compuesto intermediario de la reaccion y el nombre del ompuesto final. SO, I os, 7 | —— H,C-CH;—-CH,—-c— 20. eso,” estructura? H,C-CH,~CH,—C—H nombre? ir la estructura y el nombre de! compuesto final de la siguiente reaccién, HyC—C==C—CH, + 2H) —= 38. Escribir la reaccidn del 2-butino con cada de los siguientes reactivos. y dar los ‘nombres de los productos formados, 4) 1 mol de HCI d) 2 moles de Hz Escribir las reacciones y los nombres de los compuestos que se forman. de adicién de aldehidos y cetonas Reaccio Los nucledfilos atacan al étomo de carbono de un doble enlace carbono-oxigeno, porque el carbono tiene una carga parcial positiva, porque es menos electronegativo que el oxigeno. Los clectrones x del enlace C = O pasan al oxigeno ya que debido a la clevada electronegatividad del oxigeno puede soportar la carga negativa que adquiere. lene Neen =o; 50 60 Cuando estas reacciones se llevan a cabo en un disolvente como agua o alcohol, la reaceién se completa por adicién de un protén al oxigeno negativo. 149° a disolvente “Formacién de hemiacetales” ‘Cuando se calienta un aldehido con un alcohol en presencia de Acido clorhidrico como, catalizador, se produce una reaccién en dos etapas, en la primera se forma un hemiacetal por la adicién de una molécula de alcohol al grupo carbonilo del aldehido. 5. OR’ H I R-C=0 + R—OH R—C—OH I i H H Aldehido Alcohol Hemiacetal El producto, un hemiacetal, contiene un grupo funcional alcohol y un éter en lo que fue originalmente el carbono carbonilico. Esta adicién es reversible. En presencia de un exceso de alcohol, la reaccién prosigue para formar agua y un acetal. ‘Un acetal tiene dos grupos éter en un solo étomo de carbono. OR’ + Re ‘ : H | H a0 eo: a Pie ee +R-OH = R—C—OR” +H H H 4 Aldehido Alcohol Hemiacetal Acetal Ye Cts i och, HGS + CH;-OH == H,C—C—OH + CH,-OH == HyC—-C—OCH + H,0 h h Acetaldehido — Metanol ‘Hemiacetal Dimetil ae del acetaldehido Las cetonas reaccionan con los aleoholes de manera anéloga, para formar hemiacetales y acetales. Por ejemplo, la reaccién entre la 2-propanona (acetona) y el etanol: CH; CH, CH; H Pera: ne OCH,CH; HyC-C=0 + CH,-OH HyC-C—OH + CHyOH== HyC-C-OCH,CH, + H,0 Hc 4 eee Hemicetal _-Btanol Dietil acetal de la acetona 150Algunos de los compuestos que son capaces de formar hemiacetales son los carbohidratos, dentro de los cuales esta la glucosa. Aunque muchas de las propiedades de la D-( + )- ‘glucosa se explican en téminos de una estructura de cadena abierta, existe considerable evidencia que indica que dicha estructura de cadena abierta existe, principalmente, en ‘equilibrio con formas ciclicas. El grupo carbonilo y uno de los hidroxilos unido al carbono 5 de la glucosa pueden formar un hemiacetal ciclico. ‘Dos de las representaciones de la D-glucosa como hemiacetal son las de Fisher y Haworth respectivamente: oH | cH H—C—oH Forma de Haworth Forma de Fisher icios 19, Escribir las estructuras de los compuestos que se forman al hacer reaccionar el butanal un exceso de metanol en medio acido. ni a HC—CH,-CH)-CH; + CH,0H ==> Exceso H GHemiacetal? =———= ;Acetal? 2.40 Escribir las estructuras de los compuestos que se forman al reaccionar la 2-pentanona lun exceso de I-propanol en medio dcido. 9 * ¢ H g H H3C-C—CH>-CH>-CHy + CH,CH,CH,0H ===> {Hemiacetal? jacetal? Exceso 2.41. Escribir la reaccion entre el metanal y el ctanol (en exceso) en medio acido.Reacciones de eliminacién Las reacciones de eliminacién son lo contrario de las de adicién. Las eliminaciones se presentan cuando un solo reactivo se descompone en dos productos: ATE.B EG Deshidratacion de un alcohol La eliminacién de agua en un alcohol se llama deshidratacién y se realiza por medio de un catalizador acido como el sulfitrico o el fosférico. La experimentacién muestra que la facilidad de la deshidratacion depende del tipo de alcohol, el orden usual de reaccionar es: Terciario>secundario>primario. Deshidratacién de un alcohol primario H R-CH-CH), R-CH=CH) + H,0 on A a Alcohol primario cana En alcoholes secundarios la deshidratacién provoca una mezcla de productos debido a que hay dos dtomos de carbono vecinos, adyacentes al étomo de carbono que lleva el grupo hidroxilo, En tales ocasiones los isémeros que contienen el mayor nimero de grupos alquilo unidos a la doble ligadura son los que predominan en la mezcla: Deshidratacién de un alcohol secundario = Is6meros R-CH,-CHOH HL R-cH=cH—cH,+ R-CH)—CH=CH, CHs Ameo 80% mezcla cs y trans 20% Deshidratacién de un alcohol tereiario Isémeros Cy i cH, R—CHy-C—CH, ——= R—CH=C—CH, + R—CHy-C=CH, + 1,0 OH Aleohol terciario oeUna de las principales reacciones de eliminacién se realiza durante la preparacién de alquenos. Puede introducirse una doble ligadura a una molécula saturada por la eliminacion de dos diomos 0 grupos de ellos localizados en carbonos adyacentes. Uno de los atomos o grupos sale sin su par de electrones de unién mientras que el otro queda con su par, La pareja de clectrones que dejé uno de los grupos, provee los electrones necesarios para la unién x. A esta etapa se le conoce como reaccién de eliminacién y puede catalogarse como el reverso de una reaccién de adicién, Ejemplo La reaccién de un halogenuro de alquilo y una base, la cual produce una sal y un alqueno. HjC—CH, 4 NaOH H,C=CH, + NaBr +H,0 ie Etanol, ao Bromoetano Ejercicios 2.42, Encerrar en un circulo al alcohol que se deshidratara con mayor facilidad y explicar el por qué. a) ie HyC—CH-CH-CH,-OH CH; b) oi Hac H.C CH eH Cental OH °) CH; CH, HyC-CH-C—CH, on 2.43 Eseribir el nombre del alcohol y la estructura del alqueno formado en la siguiente reacciOn de eliminacién, 153Deshidrohalogenacién Es un proceso donde se eliminan un atomo de hidrégeno y uno de halégeno de los étomos de carbono adyacentes del reactivo, en presencia de calor y solucién alcohdlica’ de KOH. La reaccién general es: i | (C)H;OH —C—C— + KOH [el Aa H Halogenuro de alquilo Un ejemplo de deshidrohalogenacién es la reaccién del 2-clorobutano. Los productos formados son el 2-buteno como producto principal y el I-buteno como producto secundario: CH OH FB gC ROH eng HG Cee CCG FHC CH a 2-buteno L-buteno En este ejemplo se puede eliminar el proton de cualquiera de los étomos de carbono adyacentes al que se encuentra unido el halégeno. El producto que se forma en mayor cantidad obedece la regla formulada por Alexander Saytzeff, que establece que el producto principal sera aquel que tenga el mayor mimero de grupos alquilo unidos al enlace doble carbono-carbono resultante. Ejercicios 2.44. Eseribir la estructura del 2-cloro-3-metilpentano y Ia de los productos que se formarfan al reaccionar dicho compuesto con solucién alcohdlica de hidréxido de potasio: CHsOH a + KOH 3.metil-2-penteno 3-metil-1-penteno ‘{Cual de los productos se formaria en mayor cantidad y por qué? 2.45. Explicar porque el cloroetano no es capaz de formar isomeros, cuando sufte una reaecion de eliminacién.Reacciones de sustitucin Las reacciones de sustitucién se presentan cuando dos reactivos intercambian partes y originan dos productos nuevos: A-B + C.D —>== A-Di4-C-B Una reaccién de sustitucién puede ejemplificarse cuando reacciona un aleano con Cl en presencia de luz ultravioleta; el resultado es un cloruro de alquilo. Un étomo de cloro del Cl; sustituye a un étomo de H del aleano y se forman dos productos nuevos: a H | Luz U.V. I BS OC ae ae 4 A Clorometano (halogenuro de alquilo) Cl + HCI Alcanos “Halogenacién” Si se mezcla un aleano con cloro 0 bromo pueden mantenerse indefinidamente sin reaccionar a bajas temperaturas y en la oscuridad. Sin embargo a la luz del sol o a clevadas temperaturas los étomos de hidrégeno del aleano son sustituidos por étomos de halégenos. La cloracién y bromacién de alcanos se lleva a cabo por un proceso en cadena de radicales libres, que incluye una serie de etapas: la iniciacién 0 desencadenamiento, en donde se producen los dtomos de cloro que mantienen la reaccién en cadena; la propagacién de la cadena, en esta fase casi se consumen y se forman todos los reactivos y productos; finalmente se llega a la fase de terminacién de la cadena, que se caracteriza por la reaccién entre si de los radicales formados y que no dan origen al alcano sustituido. La cloracién del metano puede resultar en una sustitucién total de todos los hidrégenos, ya que a medida que la proporcién de cloruro de metilo o de cualquiera de los otros productos rece durante el proceso, es més probable que compitan con el metano por los dtomos de loro para producir una halogenacién més. ‘A continuacién se muestran todos los posibles productos que pueden obtenerse en la cloracién del metano, pero puede favorecerse la formacién de cualquiera de estos controlando las condiciones de la reaccién y la proporcién de cloro a metano,Luz UV. CH;Cl+ HCL pe. -24.2°C Clorometano CH, + Ch Luz UV. CHCl + Cl, ———> CH,Ch + HCI] pe. 40°C Diclorometano (cloruro de metileno) LuzU.V. CH,Ch+ Cl, ———> CHCl + HCI pe. 61.7°C Triclorometano (cloroformo) Luz UN. CHCl; + C, ———> CC, + HCI pe.76°C Tetraclorometano (Tetracloruro de carbono) Cuando se trata de halogenar alcanos de cadena més grande, el niimero de hidrégenos sustituibles aumenta y las posibilidades de sustitucién también, asi que se obtienen ‘compuestos isémeros en la reaccién. El propano posee dos grupos de hidrégenos no equivalentes por lo que la sustitucién de los tomos de hidrogeno por los de cloro puede llevar a la obtencién de dos productos diferentes, el I-cloropropano y el 2-cloropropano que son isémeros: Luz UV. H,C-CH,-CH, + Ch, Hy HsC-CHy-CH, + Hs Catty cl a Es necesario considerar que en el caso de los radicales libres que se forman existen diferentes estabilidades dependiendo del nimero de grupos alquilo unidos al tomo de carbono que contiene el electron no apareado. Siempre se forma el radical libre mas estable por lo que el orden de estabilidad de los radicales es: Terciario> secundario> primario. Ejercicios 2.46 Marear el radical libre mas estable y mencionar el por qué. HyC-C-CH, CH: H,;C—CH—cH, . Is 2.47. Escribir la estructura y el nombre del producto mis estable que se forma en la reaccién por radicales libres entre el bromo y el butano.Benceno El benceno pertenece a los hidrocarburos aromaticos conocidos como arenos, cuyas reacciones caracteristicas son las reacciones de sustitucién electréfila aromatica. La forma ‘general de las reacciones es la siguiente: 7 oe i E’ = un reactivo electréfilo rH Ar—H + B+ —* Ar—E + H Las sustituciones electrofilas aromaticas permiten la introduccién directa de una amplia variedad de grupos en el anillo aromatico. Algunas de las reacciones son: halogenacién, nitracién y sulfonacién, todas estas reacciones incluyen el ataque sobre el anillo de benceno de un electréfilo (E"). “Halogenacion” El benceno no reacciona con el bromo ni el cloro a menos que exista un acido de Lewis como catalizador en la mezcla, los mas utilizados son el FeCl, FeBry y AICI, todos en la forma anhidra; por lo general, el cloruro y el bromuro férricos se generan en la mezcla de reaccién por adicién de fierro en ella. 2Fe + 3X, ———> 2FeX; +X, ——— X=Clo Br 158El fltor reacciona tan répido con el benceno, que la fluoracién aromatica requiere condiciones y aparatos especiales. Aun asi, es dificil limitar la reaccién a la ‘monofluoracion, El yodo, por otra parte, es tan poco reactivo que se debe emplear una técnica especial para efectuar la yodacién directa, y la reaccién debe llevarse a cabo en presencia de un agente ‘oxidante, como el dcido nitrico. “Nitracién” La nitracién del benceno utilizando Acido nitrico concentrado caliente para obtener nitrobenceno, es una reaccién lenta, sin embargo, se puede acelerar cuando el benceno se calienta con una mezcla de Acidos nitrico y sulfiirico concentrados, El acido sulfitrico concentrado permite la formacién del ion nitronio (NO;") que es el electréfilo. H,SO,cone = 2 NOZ + HNO3cone. ——*—> 50-$5°C tO nitrobenceno “Sulfonacion"” La reaccién entre el benceno y el dcido sulfiirico fumante ocurre a temperatura ambiente y da como producto acido bencensulfénico. El dcido sulfarico fumante es dcido sulfirico que contiene tridxido de azufre (S03). La sulfonacién puede realizarse en acido sulfirico concentrado puro, pero con lentitud. 25°C SO3H + H)SO,cone ————> a 803 + HO Triéxido de azutre Acido bencensulfonico2.52 Escribir la reaccién entre cl benceno y el bromo utilizando como catalizador el bromuro de aluminio. Alquilacién y Acilacion de Friedel-Crafts En 1877 los quimicos Friedel y Crafts descubrieron nuevos métodos para la preparacién de alquilbencenos (ArR), arilbencenos (ArAr) y acilbencenos (ArCOR). Estas reacciones se Maman ahora reacciones de alquilacion y acilacién de Friedel-Crafts. La alquilacién es la sustitucién de un hidrégeno del benceno o de sus derivados por un grupo alquilo mediada por la accién combinada de los halogenuros de aluminio y por los de alquilo. El halogenuro de aluminio sirve como catalizador del tipo de acido de Lewis permitiendo la formacién del ion alquilearbonio que probablemente esta asociado al ALCL en forma de una sal. La reaccién general de la alquilacion de Friedel-Crafts se puede escribir como: R-cl + AIC, == R’AICL R ee + R'AIC, ——> O + HCl + AIC, La importancia comercial de los alquilbencenos radica en la conversién del etilbenceno a estireno el cual da origen al polimero poliestireno que es de gran utilidad. Ejemplo ClCH; AIC + CH;CH,Cl —— + HCl Etilbenceno ° I En el caso de la reaccién de acilacién se introduce el grupo R-C— que se denomina grupo acilo, Dos de los grupos acilo més comunes son el acetilo y el benzoilo.i HyC—C— Grupo benzoilo Grupo acetilo o etanoilo La reaccién se lleva a cabo tratando al benceno o compuesto aromatico con un halogenuro de acilo. A menos que el compuesto aromatico sea muy reactivo, la reaccién también Tequiere la adicién de un Acido de Lewis como el AICIs. El producto de la reaccién es una aril cetona, La reaccién general es la siguiente: ° : { tL cI ee at op oblofp2 uugppre a7 cull; i Benceno _Cloruro de acilo cine Ejemplo ‘La acetofenona un intermediario de de la sintesis det Ibuprofén que es un analgésico, es ‘obtenida mediante la reaccidn antes mencionada, 0 9 CCH I AIC ean + HyC—C—cl — + HCl Cloruro de acetilo oe Fenilmetilcetona (acetofenona) Reaccio La condensacién es una reacci6n en la cual las moléculas se unen a través de la eliminacién intermolecular de moléculas pequefias, como agua o alcohol. Un ejemplo de reaccién de condensacién es la que ocurre entre los dcidos carboxilicos com’ los alcoholes dando como producto a los ésteres,Reaccién general: ° Ey II R-C-OH + ROH Acido carboxilico Alcohol Ester ‘OR’ + H,0 La reaceién entre el dcido acético y el alcohol propilico produce el acetato de propilo y agua: 9° Hw tl HyC—C—on 4 HjC—CH,—CH,-OH ===H,;C—C—O-CH,-CH,-CH, + H;0 Un gran nimero de compuestos que contienen al grupo éster sirven como principios activos ‘en medicamentos, por ejemplo, en la aspirina se encuentra el acido acetil salicilico: coon ° Il O—C—CH, La aspirina que tiene propiedades analgésicas y antipiréticas presenta en su molécula un ‘grupo éster (acetato). Un gran niimero de ésteres son utilizados como saborizantes 0 aromas antificiales en alimentos principalmente, como ocurre en los siguientes ejemplos: Reaccién entre el acido butanoico y el alcohol etilico: ° ° i i HyC—CHyCHy-C—OH + H,C-CH,OH === HyC-CHy-CH,C-O-CH,-CH,-CH; + 420 El éster que se sintetiza se denomina butanoato de etilo y proporciona un aroma a pifia. La reaccién entre el dcido acético y el alcohol isoamilico producen el éster llamado acetato de isoamilo que imparte un aroma a plétano: HC . 9 CH; 3 H tl / aD Jeti-cy-cHon | == Hyc—C-0-c, crag HC ‘cH La hidrolisis es una reaccién en la cual el agua produce una ruptura en la molécula del compuesto al cual se une. La hidrdlisis se puede efectuar en medio acido 0 alcalino. Hidrolisis dcida: los ésteres pueden ser hidrolizados con HCl 0 H,SO, diluidos, formandose el respectivo acido carboxilico y alcohol correspondiente. 162t R—C-oR’ Ejemplo La hidrélisis acida del acetato de etilo da como productos al dcido acético (componente del | Yinagre) y al etanol (componente de las bebidas alcohdlicas), cE 0° I H . H3C—C—OC,Hs + H,O. H,C—C-OH + HsC)-OH Acetato de etilo Acido acético —_—Etanol Hidrdlisis basica: cuando se trata un éster con hidréxido de sodio acuoso, se produce un alcohol y Ia sal de sodio del dcido. 9 R—C—OR’ + NaOH(ec) ——> p—U_GP Naty R-OH Ester ~ Carboxilato de sodio Alcohol (sal del écido carboxilico) Ejemplo La hidrélisis basica del acetato de ctilo da como productos el acetato de sodio que itil. elaboracién de soluciones amortiguadoras y el etanol, ‘Acetato de etilo Acetato de sodio Cuando los enlaces éster de los triglieéridos se hidrolizan por la acciée del NaOH o el KOH, se producen glicerol mas sales de los dcidos grasos y a esta reaccite se denomnina saponificacién (del latin sapo = jabén). La mezcla de estas sales de sodio s denomina jabén,Ejemplo La produccién de jabones se hace mediante una hidrélisis bisica de los triglicéridos que forman a la grasa animal o al aceite vegetal, ; it R’—C—OCH, Trigliet R—C-Oo Nae Jabén (mezcla de sales) Ejercicios 2.53. Completar ta siguiente reacci6n anotando: a) Tipo de reaccién b) Nombre y estructura sevin sea el caso: Oo H,C—C—on * CH,OH + 1,0 ‘Nombres: Etanoato de metilo 2.54, Escribir Ia reaccién entre el acido pentanoico y el alcohol propitico: a) {Qué tipo de reaccién es? }) {Cual es el nombre del éster que se forma? Reacciones de oxid: lacidn y reduceién La reduccién del étomo de carbono en una molécula orgénica corresponde a un aumento en el nimero de hidrégenos 0 a una disminucién en el numero de oxigenos a los cuales esta unido. Lo contrario a la reduccién es la oxidacién, por lo tanto, al incremento en el niimero de oxigenos 0 la disminucién en el nimero de hidrégenos unidos al carbono se le denomina oxidacién. De forma general cuando el dtomo de carbono en una molécula organica pierde electrones en una reaccién quimica (mayor niimero de oxigenos enlazados), se dice que se ha oxidado aumentando su niimero o estado de oxidacién y al contrario gana electrones (mayor niimero de hidrégenos enlazados) se reduce por tanto disminuye su estado o niimero de oxidacién que se ha reducido. En toda reaccién quimica en donde un elemento gana electrones debe existir un elemento que en forma simulténea los pierde, por lo que a estas reacciones se les denomina de éxido-reduccién.Reacciones: E OXIDACION | Alcano Peco! Aldehido, Acido carboxilico -— Ey i a i i | Rees eee tee tae oe HHS. HHS. A804 Eto de oxdacon mls bo dt cabamo | === e baad db ula md alt dl abo ado sareaso Los agentes oxidantes que se pueden utilizar para oxidar compuestos orgénicos son el KMn0Os (permanganato de potasio), el CrO;/HySO, (anhidrido crémico y Acido sulfiirico) y el K,Cr,07/ HSO, (dicromato de potasio y acido sulfiirico). REDUCCION rane, Alcohol Aldehido Acido carboxitico it oe i i ROE me ago ee Bat OH H H Fsado de exidacion mils bajo del carbone “F——"---—-———stado de aside ls lio et carbon rareado rmarcado La reduccién de compuestos organicos se realiza con NaBH; (borhidruro de sodio) 0 LiAIH, (hidruro de litio y aluminio). Generalmente los reactivos que se utilizan para la oxidacién de compuestos orgénicos se suelen representar como [O], mientras que los utilizados para la reduecién como [H]. Los alcoholes primarios se oxidan a aldehidos y los secundarios se oxidan a cetonas: Alcohol secundario ‘Getone OH Oo | [ele Sy R-CH-CH; R-C-CH; [a] Los alcoholes terciarios no pueden oxidarse. Si las condiciones de reaccién son écidas se deshidratan y forman alquenos los cuales si pueden ser oxidados.Determinacién del estado 0 nimero de oxidacién del carbono Un método para asignar el estado de oxidacién al 4tomo de carbono en un compuesto orgénico consiste en identificar los grupos unidos al étomo de carbono: a) Cuando esta enlazado con hidrégeno o cualquier otro elemento menos electronegativo, se le signa el valor de 1- por cada enlace. b) Si se encuentra enlazado con oxigeno, nitrégeno, halégeno o cualquier elemento mas electronegativo se le asigna el valor de 1 + por cada enlace. ©) Enlazado a otro atomo de carbono cada enlace tiene asignado el valor de O. 4) Una vez asignados los valores a cada enlace se realiza la sumatoria de ellos para determinar el estado o mimero de oxidacién del dtomo de carbono. Ejemplo Utilizar el método anterior para indicar el estado de oxidacién del carbono en los compuestos: nt Q HM H-C-H H-C-H H-C-H H ‘metanol __formaldehido _acido formico Metanol: En el carbono existen tres enlaces C-H por lo que se asigna a cada uno el valor de 1- y también hay un enlace C-O al cual se le asigna un valor de | +. Haciendo la sumatoria de los valores asignados a cada enlace se tiene: (1- ) + (1- ) + (I- ) + (1 +) = 2-, Asi que el carbono en el metanol tiene un estado de oxidacién igual a 2-. Formaldehido: El carbono tiene dos enlaces C-H (2-) y dos enlaces C-O (2+), por lo tanto sumando esos valores, el estado de oxidaci6n del carbono es de O (cero). Acido formico: En este compuesto existen tres enlaces C-O y un enlace C-H, por lo que ta sumatoria es de B+) + (-)=2+. El estado de oxidacién del carbono es de 2+.Ejercicios 2.55. Escribir el nombre y la estructura del producto que se forma en la reaccién de oxidacién del Lbutanol: [o] CH,CH,CH,CH,OH ——— = Aldehido 2.56 Anotar el nombre y estructura del alcohol a partir del cual se obtiene la 2-pentanor me 0 [o] i H,C-C—CH5;-CH;-CH, Alcohol 2.57. Escribir la estructura y el nombre del dcido carboxilico que por reduceién produce el 1- propanol: [nu] 2.58. {Qué alcohol se obtendré por la reduecién de la 3-pentanona y del pentanal: a LH] CH,CH;CH,CH;CHO ————_> b) ° i Ln] HCCH,-C-CH;CH,; ————> 2.59. Determinar el estado de oxidacién del carbono unido al oxigeno y cloro (segin sea el ‘¢as0) en cada uno de los siguientes compuestos: dcido acético, 2-propanona y el 2- ‘cloropentano, 2.60. Acomodar los compuestos metano, didxido de carbono, metanol, dcido formico y formaldehido segin aumente el estado de oxidaci 2.61. Escribir la estructura y nombre de los productos que se forman en la conversion del butano al dcido carboxilico correspondiente: Co] fo] lo] Butano ———» Alcohol Aldehido ———-> Acido carboxilice“Combustin” Para un hidrocarburo, la oxidacién completa significa convertirlo en didxido de carbono y agua. La reaccién general en el caso de los aleanos es la siguiente: chispa CaHo2 + 07 > NCO, + (a1) HAO + energie calorfica aire La combustion es su reaccién quimica cuyo producto més importante es el calor. El gas natural es en gran parte metano; el propano en mezcla con el butano es un combustible comiin, que se usa para la calefaccién de las casas y para cocinar, se conoce como gas embotellado o gas L.P.; los isomeros ramificados del heptano y el octano, se encuentran en la gasolina para automéviles. Los alcanos de doce a dieciocho carbonos se encuentran en el queroseno que es el combustible para los aviones a reaccién. Ejemplos En los autos se busca que la combustion de la gasolina sea completa porque la combustion completa de un hidrocarburo da como productos finales CO» y agua, que no son contaminantes atmosféricos, Esta combustién se ejemplifica a continuacién. chispa 2CH,CH;+ 70, 4CO, + 6H,O+ energia caloritica chispa CH,CH,CH,CH,CH, + 80; ———»5CO,+ 61,0 + energia caloritica aire A falta de oxigeno suficiente, puede efectuarse una combustién parcial, produciéndose monéxido de carbono ¢ incluso, carbono. El primero es un veneno peligroso, frecuentemente presente en los humos de los tubos de escape de los automoviles. El ultimo por su parte, puede formar depésitos en los pistones del motor y en las cabezas de los cilindros. Bjercicios 2.62, Escribir y balancear la reaccién de combustién completa de los siguientes hidrocarburos: a) n-heptano b) n-octano ¢) n-undecano 168Reacciones de polimerizacién por adicién y condensacién Polimeros por adicion Eos polimeros (griego: polys: muchos, meros: partes) son macromoléculas que estin integradas por muchas subunidades que se repiten. La subunidades moleculares que se utilizan para sintetizar polimeros se llaman monémeros, y las reacciones por medio de las cuales se unen los monémeros se denominan polimerizaciones, Muchas polimerizaciones pueden iniciarse mediante radicales libres. Por ejemplo, el etileno sel monémero que se utiliza para sintetizar el conocido polimero llamado polietileno: iniciador poe | ase ae | HC Etileno (monémero) _Polimerizacién a Polictileno (polimero) Generalmente 1a polimerizacién requiere la presencia de un compuesto quimico, llamado iniciador, que tiene la misma funcién que un catalizador pero que se consume en la feaccién. El iniciador comin era el oxigeno, antes de descubrirse sustancias que permiten controlar mejor las propiedades del polimero. Con el oxigeno, era necesaria una temperatura de 100°C, y una presién de 1020 atm, para la polimerizacion del etileno. El Producto era suave y flexible; pero no apropiado para el tejido de fibras, Kart Ziegler (Alemania) y Giulio Natta (Italia) en 1963 descubrieron iniciadores que Permiten polimerizaciones de alquenos a temperaturas y presiones mucho mas bajas, El iniciador de Ziegler, un derivado trialquilado del aluminio, RsAl, més cloruro de titanio, Produce un polietileno que no se ablanda hasta que se alcanzan temperaturas muy por encima de las necesarias para la esterilizacién de tubos y botellas. Natta produjo el Polipropileno cuyas moléculas son muy largas y simétricas que, tiene posibilidades de producir fibras utiles. EI polipropileno se ha producido con fines comerciales desde 1943 y se utiliza para hacer Tecubrimiento s de plastico que se instalan a las piscinas, los sétanos, las salas de baios ¢ incluso en las cocinas; también se emplea en la fabricacion de botellas flexibles, peliculas, laminas y aislantes para alambres eléciricos. Otro polimero muy conocido es cl poliestireno y el monémero que se utiliza en la fabricacién de poliestireno es el fenileteno, un compuesto que comiinmente se conoce como estireno: 169nHyC=CH CH)—CH polimerizacion OQ Fenileteno (estireno) a Poliestireno El poliestireno se utiliza en envases y moldes para diversos articulos.Usos | Cuerdas, alfombras, partes automotrices. Ba | Poli@vinil. cloruro) 0 | Mangueras, peliculas) tiateriates de Hennaee ‘Cloruro de potvinilo, PVC | sislamiento, crvases desechables para a Sieh aisle oer ee aplicacin. {eH cir}, — Polaron, Orion | Pas tees para Tops x 1 CRECE;j— | Poltraflorosiiene, | Feleuas-aniadicones poise one ‘Teflon lubricantes, fa oir Gaeta, | Moles de pistcosy pinay —(bicuyg— | st Peel Poe 0201, ‘Tabla 2.12 Principalespoimeros de wo cotdlanoPolimerizacién por condensacién Esta polimerizacién se lleva a cabo cuando monémeros que contienen por lo menos dos grupos funcionales se combinan con la pérdida de agua generalmente. EI nylon que es tuna poliamida resistente y ficil de procesar en hilos parecidos a la seda, se fabricé por primera vez en 1931. Un ejemplo de esta poliamida es el nylon-6,6 que se sintetiza a partir de dos monémeros. con seis carbonos, Uno de los monémeros es el acido hexanodioico (acido adipico) cuyos extremos de la cadena son grupos carboxilo y el otro monémero es la hexametilendiamina con grupos amino en ambos extremos de su estructura. Reaccién de polimerizacién del nylén-6, ° tl 1 ‘nHOOC-(CH;),-COOH + H,N(CH),-NH, —> | eteap. teri. +oH © Acido adipico Hexametilendiamina ‘Nylon-6,6 En la actualidad el nylon se mezela con otras fibras sintéticas para dar lo que se conoce como poliseda. Aporta a las telas alta resistencia a la tensién, no es atacado por hongos y es estable ante dcidos y bases. Su tinico defecto puede ser su alta inflamabilidad. Otro polimero importante es la fibra de poliéster conocida como dacrén, formado por el Acido tereftélico y el etilenglicol. La fibra de dacrén aporta a los tejidos naturales, como la lana o el algodén, su caracteristica de permanecer sin arrugarse. Asi se forman la tela de planchado permanente. Reaccién de polimerizacién: ° i HO—C- Sec) q 0 i o-¢ ° ll + HOCH,CH,0H—= i Etilenglicol C—0CH,CH;0 Acido tereftalicoUNIDAD 3 LA ENERGIA Y LOS SERES VIVOS PROPOSITOS ‘+ Relacionar algunas reacciones quimicas que se realizan en los organismos vivos con sus requerimientos de energia. * Identificar la estructura y caracteristicas principales de carbohidratos, Iipidos y proteinas y relacionarlas con el efecto que producen en dietas cotidianas. * Relacionar los factores que determinan 1a velocidad de reaccién con la actividad enzimética y su importancia en los seres vivos. * Aplicar a la vida cotidiana los conceptos tratados en esta unidad. CONTENIDOS Vida y termodinémica ‘* Reacciones endotérmicas y exotérmicas. Entalpia. Energia de activacién, Entropia. Energia libre y espontaneidad. Reacciones exergénicas y endergénicas. Energéticos de la vida * Carbohidratos. Energia de disponibilidad inmediata, Estructura y actividad éptica. Mono, di y polisacaridos. * _Lipidos. Almacén de energia. Estructura. Grasas y aceites. Saponificacién de grasas. Enzimas, super catalizadores especificos y eficientes © Velocidad de reaccién y factores que iniluyen en ella. ‘* Estructura de aminodcidos y proteinas. © Enzimas. Catalizadores biolégicos. 175Los seres vivos y principalmente el cuerpo humano, son las fabricas quimicas mas complejas, extraordinarias y sorprendentes que se puedan encontrar en nuestro planeta. ‘Trabajan como cronometros, elaborando cada dia una enorme cantidad de productos increiblemente complejos mediante miles de reacciones quimicas, las que solamente podrian realizarse en complicados laboratorios y con ayuda de enormes cantidades de energfa y de tiempo, a un costo muy elevado. Estas pequefias fabricas quimicas son autosuficientes, obtienen su propia energia a partir de la de su entomo, se regeneran y reparan, supervisan su crecimiento y tienen el poder de reproducirse; intercambian materia y energia con los alrededores para obtener la energia necesaria para realizar sus funciones vitales, provocan cambios en la materia; por ejemplo, las plantas transforman la energia proveniente del sol en energia quimica para producit carbohidratos, los hombres transforman la energia quimica potencial contenida en los alimentos en la cenergia necesaria para realizar todas sus funciones vitales. VIDA Y TERMODINAMICA 's posible destruir la energia’ PC aerate Pe ones uiil es el valor energético de los ali Los organismos vivientes no se encuentran en equilibrio, por el contrario, siempre estin intercambiando materia y energia con los alrededores para obtener la energia necesaria para mejorar, mantener o deshacer su organizacién estructural. Este procedimiento se realiza acoplando las reacciones que desprenden la energia proveniente de la oxidacién de los nutrientes, a los procesos necesarios para mantener su estado vital. Procesos como la sintesis de macromoléculas, transporte de sustancias a través de las membranas contra gradientes de concentracién, contraccién muscular, movimientos peristilticos, ‘movimiento de cilios y flagelos, entre un sinniimero de procesos, requieren y sélo se pueden llevar a cabo si se les suministra la energia necesaria. La termodinémica estudia el intercambio de diversas formas de energia; estos cambios de energia se pueden manifestar como energia: térmica (calor), mecénica (presién de gases, etc.), radiante (luz, rayos X, ete.), eléctrica (pilas, células nerviosas, etc.). Todos los tipos de energia se pueden transformar entre si, aunque alguna parte de éstos se puede disipar en el proceso de intercambio. La termodinémica puede decimos cémo hace la naturaleza para modelar fenémenos tan imples. Esta se basa en complejos como Ia contraccién muscular a partir de reacciones la primera y segunda ley, las cuales se refieren a las relaciones que existen entre varias formas de energia, asi como a la transferencia de energia de un sistema a otro. Sistema. Un sistema es una parte del universo que es materia de estudio. Los sistemas estan separados del resto del universo por limites que se llaman fronteras. Todo lo que ‘queda fuera del sistema constituye los alrededores. 176Figura 3.1. Sistema Los sistemas pueden ser abiertos, cerrados y aislados. Un sistema abierto es aquel que puede intercambiar materia y energia con los alrededores, los sistemas cerrados no pueden intercambiar materia con los alrededores, pero si energia. Los sistemas que no Pueden intercambiar ni materia ni energfa con los alrededores se llaman aislados. Las Paredes que no permiten el intercambio de energia térmica con los alrededores se Haman paredes adiabaticas Las propiedades de un sistema son aquellos atributos fisicos que se perciben por medio de los sentidos 0 por métodos experimentales de investigacién, como son la presién, la temperatura, el volumen, la cantidad de materia. Una variable de estado es aquella que tiene un valor definido cuando se especifica el estado del sistema. El estado termodindmico de un sistema esti definido en un momento dado, tanto por la indicacién de todas las sustancias presentes en él, como por dos de las tres variables siguientes en ese instante: la presién sobre el sistema (P), la temperatura (T) y el volumen del sistema (V); a estas variables se les llama propiedades de estado, Se dice que el estado de un sistema esti definido cuando cada una de sus propiedades tiene un valor determinado; el cambio de estado esta definido cuando se especifican el estado inicial y el final. La trayectoria del cambio de estado es la secuencia de pasos que vva tomando el sistema para ir del estado inicial al estado final. Las variables 0 propiedades del sistema pueden ser intensivas o extensivas. Las propiedades intensivas no dependen de la cantidad de masa que se tenga, por ejemplo, la temperatura, la presién, Las propicdades extensivas si dependen de la cantidad de materia, por ejemplo, el volumen, el peso, la energia térmica (calor),SISTEMAS ‘Sistema es una parte especifiea del Universo que nos interesa. Materia Pared adinbitica Sistema abierto Sistema cerrado Sistema aislado Permiteclimtereambio de __Permiteel intercambio de ___No permite el intereambio fenergia y de masa con energia, pero no de mas de energia ni de masa con los alrededores on los alrededores los alrededores Figura 3.2 Sistemas cerrado, abierto y adiabatico Energia interna (E) La energia interna, (algunos textos la representan como U), fisicamente es el contenido total de energia de un sistema, que incluye la energia de vibracién, de translacién y de rotacién de sus moléculas, la de los movimientos de sus étomos y grupos de atomos, de los electrones en los atomos, la contenida en los miicleos atémicos y otras formas de energia, sin tomar en cuenta la energia cinética del cuerpo en su totalidad y la energia potencial debida a su posicién. No es posible determinar la energia interna de un sistema como tal, porque depende del estado en que se encuentre la presién, la temperatura y el volumen, por lo que se dice que es una funcién de estado. Se Tama funcién de estado aquella que cuando sufre un cambio, éste solamente se ‘cuantifica dependiendo de su estado inicial y final, sin importar el camino que haya recorrido para efectuar dicho cambio, por ejemplo, la energia interna, la energia térmica (calor), a diferencia de las funciones de trayectoria que dependen del camino recorrido para ir del estado inicial al final, por ejemplo el trabajo. Trabajo (W) En la vida diaria, todos asociamos el término trabajo como el gasto de energia al levantar cosas, empujar objetos, etc. Por ejemplo si una persona empuja un coche que esti frenado, no lo podra mover y a pesar de que esta operacién le resulte muy cansada, se diré que no ha hecho ningun trabajo, Para que fisicamente se considere que se ha efectuado un trabajo y que tomen en cuenta el esfuerzo y el cansancio de la persona, es necesario realizar una fuerza real y que se recorra una distancia cualquiera, Este concepto de lo que es el trabajo permite calcularlo mediante la expresin: 178 —Trabajo = fuerza x distancia Para que se realice un trabajo sobre un sistema, éste debe desplazarse a lo largo de la linea de fuerza, mientras que la fuerza esté actuando. Sin embargo en quimica el trabajo es un cambio de energia producida mediante un proceso quimico, que ocasiona un cambio en la presién o un desplazamiento a través de un cambio en el volumen del sistema, Pv W=P(Vr=Vi) La distancia recorrida por el émbolo al pasar del volumen inicial V; al final V; puede medirse por la diferencia de distancias que ha recorrido el émbolo: hyn ~ hinicas (Figura 3.3). pe BY, 7. as Final Figura 3.3 Trabajo ‘La energia de un sistema es la capacidad que tiene para realizar un trabajo. Los sistemas tienen energia y ellos hacen trabajo para intercambiar esta energia con otros sistemas, En la figura 3.3 se ha efectuado un trabajo porque el émbolo se ha desplazado desde una altura inicial, h; hasta una altura final, he La unidad de medida para trabajo en el Sistema Internacional es el Joule. Un Joule es el producto de la unidad de fuerza, (Newton), por la unidad de distancia, (metro). Como esta unidad es muy pequefia, muchas veces se emplean kiloJoules kJ o megaJoules MJ (millones de Joules), por ejemplo, la energfa liberada por un kilogramo de gasolina al quemarse se expresa en mega joules, MJ‘Temperatura (T) Es una propiedad intensiva de los sistemas que indica si dos 0 més de ellos se encuentran en equilibrio térmico; una diferencia de ella produce una transferencia de cenergia interna entre dos sistemas. ‘La temperatura es una propiedad intensiva porque no depende de la cantidad de masa ‘que se tenga, por ejemplo, si se tiene una alberca lena de agua y de ahi se extrac un poco en una cubeta, ésta sigue teniendo la misma temperatura que en Ia alberca, aunque su masa sea mucho menor. Energia térmica [calor] (Q) La energia térmica 0 calor es energia en transito que se manifiesta en la frontera de dos sistemas como un mecanismo de intercambio de energia entre ellos, siempre y cuando se encuentren a diferentes temperaturas. La energia térmica fluye del sistema de mayor al de menor temperatura hasta alcanzar el equilibrio térmico, es decir, cuando los dos sistemas se encuentran a la misma temperatura. Primera ley de la termodinamica La primera ley de la termodindmica se basa en los siguientes prineipios: 1. La energia no se crea ni se destruye, sélo se transforma. 2. Las energias se convierten de una forma a otra en cantidades equivalentes. 3. Para efectuar trabajo debe gastarse una cantidad equivalente de alguna clase de cenergia, 4, Un aumento en la energia intema de un sistema requiere una correspondiente disminucién del contenido de energia de algin otro sistema. 5. Si se suministra energia térmica a un sistema aumentaré su energia interna. Debido a este aumento el sistema puede hacer trabajo sobre cosas externas. Esta energia térmica adicionada puede detectarse como: © un aumento en la energia interna del sistema si permanece en él, 0 © la realizacién de un trabajo sobre objetos externos al sistema si abandona al sistema. La primera ley establece que Ia energia térmica agregada a un sistema Q es igual al aumento en su energia interna AE mis el trabajo externo realizado por el sistema W. Q =W+au Q= W+AE El aumento de energia interna AE también puede eseribirse AU. En este libro se usard AE En esta expresidn se considera que el trabajo hecho por el sistema es positivo y el que se hace sobre el sistema es negativo, Convencién de signos: La energia térmica (calor) que entra al sistema se considera positiva 180La energia térmica (calor) que sale del sistema se considera negativa El trabajo (W) que entra al sistema se considera positivo El trabajo (W) que sale del sistema se considera negative Figura 3.4 Convencién de signos Termoquimica La termoguimica consiste en la aplicacién especifica de la primera ley de la termodindmica al estudio de las reacciones quimicas. Trata de los cambios térmicos que acompatian a las reacciones quimicas y a los cambios fisicos involuerados, Cada sustancia tiene diferentes cantidades de energia intema (energia quimica), de modo que la energia total de los productos de una reaccién es por lo general, distinta de la de las sustancias reaccionantes; por lo que los cambios quimicos estarén acompaiiados por liberacién o absorcién de energia. Cuando el proceso libera energia térmica (calor), se dice que es exotérmico y cuando absorbe energia térmica se llama endotérmico, En termoquimica se representan las reacciones quimicas adicionando a los simbolos de Jas sustancias comprendidas en la reaccién su estado de agregacién y las condiciones de presién y temperatura a las que se lleva al cabo. También se acostumbra anotar al final de la reaccién, 1a variacién en energia térmica involucrada a presién constante, AH (entalpia). Los valores de AH en condiciones estindar se encuentran en las tablas de valores termodindmicos en el apéndice B de este libro; dichas condiciones son la presion P = 1 atm y la temperatura T = 25°C. Las condiciones estindar se representan por un signo ° después de la propiedad termodindmica, por ejemplo, el signo AH®, representa la entalpia de formacién de un compuesto en condiciones estindar. Renna nent foment creer) Semel Tabla 3.1 Condiciones estindarEjemplo La ecuacién termoquimica que representa la combustion del carbono en condiciones estindar es: i C (25° 1 am + On & 25, 11m) ——— CO? ig25- ci um + Energia AH =~ 94.5 keal/mol ee En algunos textos se da por hecho que las reacciones se llevan acabo en condiciones estindar, que como se ha indicado son: P= 1 atm y T= 25°C asi que ya no se agrega esa informacion. La reaccién anterior se escribe asi: Cig #O2 ip ——> COr @ + Energia AH =- 94.05 kcal/mol El valor de AH es negativo porque la enengia térmica sale del sistema, Ejercicio 3.1 Escribir la ecuaci6n termoquimica de formacién del acido clorhidrico HCI gaseoso 4 partir de hidrdgeno H; mas cloro Cl; gaseoso 25 °C y a la presion de | atmésfera iones exotérmicas y endotérmicas En los seres vivos y en los procesos industriales se efecttian reacciones que liberan 0 absorben energia térmica. A este tipo de reacciones se les llama exotérmicas y endotérmicas respectivamente, podemos escribirlas en la siguiente forma: A+B ——>C+D +energia térmica Para una reaccién exotérmica. A+B +energia térmica ——®C+D Para una reaccién endotérmica. Por ejemplo, en la combustién del metano, CHs, constituyente principal del gas natural, se tiene un ejemplo de una reaccién exotérmica: CHs @ + O24) ——® CO2 + H20 q + energia (890.25 kJ/mol de metano quemado) La reaccién de formacién de 1 mol de glucosa efectuada en la fotosintesis es una reaccidn endotérmica: rorosires 6CO2(q) + 6 HxO wp + 680 kcal/mol de glucosa formada ——® CHi205) + 6 Org) La mayoria de estas reacciones se Hevan a cabo a presién constante. 182Entalpia (AH) La entalpia es una propiedad termodinémica que cuantifica la energia térmica intercambiada en una reaccién cuando ésta se efecta a presién constante, es decir: Qp= Hina — H iniciat “AH * Alles el variacién de entalpia en una reaccién AH = AHpradacos ~ AHrractvos S€ expresa en kJ/mol 0 en kcal/mol. © Q, es la energia térmica de una reaccién efectuada a presién constante. Se expresa en en kI/mol o en keal/mol. Recordar que I cal = 4,185 J. Otras entalpias Ademds de las reacciones quimicas, hay procesos fisicos que ocurren a presién constante, como los cambios de estado por ejemplo: la fusién, evaporacién, sublimacién, La energia intercambiada en ellos se llama entalpia de fusién, de evaporacién, de sublimacién respectivamente y se representan por AH fusiin, AH vepvctas AE pases Entalpia de reaccién La energia térmica liberada 0 absorbida en una reaccién de formacién, combustién, hidrogenacién, neutralizacién, se denomina respectivamente entalpia (calor) de reaccién, AH®, , de formacién, AH®;, de combustién, AH®, , de hidrogenacién, AH®,, de neutralizacién AH®,. Esta informacién se encuentra contenida en tablas que aparecen en los libros de fisicoquimica; estén referidas a la presién de | atm. y a la temperatura de 25° C. A estas condiciones se les laman condiciones estindar para las reacciones de formacién, de combustidn, de hidrogenacién, de neutralizacién, etc. Entalpia de formacién (AH°) La entalpia de formacién es una propiedad termodinamica especifica para cada sustancia, Se define como el cambio de energia interna en forma de calor que se produce cuando se forma un mol de una sustancia a partir de sus elementos, en sus formas estables y en condiciones estindar. Los valores de las entalpias de formacién se encuentran en tablas en los libros de fisicoquimica. En el apéndice B de este libro se encuentra una tabla de datos termodindmicos en las condiciones estindar Las entalpias de formacién de los elementos (AH) en su estado estable y en condiciones esténdar tienen un valor igual a cero; esto se debe a que los elementos no necesitan energia para formarse puesto que ya estén formados.Ejemplo La entalpia de formacion del agua liguida es el cambio en la energia térmica (calor) desprendida en condiciones estindar cuando se forma un mol de agua a partir de hhidrogeno gaseoso ids oxigeno gaseoso, La ecuacidn termoquimiea que representa este cambio es: 1 Hai + % 02%) ——® 120 AHP: (u10)1=—68.29 kcal/mol, El valor de AH’; negativo indica que se trata de una reaccion exotérmica, En la reaccion anterior se ha combinado | mol de hidrogeno con medio mol de oxigeno | para que se forme un mol de agua liquida. Si se hubieran hecho reaccionar 2 moles de _ hidrégeno gaseoso con | mo! de oxigeno gaseoso para formar 2 moles de agua liquida, k como normalmente se escribe la reaccién, el valor de ta entalpia de formacion de 2 [Sas ie pique ot Hobie fare | | AH? oy = = 136.64 keal/ 2 moles de agua: que es equivalente a la obtenida en ta _ Teaccién anterior para un mol de agua formada: — AH® , qi0y= 68.32 kcal/mol de agua formada Ejercicio 3.2 Escribir la ecuacién termoquimica que representa la entalpia de formacian de | mol de agua gaseosa, Consultar los valores en las tablas det apéndice B ¢ indicar si la | reaccién es exotérmica o endotérmica. Entalpia de combustién (calor de combustién) La entalpia de combustion 0 calor de combustién es una propiedad termodinémica que representa la energia desprendida en la combustion completa de un mol de un combustible. Cuando los compuestos orgénicos que contienen carbono, hidrégeno y en ciertos casos ‘oxigeno se queman con el suficiente oxigeno para que la combustién sea completa, se obtienen como productos diéxido de carbono gaseoso y agua liquida. | Ejemplo | Lareaccion de combust del etileno esa siguiente | Cys +3 02g) ——® 202) + 20. * Calor AH —— 33723 Keal/mol de ctileno quemado | Recondar que fos cbetifet tes de Ia Feaction balanteada rapreserian cl nimero de moles | que intervienen en Ja reaeci6n, son los coeficientes estequiométricos. 184Ejereicio : f z } 33. Eseribir la ecuacién que Se eaceidn de combustion del metano, . a] ‘entalpia de combustion del ‘metano €s: AH, =~ 890.25 kI/mol : aoe i Caleulo de la entalpia de una reaccién La entalpia de una reaccién puede calcularse a partir de los valores de las entalpias estindar de formacién, que se encuentran reportadas en tablas de los libros de fisicoquimica. En el apéndice B de este libro se encuentra una tabla de entalpias estindar de formacién. La entalpia de una reaccién se obtiene mediante la diferencia entre las entalpias estindar de formacién de sus productos menos las de los reactivos’ Reactivos. ——> Productos aA+bB ——> cC+dD AH®, = En AH, (proaucisy —Z m AH°r (reacivos) Donde, AH?, ¢s la entalpia de la reaccién expresada en kcal/mol 0 en kJ/mol 2 AH (products) €S 1a sumatoria de las entalpias estindar de formacién de cada uno de los productos que se forman en la reaccién, obtenidas de las tablas que se encuentran en el apéndice de este libro y * EAH" (scives) €8 la sumatoria de las entalpias esténdar de formacién de cada uno de los reactivos que intervienen en la reaccién. * nym son los coeficientes estequiométricos de la reaccién (mimero de moles de los productos C y D y de los reactivos A y B) | Ejemplo [A pane de los vaiores de, entalpies estiadar de formacién que se encuentran en el apéndice B de este libro, calcular la entalpia de ta reaccién de hidrélisis de la sacarosa para dar glucosa y fructosa, segiin la reacci6n: | Gir P2011 + H:0 > CHO C3He(OH)s«) = CHZOH CO C.H4OH)s | Sacarosa. D(+)ghucosa ‘D(-) fructosa | AH®-sacarosa(s) = 2221.7 kiimol | AHP agua (), 285.8 ki/mol | AHP glucosa(s) =~ 1274.5. ki/mol AH®; fructosa(s) = -1274.5 kiimol 4"Souci Se aplica la ecuacién: AHP, = E NAH, (aoxcis) ~ EM AH?y (races) ‘AHS, = | mol x -1274.5 kJ/mol + mol x -1274.5 ki/mol ~ [1 mol x -2221.7 kJ/mol + +1 mol x -285.8 ki/mol] = -2549 kJ + 2507.5 kJ =~ 41.7 kJ | AH®, =-415 KI Significa que la hidrlisis de la sacarosa para producir glucosa y fructosa es una reaccién exotérmica, libera 41.5 kJ por cada mol de sacarosa que se hidroliza. 3.4 En ausencia de oxigeno, la glucélisis que se presenta en las células de los seres vivos puede representarse por la reaccién global: Ejercicio | CHO, ——® 2CH;-CHOH- COOH glucosa. ——® 2. Acido lactico | A partir de las entalpias de formacién de la glucosa y del acido léctico reportadas en el apéndice B de este libro, calcular el cambio. de entalpia del proceso. [ Ejemplo Utilizar Jos valores de entalpias estindar de formacién, y calcular la entalpia de ta reaccidn de hidrogenacién del cteno para dar etano, segin la reacei6n: CHA) + Ho@) ——® CHa Respuesta Datos tomados de las tablas del apéndice B: | AHP, eteno = 52.35 ki/mol AH®, etano AH, He Solucién: Se aplica la ecuacién: AHPr = E nAH®s prtctny ~Zim AH, ceacivos) | SH = [1 mol x - 84.7 kl/mol ]=[1 mot x $2.3 ki/mol + 1 mol x 0 ki/mol] AH®r =- 137 kJ por cada mol de eteno que se hidrogena, | que Ia reaccién es exotérmica 186