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Universidad Nacional

Autnoma de Mxico
Facultad de Qumica
Departamento de Fisicoqumica
Laboratorio de Termodinmica

POTENCIALES
TERMODINMICOS

Profesor: M. en C. Gerardo Omar Hernndez Segura


OBJETIVO
Que el alumno conozca la
importancia de los potenciales
termodinmicos, su
interpretacin fsica y su
aplicacin en una reaccin de
xido-reduccin.
PROBLEMA:
Determinar experimentalmente los potenciales termodinmicos
(H, G y S) a 298.15 K de una reaccin de xido-reduccin
que se efecta en una pila comercial de xido de plata-zinc
(Ag2O-Zn), explicando su interpretacin fsica.

Reaccin redox que se lleva a cabo al interior de la pila:

Ag2O(s) Zn(s) 2Ag(s) ZnO(s)


REACCIONES DE XIDO
REDUCCIN

TIPOS DE REACCIONES: EJEMPLO:


Descomposicin 2 HgO (s) 2 Hg (l) + O2 (s)
Combinacin S (s) + O2 (g) SO2 (g)
Combustin CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l)
Dismutacin 2 H2O2 (l) O2 (g) + 2 H2O (l)
Desplazamiento Zn (s) + CuSO4 (ac) ZnSO4 (ac) + Cu (s)
PILA DE XIDO DE PLATA-ZINC

NODO
Zn (s) + 2 OH ZnO (s) + H2O (l) + 2e

CTODO
Ag2O (s) + H2O (l) + 2e 2 Ag (s) + 2 OH

REACCIN GLOBAL:
Ag2O (s) + Zn (s) 2 Ag (s) + ZnO (s)
TRABAJO Y SUS VARIEDADES
Tipo de trabajo: W Donde: Unidades W (J)
Expansin-compresin PopdV Pop es la presin de oposicin Pa
dV es el cambio de volumen m3
Superficial dA es la tensin superficial N/m
dA es el cambio de rea m2
Longitudinal fdl f es la tensin N
dl es el cambio de longitud m
Elctrico Edq E es la diferencia de potencial V
dq es la variacin de carga C

TRABAJO ELCTROQUMICO PARA UNA REACCIN REDOX

Welec qE Donde: q nF
ENERGA QUE DESARROLLAN
n nmero de e
ELECTRONES QUE SE F eN A
TRANSFIEREN CUANDO SON F = 96,500 C/mol
INTERCAMBIADOS ENTRE DOS
ESPECIES QUMICAS
Welec nFE 1 V = 1 J/C
QU SON LOS POTENCIALES
TERMODINMICOS?
Son funciones de estado y propiedades extensivas.
Se definen dependiendo de cules propiedades son
variables y cules se mantienen constantes durante un
proceso.
Se expresan mediante funciones que contienen toda la
informacin termodinmica del sistema.
Tienen dimensiones de energa.
Cada uno de ellos, depende de diferentes variables
cannicas o naturales (restricciones), las cuales son: T, P, n
y S.
Sirven para predecir los cambios termodinmicos que
sern espontneos, tales como H, U, G y A.
CARACTERSTICAS DE LOS POTENCIALES
TERMODINMICOS

Funcin de Carcter Unidades de


estado extensivo energa

Potencial
Termodinmico

Energa Energa de Energa de


Entalpa
interna Helmholtz Gibbs
PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

dU = Q + W
Ecuacin U = Q + W
energtica

Si V = cte, W = 0
y dU = QV
Cambio de
energa interna U = QV
en proceso
isocrico

Si P = cte, W = PopdV y Pop P sistema


dU = Q PdV o bien U2 U1 = Qp P(V2 V1)
Cambio de
entalpa en
Qp = (U2 + P2V2) (U1 + P1V1) pero H = U + PV
proceso Qp = H2 H1 = H
isobrico
PROCESOS EN LOS QUE AUMENTA LA ENTROPA
DEL SISTEMA
Dispersin de materia S>0

Absorcin de energa S>0

Tendencia al cambio de orientacin


y movimiento de las molculas S>0
Entropa

Desorden
LA ENERGA DE GIBBS COMO UN CRITERIO
DE ESPONTANEIDAD Y EQUILIBRIO
Caractersticas:
-Funcin de Estado.
-Criterio de espontaneidad y equilibrio que toma en
cuenta al sistema y los alrededores de manera implcita,
a T y P constantes.
-Sus variables naturales son T y P.
Y para un cambio finito:

Gsis 0

-A T y P constantes:
Si G = 0, sistema en equilibrio
Si G < 0, proceso espontneo
Si G > 0, proceso no espontneo
FUNDAMENTO TERMODINMICO:
SIGNIFICADO FSICO DE LOS POTENCIALES TERMODINMICOS A
TEMPERATURA Y PRESIN CONSTANTES:

Gr COMO CRITERIO DE Hr COMO CALOR


ESPONTANEIDAD TRANSFERIDO A P CTE:
Y EQUILIBRIO A T Y P CTES: Hr < 0 proceso exotrmico.
Gr < 0 proceso espontneo. Hr > 0 proceso endotermico.
Gr = 0 sistema en equilibrio.
Gr > 0 proceso no espontneo.
Sr COMO CAMBIO DEL
Gr H r T Sr NMERO DE MICROESTADOS:
Sr < 0 disminucin del nmero de
microestados.
Sr > 0 aumento del nmero de
microestados.
ENERGA DE GIBBS COMO UN TIPO DE
TRABAJO DIFERENTE AL DE
EXPANSIN COMPRESIN

Tercera ecuacin fundamental de la termodinmica.


La deduccin se ver en la clase de teora:

dG SdT VdP Welec

Si la temperatura y presin son constantes:

dG Welec
G Welec
FACTORES QUE AFECTAN A Gr DE UNA
REACCIN

Contribucin: Gr = Hr TSr
Hr > 0 Sr > 0 Reaccin desfavorable entlpicamente y favorable
reaccin incremento del entrpicamente.
endotrmica desorden Reaccin favorable a altas T.
Hr > 0 Sr < 0 Reaccin desfavorable entlpicamente y
reaccin disminucin del entrpicamente.
endotrmica desorden Reaccin desfavorable a cualquier T.
Hr < 0 Sr > 0 Reaccin favorable entlpicamente y
reaccin incremento del entrpicamente.
exotrmica desorden Reaccin favorable a cualquier T.
Hr < 0 Sr < 0 Reaccin favorable entlpicamente y desfavorable
reaccin disminucin del entrpicamente.
exotrmica desorden Reaccin favorable a bajas T.

G H T S
Si se trabaja a 1 bar para 0 0 0
una reaccin qumica: r r r
DESARROLLO EXPERIMENTAL
Manejo de datos

Completar la tabla efectuando los clculos requeridos en las


columnas.

t / (C) T / (K) E / (V) Welec / (J/mol) G / (J/mol)


Manejo de datos

Escribir la ecuacin Comparar los datos obtenidos


qumica que se lleva experimentalmente con los
a cabo en la pila reportados en la literatura

Calcular el valor de Gr a 298.15 K a


Hacer una grfica partir de los datos de la pendiente y
de Gr / (J/mol) vs ordenada al origen.
T / (K)

Determinar la pendiente y la Interpretacin fsica de la


ordenada al origen de la lnea pendiente y de la ordenada al
recta obtenida origen obtenidas y sus unidades
RELACIN ENTRE LOS TRES POTENCIALES
TERMODINMICOS G, H y S

G H T S Elaborar la grfica G vs T y
realizar la regresin lineal.
G (S )T H

G / (J/mol)

y m x b

m S
Parmetros a determinar:

G H T S b H
b H (J/mol) T / (K)
m S S m (J/molK)
Clculo de potenciales termodinmicos a condiciones
estndar para una reaccin qumica

Entalpa de reaccin estndar:


H r0 ni H m0 , f ,i productos n j H m0 , f , j reactivos
i j

Energa de Gibbs de reaccin estndar:


Gr0 ni Gm0 , f ,i productos n j Gm0 , f , j reactivos
i j

Entropa de reaccin estndar:


Sr0 ni Sm0 ,i productos n j Sm0 , j reactivos
i j

Comparar el valor terico y experimental de Hr , Gr y Sr a


partir del clculo del % error:

H teo H exp Gteo Gexp Steo Sexp


% Error x100 % Error x100 % Error x100
H teo Gteo Steo
Comparacin de los potenciales termodinmicos
tericos y experimentales

Propiedad: Terico: Experimental: % Error:


Hr / (J/mol)
Sr / (J/molK)
Gr / (J/mol)

G H T S
0
r
0
r
0
r
Profesor: M. en C. Gerardo Omar Hernndez Segura

Por su atencin
Gracias!

Gracias por su atencin!


e-mail: omar.termo@hotmail.com