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long. De onda
450 0.08
455 0.20
0.3
460 0.45
Absorbancia(A)
465 0.50 0.2
470 0.48
475 0.20 0.1
480 0.05
0
500 0.01
440 450 455 460 465 470 475 480 500 540
540 0.01
Absorbancia
VARIABLES QUE INFLUYEN EN LA MEDIDA DE LA
ABSORBANCIA.
Naturaleza del disolvente
El pH de la disolución
La temperatura
Concentraciones altas de electrolito
Presencia de interferencias.
FUNDAMENTO DE MÉTODO.
Se basa en que las moléculas absorben las radiaciones
electromagnéticas y a su vez que la cantidad de luz absorbida
depende de forma lineal de la concentración.
Para hacer este tipo de medidas se emplea un
espectrofotómetro, en el que se puede seleccionar la longitud de
onda de la luz que pasa por una solución y medir la cantidad de
luz absorbida por la misma.
LEY DE LAMBERT – BEER.
La Absorbancia de una especie en solución homogénea es directamente
proporcional a su actividad óptica, longitud del paso óptico y su
concentración. Es una relación empírica que relaciona la absorción de luz
con las propiedades del material atravesado.
Diagrama de la absorción de un haz de luz atravesando una cubeta de
tamaño I.
LEY DE BEER.
Esquematiza el fenómeno de absorción por ejemplo consideremos que el bloque
del material absorbente (sólido, líquido o gas) que se muestra en la figura 2.
AT = A1+A2+………+An
AT = ξ1bc1+ξ2bc2+………+ξnbcn
Limitaciones a la aplicabilidad de la Ley de Beer.
Se observan frecuentemente desviaciones de la proporcionalidad entre A y c
(cuando b es constante).
Algunas de estas desviaciones son importantes y representan limitaciones reales
de la ley. Estas son de tipo:
Químico;
• Instrumental.
La Ley de Beer.- es sólo aplicable a soluciones en las que las interacciones
dependientes de la concentración de las moléculas o iones son mínimas.
Concentraciones “altas” alteran las absortividades molares y por lo tanto conducen
a una relación no lineal entre A y c.
LIMITACIONES PROPIAS DE LA LEY DE BEER.
Carbonilo
n-Heptano 186 1,000 π→σ*
280 16 π→π*
π→σ*
n-Hexano 180 larga π→π*
Carboxilo Etanol 204 41 π→π*
Amido Agua 214 60 π→π*
Azo CH3N=NCH3 Etanol 339 5 π→π*
300 100 -
Nitroso C4H9NO Éter etílico
665 20 π→π*
características colorimétricas del complejo; del tipo de ligando (agente complejante) y del
estado de oxidación.
Tabla 3.3. Efecto de los ligantes sobre los máximos de absorción asociados con transiciones
d-d
λmáx (nm) para los ligantes indicados
Aumento de fuerza del campo de unión
Ion central 6CI 6H2O 6NH3 3en(1) 6CN-
Cr (III) 736 573 462 456 380
Co (III) - 538 435 428 294
Co (II) - 1345 980 909 -
Ni (II) 1370 1279 925 863 -
Cu (II) - 794 663 610 -
Absorción por transferencia de carga.-
Para fines analíticos es el tipo más importante de absorción por especies inorgánicas,
debido a que las absortividades molares de los picos son muy grandes (ξ < 105). Esta es una
particular característica de los complejos inorgánicos denominados también, complejos de
transferencia de carga.
Ejemplos:
• Hierro III- ion tiocianato
• Hierro II - (o-Fenantrolina)
• Ion triyoduro I3-
APLICACIONES CUANTITATIVAS.
Existen especies inorgánicas, orgánicas y bioquímicas que son absorben
radiaciones U.V – VIS y se pueden cuantificar de manera directa.
Las especies que no son absorbentes o que absorben poco a una longitud
de onda se convierten a derivados absorbentes que se pueden cuantificar.
«Hay una fuerza motriz más
poderosa que el vapor, la
electricidad y la energía
atómica: la voluntad.»
Albert Einstein
GRACIAS.