cido-Base

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 Contenidos
1.- Caractersticas de cidos y bases
2.- Evolucin histrica del concepto de cido y
base.
1.1. Teora de Arrhenius. Limitaciones.
2.2. Teora de Brnsted-Lowry.
2.3. Teora de Lewis

3.- Equilibrio de ionizacin del agua. Concepto de

pH.
4.- Fuerza de cidos y bases.
4.1. cidos y bases conjugadas.
4.2. Relacin entre Ka y Kb.
4.3. Clculos de concentraciones en equilibrio, pH,
constantes, grado de disociacin

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 Caractersticas
CIDOS: BASES:
Tienen sabor agrio. Tiene sabor amargo.
Son corrosivos para la Suaves al tacto pero
piel. corrosivos con la piel.
Enrojecen ciertos Dan color azul a ciertos
colorantes vegetales. colorantes vegetales.
Disuelven sustancias Precipitan sustancias
Atacan a los metales disueltas por cidos.
desprendiendo H2. Disuelven grasas.
Pierden sus propiedades Pierden sus propiedades
al reaccionar con bases. al reaccionar con cidos.

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 Definicin de Arrhenius
Publica en 1887 su teora de
disociacin inica.
Hay sustancias (electrolitos) que en disolucin se
disocian en cationes y aniones.
CIDO: Sustancia que en disolucin acuosa
disocia cationes H+.
BASE: Sustancia que en disolucin acuosa
disocia aniones OH.

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 Disociacin
CIDOS:
AH A + H+ (en disolucin acuosa)
Ejemplos:
HCl Cl + H+ (en disolucin acuosa)
H2SO4 SO42 + 2 H+ (en disolucin acuosa)
BASES:
BOH B + + OH (en disolucin acuosa)
Ejemplo:
NaOH Na+ + OH (en disolucin acuosa)

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 Neutralizacin
Se produce al reaccionar un cido con una
base por formacin de agua:
H+ + OH H2O
El anin que se disoci del cido y el catin
que se disoci de la base quedan en
disolucin inalterados (sal disociada):
NaOH +HCl H2O + NaCl (Na+ + Cl)

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 Teora de Brnsted-Lowry.

CIDOS:
Sustancia que en disolucin cede H+.
BASES:
Sustancia que en disolucin acepta H+.

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 Par cido/base conjugado
Siempre que una sustancia se comporta como
cido (cede H+) hay otra que se comporta
como base (captura dichos H+).
Cuando un cido pierde H+ se convierte en su
base conjugada y cuando una base captura
H+ se convierte en su cido conjugado.
H+
CIDO (HA) BASE CONJ. (A)
+ H+
+ H+
BASE (B) C. CONJ. (HB+)
H+ 8
Ejemplo de par cido/base conjugado
Disociacin de un cido:
HCl (g) + H2O (l) = H3O+(ac) + Cl (ac)
En este caso el H2O acta como base y el HCl
al perder el H+ se transforma en Cl (base
conjugada)
Disociacin de una base:
NH3 (g) + H2O (l) = NH4+ + OH
En este caso el H2O acta como cido pues
cede H+ al NH3 que se transforma en NH4+
(cido conjugado)
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 Teora de Lewis
CIDOS:
Sustancia que contiene al menos un tomo
capaz de aceptar un par de electrones y
formar un enlace covalente coordinado.
BASES:
Sustancia que contiene al menos un tomo
capaz de aportar un par de electrones para
formar un enlace covalente coordinado.

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 Teora de Lewis (Ejemplos)
HCl (g) + H2O (l) H3O+(ac) + Cl (ac)
En este caso el HCl es un cido porque contiene un
tomo (de H) que al disociarse y quedar como H+
va a aceptar un par de electrones del H2O
formando un enlace covalente coordinado (H3O+).

NH3 (g) + H2O (l) NH4+ + OH

En este caso el NH3 es una base porque contiene
un tomo (de N) capaz de aportar un par de
electrones en la formacin del enlace covalente
coordinado (NH4+).

11
 Teora de Lewis (cont.)
De esta manera, sustancias que no tienen
tomos de hidrgeno, como el AlCl3 pueden
actuar como cidos:
AlCl3 + :NH3 Cl3Al:NH3
Cl H Cl H
| | | |
ClAl + : NH ClAlNH
| | | |
Cl H Cl H

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 Equilibrio de Ionizacin del Agua
La experiencia demuestra que el agua tiene una
pequea conductividad elctrica lo que indica que
est parcialmente disociado en iones:
2 H2O (l) = H3O+(ac) + OH (ac)
H3O+ OH
Kc =
H2O2
Como H2O es constante por tratarse de un lquido,
llamaremos Kw = Kc H2O2

Kw [H3O ][OH - ]
conocido como producto inico del agua
13
 Concepto de pH.
El valor de dicho producto inico del agua es:
KW (25C) = 1014

En el caso del agua pura:

H3O+ = OH = 107 M
Se denomina pH a: pH log [H O ]
3

Y para el caso de agua pura, como H3O+=107 M:

pH = log 107 = 7
14
 Tipos de disoluciones
cidas: H3O+ > 107 M pH < 7
Bsicas: H3O+ < 107 M pH > 7
Neutras: H3O+ = 107 M pH = 7
En todos los casos: Kw = H3O+ OH
luego si H3O+ aumenta (disociacin de un
cido), entonces OH debe disminuir para
que el producto de ambas concentraciones
contine valiendo 1x 1014
15
Grfica de pH en sustancias comunes

CIDO BSICO

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

Zumo de Leche Agua mar

limn Cerveza Sangre Amoniaco
Agua destilada

16
 17

Concepto de pOH.
A veces se usa este otro concepto, casi
idntico al de pH:

pOH log [OH ]

Como Kw = H3O+ OH = 1014
Aplicando logaritmos y cambiando el signo
tendramos:
pH + pOH = 14
para una temperatura de 25C.
Ejemplo: El pH de una disolucin acuosa es 12,6. Cual
ser la OH y el pOH a la temperatura de 25C?

pH = log H3O+ = 12,6, de donde se deduce que:

H3O+ = 10pH = 1012,6 M = 2,5 1013 M
Como Kw = H3O+ OH = 1014

Entonces:
K 10 14 M2
OH = W
= = 0,04 M
H3O 2,5 10 M
+ 13

pOH = log OH = log 0,04 M = 1,4

Comprobamos como pH + pOH = 12,6 + 1,4 = 14

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 Electrolitos fuertes y dbiles
Electrolitos fuertes:
Estn totalmente disociados
Ejemplos: HCl (ac) = Cl + H+
NaOH (ac) = Na+ + OH

Electrolitos dbiles:
Estn disociados parcialmente
Ejemplos: CH3COOH (ac) = CH3COO + H+
NH3 (ac)+ H2O = NH4+ + OH

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 Electrolitos fuertes y dbiles

cido fuerte cido dbil

[HA] [A] [H+] [HA] [HA]

[A] [H+]

20
 Ejemplo: Justifica porqu el in HCO3 acta como cido frente
al NaOH y como base frente al HCl.

El NaOH proporciona OH a la disolucin:

NaOH (ac) Na+ + OH
por lo que HCO3 + OH = CO32 + H2O
es decir, el in HCO3 acta como cido.

El HCl proporciona H+ a la disolucin:

HCl (ac) H+ + Cl
por lo que HCO3 + H+ = H2CO3 (CO2 + H2O)
es decir, el in HCO3 acta como base.

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 Fuerza de cidos.
En disoluciones acuosas diluidas (H2O constante)
la fuerza de un cido HA depende de la constante
de equilibrio:

HA + H2O = A + H3O+
A H3O+ A H3O+
Kc = Kc H2O =
HA H2O HA

[ A ] [H3O ] constante de
KC [H2O] Ka disociacin
[HA] (K acidez)
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 Fuerza de cidos (cont.).
Segn el valor de Ka hablaremos de cidos
fuertes o dbiles:
Si Ka > 1 El cido es fuerte y estar
disociado casi en su totalidad.
Si Ka < 1 El cido es dbil y estar slo
parcialmente disociado.
Por ejemplo, el cido actico (CH3COOH)
es un cido dbil ya que su Ka = 1,8 105 M

23
Ejemplo: Calcule el pH de: a) una disolucin de HCl de 1 x 10-3
M y b) una disolucin de Ba(OH)2 0.020 M.

a)

24
Ejemplo: Calcule el pH de: a) una disolucin de HCl de 1 x 10-3
M y b) una disolucin de Ba(OH)2 0.020 M.

b)

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 cidos poliprticos
Son aquellos que pueden ceder ms de un H+. Por ejemplo el
H2CO3 es diprtico.
Existen pues, tantos equilibrios como H+ disocie:

H2CO3 + H2O = HCO3 + H3O+

HCO3 + H2O = CO32 + H3O+

HCO3 H3O+ CO32 H3O+

Ka1 = Ka2 =
H2CO3 HCO3
Ka1 = 4,5 107 M Ka2 = 5,7 1011 M

La constantes sucesivas siempre van disminuyendo.

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Ejemplo: Sabiendo que las constantes de acidez del cido
fosfrico son: Ka1 = 7,5 x 103, Ka2 = 6,2 x 108 y Ka3 = 2,2 x 1013,
calcular las concentraciones de los iones H3O+, H2PO4, HPO42
y PO43 en una disolucin de H3PO4 0,08M.

Equilibrio 1: H3PO4 + H2O = H2PO4 + H3O+

c. in.(mol/l): 0,08 0 0
c. eq.(mol/l): 0,08 x x x

[H2 PO4 ] [H3O ] x2

Ka1 7,5 103 M
[H3 PO4 ] 0,08 x
x = 0,021
[H2PO4 ] [H3O ] 0,021 M
27
 28
Equilibrio 2: H2PO4
+ H2O = HPO42 + H3O+
c. in.(mol/l): 0,021 0 0,021
c. eq.(mol/l): 0,021 y y 0,021 + y
[HPO42 ] [H3O ] y (0,021 y ) 0,021y
Ka 2 6,2 108 M
[H2 PO4 ]
0,021 y 0,021
y = 6,2 x 108 M
[HPO42 ] 6,2 108 M

Equilibrio 3: HPO42 + H2O = PO43 + H3O+

c. in.(mol/l): 6,2 x 108 0 0,021
8
c. eq.(mol/l): 6,2 x 10 z z 0,021 + z

[H3 PO4 ] [H3O ] z (0,021 z) 0,021 z 13

Ka 2 2
2,2 10 M
[HPO4 ] 6,2 108 z 6,2 10 8

z = 6,5 x 1019 M
[PO43 ] 6,5 1019 M
 Fuerza de bases.
En disoluciones acuosas diluidas (H2O
constante) la fuerza de una base BOH
depende de la constante de equilibrio:
B + H2O = BH+ + OH
BH+ x OH BH+ x OH
Kc = Kc x H2O =
B x H2O B

[BH ] [OH ]
KC [H2O] Kb (K basicidad)
[B]
29
 Fuerza de cidos y bases (pK)
Al igual que el pH se denomina pKa:

pKa= log Ka ; pKb= log Kb

Cuanto mayor es el valor de Ka o Kb mayor es la

fuerza del cido o de la base.
Igualmente, cuanto mayor es el valor de pKa o
pKb menor es la fuerza del cido o de la base.

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Ejemplo: Determinar el pH y el pOH de una disolucin
0,2 M de NH3 sabiendo que Kb (25C) = 1,8 105 M

Equilibrio: NH3 + H2O = NH4+ + OH

conc. in.(mol/l): 0,2 0 0
conc. eq.(mol/l): 0,2 x x x

NH4+ x OH x2
Kb = = = 1,8 x 105 M
NH3 0,2 x

De donde se deduce que x = OH = 1,9 x 103 M

pOH = log OH = log 1,9 x 103 = 2,72
pH = 14 pOH = 14 2,72 = 11,28
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 Relacin entre Ka y Kb conjugada
Equilibrio de disociacin de un cido:
HA + H2O = A + H3O+
Reaccin de la base conjugada con el agua:
A + H2O = HA + OH
A x H3O+ HA x OH
Ka = ; Kb =
HA A
A x H3O+ x HA x OH
Ka x Kb = = KW
HA x A

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 Relacin entre Ka y Kb conjugada
En la prctica, esta relacin (Ka x Kb = KW)
significa que:
Si un cido es fuerte su base conjugada es
dbil.
Si un cido es dbil su base conjugada es
fuerte.
A la constante del cido o base conjugada en
la reaccin con el agua se le suele llamar
constante de hidrlisis (Kh).
33
 Ejemplo: Calcular la Kb del KCN si sabemos que la Ka
del HCN vale 4,9 1010 M.
El HCN es un cido dbil (constante muy
pequea). Por tanto, su base conjugada, el
CN, ser una base relativamente fuerte. Su
reaccin con el agua ser:
CN + H2O = HCN + OH
KW 1014 M2
5
Kb = = = 2,0 x 10 M
Ka 4,9 x 1010 M

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Relacin entre la constante y el grado
de disociacin
En la disociacin de un cido o una base
[ A ] [H3O ] c c c 2
Ka
[HA] c (1- ) 1
Igualmente: c 2
Kb
1
En el caso de cidos o bases muy dbiles
(Ka/c o Kb/c < 104), se desprecia frente a
1 con lo que: Ka = c 2 (Kb = c 2 )
De donde: K Kb
a

c c 35
 Ejercicio A: Una disolucin de HBO2 10-2 M tiene un de pH de
5,6. a) Razone si el cido y su base conjugada sern fuertes o
dbiles. b) Calcule la constante de disociacin del cido (Ka). c) Cal-
cule, si es posible, la constante de basicidad del ion borato (Kb).

a) [H3O+] = 10pH = 105,6 = 2,51 x 106 M

=[H3O+]/c = 2,51 x 106 M/ 10-2 M = 2,51 x104
lo que significa que est disociado en un 0,025 % luego se
trata de un cido dbil. Su base conjugada, BO2, ser pues,
relativamente fuerte.
b) Ka = c x 2 = 10-2 M x(2,51 x 104)2 = 6,3 x 1010
c) Kb = Kw/Ka = 1014/ 6,3 x 1010 = 1,58 x 105
Ejercicio B: En un laboratorio se tienen dos matraces, uno conteniendo
15 ml de HCl cuya concentracin es 0,05 M y el otro 15 ml de cido etanoico
(actico) de concentracin 0,05 M
a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) Qu cantidad de agua se deber
aadir a la ms cida para que el pH de las dos disoluciones sea el mismo?
Dato: Ka (cido etanoico) = 1,8 x 10-5

a) HCl es cido fuerte luego est totalmente disociado,

por lo que [H3O+] = 0,05 M
pH = log [H3O+] = log 0,05 = 1,30
CH3COOH es cido dbil por lo que:
Ka 1,8 10-5 M
= = = 0,019
c 0,05 M
[H3O+] = c = 0,05 M x 0,019 = 9,5 x 10-4 M
pH = log [H3O+] = log 9,5 x 10-4 = 3,0
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Ejercicio B: En un laboratorio se tienen dos matraces, uno conteniendo
15 ml de HCl cuya concentracin es 0,05 M y el otro 15 ml de cido etanoico
(actico) de concentracin 0,05 M
a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) Qu cantidad de agua se deber
aadir a la ms cida para que el pH de las dos disoluciones sea el mismo?
Dato: Ka (cido etanoico) = 1,8 x 10-5

b) n (H3O+) en HCl = V x Molaridad = 0,015 l x 0,05 M =

= 7,5 x 10-4 mol.
Para que el pH sea 3,0 [H3O+] = 10-3 M que ser tambin la
[HCl] ya que est totalmente disociado.
El volumen en el que debern estar disueltos estos moles
es:
V = n/Molaridad = 7,5 x 10-4 mol/ 10-3 moll-1 = 0,75 litros
Luego habr que aadir (0,75 0,015) litros = 735 ml
38