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PRODUCCION DE ALCOHOL CARBURANTE POR DESTILACIN AZEOTRPICA

HOMOGNEA CON GLICERINA


Uyazn, A.M.* Gil, I.D. Aguilar, J.L. Rodrguez, G. Caicedo, L.A.
Grupo de Procesos Qumicos y Bioqumicos - Departamento de Ingeniera Qumica
Universidad Nacional de Colombia Bogot, Colombia
*Ciudad Universitaria Calle 45 con Carrera 30, Bogot - amuyazanr@unal.edu.co

Los procesos de separacin downstream en biotecnologa hacen parte de las etapas que ms inciden en el
costo final del producto. En el mundo, la tendencia a reemplazar los combustibles fsiles por aquellos de origen
renovable como el etanol, genera una demanda del mismo y la necesidad de optimizar los procesos de
fermentacin, tratamiento de vinazas y deshidratacin.
El presente trabajo aborda el problema de la deshidratacin a travs de la simulacin del proceso de destilacin
extractiva de etanol azeotrpico utilizando glicerol como agente de separacin. Las simulaciones fueron
realizadas con el simulador de procesos Aspen Plus, de Aspen Tech versin 11.1. El proceso simulado
involucra dos columnas de destilacin, una deshidratadora y una de recuperacin de glicerol. Las restricciones
de las simulaciones fueron la composicin molar de etanol en el destilado de la columna deshidratadora y el
consumo energtico del proceso. Se evalu el efecto de la relacin molar de reflujo, la relacin solvente
alimento, la etapa de entrada de solvente y de alimento, la temperatura de entrada de solvente, sobre las
restricciones elegidas.

Los resultados muestran que el proceso de deshidratacin de la mezcla etanol-agua con glicerol es eficiente
desde el punto de vista energtico.

Palabras clave: Deshidratacin de bioetanol, destilacin extractiva, glicerol, alcohol carburante, Aspen Plus

Introduccin glicerol. Teniendo en cuenta que el objeto del proceso


Actualmente, la deshidratacin de etanol con fines es obtener alcohol de una concentracin mxima de
carburantes es uno de los procesos mas utilizados en 99.5% molar con bajos consumos energticos, las
el mundo. Las razones por las cuales el etanol se ha simulaciones para encontrar las ms adecuadas
convertido en el compuesto oxigenado de mayor condiciones de operacin se realizaron por medio de
demanda se encuentran en sus propiedades fsico anlisis de sensibilidad, en donde se determin el
qumicas y en que, por ser un compuesto proveniente efecto de las variables de operacin sobre estas dos
de materia prima biolgica renovable, promete la restricciones.
sostenibilidad ambiental y econmica del proceso.
Destilacin extractiva
Son muchos los estudios que se han enfocado en el La destilacin extractiva es una tcnica utilizada para
desarrollo tcnicas para deshidratar etanol, entre los separar mezclas binarias azeotrpicas, en la que se
cuales se encuentran, la destilacin al vaco[1], adiciona un agente de separacin o solvente, cuya
azeotrpica[2,3], y extractiva[2,4,5], la adsorcin con caracterstica principal es que no presenta la
tamices moleculares[5,6], la pervaporacin[5,7] y los formacin de azetropos con ninguno de los
procesos hbridos[7]. componentes de la mezcla a separar.

Una de las tcnicas mas utilizadas en la industria es la El solvente altera de manera conveniente las
destilacin extractiva. Los bajos consumos volatilidades relativas de los componentes de la
energticos que acarrean sta operacin[8,9,10], mezcla, por tal razn debe tener baja volatilidad para
acompaados de los competentes costos de inversin asegurar su permanencia en la fase lquida, adems,
inicial y de operacin[11], hacen de la destilacin para garantizar el contacto con la mezcla a lo largo de
extractiva una tecnologa atractiva para deshidratar toda la columna debe tener un punto de ebullicin
etanol. superior al de los componentes a separar y se debe
adicionar en una de las etapas cercanas al
Por medio del simulador de procesos Aspen Plus, se condensador, por encima de la etapa de mezcla
han determinado las condiciones de operacin para la azeotrpica.
deshidratacin de etanol por destilacin extractiva con
La destilacin extractiva se ha estudiado y aplicado en molar solvente/alimento (S/F) y la temperatura de
la deshidratacin y recuperacin completa del etanol. entrada de solvente sobre la composicin de destilado
La ventaja que presenta sta tcnica respecto de la y el consumo energtico del rehervidor.
destilacin azeotrpica, utilizada por mucho tiempo,
9
radica en que el etanol obtenido no contiene trazas del
agente de separacin lo que amplia su utilidad a 8 10
3
M1
productos alimenticios y farmacuticos, adems, las C1 5
caractersticas del agente de separacin hacen que su
bsqueda sea menos dispendiosa y restringida que en C2
el caso de la destilacin azeotrpica. Una gran 1 2
4

variedad de solventes que modifican la forma de la I1

curva del equilibrio lquido vapor y eliminan el


azetropo han sido evaluados, entre los cuales se 7
6
encuentran algunos glicoles[12], aminas[12], fenoles B1
hidrofbicos[12], parafinas[12], tiofenos y otros. Precalentador de Mezclador de Columna de Bomba de Columna de
alimento solvente deshidratacin recirculacin recuperacin
I1 M1 C1 B1 C2
Simulacin
Para la obtencin de etanol anhidro por destilacin Figura 1. Diagrama esquemtico de la destilacin extractiva
extractiva, se dispone de dos columnas consecutivas con glicerol
de destilacin. En la primera, la columna
deshidratadora, se alimenta etanol azeotrpico en una 1,0
de las etapas intermedias y el glicerol en una etapa
0,9
Fraccin molar de etanol en el vapor

superior cercana al condensador. El producto de cima


de esta columna es el etanol deshidratado hasta el 0,8
grado deseado y el producto de fondo compuesto por 0,7
agua y glicerol, es el alimento de la columna
recuperadora, la segunda columna del arreglo. El 0,6

diagrama esquemtico correspondiente al utilizado en 0,5


este estudio se presenta en la Figura 1.
0,4

Como criterios de operacin eficiente se determinan, 0,3


NRTL (Apen Split)
para la realizacin de las simulaciones, un contenido 0,2 Lee (1985)
de agua no mayor de 0.005 molar en el etanol
obtenido y un consumo energtico mnimo posible en 0,1

los rehervidores de las columnas. 0,0


0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0
En la columna de recuperacin la restriccin principal Fraccin molar de etanol en el lquido
es la pureza del solvente obtenido por los fondos, con Figura 2. Ajuste de los datos experimentales del equilibrio
el fin de asegurar que se encuentra libre de agua y pseudobinario etanol-agua-glicerol con el simulador Aspen
que puede ser recirculado a la columna extractiva sin Split, P = 1 atm
afectar la pureza del etanol all obtenido.
En la Figura 3 se observa la superficie de respuesta
Las simulaciones se realizaron con el modelo de los anlisis de sensibilidad para la determinacin
termodinmico NRTL por ser ste, entre los ms del mnimo nmero de etapas y etapa de alimento
adecuados, el que mejor correlaciona los datos azeotrpico. Las combinaciones consideradas para
experimentales[10] (Figura 2). La eleccin se realiz por nmero de etapas tericas menores a 17 con
medio del simulador Aspen Split de Aspen Tech. cualquier etapa de alimento no conducen a obtener
etanol del 99.5% molar, por consiguiente el nmero de
Columna extractiva etapas tericas debe ser mayor a 17. Se observa
Inicialmente se encuentran las condiciones de tambin, que a medida que la etapa de alimento se
operacin de la columna extractiva por medio de aproxima al rehervidor, la fraccin molar de etanol en
anlisis de sensibilidad. Se determina el nmero de el destilado se incrementa y de igual manera el
etapas y la etapa de alimento azeotrpico, consumo energtico de la columna.
posteriormente se determina el efecto de la etapa de Los picos que se visualizan en las curvas de la Figura
alimento de glicerol, relacin molar de reflujo (RR), 3 se deben a que no todas las combinaciones que
cantidad mnima de glicerol por medio de la relacin permite ver el grfico son fsicamente posibles.
Relacin molar Solvente/Alimento:0,4 Relacin molar Solvente/Alimento:0,4
Temperatura de solvente : 80C Temperatura de solvente : 80C
Relacin molar de reflujo: 0,4 Relacin molar de reflujo: 0,4
Etapa de alimento de solvente: 3 Etapa de alimento de solvente: 3
0,998-1 1,000
0,996-0,998
1280-1285 1285
0,994-0,996
1275-1280
0,992-0,994 0,998
1270-1275

FRACCIN MOLAR DE ETANOL


0,99-0,992
1265-1270 1280
0,988-0,99

CONSUMO ENERGTICO
0,996 1260-1265

EN EL DESTILADO

DEL REHERVIDOR
kJ/kg etanol
1275
0,994

1270
0,992

18 1265
0,990 17
16
18 15
17 0,988 14 1260
16 13
15 12 12
12 13
14 13
ETAPA DE 13 14 ETAPA DE 11 14
ALIM ENTO 12 15 10 15
ALIM ENTO 16
11 16 NMERO DE 9
10 17 17
ETAPAS 8 NM ERO DE
9 18 18
19 19 ETAPAS
8 20
20

Figura 3. Influencia del nmero de etapas tericas y la etapa de alimento de la columna de destilacin extractiva
con glicerol sobre: (a) la composicin del destilado y (b) el consumo energtico del rehervidor

Excepto para el caso de la Figura 3, en todos los Se elige alimentar el solvente en la etapa 3 para
anlisis de sensibilidad se encuentra una dependencia obtener una composicin de destilado de 0.995 molar
lineal de la variable considerada respecto al consumo y un consumo energtico bajo (1407 kJ/kg de etanol
energtico del rehervidor. anhidro). La influencia de la relacin de reflujo no es
importante sobre la composicin de destilado y por
eso se debe fijar en un valor bajo para evitar altos
consumos energticos en la operacin. La tendencia
1,000 en la superficie de la Figura 4 lleva a concluir que
FRACCIN MOLAR DE ETANOL EN EL

relaciones de reflujo inferiores 0.6 satisfacen los


0,995
requisitos energticos y de composicin.
DESTILADO

0,995-1
0,990 0,99-0,995 Relacin molar S/F
0,985-0,99
La Figura 5 presenta los resultados de los anlisis de
0,985 Relacin molar S/F: 0,4 sensibilidad con los que se busca cuantificar la
Etapa de alimento: 12
Nmero de etapas: 18
cantidad mnima de solvente que debe ser alimentada
Temperatura de Solvente: 80C
4
3
2 para lograr la separacin en el grado especificado.
0,980 5
0,5 7
6 Pequeos aumentos en la relacin S/F producen
0,7
0,9
1,1
1,3
8 ETAPA DE
ALIMENTO DE
incrementos importantes en la composicin del
1,5
RELACIN MOLAR DE REFLUJO SOLVENTE destilado.
Figura 4. Influencia de la relacin molar de reflujo y la Para una relacin de reflujo de 0.5 se observa un
etapa de alimento de solvente de la columna de
destilacin extractiva con glicerol sobre la composicin
mximo en la composicin al trabajar con relaciones
del destilado. S/F de 0.4, este valor no es el ptimo para la
operacin porque acarrea altos consumos energticos
(entre 1450 y 1550 kJ/kg etanol producido),
Etapa de alimento de solvente y relacin de reflujo. comparado con la operacin a una relacin de reflujo
La etapa de alimento de solvente se estudia junto con de 0.35 en la que el consumo desciende de manera
la relacin de reflujo para establecer la posicin importante (entre 1050 y 1150 kJ/kg etanol producido).
ptima de entrada de solvente (Figura 4).
Temperatura de ingreso del glicerol
Finalmente, teniendo en cuenta que la relacin de
reflujo es una de las variables mas influyentes en el
consumo energtico, se utiliza sta variable una vez
Ntese que al variar la relacin de reflujo entre 0.2 y
0.5, con una temperatura de entrada de solvente de
1,000
150C, se obtienen cambios en la composicin de
destilado de 0.972 a 0.996 molar de etanol.
0,998
0,998-1
Temperaturas de entrada de solvente inferiores a los
ET AN O L EN E L D EST ILAD O

90C favorecen la operacin para relaciones de reflujo


FR AC C I N M O LAR D E

0,996 0,996-0,998
superiores a 0.35 y se encuentra que entre ms
0,994-0,996
0,994 cercana est la temperatura a los 70C la composicin
0,992-0,994
de destilado es ms alta. Resulta viable al manejar
0,992 Nmero de etapas:22 0,99-0,992 una temperatura de alimento de solvente entre 70C y
Etapa de alimento: 12
Etapa de alimento de solvente:3 0,988-0,99 100C combinada con una relacin de reflujo entre
0,990 Temperatura de Solvente:80C
0.35 y 0.45 que hace que el consumo energtico en el
0,988 rehervidor sea mnimo (entre 1200 y 1300 KJ/kg de
0,9 etanol anidro).
0,986 0,7

0,9 0,5 Columna recuperadora


0,7
0,5
0,3 RELACIN MOLAR DE Inicialmente se utiliz un mtodo corto de clculo para
REFLUJO
RELACIN MOLAR
0,3 determinar el nmero mnimo de etapas tericas,
S/F
relacin mnima de reflujo y localizacin de la etapa de
alimento de la columna de recuperacin. Con el fin de
Figura 5. Influencia de la relacin molar de reflujo y reducir el consumo energtico y evitar las altas
la relacin molar S/F en la columna de destilacin temperaturas (150C) en el rehervidor la operacin de
extractiva con glicerol sobre la composicin del
destilado.
esta columna requiere de la generacin de un alto
vaco que permita tener una presin de 15 mmHg.
ms para evaluar el comportamiento de la
composicin del destilado y el consumo energtico Una vez determinado el nmero de etapas tericas y
frente a las variaciones de temperatura de entrada de la relacin de reflujo mnima se aplica un mtodo
solvente (Figura 6). En este anlisis se restringe el riguroso al clculo de la columna; con el propsito de
intervalo de evaluacin de la relacin de reflujo entre cumplir la restriccin de contenido de agua en la
0.2 y 0.8 debido a que entre estos valores se pueden corriente de fondos, se aplica una especificacin de
obtener composiciones de destilado favorables sin diseo sobre la columna variando el flujo de destilado.
consumos energticos elevados, segn anlisis
previos.
Resultados
Relacin molar S/F:0,8
Nmero de etapas:22 En la Tabla 1 se presenta un resumen de los datos de
Etapa de alimento: 12
Etapa de alimento de solvente:3
entrada de la simulacin y los valores obtenidos para
0,998 las variables estudiadas. Los perfiles de composicin y
temperatura de la columna extractiva y recuperadora
0,994
se presentan en las Figuras 7 y 8, respectivamente.
ETANOL EN EL DESTILADO
FRACCIN MOLAR DE

0,990
0,994-0,998
0,986
0,986-0,99 Conclusiones
0,982 0,982-0,986 Este trabajo de simulacin permiti la determinacin
0,978-0,982 de las condiciones de operacin ms convenientes
0,978
0,974-0,978 para la deshidratacin de etanol azeotrpico por
0,974 0,97-0,974
destilacin extractiva. El consumo energtico del
proceso simulado resulta competitivo con otras
0,970
tcnicas de deshidratacin; se encuentra que para la
70
90 0,7
0,8 columna extractiva el consumo es de 1249 kJ/kg de
0,6
110
0,4
0,5 etanol producido y el consumo global del proceso es
RELACIN MOLAR
TEMPERATURA DE SOLVENTE (C)
130
0,2
0,3
DE REFLUJO de 1251 kJ/kg de etanol producido considerando el
150
esquema de recuperacin de calor propuesto entre la
Figura 6. Influencia de la relacin molar de reflujo y corriente de fondos de la columna recuperadora y el
temperatura de entrada del solvente a la columna de alimento azeotrpico.
destilacin extractiva con glicerol sobre la
composicin del destilado.
80 85 90 95 100 105 110 115 120 125 130 135
1
0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9

ETANOL
FRACCIN MOLAR EN LA FASE LQUIDA

AGUA
GLICEROL

TEMPERATURA C
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
ETAPA ETAPA

a) b)
Figura 7. Perfil de: a) Composicin y b) Temperatura de la columna de destilacin extractiva
P = 1 atm

180
1

160
0.9
FRACCIN MOLAR EN FASE LQUIDA
0.8

140
0.7

100 120
TEMPERATURA C

ETANOL
0.6

AGUA
GLICEROL
0.5

80
0.4

60
0.3

40
0.2

20
0.1

1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6
ETAPA ETAPA

a) b)
Figura 8. Perfil de: a) Composicin y b) Temperatura de la columna de
destilacin extractiva
relacin de reflujo debe ser baja con el fin mantener
Tabla 1 Resultados de las condiciones de operacin de las una relacin etanol/glicerol adecuada a lo largo de la
columnas extractiva (1) y de recuperacin (2) columna y de esta manera asegurar el efecto del
COLUMNA 1 2 solvente sobre las volatilidades relativas de la mezcla
Flujo de alimento (kmol/h) 100 53,137 a separar.
Flujo de solvente (kmol/h) 40 0
Tambin se observa que temperaturas de entrada de
Flujo de destilado (kmol/h) 86,864 13,156 solvente inferiores a los 90C favorecen la operacin
Fraccin molar de etanol en el destilado 0,9957 0 para relaciones de reflujo superiores a 0.35 y se
Temperatura de alimento (C) 78,2 130,2 encuentra que entre mas cercana est la temperatura
Temperatura de solvente (C) 80 ------ a los 70C la composicin de destilado es mas alta.
Relacin de reflujo molar 0,35 0,05
La relacin S/F encontrada resulta conveniente desde
Nmero de etapas tericas 18 6
el punto de vista econmico debido a que es baja
Etapa de alimento 10 4 (0.4), as como la recuperacin de solvente que se
Presin (mmHg) 760 15 debe efectuar en la operacin (cantidad menor al 1%
Etapa de alimento de solvente 3 -------- de la corriente de fondos de la columna recuperadora).
Relacin solvente/alimento 0,4 0
Consumo Energtico (kJ/kg etanol) 1249 224
Agradecimientos
Este trabajo fue posible gracias a la colaboracin de
Colciencias que junto con la Universidad Nacional de
En general se evidencia que la relacin de reflujo no
Colombia financiaron el proyecto de investigacin con
es una variable determinante en la composicin de
cdigo 1101-06-14844.
destilado en comparacin con su efecto sobre el
consumo energtico del rehervidor; no obstante la
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